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C OLLECTION
- DIRIGt PR JE BORN
CHIMIE
GRENOBLE SCIENCES
LE MINIMUM SAVOIR
AUTOFORMATION
Nouvelle dition
Jacques LE COARER
L

LL 11LP bPNL1V
Grenoble Sciences
Grenoble Sciences poursuit un triple objectif :
raliser des ouvrages correspondant un projet clairement dfini, sans contrainte
de mode ou de programme,
garantir les qualits scientifique et pdagogique des ouvrages retenus,
proposer des ouvrages un prix accessible au public le plus large possible.
Chaque projet est slectionn au niveau de Grenoble Sciences avec le concours de
referees anonymes. Puis les auteurs travaillent pendant une anne (en moyenne)
avec les membres d'un comit de lecture interactif, dont les noms apparaissent au
dbut de l'ouvrage. Celui-ci est ensuite publi chez l'diteur le plus adapt.
(Contact : Tl. : (33) 76 51 46 95 - E-mail : Grenoble.Sciences@ujf-grenoble.fr)
Deux collections existent chez EDP Sciences :
la Collection Grenoble Sciences, connue pour son originalit de projets et sa qualit
Grenoble Sciences - Rencontres Scientifques, collection prsentant des thmes de
recherche d' actualit, traits par des scientifiques de premier plan issus de
disciplines diffrentes.
Directeur scientifque de Grenoble Sciences
Jean BORNAREL, Professeur l'Universit Joseph Fourier, Grenoble 1
Comit de lecture pour "Chimie. Le minimum savoir"
9 R. BARLET, Professeur l'Universit Joseph Fourier - Grenoble 1
9 B. RATIER, Matre de confrences l'Universit Nancy 1
9 D. LALANDAIS, Matre de confrences l'Universit Pierre et Marie Curie - Paris 6
Grenoble Sciences reoit le soutien
du Ministre de la Jeunesse, de l'ducation nationale et de la Recherche,
de la Rgion Rhne-Alpes, du Conseil gnral de l'Isre
et de la Ville de Grenoble.
Illustration de couverture : Alice GIRUD
ISBN 2-86883-636-4
EDP Sciences, 2003
CHIMIE
L bPLV
JacquesLELOAKEK
11
bL1ILb
17, avenue du Hoggar
Parc d'Activit de Courtabuf, BP 112
9194 Les Ulis Cedex A, France
Ouvrages Grenoble Sciences dits par EDP Sciences
Collection Grenoble Sciences
Electrochimie des solides (C. Dportes et al.) - Thermodynamique chimique
(M. Oturan & M. Robert) - Chimie organomtallique (D. Astruc) - Thermodyna
mique chimique [CD] (J.P. Daman & M. Vincens)
Introduction la mcanique statistique (E. Belorizky & W. Gorecki) Mcanique
statistique. Exercices et problmes corrigs (E. Belorizky & W. Gorecki) La symtrie
en mathmatiques, physique et chimie (J. Sivardire) La cavitation. Mcanismes
physiques et aspects industriels (J. P. Franc et al. ) - La turbulence (M. Lesieur)
Magntisme : I Fondements, II Matriaux et applications (sous la direction d'E. du
Trmolet de Lacheisserie) - Du Soleil la Terre. Aronomie et mtorologie de l'espace
(J. Lilensten & P.L. Blelly) - Sous les feux du Soleil. Vers une mtorologie de l'espace
(J. Lilensten & J. Bornarel) Mcanique. De la formulation lagrangienne au chaos
hamiltonien (C. Gignoux & B. Silvestre-Brac) - La mcanique quantique. Problmes
rsolus, Tomes 1 et 2 (V.M. Galitsky, B. M. Karnakov & V.I. Kogan) Analyse
statistique des donnes exprimentales (K. Protassov)
Exercices corrigs d'analyse, Tomes 1 et 2 (D. Alibert) - Introduction aux varits
diffrentielles (J. Lafontaine) - Analyse numrique et quations diffrentielles
(J.P. Demailly) Mathmatiques pour les sciences de la vie, de la nature et de la
sant (F. & J. P. Bertrandias) Approximation hilbertienne. Splines, ondelettes,
fractales (M. Attia & J. Gaches) - Mathmatiques pour l'tudiant scientifique,
Tomes 1 et 2 (Ph.J. Haug)
Bactries et environnement. Adaptations physiologiques (. Pelmont) - Enzymes.
Catalyseurs du monde vivant (/. Pelmont) - La plonge sous-marine l'air.
L'adaptation de l'organisme et ses limites (Ph. Foster) - L'ergomotricit. Le corps, le
travail et la sant (M. Cendrier) Endocrinologie et communications cellulaires
(S. Idelman & J. Verdetti) - Elments de biologie l'usage d'autres disciplines. De la
structure aux fonctions (sous la direction de P. Tracqui & J. Demongeot)
L'Asie, source de sciences et de techniques (M. Souti La biologie, des origines
nos jours (P. Vignais) - Naissance de la physique. De la Sicile la Chine (M. Soutij
Minimum Competence in Scientific English (J. Upjohn, S. Blattes & V. Jans) -
Listening Comprehension for Scientific English (. Upjohn) - Speaking Skills in
Scientific English (J. Upjohn, M.H. Fries & D. Amadis)
Grenoble Sciences - Rencontres Scientifiques
Radiopharmaceutiques. Chimie des radiotraceurs et applications biologiques (sous
la direction de M. Coret & M. Vidal) -Turbulence et dterminisme (sous la direction
de M. Lesieur) - Mthodes et techniques de la chimie organique (sous la direction de
D. Astruc)
POUR LE LECTUR
Cet ouvrage n'est pas un ouvrage classique et peut tre utilis de diverses faons.
Dcrivons ici quelques exemples d'utilisation :
du plan,
de la liste d'objectifs,
des lments de cours,
des items* et de leurs corrigs,
des problmes et de leurs corrigs,
de l'index analytique
Cas : je prends cet ouvrage pour reconstituer une base solide en chimie
Schma de travail :
LSC DCS
.
8D

ODjCC|S
LCCU|C DU
CP8|IC 1

CR}SUf C
CP8|IC 1
LCCUfC DU
CP8IC 2
CRS SU| |C
CP8|fC 2
C.
IOD0RC
8VCC ODjCC|S
DC D|VC8U 1, 2
Dans ce cas, le lecteur a une vision globale des thmes abords en lisant le plan,
des capacits qu'il va acqurir en lisant les objectifs. Il lira le premier chapitre puis,
avec les exercices progressifs (items) dveloppera certaines comptences. Mais cet
apprentissage seul, s'il donne une bonne pratique des outils et une certaine
acquisition des connaissances peut conduire un acquis parcellis. Des problmes
plus synthtiques sont proposs : ils ne doivent tre abords que lorsque les
numros d'items tudis sont d'un niveau plus lev que ceux indiqus en tte des
problmes.
Si, au cours de l'apprentissage, un point bloque par oubli, utiliser l'index
analytique ou, plus facile encore, revenir dans le cours la partie concerne : elle
est trs souvent indique par son code.
W
un<< item est un exercice court ne concernant l'apprentissage que d'u seul objectif.
6 CHIMIE- LE MINIMUM SAVOI
Cas : j'ai des bases qui me semblent non-ngligeables : j'ai ce livre et je compte
bien l'utiliser de faon ponctuelle
Schma de travail :
Une question se pose moi:
9 elle concerne une dfinition (par exemple, molarit)
L|SC 0CS
DDjCClS
LPB|C CD||CSDD0BD
DU CDUlS
|CRS 0DDDBD UD
CXC|C|CC CD||@B B0BB
9 elle concerne une capacit (exemple : je ne sais pas indiquer l'oxydant et le
rducteur dans une raction d'oxydorduction)
L|SC 0CS

LRB||C CDIICSDD0BH
DDjCCS 0U CDU|S
DU
D0CX DUSCPB|C
BDBy|UC

CD||CSDD0BD 0U CDUIS
En fin d'ouvrage, on trouvera trois annexes :
Annexe La temprature et la chaleur,
Annexe II Les ractions quilibres,

QUCIUCS |CHS
0U|SB|DD
QUCUCS |CRS

0U| SBl|DD
Annexe III- Couples acide/base et pH- Diagrammes de distribution.
L' objectif de ces annexes est soit d' amener le lecteur une comprhension plus
profonde de deux groupes de concepts particulirement importants (et souvent
mal cerns) comme ceux de temprature et de chaleur ou d'quilibre (en chimie
essentiellement dynamique), soit d'apporter un outil simple permettant de suivre
le comportement des couples acide/base en fonction du pH.
Avec ce minimum savoir >>, nous souhaitons au lecteur une bonne forme en
chimie.
PLAN DE L'OURAGE
OBJECTIFS ++++++++++++13
CHAPITRE 1 LA MATIRE TELLE QU'ELLE NOUS APPARAT +a..19
1 - Les tats de la matire &&....e..19
1.1 - Les trois tats de la matire . +ae19
1. 2 - Autres tats de la matire .+++20
1. 3 - Les changements d'tat ++++20
2 - Les mlanges ..+++22
2. 1 - Les types de mlanges ...+e22
2. 2 - Sparation des mlanges ..........+23
2. 3 - Le corps pur ..&.........+.+24
2.4 - Caractrisation quantitative des mlanges +a 24
2.5 - Distillation et recristallisation ......++24
3 - Corps simples et corps composs ++++++26
CHAPITRE 2- L'ATOME, SA STRUCTURE, SA REPRSENTATION +27
1 - Les particules lmentaires .........27
2 - Les reprsentations de l'atome ....a. . 28
2. 1 - La reprsentation de BOH +++....28
2.2 - Les nombres quantiques .... .29
2.3 - La formule quantique d'un atome (ou formule lectronique) +++30
3 - La couche de valence ++++++++++++a31
3. 1 - Cases quantiques ++a+++ +++++++31
3.2 - Rgle de HUND . ..........32
3.3 - Reprsentation de la couche de valence ....32
3.4 - Valence d'un atome e++a++. 33
4 - Classification priodique des lments +++++++++33
CHAPITRE 3 - LA MOLCULE ET LA LIAISON CHIMIQUE ..37
1 - La liaison covalente a.+e+++37
1. 1 - Les formules de LEWIS ++e++e+++38
1.2 - Le modle ionocovalent ou datif . ++e++++++++38
2 - La liaison ionique +e+a ++39
3 - Formules brutes et formules dveloppes ++++s+.40
3. 1 - La masse molculaire ..40
3.2 - La formule brute ++e++a+40
3.3 - La formule dveloppe plane ...........40
3.4 - La loi d'A VOGADR0 ....+++41
8 CHIMIE- LE MINIMUM SAVOIR
4 - La structure des molcules ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++.+.+++++++.+++++++++.42
4.1 - La mthode de rpulsion des doublets de GILLESPIE +++++++++++++++++++++++++++++++++++++.42
Reprage des atomes centraux de la molcule ++++++++++++e++++++++.+++++++++++++++++++++.42
Dcompte des doublets +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++.++++++++++++++++++++++++++++++42
Dtermination de la figure de rpulsion ++++++++++++++++++++++.+++++++++++++++++++++++++++++++.42
Dtermination de la gomtrie de la molcule +++++++++.+.++++++++++++++++++++++.+++++++.44
4.2 - Reprsentation gomtrique +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++.+++++++++++++++++++++++++++++++++45
CHAPITRE 4 LA RACTION CHIMIQUE ET L'QUATION DE RACTION ++++++++++++++++++++++.47
1 - La stchiomtrie et l'quation de raction ++++...++.+++.+++++++e .+.+++. .+.+++++.++.+++. .+++++. .++++++.47
1.1 - Principes gnraux +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++o++++++++++++++++++++++++++++++++++++++.+47
1.2 - L'quation chimique de raction ++++++++++++++++++++++++++++. .+++++++++++++++++.+++++++++++++++++++++++. .48
1.3 - L'quation-bilan +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++o++++++++++++++++++++++++++++++++++++.49
2 - Les ractions en solution ..++++. . . .++++++++.++++++++++++e++++++.+++o++++++++++++++e+++++++++++++++++++++++,50
2.1 - Dfinitions ++++. .++++++. .+++. . . . . .++++. . .++. . .+++.+++. . .+++. . . .++++. . .+++. . . . . .+++. . .+++++. . . . . .++. . . . o++, . . . . . . . . . 50
2.2 - Les lectrolytes .+++++++++++++++.+++++++++++++++, . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
2.3 - Stchiomtrie et ractions en solution +.++++++++++++++++++++++++++++, . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3 - Les ractions en phase gazeuse +..++++. . . .++++. . . . .+++++..++++++.+++++++. .+.+++++. . .++++++.++++++. .+++++. .++++++++52
3.1 - Donnes gnrales sur les mlanges gazeux ++++++++++++++++++++++.+++++++++++++++++++++52
3.2 - Systme gazeux et stchiomtrie +++++++++, . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 52
CHAPITRE b DEUX MILIEUX : L'AIR ET L'EAU +.++++++++++++++++++++++.++++.++++++++++++++++++++++++++++,55
1 - L'air , ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++55
1. 1 - Proprits +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++.++++++++++++.++++++. .+++++++++++++++. .++++++++++++..+++++++. .+55
1. 1. 1 - Composition de l'air sec ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++.+55
1 . 1.2-Le concept de gaz parfait +++++o. . .++. . . . .++. . . .+++. o. . . . .++. . .+++. . .. . .++++. . . .+, . . . . . . . . . 56
1. 2 - L'azote ++++++++++++++++++++++++++++++.+++++. .++++. . .++++o. . .+++. . .++++. . . .++++.++++.++. . .+++ . . . . .+++o. .++56
1.2. 1 - Proprits physiques +++++. .++++. .+++++o. . .++++. ....++++. . . o+++. . . .++.+...++++. . .+++. .+,56
1.2.2 - Proprits chimiques +++++++..++++. o++++++. .++++. . . . .+++++.+++. . . .+++++.+++++. . .+++, . . . . . . 57
1.2.3 - L'ammoniac: NH
3
++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++.+++++++++++++.+++++++. .+57
1.2.4 - L'acide nitrique : NH03
++++++++++++++++++++a+++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++,58
1.2.5 - Notion de sel: les nitrates +. . . .++++. .+++o++.+++++..+++++++..+++++++++++++++++++++++++++++++++++58
1. 3 - L'oxygne +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++.+++++++++++++++.+++++++++++++++++++, ....... 59
1 .3.1 - Proprits physiques ++++++++++, . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ...... . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . 59
1.3.2 - Proprits chimiques +++++++++++++++++, . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . 59
1.3.3 - Proprits des oxydes +++++++++++++++++++.+++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++o.+60
2 - L'eau ++++++++++++++.++++++++.++++.+. . .+++. . . . .+++++...++++. . .++++... . .++++. . . .+++. . . .++++. . . .+++++. . .+++++. . .+++++. . .++++++..++++++++60
2.1 - Proprits physiques et structurales . . . .++. . . . . .+++. . ..++.++. . . . . . +++. . .++++. . . . . . .++o. . . .+++. . . .+++. . 60
2.2 - Proprits chimiques +++++++++++++++++++++.++++++++++++++++++++++++++++++++++++.+++++++++++++++++++++++++++++60
2.3 - L'ionisation de l'eau +++++++++++++++o+++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++.++++++.+++++++++61
2.3.1 - Concept d'quilibre +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++.++++++++.+++++61
2.3.2 - L'quilibre de dissociation de l'eau +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++61
2.3.3 - Notion de pH +++++++++++++++++++++++++++++++++. .++++++. . .++++++++.+++++. . .+++++++++++++++. . .+++++. . .+++62
PLAN DE L'OUVRAGE 9
CHAPITRE 6 LES ACIDES ET LES BASES a+++++++.++++++a+++++a++a+. .+. .+. .++.++.+++++a++a+. .+. .+. .+.++.++.++.++a+++. ++. +63
1 - Dfinitions ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++64
1. 1 - Modle de BRONSTED ++++++++++++++++++++++++++.+++++++.++++++++++++++++++++++++++.+++++++++++++++.++.+++++++++++++64
1.2 - Ractions acido-basiques ++++++++++.+++++++.+++++. . .+++++++++++++++++++++++++++++++. .+++++++.+++++++++++++++++.++64
1. 3 - Cas de l'eau .+. . .++++++++++. . . . .+++.++.++.++. . .++++++++++.++. .+++++++++++++++++++++++++++++++++++++.++++.++++++++++++++++++65
1. 4- Couples acide/base . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
2- Classement des acides et des bases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
2. 1- Forces des acides et des bases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
2.2 - Fonctions multiples . . .+. +++++++.+. . . . .++.+.++. .+. . . . . .+++++++. . . . . . . . .++++++++++++++++++++. ++++.++++++++++++++++++++66
3 - Application +. . . . . . .++++++++. . .++++++++. .++. . . .+++++++++. . .+.++.+++. +++. . . . . . . . .++. ++. ++. .+++. . . . . . . .+++++. .+. .++. . .+++++++++++++..+67
3. 1 - Ractions de neutralisaton +++++++++++++++++++++++++++++. .++.+++++++++++++++++++. +++++++++++++++++++++. . . .+. .++67
3.2- Retour sur le concept de sel +++++. .++++.++++.+++++++++++++++++++++++++++++. . . . .++++++. +++.++. .+. . . . . . . . .+68
3.3 Dosages acido-basiques . . . .+++++++++++..++++++++++++. . . . . . . .++.++++. . . . . . . . . . . .+.+. .++. . . . . . . . . . .++++++++++.++. .+68
3.3.1- Les dosages en gnral ++++++.+. . . . . . . +++++.++. . . . .+. . .+++++++++++++++++++++++++++++++++++++.++++++++68
3.3.2 - Les dosages acidimtriques . . .. . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
3.4- Normalit des acides et des bases +.++++++++++++++++++++++++++ .++.+++++++++++ .+.++++++.++.++.++. .+. . . . . . .++70
CHAPITRE LES OXYDANTS ET LES RDUCTEURS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
1- Dfinitions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
1. 1 - Oxydation et rduction +++.++. +++++++.++++++.++.+++. ++++.+++. ++e+++++++++++++++.+++++++++++. +++.+.+.++.+++++++. 73
1.2- Oxydants et rducteurs .++++++++++++++++++++++++++++. .+++.++++++++++.+++++++++++++++++++++++++++++.++++++++++++++. 73
2 - Ractions d'oxydorduction +.+++++++++++++.++++++++++++++ ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++74
2. 1- Les demi-ractions d'oxydation et de rduction ++++++++++++++++++++++.+++++++++++++.++.+++.++.+74
2. 2- Les ractions d'oxydorduction ++.++.++.++.++++. ++.+++++++++.+. +++++++++++++++.++.++++++++++. +. . +. . . . . .+.++74
3- Les nombres d'oxydation ++++++. .++++++++++.+ .++.+++++.+++++. .+++++++++++++. ++++++++++++++.+++++.++.++.+++. . . . . . .+++++++76
3. 1- Dfinition des nombres d'oxydation ++++++++.++.+++++++++++.+++++++++.+++++++++++++++++++. . . . . . . .+++++++76
3. 2- La dtermination des nombres d'oxydation ++++++.++. . . . . .+. . .+. .+.a+a.+. .+. .++++.++++++a+aa+aa++. 76
4- Les quations de raction d'oxydorduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4. 1- Identification des demi-ractions d'oxydation et de rduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.2- Equilibrer les demi-ractions +++++. ++++++++. ++++++++++++++++++++. ++++++++++++++.++++++++++++++++++++++++++++++78
4.3- L'quation globale d'oxydorduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
TEXTES DES ITEMS . . . . . . ++.++.+. . .+++++.++.+. . . . +++++.+++++. ++++++.++.++.+. . .+++.++++++++. ++. .++++++++++. . . . .+++++.++++. .+. .+. . . . . .+++81
1- La matire telle qu'elle nous apparat . . +++++++. . .+.++++++++++. . . . .+.++++++++. . . . . .++. ++. +++.++. . . . . . . . ++++ 81
2 L'atome, sa structure, sa reprsentation +++++++. +++++.++.+++.+.++.++.++++++++++++++++++++++. ++. . . . .+++++. 83
3- La molcule et la liaison chimique +++++.++++.++.++++++++++.++.+++++++++++++++++++++++++++++.++.+.++++++++++++84
4- La raction chimique et l'quation de raction ++++++++++++++.+++++++++++++++++++++++++++++++++++++86
5 - Deux milieux : l'air et l'eau +++++++++++.++++++++++++++.++++++++++++.++++.++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++90
6 - Les acides et les bases +++++++++++. . . . .+.+++++++++++++++++++. . .+. .a++++++++++++++.++.+++++++++++++++++++++++++++++++.++. 92
7 - Les oxydants et les rducteurs ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++. .+++.+++++++++++++a++++++93
10 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
TEXES DES PROBLMES ++++++. .++++.++.++. +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++. ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++&+++++95
Problme 1 +++++++++++++++++++++++++++++a++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++&++++++++++++++++++++++++++++++++&+96
Problme 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
Problme 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . 98
Problme 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 98
Problme 5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
Problme 6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
Problme 7 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
Problme 8 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
Problme 9 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
Problme 10 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 102
Problme 11 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
Problme 12 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
Problme 13 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
Problme 14 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
Problme 15 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
Problme 16 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
Problme 17 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
CORRIGS DES ITEMS +&+++++++++++++++.++++++++++++++++++++.+&+&+++++++++++++++++++++&+++++++a++++++++++++++++&+++++++++++++++++++1 07
1 La matire telle qu'elle nous apparat .. +.++++++++. .+++++++++.+.++. +a+++.++. ++. +++++.++.++.+++++.++. +++++107
2 - L'atome, sa structure, sa reprsentation +++++++a+++++++++.++++++++a++++.++++++++++++++++++++++++. .+++++llO
3 - La molcule et l a liaison chimique +++++++.+++&++&..+.+.+++++++++++&.+&.+++.+.+&++++++..++++++++++++++++.+++112
4 - La raction chimique et l'quation de raction +++++. .+++++++++&++&+++++++&+++&++&+. . .+&++&++. . . . + 121
5 - Deux milieux : l'air et l'eau +++++a++++++++++++++&+++++++++++++++++++++++++++++.++&+++++++++++&++.+++++.++&++.++++128
6 - Les acides et les bases +.++++++++++++++++++++++e+++++++++++++++++++++++++++++++++. ++++++++++++++++&++&++++++++&++a.+++131
7 - Les oxydants et les rducteurs +++++++++++++++++++++++. +++++++.+. .++++++++a++++++++++++.+++++++++++++++++++++++134
CORRIGS DES PROBLMES +++.+.+++++++++.++.+++++.+++++++.++++++++a+++++++++++++++++++++++.++++++++. .+.+.++++++++++. .+++++++139
Problme 1 . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 139
Problme 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 140
Problme 3 ++++++++++++++++++++++++++++++++.+++++++.++++++++++++.++++++++.++.+. +++. +.+++++++++++++++.++++++++++++++.+++++++++&+.++141
Problme 4 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 143
Problme 5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 146
Problme 6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 147
Problme 7 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 148
Problme 8 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 149
Problme 9 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
Problme 10 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152
Problme 1 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
Problme 12 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
Problme 13 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156
Problme 14 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
Problme 15 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
Problme 16 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . .. . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 160
Problme 17 . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161
PLAN DE L'OUVRAGE 1 1
ANNEXE 1 - LA TEMPRATURE ET LA CHALEUR ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++163
1 - La temprature ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++163
2 - La chaleur +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++164
3- Notion de capacit calorifique 164
4- Une approche microphysique de ces notions ++++++++++++++++++++++++++++++++++++&+++++++++++++++++++++++164
5 - La mesure des tempratures +++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++165
6 - Conclusion +++++++++++++++++++++++++++++++++166
ANNEXE 2- LES RACTIONS QUILIBRES +++++++++&+++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++167
1 - Un exemple de calcul qui peut aider dans la comprhension ++++++++++++++++++167
2 - L'quilibre de raction +++++++++&++&++++++++++++++++++++&++++++&+&++&++&++&+++++++++++++++++170
3 - Exemples d'quilibres ++++++++++&++++&++&++&++&++&+++++++++++++++++++++++++++170
3. 1 - L'eau - Concept d'activit +++&++&+++++++++++++++170
3.2 - Les couples acide-base +++++++&+++++++++++++171
ANNEXE 3 - COUPLES ACIDE-BASE ET PH- DIAGRAMMES DE DISTRIBUTION +++++++++++++++173
CLASSIFICATION PRIODIQUE DES LMENTS ++++++++++++++++++++++++e++e+++++++++++++.++.+++++++++++++++++++++++175
INDEX ANALYTIQUE ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++&++&++&+.++. +. ++. ++.++++++++++++++++++++++++++++++++++++++177
TABLE DES MATIRES ++++++++++++++++++++++e++&++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++183
Cette page est laisse intentionnellement en blanc.
OBJECTIFS
1 LA MATIRE TELLE QU'ELLE NOUS APPART
1. 1 - Etre capable d'identifier, parmi les substances de la vie quotidienne, celles
qui sont des gaz, des liquides ou des solides.
1.2 - Deux des grandeurs volume V, masse masse volumique Q, d'une
substance tant connue, calculer la troisime.
1. 3 - Utilisant les seuls moyens de perception de nos sens, dans le monde qui nous
entoure, identifier si un mlange est homogne ou htrogne.
1.4 - Le processus d' obtention d'une substance (distillation, recristallisation . . . ) et
l'volution des proprits physiques des fractions obtenues tant dcrits, tre
capable de conclure l'obtention ou non d'un corps pur.
1.5 - Les tempratures d'bullition et de fusion d'une substance tant donnes,
indiquer l'tat de cette substance une temprature dfinie, la pression tant
celle laquelle les tempratures de transition sont foures.
1. 6 - Deux des trois grandeurs masse volume V, masse volumique Q, pour
chacun des constituants d'un mlange sont donnes et on suppose que les
volumes sont additifs ; calculer la masse volumique du mlange.
1.7 - La masse volumique d'un mlange et celle de ses deux constituants sont
donnes. On suppose que les volumes sont additifs. Dterminer la compo
siton massique du mlange.
2 - L'ATOME, SA STRUCTURE, SA REPRSENTATION
2. 1 - Connaissant le numro atomique Z, d'un lment, dterminer la composition
en protons et en lectrons d'un de ses atomes.
2.2 - On donne le numro atomique Z, d'un lment et le nombre de masse A,
d'un de ses isotopes ; dterminer la composition en protons et en neutrons
d'un de ses nuclides.
14 CHIMIE- LE MINIMUM SAVOIR
2. 3 - La masse atomique d'un lment et le nombre de masse des deux isotopes le
constituant sont donns ; dterminer la composition isotopique de cet
lment.
2. 4 - La composition isotopique d'un lment tant connue, dterminer sa masse
atomique.
2.5 - Trois des quatre grandeurs nombre d'AVOGADRO Wg, masse atomique d'un
lment, nombre d'atomes, masse choisie de cet lment tant donnes,
calculer la quatrime.
2.6 - On donne le numro atomique d' un lment ainsi que l'ordre des niveaux
d'nergie des lectrons dans l'atome. Distribuer les lectrons en couches et en
niveaux d'nergie (formule quantique ou lectronique).
2.7 - Le numro atomique d'un mtal n'appartenant pas l a srie de transition est
donn, crire la formule de l'ion le plus probable de ce mtal.
2.8 - Le numro atomique d'un non-mtal est donn, crire la formule de l'ion le
plus simple de cet lment.
2.9 - Connaissant le numro atomique d'lments qui ne sont pas de transition,
dterminer les valences possibles de ces lments.
3 LA MOLCULE ET L LIISON CHIMIQUE
3. 1 - La formule brute d'un compos et les masses atomiques des lments le
constituant tant donnes, dterminer la masse molculaire de ce compos.
3.2 - Deux des trois grandeurs masse molaire M, masse de l'chantillon de
compos nombre de moles du compos dans l'chantillon 1 tant
donnes, calculer la troisime.
3.3
-
On fournit trois des grandeurs suivantes : nombre d'AVOGADRO W_, masse
molculaire M, masse du compos nombre de molcules du compos W.
Calculer la quatrime.
3.4 - On donne, dans des conditions normales, deux des trois grandeurs : volume
molaire V volume de l'chantillon de la substance gazeuse M nombre de
moles de la substance 1. Dterminer la troisime, les gaz tant supposs
parfaits.
3.5 - La formule brute d'un compos tant done ainsi que les masses atomiques
des lments le constituant, dterminer sa composition centsimale.
3.6 - Connaissant la masse molculaire d'un compos et sa composition cent
simale en ses diffrents lments, dterminer sa formule brute.
3.7 - La couche de valence d'un non-mtal tant fournie, crire son compos
hydrogn le plus simple.
OBJECTIFS 15
3.8 - On donne la position des diffrents atomes dans une formule dveloppe
plane ainsi que leur couche de valence. Dterminer la nature des liaisons
entre les diffrents atomes. On exclut les mtaux de cet objectif.
3.9 - En appliquant la mthode de rpulsion des doublets (mthode de GILLESPIE),
expliquer la structure donne d' espces chimiques, ions ou molcules.
3. 10 - La formule dveloppe plane de molcules ou d' ions simples tant donne et
en appliquant la mthode de rpulsion des doublets, dessiner la structure
gomtrique probable de cette espce chimique.
4- LA R

ACTION CHIMIQU ET L'

