LIGAES QUMICAS I

Atkins: cap. 2
Estabelecimento de ligao qumica
O composto formado tem menor energia do
que os tomos isolados.
Transferncia completa dos eltrons de um
tomo para outro ligao inica.
Compartilhamento de eltrons ligao
covalente.
Ligao metlica ctions mantidos unidos por
um mar de eltrons.
Abaixamento de energia mudana de posio
dos eltrons de valncia.
Ligao inica
Ex.: formao do cristal de cloreto de sdio:

1 etapa: ionizao do sdio:
Na
(g)
Na
+
(g)
+ e
-
(g)
energia necessria = 494 kJ mol
-1

2 etapa: ionizao do cloro:
Cl
(g)
+ e
-
(g)
Cl
-
(g)
energia liberada = 349 kJ mol
-1

3 etapa: atrao eletrosttica entre os ons:
Na
+
(g)
+ Cl
-
(g)
NaCl
(g)
energia liberada = 787 kJ mol
-1



Saldo energtico:


Na
(g)
+ Cl
(g)
NaCl
(g)



energia liberada =
642 kJ mol
-1
Ligao inica
Interao entre os ons ocorre no cristal como
um todo.

Abaixamento de energia leva em conta,
tambm, o cristal como um todo.

Modelo inico apropriado para compostos
binrios entre elementos no metlicos e
elementos metlicos.

Slido inico

Conjunto de ctions
e nions
empacotados em um
arranjo regular
(slidos cristalinos).
Energia de redes cristalinas
ons com carga alta e raios pequenos: forte
interao. Ex: xido de magnsio, MgO.

Relao propriedade caracterstica: forte
interao resistncia a altas temperaturas
material usado no revestimento de fornos
(material refratrio).
Energia de redes cristalinas
a diferena entre as energias dos ons
empacotados de um slido e os ons muito
afastados de um gs.

Valor sempre positivo.

Energia de rede cristalina muito elevada: ons
interagem fortemente para formar um slido
fortemente ligado.
Energia de redes cristalinas
Energia potencial:


Onde:
z
1
e z
2
: cargas dos ons (ction e nion);
e :carga do eltron (1,602.10
-19
C);

0
: permissividade do vcuo (8,85.10
-12
J
-1
C
2
m
-1
);
r: distncia entre os centros dos ons.
r 4
.e) (z . .e) (z
Ep
0
2 1

Exemplo
Os slidos inicos NaCl e KCl tm o mesmo
tipo de estrutura cristalina. Em qual dos dois
slidos os ons esto presos mais fortemente
uns aos outros por interaes de Coulomb?
Resposta
O slido NaCl apresenta os ons mais
fortemente unidos porque o on Na
+
tem raio
menor que o on K
+
.
Exerccios
Os slidos inicos CaO e KCl cristalizam no
mesmo tipo de estrutura. Em que composto as
interaes so mais fortes?

Os slidos inicos KBr e KCl cristalizam no
mesmo tipo de estrutura. Em que composto as
interaes entre os ons so mais fortes?
Respostas

CaO, devido s maiores cargas.


KCl, j que os ons cloreto so menores que os
ons brometo.


Propriedades dos slidos inicos
Altos pontos de fuso e de ebulio: altas
temperaturas so necessrias para que os ons
se separem e formem lquidos.

Fragilidade: por impacto fsico, os ons de
mesma carga entram em contato e se repelem.
Fragmentao dos slidos inicos
Cristais aglutinados de calcita
Superfcies chatas e regulares
formadas por planos de ons
Rigidez dos ossos devida ao fosfato
de clcio
Configurao eletrnica de ons
tomo de metal do bloco s: perde eltrons at
atingir a estrutura eletrnica de gs nobre de
seu caroo: ns
2
np
6
: octeto de eltrons.

Ex: Na: [Ne] 3s
1
Na
+
: [He] 2s
2
2p
6
= [Ne]

e o sdio no pode perder mais eltrons
porque as energias de ionizao dos eltrons
do caroo so altas demais para serem
recuperadas pelas atraes entre os ons.

Configurao eletrnica de ons
tomos dos metais esquerda do bloco p
perdem eltrons s e p: exposio de caroo de
gs nobre rodeado por uma subcamada
completa de eltrons d que no so perdidos
porque esto firmemente unidos ao ncleo.

Ex: Ga converte-se em Ga
3+
com configurao
eletrnica [Ar] 3d
10
.

