Captulo 0:

Diagramas de Ellingham

Metales en la Naturaleza xidos o minerales transformables en xidos.
Mtodo general de obtencin de metales Reduccin de xidos.
Variacin de la energa libre de formacin del xido Posibilidad de
reduccin de los xidos metlicos por descomposicin trmica y mediante
otro elemento
OJO! Se considera la variacin de energa libre, G
o
, correspondiente a la
transformacin de un mol de oxgeno
M(s) + O
2
(g) MO
2
(s) G
o
/mol O
2
2 M(s) + O
2
(g) 2 MO (s) G
o
/mol O
2
Reacciones exotrmicas (H
o
< 0) y disminuye el desorden (S
o
< 0).
Si se consideran H
o
y S
o
constantes rectas, de pendientes positivas.
Pendiente positiva Al T, el xido es menos estable G
o
menos negativo
Representaciones de G
o
en funcin de T (G
o
= H
o
- T S
o
)
Diagramas de Ellingham.
Introduccin
Reduccin de xidos por descomposicin
trmica

Temperatura de equilibrio
Corte de la recta de la reaccin de
formacin del xido (G
o
vs T)
con la lnea G
o
=0

Para T<Tequilibrio G
o
<0
Formacin del xido

Para T>Tequilibrio G
o
>0
Descomposicin del xido

OJO! Slo aplicable a xidos de
metales nobles (menos activos)


Reduccin de xidos con otro elemento

Se restan dos reacciones de
formacin de xidos

Cuando la diferencia de G
o
sea
negativa Reduccin
espontnea del xido por otro
elemento

Proceso en el que el reductor es
aluminio Aluminotermia

Un elemento reduce al xido de
otro cuya recta quede por encima
de la del reductor en el diagrama
de Ellingham.

Y + 2XO = 2X + YO2
Y y XO estables
YO
2
y X
estables
Carbono como reductor de xidos metlicos
Reacciones
2 C (s) + O
2
(g) 2 CO (g)
Aumento del n molculas gaseosas, aumenta la entropa (la pendiente negativa).

C (s) + O
2
(g) CO
2
(g)
No cambia el n molculas gaseosas, no hay cambio de entropa (pendiente casi nula).

2CO (g) + O
2
(g) 2 CO
2
(g)
Disminucin del n molculas gaseosas, disminuye la entropa, (pendiente positiva).

Diagrama de Ellingham Punto de corte de las tres reacciones (978 K)
T<983 K Formacin de CO
2
favorecida por la tercera reaccin CO como reductor a baja T
T>983 K Formacin de CO favorecida por la primera reaccin C como reductor a alta T
Reduccin de xidos con otro elemento
Reduccin de xidos con otro elemento
Ejemplo: Proceso siderrgicoReduccin de xidos de hierro
con carbn de coque en los altos hornos.
Boudouard)
OJO! T (C)