QUTON DE R

ACTION
4.1 - Les formules brutes des ractants et des produits tant fournies dans le cas
d' une raction chimique dtermine, crire les coefficients stchiomtriques
de l' quation de raction correspondante.
4.2 - L' quation d' une raction, que l' on suppose s' effectuer dans les conditions
stchiomtriques, d' une part, et le nombre de moles disparues d' un ractant
ou apparues d' un produit, d' autre part, sont donns. Dterminer le nombre
de moles des espces chimiques figurant dans l' quation de raction aprs la
raction.
4.3 Une raction s' effectue dans des conditions non-stchiomtriques et le
nombre de moles de chacun des ractants ou des produits est donn avant
raction. Dterminer, aprs raction, le nombre de moles des autres espces
chimiques participant la raction, le nombre de moles d' un ractant ou d' un
produit tant donn galement aprs raction.
4.4 - L' quation de raction tant donne ainsi que l' tat physique des diffrentes
espces participant la raction (gaz, li quide, solide), l' une au moins tant un
gaz, dterminer, dans les conditions normales, la variation du volume
ractionnel lorsque la raction s' est effectue totalement.
4.5 -

crire l' quation de dissociation de composs ioniques simples, les espces


acides ou basiques tant exclues.
4.6 - On donne deux des trois grandeurs : masse en grammes d' un compos mis
en solution volume de la solution V, titre de la solution en g . L +
Dterminer la troisime.
4.7 - On donne deux des trois grandeurs suivantes : nombre de moles d' un
compos mis en solution 1, volume de la solution V, molarit de la solution
en mol . L -
1
. Dterminer la troisime.
4.8 - La molarit d' une espce chimique tant connue dans une solution de
volume donn, dterminer la molarit de cette espce, le volume de la
solution ayant vari par dilution ou par vaporation du solvant.
16 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
5 - DEUMILIEUX: L
'
AIR ET L'EAU
5.1 - T rois des quatre grandeurs volume du gaz V, pression p, temprature T,
nombre de moles 1 tant donnes pour un gaz que l'on suppose parfait,
dterminer la quatrime.
5.2 - L'ion mtallique tant donn, crire la formule du nitrate de ce mtal.
5. 3 - Ecrire la formule des oxydes et des hydroxydes des mtaux alcalins, alcalino
terreux, du fer, du cuivre, du zinc et de l'aluminium.
5.4 - Ecrire la formule des composs oxygns des lments non-mtalliques, leur
couche de valence tant donne.
5.5 - Connaissant la formule brute d'un hydrocarbure, crire l' quation de
combustion de celui-ci dans l'oxygne.
5.6 - Connaissant l'une des concentrations [H
3
0
+
J ou [OH-Jen mol . L-
I
, calculer
l' autre 20C.
6 LES ACIDES ET LES BASES
6. 1 - Appliquer formellement le modle de BR0NSTED une espce chimique, son
caractre acide ou basique tant donn, et crire le couple acide/base
correspondant.
6.2 - Ecrire l'quation de dissociation d'un acide dans l'eau.
6.3 - Ecrire l'quaton de la raction d'une base sur l'eau.
6.4 - La molarit d'un acide considr comme fort dans l'eau tant connue,
dterminer les molarits des ions H
3
0
+
dans la soluton aqueuse de cet acide.
6.5 - Considrant que la raction d'une base sur l'eau est totale, dterminer la
molarit des ions H
3
0
+
dans une solution aqueuse de concentration connue
de cette base.
6.6 - Connaissant la concentration d'un acide fort ou d'une base forte dans une
solution aqueuse de concentration connue de cet acide ou de cette base,
calculer le pH de cette solution.
6.7 - Le volume d'une solution titre tant connu ainsi que le volume vers au
point de fin de titration de la solution titrante de concentration donne,
dterminer la molarit et la normalit de l'acide ou de la base titr.
O
B
JECTIFS 1
7 LES OXANTS ET LES RDUCTEURS
7.1 - L'quation d'une demi-raction d'oxydation ou de rduction tant donne,
indiquer l' oxydant et le rducteur.
7.2 - Les nombres d'oxydation de l'hydrogne ou de l' oxygne sont donns
respectivement gaux 1 et 2. Etre capable de dterminer le nombre
d'oxydation d'un atome dans une espce chimique (atome, ion ou molcule)
hydrogne, oxygne ou hydrooxygne comportant cet lment.
7.3 - Un couple oxydant/ rducteur dans l'eau est donn. Ecrire la demi-raction
de rduction correspondante avec les coefficients stchiomtriques corrects.
7.4 - Les ractifs et les produits d'une raction d'oxydorduction sont indiqus.
Ecrire les couples oxydant/ rducteur participant la raction et dterminer
les coefficients stchiomtriques corrects de l'quation de raction.
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Chapitre 1
LA MATIRE TELLE QU'ELLE NOUS APPARAT
1 - LES TATS DE L MATIRE
1.1 - LES TROIS TATS DE LA MATIRE
La matire se prsente nous sous trois tats :
L'tat solide est caractris par l' existence d' une forme propre c' est--dire que les
solides possdent une certaine rigidit (un caillou, un morceau de sucre ne se
dforment pas et ils conservent la mme forme moins de leur faire subir des
traitements physiques de concassage ou autre). D' autre part, les solides sont dans
un tat condens: leur masse volumique Q, c' est--dire la masse de l 'unit de volume
de la substance considre, est en gnral de l' ordre de plusieurs milliers de kg par
mtre cube (ou de plusieurs g/ cm
3
).
L'tat gazeux (ou vapeur), au contraire du prcdent, n' est pas caractris par
l' existence d' une forme propre. Les gaz ne sont pas dans un tat condens. Leur
masse volumique Q est de l' ordre de 1 quelques kg. D-
3
. Ils sont dous
d'expansibilit . ils occupent tout le volume qui leur est offert. Ils sont dans un tat
dispers. Par contre, ils sont trs dilatables : pression constante, un gaz gagne
environ 3,5. 10-
3
4 . 10-
3
fraction de son volume par lvation d' un degr de sa
temprature (pour un solide, le taux de dilatation est de l' ordre de 10-
5
fraction de
son volume par degr). A temprature constante, la compressibilit des gaz, c' est
-dire la variation de leur volume en fonction de la pression, obit la loi de
BOYLE -MARIOTTE:
P. V " Cte ( temprature constante)
L'tat liquide possde des proprits intermdiaires entre les deux tats
prcdents. Comme les solides, les liquides sont dans un tat condens , leur
masse volumique est du mme ordre de grandeur. Mais ils constituent un tat
fluide, c' est--dire dformabl e. Les liquides n' ont pas de forme propre, ils
prennent celle du rcipient qui les contient mais ils ne sont pas expansibles comme
les gaz. Comme pour ceux-ci par contre, leur coefficient de dilatation sous
l' effet de la chaleur est de l' ordre de 10-
3
T-1 [ll. Mais leur compressibilit est
sensiblement la mme que celle des solides, c' est--dire pratiquement nulle.
[1] T indique la temprature absolue (voir note [2] et annexe 1).
20 CHIMIE- LE MINIMUM SA VOIR
On peut rsumer ces proprits dans le tableau suivant dans lequel on souligne par
des griss ce qui est commun deux tats :
SOLIDES LI
Q
UIDES P
FORME PROPRE Oui Non Non
EXPANSIBILIT Non Non Oui
TAT CONDENS Oui Oui Non
DILATABILIT Faible Moyenne Fore
COMPRESSIBILIT Trs faible Trs faible Fore
1. 2 - AUTRES TATS DE L MTRE
Les trois tats de la matire qui viennent d'tre dfinis sont les tats fondamentaux.
Il existe des tats intermdiaires entre l'tat solide et l'tat liquide. Les verres, par
exemple, malgr leur apparence de duret et de rigidit sont des intermdiaires
entre solides et liquides : les verres coulent . Ainsi, dans les monuments trs
anciens, les vitres sont plus paisses leur base qu' leur sommet. Les cristaux
liquides >> font partie galement de ces tats intermdiaires et on sait l' importance
trs grande qu'ils ont prise par leurs nombreuses applications dans l' industrie
lectronique ou autre.
1.3 - LES CHANGEMENTS D'TAT
Toute substance pure (voir ci-aprs, 1 . 2. 3) peut exister sous les trois tats en
fonction de la temprature et de la pression. Dans la suite de ce paragraphe on se
considrera pression constante si bien que seule la temprature sera choisie
comme variable.
Si la temprature crot partir du zro absolu >> [2
1 (- 273, 15C), les diffrents tats
de la substance considre se succdent touj ours dans l' ordre :
Tt T
eb
Solide Liquide Gaz
Tf . temprature de fusion; T
eb
. temprature d'bullition
Chaque passage d' un tat l'autre est caractris par une chaleur latente [31 de
changement d'tat toujours positive (c'est--dire re ue par le systme) quand on
[2] Le zro absolu est l' origine des tempratures thermodynamiques. Il est impossible
d'obtenir une temprature plus basse. Les tempratures repres dans cette chelle se
notent b (pour kelvin). Notre zro Celsius (0C) correspond une temprature absolue
de 273,15 K (voir annexe 1 ).
[3] << Latente . lorsque de la neige fond, sa temprature ne change pas. Cependant, elle
capte de la chaleur (chaleur latente de fusion). Le terme <<latent>> traduit le fait que de la
1- LA MATIRE TELLE QU'ELLE NOUS APPARAT 21
passe du solide au liquide et du liquide au gaz. Chaque changement d'tat porte
un nom spcifique qui est rappel dans la figure 1. 1.
liquide
( 0
solide
1 \
t;;
SDl|0|00Bl|DO
CDO0POSBl|DO
0vBDlBl|DO
SU00Bl|DO
-\


gaz ou
vapur
Figure 1.1- Changements d'tat
Sur la figure 1.2. on a donn l'exemple concret des changements d'tat de l'eau en
portant l'nergie qu'un gramme de celle-ci absorbe en fonction de la temprature.

2
C

o
&

C
U
J
U
b

b
b
4

2
J

J
.. !-
\
L Flpr I
!-

'
(1(

..
~
~
j
D
n
^
15
K(
l :,

- '

2 4 O b b U
Temprature en Kelvin (0 K "- 273,15C)
Figure 1.2- Energie prise par une mole d'eau (18 g) pour atteindre une temprature donne
chaleur s'change sans que la temprature varie. Quand de l'eau bout, c'est--dire
qu'elle passe de l'tat liquide l'tat vapeur, elle capte de la chaleur sans que la
temprature se modifie tout au long de la transformation ( pression constante). C'est,
dans ce cas, la chaleur latente de vaporisation>> .
22 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
2 LES MLGES
2. 1 LES TPES DE MLNGES
La matire se prsente nous le plus gnralement sous forme de mlanges.
9 Un mlange est homogne si aucune variation de proprits physiques ou
chimiques ne peut tre dcele lorsqu'on passe d'un point un autre du
domaine d' espace qu' il occupe. Ainsi de l' huile, du vin . . . sont des mlanges
homognes.
9 Un mlange est htrogne si, en passant d' un point un autre, des variations
discontinues de proprits peuvent tre observes ; du sable, un morceau de
granit, du chocolat aux noisettes, de la vinaigrette . . . sont des mlanges
htrognes. Un mlange htrogne peut aussi tre considr comme la
juxtaposition de mlanges homognes.
Il convient de remarquer que le concept d' homognit, comme celui
d' htrognit, dpend non seulement de nos moyens d' observations mais aussi
du type de problme pos. Du lait, par exemple, est un mlange htrogne pour
l' exploitant d' une laiterie car il en spare les diffrents constituants (voir figure 1.3)
mais, pour l' ingnieur qui tudie les moyens de transport du lait dans l' entreprise,
il sera considr comme un mlange homogne. Un tas de sable vu 100 mt res
est, pour l' observateur, un mlange homogne.
crmage
lait crm
lait entier
coagulation
petit l ai t
barattage
1 1
eau
- sel s mi nraux
l actose
- proti nes (casi ne)
matires grasses
Figure Z. Exemple de mlange htrogne : le lait
Remarque - On pourrait facilement, chez soi , ral i ser une expri ence montrant l ' htro
gnit du lait. Il sufit de prendre un verre de lai t et d'y presser un peu de citron ou encore y
mettre du vi naigre. Le l ai t se coagule, c' est--di re que l es mi nuscul es paricul es de casine
et des autres proti nes du l ait qui sont en suspension dans l e l ai t se rassemblent en une
masse qui se spare de l a phase aqueuse (coagul ation).
1 - LA MATIRE TELLE QU'ELLE NOUS APPARA 23
Le concept de phase est utilis pour caractriser un mlange htrogne. C'est
dans un mlange htrogne, l 'ensemble des domaines homognes de mme composition
chimique et de mmes proprits physiques.
On peut distinguer diffrents types de mlanges htrognes selon l'tat de la
phase dispersante (continue) et de la phase disperse (discontinue). Dans le lait, la
phase dispersante est la phase aqueuse (sels minraux, lactose . . . ) et la phase
disperse est la phase grasse (sphres de graisses de 1,5 10 J.[41 ) (voir figure 1.4).
2.2 SPARATON DES MLANGES
La sparation des diffrents composs chimiques constituant un mlange ou
analyse immdiate constitue un secteur extrmement important de l'activit
industrielle. Il n'est qu' voquer toute l'activit extractive ou celle de la sparation
du ptrole brut pour s'en convaincre. Plus haut l'exemple de l'industrie laitire a
t donn. Dans le schma ci-dessous, sont indiqus les noms donns couramment
un certain nombre de mlanges htrognes ou homognes. Horizontalement,
c'est la phase dispersante, verticalement la phase disperse. Par exemple, dans une
fume, la phase dispersante est un gaz, celle disperse un solide.
GA LIQUIDE SOLIDE
GA MLNGE E PE

LIQUI DE SOLUTION
M
SO
OU SOLUTION

SOUDE
# SOLUTION
5
5U
NC8D@CS PORO@0DCS NC8D@CS PCC|O@0DCS
* Les solides ont la proprit d' adsorber (en surface) ou d' absorber (dans l a masse) les gaz.
Figure Z.4 Exemple de mlange htrogne : le lait
Les procds lmentaires sont nombreux : par exemple la simple dcantation (on
laisse les deux phases non-miscibles se sparer par gravit - par exemple la crme,
de masse volumique moins grande, surnageant au-dessus de la phase aqueuse du
lait plus dense), la filtration, le triage des minerais ou les procds de distillation
compltement automatiss dans les raffineries.
Les procds de sparation sont le plus souvent de nature physique. Ils reposent
sur des diffrences de proprits telles que le point d'bullition, la solubilit, le
point de solidification . . . pour ne citer que les plus importantes. Des procds
chimiques sont galement mis en uvre au cours desquels un compos est form
partir de l'espce sparer, puis isol et purifi. C'est alors que le compos initial
[4] 1 micron (1 J.) 10-
3
mm " 10-
6
I.
24 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOR
est rgnr (exemple de l'hexafluorure d'uranium qui, gazeux, permet de sparer
l'uranium 235 de l'uranium 238).
2.3 LE CORPS PUR
L' analyse immdiate conduit l' obtention de corps purs. Ce sont des substances
dont les proprits physiques et chimiques sont parfaitement dtermines quels
que soient l'origine et le mode partir desquels elles ont t obtenues.
Ainsi, l'eau pure est caractrise par les grandeurs physiques suivantes :
Point de fusion
Po1nt d' bul l ition (1 atm)
Masse volumique (4C)
etc.
Nous verrons au deuxime chapitre que le corps pur correspond un seul type
d' atomes ou de molcules.
2.4 CARACTRISATION QUNTITATV DES MLANGES
En gnral un mlange est caractris par une composition en masse. Elle est
donne en pourcentage des masses de chacun des constituants du mlange.
Par exemple, un lait entier particulier aura la composition suivante :
Eau 908. 0 g soit 87, 97%
Graisses 34. 2 g 3, 31%
Sel s mi nraux 6. 3 g 0, 61%
|UL6| e5 O, 1 _
3. 40%
| uC' 0e9 4d g
4. JlW
Dans le cas de mlanges gazeux ou de solutions de gaz dans les liquides ou des
solides, on utilise en gnral une composition en pourcentage de volume.
2.5 - DISTILLATION ET RECRISTALLISATION
Ayant dfini le corps pur et, auparavant, ayant voqu les changements d'tat, il
est difficile de ne pas prsenter, au moins rapidement, deux oprations de
purification pratiques couramment en laboratoire et qui sont la base d'une
activit importante de l'industrie chimique.
Tout le monde a remarqu la bue sur les vitres l'hiver. Que s'est-il pass ? De
l'eau, prsente dans la pice et qui pouvait tre mlange d' autres substances,
s'est vapore. Devenue gaz, elle s'est condense sur les vitres qui, au contact avec
l'extrieur, sont froides.
1 - LA MATIRE TELLE QU'ELLE NOUS APPARAT
Chaque fois que le scnario
Phase liquide Evaporation
est mis en uvre, il s'agit d'une distillation.
Condensation
Ci-dessous un schma de principe de la distillation est donn :
jacquette chauffante
eau de
refroi di ssement

distillat ;
l i quide condens
25
Si de l'eau sale est laisse sur une assiette, l'eau s'vapore. Il arrive un moment o
se dposent de petits cristaux de sel : le sel s'est V cristallis ~ ou recristallis ~
(voir ce sujet l 'nonc du problme 1 : Remarque sur l 'tat cristallin ). On peut
expliquer ce qui s'est pass. Le sel (chlorure de sodium principalement) a t
dissous dans l'eau. Si la quantit de sel (solide) mise en solution est infrieure sa
solubilit (c'est--dire la quantit maximum de substance qui peut tre dissoute
sans qu'il reste de sel solide dans la solution), le mlange (solution) est homogne.
De l'eau s'vapore. La concentration (voir 4. 2. 1) du sel augmente et il arrive un
moment o la limite de solubilit est atteinte. C'est alors que du sel solide apparat
dans le rcipient : il s'est recristallis.
Un processus tel que :
Solide Dissolution Evaporation -Solide
est une recristallisation.
Tant dans le cas de la distillation que dans celui de la recristallisation, le produit
obtenu, distillat (partie recondense) ou cristaux, n'est pas rigoureusement pur.
Chaque opration cependant enrichit la phase obtenue en l'un de ses constituants.
Dans le cas de la distillation c'est le produit le plus volatil (de point d'bullition le
26 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
plus bas), dans le cas de la recristallisation c' est le produit le moins soluble. Les
mlanges obtenus successivement (appels fractions) ont une composition qui se
rapproche ainsi de plus en plus de celle qui correspondrait au corps pur. Ce sont
ces types de processus au cours desquels des fractions de plus en plus riches en un
compos donn sont isoles qui sont l' origine du terme fractionn , d' o les
noms de distillation fractionne ou de cristallisation fractionne.
3 CORPS SIMPLES ET CORPS COMPOSS
La plupart des corps purs peuvent tre dcomposs en corps plus simples et ainsi
de suite jusqu' ce que les espces obtenues ne puissent plus tre dcomposes
chimiquement. Ces dernires sont des corps simples ou lments. Ainsi le
carbone, le fer, l' hydrogne sont des lments. Il existe V lments naturels
regroups dans la classification priodique des lments ( 2.4).
Les corps composs sont des espces chimiques formes de plusieurs sortes
d' lments. L' eau, par exemple, est forme des lments oxygne et hydrogne.
L' ammoniac est form des lments azote et hydrogne. Nous verrons au cha
pitre 3 que les corps composs correspondent des molcules formes
d' atomes diffrents. Par contre nous verrons aussi que des corps simples peuvent
correspondre des molcules formes des mmes atomes (l' hydrogne gazeux,
par exemple, est form de molcules composes de deux atomes que l' on appelle
aussi dihydrogne ).
L' analyse lmentaire est l' opration consistant dterminer la composition en
masse d' un corps compos en ses lments. Ainsi l' analyse lmentaire d' une des
pnicilines donne les rsultats suivants (exprims en pourcentage de masse ou
composition centsimale) :
Carbone (C) 1, 4
Hydrogne ( H) .4d
Oxygne (0) 1, 14
Azote (N) , d
Soufre (S) ,
Remarque imporante - Vous venez de termi ner la lecture de ce premi er chapitre. Vous al lez
mai ntenant commencer rsoudre l es items qui vous permettront de ral i ser les objectifs
correspondants et d' en faire de vritables outi l s. Vous savez que vous trouverez aussi les
corrigs de ces items. Par contre vous remarquerez que vous n' avez pas encore assez
d' acqui s pour vous l ancer dans un problme (l e probl me 1 ncessite d' avoir vu le second
chapitre).
Chapitre Z
L'ATOME, SA STRUCTURE, SA REPRSENTATION
Le chapitre prcdent a montr qu'il existait des corps simples qui ne peuvent plus
tre dcomposs chimiquement ; ils sont composs d'atomes tous identiques (du
grec atomos : qui ne peut plus tre divis). Ces atomes sont eux-mmes des
entits complexes formes de particules lmentaires en nombre rduit et c' est la
composition en ces particules qui distingue un atome d'un autre, c'est--dire,
notre chelle, un lment d'un autre.
1 LES PARTCULES LMENAIRES
L'atome est constitu de deux parties distinctes :
9 un noyau, de dimensions trs petites par rapport au reste de l'atome, trs dense
car il contient la quasi-totalit de la masse, est lui-mme form de protons et de
neutrons. Ceux-ci ont peu prs la mme masse soit respectivement
1,bb .1
7
kg pour le proton et 1,b1b.1
7
kg pour le neutron. Par contre le
proton porte une charge lectrique positive, e = 1,bZZ.1
I
C, alors que le
neutron a une charge globale nulle,
autour du noyau, le nuage lectronique compos essentiellement d' lectrons
de masse environ 1850 fois plus petite que celle du proton et que celle du
neutron (m
e
= V,1Vb.1
I
kg) et de charge lectrique ngative gale en valeur
absolue et de signe oppos la charge de proton (- e = ~ 1,bZZ.1
I
C). C'est
pourquoi e est appele charge lmentaire.
L'atome neutre a une charge lectrique globale nulle ce qui conduit la relation
simple :
Nombre de protons = Nombre d'lectrons = Z
Ce nombre Z est le numro atomique. Il correspond au nombre de protons situs
dans le noyau et c'est lui qui confre son identit tel ou tel type d'atome. Le
nombre global de protons et de neutrons situs dans le noyau d'un atome
particulier est son nombre de masse A. Le noyau d'un atome ainsi dfini est
appel nuclide dfini par un couple (A, Z).
La masse atomique d' un lment est celle d'un collection de NA (nombre
d'AVOGADRO, soit 6,022. 10
23
) atomes de cet lment tel qu'on le trouve dans la
nature. Une collection de NA atomes est une mole d'atomes. Pourquoi tel qu'on le
trouve dans la nature ? Parce que, dans la plupart des cas, les lments naturels
sont forms d'atomes dont les noyaux sont constitus d'un mme nombre de
28 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
protons (ce qui leur confre leur identit d'lment) mais d'un nombre de neutrons
qui peut tre variable. Ces diffrentes sortes d'atomes portant le mme nom sont
des isotopes diffrents du mme lment. Deux isotopes diffrent par leur nombre
de masse A, et non par leur numro atomique z. Le symbolisme utilis pour
distinguer ces diffrents noyaux, appels nuclides, est, par exemple dans le cas de
l'tain de numro atomique 50 et de nombre de masse 119 :
Sn et, plus gnralement : X.
2 - LES REPRSENTATIONS DE L'ATOME
2. 1 LA REPRSENTATION DE BOHR
Dans cette reprsentation, les lectrons se dplacent sur des orbites circulaires
centres sur le noyau. Toutes les orbites ayant mme rayon constituent une couche
lectronique, chaque couche de rang V n ~ ne pouvant recevoir que 2n
2
lectrons.
Ces couches sont notes K, L, M, N . . .
Le tableau suivant rsume ce qui vient d'tre dit :
N
Couche ^
Couche L
Couche V
Couche N
Couche 0

n = l 2n2 = Z l ectrons
n = 2 2n2 = 8 lectrons
n = 3 2n2
=
18 lectrons
n = 4 2n2 = ,Z lectrons
n = 5 2n2 = 50 lectrons
u0@0 0/00lf0Oqu0
~ Z
Figure 2. 1 - L'atome de BoHR
2 - L'ATOME, SA STRUCTURE, SA REPRSENTATION 29
Si le nombre d'lectrons n'est pas gal celui des protons, l' atome possde une
charge lectrique globale non-nulle : c'est un ion. Ainsi l'ionisation du calcium
s'crit :
Ca
Chaque fois qu'un atome ou un difice d'atomes n'est pas neutre lectroni
quement, c'est un ion. C'est le cas du soufre qui donne l'ion sulfure :
s 2 e- S
2
-
2.2 LES NOMBRES QUNTIQUES
Mais le modle de BOHR ne permet pas d'expliquer les proprits de la liaison
chimique : aussi, nous sommes obligs d'emprunter au modle atomique de la
mcanique ondulatoire la notion de nombres quantiques. Sans entrer dans des
explications qui seraient trop complexes, nous retiendrons que les proprits du
nuage lectronique peuvent tre mieux reprsentes si nous admettons que l'tat
d'nergie d'un lectron fait intervenir quatre nombres quantiques :
Nombre quantique principal n
Nombre quantique secondaire f
Nombre quantique magntique M
Nombre quantique de spin s
9 n peut prendre les valeurs entires successives 1, 2, 3 . . .
9 pour une valeur donne de n, peut prendre les valeurs entires 0, 1, . o + , n - 1,
9 pour une valeur de donne, peut prendre les valeurs entires f, (f - 1),
. . . , 0,
9 enfin, s peut prendre les valeurs + 1 12 et - 1 12.
L'tat d'un lectron peut tre reprsent par un ensemble [n, f, D,s].
Dans un mme atome, il ne peut y avoir deux lectrons dont l'tat est reprsent
par le mme ensemble
[
n, e, s
]
.
L'nergie correspondant un tat crot avec les valeurs de n.
Pour une valeur donne de n, l'nergie d'un lectron crot avec les valeurs
croissantes de f. Dans le cas des problmes qui nous occupent, il suffit de
considrer l'ensemble [n, f] pour expliquer les proprits chimiques essentielles
des atomes et des molcules, chaque ensemble correspondant un niveau
quantique d'nergie. Les lectrons se disposent dans les diffrents tats possibles
dans l'ordre des nergies croissantes ainsi que le montre le schma ci-aprs dans
lequel on a indiqu, entre parenthses, le nombre maximum d'lectrons pouvant
occuper le niveau d'nergie concer.
30
3

0

4
CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
5f
. . . . .:. . . . - .: . . . . .
_
~ ~ ~

~ ~
'
~
4
----1- ---
:
l
t
!S
l
|4)
.

.
- . . - _ . , . . -_ , , . . ,_ . - , .
.

(
, , , , , , = . - - - - - --5--+------
( 10}
. . .

. m
,
- - - --
4
-

.
+
...
3
|14l
.
g- - - - -, - - - - - -. - - - - -
U
|
l
>
. , . . . . , . - . .

~
' 5p
.
.
I)
g- . . . . . - - - - - . - - - -i--
4
---+----ll----f------l
Z
(1U)

. - . . . . . ~ & ~ . . . @~~.

>
~~
lZ!
.
U
g . . . . . , . . - - - -, - - - - -
.

1
I)
. . . . . . . . . .
3d

_

~

'

45
I4)
J

U
,., m . . . . . . . .
1
~P

. . . ~ . : . . - - -
0

U
U
l
I5
4
n = I
.
4
|
45
|4)
0 = 4
5
4
n = 3 n = 4 n =
Figure 2.2- Niveaux d'nergie
n = b Q # 1
2.3 " LA FORMULE QUTIQUE D'U ATOME (OU FORMULE LECTRONIQUE)
Il est commode de pouvoir, dans une formule symbolique, reprsenter l'tat des
diffrents lectrons composant le nuage lectronique d'un atome. Pour cela on
remplace l'ensemble [ n, j], un peu lourd utiliser, par les notations : ns, np, nd, nf.
s, p, d, f correspondent aux valeurs du nombre quantique secondaire, ^ 0, 1,
2, 3. Ainsi le niveau (3.2)correspond au niveau 3d. Enfin, on indique en exposant le
nombre d'lectrons occupant le niveau concern. 3p
5
signifie donc 5 lectrons dans
l'tat (3. 1). Dans le cas du fer (Fe ; Z 26), l'application de ce que nous avons dit
conduit la formule quantique suivante :
2 2 6 2 6 6 2
Fe : 1s 2s 2p 3s 3p 3d 4s
2 - L'ATOME, SA STRUCTURE, SA REPRSENTATION 31
La formule quantique s'crit toujours dans l'ordre des ^ n ~ croissants mme si cela
ne correspond pas l'ordre de remplissage. Ici, les lectrons 3d s' crivent avant les
lectrons 4s bien qu 'apparaissant aprs ces lectrons 4s.
Cette nouvelles distribution des lectrons par rapport celle des couches K, L, M,
N . . . permet d' affiner la reprsentation en dcomposant ces couches en des niveaux
plus prcis d'nergie :
couche K 1 S
2
PBX . 2 lectrons
couche L 2 S
2
2 p
6
ma : 8 lectrons
couche M

S
2

p
6
10
PBX . 18 l ectrons
couche N

S
2

p
6
J0

f
4
PBX . d2 l ectrons
etc.
3 LA COUCHE DE VALENCE
La couche de valence d'un atome comprend les lectrons correspondant aux
niveaux d'nergie pour lesquels, dans la formule quantique, n a la valeur la
plus grande. Dans l'ensemble du fer ( 2.3), la couche de valence serait donc 4
i
.
Si nous tenons compte de l'ordre de remplissage des couches, nous constatons que,
dans l' atome neutre et dans son tat fondamental (c' est--dire dans son tat de
plus basse nergie), les lectrons d ou f ne se rencontrent jamais sur la couche de
valence. On trouve ici la justification de la rgle de l'octet : tout atome, que ce soit
pour s' ioniser positivement ou ngativement ou pour se lier d'autres
lments, tend complter sa couche extrieure d'lectrons 8.
3.1 CASES QUNIQUES
Nous avons vu que l'lectron participant au nuage lectronique est caractris par
l'ensemble [n, I, D, s] et que les lectrons par [n, e]. Ainsi que nous pouvons avoir
au maximum :
2 lectrons [ n, 0] ou ns
6 lectrons [ n, 1] ou np
10 lectrons [n, 2] ou nd
Une case quantique est l'ensemble [n, |, r] correspondant au maximum 2
lectrons de nombre de spins 1 1 2 et 1 12.
32
Elle est reprsente par :

s'il y a 2 lectrons ou un doublet d'lectrons


[ s'il y a 1 lectron ou lectron clibataire
CHIMIE - LE MINIMUM SA VOR
D
s'il n'y a pas d'lectron ou case quantique vacante ou vide.
3.2 RGLE DE HUD
Les lectrons d'un mme niveau quantique [n, ] se rpartissent dans le maximum
des cases quantiques de ce niveau ou encore les lectrons ne se regroupent en
doublets que lorsque toutes les cases ont accueilli un lectron. Ainsi :
3.3 REPRSENTATION DE L COUCHE DE VALENCE
La couche de valence, pour l'atome dans l' tat fondamental, c'est--dire dans l'tat
d'nergie le plus bas donc le plus stable, sera alors reprsent par :
DODO
Ainsi : fer (Fe) 4s
2
1DDD
phosphore (P) 3s
2
3p
3

oxygne (O) 2s
2
2p
2

Un tat qui n'est pas l'tat fondamental est un tat de valence ou encore tat
excit, not * ~ qui est un tat de plus haute nergie. En particulier, lorsque le
nombre d'lectrons est gal ou infrieur 4, l'atome qui participe la formation
d'une liaison se trouve en gnral dans un tat dans lequel les lectrons de valence
se rpartissent dans le nombre maximal de cases quantiques s et p :
Carbone (C) :
Bore (B) :
2s
2
2p
2
[[O devient *C :
[ [[
[
2s
2
2p
1
[00 devient *B :
[ [[
0
A partir de la valeur 3 du nombre quantique principal, il y a possibilit d'obtenir
un tat excit dans lequel un lectron appartenant des doublets np ou ns peut
passer au niveau vide nd correspondant. Cet tat correspond un nombre
d'lectrons clibataire augment de deux units. Ainsi dans le cas du phosphore :
p