Configurao eletrnica de ctions
Bloco d: as energias dos orbitais (n-1)d ficam
abaixo dos orbitais ns. Assim, os eltrons de ns
so perdidos em primeiro lugar.

Ex: Fe: [Ar] 3d
6
4s
2
converte-se em Fe
3+
com
configurao eletrnica [Ar] 3d
5
.
Exemplo
Escrever a configurao eletrnica dos ons In
+

e In
3+
.

Resoluo: o In est no grupo 13 3 eltrons
de valncia e no perodo 5 sua camada de
valncia tem n = 5. Portanto, ele precedido
pelo Kr e tem uma subcamada d cheia:
In: [Kr] 4d
10
5s
2
5p
1
.
In
+
: [Kr] 4d
10
5s
2
.
In
3+
: [Kr] 4d
10
.
Exerccios
Escreva as configuraes eletrnicas de cobre
(I) e cobre (II).

Escreva as configuraes eletrnicas de
mangans (II) e chumbo (IV).

Dado: ver a tabela peridica do slide seguinte.
Tabela Peridica
Respostas
Cu: [Ar] 3d
10
4s
1

Cu
+
: [Ar] 3d
10

Cu
2+
: [Ar] 3d
9


Mn: [Ar] 3d
5
4s
2

Mn
2+
: [Ar] 3d
5


Pb: [Xe] 4f
14
5d
10
6s
2
6p
2

Pb
4+
: [Xe] 4f
14
5d
10


Configurao eletrnica de nions
Os nions ganharam eltrons suficientes para
completar sua camada de valncia.

Ex: a configurao eletrnica do nion fosfeto
(P
3-
) :

P (grupo 15, perodo 3): [Ne] 3s
2
3p
3

P
3-
: [Ne] 3s
2
3p
6
= [Ar]
Exerccio
Prediga a configurao eletrnica e a frmula
do nion iodeto.


Resposta
I: [Kr] 4d
10
5s
2
5p
5

I
-
: [Kr] 4d
10
5s
2
5p
6
= [Xe]
Ligaes Covalentes
Lewis par de
eltrons
compartilhado
por dois tomos
de elementos
no metlicos:
Teoria do Octeto
Lewis: os tomos perdem ou ganham eltrons
(ligao inica) ou compartilham eltrons at
atingir configurao de gs nobre dublete
(He) ou octeto (outros gases nobres)
princpio conhecido como Teoria do Octeto.
Valncia
A valncia de um tomo , em geral, igual ao
nmero de ligaes que ele pode formar. Ex:
H
2
O:

1) H completa o dublete pelo compartilhamento
de 1 eltron valncia = 1.

2) O completa o octeto pelo compartilhamento de
2 eltrons valncia = 2.

Estruturas de Lewis
No retrata a forma
da molcula; apenas
mostra as ligaes
entre os tomos e os
eltrons (em
ligaes ou em pares
isolados).
Exerccios
Escreva a estrutura de Lewis do composto
inter-halognio monofluoreto de cloro, ClF, e
determine quantos pares isolados cada tomo
tem no composto.

Escreva a estrutura de Lewis do composto HBr
e determine quantos pares isolados cada
tomo tem no composto.
Espcies Poliatmicas
Ligaes simples.
Ex: H H.
Ligaes
mltiplas: duplas
e triplas.
Ordem de ligao:
nmero de
ligaes que une
um par especfico
de tomos.

tomo terminal e tomo
central. Ex: H
2
O: H
terminal e O central.
O tomo central ,
geralmente, o de mais
baixa energia de
ionizao (energia
necessria para remover
1 eltron de um tomo
na fase gasosa.

Espcies Poliatmicas - dicas
Arranjar os tomos simetricamente em torno
do tomo central.

O tomo central , frequentemente, escrito
primeiro.

Exemplo: sulfato de amnio, (NH
4
)
2
SO
4
:
Sulfato de amnio
Exerccios
1) Escreva a estrutura de Lewis de NH
3

2) Escreva a estrutura de Lewis do ons cianato,
CNO
-


Dados os grupos, na tabela peridica:
H: 1; C: 14; N: 15; O: 16.
Exerccios extras
1) Escrever a estrutura de Lewis para a molcula
de ureia, (NH
2
)
2
CO

2) Escrever a estrutura de Lewis para a
hidrazina, H
2
NNH
2



Exerccios entregar
Atkins: p. 189: 2.1, 2.3, 2.7, 2.11,
2.17, 2.19, 2.23.

p. 190: 2.29, 2.31, 2.33,
2.35, 2.37.