BAB VII

REAKSI DIELS-ALDER
Seperti yang disebutkan pada pembentukan cincin Robinson, reaksi Diels-
Alder merupakan salah satu cara membuat cincin pada sintesis organik. Reaksi
Diels-Alder berlangsung antara diena terkonjugasi (1) dengan suatu dienoil (!).
Selain alkena, alkuna (") juga dapat bertindak sebagai dienoil.
O
O
O
O
O
O
H
H
(1) (2)
(1) (3)
Ph
Ph
CO
2
Me
CO
2
Me
CO
2
Me
CO
2
Me
H
H Ph
Ph
Adanya gugus penarik elektron pada dienoil akan menyebabkan reaksi
semakin mudah berlangsung. Reaksi ini bersiat regioselekti dan stereoselekti
karena proses pembentukan cincin berlangsung dalam satu tahap sehingga tidak ada
#aktu untuk berotasi. Trans dienoil ($) akan memberikan produk trans, dan begitu
sebaliknya untuk cis dienoil.
(4)
H
H MeO
2
C
CO
2
Me
%
CO
2
Me
CO
2
Me
H
H
$"
&ada reaksi Diels-Alder biasanya terdapat istilah produk ekso dan produk
endo. 'stilah ini mengacu pada hubungan antara gugus penarik elektron dari dienoil
terhadap ikatan rangkap pada cincin sikloheksena yang baru terbentuk. Dalam
praktek, produk endo umumnya lebih dominan karena merupakan produk kinetik,
sementara produk ekso yang lebih stabil merupakan produk termodinamik.
O
O
O
H
H
O
O
O
H
H
O
O
O
%
ekso
endo
O
O
O
O
O
O
interaksi mengarah ikatan
interaksi orbital sekunder
Siglure (5) merupakan atraktan sintetik yang digunakan sebagai umpan untuk
lalat buah (editeranean. Senya#a ini memiliki hubungan trans dan dapat dibuat dari
trans dienoil.
Analisis )
O
O
CH
3
D-A
O
O
H
3
C
O
Ot
H
3
C
C-O
HO
%
M! ( " )
%
$$
Dalam pabrik etil ester lebih mudah digunakan dan baru diganti dengan alkohol yang
lebih kompleks setelah reaksi Diels-Alder.
Sintesis )
HO
O
Ot
H
3
C
O
Ot
CH
3
( # )
( # )
%
M! ( " )
$anas
H
%
*imonen (7), senya#a pemberi aroma pada buah jeruk adalah produk nyata
dari reaksi Diels-Alder. Diskoneksi Diels-Alder akan memberikan diena dan dienoil
yang berupa trans diena. Agar reaksi berlangsung sesuai dengan harapan, salah satu
ikatan rangkap pada dienoil ditransormasi menjadi karbonil yang nantinya dapat
dibuat melalui reaksi +ittig.
Analisis )
&ittig
M! ( ' )
O
D-A
O
%
Sintesis )
O
%
(nCl
4
$anas
O
Ph
3
P)CH
2
M! ( ' )
$,