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Miranda Venegas Juan de Dios Sergio Farmacia 2351

OBTENCIN DEL SISTEMA PIRROL


OBJETIVOS GENERAL. Efectuar la preparacin de un sistema heterocclico de cinco miembros con un heterotomo (pirrol), a partir de compuestos acclicos. Particulares. -Ilustrar el concepto de formacin de grupos funcionales in situ durante la Sntesis de pirroles de Knorr. -Realizar una condensacin de -aminocetonas con cetonas para dar Pirroles. INTRODUCCIN Entre los heterociclos de 5 eslabones, poseen especialmente algunos derivados del pirrol, ya que se encuentran como los componentes de sustancias colorantes de la sangre y de la bilis, en las hojas verdes, en la vitamina B12, en los alcaloides, en las albuminas, en los cidos nucleicos y en las enzimas. El pirrol (azol), C4H5N, se detect en primer lugar en el alquitrn de hulla y ms tarde en el aceite de huesos de los productos de destilacin de la harina de los huesos. Sus vapores colorean de rojo las astillas de pino humedecidas con cido clorhdrico. A esta reaccin de caracterizacin se debe su nombre el pirrol (pyrros= color de fuego, rojo vivo).

Segn la nomenclatura antigua, las posiciones 2 y 5 se designan como y y a las 3 y 4 y . Cuando el tomo de H del nitrgeno del pirrol esta sustituido por otros restos, se habla de productos N-sustituidos. Sntesis de pirroles de Knorr. Consiste en la condensa cin de una -aminoacetona con compuestos que posean junto al grupo carbonilo grupos metileno activo. La obtencin del compuesto -aminocetnico y la reaccin de condensacin se producen, generalmente, in situ; p. ej., por reduccin del hidroxiiminoacetato de etilo con polvo de zinc y actico glacial resulta el aminoacetato de etilo intermedio, que se ciclocondensa inmediatamente con el ster acetoactico para dar el 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol. Por hidrlisis alcalina y descarboxilacin del dister se obtiene el 2,4dimetilpirrol.

GUIA DE ESTUDIO 1. Mecanismo de la reaccin de diazoacin.

2. pKa del acetoacetato de etilo El 3-oxobutanoato de etilo (acetoacetato de etilo) tiene un pKa de 11. 3. Mecanismo de reacciones de oxidacin-reduccin usando Zn

4. Mecanismo de las reacciones de carbonilo con derivados del amoniaco Reaccin de Strecker:

Reaccin de Mannich:

5. Cul es la estructura del Ketorolaco?

6. En la primera parte de la reaccin, qu ocurrira si la temperatura se elevara por arriba de los 7 C? Se mantiene la temperatura por debajo de la temperatura indicada para evitar que el cido nitroso (formado a partir del nitrito de sodio) se descomponga en forma de gas, a pesar de ser muy soluble en agua, no se le agrega el lquido por que revierte la reaccin.

7. En la literatura se informa rendimiento 51 %. Cmo explicara este resultado de la reaccin? Por las condiciones en que se realizan las reacciones. Si no se realizan tomando en cuenta los puntos crticos, el resultante es un rendimiento bajo, que tambin puede ser dado a la presencia de subproductos dentro de la misma reaccin.

8. Cules pueden ser los subproductos de sta reaccin? 5-etoxi-2etoxicarbonil-3-metil-4-metoxicarbonilpirrol y 3,5-diacetil-2,4-dietoxipirrol

9. Proponga un mecanismo de reaccin para explicar el producto obtenido. 1) -aminocetona

2) Ciclacin

DIAGRAMA DE FLUJO ECOLOGICO Sntesis de 2,4-dietoxicarbonil-3,5-dimetilpirrol

En un matraz de 50mL mezcle 2 g de acetoacetato de etilo y 4.0mL de cido actico glacial

Enfre el matraz colocndolo en una mezcla de hielo-sal y mantenga la temperatura del seno de la reaccin por abajo de 7 C. Mientras, adiciona 1 mL de una disolucin de nitrito de sodio al 5 % agite vigorosamente la disolucin. Terminada la adicin, quite el bao de enfriamiento y agite durante 30 min., tiempo en el cual la mezcla alcanzar la temperatura ambiente. Pasado ste tiempo, adicione 1 g de cinc en polvo dividido por lo menos en 3 porciones y contine la agitacin constante durante 10 minutos ms.