DDDDD =
P
* [ [
[
[ [
DODO
3 lectrons clibataires 5 lectrons clibataires
2 - L'ATOME, SA STRUCTURE, SA REPRSENTATION 33
3.4 VALENCE D'U ATOME
La valence de l'atome est gale au nombre d'lectrons clibataires situs dans la
couche de valence.
Dans les exemples choisis ci-avant, les valences sont les suivantes :
Fe (tat fondamental) 0
P (tat fondamental) 3
0 2
C (tat fondamental) 2
*C (tat excit) 4
B (tat fondamental) 1
*B (tat excit) 3
*B (tat excit) 5
4 CLASSIFCATON PRIODIQUE DES LMENTS
Bien avant la dcouverte de la nature atomique de la matire, les chimistes avaient
remarqu que, lorsque les lments sont classs par ordre croissant des masses
quivalentes >> (masses atomiques), une priodicit de leurs proprits apparaissait.
C'est MENDELEIEV qui proposa la classification qui devait se trouver explique par
la dcouverte de la structure atomique de la matire.
La comparaison des couches de valence (C.V. ) des diffrents lments conduit trs
vite constater que leur structure lectronique se rpte pour des groupes
d'lments (familles), la seule diffrence tant la valeur du nombre quantique
principal n ~ impliqu dans la couche de valence. Ainsi :
Oxygne (O)
Soufre (S)
Slnium (Se)
Tellure (Te)
2 q
C.V. : 2s 2p
2 4
C.V. : 3s 3p
2 4
C.V. : 4s 4p
C.V. : 5s
2
5p
4
correspond une structure gnrale : ns
2
np
4
_ _

valence : 2.
De la mme faon :
Fluor (F)
Chlore (CI)
Brome (Br)
Iode (I)
c.v.
c.v.
c.v.
c.v.
2s
2
2p
5
3s
2
3p
5
4s
2
4p
5
5s
2
5p
5
correspond une structure gnrale : ns
2
np
5
_ __ _ valence - 1.
Ainsi, une colonne donne, correspondent des lments ayant une couche de
valence de mme type, c'est--dire possdant des proprits comparables. La
structure du tableau priodique des lments traduit ces proprits remarquables.
Dans ce tableau, les lments situs dans une mme colonne constituent une
famille d'lments: ceux-ci ont la mme structure de couche de valence. Ceux qui
sont situs sur une mme ligne constituent une priode : leur couche de valence
correspond une mme valeur du nombre quantique n '.
34 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOR
r-
n = l ! l<
0 x
l i mite 8ntre les mtaux ( gauche)
8 c N 0 F Ne
et les non-mtaux ( droi te)
n = 3 I!
g
Al Si p s Cl Ar
D
i Sc Tl v Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
= 5 l w
A
Cd Sn Pb Te 1 Xe
D P P Au Hg
Il . lments obtenus en ajoutant un ou deux l ectrons l a formul e lectroni que de l'lment prcedet
Pb . lments obtenus en ajoutant UH ou plusieurs l ectrons p la !otmu|alectroni que de |`|em0nt prcdent
Co . 0l0m0nls oblcnusC ajoutant un ou pl usieurs l 0trons d |a |ormul alectronique 0e l'lment prcdent
Figure Z. La classification priodique
Par ailleurs, quatre remarques permettent de comprendre l'volution des
proprits des lments en fonction de leur position dans le tableau.
1 - Les lments possdant une couche de valence ns
2
np
6
, _
valence 0) sont particulirement stables (gaz rares ou gaz nobles). Une
consquence est que les lments auront tendance raliser cette configuration
de couche de valence soit en captant, soit en perdant des lectrons ; il se forme
alors des ions (voir 2. 1).
2 Moins des lments possdent d'lectrons sur leur couche de valence, plus ils
ont tendance perdre des lectrons pour raliser la configuration de la couche
de valence du gaz rare les prcdant dans la classification : ils ont donc
tendance donner des ions positifs (cations). Ces lments sont appels
mtaux .
3 Plus des lments possdent d'lectrons sur leur couche de valence, plus ils ont
tendance gagner des lectrons pour raliser la configuration de la couche de
valence du gaz rare les suivant dans la classification : ils ont donc tendance
donner des ions ngatifs (anions). Ces lments sont les non-mtaux .
4 - Plus un lment est gros >>, c'est--dire plus il y a d'lectrons dans son nuage
lectronique entre un lectron de valence et le noyau, moins l'interaction entre
noyau et lectrons de valence sera forte [l
l
. Autrement dit, quand, dans une
mme famille, on se dplace de l'lment le plus lger vers des lments plus
lourds, le caractre mtallique devient plus prononc et celui de non-mtal l'est
de moins en moins.
[1] En d'autres termes, plus l'lectron aura de facilit s'chapper du nuage lectronique.
2 L'ATOME, SA STRUCTURE, SA REPRSENTATION 35
Ces quatre remarques conduisent la conclusion suivante : les lments situs
gauche (C.V. : ns
1
et ns
2
) et au centre (C.V. : ns
2
) de la classification seront des
,
C
.
,
, l d
.
d 1
'
f
'
.
(C V
2 2 2 3 2 q
metaux. eux situes a a r01te e c ass1 1cat10n . . : ns np , ns np , ns np ,
n
l
np
5
) seront des non-mtaux, ce caractre pouvant faire place peu peu au
caractre mtallique quand il s'agit d' lments placs plus bas dans la classifi
cation. La sparation entre mtaux et non-mtaux n'est donc pas une droite
verticale mais une ligne en forme d' << escalier descendant vers la droite.
Les mtaux sont caractriss par leur bonne conductivit de la chaleur et de
l'lectricit (ce sont des conducteurs) et leur pouvoir de reflter la lumire sans la
modifier (rflexion mtallique).
Les non-mtaux conduisent mal la chaleur et le courant lectrique ; ils restituent
par rflexion une lumire profondment modifie d'o leur coloration.
Dans la zone-frontire entre mtaux et non-mtaux (voir figure 2.3), se trouvent les
lments possdant des proprits de semi-conducteurs.
Dans la dernire colonne droite, se trouvent les gaz rares : leur couche de valence
est sature 8 lectrons (sauf pour l'hlium) et ils sont trs peu ractifs.
L'lectrongativit des lments
Il a t possible de chiffrer le comportement de l'lment, par rapport l'lectron :
c'est le concept d'lectrongativit qui mesure la tendance d'un atome de
l'lment, pris dans l'tat fondamental, retenir ses lectrons de valence et
attirer des lectrons supplmentaires. L'<< chelle des lectrongativits ~ de
L. PAULING, choisie dans le cas de cet ouvrage, s'tend de 0,7 unit pour le csium
(Cs : le moins lectrongatif des lments) 4 units pour le fluor (F . le plus
lectrongatif des lments). Cette chelle des lectrongativits est donne ci
dessous, la classification priodique tant fournie la fin de l'ouvrage.
`
2. 1
M

1
.0
- ||
1. 5
CC
2. 0

<,O
C
3.0
N
3, 5
0
4.0

.o:g 1. 2 J, .. 8: 21
?.5 ` 3.D
N

8
A| S1 ; D Cl
0.81. 0
L
.1. 7 -20
Ge .s
i4

e
2.8:
l
:
0.8 1,0
Rb Sr
: 1. 7 1. 8:
: sn sb :
2. 1
re
i4
. 1
.
0. 7 09
Csa
U, O 1,O J, O 2, U 2. b o. U
4.U
LloC1fUn@81|V1 0C9lmoh15 (d'aprs L. PAUUNG)
Cette page est laisse intentionnellement en blanc.
Chapitre 3
LA MOLCULE ET LA LIAISON CHIMIQUE
Dans le premier chapitre, des corps simples et des corps composs ont t
distingus sur la base de l'analyse macroscopique de la matire. Au chapitre 2,
abordant la structure de la matire l'chelle corpusculaire, nous avons indiqu
que l' lment correspondait des structures constitues d' atomes identiques
caractriss par un mme numro atomique z. Ces atomes ne sont pas toujours
isols et peuvent tre regroups en des structures plus ou moins complexes. C'est
ainsi que le soufre vapeur est form d'ensembles de 8 atomes de soufre qui
constituent la molcule 58 De mme, l'oxygne gazeux se trouve sous forme de
molcule 0
2
appele dioxygne. Il s'agit dans ces cas d'lments sous forme
molculaire. Les corps composs, par contre, sont forms d' atomes diffrents qui
peuvent tre galement regroups en molcules. C'est le cas de l'eau dont la
molcule est forme de deux atomes d'hydrogne et d'un atome d'oxygne et
dsigne symboliquement par H
2
0. Nous appellerons molcule la plus petite
unit existante d'une substance chimique, corps simple ou corps compos,
neutre lectriquement et porteuse des proprits de la substance considre.
Certaines de ces units peuvent tre trs importantes et regrouper plusieurs
dizaines ou centaines de milliers d'atomes : on parle alors de macromolcules.
C'est le cas des matires plastiques, des protines, des rsines, de l'ADN . . .
En revanche, certaines substances cristallises comme les mtaux, le diamant, le
chlorure de sodium . . . ne peuvent pas tre dcomposes en molcules : ce sont
alors des composs mtalliques ou ioniques, des cristaux molculaires . . .
Si le concept de molcule repose sur l'identification d'entits de nature gom
trique, celui de liaison chimique repose sur l' affinit que des atomes ou des
groupes d'atomes peuvent avoir les uns pour les autres. Cette affinit peut reposer
sur deux types d' interactions diffrents. Le premier est bien connu et rgit les
particules charges lectriquement : c'est la liaison ionique. Le second relve des
proprits les plus intimes de la matire telles que l'expliquent les thories
modernes de la mcanique quantique. Il s'agit de la liaison covalente.
1 - LA LIAISON COVALENTE
Dans le plus grand nombre de ces difices molculaires que nous venons
d'voquer, les atomes sont lis les uns aux autres par liaison covalente : c'est la
liaison ralise entre deux atomes par la mise en commun d'un doublet
d'lectrons, chaque atome apportant un des lectrons du doublet.
38 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
A. B A : B ou A- B
Les points isols reprsentent des lectrons clibataires et les deux points, ou le
trait, reprsentent un doublet.
La reprsentation de sa couche de valence au moyen des cases quantiques permet
de reconnatre l' aptitude d'un atome former une ou plusieurs liaisons covalentes,
(notion de valence : 2.3.4). Le nombre de liaisons covalentes qu'un atome A
peut former est gal au nombre d'lectrons clibataires dans sa couche de valence.
Il est possible de former entre deux atomes autant de liaisons covalentes qu'il y a
d' lectrons clibataires sur les deux atomes : on obtient ainsi des li ai sons
multiples.
Liaison simple : hydrogne H

H- H
Liaisons doubles : dioxyde de carbone *C

_ O = C = O
0

oxygne 0 _

0 = 0
Liaison triple : azote N

N = N
cyanure d'hydrogne H- C = N
1. 1 - LES FORMULES DE LEWIS
Ce sont les formules dans lesquelles on fait apparatre tous les lectrons de valence
des atomes lis.
9 soit sous forme de points ( . ) pour les lectrons clibataires,
9 soit sous forme de deux points { . ) pour un doublet d'lectrons.
Exemple : N (Z = 7) ls
2
2s
2
2p
3
____ :
Dans la molcule d'ammoniac NH
3
, il y a formation de trois liaisons convalentes
entre N et H ; sa formule de LEWIS est alors, en remplaant les doublets, liants ou
libres, par un tiret ( - )_
H
1
: N - H ou
1
H
H
1
I N - H
1
H
1.2 - LE MODLE IONOCOVALENT OU DATF
Dans certains cas la liaison covalente se forme, un des atomes possdant sur sa
couche de valence un doublet libre ou atome donneur D, l'autre possdant
une case quantique vide (
D
) ou atome accepteur A.
3 LA MOLCULE ET LA LIAISON CHIMIQUE 39
La formation d'une telle liaison peut s'expliquer formellement de la manire
suivante (modle ionocovalent) , un lectron du doublet du donneur est d'abord
transfr dans la case quantique vide de l'accepteur (ce qui ionise les deux atomes,
le donneur positivement, l'accepteur ngativement ) ; ensuite les deux lectrons
clibataires s'unissent pour former le doublet de liaison, tout comme la formation
d'une liaison covalente ordinaire.
D +
D
A D+. + "A- D+ A-
Exemple : l'acide nitrique, NH03
N

0
`
N
+
``
o 1
0 - H
o- N+
/

0
2 LA LIAISON IONIQUE
Dans le cas d'atomes ayant des affinits trs diffrentes pour l'lectron, c'est-
dire des lectrongativits diffrentes (voir p. 35), l'un ayant un caractre mtal
lique (tendance perdre un ou plusieurs lectrons : voir classification priodique,
chapitre 2, 4) et l' autre un caractre non-mtallique (tendance capter un ou
plusieurs lectrons), la rgle de l' octet (voir chapitre 2, 3) peut tre satisfaite par
ionisation, c'est--dire perte ou gain d'lectron avec apparition d'atomes charge
nulle.
Par exemple, le chlorure de sodium NaCl est un compos ionique dans lequel
l'atome de sodium perd un lectron (3s
1
) selon la raction : Na Na
+
+ e- ; cet
lectron est capt par l' atome de chlore qui acquiert alors une structure
lectronique (3p
6
) : Cl + e - Cl-.
Sodium (
2 2 6 1 )
Na ls 2s 2p 3s Na
+
(l
l
2s
2
2p
6
)
Chlore Cl (ls
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
) cr (ls
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
)
d'o Na + Cl Na
+
+ Cr
et plus gnralement M. + "A M
+
+ : A-
La liaison qui existe entre les ions M
+
et les ions A- est de nature essentiellement
lectrostatique (attraction entre ions de charges de signes opposs), le compos
global rsultant [M
+
, A-] tant neutre, ainsi [C
i
+, 2 en, chlorure de calcium,
[Na
+
, Cl-], chlorure de sodium, [2 Na
+
, SO/-], sulfate de sodium. Dans le dernier
cas, les ions sulfate participent la liaison ionique par leur charge globale 2-.
40 CHIIE - LE MINIMUM S
A
VOIR
3 FORMULES BRUTES ET FORMULES DVLOPPES
3.1 LA MASSE MOLCULAIRE
De mme que nous avons dfini le poids atomique (ou masse atomique) de
l' lment ( 2. 1), nous dfinirons la masse molaire (note M) d'une substance
chimique : c'est la masse, exprime en grammes, d'une collection de NA
molcules (N
A
= 6,022 . 1 0
2
3
). La masse molaire est donc gale la somme des
masses atomiques des diffrents lments qui composent l'espce considre, ces
masses tant prises autant de fois qu'il y a d' atomes de cet lment dans la
molcule.
Il y a par exemple dans la molcule d' actone 3 atomes de carbone, 6 atomes
d'hydrogne et 1 atome d'oxygne, ce que reprsente la formule ci-dessous dans
laquelle les indices indiquent le nombre d' atomes d'une catgorie donne. La
masse molaire sera :
3. 12,011 6.1,00794 1. 15,9994 58,08 g. mol -
1
3.2 LA FORMULE BRUT
Quand on reprsente l'actone par la formule ci-dessus, C
3
H
6
0, ou le chloroforme
par CHC1
3
, c'est seulement la composition globale de ces composs qui est indi
que ; c'est affirmer que la molcule d' actone est forme de 3 atomes de carbone,
de 6 atomes d'hydrogne et d' l atome d'oxygne. C'est galement pouvoir
connatre les propositions en masse des diffrents lments (carbone, hydrogne,
oxygne, chlore) dans le compos pur ( 1 .2.4). Toujours dans l'actone :
Carbone 62,04% en masse
Hydrogne : 10,41%
Oxygne : 27,55%
(voir aussi l'exemple de la pniciline : 1 .3)
La formule brute indique par consquent la proportion en atome dans le compos :
quelle que soit la masse d'actone que l'on peut prendre, il y aura toujours pour
3 atomes de carbone, 6 atomes d'hydrogne et 1 atome d'oxygne. Cette remarque
est importante car c'est cette proportion que l'on aura le plus souvent accs et il
faudra trouver un moyen pour identifier le nombre d' atomes rel dans la molcule.
3.3 LA FORMULE DVLOPPE PLANE
La formule dveloppe plane des molcules est la formule qui, dans le plan, rend
compte des liaisons existant entre les diffrents atomes. Sans donner d'information
sur la configuration spatiale de la molcule (arrangement dans l'espace des
diffrents atomes), elle prcise l'ordonnancement des liaisons dans la molcule.
3 - LA MOLCULE ET LA LIAISON CHIMIQUE 41
L'actone et le chloroforme seront reprsents ainsi :
H H
1 1
H- C - C - C - H
1 I l 1
H 0 H
H
1
Cl - C - Cl
1
Cl
Lorsque certains enchanements sont bien connus, il est possible d' allger l'criture
des formules dveloppes planes. Ainsi, l' actone peut s'crire :
Lorsque tous les doublets de la couche de valence des atomes sont reprsents (soit
par des couples de points, soit par des tirets), on obtient la formule de LEWIS
( 3. 1. 1). Ainsi :
H
. . 1 . .
: Cl - C - Cl : ou
1
: Cl :
3.4 - LA LOI D'AVOGADRO
H
1
I CI - C - Cl i
1
I Cl l
Nous nous contenterons ici de l'noncer : dans des conditions identiques de
temprature et de pression, des volumes gaux de deux gaz considrs comme
des gaz parfaits contiennent un mme nombre de molcules. A aoc (ou 273, 15 K)
et sous une pression de 1 atmosphre (1 atm = 1,013. 10
5
Pa), une mole de gaz
parfait (6,022 . 10
23
molcules) occupe 22,4 litres.
Dans toute la suite de ce cours, nous supposerons que les gaz sont parfaits et donc
que cette loi s'applique.
Le volume molaire V d'un gaz ( une certaine temprature T et sous une
pression p, ces deux paramtres tant prciser) est le volume occup par une
mole de ce compos. La masse volumique p de ce gaz est alors dfinie, en fonction
de la masse molaire Met du volume molaire V
M
par la relation :
si le volume V
M
est exprim en litres.
42 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOR
4 LA STUCTURE DES MOLCULES
La formule dveloppe plane ne fournit d' indications que sur l' enchanement des
atomes dans la molcule mais aucune sur leur disposition dans l'espace. Il existe
une mthode simple, base essentiellement sur l'identification et le dnombrement
par doublets des lectrons de valence (engags ou non dans des liaisons), qui
permet dans de nombreux cas de prvoir la forme probable des molcules : c'est la
mthode de rpulsion des doublets. Nous donnerons ensuite les bases gom
triques d'une reprsentation spatiale des molcules.
4.1 LA MTHODE DE RPULSION DES DOUBLETS DE GILLESPIE
Elle permet de prvoir la disposition dans l'espace des diffrentes liaisons issues
d'un mme atome appel atome central et de prciser la valeur des angles de
liaisons. Elle repose sur le concept physique que des charges de mme signe
tendent se repousser au maximum dans l'espace. Comme les doublets d'lectrons
sont lis, cela les conduit se disposer selon une gomtrie rigoureuse d'o la
notion importante de figure de rpulsion. Les tapes d'application de la mthode
sont les suivantes.
Reprage des atomes centraux de la molcule
Ainsi qu'on l'a indiqu, ce sont les atomes entours d'au moins deux autres
atomes. Pour cela, il faut crire la formule de LEWIS.
Par exemple, dans l'thylamine : NH(C
2
H
5
)z
H H H H
1 1 1 1
H- C - C - N- C - C - H
1 1 1 1 1
H H H H H
les atomes centraux sont les 4 atomes de carbone et l'atome d'azote.
Dcompte des doublets
Il faut prendre, autour d'un atome central donn, tous les doublets correspondant
la couche de valence (doublets libres et doublets liants). Dans le cas de l'azote de
l' thylamine, il y a 4 doublets prendre en compte (3 doublets liants et 1 doublet
libre). Dans le cas des atomes de carbone, il y a 4 doublets liants prendre en
compte. Ces diffrents doublets sont appels centres rpulsifs.
Dtermination de la figure de rpulsion
Les figures de rpulsion les plus importantes sont donnes ci-aprs.
3 - LA MOLCULE ET LA LIAISON CHIMQUE
D| CI|B| BvC
0JX C01'S 'U| S' J5
(segment de droite)
C0 0|I|B| vC
cinq C|I|S rpul sifs
(blpyramlde triangulaire)
C| C0'B| BVC
trois centres rpul sifs
(triangle quilatral)
C| 0'I|B| VC
5' Xcentres rpul si fs
(octadre)
Dans le cas de l'azote de la dithylamine,
H H H H
1 1 . . 1 1
H- C - C - N- C - C - H
1 1 1 1 1
H H H H H
43
lCP C|l|B| 8vC
qUB|B C0l'S U| S' 5
(ttradre)
IC0 C|l|B| 3vC
hui t C0'S 'U|S'S
(cube)
La figure de rpulsion est le ttradre. La figure de rpulsion prend donc en
compte tous les doublets, doublets libres et doublets de liaison.
P\C0 C0I|B| BVC
PU|l CP\|S |BU|S|S
(dtail du cub)
44 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
Dtermination de la gomtrie de la molcule
Il est trs important de bien distinguer entre figure de rpulsion et gomtrie de
l'atome central. En effet les doublets ne sont pas visibles mais seulement les
atomes lis. Dans le cas encore de l'azote de la dithylamine, la gomtrie de
l' azote n'est pas le ttradre comme dans le cas des atomes de carbone mais une
pyramide base triangulaire dont les angles au sommet des artes sont des angles
de 109 degrs (10928').
Remarque importante sur le ttradre
Le ttradre, nous l'avons vu, correspond la figure de rpulsion 4 centres
rpulsifs. C'est une figure particulirement importante cause de sa frquence et
elle est la base de la chimie structurale organique (chimie des composs du
carbone). Aussi n'est-il pas inutile de s'arrter sur la gomtrie de cette figure et
sur le symbolisme que les chimistes utilisent.
Le ttradre est une figure directement drive du cube. Il est obtenu en runissant
par des segments de droite les quatre sommets d'un cube dfinis ainsi :
9 deux sommets opposs d'une face, 1 et 2,
9 deux sommets opposs de la face oppose mais situs sur la diagonale
croise par rapport la premire, 3 et 4.
4
Comment un ttradre est obtenu uf1Ifd'un cube
Toutes les faces du ttradre sont des triangles quilatraux et les angles au centre
entre les diffrents axes de liaison sont de 109 degrs.
1

2
2
Construire un ttradre
J
d
On pourra utilement se familia
riser avec cette figure en faisant
soi-mme le dcoupage suivant :
il suffit de tracer quatre triangles
quilatraux comme il est indi
qu ci-contre puis de coller les
parties correspondantes (1, 2, 3).
3 - LA MOLCULE ELA LIAISON CHIMJQUE 45
Les chimistes utilisent un symbolisme simple pour reprsenter les liaisons
ttradriques . Prenons un des plans de symtrie de la figure, P, (schma ci
dessous) : deux liaisons sont dans ce plan, L
1
et L
2
, une en avant du plan, L
3
,
une autre en arrire , L
4
Les liaisons dans le plan >> sont indiques par des
traits continus, celle en arrire >> du plan par un trait discontinu, celle en avant >>
du plan par un coin >> (1). Lorsqu'un centre rpulsif est un doublet libre, il est
reprsent par ce doublet (II).
en arrire

Reprsentation conventionnelle du ttradre


. dans le cas de quatre substituants
I l . un substituant tant un doublet l i bre
Cette notation sera utilise occasionnellement dans ce manuel.
4.2 RPRSENTATlON GOMTRQUE
dans le pl an
On peut utiliser toutes les reprsentations pourvu qu'elles soient lisibles >>. Pour
cela, il sera utile de se souvenir comment certains polydres sont dduits d'autres
plus simples. Le cube, par exemple, permet d'obtenir une reprsentation trs
correcte du ttradre (les sommets situs aux extrmits de deux diagonales
croises >> de deux faces opposes) ou de l'octadre (dont les six sommets sont
obtenus partir des centres de toutes les faces) comme il est indiqu sur les figures
de rpulsion.
46 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
En gnral, on obtiendra des figures clates , c'est--dire o l'on pourra
localiser les centres des diffrents atomes (mme si on a reprsent ces derniers par
des sphres). Il faut se souvenir que, dans la ralit, la gomtrie des molcules est
beaucoup plus massive comme l' indiquent ci-dessous les reprsentations de la
molcule de chloromthane (CH
3
Cl) ou du benzne (C
3
H
6
).
H
H
H
H
Cl
H
P
Benzne 0, 1 HP = 10-
10
P Chloromthane
Chapitre +
LA RACTION CHIMIQUE ET
L'QUTION DE RACTION
Qualitativement, la raction chimique est le processus au cours duquel des espces
chimiques mises en prsence, les ractants ou ractifs, se transforment et donnent
naissance de nouvelles espces chimiques, les produits de raction. Une raction
chimique est donc caractrise par la nature des ractants et des produits qu'elle
met en jeu.
Quantativement, cette transformation s'effectue en respectant des rgles prcises
de proportionnalit. L'ensemble de ces rgles constitue la stchiomtrie de la
raction. Celle-ci dfinit les proportions des ractifs qui disparaissent et des
produits qui apparaissent au cours de la raction.
Ce qui a t dit des formules brutes au chapitre prcdent fait dj partie de cette
stchiomtrie. En effet, la formule brute, nous l'avons vu, dfinit les proportions
dans lesquelles on trouve les masses des diffrents lments dans le corps pur
considr, ainsi que le nombre des diffrents atomes prsents dans la molcule
correspondante. Nous traiterons ici de la stchiomtrie de la raction chimique.
1 LA STCHIOMTRIE ET L'QUTION DE RACTION
1. 1 PRINCIPES GNRAUX
La stchiomtrie de la raction chimique repose sur deux principes fonda
mentaux :
1 - au cours de la raction il n'y a ni cration ni disparition de matire ; rien ne se
perd, rien ne se cre (LAVOISIER) ;
2 - les atomes restent inchangs (on ne fait pas de chimie nuclaire) ; les seuls
changes possibles de particules sont des changes d'lectrons.
Partant de l, on peut formuler les rgles du jeu suivantes :
il y a conservation de la masse totale du systme, cela peut se traduire par :
RACTANTS
masse r
HAN5FURMAHUN
PRODUITS
masse r
48 CHIME - LE MINIMUM SAVOIR
Il doit y avoir autant d'atomes de chacun des lments dans les deux membres de
l'quation de raction : il y a conservation des atomes.
|HU|1b HLL1N1b
atomes de
P atomes de
lRAN5FURMAl/UN
atomes de
p atomes de
Les particules charge non nulle sont les protons (+ e) et les lectrons (-e). On
retrouve aprs transformation le mme nombre de protons et d'lectrons qu'avant
transformation. S'il y a, avant transformation, un dsquilibre des charges Q, le
mme dsquilibre des charges doit se retrouver aprs transformation. En d'autres
termes il y a conservation des charges. C'est ce qu'indique le schma suivant :
HLLN1b |HLU|1b
p protons p protons
q lectrons
charge non-compense
= Q
|RAN5URMAI/UN
q lectrons
charge non-compense
=
Q
Conservation des masses, conservation des atomes, conservation des charges, sont
les trois rgles fondamentales de la stchiomtrie.
1.2 - L'QUTON CHIMIQU DE RACTON
L'quation de raction est l'outil de choix de la stchiomtrie. Encore faut-il savoir
s'en servir. Lorsque nous crivons l'quation de combustion du butane :
C
4
HI
O +

c,
imole 6,5 mole
58 g 208 g
4 moles 5 moles
176 g 90 g
nous formulons une vritable rgle du j eu avec conservation des atomes et des
masses.
9 Chaque fois que nous faisons ragir du butane et de l'oxygne et que nous
obtenons du dioxyde de carbone et de l'eau, les ractants ragissent dans la
proportion de 1 mole de butane pour 6,5 moles d'oxygne. Du dioxyde de
carbone et de l'eau sont obtenus dans la proportion de 4 moles de dioxyde de
carbone pour 5 moles d'eau.
9 Ou encore : chaque fois que l'on obtient un gramme d'eau au cours de la
combustion du butane s'effectuant selon l'quation de raction crite plus haut,
il a disparu 0,64 g de butane et z,

ig d'oxygne. En mme temps il s'est form


0,49 g de dioxyde de carbone.
4 - LA RACTION CHIMIQUE ET L'QUATION DE RACTION 49
9 Ou encore : chaque fois qu'une mole d'oxygne est consomme au cours de
cette raction, c'est qu'il a t consomm 0, 15 mole de butane et qu'il s'est
produit 0,62 mole de dioxyde de carbone et 0,77 mole d'eau.
Plus gnralement, une quation de raction est de la forme :
aA + B yC + D
les nombres a, , y, sont les coefficients stchiomtriques de l'quation de
raction. Dans l'exemple donn ci-dessus ce sont les nombres : 1, 1312, 4 et 5.
1.3 - L'QUTON-BILAN
Il est rare que l'quation de raction traduise le mcanisme de la raction
l'chelle particulaire. Dans l'exemple choisi de la combustion du butane, on
pourrait faire remarquer que des demi
-
molcules d' oxygne n'existent pas. En
revanche, l'chelle de la mole (6,022 . 10
2
3
molcules), le coefficient 1 /2 conserve
une signification physique (3,011 . 10
23
molcules). Dans tous les cas, l'quation de
raction apporte donc une information sur le bilan de la transformation. Partant
d'un tat initial, par exemple 1 mole de butane, 6,5 moles d'oxygne (dans ce cas
les ractants sont dits dans les proportions stchiomtriques :
n0

nc
4
H
ro
6,5),
0 mole de dioxyde de carbone et 0 mole d'eau, et si la raction est totale, on arrive
un tat final qui est 0 mole de butane, 0 mole d'oxygne, 4 moles de dioxyde de
carbone et 5 moles d'eau. Il s' agit bien alors d'un bilan global de la raction quel
que soit le mcanisme intime de la raction. Ce bilan global repose sur des mesures
qui sont faites notre chelle.
Il aurait t tout aussi possible de choisir comme tat initial un nombre quelconque
de moles de butane et d' oxygne (dans la ralit cette situation est courante : dans
une chaudire brlant du butane, l' oxygne est toujours en excs par rapport la
proportion stchiomtrique). Cela n'aurait pas empch la raction de se drouler
et, ds l'instant que nous pouvons dterminer le nombre apparu de moles d'un
produit ou disparu de moles d'un ractant, nous sommes en mesure de connatre
avec prcision, par l'application des lois de la stchiomtrie, la composition
d'oxygne, nous pourrons calculer, l'aide de la stchiomtrie de la raction, le
nombre de moles de chaque espce en fin de raction.
C
4
Hw +
13
0
2
2
4 C0
2
+ 5 Hz

tat initial 1 10 0 0
tat final ? ? ? ?
Le rapport
n0
2
/
nc
4
Hr o
est ici de 10 : dans les conditions stchiomtriques, ce
rapport serait gal 6,5. L'oxygne se trouve donc en excs par rapport au butane :
en fn de raction, le butane a totalement ragi mais il est rest l'oxygne.
Il a disparu 6,5 moles d'oxygne, il en reste donc 10 -6,5 3,5 moles.
Il est apparu 4 moles de dioxyde de carbone et 5 moles d'eau.
50 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOR
L'tat final est donc, en tenant compte des quantits initiales, :
tat final 0 3,5 4 5
Dans certains cas, des ractions peuvent ne pas tre totales ; ainsi si l'on met en
prsence du chlore Cl2 et du trichlorure de phosphore PC13 (mme en proportions
stchiomtriques : ici le rapport n
c12
1 nP
c
13
1 ), on obtient en fin de raction du
PC15, mais il reste galement Cl2 et PC13. Soit, par exemple, un mlange initial de
3 moles de PC13 et de 1 mole de Cl2 . l'analyse du mlange l'quilibre indique
qu'il y a 0,6 mole de PC15. J est alors possible de calculer ( l'aide de la stchio
mtrie de cette raction et des relations de bilans) la composition du milieu
ractionnel l'quilibre.
tat initial
tat final
PC13
3
(3 - 0,6) 2,4
Il est apparu 0,6 mole de PC15.
Cl2
1
(1 0,6) 0,4
Il a donc disparu 0,6 mole de PC13 et 0,6 mole de Cl2.
PC15
0
0,6
On voit ainsi l'outil remarquable que reprsente la stchiomtrie d'une raction
chimique.
2 LES RACTONS EN SOLUION
2. 1 DFIITONS
Une solution est un mlange homogne solide ou, plus gnralement, liquide
dans lequel un des constituants, appel solvant, est trs majoritairement prsent
et les autres constituants, appels soluts, sont minoritairement reprsents. Les
soluts peuvent tre des solides, des liquides ou des gaz.
Nous n'envisagerons pas ici des solutions solides bien que leur traitement formel
soit identique celui des solutions dans les liquides.
La concentration d'une solution peut s'exprimer de plusieurs manires soit en
concentration pondrale (ou massique) exprime en g. L-
I
, soit en concentration
molaire (ou molarit) exprime en mol . L-1.
Ainsi, si on dissout 4 grammes de soude NaOH (M 40 g. mol -
1
) et que le volume
total de la solution est de un litre, la concentration pondrale de cette solution est
de 4 g. L -1 et sa molarit est de 10-
1
mol . C
1
(note aussi 0,1 M).
4 - LA RACTION CHIMIQUE ET L'QUATION DE RACTION 51
2. 2 - LES LECTROLYES
On appelle ainsi les composs chimiques qui, mis en solution rendent la solution
conductrice de l'lectricit. Ce phnomne est d la dissociation en ions de ces
substances (voir 3. 2). Par exemple le sulfate de sodium (Na
2
S0
4
) se dissocie dans
l'eau selon l'quation de raction :
danseau
Na
2
S0
4
Na\
q
+ SO
/
-
a
q
Par ^ aq ~ on indique que l'ion se trouve en solution associ un certain
nombre de molcules d'eau qui est variable et ne peut tre dfini que statis
tiquement. Ce sont les ions qui sont, en solution, responsables du transport de
l'lectricit et non des lectrons.
Les lectrolytes sont des composs qui, en solution, se dissocient en ions. Ils sont
soit des sels, soit des acides ou des bases :
9 les sels sont le produit de la raction des acides sur les bases (voir chapitre 6)
acide base sel + eau
Ainsi le chlorure d'hydrogne (HCl) ragit sur la soude (NaOH) en donnant du
chlorure de sodium et de l'eau selon :
HCl NaOH
En ralit les sels sont totalement dissocis dans l'eau :
NaCl Na\
q
Cl-a
q
9 les acides et les bases. On reviendra avec plus de dtail sur ces espces au
chapitre 6.
2.3 - STCHIOMTRIE ET RACTONS EN SOLUTION
Jusqu' prsent, nous avons trait de la stchiomtrie en utilisant les masses ou le
nombres des moles. Les concentrations tant proportionnelles au nombre de moles,
qu'elles soient exprimes en molarit ou en molalit !ll, le mode de raisonnement
sur les concentrations sera le mme que celui que nous avons dj mis en uvre.
Ainsi prenons la raction au cours de laquelle des ions permanganate ragissent,
en prsence d'ions hydronium (H
3
0
+
), sur des ions ferreux pour donner des ions
manganse, des ions ferriques et de l'eau :
Mn0
4
- + 5 Fe
2
+
+ 8 H
3
0+ Mn
2
+ + 5 Fe
3
+ + 12 H
2
0
Etat initial 0,0125 M 0,0500 M 0,0900 M
Etat final 0,0025 M 0 O,OlOO M
0 0
0,0100 M 0,0500 M
Comme dans le cas gnral du traitement concret de l' quation de raction, il faut
commencer par dterminer l'espce chimique qui limite la raction, ici les ions
[1] La molalit est le nombre de moles par 1000 g de solvant.
52 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
ferreux Fe
2
+
[21 . Par ailleurs, il sera gnralement plus ais de travailler directement
sur les concentrations que de passer par le nombre de moles lors de la rsolution
de problmes poss par les ractions en solution, condition que les variations de
volume au cours de la raction ne soient pas significatives (si le volume change, la
molarit change).
3 LES RACTONS EN PHASE GAZEUSE
3.1 DONNES GNRALES SUR LES MLANGES GAZEUX
Dans une raction en phase gazeuse, les ractants et les produits sont caractriss
soit par le nombre de moles et on applique alors ce qui a t dit au paragraphe 4.1,
soit par leur pression partielle. La pression partielle (note p;) d'un compos
chimique i dans un mlange de gaz est la pression qu'il aurait s'il tait seul
occuper le volume offert au mlange. Une consquence de cette dfinition est que,
dans un mlange de plusieurs gaz, la somme des pressions partielles des
diffrents gaz est gale la pression totale du mlange
Ptot
=
L
P;
Les fractions molaires des diffrents composs gazeux prsents dans le mlange
peuvent aussi tre utilises. La fraction molaire x; d'une substance i dans un
mlange homogne (solide, liquide ou gazeux) est gale au rapport du nombre
de moles de cette substance prsentes dans ce mlange au nombre total de moles
prsentes dans le mlange
avec L
X; = 1.
Dans un mlange gazeux, i l existe, entre les fractions molaires X; et les pressions
partielles p; des diffrentes substances, la relation :
P
i
= X;
Ptot
consquence de la proportionnalit des p; et des X;.
3.2 SYSTME GAZEU ET STCHIOMTRIE
Concrtement, dans des problmes de raction chimique en phase gazeuse,
contrairement ce qui a t dit au sujet des solutions, il peut y avoir intrt
travailler successivement sur les nombres de moles, puis les traduire en fractions
molaires des composants du mlange et enfin calculer les pressions partielles.
[2] En efet, d'aprs l'quation de raction 0,0125 M de Mn04- correspondraient 0,0625 M
de Fe
2
+ et 0,0940 M de H30+.
4 - LA RACION CHIIQUE ET L'QUATION DE RACTION 53
Prenons par exemple l' quation de la synthse du gaz ammoniac partir d' azote et
d'hydrogne :
en prenant comme conditions initiales 1 mole d' azote et 1 mole d'hydrogne. On
veut dterminer, l'quilibre (c'est--dire lorsque le systme n'volue plus), les
pressions partielles des diffrents gaz sachant que la pression totale l'quilibre est
25 atm et qu'il s'est form 0,16 mole d'ammoniac.
`
,