Terminada la adicin del cinc, agregue 1.5mL de cido actico glacial, adicione a la mezcla de reaccin algunos cuerpos de ebullicin y adapte al matraz de reaccin un refrigerante y caliente a reflujo durante 60 minutos en bao de aceite

Al trmino del reflujo enfre ligeramente la mezcla de reaccin y decntela sobre una mezcla de hielo/agua.

Introduzca el filtrado en un bao de hielo y contine agitando vigorosamente hasta obtener un precipitado.

Filtre el producto crudo a vaco y lvelo 2 veces con porciones de 10 mL cada una de agua fra.

Recristalice el slido de etanol/agua (70:30)

Determine p.f. y rendimiento en %.

FIN

PROPIEDADES DE REACTIVOS Y PRODUCTO.


Nombre y estructura Propiedades fsicas y qumicas Solubilidad en agua: 116 g/l (20 C) Punto de fusin: -40 C Masa molar: 130.14 g/mol Densidad: 1.03 g/cm3 (20 C) Valor de pH: 4.0 (110 g/l, H2O, 20 C) Punto de ebullicin: 180.0 C (1013 hPa) Presin de vapor: 1 hPa (20 C) Toxicidad Inhalacin: Sensacin de quemazn, tos, dolor de garganta. Piel: Enrojecimiento. Ojos: Enrojecimiento. Primeros auxilios Inhalacin: Aire limpio, reposo y proporcionar asistencia mdica. Piel: Quitar las ropas contaminadas, aclarar y lavar la piel con agua y jabn y proporcionar asistencia mdica. Ojos: Enjuagar con agua abundante durante varios minutos, asistencia mdica. Ingestin: Enjuagar la boca, dar a beber agua abundante, guardar reposo y proporcionar asistencia mdica. Inhalacin: Remueva hacia aire fresco. Ingestin: NO INDUZCA EL VOMITO! proporcione grandes cantidades de agua o leche, si est disponible. Contacto con la piel: En caso de contacto, inmediatamente lave la piel con abundante agua por lo menos durante 15 minutos Contacto con los ojos: Lave los ojos inmediatamente con abundante agua por lo menos durante 15 minutos, mueva hacia arriba y hacia abajo los parpados ocasionalmente. Inhalacin: Sacar a la vctima al aire fresco. Si no respira, dar respiracin artificial. Si la respiracin es difcil, dar oxgeno. Ingestin: Provocar el vmito inmediatamente como lo indique el Rombo de seguridad Usos y Aplicaciones Producto qumico para sntesis, generalmente para efectuar condensacin de Claisen. Se usa en esencias artificiales de frutas, como disolvente de nitrocelulosa, barnices y lacas, en la manufactura de piel artificial, pelculas, placas fotogrficas, seda artificial, perfumes y limpiadores de telas, entre otros.

Acetoacetato de etilo

cido actico glacial

Estado de agregacin lquido Apariencia incoloro o cristales (no inodoro) Densidad 1049 kg/m3; 1,049 g/cm3 Masa molar 60.05 g/mol Punto de fusin 290 K (17 C) Punto de ebullicin: 391,2 K (118 C)

Ingestin Dolor de garganta, vmito, diarrea, dolor abdominal, sensacin de quemazn en el tracto digestivo. Inhalacin Dolor de garganta, dificultad respiratoria, tos. Piel Irritacin, graves quemaduras. Ojos Irritacin, visin borrosa, quemaduras profundas.