,
2 NH
3
[3]
Etat initial 1 1 0
Etat final [4] 0,92 0,76 0,16
L
ni 1,84
Fractions molaires [5] 0,50 0,41 0,09 LXi = 1
Pressions partielles [6] 12,50 10,25 2,25 Lpi = 25 atm
[3] La double flche signifie que le systme est soumis un quilibre (voir annexe 2).
[4] Les valeurs sont calcules partir de la stchiomtrie de la raction.
[5] Valeurs obtenues en divisant le nombre de moles du compos par Ln;.
[6] Valeurs obtenues en multipliant la pression totale par la fraction molaire du compos.
Cette page est laisse intentionnellement en blanc.
Chapitre a
DEUX MILIEU: L'AIR ET L'EAU
L'tude de deux milieux familiers servira de support l'introduction de connais
sances indispensables en chimie. partir de l'tude de l'eau et de sa dissociation,
nous nous familiariserons avec le concept de pH.
1 - L'AIR
Il constitue l'atmosphre terrestre dont l'paisseur est environ 150 k.
1. 1 PROPRITS
Dans les conditions normales de temprature (0C ou degr CELSIUS = 273,15 K ou
KELVIN) et de pression (colonne de 760 mm de mercure ou 1,013 .10
5
Pa
I
ll
),
la
masse volumique de l'air est (air sec) :
p = 1,293 g. L-
1
ou 1,293 kg. m-
3
Le son s'y dplace avec une vitesse de 331 m. s-
1
. L'air est indispensable la vie et
c'est seulement la fin du XVIII
e
sicle que LAVOISIER a montr qu'il tait un
mlange d' azote (4/5) et d'oxygne (1 /5).
1. 1. 1 Composition de l'air sec
L'air sec a la composition en volume moyenne suivante :
Azote N
2
78,05%
Oxygne 0
2
20,97%
Gaz rares ( *) He, Ne, Ar, Kr, Xe 0,94%
Di oxyde de carbone co
2
0,03%
Hydrogne H
2
0,01%
( *) Les gaz rares sont les suivants : Argon (Ar) : 0,93270% - Non (Ne) : 0, 00161%
Hl i um (He) : 0,00046% - Krpton (Kr) : 0,00011% - Xnon (Xe) : 0, 00001%.
[1] Dans ce qui suit, nous conserverons, par souci de simplicit et seulement lorsqu'il s'agit
des conditions normales, la terminologie 1 atm bien que le systme international
d'units voudrait que l'on s'exprime en pascals.
56 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
1. 1.2 - Le concept de gaz parfait
L'azote, l' oxygne, l'hydrogne et les gaz rares, dans les conditions habituelles de
temprature et de pression, ont un comportement de gaz parfaits. Un gaz parfait
est un gaz idal dans lequel les molcules seraient des masses ponctuelles (volume
nul) sans interaction les unes avec les autres. Les proprits des gaz parfaits sont
rsumes par l'quation des gaz parfaits :
p .V n. R. T
avec : p : pression s'exerant sur le systme (en Pascals}
V : volume en m
3
n : nombre de moles prsentes dans le volume V
R : constante universelle des gaz (R 8,314 J . K -
1
. mol-
1
}
T . temprature absolue (0 Kelvin = - 273,15C)
Le volume molaire V
M
' ou volume occup par une mole, est, pour un gaz parfait,
de 22,414 L. mol-
1
dans les conditions norales de temprature et de pression.
1.2 - L'AZOT
1.2.1 - Proprits physiques
N atomique . = 7
Masse atomique : 14,01 g. mol -
1
I sotopes naturels 14 N
7
15 N
7
99, 64%
0, 36%
Aote molculaire - N_ ou N N
M = 28,02 g. mol 1
Temprature de fuston . Tf = - 209,86C (63,3 K)
Masse volumique de l ' azote liquide . p
1
= 0,808 kg. L-1
Temprature d'bullition : Teb = - 195C ( 77,36 K)
Masse volumique de l ' azote gazeux : p
&
= 1,2506 g. L-1 (0C, 1 atm)
Solubilit dans l ' eau 8 0C : 2, 33 mL . L
40 C : 1, 42 mL . L -1 P = 1 atm
60C : 1, 32 mL . L-1
5 DEUX MILIEUX . L'AIR ET L'EAU 57
1.2.2 Proprits chimiques
Dans les conditions habituelles, l' azote est peu ractif. En revanche, en prsence
d'un catalyseur [21, 400C, en prsence de fer et sous de fortes pressions (400 bars
ou 4,053 . 10 Pa), il ragit avec l'hydrogne pour donner de l'ammoniac selon
l'quation de raction :
Il se prpare ainsi plus de 20 millions de tonnes d'ammoniac par an dans le monde,
son utilisation la plus importante tant la synthse des engrais (nitrate
d'ammonium).
A haute temprature, l'azote ragit avec l'oxygne pour donner des oxydes d'azote
(NO, N0
2
)
1.2.3 - L'ammoniac : NH3
C'est, la temprature ordinaire un gaz incolore possdant une trs forte odeur. Il
se liqufie facilement par augmentation de pression.
M " 17,03 g. mol-1
Temprature de fusion : Tr " 77, JOC {195,45 K)
Masse volumique de l ' ammoniac l i quide : p

" 0,683 k. L-1


Temprature d'bul l ition : Teb " 33,35C (239,80 K)
Masse vol umique de l ' ammoniac gazeux : " 0, 7710 g. L-1 (0C, 1 atm)
Solubilit dans l ' eau 8 "C : 899 g . L 1
20C : 520 g . L p = 1 atm
100C 74 g . L
=
Dans l'eau, l'ammoniac se comporte comme une base (voir chapitre 6)
NH
3
+ H
2
0 NH
4
+
+ OH-
NH4
+
est l'ion ammonium.
[2] Un catalyseur est une substance qui, retrouve non transforme en fin de raction, rend
une raction plus rapide en la remplaant par deux ractions successives aboutissant au
mme rsultat :
au lieu de
A
+
C AC
AC + B D + C
A + B D
58 CHIMIE- LE MINIMUM SAVOIR
1.2.4 - L'acide nitrique : HN03
L' acide nitrique est un acide fort, trs oxydant (voir chapitres 6 et 7) qui attaque le
cuivre et la plupart des mtaux en dgageant des vapeurs nitreuses extrmement
toxiques.
Il est pratiquement totalement dissoci dans l'eau selon :
HN03 H
2
0 N03- + H30
+
C'est un liquide incolore qui se solidifie - 41,59C et qui bout 84,1 oc.
Il est prpar industriellement par oxydation de l'ammoniac (350 000 tonnes par an
en France environ).
1.2.5 - Notion de sel : les nitrates
Au sens traditionnel, les sels sont le produit de l'action d'un acide sur une base.
Ainsi, par action sur la soude, l'acide ntrique donne du nitrate de sodium :
HN03 + NaOH
Ce serait effectivement la traduction de la ralit si l'on vaporait l'eau et qu'on
obtienne du nitrate de sodium solide. En ralit les sels sont totalement dissocis
dans l'eau si bien que la vritable raction dans l'eau est :
Les ions sodium et nitrate ne participent donc pas la raction ; ce sont des ions
spectateurs et la raction est en ralit celle de la formation d'eau :
Les sels n'ont donc de ralit physique qu' l'tat solide.
On les nomme par le nom de l'ion driv de l'acide et celui du mtal ou de l'ion
positif (cation) qui est li (NH
4
+), ainsi :
KN03 (nitrate de potassium),
Fe(N03h (nitrate de fer),
Cu(N03h (nitrate de cuivre)
NH
4
N03 {nitrate d'ammonium)
5 - DEUX MILIEUX : L'AIR ET L'EAU
1.3 L'OXGNE
1.3. 1 " Proprits physiques
N atomique . 8
Masse atomique . 15,9994 g. mol 1
Isotopes naturel s 0 99, 76%
0 0, 04%
1
8
0 0, 20%
8
a a o .
Oxygne molculaire _ ou : 0 0 :
M " 31,9988 g . mol -1
Temprature de fusion : Tr " 218,8C (54,36 K)
Masse volumique de ! " azote liquide . Q_ " 1, 149 k. L
Temprature d'bullition : Teb " - 182,98C (90,18 K)
Masse volumique de ! " azote gazeux : " 1,429 g. L-
1
(0C, 1 atm)
Solubilit dans l ' eau 8 "L 4, 89 ml . L
1.3.2 Proprits chimiques
3, 16 mL . L -
1
2, 46 mL . L
2, 30 mL . L
p = 1 atm
59
Les ractions avec l' oxygne sont des combustions ou, plus gnralement, des
oxydations. Quand ces ractions font intervenir des lments, il se forme des
oxydes :
c + c
,
Pb + -o
2
2
2 Fe + c
2
,
co
,
(dioxyde de carbone)
PbO (oxyde de plomb)
Ces ractions peuvent intervenir avec des composs organiques (composs de
carbone) ; dans ce cas, on obtient le plus souvent (sauf dans le cas d' << oxydation
mnages >> c'est--dire plus douces et contrles) du gaz carbonique (dioxyde de
carbone), la combustion de l'alanine (acide anime) est :
60 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
1.3.3 - Proprits des oxydes
Les proprits des oxydes par rapport l'eau sont diffrentes selon qu'il s'agit
d'oxydes mtalliques ou non.
Les oxydes des mtaux donnent par action de l'eau des hydroxydes qui ont des
proprits basiques (voir chap. 6). C'est le cas principalement des oxydes alcalins
(Li, Na, K, Rb, Cs) et alcalinoterreux (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) :
CaO + H
2
0 Ca(OHh
Ca(OHh Ca
2
+
+ 2 OH-
Les oxydes des non-mtaux donnent avec l'eau des espces ayant des proprits
acides.
2 - L'EAU
503 H
2
0
H
2
S0
4
+ 2 H
2
0
H
2
S04
o, + 2 H
3
o+
L'eau est indispensable la vie. L'eau naturelle filtre est en gnral une solution
o l'on peut trouver :
9 des sels minraux
9 des gaz en solution (0
2
, N
2
, C0
2
. . . )
9 des substances organiques
2.1 - PROPRITS PHYSIQUES ET STRUCTURLES
M " 18,01528 g . mol
Temprature de fusion : 1 " "L (273, 15 K)
Masse volumique de l'eau liquide : Q_ 1,000 k. L (4C)
Temprature d' bul l i tion : J 100C (375, 15 K)
Masse volumique de l 'eau solide : Q" 0,9168 g. L 1 (0C, 1 atm)
2.2 - PROPRITS CHIMIQUES
Figure 5.1 - La molcule d'eau
L'eau correspond la formule de LEWIS :
. .
H- 0:
1
H
La molcule est triangulaire. Sa gomtrie
est indique ci-contre.
5 - DEUX MILIEUX : L'AIR ET L'EAU 61
La trs forte polarisation de la liaison 0- H (apparition d'une polarit ngative sur
l'oxygne ayant tendance plus attirer les lectrons de liaison que l'hydrogne
moins lectrongatif que lui, voir 2.4) jointe la valeur de l'angle de liaison fait
de la molcule une molcule trs polaire, ce qui explique la valeur importante de la
constante dilectrique de l'eau.
Nous ne retiendrons comme proprits chimiques de l'eau que celles indispen
sables la comprhension des proprits acidobasiques que nous tudierons au
chapitre 6. Il s'agit de la dissociation de l'eau :
2 H
2
0 H
3
0+ + OH-
Cet quilibre est l'origine des proprits acidobasique dans l'eau.
On peut noter cependant que l'eau peut s'additionner de nombreux composs :
oxydes, hydrocarbures non-saturs . . . Au-del de 1 500C, elle se dcompose pour
redonner de l'oxygne et de l'hydrogne molculaire.
2 H
2
0 2 Hz + Oz
2.3 - L'IONISATON DE L'EAU
La raction que nous venons d'voquer au paragraphe prcdent donne lieu un
quilibre.
2.3.1 - Concept d'quilibre (voir aussi annexe II)
Sans entrer dans trop de dtails, quilibre d'une raction signifie qu'arriv un
certain partage entre nombres de moles de ractants et nombre de moles de
produits celle-ci n'volue plus notre niveau d'observation. La raison micro
physique en est que la raction peut intervenir dans les deux sens et que, lorsque
par unit de temps il y a autant de processus directs que de processus inverses, les
quantits de r actants et de produits restent constantes au cours du temps. C'est
pour traduire cette ralit physique que l'on adopte la double flche ~ ( ).
De telles ractions donnent lieu l'existence d'une constante d'quilibre K (voir
annexe II).
2.3.2 - L'quilibre de dissociation de l'eau (voir annexe II, 3. 1. )
Dans l e cas de la raction d'ionisation de l'eau
la constante d'quilibre, appele produit ionique de l'eau Ke, est dfinie par
Ke 1 H30
+
1 x 1 OH- 1
[31 [41
[3] Le symbolisme signifie : concentration de . . . en mol . L -l
[4] voir annexe II, 3. 1.
62 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOR
K
e
est gal 10
-
14
25C (298 K) (25C est la temprature de rfrence prise en
compte habituellement). Il faut savoir cependant que cette constante varie avec la
temprature et ne dpend que de la temprature. A 0C, elle est de 1,138 . 10-
15
et
60C, de 9,614 . 10
-
14

2.3.3 Notion de pH
Nous avons dj vu dans ce chapitre les ractions des oxydes, mtalliques ou non,
sur l'eau : elles engendrent justement des ions hydronium, H30
+
, ou hydroxyles,
OH-. De ce fait, de telles substances imposent dans le milieu ractionnel des
concentrations donnes de l'un ou de l' autre de ces ions. Le produit ionique de
l'eau tant constant, l' autre ion issu de la dissociation de l'eau voit sa concentration
galement impose. Il en rsulte que les concentrations des ions hydronium ou
hydroxyle, bien que faibles, peuvent varier dans des proportions trs importantes
comme le montre le tableau ci-aprs. C'est pourquoi, le pH a t dfini par :
pH = - Iog l H30+ I [sJ
Un tableau peut alors tre dress qui donne les valeurs du pH dans les solutions
habituellement utilises en chimie analytique en particulier.
H30+ 1 ou
1
1
0
-
1
4
1 0-
1
1
0-
1
3
1 0-
3
10
-
1
1
1 0
-
10
-
9
10-
7
10 -
7
1 0-
9
10-
5
1
0
-
1
1
10
-
3
1
0
-
1
3
10
-
1
1
0 -
1
4
1
[5] Lo
g
arithme de base 1U.
pH
0
3
5

9
1 1
13
14

-
!
mi l ieu aci de
neutral i t
mi l ieu
ba i que
Chapitre b
LES ACIDES ET LES BASES
Depuis la plus haute antiquit, l'acidit est une proprit remarque par les
hommes. Elle se manifeste par la saveur aigre de certaines substances, l' attaque des
mtaux, de certaines pierres, par la corrosion. Par contre, l'alcalinit semble lie,
au dpart, des substances telles que le carbonate de soude qui neutralisent ~ les
effets des acides et qui sont utilises comme agents dcapants ou comme lessives.
Le terme de basicit prend peu peu la place de l' alcalinit mais de manire assez
rcente.
En 1887, ARRHENIUS met en vidence la dissociation de l'eau :
et donne une premire dfinition des acides et des bases en milieu aqueux
9 les acides librant des ions H
+
HA
9 les bases librant des ions OH -
BOH
Ainsi le chlorure d'hydrogne dans l'eau est un acide (acide chlorhydrique)
et la soude est une base
HCl Cl - H
+
Na OH Na
+
+ OH-
Cependant des molcules telles que l' ammoniac (NH3), ou les amines (par exemple
la mthylamine, CH3NH
2
) n'ont pas dans leur formule de groupement OH mais
prsentent nanmoins un caractre basique en solution aqueuse. Par ailleurs,
l' acidit d'un compos ne se manifeste pas uniquement dans l'eau.
En 1923, BR0NSTED propose une nouvelle dfinition des acides et des bases
beaucoup plus gnrale qui repose sur le seul comportement des espces
chimiques vis--vis du proton. C'est cette dfinition que nous adopterons.
b CHIMIE - LE MNIMUM SA VOR
1 DFINITONS
1. 1 - MODLE DE BRONSTED
9 Est un acide toute espce chimique, molcule ou ion, susceptible de librer
un proton.
HA A- + H
+
HCl Cl - H
+
H2S04 HS04- H
+
HS0
4
- SO/- + H
+
9 Est une base toute espce chimique, molcule ou ion, susceptible de capter un
proton.
B H
+
OH- + H+
NH3 + H
+
CH3Coo - + H
+
En explicitant le mcanisme de fixation du proton par liaison ionocovalente :
_A- + OH+ HA
on peut crire le modle de BRONSTED :
HA
acide
1.2 - RACTIONS ACIDO-BASIQUES
base proton
Le modle de BR0NSTED est formel. Le proton ne peut en effet exister physi
quement dans un milieu ractionnel cause de sa petitesse et de sa charge
importante l'chelle des particules. Ces deux lments en font la source d'un
champ local extrmement intense qui l' amne s'associer avec d' autres particules,
molcules, atomes, ions. C'est pourquoi on peut dire qu'une raction acido-basique
est en fait un transfert de protons entre une espce chimique (molcule ou ion) qui
perd un H
+
(l'acide) et une autre qui capte un H
+
(la base). D'une manire
gnrale, une raction a C do-basique s'crit :
acide
1
base
2
Avec l'eau comme solvant, les ractions d'un acide (HA) et d'une base (B)
s'crivent respectivement :
(1)
(2)
6 LES ACIDES ET LES BASES 65
O peut noter que l'eau joue respectivement le rle de base et d'acide dans les
ractions 1 et 2.
L'acidit est lie aux molcules protones du solvant, ici H30
+
.
1.3 - CAS DE L'EAU
L'eau peut tre, d'aprs tout ce qui vient d'tre dit,
un acide H
2
0 OH- + H
+
ou une base
Toute espce chimique susceptible de prsenter ces deux caractres est une
espce amphotre. Ainsi se retrouve l'quation globale de dissociation de l'eau
introduite au chapitre prcdent :
avec la constante d'quilibre appele produit ionique de l'eau :
K [H30+] . [OH-] 10-
1
4
298 K (25C)
1.4 - COUPLES ACIDE/BASE (voir annexe 2, 3. 2 et annexe 3)
Le modle de BR0NSTED
HA
acide base proton
montre que :
tout acide correspond une base que l'on appelle base conjugue de l'acide,
toute base correspond un acide que l'on appelle acide conjugu de la base.
HA/A- dfinit alors le couple acide/base conjugue. Les couples acide/base conju
gue du paragraphe 1. 1 sont donc : HCl/ Cl-, H2S0
4
/ HS0
4
-, HS0
4
-/SO,.
2 CLASSEMENT DES ACIDES ET DES BASES
Dans tout ce qui suit, nous ne considrerons que les ractions dans l'eau.
2.1 - FORCES DES ACIDES ET DES BASES
Les ractions acide-base sont d'une manire gnrale soumises un quilibre (voir
annexe 2, 3. 1) :
Z

66 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR


On peut dmontrer qu'un tel quilibre est caractris par une constante d'quilibre
appele constante d'acidit Ka, dont l'expression est :
[ A- ] . [H3 0+ ]
K
a
=
[ HA]
La valeur numrique de la constante Ka reflte l'importance du dplacement de
l'quilibre dans le sens 1 : plus l'acide est dissoci et plus Ka est grand.
O peut dfinir : PKa - log10 Ka
le pKa permettant alors de caractriser la force d'un acide.
Plus la constante Ka est grande, c'est--dire plus pKa est petit, plus l'acide est fort.
Plus la constante est petite, c'est--dire plus pKa est grand, plus l'acide est faible.
En ce qui concerne la force de la base correspondante (ou de la base conjugue de
l'acide) c'est l'inverse : plus l'acide est fort et plus sa base conjugue est faible et
plus l'acide est faible et plus sa base conjugue est forte.
Exemples : CC base conjugue de HCl (acide fort) est totalement faible. Na +,H20,
acide conjugu de NaOH (base forte), est totalement faible.
Certains acides ont, dans l'eau, une constante d'acidit assez grande pour que l'on
puisse les considrer comme totalement dissocis. C'est le cas de l'acide chlorhy
drique (HCl), de l'acide nitrique (NH0
3
), de l'acide perchlorique (HC104), de la
premire acidit de l' acide sulfurique (H2S04). On dit que ces acides sont des
acides forts dans l'eau.
En ce qui concerne les bases, les hydroxydes alcalins comme la soude (NaOH), la
potasse (KOH) . . . peuvent tre considrs comme des bases fortes, c'est--dire que
l'on pourrait crire que le cation hydrat correspondant (Na K
q
. . . ) n'a aucune
tendance capter un proton. C'est ce qu'on a appel un ion spectateur ou ion
indiffrent du point de vue acido-basique.
On peut par ailleurs donner quelques exemples d'acides faibles :
Acide actique (tanoque) . . .. . . . . . . . . . . . . . . . Ka = 1,76 . 10-
5
pKa = 4,75
Acide citrique (re acidit) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ka = 7_10 .10
4
pKa = 3,15
Acide sulfurique (2e acidit) . . . . . . . .. . . . . . . . . . . Ka = 1,20 . 10-
2
pKa = 1,92
2.2 FONCTONS MULTPLES
On dit que l'on a affaire des fonctions multiples acides ou basiques lorsque le
modle de BR0NSTED peut tre rpt plusieurs fois sur la mme espce chimique.
Par exemple, l'acide sulfurique est deux fois acide, la premire fonction tant celle
d'acide fort et la seconde celle d'acide faible :
Acide
H
2
S04
HS04-
BSC |DlDH
Hso
4
- H
so4
2
- H+
6 - LES ACIDES ET LES
B
ASES 67
ou encore l'thylne diamine qui est deux fois base, les deux fonctions tant celle
d'une base faible :
Base +
Proton
H2N - CH2 - CH2 - NH2
+
H2N
+
- CH2 - CH2 - NH2 +
Acide
Remarque - Lorsqu' une espce chi mi que donne l i eu pl usi eurs coupl es successifs, il y a
toujours au moi ns une des espces qui prsente un caractre amphotre (pouvant avoir un
comportement acide et basi que).
Par exemple l'ion hydrognosulfate HS04
- peut tre, au sens de BR0NSTED, un
acide :
ou une base :
so 2- + H o+
4
3
3 APPLICATON
]
3.1 RACTIONS DE NEUTRALISATION
Nous n' aborderons ici que le cas de la neutralisation d'un acide fort par une base
forte. Lorsqu'on mlange une solution d'acide fort
HA + H20 A- + H30+
et une solution de base forte
la raction globale est celle de la neutralisation de H
3
0+ par OH- (pratiquement
quantitative) avec formation d'eau :
H
3
0+ OH- 2 H20
BH et A- qui accompagnent cette recombinaison de l'eau sont respectivement des
acides et des bases conjugus suffisamment faibles pour ne pas interfrer avec cette
raction.
Le pH de la solution (au cours de la neutralisation) est donc fonction de la
concentration des ions H
3
0+ non-neutraliss : pour cela, il suffit dans un premier
temps d'valuer, partir des titres en normalit (voir 3.4) N
A
et N
B
de l'acide et
de la base et des volumes V
A
et V
B
, le nombre de moles d'ions H
3
0+ en excs, puis
la concentration [H30+].
[1] On pourra se reporter l'anexe 3 : couples acide/base et pH.
68 CHIMIE- LEMINIMUM SA VOIR
Le point d'quivalence, o la neutralisation est complte, est caractris par le fait
qu'on a alors ajout autant de moles d'ions OH- que de moles d' ions H30
+
prsents initialement dans la solution que l'on dose.
3.2 RETOUR SUR LE CONCEPT DE SEL ^
Ce concept a dj t abord au paragraphe 1. 2.5 o un sel a t dfini comme le
rsultat de l'action d'un acide sur une base. Cette action peut s'crire d'une
manire tout fait gnrale :
HA + B A- + BH
+
Le compos (A-, BH
+
) et d'une manire plus gnrale :
(base conjugue de l'acide, acide conjugu de la base)
est le sel de l'acide et de la base.
En solution, un sel n'a pas d'existence en tant que tel car seuls existent de manire
autonome les ions de ce sel. Cependant, par vaporation du solvant et recristal
lisation (voir 1. 2.5), le sel de la base et de l'acide peut tre isol. Redissout dans
l'eau, un sel est un lectrolyte fort c'est--dire qu'il est totalement dissoci. On
donne ci-aprs quelques exemples de sels ( 4.2.2)
Acide Base Sel
acide acti que ammoniac actate d' ammoni um
CH3COOH NH3 ( NH
/
, CH3COO-)
acide chl orhydrique ammoniac chlorure d' ammoni um
HCI NH3 ( NH4
+
, Cl )
aci de chl orhydrique soude chlorure de sodium
HCI NaOH (Na
+
, Cl -)
Dans le dernier cas (chlorure de sodium), la base conjugue est remplace par le
cation du mtal. C'est le cas des sels des mtaux.
3.3 - DOSAGES AC/DO-BASIQUES
3.3.1 - Les dosages en gnral
Doser une substance, c'est dterminer quantitativement le nombre de moles de
cette substance prsentes dans un milieu donn. Dans ce but, il faut effectuer
totalement une raction mettant cette substance en jeu de telle manire que l'on
connaisse la quantit exacte d'un ractant ou d'un produit impliqu dans cette
raction. Pour cela, il faut donc galement disposer d'un indicateur qui permet de
dire que la raction est totale : c'est l'indicateur de fin de dosage ou de fin de
titration. Ce sont alors les calculs stchiomtriques qui dterminent toutes les
quantits des espces chimiques impliques dans la raction.
6 LES ACIDES ET LES BASES 69
Dans le cas des ractions de prcipitation, le produit de la raction sort >> du
milieu ractionnel. Il suffit alors d'effectuer la mesure sur ce produit pur et isol.
C'est le cas par exemple du dosage des ions chlorures (Cl -) par prcipitation du
chlorure d'argent ou du dosage des ions sulfate, 50
4
2
-, par prcipitation du sulfate
de baryum l'aide d'une solution de baryum.
Ag
+
Cl - A
g
C
l(prcipitl
BaSO
4
(prcipit)
Il suffit dans ces cas de peser le prcipit sec pour connatre le nombre de moles
prsentes dans l'chantillon.
Dans le cas des dosages volumtriques, dont les dosages acido-basiques sont un
cas particulier, on procde en prenant un chantillon de volume donn
V
0 (en
litres) d'une solution de substance doser D, de concentration molaire inconnue c0.
On fait ragir sur cette solution une solution de rac-
tif R de concentration molaire connue cR en ajoutant
progressivement, grce une burette, un volume
V
R
de cette dernire solution. Un indicateur de fin de
raction permet d'arrter l'addition de solution
"&
' titrante >> lorsque la raction
d D r R (produits)
est totale. On trouve que cela s'est produit pour un
volume vers VR.
L'quation stchiomtrique nous permet d'crire
alors qu'entre les nombres n0 de moles de D et nR de
moles de R, il existe la relation :
r moles de R correspondent d moles de D
1 mole de R correspondent d 1 r moles de D
nR moles de R correspondent nR ( d 1 r) moles de D
Dans le volume
V
_ il y a donc un nombre de moles n0
gal nR (d/ r) moles. De plus nR V
R 4 cR.
La concentration c0 de la solution D est alors gale :
n
o d 1
V
R d
C o = -=nR - = C R -
Vo
r
Vo V
o
r
C'est la relation la plus gnrale des dosages volum
triques. Dans le cas particulier o les coefficients
stchiomtriques sont gaux l'unit :
D + R (produits)
on a la relation trs simple :
V
R
C o = C R .
Vo
2
W
M
burette
gradue
5OIu|O0
lll|dO|C
vase de
titration
SOuf/OO
I|!t06
Figure .Z
Dosage 8 la burete
70 CHIMIE- LE MINIMUM SA VOI
3.3.2 Les dosages acidimtriques
Nous avons vu plus haut ( 3. 1) que la raction d'un acide fort sur une base forte
dans l'eau revient la raction fondamentale de formation de l'eau partir des
ions H30
+
et OH-. Pour doser un acide par une base ou une base par un acide, on
peut utiliser les formules vues au paragraphe prcdent. La seule prcaution
prendre est d'arrter le dosage lorsque la racton de titration peut tre considre
comme totale. Lorsqu'on ajoute une base une solution d'un acide, le pH
augmente et le point de fin de titration est repr soit directement par la valeur du
pH (utilisation d'un appareil de mesure appel pH-mtre), soit par le changement
de couleur d'un indicateur de pH.
M
J2
JJ
J
U
b