Usos en la medicina es como tinte en las colposcopias para detectar la infeccin por virus de papiloma humano, Tambin sirve en la limpieza de manchas de la casa en general.

Nitrito se sodio

Aspecto: De color blanco o amarillento granulado cristalino Olor: Inodoro. Solubilidad: 85,2 g/100 g de agua @ 20C (68F) Densidad: 2,17 pH: 9.0 Solucin

Inhalacin: Txico. Causa irritacin a las vas respiratorias y el envenenamiento sistmico con sntomas paralelos a los de la ingestin. Ingestin: Txico. Puede irritar la

no de los usos ms comunes es en la industria alimentaria, concretamente en la crnica en la que se emplea como conservante y fijador de color de carnes y sus

acuosa % De Voltiles por Volumen @ 21C (70F): 0 Punto de ebullicin: > 320C (> 608F) Punto de fusin: 271C (520F).

boca, esfago, estmago, etc. Contacto con la piel: Causa irritacin, enrojecimiento y dolor. Contacto con los ojos: Causa irritacin, enrojecimiento y dolor.

Polvo de Zinc

Estado fsico: slido Color: gris Olor: inodoro Punto de fusin: 420 C Punto de ebullicin: 906 C

La inhalacin de polvos puede causar irritaciones de las vas respiratorias. En caso de inhalacin de humo de xido de cinc pueden presentarse fiebre, dolor muscular, sensacin de fro y nuseas. Inhalacin: El contacto prolongado con los vapores puede causar irritacin del sistema respiratorio. Ingestin: Puede ser daino si se ingiere. Contacto con los ojos: Puede causar irritacin con lagrimeo y enrojecimiento. Contacto con la piel: Puede causar irritacin en la piel por contacto prolongado.

personal mdico. Contacto con la piel: Lave inmediatamente la piel con abundante agua por lo menos durante 15 minutos mientras retira la ropa y zapatos contaminados. Contacto con los ojos: Enjuagar los ojos suavemente con abundante agua durante al menos 15 Minutos. Inhalacin: Sacar a la vctima al aire fresco. Si no respira, dar respiracin artificial. Si la respiracin es difcil, dar oxgeno. Ingestin: Provocar el vmito inmediatamente como lo indique el personal mdico. Contacto ocular: Manteniendo los ojos abiertos, enjuagarlos durante 15 minutos con abundante agua fra. Contacto drmico: Si se presenta irritacin, lavar inmediatamente y muy bien con agua y jabn la zona afectada. Inhalacin: Trasladar a la vctima al aire fresco. Si la respiracin es difcil, administrar oxgeno. Ingestin: Producir evacuacin gstrica mediante vmitos.

derivados (fiambres y embutidos) donde aparece etiquetado con el cdigo E 250.

Producto qumico para sntesis, generalmente para efectuar reacciones redox.

Etanol

2,4-dietoxicarbonil3,5-dimetilpirrol

Olor y apariencia: Lquido claro, incoloro, de olor y sabor caractersticos. Gravedad especfica: 0.787 0.05 g/ml a 25C Solubilidad en agua y otros disolventes: Soluble en agua, ter y cloroformo. Punto de fusin: -114.1C Punto de ebullicin: 78.3C pH: N.D. Estado de agregacin a 25c y 1 Atm: Lquido. Densidad (20/4): 0,79 Apariencia: Cristales en forma de agujas, color mbar. Punto de fusin: 134-138C

Uso: Disolvente para resinas, grasas, aceites. Uso en restauracin: Eliminacin de repintes y limpieza de barnices. Inflamable

REFERENCIAS -SEYHAN EGE, Qumica Orgnica, Editorial Revert, Universidad de Barcelona, 2000, pg. 1102. -ENRIQUE BATTANER, Biomolculas, Universidad de Salamanca, Espaa, 1993, pg. 207.

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