2
,2 ,4 , ,b J, J,2 J,4 J,b J,b 2, NaOH (ml )
Rgure .Z - Courbe de dosage d' un acide for par une base fore
3.4 - NORALIT DES ACIDES ET DES BASES
La raction lmentaire servant au dosage des acides par une base ou de bases par
un acide tant, comme il a t dit, la recombinaison des ions de l'eau :
Il est tout indiqu de traduire la concentration des acides et des bases dans leurs
solutions par leur aptitude soit librer des ions H30+ pour les acides, soit les
capter pour les bases. C'est cette notion que l'on utilise pour dfinir la normalit
d'une solution acide ou basique. Une solution normale d'un acide est une solution
susceptible de librer une mole de H30+ par litre de solution. Une solution normale
de base est la solution de cette base susceptible de capter une mole de H30+ par
6 - LES ACIDES ET LES BASES 71
litre de solution. Les concentrations des acides et des bases tant ainsi exprimes,
on se trouve ramen au cas simple de la formule de dosage :
VR VR
c
D
=
c
R
-
ou N
D =
N R
Vo VD
N tant la normalit, comme M tait la molarit, une solution de normalit N
d'acide ragit donc, volume volume, avec une solution de mme normalit N
d'une base et rciproquement.
Cette page est laisse intentionnellement en blanc.
Chapitre
LES OXYDANTS ET LES RDUCTEURS
Le terme oxydation a d'abord dsign l'action de l'oxygne sur les lments et les
composs chimiques. L'oxydation se traduit alors par un gain d'oxygne
(Cu CuO) et la rduction par une perte d'oxygne (PbO Pb). Puis on
fit intervenir aussi comme oxydation la perte d'hydrogne (C
2
H6 C
2
H
4
) et
comme rduction le gain d'hydrogne (HCHO CH30H). Enfin, c'est la
notion de perte d'lectrons (oxydation) ou de gain d'lectrons (rduction) qui
devait apporter le plus de cohrence et conduire la meilleure gnralisation. On
peut d'ailleurs comparer cette volution de concept celle qui devait aboutir la
gnralisation de ceux d'acide et de base qui, elle, prend appui sur un change de
protons.
1 DFNITONS
1. 1 OXATION ET RDUCTION
L'oxydation d'une espce chimique (atome, molcule ou ion) consiste en une
perte d'lectrons par cette espce.
La rduction d'une espce chimique consiste en un gain d'lectrons par cette
espce.
est une oxydation,
est une rduction.
1.2 OXANTS ET RDUCTEURS
Un oxydant est une espce chimique susceptible de capter des lectrons (perdus
par une autre espce chimique ou une lectrode).
Un rducteur est une espce chimique susceptible de cder des lectrons (gagns
par une autre espce chimique ou une lectrode).
1
Dans
2
F
2
+ e le fluor est un oxydant,
dans Zn le zinc est un rducteur.
74 CHMIE - LE MINIMUM SAVOIR
2 RACTONS D'OXORDUCTON
2.1 - LES DEMI-RACTIONS D'OXATION ET DE RDUCTION
Des dfinitions donnes, on peut conclure au modle suivant :
1 Oxydant n e- t Rducteur 1
Dans le sens 1, il s' agit d'une demi-raction de rduction :
Oxydant + n e
-
Rducteur
Dans le sens 2, i s'agit d'une demi-raction d'oxydation :
Rducteur Oxydant n e
-
Est dfni ainsi le couple oxydant/rducteur.
2.2 - LES RACTIONS D'OXORDUCTON
Les ractions prcdentes, que ce soit dans le sens 1 ou dans le sens 2, ne peuvent
avoir une ralit physique que s'il y a apport ou dpart rel d'lectrons. Ceci est
effectivement ralis, en solution, s'il y a intervention d'lectrodes mtalliques.
Celles-ci, cause des proprits du mtal (dans lequel les lectrons de valence
sont relativement libres), sont susceptibles de fourr ou de capter des lectrons.
Ainsi une pile peut tre constitue par une lectrode de cuivre et une lectrode de
zinc plongeant la premire dans une solution de sulfate de cuivre CuS04
, la
seconde dans une solution de sulfate de zinc ZnS0
4
Les deux solutions sont runies
par un pont lectrolytique (gele d'agar-agar prpare avec une solution satu
re de chlorure de potassium KCl) afin d'assurer la continuit lectrique du circuit.
Dans le circuit extrieur, la conduction est assure par les lectrons du mtal. Dans
la pile, la conduction est assure par les ions SO/-, Cu
2
+, Zn
2
+ et, dans le pont
lectrolytique, par les ions K+ et Cl-. Les ions du solvant, H30
+
et OH-, participent
la conduction en fonction de leur prsence dans la solution c'est--dire trs peu si
on est en milieu proche de la neutralit.
Cette pile est le sige de deux demi-ractions,
l'une d'oxydation : Zn Zn
2
+
+ 2 e-
l' autre de rduction : Cu
2
+ 2 e- Cu
Au cours de la raction, l'lectrode de zinc (ple ngatif) se dissout et des ions
cuivre se dposent sous forme de mtal sur l'lectrode de cuivre (ple positif). La
raction globale est donc une raction d'oxydorduction mettant en jeu deux
1
'
d
2
+
/
2
+
/ couples oxydant re ucteur, Zn Zn et Cu Cu :
Zn + Cu
2
+ Zn
2
+
+ Cu
Dans cette quation de raction, les lectrons n'apparaissent pas et il y a conser
vation des charges.
7 - LES OXDANTS ET LES RDUCTEURS
/
' -
. . 4 .
l ectrodes
75
voltmtre
Zn
verre fritt
pont de conductivit
Cette raction pourrait se drouler sans avoir recours ce dispositif. Par exemple,
si l'on plonge une lame de zinc dans une solution de sulfate de cuivre, on constate,
au bout d'un certain temps, que la lame se recouvre d'un dpt rouge de cuivre.
C'est la mme raction mais il y a eu transfert direct d'lectrons du zinc sur les ions
cuivre.
Enfin, de nombreuses ractions, dites d'oxydorduction, se font sans qu'il y ait
transfert rel d'lectrons. C'est le cas de la formation de l'eau au cours de la
combustion d'hydrogne dans de l'oxygne
2 H2 0
2
2 H20
au cours de laquelle les lectrons sont mis en commun pour former des liaisons
covalentes. Le concept d' oxydorduction reste pourtant valable dans la mesure o
une telle raction pourrait tre ralise dans une pile avec, alors, vritablement un
change d'lectrons. Dans ce cas prcis la pile a t ralise et a servi de source
d'nergie aux premiers cosmonautes qui ont mis le pied sur la Lune.
76 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
3 LES NOMBRES D'OXATON
Ainsi donc des ractions peuvent tre classes dans les ractions d' oxydorduction
sans qu'il y ait change rel d'lectrons. Le formalisme des nombres d'oxydation
permet alors de reconnatre les demi-ractions lmentaires d'oxydation ou de
rduction qui seraient mises en jeu si la raction devait se faire dans une pile par
exemple. Par ailleurs nous verrons dans le paragraphe suivant que le concept de
nombre d'oxydation constitue un outil puissant pour dterminer les coefficients
stchiomtriques d'quations de ractions parfois trs complexes.
3.1 - DFINITION DES NOMBRES D'OXATION
Le nombre d'oxydation (ou degr d'oxydation) est un nombre qui reprsente la
charge lectrique (value en charges lmentaires + e ou - e) que possde un
atome ou qu'il possderait si les lectrons de valence taient distribus d'une
certaine faon dans la formule dveloppe plane d'une espce chimique donne.
Dans le cas d'un ion monoatomique, il mesure la charge relle de cet ion. Par
exemple dans l'ion Cu
2
+ le nombre d'oxydation est + 2.
Dans le cas d'un atome situ dans une espce chimique polyatomique, il mesure
la charge non-compense qu'aurait cet atome si les lectrons de liaison taient
affects l'lment le plus lectrongatif, c'est--dire possdant la plus grande
affinit pour l'lectron dans le tableau des lectrongativits donn page suivante.
En cas d'galit des valeurs, c'est l'lment situ le plus droite dans la classi
fication priodique qui est considr comme rcuprant les lectrons de liaison
(cas par exemple de la liaison C - S dans laquelle c'est le soufre qui a le nombre
d'oxydation - 1 et le carbone + 1 .
Dans le cas de la molcule d'eau (H- 0- H) par exemple, les lectrons de liaison
sont affects l' oxygne (lectrongativit la plus grande) si bien que l'on a le
nombre d'oxydation - 2 pour l'oxygne et + 1 pour chacun des hydrognes. Il est
bien vident que l'affectation des nombres d'oxydation dans une espce chimique
ne modifie pas la charge globale de cette espce.
3.2 - LA DTERMINATION DES NOMBRES D'OXATION
Il est possible d'noncer les rgles suivantes :
9 le nombre d'oxydation d'un ion monoatomique est gal sa charge,
9 le nombre d'oxydation dans une substance lmentaire est 0,
9 le nombre d'oxydation dans un compos covalent est dtermin comme il a t
indiqu au paragraphe prcdent.
9 si l'on dispose de la formule brute d'une espce chimique dans laquelle les
nombres d'oxydation de tous les lments sauf un sont connus, le nombre
d'oxydation de ce dernier peut tre dtermin partir de l'quation traduisant
7 - LES OXYDANTS ET LES RDUCTEURS 77
que la somme des nombres d'oxydation des atomes est gale la charge de
l'espce chimique. Le nombre d'oxydation de l'oxygne est 2 (sauf dans les
composs o existe une liaison peroxyde , 0 - 0 dans laquelle le nombre
d'oxydation de l'oxygne est - 1), celui de l'hydrogne est + 1.
Ainsi dans H
2
S04, en appelant x l e nombre d'oxydation du soufre, on pose
l'quation : 2 x 1 + x + 4 x (- 2) 0
ce qui donne + 6 pour l'atome du soufre.
.O I.
, 2 1
l
: 1. 7 1:0
1 Ccs
. . .
Sn

Sb JE
. .
. .
. .
. .
. .
. .
. .
.
1,O <.
. H
'
2, O
2. 8
r
.
L601f0D081V10 0060|0m0U16
(d' aprs L. PAULING)
o. O 4,
4 LES QUTONS DE RACTON D'OXYORDUCTON
Dans tout ce qui suit, on supposera qu'il s'agit exclusivement de ractions
d'oxydorduction se droulant dans l'eau comme solvant.
L'objectif est de dterminer les coefficients stchiomtriques de l'quation de
raction (voir chapitre 4). Sauf cas particulirement simple on mettra en uvre la
stratgie suivante :
1 " identifier les demi-ractions d'oxydation et de rduction,
2 - dterminer les coefficients stchiomtriques de ces demi-ractions,
3 - combiner ces demi-ractions pour obtenir l'quation globale d'oxydorduction.
L'exemple qui suit est celui de la dismutation [
l
] des ions sulfite, SO, donnant du
soufre, S, et des ions sulfate, 504
2
- .
o,

+ S04
2
-
[1] Dismutation : se dit d'une raction au cours de laquelle une mme espce chimique est
la fois oxyde et rduite.
78 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
4. 1 - IDENTFCATION DES DEMI-RACTIONS D'OXATION
ET DE RDUCTON
Il faut dcouvrir dans la raction au moins une demi-raction de rduction et une
demi-raction d'oxydation. Pour cela, on commence par dterminer les nombres
d'oxydation de tous les atomes de ractants et des produits et on repre ceux dont
le nombre d'oxydation se modifie au cours de la raction. Puis on dtermine les
couples oxydant/ rducteur possibles afin d'identifier les demi-ractions soit
d'oxydation, soit de rduction.
8O

8 8O
Nombre d' oxydation : Couples en prsence
O - 2
8 dans 8O

4 8O, 8
dans 8 u 8O/ 8O
dans 8O_ + 6
Les deux demi-ractions sont donc dans ce cas
Oxydation 8O 8O
Rduction 8O
,
8
4.2 - EQUILIBRER LES DEMI-RACTIONS
La demi-raction est d'abord crite en ne tenant compte que de l' lment qui
s'oxyde ou se rduit. Le nombre d'lectrons mis en jeu (1) est ainsi dtermin.
Ensuite, en crivant les espces rellement prsentes dans le milieu ractionnel (II),
on constate le plus souvent un dsquilibre des charges entre les deux membres de
l'quation de raction. L'quilibre des charges est rtabli (III) en ajoutant soit des
ions H30
+
si la raction se fait en milieu acide, soit des ions OH- si elle se fait en
milieu basique de telle manire qu'il y ait le mme nombre de charges et de mme
signe de part et d'autre. Enfin, on termine en ajoutant (IV) les molcules d'eau
ncessaires pour avoir le mme nombre d'atomes de chaque lment dans les deux
membres de la raction.
(1)
8
-
8' 2 e- + 4 e-
( I l )
8O ~ 8O 2 e- 8O 4 e- 8
Z 4 u
( I l l )
8O + 2 O+ ~ 8O 2 e- 8O 6 +O' 4 e- 8
(IV)
8O' Z O+ 8O' +O + 2 e- 8O 6 +O +
4 e- - 8 + 9 +_O
7 - LES OXDANTS ET LES RDUCTEURS 79
4.3 - L'QUTON GLOBALE D'OXORDUCTON
Il faut combiner les demi-ractions en les ajoutant et en les multipliant par un
facteur convenable de sorte qu'il n'apparaisse au terme de cette combinaison
aucun lectron (autrement dit, autant d'lectrons sont mis en jeu dans les deux
sens). Cette somme tant faite, il conviendra de tenir compte des espces chimiques
qui peuvent apparatre dans les deux membres de l'quation de raction pour
liminer ce que l'on peut liminer. C'est, en particulier, le cas des molcules et des
ions du solvant.
Deux fois sO Z O+ su
-
,
+

u Z e-
Une fois su
,
6 +O' 4 e- s 9 +
,
u
3 su

+
4 O0 + 6 +u' 4 e- ~ s 2 sO Ii +

u 4 e-
O 4 O+ 4 +u' _ 8 +
,
u
et final ement 3 sO 2 +O' s Z sO 3 +
,
u
Cette page est laisse intentionnellement en blanc.
TEXTES DES ITEMS
Chaque item est repr par deux chiffres correspondant l'objectif raliser et, en
exposant, le numro d'ordre d'un type d'item donn.
1 LA MATIRE TLLE QU'ELLE NOUS APPARAT
1. 1
1
- Rpondre par oui ou par non aux questions suivantes :
L'huile de table est un liquide : oui D non D
La farine est un liquide : oui D non D
Le sable est un solide : oui D non D
La neige est un liquide : oui D non D
1. 1
2
- Rpondre par oui ou par non aux questons suivantes :
Le vin est un liquide : oui D non D
Un sirop de sucre est un liquide : oui D non D
La semoule est un liquide : oui D non D
La brique est un solide : oui D non D
1.2
1
- La masse volumique du fer est 7,86. 10
3
kg. m
-
3
. Quelle est la masse de
250 cm
3
de fer ?
1.2
2
- La masse de 0,3 litre d'un liquide est 0,25 kg. Quelle est sa masse volumique
en kg. L-
1
?
1 .3
1
Du vin filtr est - un mlange homogne D
- un mlange htrogne D
- n'est pas un mlange D
-je ne sais pas D
1.3
2
- Du bton est Umlange homogne D
-un mlange htrogne D
- n'est pas un mlange D
- je ne sais pas D
1 .3
3
- Une solution de chlorure de sodium est concentre jusqu' ce que du sel se
dpose. L'ensemble est alors : - un mlange homogne D
- un mlange htrogne D
- n'est pas Umlange D
- je ne sais pas D
1.4
1
- Un liquide homogne A est distill et on prlve la partie qui a distill
entre 70 et 71 oc. Cette partie, recueillie, s'vapore son tour entre 60 et
60,5C. Le liquide homogne A est-il U corps pur ? Expliquer la rponse.
82 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOR
1.4
2
- Un compos solide A ? fond 302C. Recristallis, on trouve qu'il fond
entre 318 et 318,5C. Le compos A est-il pur ?
1. 5
1
- L'actone fond - 95,35C et bout 56,2C. Dans quel tat se trouve ce
compos - l20C ?
- - 38C ?
1. 5
2
- Quel est l'tat du mercure - 20C sachant qu'il fond - 39C et bout
356,9C ?
1. 5
3
- Quel est l'tat de l'thanol (alcool thylique) - 154C sachant qu'il fond
- 117,3C et bout 78,5C ?
1. 6
1
- Quelle est la masse volumique d'un alliage compos en masse de 38% de
plomb (Pb, p = 11,34 kg. L-
1
) et de 62% d'tain (Sn, p = 5,75 kg. L-
1
) ?
1. 6
2
- Quelle est la masse volumique d'un mlange gazeux dont la composition
en volume est 40% d' oxygne (p 1,43 g . L -
1
) et 60% de gaz carbonique
(p = 1,96 g. L-
1
) ?
1. 6
3
- Quelle est la masse volumique en kg . L -
1
d'un mlange de 200 mL de
chloroforme (p 1,48 kg. L -
1
) et de 150 ml de benzne (p 0,88 kg. L -
1
) ?
1. 6
4
- Quelle est la masse volumique en kg. L -
1
d'un mlange de 225 g de plomb
(p = 11,34 kg. L-
1
) et de 125 g d'tain (p 5,75 kg. L-
1
) ?
1. 6
5
- Quelle est la masse volumique en kg . L -
1
d'un mlange liquide de 75 ml
d' iodure de mthyle (p = 2,279 kg . L -
1
) et de 25 ml de dichloromtane
(p 1,327 kg. L-
1
) ?
1. 7
1
- Quelle serait la composition en pourcentages en masse d'un alliage de
plomb (p = 1 1 , 34 kg . L-
1
) et d'tain (p = 5,75 kg . L-
1
) dont la masse
volumique est p = 6,85 kg. L -
1
?
1. 7
2
- Quelle serait la composition en pourcentages en masse d'un mlange de gaz
sulfureux (dioxyde de soufre, p = 2,86 g . L-
1
) et d'azote (p = 1,25 g. L-
1
) dont
la masse volumique est 1,80 g. L -
1
?
1. 7
3
- Quelle est la composition en volume d'un mlange d'iodure de mthyle
(p = 2,279 kg . L
-1 ) et de dichloromthane (p = 1,327 kg . L -
1
) dont la masse
volumique est 2,165 kg. L-
1
?
t. r- Quelle est la composition en masse et en volume d'un mlange de
chloroforme (p = 1,48 kg. L
l
) et de benzne (p = 0,88 kg. L -
1
) dont la masse
volumique est 1,24 kg. L-
1
?
1.

- Quelle est la composition en volume d'un mlange d' azote (p = 1,25 g. L-


1
) et
de gaz carbonique (p = 1,97 g . L ) dont la masse volumique est 1,50 g. C
1
?
1. 1
'
- Quelle est la composition en masse d'un alliage de rubidium (Rb,
p = 1,53 kg. L -l) et de potassium (K, p = 0,86 kg. L -1 ) de masse volumique
1,23 kg. L -
l
? Cet alliage fond 33C.
TEXTES DES ITEMS 83
2 - L'ATOME, SA STRUCTURE, SA REPRSENTATION
2. 11 - Le numro atomique du chlore est Z 17. Quelle est la composition de
l' atome de chlore en lectrons et en protons ?
2.1
2
- Le numro atomique du fer est 26. Quelle est la composition de l'atome de
fer en protons et en lectrons ?
2.21 - Le numro atomique de l'or est 79. Quelle est la composition (protons et
neutrons) du noyau de l'atome d'or ayant un nombre de masse gal 197 ?
2.31 - Le chlore naturel a une masse atomique A0 35,453 g. mol
-1 . Quelle est sa
composition sachant qu'il est un mlange des deux isotopes
3
5
Cl et
3
7
Cl
ayant respectivement comme nombre de masse 35 et 37 ?
2.3
2
- La masse atomique du bore (B, Z = 5) est 10,81 g. mol
-1 et il est compos de
2 isotopes
10
B et
11
B. Quelle est la composition isotopique du bore naturel ?
2.3
3
- La masse atomique du rhnium (Re, Z 75) est 186,207 g . mol
-1 et il est
,
d
1
8
S
R d 1

7
R Q 11 1
. . . .
d compose e e et e e. ue e est a compositiOn Isotopique u
rhnium naturel ?
2.41 - Le mercure naturel a la composition suivante (% en mole) :
2
Hg =23 , 10%
2
Hg = 13 , 2% 18 Hg = 0 , 15%
1 Hg =10 , 1%
Hg = 17%
2
Hg =29 , 65%
2
6 Hg = 6 , 8%
Quelle masse atomique du mercure naturel peut-on en dduire ?
2.4
2
- Le strontium naturel a la composition suivante (% en mole) :
Sr ( O , 56%) Sr ( 9 , 86%) Sr ( 7 , 00%) Sr ( 82 , 58%)
Quelle masse atomique du strontium naturel peut-on en dduire ?
2.5
1
- Combien y a-t-il d'atomes de 1 g de carbone (M= 12,011 g. mol
-
1
) ?
La valeur du nombre d'AVOGADRO est 6,022. 10
2
3
.
2.5
2
- Quelle est la masse d'un atome de sodium dont la masse atomique est
22,996 g. mol
-1
?
2.61 - Donner la structure lectronique du sodium dont le numro atomique est 11.
2.6
2
- Donner l a structure lectronique du strontium dont le numro atomique
est 38.
2.71 - Quel est l'ion le plus probable du calcium (Ca, Z 20) ?
2.7
2
- Quel est l'ion le plus probable du potassium (K, Z 19) ?
2.81 - Quel serait l'ion le plus probable du soufre (S, Z 16) ?
2.8
2
- Quel est l'ion le plus probable du brome (Br, Z 35) ?
2.91 - Quelles sont les valences possibles du bore (B, Z 5) ?
2.9
2
- Quelles sont les valences possibles de l'tain, Sn (Z = 50) ?
84 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOR
3 LA MOLCULE ET L LIAISON CHIMIQUE
3. 1
1
- Quelle est la masse molculaire du glycocolle : C
2
H
5
0
2
N ?
3. 1
2
- Quelle est la masse molculaire du sulfate de cuivre CuS0
4
?
3.2
1
- Combien y a-t-il de moles d'eau dans 1 kg d'eau (MH
2
o = 18 g. mol
-1
) ?
3.3
1
- La masse molculaire du saccharose, C
12
H
22
0
11
, est 342 g. mol
-1
. Combien y
a-t-il de molcules de saccharose dans un morceau de sucre dont la masse
est 5,5 g ? On supposera que le sucre est du saccharose pur.
3.3
2
- Combien y a-t-il de molcules dans un milligramme d'eau ?
(M
H
2o 18 g. mol -
1
)
3.41 - Le volume molaire d'un gaz parfait est 22,414 litres dans les conditions
normales (0C et 1 atm). Quel est le volume occup par 0,75 mole de gaz
mthane CH
4
, dans ces mmes conditions ?
3.4
2
- A 25C sous 1006 millibars, on a trouv que 0,125 mole d'oxygne occupe
3,080 litres. Quelle est la valeur en litres du volume molaire dans ces
conditions ?
3. 4
3
- Combien y a-t-il de moles dans un litre d'azote 40C sous 2,5 atm sachant
que, dans ces conditions, le volume molaire est 10,27 litres ?
3. 5
1
- Quelle est la composition centsimale (pourcentages en masse des diffrents
lments) du saccharose : C
12
H
22
0
11
?
3. 5
2
- Quelle est la composition centsimale (pourcentage en masse des diffrents
lments) de l'acide glutamique : C
5
H
9
0
4
N ?
3.61 - On donne la composition centsimale de l'actamide et sa masse molcu
laire : M = 59 g. mol-
1
; C : 40,6%, H : 8,47%, 0 : 27, 12%, N : 23,73%.
Dterminer sa formule brute.
3. 6
2
- On donne la composition centsimale de l' aspirine et sa masse molculaire :
M 166,18 g. mol-
1
; C : 65,05%, H : 6,07%, 0 : 28,88%.
Dterminer sa formule brute.
3. 7
1
- La couche de valence du phosphore est 3s
2
3p
3
. Quel est le compos
hydrogn le plus simple du phosphore ?
3.7
2
- La couche de valence du germanium est 3s
2
3p
2
. Quel est le compos
hydrogn le plus simple du germanium ?
3. r- La couche de valence de l' antimoine est 5s
2
5p
3
. Quel est le compos
hydrogn le plus simple de l'antimoine ?
3. - La couche de valence du slnium est 4s
2
4p
4
. Ecrire son compos hydrogn
le plus simple.
TEXTES DES ITEMS
3. 8
1
- Indiquer la nature des liaisons dans le chloroforme
sachant que la disposition relative des atomes est :
3. 8
2
- Indiquer la nature des liaisons dans l'aldhyde formique
(formol), la disposition des atomes lis tant la suivante :
3. 8
3
- Indiquer la nature des liaisons dans l'ion PO/- :
3.8
4
- Indiquer la nature des liaisons dans l'ion chlorate, Cl0
3
- :
3.8
5
- Indiquer la nature des liaisons dans l'ion bromite, Br0
2
- :
3.8
6
- Indiquer la nature des liaisons dans l'ion iodate, I0
3
- :
Cl
Cl C
. Cl
H
. 0
H C :

.
H

o
.
o
. . .
p :

O CI :

a
Br

Q . . . I ^ ^

0
H
1
85
3.8
7
- Indiquer la nature des liaisons dans le chlorure
d' ammonium, NH
4
Cl :
H- N+ - H , Cl
1
H
3.9
1
- Expliquer la structure plane de la molcule de trioxyde de soufre (anhydride
sulfurique) 50
3
.
Couches de valence : 0 2s
2
2p
4
S 3s
2
3p
4
3.9
2
- Expliquer la structure triangulaire du sulfure d'hydrogne H
2
S.
Couches de valence : S 3s
2
3p
4
H ls
1
3
.
9
3
- Expliquer la structure plane du trifluorure de bore BF
3
.
h
2
1
Couc es de valence : B 2s 2p
F 2s
2
2p
5
3. 9
4
- Expliquer la structure bipyramidale du pentachlorure d'arsenic AsC1
5
.
Couches de valence : As 4s
2
4p
3
Cl 3s
2
3p
5
3. 9
5
- Expliquer la structure pyramidale de l'ion sulfite 50
3
2
-.
Couches de valence : 0 2s
2
2p
4
S 3s
2
3p
4
3.9
6
- Expliquer la structure octadrique de l'hexafluorure de tellure TeF
6
.
Couches de valence : F 2s
2
2p
5
Te 5s
2
5p
4
86 CHIMIE- LE MINIMUM SA VOI
3. 10
1
- On donne la formule dveloppe plane de l'acide
sulfurique H
2
S0
4
:
Dessiner la molcule d'acide sulfurique.
3. 10
2
- Dessiner la structure probable de l'ion sulfate :
3.10
3
- Dessiner la structure probable de l'ion perchlorate :
3. 10
4
- Dessiner la structure possible de l'ion nitrate dont la
formule dveloppe plane est :
3.10
5
- Dessiner la structure probable de l'ion arsnite As0
3
3
- :
3. 10
6
- Dessiner la structure probable de l'hexafluorure de
soufre SF
6
:
3.10
7
- Dessiner la structure probable du pentafluorure
d'antimoine SbF
5
:
H- 0 0- H
' /

4
0 0
o o
7

4
0 0
0 0
4
Cl
4

o o
o
1
N+
/

o o
o
1
As
7 `
o o
F
F
F
, 1 /

/
l
'
F
F
F
F
F
F
, 1 /
Sb
/ '
F F
4 LA RACTION CHIMIQUE ET L'QUTON DE RACTON
4. 11 - Lorsqu'on fait ragir 1000C de l'eau (H
2
0) sur du mthane (CH
4
), il se
forme de l'oxyde de carbone (CO) et de l'hydrogne (H
2
). Ecrire l' quation
de raction avec les coefficients stchiomtriques corrects.
4.1
2
- Lorsqu'on fait brler du pentane (C
5
Hd dans de l' oxygne (0
2
) on obtient
du dioxyde de carbone (C0
2
) et de l'eau (H
2
0). Ecrire l'quation de raction
avec les coefficients stchiomtriques corrects.
4.21 - L'quation de raction de la synthse de l'ammoniac est :
N
2
+ 3 H
2
2 NH
3
Quel est le nombre de moles d'ammoniac obtenu lorsque 0,127 mole d'azote
a ragi sur la quantt d'hydrogne strictement ncessaire ?
4.
i
- L'quation de combustion de l'thanol est :
C
2
H
5
0H 3 0
2
2 C0
2
3 H
2
0
TEXTES DES ITMS 87
Quel est le nombre de moles de dioxyde de carbone formes lorsqu'on fait
brler totalement 0,254 mole d' alcool ?
4.2
3
- On considre la combustion de l' actone :
Combien de moles d'actone ont disparu lorsqu'on obtient 7,25 moles de
dioxyde de carbone ?
4.3
1
- L'quation de combustion de l'thanol est :
C
2
H
5
0 3 0
2
2 C0
2
3 H
2
0
On fait ragir ensemble 3 moles d'thanol et 5 moles d'oxygne ; un des
ractants disparat compltement. Quel est le nombre de moles de dioxyde
de carbone (COz) formes en fin de raction ?
4.3
z
- On considre la combustion de l'actone :
On fait brler 2 moles d'actone dans 4 moles d'oxygne. L'un des ractants
disparat compltement. Donner la composition en moles du milieu rac
tionnel en fin de raction.
4.3
3
- On considre l'quation de raction de la prparation du chlore partir du
dioxyde de manganse et du chlorure d'hydrogne :
Mn0
2
+ 4 HCl MnC1
2
+ Cl
z
2 H
2
0
On fait ragir 3 moles de dioxyde de manganse sur 5 moles de chlorure
d'hydrogne. Un des ractants disparat. Donner la composition en moles du
milieu ractionnel en fin de raction.
4.3
4
- On considre l'quation de formation de l'ammoniac (NH
3
) :
N
z
+ 3 H
2
2 NH
3
On mlange 3 moles d'azote, 4 moles d'hydrogne et 1 mole d'ammoniac.
On trouve qu' l' quilibre, il y a 1, 135 mole d' ammoniac. Donner les
nombres de moles d'azote et d'hydrogne prsents l'quilibre.
4.4
1
- L'quation de combustion de l'thanol est :
CzH
5
0 3 0
2
2 COz 3 HzO
L' oxygne et le dioxyde de carbone sont des gaz que l'on considre comme
parfaits ; l'thanol et l'eau sont des liquides dans les conditions normales
(0C, 1 atm, VM = 22,414 L . mol-
1
). Quelle est, dans ces conditions, la
variation de volume du milieu ractionnel lorsqu'on fait brler totalement
0,4 mole d' alcool ? On nglige les variations de volume dues l 'apparition ou la
disparition de liquides.
4.4
z
- On considre la combustion de l' actone :
L'oxygne et le dioxyde de carbone sont des gaz dans les conditions
normales (0C, 1 atm, VM = 22,414 L . mol-
1
). Quelle est la variation de
88 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
volume du mlange ractionnel, dans les conditions normales, lorsqu'on fait
brler 3 moles d' actone dans 5 moles d'oxygne ? On nglige les variations de
volume dues l 'apparition ou la disparition de liquides.
4.4
3
- On considre l'quation de la raction de la prparation du chlore partir
du dioxyde de manganse et du chlorure d'hydrogne :
Mn0
2
+ 4 HCI MnC1
2
+ Cl
2
+ 2 H
2
0
Dans cette raction, Cl
2
et HCl sont gazeux et considrs comme parfaits.
Quelle est, dans les conditions normales (0C, 1 atm, V
M
22,414 L . mor
la variation de volume du milieu ractionnel lorsqu'on a prpar 3 moles de
Cl
2
? On nglige les variations de volume dues la disparition ou l 'apparitions de
liquides ou de solides.
4.4
4
- On considre l'quation de la raction de la prparation du cuivre :
Cu
2
S + 0
2
2 Cu + SOz
Quelle est, dans les conditions normales (0C, 1 atm, V
M
= 22,414 L. mor
la variation de volume du milieu ractionnel lorsque 2,5 moles de sulfure de
cuivre sont grilles pour donner du cuivre mtallique ? L'oxygne et le
dioxyde de soufre sont considrs comme des gaz parfaits. On nglige les
variations de volume dues la disparition ou l'apparition de liquides ou
de solides.
4.4
5
- Soit l'quation de dissociation du pentachlorure de phosphore :
PC1
5
PC1
3
+ Clz
Tous les composs sont considrs comme tant des gaz parfaits dans les
conditions de l'exprience (T 453 K, V
M
37, 19 L. mol -
1
). Quelle est la
variation du volume ractionnel quand on mlange une mole de PC1
5
et une
mole de Cl
2
et que l'on constate, l'quilibre tant atteint, la formation de
0,6 mole de PC1
3
?
4.4
6
- Soit l'quation de combustion du mthanol (alcool mthylique) :
3
CH
3
0H + 2 Oz COz + HzO
Tous les composs sont considrs comme des gaz parfaits sauf l'eau qui est
liquide. Quelle est la variation de volume du milieu ractionnel quand on
fait ragir totalement 2 moles de mthanol sur 4 moles d'oxygne dans des
conditions o le volume molaire est 23, 16 litres ? On nglige les variations de
volume dues la disparition ou l 'apparition de liquides ou de solides.
4.4
7
- Soit l'quation de combustion du propanol (alcool propylique) :
9
C
3
HPH + 20
2
3 COz + 4 H
2
0
On considre l'oxygne et le dioxyde de carbone comme des gaz parfaits :
le propanol et l'eau sont des liquides. Quelle est la variation de volume
du milieu ractionnel quand on fait ragir totalement 3 moles de propanol
TEXTES DES ITEMS 89
sur 4 moles d'oxygne dans des conditions o le volume molaire est
23,35 litres ? On nglige les variations de volume dues la disparition ou
l 'apparition de liquides ou de solides.
4.48 - Soit l'quaton de combustion du glycocolle (acide amin) :
9
2 C
2
H
5
0
2
N
2
0
2
4 C0
2
= 5 H
2
0 N
2
L'oxygne, l'azote et le dioxyde de carbone sont gazeux, le glycocolle est
solide et l'eau est liquide. Quelle est la variation de volume gazeux du
milieu ractionnel (les gaz sont supposs parfaits et le volume molaire gal
24,78 litres) quand on fait ragir 3 moles de glycocolle sur 7 moles
d'oxygne ?
4
.4
9
- Soit la raction de synthse de l'acide cyanhydrique (HCN) 1000C sur
toile de platine comme catalyseur :
3
NH
3
CH4
2
0
2
HCN + 3 H
2
0
Tous les composs sont gazeux et considrs comme des gaz parfaits. Quelle
est la variation du volume ractionnel lorsqu'on fait ragir une mole
d' ammoniac, une mole de mthane et une mole d' oxygne, l'un des
ractants disparaissant totalement et sachant que le volume molaire dans ces
conditions est de 104 litres ?
4.5
1
- Ecrire l'quation de dissociation dans l'eau :
- du chlorure de calcium CaCI
2
- du sulfate de sodium Na
2
S0
4
4=5
2
- Ecrire l'quation de dissociation dans l'eau :
- du nitrate de sodium NaN0
3
- du nitrate ferrique Fe(N0
3
h
4.5
3
- Ecrire l'quation de dissociation dans l'eau :
- du nitrate de strontium Sr(N0
3
)z
- du phosphate de calcium Ca
3
(P0
4
)z
4.54 - Ecrire l'quation de dissociation dans l'eau :
- du chromate de potassium K
2
Cr04
- de l'hydroxyde ferrique Fe(OHh
4.5
5
- Ecrire l'quation de dissociation dans l'eau :
- du sulfate de chrome Cr
2
(S0
4
h
- de l'hydroxyde d' aluminium Al(OHh
4.5
6
- Ecrire l'quation de dissociation dans l'eau :
- du sulfate d'aluminium Al
2
(S0
4
h
- de l'hydroxyde de baryum Ba(OH)z
4.61 - Quelle masse de chlorure de sodium y a-t-il dans 500 m
3
d'eau de mer ayant
un titre de 32 g. L-
1
?
90 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
4. 6
2
- 125 mL d'une solution de chlorure de baryum contient 1A548 g de chlorure
de baryum ; Calculer le titre de cette solution en g. L .
4. 7
1
- Quelle est la concentration en mol . L ` d'une solution prpare en dissolvant
0,347 mole de chlorure de sodium dans de l'eau de sorte que le volume final
de la solution soit 350 mL ?
4. 7
2
- Quel est le nombre de moles de chlorure de baryum dans 45,75 mL d'une
solution 1,24 . 10-
2
M ?
4. 7
3
- Quel volume d'une solution 1_027. 10-
1
M de sulfate de cuivre faut-il utiliser
pour avoir 3,54. 10-
2
mole de sulfate de cuivre ?
4.

- Quelle est la concentration en mol . L -l d'une solution prpare en dissolvant


0,54 mole d'alcool dans 17 litres d'eau ? Le volume de la solution fnale est de
1 7 litres.
4.8
1
- La solubilit maximale du chlorure de sodium dans l'eau est 358 g. L
(MN
a
CI 58,44 g. mol -
1
). On vapore l'eau de 100 m
3
d'eau de mer
32 g . L -
1
. Calculer le volume au moment o du chlorure de sodium solide
commence se dposer.
4.8
2
- 25 mL d'une solution concentre de chlorure de sodium de titre inconnu
sont dilus 100 mL. La concentration de la solution dilue est de
0,127 mol . L -
1
. Calculer la concentration de la solution concentre.
4.8
3
- Quelle est la concentration d'une solution obtenue en diluant 150 mL
36 mL d'une solution de chlorure de sodium 0,15 mol . L-
1
?
4.8
4
- Quelle est la concentration en mol -
1
d'une solution de chlorure de baryum
obtenue en diluant 750 mL 12 mL d'une solution 0,15 mol . L -
1
?
4.8
5
- Quelle est la concentration de la solution obtenue en vaporant 750 ml
1,2 litre de chlorure de cuivre 3,8. 10-
2
M?
4.8
6
- 150 mL d' une solution de chlorure de sodium sont concentrs 25 mL ; le
litre de la solution dilue est de 1,36 . 1 0-
2
mol . L ` . Calculer le titre de la
solution initiale.
5 - DEUMILIEUX: L'AIR ET L'EAU
5. 1
1
- Quelle est la pression d'un mlange gazeux contenant 2 moles de gaz parfait
dans les conditions suivantes . V 200 litres , T 100C ?
5. 1
2
- Quel est le volume occup par 0,7 mole d'azote 500C sous une pression de
15 atosphres ? On considrera l' azote comme un gaz parfait.
5. 1
3
- Quel est le nombre de moles d'azote prsentes dans une bouteille d' azote
comprim 150 atm et d'un volume de 50 litres 25C ? On considrera
l'azote comme un gaz parfait.
5.2
1
- Ecrire la formule du nitrate de calcium (Ca ci+ + 2 e -).
TEXES DES ITEMS
5.2
2
- Ecrire la formule du nitrate de potassium (K K
+
e -).
5.2
3
- Ecrire la formule du nitrate de fer ferrique (Fe Fe
3
+
+ 3 e -).
5.2
4
- Ecrire la formule du nitrate de cobalt(II) [l] (Co Co
2
+
+ 2 e -).
5.2
5
- Ecrire la formule du nitrate de baryum (Ba B
i+
2e -).
91
5. 3
1
- Ecrire la formule de l'oxyde de sodium sachant que la couche de valence du
sodium (Na) est 3s
1
.
5.3
2
- Ecrire la formule de l'oxyde de magnsium (couche de valence de Mg : 3s`
5.3
3
- Ecrire la formule de l'oxyde de fer ferrique sachant que le fer y est trivalent.
5.3
4
- Ecrire la formule de l'oxyde de cobalt Co(III).
5.3
5
- Ecrire la formule de l'oxyde de titane Ti(IV).
5.3
6
- Ecrire la formule de l'oxyde d'uranium U(IV).
5.4
1
- Donner la formule d'un compos possible du chlore et de l'oxygne (on se
reportera la classification priodique).
5.4
2
- Donner la formule possible d'un compos de l' arsenic (As) et de l'oxygne
(on se reportera la classification priodique).
5.4
3
- Donner la formule d'un compos possible du slnium (Se) et de l'oxygne
{on se reportera la classification priodique).
5.4
4
- Donner la formule d'un compos possible du germanium (Ge) et de
l'oxygne (on se reportera la classification priodique).
5.5
1
- Ecrire l'quation de la raction de combustion du pentane (C
5
Hu) dans
l'oxygne.
5.5
2
- Ecrire l'quation de la combustion de l'octane (C
8H
1
8
) dans l'oxygne.
5.5
3
- Ecrire l'quation de la combustion de I'heptne (C7H
14
) dans l'oxygne.
5.6
1
- Quelle est la molarit des ions H
3
0
+
dans une solution aqueuse o
[OH-] 6,03. 10-
5
mol . L-
1
?
5.6
2
- Quelle est la molarit des ions OH- dans une solution o
[
H
3
0
+
] 5,73. 10-
3
mol . C
1
?
5.6
3
- Quelle est la molarit des ions H
3
0
+
dans une solution aqueuse o
[OH-] 2,67. 10-
3
mol . L-
1
?
5.6
4
- Quelle est la molarit des ions OH- dans une solution o
[H
3
0
+
] 1,49. 10-
10
mol . L-
1
?
5.6
5
- Quelle est la molarit des ions OH- dans une solution o
[H
3
0
+
] 7,55. 10-
12
mol . C
1
?
[1] Les chiffres romains entre parenthses donnent la valence de l'lment.
92 CHIMIE - IFMINIUM SA VOIR
6 LES ACIDES ET LES BASES
6.1
1
- Ecrire le couple acide/base correspondant l' acide sulfureux (H2S0
3
).
6. 1
2
- Ecrire le couple acide/base correspondant la base aniline (C
6
H
7
N).
6. 1
3
- Ecrire le couple acide/base correspondant la base trimthylamine (C
3
H
9
N).
6.2
1
- Ecrire l'quation de la raction de dissociation de l'acide nitrique (HN0
3
)
dans l'eau.
6.2
2
- Ecrire l'quation de la raction de dissociation de l'acide perchlorique
(HC10
4
) dans l'eau.
6.2
3
- Ecrire l'quation de la raction de dissociation de l'acide carbonique (H2C0
3
)
dans l'eau.
6.3
1
- Ecrire la raction sur l'eau de la base aniline (C
6
H7N).
6.3
2
- Ecrire la raction sur l'eau de la base mthylamine (CH
5
N).
6.3
3
- Ecrire la raction sur l'eau de la base dimthylamine (C2H
7
N).
6.4
1
- Quelle est, dans l'eau, la molarit des ions H
3
0
+
dans une solution
0,12 mol . L-
1
d'acide perchlorique, acide fort de formule HC10
4
?
6.4
2
- Quelle est, dans l'eau, la molarit des ions H
3
0
+
dans une solution d' acide
sulfurique (H2S04) 1,27. 10-
3
mol . L -
1
? On considrera les deux acidits
comme fortes.
6.4
3
- Quelle serait, dans l'eau, la molarit des ions H
3
0
+
dans une solution
aqueuse d'acide carbonique (H2C0
3
) 3,42. 10-
3
mol . L-
1
? On considrera les
deux acidits comme fortes.
6.4
4
- Quelle serait, dans l'eau, la molarit des ions H
3
0
+
dans une solution
aqueuse d'acide phosphorique (H
3
P0
4
) 5,23. 10-
4
mol . L-
1
? On considrera
les trois acidits comme fortes.
6.5
1
- Quelle est la molarit des ions H
3
0
+
et des ions OH - dans une solution
aqueuse 2,82 . 10 -
5
mol . L-
1
de chaux Ca(OHh ?
6. 5
2
- Quelle est la molarit des ions H
3
0
+
et des ions OH- dans une solution
aqueuse 3,07. 10 -
5
mol . L -1 d'hydroxyde de magnsium (Mg(OHh) qui est
totalement dissoci ?
6. 5
3
- Quelle est la molarit des ions H
3
0
+
et des ions OH- dans une solution
aqueuse 6,47. 10-
7
mol . L -
1
d'hydroxyde d' aluminium (Al(OH)
3
) en
supposant que tout l'hydroxyde est dissoci ?
6.6
1
- Quel est le pH d'une solution aqueuse de soude (NaOH) 2,67. 10-
4
mol . L-
1
?
6. 6
2
- Quel est le pH d'une solution dans l'eau d'acide sulfurique (H2S0
4
) de
concentration 1,75 . 10-
3
mol . L -
1
? On considrera les deux acidits comme
fortes.
TEXTES DES ITEMS 93
6.63 - Quel est le pH d'une solution 6,75 . 10-4 mol . L -
1
d' acide nitrique (NH0
3
)
dans l'eau ?
6.71 - 10 mL d'acide sulfurique (H
2
S0
4
) sont doss par 7,53 mL de soude (NaOH)
0,125 mol . L -
1
Quelles sont la normalit et la molarit de l'acide ?
6.72 - 10 mL d'une solution d'acide oxalique, diacide de formule brute H
2
C
2
0
4
,
sont doss par 12,5 mL de soude 0,1 mol . L-
1
. Quelles sont la normalit et la
molarit de l'acide ?
6.r- 10 mL d'acide chlorydrique (HCl) 0,125 mol . L
-1
, sont titrs par 4,53 mL de
soude (NaOH). Quelles sont la normalit et la molarit de la soude ?
6.- 10 mL d'acide citrique, triacide de formule brute C
6
H
8
0
7
, sont titrs par
4,55 mL de soude (NaOH) 0,1 mol . L
-1
. Quelles sont la normalit et la
molarit de l'acide ?
6.75 - 100 mL de trimthylamine, monobase de formule C3H
9
N, sont doss par
2,37 mL d'acide sulfurique (H
2
50
4
) 2,5 . 1 0 -
2
mol . L -
1
. Quelles sont la
normalit et la molarit de la solution de trimthylamine ?
7 LES OXANTS ET LES RDUCTEURS
7.11 - Dans chacune des ractions suivantes, indiquer l'oxydant et le rducteur :
Fe
2
+ Fe
3
+ + e-
Mn0
4
-
+ 8+ + 6 e
-
Mn
2
+ + 4 H
2
0
2 5
2
0/
- S40l
-
+ 2 e
-
7.1
2
- Dans chacune des ractions suivantes, indiquer l'oxydant et le rducteur :
Cu+ Cu
2
+ + e-
Mn0
2
+ 4 H
3
0+ + 2 e- Mn
2
+ + 6 H
2
0
o, + 2 OH
-
o, + H
2
0 + 2 e-
7.2
1
- Quel est le nombre d'oxydation du chlore dans :
l'acide perchlorique HC10
4
:
l'oxyde chloreux Cl
2
0
3
:
le chlorure d'hydrogne HCl :
l'ion hypochlorite (eau de javel avec Na+) CIO- :
l'ion chlorate Cl03- :
7.2
2
- Quel est le nombre d'oxydation du soufre dans :
l'acide sulfurique H
2
S0
4
- :
l'ion hydrognosulfure HS- :
l'ion thiosulfate 5
2
0
3
2
- :
l'ion hydrognosulfite HS0
3
- :
94 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOR
Dterminer les coefficients stchiomtriques dans les demi-ractions
d'oxydation ou de rduction suivantes :
Cr
2
0/- + H
3
0+ e-
C
2
0/-
Cr
3
+ + H O
2
(milieu acide)
7.3
2
- Dterminer les coefficients stchiomtriques dans les demi-ractions
d'oxydation ou de rduction suivantes s'effectuant dans l'eau :
Mn0
2
Mn
2
+ (raction en milieu acide)
o
4
Dterminer les coefficients stchiomtriques dans les demi-ractions d' oxy
dation ou de rduction suivantes en soluton aqueuse :
As0
3
3
-
Aso/-
B 0 ` BO
3
-
4
7
3
(milieu basique)
(milieu basique)
7.3
4
- Dterminer les coefficients stchiomtriques dans les demi-ractions
d'oxydation ou de rduction suivantes en solution aqueuse :
PO/- P0
3
3
- (milieu acide)
(milieu acide)
7.4
1
- Dterminer les coefficients stchiomtriques de la raction d' oxydo
rduction suivante en solution aqueuse :
Mn0
4
- C
2
0
4
2
- C0
2
+ Mn0
2
(milieu acide)
7.4
2
- Dterminer les coefficients stchiomtriques de la raction d' oxydo
rduction suivante en solution aqueuse :
N0
3
- Cu N0
2
Cu
2
+ (milieu acide)
7.4
3
- Dterminer les coefficients stchiomtriques de la raction d' oxydo
rduction suivante en solution aqueuse :
2
c
3
+ N
2
H
4
+ Cr0
7
- N
2
~ r
TEXES DES PROBLMES
Comme nous l' avons dj voqu dans l'introduction, les problmes doivent
compenser l'aspect parcellaire des connaissances acquises partir des items. Si l'on
veut utiliser une comparaison, les items ont permis d' apprhender l'utilisation
d'outils que sont les objectifs une fois raliss : grce aux problmes, l'utilisateur
doit apprendre agencer ces outils pour venir bout d'un travail beaucoup plus
synthtique et complet.
C'est la raison pour laquelle les problmes ne portent pas sur un chapitre parti
culier mais, en gnral, sur plusieurs. En revanche, il a t fait rfrence en tte de
l'nonc celui des objectifs de rang le plus lev dans la classification de ceux-ci :
cela doit permettre l' utilisateur de savoir si le problme auquel il s'attaque
correspond bien l'avancement de ses connaissances et de ses savoir-faire.
Par ailleurs, on a profit des problmes poss pour apporter des complments qui
constituent une ouverture sur des aspects techniques ou plus thoriques. Il nous a
paru normal, en particulier, de rappeler ainsi que la chimie est une science expri
mentale qui repose sur des dmarches bien concrtes et prcises.
Enfin, il convient de rappeler l'utilisateur que la rsolution d'un problme
ncessite une bonne organisation de sa dmarche. Sans vouloir influencer outre
mesure le travail de chacun, on peut suggrer un schma qui repose sur le
traitement d'une ou de plusieurs informations par un outil dtermin afin
d'obtenir une information nouvelle. Les corrigs des problmes consisteront le plus
souvent en l' agencement de chanons dont le principe peut tre prsent ainsi.
| m|OVAJ|Om 1
|
O01OJ||
(O0J|ti
| m|OVAJ|Om 2
Ceci n'est pas une contrainte et l'utilisateur garde toute son autonomie dans le
traitement des problmes. Il parat par contre indispensable, pour que le travail
soit le plus fructueux possible, d'organiser au mieux l'utilisation de ses savoir
faire.
96 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOR
PROBLME 1
M 2. 5
Dans le cristal de cuivre, 4 atomes de cuivre correspondent un volume de
46,97. 10-
26
L. Cette valeur est connue partir de l'analyse aux rayons X du cristal.
Par ailleurs, la masse volumique du cuivre est 8,92 kg. L -
1
et sa masse atomique
63,54 g. mol-
1
. Calculer partir de ces donnes le nombre d'AVOGADRO N
A
-
Remarque sur l'tat cristallin
Ce qui est dit ici l 'est titre documentai re et n'est pas ncessaire pour faire l e probl me.
:
lment A
TEXTES DES PROBLMES 97
De mme qu' un mur est fait partir de briques toutes identi ques les unes aux autres ou
qu' un papier peint est conu en rptant rgul irement l e mme motif, on peut considrer un
cristal comme obtenu par l a rptition un trs grand nombre de foi s d' un motif l mentaire
paral l l pi pdi que que l ' on dplacerait paral l l ement ses troi s artes et chaque fois d' un
nombre entier de fois l a longueur de l ' arte paral l l e ce dplacement. Ai nsi dans l a figure
ci-avant en deux di mensi ons, l a rptition de l ' l ment A permet d' obteni r la structure
indfi ni e reprsente. On remarquera sur l 'lment agrandi qu' un motif tel que paricipe
4 motifs l mentai res (que l ' on appel l era " mai l l e ) , un motif tel que S ou J appartient
2 mai l l es, un motif tel que U n' appartient qu' une mai l l e. Il faudra en tenir compte quand on
voudra faire le dcompte des motifs R, S, T, U.
Dans l e cas du cuivre, ce motif
l mentaire (ou mai l l e) est cel ui
reprsent ci-contre. C' est un cube de
3,608 A de ct (1 A = iu' m) et
les atomes sont situs aux
8 sommets du cube et au centre de
chacune de ses faces. Le vol ume de
ce cube est 46,97 A


Comment comptet-n 4 atomes
dans le cube Y
Un atome situ un sommet,
participe 8 cubes : il faut donc
compter chacun de ces atomes pour
1/8 ce qui fait, multi pl i par 8, un
total de 1 ; un atome situ sur une
face paricipe 2 mai l l es : il faut l e
compter pour 1/2 ce qui , multi pl i
par 6, donne 3 atomes (i l y a si x
faces dans l e cube) . La maille lmentaire d' un cristal de cuivre
Le schma ci-dessous montre dans l ' espace la position des di ffrents l ments dans un
cube et l a manire dont i l faut l es compter dans l e cas l e pl us gnral .
ME
Un atome tel que [1) situ un sommet est
compter pour 1/8 car il participe 8 cubes
lmentaires. Un atome tel que [2) si tu sur une
arte est compter pour 1/4 car i l parti ci pe 4
cubes lmentaires. Un atome tel que [3] situ
au centre d' une face est compter pour 1/2 car
i l parti ci pe 2 cubes l mentaires. Un atome tel
que [4) situ l ' i ntrieur du cube compte pour 1
car i l ne participe qu' 1 seul cube l mentaire.
Comment compte-t-on les atomes dans une maille lmentaire (ME) Y
98 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
PROBLME 2
.... 3.4
Le chloroforme (CHC1
3
) est, temprature ordinaire, un liquide de masse
volumique p 1,483 kg. C
1
. Il bout 61,7C. Dterminer la distance moyene entre
les molcules de chloroforme :
1. dans du chloroforme liquide 20C,
2. dans du chloroforme gazeux 62C, temprature laquelle le volume molaire
sera pris gal 27,49 L.
Dans ce problme, on supposera que les molcules sont ponctuelles les distances tant celles
de centre de deux molcules.
Donnes
Nombre d'AVOGADRO : 6,022 X 10
23
Masses atomiques : C : 12,01 g. mol-
1
H : 1,008 g. mol -
1
Cl : 35,45 g. mol -
1
PROBLME 3
|l
. 3.10
A partir de la structure lectronique de chacun des lments (couche de valence),
expliquer la gomtrie indique pour les espces chimiques suivantes et les
reprsenter :
- CH
2
CL
2
(dichlomthane : ttradre)
- As0
3
3
-
(ion arsnite : pyramide)
Donnes
Numros atomiques : H : 1 - C : 6 - 0 : 8 Cl : 17 - As : 33
PROBLME 4
II
. 3.10
Un mlange liquide de phosgne (trs toxique, utilis comme gaz de combat) et de
benzne a une masse volumique dtermine de la manire suivante : un
pycnomtre (appareil servant mesurer la masse volumique des liquides), dont le
principe est rappel ci-aprs, est pes (6C) :
1 . vide et sec : 10,2856 g,
2. rempli d'eau : 15,3136 g,
3. rempli du mlange : 15,8762 g.
TEXTES DES PROBLMES 99
trait de jauge
Un pycnomtre est un rci pi ent tel que cel ui reprsent ci-dessus constitu de deux parties.
L' une possdant un rodage mle est forme d' un petit entonnoi r suivi d' un tube troit marqu
d' un repre qui servira ajuster l e niveau. L' autre est un rci pi ent muni d' un rodage femel l e.
On l e remplit de l a mani re suivante : on commence par rempl i r l e rci pient i nfri eur ras l e
bord. On enfonce ensuite l a pari e suprieure. Le l i quide excdentaire remonte dans l e petit
entonnoi r. On absorbe al ors avec du papier filtre ce qui est dans l ' entonnoi r et on aj uste l e
niveau jusqu' au trait de jauge avec une poi nte de papier filtre.
Par ailleurs on a trouv que la composition en masse du phosgne est :
c : 12,14% 0 : 16,18% Cl : 71,68%
et on a dtermin sa masse volumique 25C de la manire suivante : une ampoule
telle que celle reprsente ci-dessous est pese remplie (sous 760 mm de Hg) de
phosgne gazeux :
1 . vide et sche : 51,2425 g,
2. remplie d'air sec 25C : 51,3936 g,
3. remplie de phosgne 25C : 51,7606 g.
L' opration de pese est mene de la manire suivante :
I On fait ci rcul er dans l ' ampoul e, l ' ai de d' une pompe, de
l ' ai r dessch en l e faisant passer sur de la ponce sul fu
ri que ( pierre ponce i mprgne d' aci de sul furi que trs con
centr). Lorsqu' on est certai n que tout l ' ai r humi de a t
bal ay dans l ' ampoul e, on ferme les deux robinets A et B et
on pse l ' ampoul e.
2. On fait l e vi de grce l a pompe en ouvrant l e robinet B et
en lai ssant l e robinet A ferm. Lorsque l e vi de est atteint on
ferme B et on pse l ' ampoul e.
3. On branche al ors l ' ampoul e sur un rservoi r de phosgne et
on ouvre le robinet A en l ai ssant B ferm. Lorsque l ' qui l i bre
de pression est atteint, on ferme A et on pse l ' ampoul e.
100 CHIM- LE MINIMUM SAVOIR
Dterminer la composition en masse et en moles du mlange ainsi que la formule
brute, la formule dveloppe plane et la gomtrie probable de la molcule de
phosgne sachant que le carbone est l'atome central.
Donnes
Volume molaire 25C : 24,47 L
Ebullition du phosgne : 8,3C
Ebullition du benzne : 80,1C
Fusion du benzne (C
6
H
6
) : 5,5C
eau (6C)
benzne (6C)
air sec (25C)
phosgne (6C)
p (kg. L-
1
) p (g. L-
1
)
1,0000
0,8770
1,185
1,392
On se reportera la classification priodique pour toutes les autres informations
utiles.
PROBLME S
M 3.1
Quelle est, 20C et sous une pression de 1 atmosphre, la masse volumique p,
d'un mlange de 3 moles de chloroforme et de deux moles d'hexane ?
Donnes
Chloroforme (CHC1
3
) :
P
i
q
= 1,498 kg. L-
1
T
e
b
= 61,25C
T
f
= - 63,sac
Pg
a
z
(oac, 1 atm) 5,33 g. L -
1
Hexane (C
6
H
1
4
) - p = 0,660 kg. L-
1
T
eb
= 69,0C
Tt = - 94,3C
Pg
a
z
(Ooc, 1 atm) = 3,84 g. L -
1
Masses atomiques : C : 12,011 g. mol-
1
H : 1,008 g. mol -
1
Cl : 35,453 g. mol-
1
PROBLME 6
, . 3.10
Expliquer la structure ttradrique de l'ion phosphate PO/
-
.
Donnes
Numros atomiques : 0 : 8 P : 15
TEXTES DES PROBLMES 101
PROBLME ]
, .. 3.10
Un gaz de formule SxF
y
a une masse volumique p 6,50 g. L-
1
dans les conditions
normales de temprature et de pression (0C, 1 atm, V
M
22,4 litres). Par ailleurs,
sa composition est la suivante en pourcentage de masses :
S : 21,9% F : 78, 1%
Rechercher la formule brute et expliquer la structure octadrique de sa molcule.
Donnes
Volume molaire d'un gaz parfait dans les conditions normales : 22,4 litres
Masses atomiques : F : 19,00 g. mol-
1
S : 32,06 g. mol -
1
PROBLME S
, . 3.10
Reprsenter la structure possible des espces suivantes : 50
3
; Cl0
3
-.
Donnes
Numros atomiques : 0 : 8 - S : 16 - Cl : 17
Les atomes de soufe et de chlore sont les atomes centraux.
PROBLME 9
, .. 4.4
La dcomposition thermique du carbonate de calcium (CaC0
3
) donne du gaz
carbonique (ou dioxyde de carbone C0
2
) et de la chaux (oxyde calcium CaO).
Quels sont, dans les conditions normales, le volume de dioxyde de carbone et la
masse de chaux obtenus partir de la dcomposition totale d'une tonne de
carbonate de calcium ?
Donnes
Conditions normales : T aoc p 1 atm - volume molaire v
M
: 22,4 L
Masses atomiques : 0 : 16,00
c : 12,01
Ca : 40,08
1 -
1
g. mo
1 -
1
g. mo
1-
1
g. mo
102 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
PROBLME 10
, . 4. 7
100 mL de chlorure de baryum de molarit inconnue sont traits par un excs
d'acide sulfurique de sorte que tout le baryum de la solution soit prcipit sous
forme de BaS0
4
selon l'quation de raction :
Bi+ 50
4
2
- BaS0
4
(prcipit)
Le prcipit obtenu a une masse de 0,1064 g. Quelle est la molarit du chlorure de
baryum (BaCI
2
) dans la solution dose ?
Remarque sur la gravimtrie
La raction qui constitue l ' objet de ce problme est une raction de prcipitati on. Ce type de
raction est l ' origine de nombreux dosages que l ' on appel l e gravi mtri ques (effectus par
mesure des masses) et qui constituent l es dosages parmi l es plus prci s. A titre d' i nfor
mation on donne ci-aprs la manire dont sont conduits les dosages gravimtriques l es pl us
habituel s.
|
filtre avec prcipit
vide

corps du
dessicateur
Matriel de filtration : cas d' un fltre en verre fritt
La prcipitation du compos insol ubl e tant complte, on filtre la sol uti on sur des fi ltres en
verre fritt (F), c'est--dire de petits entonnoi rs possdant une pl aque en verre obtenu par l e
compactage de parti cules de verre cal i br (m) de fi nesse pl us ou moi ns grande sel on l a
granul omtri e du prci pit obtenu. Un tel fi ltre est pl ac sur une fiol e filtration (B)
possdant une pri se vi de. Un cne en caoutchouc permet d' assurer l ' tanchi t de
l ' ensembl e pendant les oprations de fi ltrati on. Dans l e cas du sulfate de barum, on opre
avec un di spositif di ffrent. On fi ltre avec un filtre papi er sans cendres g c' est--dire qu'
l ' ignition tout l e fi ltre disparatra. Le prcipit tant recuei l l i , on l e lave avec de l ' eau disti l le
en poursuivant l ' aspi ration par l e vi de. Ensui te, l e filtre en verre fritt (si un desschement
une temprature infri eure est suffisant) ou le fi ltre en papi er sans cendres (pl ac
dans un creuset en platine) si l a cal ci nation doit se faire au four aux environs de 1000C
TEXTES DES PROBLMES 103
(cas du sulfate de baryum) sont pl acs soi t dans une tuve soit dans un four. Afin de
refroi di r l e prcipit l ' abri de l ' humi dit, l e filtre ou l e creuset de platine sont placs dans
un dessicateur (D) en prsence d' un agent trs avi de d' eau (trs souvent aci de sul furique
pur). L' ensembl e tant refroi di , on peut al ors peser et dtermi ner par diffrence avec l a
masse du filtre ou du creuset cel l e du prcipit. On arrive ai nsi une trs grande prci si on.
PROBLME 11
, .. 5.1
Un compos contenant du carbone, de l'hydrogne et de l' oxygne brle dans
l'oxygne (0
2
) en donnant du dioxyde de carbone (C0
2
) et de l'eau (H
2
0). Afin
d'en faire l'analyse, on en fait brler 1 gramme dans un courant d'oxygne et on
pige l'eau et le gaz carbonique forms dans des tubes que l'on pse avant et aprs
combustion complte.
On opre avec un di spositif schmati quement reprsent ci-dessous :
isolant
ponce
Z
sulfurique
rsistance
/
dtail des joints ()
L' eau est " pi ge dans un tube ponce sulfuri que et l e gaz carboni que ( dioxyde de
carbone) dans un tube chaux solde. L' aci de sulfurique pur est trs avide d' eau et l a chaux
sode (CaO NaOH) ragit sur C02 sel on CaO C02 CaC03 (carbonate de cal ci um)
et 2 NaOH + C02 ~ Na
2C03 (carbonate de sodi um) .
O a ainsi obtenu 0,9310 g d'eau et 2,276 g de dioxyde de carbone. Par ailleurs, on
a mesur la masse volumique 1 10C et sous une atmosphre de la substance
(celle-ci bout 48,8C). Elle est : p 1,847 g. L -
1
.
Dterminer la formule brute de la substance, crire l'quation de combustion et
donner une formule dveloppe plane de cette espce chimique.
Donnes
Conditions normales . T 0C p 1 atm - volume molaire V
M
- 22,4 L
Numro atomique Masse atomique
H 1 1,008 g. mol
-
1
C 6 12,011 g. mol-
1
0 8 16,00 g. mol
-
1
104 CHIIE -LE MINIMUM SAVOR
PROBLME 12
, . 5.1
O considre l
'
quation de combustion de la butanone :
Quel volume de dioxyde de carbone (qui est gazeux) obtiendrait-on si on faisait
brler 1 kg de butanone, ce volume tant mesur 18C et sous une pression de
753 mm de mercure ?
Donnes
Conditions normales : T ooc - p 1 atm - volume molaire V @ : 22,4 L
(0C correspond 273 K)
Masses atomiques : H : 1,008 g. mol-
1
C : 12,011 g. mol
-1
0 : 16,00 g. mol
-1
Constante des gaz parfaits R : 8,314 J . K
-1
. mol
PROBLME 13
On ralise une solution A en mlangeant les deux solutions suivantes -
- 25 mL de soude (NaOH) 1,74 . 10
-
2
M
- 35 mL d
'
acide sulfurique (H
2
SO
4
) 6,85 . 10
-
3
M
On complte 1 litre avec de l
'
eau.
Quel est le pH de la solution A ?
PROBLME 14
,.
.. 6. 7
Quel est le pH de la solution obtenue en ralisant le mlange suivant :
- 10 mL d
'
acide sulfurique (H
2
S0
4
) 10-
2
M
- 500 mL de chaux (Ca(OHh) 3,24 . 10-
5
M
- complt un litre avec de l
'
eau pure ?
NB - L'acide sulfrique et la chaux sont respectivement acide fort et base forte.
TEXTES DES PROBLMES 105
PROBLME 15
, .. 7.4
Une solution aqueuse contenant de l'acide sulfurique (H
2
50
4
), dont on considrera
les deux acidits comme fortes et de l'
acide nitrique (HN0
3
) a un pH de 1,37. Par
ailleurs, 100 mL de cette solution traits par un excs de chlorure de baryum (BaCl
2
)
donne un prcipit de sulfate de baryum qui, sch, a une masse de 0,2732 g.
1. Quelle est, en mol . L -
1
, la concentration de chacun de ces acides dans la
solution ?
2. Quelle masse de cuivre (Cu) 500 mL de cette solution pourraient thoriquement
dissoudre sous forme d'ions Cu
2
+, sachant qu'au cours de cette raction dans
l'eau il se forme du protoxyde d'azote, gaz de formule NO ? Quel serait le
volume de gaz produit par cette raction 298 K (25C) et sous une pression de
754 mm de mercure ? Seul HN0
3
agit comme oxydant.
NB Les acides sulrique et nitrique sont tous deux des acides forts.
Donnes
Conditions normales : T aoc - p 1 atm - volume molaire v
M
. 22,4 L
1 atmosphre (760 mm de mercure : 1,013 . 10
5
Pa)
Masses atomiques : H : 1,008 g. mol -
1
0 : 16,00 g. mol -
1
5 : 32,06 g. mol -
1
Cu : 63,55 g. mol -1
Ba : 137,34 g . mo l -
1
Constante des gaz parfaits R : 8,314 J . K-
1
. mol -1
PROBLME 16
, .. 7.3
En solution acide, ce qui est ralis par addition d
'
acde sulfurique, une solution de
dichromate de potassium a des proprits oxydantes.
Quelle doit tre la molarit minimum de l'acide sulfurique (H
2
50
4
) dans une
solution 0,025 mol . L -1 de dichromate de potassium (K
2
Cr
2
0
7
) pour qu'au cours de
la rduction de ce dernier le chrome se retrouve sous forme d'ions Cr
3
+ ?
Comment raliser un litre de cette solution si l'on dispose au dpart d'une solution
0,250 mol . L-
1
de dichromate de potassium et d'une solution 1,25 mol. L-
1
d'acide
sulfurique ?
106 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOI
PROBLME 17
.... 7.4

l ectrodes
/
verre fritt
On considre la pile suivante : dans le compartiment o plonge l'lectrode de zinc
(lectrode ngative), on a plac une solution de sulfate de zinc. Dans le
compartiment o plonge l'lectrode de platine (le platine reste inattaqu), on a
plac un mlange de solutions de sulfate ferreux (Fe
2
+) et de sulfate ferrique (Fe
3
+).
O constate, au cours de la raction, une augmentation de la concentration des ions
Zn
2
et on peut considrer que l'eau ne participe pas la raction d'oxydorduction.
Ecrire la raction globale d'oxydorduction dont la pile est le sige.
CORRIGS DES ITEMS
1 LA MTIRE TELLE QU'ELLE NOUS APPARAT
Dans les deux exercices qui suivent, on se souviendra que l'tat d'une substance ne dpend
pas de son tat de division mais seulement de son tat de condensation.
1. 1
1
- Rpondre par oui ou par non aux questions suivantes :
L
'
huile de table est un liquide : oui 0 non D
La farine est un liquide : oui D non 0
Le sable est un solide : oui 0 non D
La neige est un liquide : oui D non 0
1. 1
2
- Rpondre par oui ou par non aux questions suivantes :
Le vin est un liquide : oui 0 non D
Un sirop de sucre est un liquide : oui 0 non D
La semoule est un liquide : oui D non 0
La brique est un solide : oui 0 non D
Dans les deux exercices qui suivent, comme dans tous les exercices qui font intervenir la
masse volumique, il faudra toujours partir de sa dfnition.
1. 2
1
-
D
V 250
3
2 5 10-
4
3
p = - ; m = p x
;
cm = , . D
v
masse de 250 cm
3
de fer = 7,86.10
3
? 2,5 .10
-
4
1,965 kg
1 .2
2
- p
=
; p =
'
,
=0 , 833 kg. L-
1
1. 3
1
- Du vin filtr est - un mlange homogne
- un mlange htrogne
- n'est pas un mlange
- je ne sais pas
1. 3
2
- Du bton est - un mlange homogne
- un mlange htrogne
- n'est pas un mlange
- je ne sais pas
0
D
D
D
D
0
D
D
1. 3
3
- Une solution de chlorure de sodium est concentre jusqu' ce que du sel se
dpose. L'ensemble est alors : - un mlange homogne D
- un mlange htrogne D
- n'est pas un mlange 0
-je ne sais pas D
108 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
1. 4
1
- Si le liquide A avait t un corps pur, la fraction recueillie entre 70 et
71 oc aurait du distller la mme temprature. Il n
'est donc pas pur.
1.4
2
- Si le solide << A >> avait t pur, le fait de recristalliser n'aurait pas d
modifier son point de fusion. Donc << A >> n'est pas pur.
Dans les trois questions qui suivent, on se souviendra que pour toute substance pure, le
diagramme suivant est valable :
SOLI DE
Tempratures croi ssantes
Point de
fusion
LI QUI DE
Point
d' bul l ition
P
1.5
1
- L'actone fond - 95,35C et bout 56,2C. Dans quel tat se trouve ce
compos : - l20C : il est gazeux
- - 38C . i est liquide.
1. 5
2
- Quel est l
'
tat du mercure 20C sachant qu'il fond - 39C et bout
356,9C ?
Il est liquide.
1. 5
3
- Quel est l
'
tat de l
'
tanol (alcool thylique) - 154C sachant qu
'
il fond
- 117,3C et bout 78,5C ?
Il est solide.
Dans le cas de tous les items qui suivent maintenant, on posera toujours au dpart la
dfnition de la masse volumique ; si c'est un pourcentage en masse qui est demand, il
convient de partir de 100 units de masse et, si c'est un pourcentage en volume, 100 units
de volume. Par ailleurs, les solutions ont t choisies en fonction du meilleur apprentissage
des notions introduites. D'autres sont peut-tre plus lgantes mais elles n'ont pas t
retenues parce que ne rondant pas cet objectif d'apprentissage.
1. 6
1 _
p
-
m _
38 + 62 ( = 100 )
V V plom
b
+
V
t
ain
38 62
Vplo
m
b
=
1 1
=3 , 351 L ; V
tain
=
-
= 10 , 783L
; V
total
= 14 , 134L
, 34 5, 75
p =
100
=7 , 08 kg . L-
1
14 , 134
_ oxy_ .

_azcarb.
1.6
2
-
p =
-
=
100
Les volumes sont exprims en litres (voir units de p).
CORIGS DES ITEMS
ffioxyg. = 40

1,43 = 57,2 g
; ffigaz carb. = 1,96

60 = 117,60 g
; fto
t
ale =
174,8 g
=
174 , 8
=1 748 . ` p
100
'
g
1. 6
3
- p =
; V
total
= 0 , 350 L
mchlorof. = 0,2 ? 1,48 = 0,296 kg
; mbenz.
0,15 ? 0,88
=
0,132 kg
mtotale
0,428 kg
=
0
'
428
= 1 223 k . L
-
1
p
0 , 35
'
g
1. 6
4
- p
;
r
totale
225 + 125 = 350 g 0
'
35 kg
V
plomb =
0,01984 L ; V tain =
0,02174 L ; V
to
tal
= 0,04158 L
p = 8,418 kg. L
-
1
1. 6
5
- p =
; V
to
t
al
= 0 , 100L
miodure
= 0,075 ? 2,279 = 0,1709 kg
; mdichloro
. 0,025 ? 1,3266 0,0332 kg
mtot
ale
= 0,2041 kg
p =
2,041 kg. L
-1
1. 7
1
-
mplomb
+
m
t
ai
n
= 100 kg
; mplomb = x ; m
tain =
100 - x
V

x
_ .
V

_ 100 - x
.
V
5, 75 x +1 1 , 34 ( 100 - x )
plomb
1 1 , 34
'
t
a
m
5, 75
'
tot
al -
5, 75 X11 , 34
=
r
=
100
=
6520 , 5
= 6 85 p
V 5, 75 x + ll , 34 ( 100 - x) 5, 75 x +l l , 34 ( 100 - x)
'
5, 75 x 11 , 34
x = 32,58
=
% (plomb)
;
100 - x = 67,42
=
% (tain)
1
. 7
2
mazote
+ f
fsulfx =
100 g
; mazote
= ` : msulfx =
100 -
`
100
=
r
=
1 , 25 x + 2 , 86 (100 - x )
=
357 , 5
= 1 80 p
V 1 , 25x 2 , 86 1 , 25 x +2 , 86 ( 100 - x)
'
x = 54,28 g = % (azote) ; 100 - x = 45,72 g = % (sulf)
1. 73 - V
iodu
re
+
V
digj =
100 L
;
V
iodure
= x
; V
digj =
100 - x
miodure
= 2,279 x ; mdichloro. = 1,3266 (100
- x)
=
r
=
2 , 279 x+ 1 , 3266 ( 100 - x)
= 2 165 p
v 100
'
x = 88,03 L = % (iodure)
;
100 - x = 11,97 L = % (dicloro. )
109
110 CHIMIE - LE MIIMUM SA VOIR
1.
r
- m
chlorof.
+
m
benzne
= 100 kg
;
m
chtorof.
= x ; m
ben
zne
100 -x
V
_ _ x_
.
V
_ 100 - x
chloro
f
. -
1 _ 48
'
benzne -
0 , 88
p
-
@
_ 100

130 , 24
=
1 , 24
V _x_
+
100 - x 0 , 88 x
+
1 , 48 ( 100 - x)
1 , 48 0 , 88
x =
71,61 L = % (chlorof.) ; 100 - x = 28,39 L = % (benzne)
Ceci pour la composition en masse. En ce qui concerne la composition en
volume, on est ramen l'application de l'objectif 1. 6. On part de 100 kg de
mlange dont on value le volume.
71 , 61 28 , 39
V
chloro
f
. = -=
48 , 39 L ; V
benzne = -
=32 , 26 L ; V
tot
al
=80 , 65L
1 , 48 0 , 88
% (chlorof) = 60,00 ; % (benzne) = 40,00
l. f - p =

; V
tot
a
t
100 L ; V
a
zote
= x ; V
c
a
rb.
= 100 - x
=
I
a
zot
e
+
m
carb.
=
1 , 25x + 1 , 97 ( 100 - x)
=1 3

p
100 100
'
x = 65,28 L = % (azote)
;
100 - x = 34,72 L = % (carb. )
Lf - p

@
; m
tot
ale
= 100 kg ; m
Rb
= x ; mK = 100 - x
v
V - V
+ V
x_
+
100 - x
tot
a
l - R
b
K
-
1 532 O 86
' '
p
=
m
=
131 , 75
=
1 , 23
V 0 , 86 x + 1 , 532 ( 100 - x )
x = 68,58 kg = % (Rb) ; 100 - x = 31,42 kg = % (K)
2 - L'ATOME, SA STRUCTURE, SA REPRSENTATION
2.11 - 17 protons, 17 lectrons
2.1
2
- 26 protons, 26 lectrons
2.2
1
- 79 protons, 197 - 79 = 1 18 neutrons
2.3
1
- Si x est la fraction molaire du
3
5
Cl, 1 - x est celle du
3
7
Cl (la faction molaire est
le nombre, compris entre 0 et 1, gal au rapport du nombre de moles de l 'espce i
prsente dans un mlange aux n moles, toutes espces confondues, prsentes dans le
mlange - voir 4. 3. 1), on peut crire que la masse atomique du chlore
naturel est :
35 x 37 (1 - x) = 35,453
d'o : x = 0,7735 (77,35% de
3
5
Cl) et 1 - x = 0,2265 (22,65% de
3
7 Cl).
CORRIGS DES ITEMS 111
2.3
2
- Si x est l a fraction molaire de
10
B et donc 1 - x celle de 11B, on peut crire que
la masse atomique du bore naturel est :
10 x + 11 (1 - x) 10,81
d'o : x = 0,19 (19% de 1) et 1 - x = 0,81 (81% de 11B).
2.33 Si x est la fraction molaire de
185
Re et 1 - x celle de
1 8
7Re, on peut crire que
la masse atomique du rhnium naturel est :
185 x + 187 (1 - x) 186,207
d'o : x = 0,3965 (39,65% de 1
85
Re) et 1 - x = 0,6035 (60,35% de 1
8
7Re).
2.4
1
- O additionne les participations de chacun des isotopes la masse atomique
du mercure naturel en tenant compte des pourcentages :
1;Hg

0 , 15% 0,0015 ? 196 0,294


1 Hg =10 , 1%
0,1010 ? 198 19,998
1Hg =17%
2
Hg = 23 , 10%
2
Hg =13 , 2%
2
6 Hg = 29 , 65%
2
6 Hg = 6 , 8%
0,1700 ? 199 33,83
0,2310 ? 200 46,20
0,1320 ? 201 26,532
0,2965 ? 202 59,893
0,0680 ? 204 13,872 Total 200,62
Remarque - La masse atomique rel l e du mercure est 200, 59. La di ffrence est
ce que l ' on appel l e le " dfaut de masse ... L' nergie l aquel l e il correspond
(mc
2
2, 7. 10
12
j oul es, c tant l a vitesse de l a l umi re " 300 000 km . s-
1
) est
l ' nergie moyenne de cohsi on d' une mol e ( 6, 022. 10
23
) de noyaux d' atomes de
mercure.
2.4
2
- Le strontium naturel a la composition suivante (% en mole) :
Sr = 0 , 56% 0,0056 ? 84 0,4704
Sr = 9 , 86%
Sr =7 , 00%
Sr = 82 , 58%
0,0986 ? 86 8,4796
0,0700 ? 87 6,0900
0,8258 ? 88 72,6704 Total : 87,7104
Remarque - On peut aussi remarquer un dfaut de masse .. , l a masse atomi que du
strontium naturel tant de 87, 62 g. mol -
1
. On se reportera l a remarque de 2. 4
1
.
6 , 022.10
2
3
2.5
1
-
12 , 01 1
= 5, 014. 10
22
atomes de C
2.5
2
a _
22 , 996
=3 , 819. 10 -
2
3
6 , 022. 10
2
3
g
Dans O qui suit, on se reportera la fgure 2.2 et au chapitre 2, 2. 3 du cours.
2.6
1
- Na : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
2.6
2
- Sr : 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
3d1
0
4s
2
112 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
2. 7
1
- La formule quantique (ou formule lectronique) du calcium est :
Ca : 1s
2
2s
2
2p6 3s
2
3p6 4s
2
. La couche de valence est donc 4s
2
. Afin de raliser
sa couche externe 8 lectrons, le calcium aura tendance perdre ses deux
lectrons de valence :
Ca ci+ + 2 e
-
1
L
'
ion Ca
2
+ est donc plus probable.
2. 7
2
- La formule quantique du potassium est K : 1s
2
2i 2p6 3s
2
3p6 4s1. Sa couche
de valence est 4s
1
. Le potassium aura donc tendance perdre un lectron
pour raliser sa couche extere 8 lectrons :
K
L
'
ion le plus probable sera donc K
+
.
2.81 - La formule quantique du soufre est S : 1s
2
2s
2
2p6 3s
2
3p
4
. Sa couche de
valence est donc 3s
2
3p
4
et, pour raliser une couche externe 8 lectrons, il
aura tendance capter deux lectrons :
S + 2 e- S
2
-
L
'
ion le plus probable du soufre est l'ion sulfure S
2
-.
2. 8
2
- La formule quantique du brome est Br : 1s
2
2s
2
2p6 3s
2
3p6 3d
10
4s
2
4p
5
. Sa
couche de valence est donc 4s
2
4p
5
. Le brome aura tendance capter un
lectron pour complter sa couche externe 8 lectrons.
Br + e-
Br-
L
'
ion le plus probable du brome est l'ion bromure Br-.
2. 9
1
- La formule lectronique du bore est 1s
2
2s
2
2p
1
Dans son tat fondamental, la
reprsentation quantique de sa couche de valence est _IDD, ce qui
correspondrait une valence 1 dans l
'
tat fondamental. Mais si l
'
on tient
compte de l
'
tat excit I IID, sa valence est 3.
2.9
2
- La formule lectronique de l
'
tain est 1s
2
2s
2
2p63s
2
3p6 3d
10
4s
2
4p6 4d1
0
5s
2
5p
2
.
Sa couche de valence est donc 5s
2
5p
2
et, dans l'tat fondamental, sa repr
sentation quantique est ____valence 2, par contre on peut envi
sager l
'
tat excit
1
valence 4.
3 LA MOLCULE ET L LIAISON CHIMIQUE
3. 1
1
- 2 c : 12,01 ? 2 " 24,02
5 H : 1,008 ? 5
2
5,04
2 0 : 16 ? 2 32
2 N : 14,01 ? 2 28,02 M 89,08 g. mol
-1
CORIGS DES ITEMS
3.1
2
- Cu :
S :
63,55
32,06
4 0 : 16 x 4 " 64 M " 159,61 g. mol -
1
3.2
1
-
10
= 55, 56 moles d@au
1 b d 1
5 , 5
1 -
2
3.3 - Nom re e mo es = -= 1,608 . 0
342
Nombre de molcules = 1,608. 10
-
2
x 6,022. 10
2
3 = 9,683 .10
2
1
3
.
i - Nombre de moles dans un milligramme d'eau =
10
-3
= 5,56 . 10-
5
18
Nombre molcules = 5,56 . 10-
5
x 6,022 . 10
2
3
" 3,348 . 101
9
3. 41 - 22,414 x 0,75 " 16,811 litres
3. 4
2
-
3
'
080
24 64 r
O, l25
= , res
3.43 - -
1
-
= 9 737. 10
-
2
10 , 27
_
3.51 - 12 C : 144,12
144
'
12
x 100 = 42 10%
342 , 3
_
3.5
2
-
11 0 : 176
22 H : 22, 18
3

3
x lOO = 51 , 42%
22
'
18
x lOO = 6 48%
342 , 3
7
Masse molaire du saccharose = 342,3
S C : 60,05
9 H : 9,072
4 0 :
N : 14,01
60
'
05
x lOO = 40 81%
147 , 13
'
9
'
072
XlOO = 6 17%
147 , 13
7
64
147 , 13
x lOO =43 , 50%
14
'
01
XlOO = 9 52%
147 , 13
'
somme % = 100
Masse molculaire de l'acide glutamique = 147,13 somme % = 100
1 13
Dans les items 3. 6, on remarquera que les masses obtenues par le pourcentage de la masse
molculaire doivent correspondre 0 un nombre entier de fois la masse atomique des lments
correspondants. On obtient ainsi les coefcients de la formule brute.
3.61 - 59 x 0,406 = 23,954 , 2 c
59 x 0,0847 = 4,997 , 5 H
59 x 0,2712 " 16 , 1 0
59 x 0,2373 = 14 , l N Formule brute de l
'
actamide : C
2
H
5
0N
114 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOR
3.6
2
- 166,18 ? 0,6505 108,10
166,18 ? 0,0607 10,09
166,18 ? 0,2888 47,99
9 C
10 H
3 0 Formule brute de l'aspirine : C
9
H
1
00
3
3.7
1
- La couche de valence 3s
2
3p
3
correspond la reprsentation quantique :

ce qui donne une valence 3. Comme l'hydrogne (1s


1
) a la valence 1, le
compos le plus simple du phosphore et de l'hydrogne est PH
3
.
3.7
2
- La couche de valence 3s
2
3p
2
correspond la reprsentation quantique :
1
ce qui donne une valence 2. Comme l'hydrogne (1s
1
) a la valence 1, le
compos le plus simple du germanium et de l'hydrogne devrait tre GeH
2
(2 lectrons clibataires sur la couche de valence). En ralit ( 2. 3. 3), il est
plus probable que l
'
tat excit
111
soit rencontr le plus souvent (valence 4), si bien que le compos le plus
probable est GeH
4
.
3. f - La couche de valence 5s
2
5p
3
correspond la reprsentation quantique :

ce qui donne une valence 3. Comme l'hydrogne (1s


1
) a la valence 1, le
compos le plus simple de l'antimoine et de l'hydrogne est SbH
3
.
3.
-
La couche de valence 4s
2
4p
4
correspond la reprsentation quantique :

ce qui donne une valence 2. Comme l'hydrogne (1s


1
) a la valence 1, le
compos le plus simple du slnium et de l'hydrogne est SeH
2

Les formules quantiques des couches de valence du carbone, 2s
2
2p
2
, du
C|
C|
chlore, 3s
2
3p
5
, et de l'hydrogne, 1s'donnent
les valences respectives 4 pour le carbone, 1
pour le chlore et l'hydrogne, si bien que la
formule dveloppe plane du chloroforme est
H
1
Cl - C - Cl
1
Cl
toutes les liaisons tant des liaisons
covalentes simples.
Les reprsentations pour les items 3. 8 ; sont donnes 0 titre purement indicati
f11
.
[1] Aprs avoir fait les items 3.9, il serait profitable de reprendre ces reprsentations afin de
les comprendre.
CORIGS DES ITEMS 115
Les formules quantiques des couches de valence du carbone, 2s
2
2p
2
, de
l'oxygne, 2s
2
2p
4
, et de l'hydrogne, 1s
1
, donnent les valences respectives 4,
2 et 1 si bien que la formule dveloppe
plane de l'aldhyde formique est
H
7
O = C
^
H
les liaisons tant covalentes simples pour
deux et covalente double pour une.
3.8
3
- Les formules quantiques du phosphore,
3s
2
3p
3
, et de o- (qui a capt un lectron
supplmentaire}, 2s
2
2p
5
, donnent respecti
vement les valences 3 et 1 si bien que la
formule dveloppe plane de l'ion phos
phoreux est
o-
- - 7
-o- P
^
o-
`| |.
' | |
o- o- o-
c'est--dire trois liaisons covalentes simples.
H
0
H
3.8
4
- Les formules quantiques du chlore, 3s
2
3p
5
, de 0, 2s
2
2p
4
et de o- (qui a
capt un lectron supplmentaire}, 2s
2
2p
5
, donnent respectivement les
valences 1, 2 et 1. Dans ces conditions il n'est pas possible de reprsenter la
formule dveloppe plane par manque de
valence sur le chlore. Par contre, si l'on
considre un tat de valence du chlore avec
2 lectrons ayant migr au niveau 3d, le
chlore devient pentavalent :

si bien que la formule dveloppe plane de


l'ion chlorate est :
0
^
-o- ci

0
c'est--dire une liaison covalente simple et
deux liaisons covalentes doubles.
116 CHIMIE- LE MINIMUM SAVOIR
Les formules quantiques de l
'
oxygne, 2s
2
2p
4
, de 0-, 2s
2
2p
5
et du brome,
4s
2
4p
5
, conduisent aux valences 2, 1 et 1. Il n'est pas possible dans ces
conditions de lier le brome aux deux oxygnes. Par contre l
'tat de valence
D
Br
dans lequel un lectron de Br pass au niveau 4d
donne une valence 3 pour le brome et donc la
formule :
soit une liaison covalente double et une liaison
0
1 cova ente simple.
3.8
6
- Les formules quantiques de l'iode, 5s
2
5p
5
, de 0, 2s
2
2p
4
et de o (qui a capt
un lectron supplmentaire), 2s
2
2p
5
, donnent respectivement les valences 1,
2 et 1. Dans ces conditions il n'est pas possible de reprsenter la formule
dveloppe plane par manque de valence sur l'iode. Par contre, si on
0
considre un tat de valence de l'iode avec
deux lectrons ayant migr au niveau Sd, l'iode
devient pentavalent :

si bien que la formule dveloppe plane de


l'ion iodate est :
o- |
0
^

0
c' est--dire une liaison covalente simple et deux
liaisons covalentes doubles.
3.8
7
- Un premier type de liaison est ionique : NH
4
+
Cl-.
En ce qui concerne l
'
ion d'
ammonium NH/, on peut remarquer que la
formule lectronique de N + (azote ayant perdu un lectron) est 2s
1
2p
3
(structure de valence de type excite). Dans ces conditions, N + est ttra
valent ce qui explique l
'
ion NH
4
+. Dans cet ion, on trouve quatre liaisons
covalentes simples.
Dans ce qui suit, on n'a pas indiqu, dans les formules de |W5, les doublets libres des
atomes terminaux mais seulement ceux des atomes centraux. On a chaque fois bien
distingu entre fgure de rpulsion dfinie 0 partir des centres de rpulsion (C.R.) et
gomtrie dfnie par le nombre d'atomes lis ( 3.4. 1).
3.9
1
-
Couches de valence : 0 2s
2
2p
4
3s
2
3p
4
0

valence : 2

valence : 2
*
S
11
valence : 6
CORRIGS DES ITEMS
d'o la formule dveloppe plane de LEWIS :
0
^
0= 5

0
Figure de rpulsion (3 C.R. ) : triangle quilatr
Gomtrie (3 atomes lis) : triangle quilatral
D
3.9
2
- Couches de valence : S 3s
2
3p
4
H 1s
1
3.9
3
-
3.9
4
-
S [ [[[
valence 2
H [
valence 1
d'o la formule dveloppe plane de LEWIS :
H- S - H
Figure de rpulsion (4 C.R.) : ttradre

Gomtrie (2 atomes lis) : triangle


On s' habitue mai ntenant une
autre reprsentation du ttradre
(voir 3. 4. 1, remarque)
Couches de valence : B 2s
2
2p
1
F 2s
2
2p
5
B
!
valence 1
*B
[
[
0
valence 3
F
[ [[[
valence 1
d'o la formule dveloppe plane de LEWIS :

l ~ D
Figure de rpulsion (3 C.R.) : triangle quilatn
Gomtrie (3 atomes lis) : triangle quilatral
Couches de valence : As 4s
2
4p
3
Cl 3s
2
3p
5
As
[[[[
valence 3
*As

[[[

valence 5
Cl
[ [[[
valence 1
117
D
120
0
H
F
l
7
118
0'
Ll
0|
C'
C'
CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
d'o la formule dveloppe plane de LEWIS :
Cl Cl
` 7
CI - As - Cl

Cl
Figure de rpulsion (SC.R.) : bipyramide
Gomtrie (5 atomes lis) : bipyramide
3.9
5
- Couches de valence : 0 2s
2
2p
4
3.9
6
-
S 3s
2
3p
4
0

valence 2
0- valence 1
S
valence 2
*S

valence 4
D
d'o la formule dveloppe plane de LEWIS :
o
D
Couches de valence : F 2s
2
2p
5
Te
*Te
F
1
2
4
Te Ss Sp

o= .

o
Figure de rpulsion (4 C.R.) :
ttradre
Gomtrie (3 atomes lis) :
pyramide triangulaire
valence 2
valence 6
valence 1
CORRIGS DES ITEMS
d'o la formule dveloppe plane de LEWIS :
F
, /
F
F - Te - F
/ '
F F
Figure de rpulsion ( 6 C.R. ) : octadre
Gomtrie (6 atomes lis) : octadre
H- 0 0 - H
1
^ /
3. 10

0 0
2 atomes centraux . S et 0
F
*S [ [[[ [[000 valence 6
0- _ valence 1
4 C.R. (4 1iaisons)
3. 10
2
-
Figure de rpulsion : ttradre
Gomtrie : ttradre
0 [ [[[ valence 2
2 doublets libres : 4 C.R.
. .
Dans - 0- H :
Figure de rpulsion : ttradre
Gomtrie : triangle avec angle de 109
o o
` /
e


0 0
Comparer avec item ci-dessus.
Pas de doublets libres sur S
Figure de rpulsion :
e
ttradre
Gomtrie : ttradre

e
e
L

119
F
F
F
OH OH
0 0
D
0
120
D
D
o-

As
7 ^
-o o-
D
e

CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR


0 0

Cl

o o-
Couche de valence du chlore : 3s
2
3p
5
*Cl ________valence 7
Figure de rpulsion (4 C.R.) : ttradre
Gomtrie : ttradre
N
+
ttravalent s'explique par le fait que l'azote a perdu un
lectron, la couche de valence devenant :
D
N+ ___
Il n'y a pas de doublet libre d'o :
Figure de rpulsion (3 C.R.) :
triangle quilatral
Gomtrie (3 atomes lis) :
triangle quilatral (angles de 120)
Couche de valence de As : 4s
2
4p
3

_
o
-
(0 ayant gagn un lectron) ____valence 1
o-
1
La formule de LEWIS est : -o As :

o-
Il y a donc un doublet libre sur l'arsenic.
Figure de rpulsion (4 C.R.) :
o-
o- ttradre
Gomtrie :
pyramide triangulaire
avec des angles de 109
CORIGS DES IEMS
F
F
F
.

F
F
F
h
z 4
Couc e de valence de S : 3s 3p
*S [ [[[ [[000 valence
Il n'y a pas de doublet libre sur le soufre don
Figure de rpulsion (6 C.R.) :
octadre
Gomtrie :
octadre (tous les angles de 90)
F
F
F
F
.
Sb
h
z
3
Couc e de valence de Sb : 5s 5p
7
F F
Sb [ [[[
valence
Sb* [ [[[ [0000 valence
5 liaisons simples, 5 C.R.
Figure de rpulsion :
bipyramide triangulaire
Gomtrie :
bi pyramide triangulaire angles de 90 et 120
F
F
F
4 LA RACTION CHIMIQU ET L'QUTION DE RACTION
4.1
1
En lisant le texte on crit :
HzO + CH4
CO + Hz
Il faut ensuite dterminer les coefficients stchiomtriques corrects :
HzO + CH4
CO + 3 Hz
4. 1
z
- En lisant le texte on crit :
Il faut ensuite dterminer les coefficients stchiomtriques corrects :
C
5
H
12
+ 8 Oz 5 COz + 6 H
2
0
121
F
F
Dans la formule du pentane, il y a 5 carbones, donc on doit avoir 5 COz. Par
ailleurs les 12 H doivent se retrouver sous forme d'eau, donc 6 HzO. Enfin, le
dioxyde de carbone et l'eau forme correspondent 6 5 ? 2 16 0, soient
B Oz.
122 CHIMIE- LE MINIMUM SA VOIR
4.2
1
- L'quation de raction de la synthse de l'ammoniac tant :
Nz + 3 Hz 2 NH3
l'quation stchiomtrique nous indique qu' i l se forme deux moles
d' ammoniac chaque fois qu'une mole d' azote a ragi. On a donc le facteur
de proportionnalit 2. Il s'est donc form :
2 ? 0,127 0,254 mole d' ammoniac.
4.2
z
- L'quation de combustion de l'thanol tant :
CzH
5
0H + 3 0
2
2 COz + 3 HzO
l'quation stchiomtrique nous indique qu'il se forme deux moles de
dioxyde de carbone chaque fois qu'une mole d'thanol ragit. On a donc le
facteur de proportionnalit 2. Il s'est donc form :
2 ? 0,254 0,508 mole de dioxyde de carbone.
4.2
3
- L'quation de combustion de l' actone tant :
C
3
H
6
0 + 4 Oz 3 COz + 3 HzO
l'quation stchiomtrique indique que pour 3 moles de dioxyde de
carbone formes, il disparat une mole d'actone, donc qu'il existe un facteur
de proportionnalit 1 /3 entre les deux substances. Pour 7,25 moles de
dioxyde formes, il a donc ragi :
7,25/ 3 2,42 moles d'actone.
Dans beaucoup de ractions chimiques, les ractants ne sont pas toujours dans les
proportions stchiomtriques ; de ce fait, un des ractants disparat totalement (voir
4. 1 .3). On dit qu'il limite la raction . L'(les) autre(s) reste( nt) alors en excs
. La srie
des items 4.3.1 0 4.3.4 vous permettra de vous familiariser avec L genre de situation.
4.3
1
- L'quation de combustion de l'thanol tant :
CzH
5
0 3 0
2
2 C0
2
+ 3 H
2
0
il existe entre l'thanol et l'oxygne une proportionnalit 3, ce qui veut dire
que :
si 3 moles d' alcool ont disparu, il doit disparatre en mme temps
3 ? 3 9 moles d'oxygne ce qui est impossible puisque l'on ne dispose
que de 5 moles,
si au contraire, il a disparu 5 moles d'oxygne, le mme coefficient de
proportionnalit indique alors qu'il a disparu 1 mole d' thanol pour
3 moles d' oxygne ou encore, pour 5 moles d'oxygne, 5/ 3 1,67 moles
d'thanol ce qui est possible puisque 3 moles d'alcool sont disponibles.
On sait par ailleurs que pour une mole d' thanol disparue, il apparat
2 moles de dioxyde de carbone ce qui, pour 1,67 mole disparue, donne :
1,67 ? 2 3,34 moles de dioxyde.
CORRIGS DES ITEMS
4.3
2
- L'quation de combustion de l'actone tant :
C
3
H
6
0 4 Oz 3 COz 3 HzO
123
s'il disparat deux moles d' actone, il doit disparatre 4 ? 2 8 moles
d'oxygne O qui n'est pas possible puisqu'il n'y a que 4 moles,
s'il disparat 4 moles d'oxygne, c'est qu'il disparat en mme temps
1 mole d'actone. Il reste donc une mole d'actone en excs.
Par ailleurs, l'quation stchiomtrique indique que la combustion d'une
mole d'actone donne 3 moles de dioxyde de carbone et 3 moles d'eau.
La composition finale du milieu ractionnel est donc
C
3
H
6
0 4 0
2
Nombre de moles aprs raction 1 0
4.3
3
- On considre l'quation de raction de la prparation du chlore partir du
dioxyde de manganse et du chlorure d'hydrogne comme tant :
Mn0
2
+ 4 HCl MnCl
2
Cl
2
+ 2 H
2
0
si 3 moles de dioxyde de manganse disparaissent, il doit diaparatre
3 ? 4 1 2 moles de chlorure d'hydrogne ce qui n'est pas possible
puisque l'on n'en dispose que de 5,
ce sont donc 5 moles de chlorure d'hydrogne qui ont disparu entranant
la disparition de 5/ 4 1,25 mole de dioxyde de manganse. Il reste
3 - 1,35 1,75 moles de Mn0
2
.
Il s' est donc form, partir de la stchiomtrie de la raction
(1 Mn0
2
1 Cl
2
), 1,25 mole de chlore et 2,5 moles d'eau.
4.3
4
- L'quation de formation de l'ammoniac NH
3
tant :
si l'on a trouv l'quilibre 1, 135 mole d'ammoniac, c'est qu'il s'en est form
1,135 - 1 0,135 mole. L'quation stchiomtrique montre alors qu'il a dis
paru pour ce faire 0,135/ 2 F 0,0675 mole d' azote et 0,0675 ? 3 0,2025 mole
d'hydrogne. On a donc finalement le bilan :
Nombre de moles initial
Form ou disparu
Prsent l'quilibre
Nz +
3
- 0,0675
2,9325
4
- 0,2025
3,7975
0,135
1,135
Remarque - Lorsque des gaz parti cipent une raction, et condition que la pression total e
du systme ne soit pas trop grande ( par exempl e pas trop supri eure 10 atm), on peut
considrer sans grande erreur que les variations de vol ume du mi l i eu racti onnel ne sont
dues qu' l ' apparition ou l a di sparition de substances gazeuses. En efet, par exemple
dans les conditions normales (0C, 1 atm) , l e vol ume mol ai re des gaz est de 22, 4 L al ors
que cel ui des l i quides et des sol i des se mesure en ml (1 mol e d' eau l i qui de, soit 18 g,
occupe un vol ume de 18 ml ou 0,018 L, soit 8/10 000 du vol ume mol ai re d' un gaz). Dans
les corrigs des items suivants, i l n' a donc pas t tenu compte des variations de vol ume
dues l ' apparition ou l a di sparition des l i quides et des sol i des. Dans l ' criture des
ractions on prcisera l ' tat des substances . l( l iqui de), g (gaz) , s (sol i de).
124 CHIMIE- LE MINIMUM SAVOIR
4.4
1
- Dans l'quation de combustion de l'thanol :
CzH
5
0 (l) + 3 Oz (g)
2 COz (g) 3 HzO (l)
on constate qu'1 mole d'thanol disparaissant, il disparat 3 moles d'oxygne
molculaire et il apparat 2 moles de dioxyde de carbone. Ces deux
substances tant gazeuses, cela signifie qu'il apparat 2 volumes molaires
pour 3 disparus, donc qu'au cours de la combustion d'une mole d'thanol, il
disparat un volume molaire, soit 22,414 litres de gaz dans les conditions
normales. Au cours de la combustion de 0,4 mole, la diminution de volume
est :
22,414 ? 0,4 8,96 " 9 litres.
4.4
z
- Dans l'quation de combustion de l'actone :
C
3
H
6
0 (l) + 4 Oz (g)
3 C0
2
(g) + 3 HzO (!)
1 mole d' actone qui disparat correspondent 4 moles d'oxygne dispa
raissant en mme temps. Pour 3 moles d'actone, ce seraient donc 12 moles
d'oxygne qui devraient disparatre, ce qui n'est pas possible. Il disparat
donc 5 moles d' oxygne ce qui correspond 5 /4 1,25 mole d' actone.
Ainsi, il se forme 3 ? 1,25 3,75 moles de dioxyde de carbone.
Seuls l'oxygne et le dioxyde de carbone tant des gaz, ceci nous amne au
bilan en volume suivant : disparition de 5 volumes molaires et apparition de
3,75 volumes molaires, c'est--dire disparition de 1,25 volume molaire. La
variation de volume est donc ngative et gale :
1,25 ? 22,4 " -28,0 litres.
4.4
3
- L'quation de la raction de la prparation du chlore partir du dioxyde de
manganse et du chlorure d'hydrogne tant :
Mn0
2
(s) + 4 HCl (g) MnC1
2
(s) + Cl
2
(g) 2 H
2
0 (l)
la prparation de 3 moles de chlore molculaire ncessite 4 ? 3 12 moles de
chlorure d'hydrogne et entrane donc, seuls le chlorure d'hydrogne et le
chlore tant gazeux, une variation de volume de :
(- 12 + 3) V
M
- 9 ? 22,414 - 201,7 litres.
4.4
4
- L'quation de la raction de la prparation du cuivre :
Cu
2
S (s) + 0
2
(g) 2 Cu (s) + 50
2
(g)
indique que, pour une mole d'oxygne disparue, il apparat une mole de
dioxyde de soufre. Il n'y a donc pas de variation globale du nombre de
moles de substances gazeuses et la variation de volume du milieu
ractionnel est nulle dans ce cas.
4.4
5
- L'quation de dissociation du pentachlorure de phosphore :
PC1
5
(g) PC1
3
(g) Cl
2
(g)
tous les composs tant considrs comme tant des gaz parfaits dans les
conditions de l'exprience (T " 453 K, V
M
" 37, 19 L. mol -
1
) montre que,
lorsqu'il se forme une mole de trichlorure de phosphore, il a disparu une
CORRIGS DES IEMS 125
mole de pentachlore et qu'en mme temps il s'est form une mole de chlore
molculaire. Globalement, le volume ractionnel dans ce cas est pass de
1 2 V
M
, la formation de 0,6 mole de trichlorure correspond donc une
variation de volume de 0,6 ? V
M
37,19 ? 0,6 22,314 litres.
4.4
6
- L'quation de combustion du mthanol (alcool mthylique) :
..,.,+

,
.,,+ 2 .

([)
tous les composs tant considrs comme des gaz parfaits sauf l'eau qui est
liquide montre qu' la disparition d'une mole de mthanol correspond celle
de 1,5 mole d' oxygne et l'apparition d'une mole de dioxyde de carbone,
c'est--dire globalement :
(1 + 1,5) V
M
deviennent 1 V
M
soit une diminution de 1,5 V
M
1,5 ? 23,16 34,74 litres.
Il reste donc savoir combien de moles de mthanol ont pu ragir.
Les 2 moles de mthanol consomment d'aprs l'quation stchiomtrique
3 moles d'oxygne. La variation de volume correspond donc 2 moles de
mthanol c'est--dire :
2 ? 34,74 69,48 litres.
4.4
7
- L'quation de combustion du propanol (alcool propylique) :
.,..(l) +
.
,
3 .O
.
,+ 4 .,(l)
montre que la variation de volume du milieu ractionnel, lorsqu'une mole
de propanol disparat, est de :
(- 4,5 + 3) V
M
- 1,5 ? 23,35 35,025 litres.
Il reste dterminer combien de moles de propanol ont ragi. Or, l'quation
de raction nous indique que si 3 moles de propanol disparaissent c'est qu'il
doit disparatre en mme temps :
3 X2 ~ 13 , 5 moles d'oxygne.
2
Il n'y a que 4 moles d'oxygne. C'est donc l'oxygne qui disparat compl
tement et le nombre de moles de propanol consommes est alors de
4/4,5 0,889 mole de propanol. La diminution de volume est donc :
0,889 ? 35,025 31,13 litres.
4.4
8
- L'quation de combustion du glycocolle (acide amin) est
2 .,.

(s)

, 4 .O
.
,+ 5 .,(l) + N
2
,
L'oxygne, l'azote et le dioxyde de carbone sont gazeux, le glycocolle est
solide et l'eau est liquide. La variation de volume du milieu ractionnel (les
gaz sont supposs parfaits et le volume molaire gal 24,78 litres) ne
concerne donc que l'oxygne, le dioxyde de carbone et l'azote. Quand deux
126 CHIMIE- LE MINIMUM SAVOI
moles de glycocolle disparaissent, on passe d'un volume de 4,5 V
M
(oxygne
consomm) 5 V
M
soit une augmentation de volume gale 0,5 V
M
, c'est-
dire 24
,
78/2 12,39 litres.
La stchiomtrie de la raction montre que 2 moles de glycocolle ragissent
avec 4,5 moles d'oxygne : 1 mole de glycocolle correspond donc 2,25 moles
d'oxygne. Les 3 moles de glycocolle ragissent donc avec 3 ? 2,25 6,25 moles
d'oxygne ; le glycocolle est donc totalement brl. La variation de volume
est alors, compte tenu du rsultat du paragraphe prcdent,
3 ? 12,39 " 37,17 litres.
4.4
9
- L'quation stchiomtrique :
NH
3
(g) + CH
4 (g) + 0
2
(g) ~ HCN (g) + 3 H
2
0 (g)
indique que, pour une mole d' ammoniac et une de mthane ragissant avec
1,5 mole d'oxygne, la variation de volume correspondrait au passage de
3,5 V
M
4 V
M
, soit une augmentation de volume de 0,5 volume molaire, soit
104 ? 0,5 = 52 litres. Il convient donc de dterminer combien de moles
d'ammoniac ou de mthane ont pu ragir dans les conditions donnes.
A une mole d' oxygne correspond stchiomtriquement 0,667 mole de
mthane et d'ammoniac consomm. L'augmentation de volume est donc
52 ? 0,667 34,68 litres.
Remarque - Pour rsoudre l es items sui vants on pourra uti l i ser soit l es connai ssances
acquises sur l ' i oni sation ( 3.2) ou l a rgl e de l ' octet ( 2. 3) qui permettront de dcouvrir l es
i ons si mpl es ( Na
+
, ca

' . . . ), soit pour des i ons pl us compl exes comme sO, cO

. . .
uti l i ser l a ncessaire conservation des charges dans l ' quation d e raction ( 4. 1. 1) . Pour
tre rigoureux, i l faudrait i ndi quer " aq " en i ndi ce pour bi en marquer que l es i ons en sol ution
aqueuse sont hydrats. De plus i l est rappel que les sel s sont des l ectrolytes fors, donc
totalement di ssocis.
4.5
1 -
chlorure de calcium CaC1
2
Ca
2
+
+ 2 Cl -
sulfate de sodium Na
2
S0
4 2 Na
+
- o
4.5
2
-
nitrate de sodium NaN0
3
Na + N0
3
-
nitrate ferrique Fe(N0
3
h Fe
3
+
+ 3 N0
3
-
4.5
3
- nitrate de strontium Sr(N0
3
h c - 2 N0
3
-
phosphate de calcium Ca
3
(P04h 3 Ca
2
+
2 P0
4
3
-
4.54 - chromate de potassium K
2
Cr04 K
+
Cro/
hydroxyde ferrique Fe(OHh Fe
3
+ 3 OH-
4.5
5
- sulfate de chrome Cr
2
(S0
4
h 2 Cr
3
+
3 50
4
2
hydroxyde d'aluminium Al(OHh Al
3
+
+ 3 OH-
4.5
6
- sulfate d'aluminium Al
2
(S0
4
h 2 Al
3
+
- 3 SO
2
-
9
hydroxyde de baryum Ba(OHh B
i
+
+ 2 0H-
CORIGS DES ITEMS
4. 6
1
- Dans 500 m
3
il y a 5 . 10
5
litres d'o la masse de chlorure de sodium :
32 x 5 .10
5
1,6 . 10
7
g 1,6 . 10
4
kg 16 tonnes.
4.6
2
- En remarquant que 125 mL reprsentent 0,125 L, la rponse est
1,4548/ 0,125 " 11,6384 g. L-
1
.
127
Remarque - La mol arit M est gale au nombre de moles d' une espce chi mi que donne par
l itre de solution donc au nombre de moles ni de l ' espce donne divis par l e volume de
sol uti on exprim en l itres V, dans lequel on rencontre l es ni mol es . V ni ;v.
4.7
1
-
La molarit tant exprime en mol . L-
I
(mole par litre de solution), il suffit
de diviser le nombre de moles prsent dans la solution par le volume de
celle-ci exprim en litres), ici 0,347 par 0,35 soit 0,991 mol . C
1
.
4.7
2
- Il suffit de multiplier la molarit par le volume exprim en litres, soit ici :
0,0124 x 0,04575 " 5,673 . 10-
4
mole.
4.7
3
- En divisant le nombre de moles dsir (ici 3,54 . 10 -
2
) par la molarit (nombre
de moles par litre de solution) on obtient le volume cherch en litres :
3,54 . 10-
2
/0,1027 0,345 litre 345 mL.
4.

- Il suffit de diviser le nombre de moles (0,54) par le volume en litres (17). On


trouve :
3,18.10 -
2
mol . L-
I
.
4.8
1
- Il se dposera du chlorure de sodium solide ds que la concentration dans la
solution concentre dpassera 358 g. L-
1
donc lorsque, l'eau s'vaporant, le
volume initialement de 1 litre qui contenait les 32 g de chlorure de sodium
est devenu tel que la concentration soit passe de 32 358 g. L-
I
. Cela a lieu
pour un volume V tel que :
32/V 358 ou encore V 0,0894 litre.
Rapport 100 m
3
cela donne 8,94 m
3
pour le volume partir duquel le
chlorure de sodium commence se dposer.
4.8
2
- Le nombre de moles prsent dans les 100 mL (0,1 litret soit n; 0,1 ? 0,127
est le mme que celui prsent initialement dans les 25 mL (0,025 litre). La
concentration, en molarit, du chlorure de calcium dans la solution initiale
est donc :
n0,025 0,508 mol . L-
1
.
4.8
3
- Le nombre de moles contenu dans les 150 mL (0,15 litre) est le mme que
celui contenu initialement dans les 36 mL (0, 15 mol . L -
1
), n; 0,036 ? 0, 15
( 0,0054). La concentration finale est donc 0,0054/0,15 0,036 mol . L-
1
.
On aurait pu galement raisonner en dilution. Amener 36 mL 150, c'est
augmenter le volume 150/ 36 4, 17 fois. La concentration est donc divise
par 4,17 :
0, 15/4,17 0,036 mol . L-
1
.
128 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
4.8
4
- Le nombre de moles contenu dans 750 mL (0,75 litre) est le mme que celui
contenu dans les 12 mL (0,012 litre), soit ni = 0,012 x 0,15 0,0018 mole. La
concentration de la solution obtenue de chlorure de baryum est donc :
0,0018/0,75 0,0024 mol . L -
1
.
Raisonnant par dilution, le coefficient de dilution est de 750/ 12 62,5. La
concentration initiale doit donc tre divise par ce chiffre pour obtenir la
concentration finale :
0,15/62,5 0,024 mol . L-
1
.
4.8
5
- 1,2 litre de chlorure de cuivre 0,038 mol . L contient 0,038 x 1,2 0,0456 mole
de chlorure de cuivre, celle-ci occupant ensuite 750 mL, la concentration
devient :
0,0456/0,75 F 0,0608 mol . C
1
.
4.8
6
- Dans les 25 mL (0,025 litre), il y a 1,36 . 10-
2
x 0,025 = 3,4. 10-
4
mole de
chlorure de sodium. Dans 150 mL (0, 15 litre), le mme nombre de moles
donne une concentration gale :
3,4. 10-
4
/ 0,15 2,27. 10-
3
mol . C
1
.
5 - DEU MILIEUX: L'AIR ET L
'
EAU
Remarque On peut utiliser la loi des gaz parfaits de deux mani res diffrentes :
La premire consiste uti l i ser di rectement la l oi
p.V n. R.T
Il faut al ors travai l l er en units homognes :
Vol ume en mtres cubes
Pression en pascal s (1 atm " 1, 013. 10
5
Pa)
R (Cte des gaz) " 8, 314 J . K -1. mol -
1
La seconde consiste travai l l er en posant l e rapport de deux uti l isations diffrentes, ce
qui permet de s' affranchi r de l a constante R.
Ainsi :
dans les conditions normales : 1 x 22,4 1 x R x 273
dans l es conditions du problme : p x v n x R x T
p(atm) V ( l itres)
.
T(K)
en posant l e rapport, on a :
m
x x 1 x -
1 22, 4 1 273
L'essentiel est d' uti l i ser les mmes units pour les variables p, V et T.
C' est l a seconde mthode qui sera util ise dans l a solution des items concerns i ci .
5. 1
1
- p x v n x
Conditions normales 1 22,4 1
Conditions de la question p 200 2
2 373
22 , 4
p
=
-x -x =0 306 atm = 31 000 Pa .
1 273 200
'
R x T
R 273
R 373
CORRIGS DES ITEMS
p x v n x R x T
Conditions normales 1 22 ,4 1 R 273
Conditions de la question 15 V 0,7 R 773
0
,
7
773 1
l ' V = 22 , 4 x -x -x-= 2 , 96 ltres .
1 273 15
p x v n x R x T
Conditions normales 1
Conditions de la question 150
22 ,4
50
1
n
n =

x
273
x
150
" 306 7 moles .
22 , 4 298 1
'
Remarque - L' i on ni trate est N0
3
-.
5.2
1
- Ca(N03h
5.2
2
- KN03
5.2
3
- Fe(N03h
5.2
4
- Co(N03h
5.2
5
- Ba(N03)z
Remarque - L' oxygne est divalent.
5.3
1
- Na - 0- Na
5.3
2
- Mg = O
5.3
3
- 0 Fe - 0- Fe = 0
5.3
4
- 0 = Co - 0- Co = 0
5.3
5
- 0 = Ti 0
5.3
6
- 0 = 0= 0
ou
ou
ou
ou
ou
ou
MgO
Fe
2
03
Co
2
03
Ti0
2
U0
2
R
R
273
298
129
5.4
1
- Le chlore peut tre monovalent, mais aussi tri-, penta- et heptavalent (tats
de valence faisant intervenir les cases 3d).
Compos le plus simple (chlore monovalent) :
mais aussi :
Cl - 0- Cl
O = Cl - 0- Cl = O
O = Cl - 0- Cl = O

0 0
0 0

O = Cl - 0- Cl = O

0 0
ou Cl
2
0
ou Cl
2
0
3
ou 0
2
0
5
130 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
5.4
2
- L'arsenic, dans son tat fondamental, est trivalent et donne donc le compos :
0 = As - 0- As = 0 ou As
2
0
3
mais il peut tre aussi pentavalent (tat de valence faisant intervenir le
niveau d) :
O= As - 0- As = O
I l I l
0 0
5.4
3
- Le slnium est divalent dans l'tant fondamental ce qui donnerait le
compos :
Se
=
O ou SeO
mais il peut tre aussi ttra- et hexavalent (tats de valence faisant intervenir
le niveau d :
O = Se = O
O = Se = O
I l
0
ou Se0
2
ou Se0
3
5.4
4
- Le germanium est, comme le carbone, ttravalent ; il donne donc :
0 " Ge " 0 ou Ge0
2
C
5
H
1
2
+ 8 0
2
5 C0
2
+ 6 H
2
0
C
s
H
1
s
+
25
o
2
2
8 C0
2
+ 9 H20
C
7
H
1
4
+
21
0
2
2
7 C0
2
+ 7 H
2
0
Remarque - Pour rpondre aux items suivants, i l sufit de se souvenir que, dans l ' eau
20/25C, l ' qui l i bre
est rgl par l a val eur du produit i oni que de l ' eau : [H30+] ? [OH] 10-
14
10-
14
10
-
14
d' o les deux possi bi l its : [ H30
+
] - et [OH - ]
[OW ] [H 30
+
]
5. 6
2
-
[
oH-
]
=
10
-
1
4
[ H
3
o
+]
5. 6
3
-
[
H
3
o
+J
10 -
1
4
[ oH-
1
5. 6
4
-
[
OH-]
=
10 -1
4
[
H
3
0
+
]
5. 6
5
-
[
oH-]
10 -
1
4
[
H
3
o
+]
10 -
1
4
= =1 , 66 . 10
-
10
mol . L
-
1
6 , 03 . 10 -
5
10
-
1
4
= 1 , 75. 10 -1
2
mol . L-
1
5, 73 . 10 -
3
10 -1
4
=
3, 75. 10
-1
2
mol . L
-
1
2 , 67 . 10 -
3
10 -
1
4
= 6 , 71 . 10 -
5
mol . V
1
1 , 49 . 10 -10
10 -1
4
=1 , 32 . 10 -
3
mol . L
-
1
7 , 55 . 10 -
1
2
CORIGS DES ITEMS 131
6 LES ACIDES ET LES BASES
Remarque - Afin d' cri re le coupl e correct, on commence par appl i quer le modl e de
BR0NSTED pour identifier l ' acide ou l a base conjugus.
6.1
1
- Il s' agit d'un acide ; le modle est HA A- + H
+
H
2
S0
3
HS0
3
-
H
+
Le couple est donc : H
2
S0
3
/HS0
3
-.
6. 1
2
- Il s'agit d'une base ; le modle est B + H
+
BH
+
C
6
H
7
N + H
+
C
6
H
8
N
+
Le couple est donc :
C
6
H8N
+
1 C
6
H
7
N.
6. 1
3
- Il s' agit d'une base ; le modle est B H
+
BH
+
6.2
1
-
6.2
2
-
6.2
3
-
6.3
1
-
6.3
2
-
6.3
3
-
C
3
H9N H
+
C
3
H
1
0
N
+
Le couple est donc : C
3
H
1
0
N
+
/ C
3
H9N.
HN0
3
H
2
0 N0
3
- H
3
0
+
HC10
4
+ H
2
0 Cl04
- + H
3
0
+
H
2
C0
3
+ H
2
0 HC0
3
- H
3
0
+
C
6
H7N + H
2
0 C
6
H8N
+
+ OH-
CH
5
N + H
2
0 CH
6
N
+
+ OH -
C
2
H7N + H
2
0 C
2
H8N
+
+ OH -
Remarque - On peut considrer qu' un acide fort est totalement di ssoci dans l 'eau :
HA H20 A
-
H30+
la mol arit des ions H30+ est donc cel l e de l ' aci de fort. Si l ' hypothse d' tre forte porte sur
pl usi eurs acidits, l a mol arit des i ons H30+ sera al ors l e multi pl e correspondant de cel l e de
l ' acide fort.
6.4
1
- [H
3
0
+
] 0,12 mol . L-
1
.
6.4
2
- Ici on considre les deux acidits de l'acide sulfurique comme fortes donc :
[H
3
0
+
] 2 ? 1,27. 10-
3
2,54. 10-
3
mol . L-
1
.
6.4
3
Si on considre les deux acidits de l'acide carbonique comme fortes, alors :
[H
3
0
+
] 2 ? 3,42 . 10-
3
6,84. 10-
3
mol . L-
1
.
6.4
4
- Si on considre les trois acidits de l'acide phosphorique comme fortes,
alors :
Remarque - Dans l es items qui suivent, il s' agit de la dissociation d' hydroxydes que l ' on peut
considrer comme totale et correspondant donc l 'quation de raction :
B(OH)n B"+ + n OH -
La mol arit des ions OH - sera donc cel l e de l ' hydroxyde mul ti pl i par n.
132 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
6.5
1
- [
O
H-] 2 ? 2,82 . 10-
5
5,64 . 10-
5
mol . L -
1
10
-
14
[ H3 0+] = =1 , 77.10 -10 mol . L-1
[oH-
]
6.5
2
- [OH -] = 2 ? 3,07. 10
5
6,14. 10-
5
mol . L-
1
10 -14
[ H o+]
=
=1 , 63 . 10 -10 mol . L
-
1
3
[ OH-
]
6.5
3
- [OH -] 3 ? 6,47. 10-
7
1,94. 10-6 mol . L `
10
-
14
[ H3 0
+
]
=
=
5, 15 . 10
-
9
mol . L
-
1
[ OH -]
Remarque - Compte tenu de la sensi bi l it des mesures, il sera sufisant, dans la pl upar des
cas, de donner l e pH au 1/100 prs.
6.6
1
- [OH-] 2,67. 10-6 mol . L-
1
10
-
14
[ H3 0+] = =3 , 75. 10 -11 mol . V1
[ oH
-]
pH - log [H
3
0
+
] " 10,43
6.6
2
- [H
3
0+] = 2 ? 1,75.10-3 = 3,50. 10-3 mol . L-
1
pH - log [H
3
0
+
] 2,46
6. 6
3
- [H
3
0
+
] = 6,75. 10-
4
mol . L-
1
pH - log [H30
+
] = 3,17
Remarque - On rappel l e qu' une sol ution normale d' aci de titre vol ume vol ume n' i mporte
quel l e sol ution normal e de base. C' est seul ement l ' quation stchi omtri que de di sso
ci ati on de l ' acide ou de protoni sation de la base qui donnera la correspondance entre
normal it et mol arit dans le cas de l ' acide ou de l a base ( 6. 3. 4).
6. 71 - Reprenons la formule dans laquelle C0 et C
R
sont les concentrations en
normalits :
V
R
C
o
=C
R -
V
o
La normalit de la soude (qui donne un OH- par mole) se confond avec sa
molarit. La solution de soude est donc 0,125 N.
La normalit de l' acide est : 0 , 125x
7

3
=
0, 0941 N
L'quation de dissociation de l'acide sulfurique est :
H2S04 2 H
2
0
504
2
- + 2 H
3
0
+
On en conclut qu'une solution normale d'acide sulfurique est 0,5 molaire.
La molarit de l'acide sulfurique est : 0,0941 12 = 0,0471 mol . C1 .
6.72 - Reprenons la formule dans laquelle C0 et CR sont les concentrations en
normalits :
CORRIGS DES ITEMS 133
La normalit de la soude ,qui donne un OH- par mole) se confond avec sa
molarit. La solution de soude est donc 0,1 N.
La normalit de l'acide est : 0,1 x
12
'
5
0,125 N.
10
L'quation de dissociation de l'acide oxalique est :
H2C204 + 2 H20 C20/- 2 H30+
On en conclut qu'une solution normale d' acide oxalique est 0,5 molaire.
La molarit de l'acide oxalique est : 0,125/2 0,0625 mol . L
-1
.
VR
6. 1 Reprenons la formule : C
o =
C
R -
Vo
Les quations de dissociation de l'acide et de la base sont :
HCl + H20 Cl- + H30+
NaOH Na
+
+ OH
La normalit de l'acide se confond avec sa molarit, 0,125 mol . C
1
.
Normalit de la soude 0,125 ? = 0,276 N.
4 , 53
La molarit de la soude se confond avec sa normalit donc :
Moralit de la soude = 0,276 mol . L -
1
.
6.
7
- Reprenons la formule :
VR
C
o =
C
R
Vo
La normalit de la soude ,qui donne un OH- par mole) se confond avec sa
molarit. La solution de soude est donc 0,1 N.
La normalit de l'acide est : 0,1 x
4
'
55
0,0455 N.
10
L'quation de dissociation de l'acide citrique est globalement :
H3C
6
H507 + 3 H20
C6H50/- 3 H30+
On en conclut qu'une solution normale d'acide citrique correspond une
solution {1 /3) molaire.
La molarit de l'acide citrique est :
0
'
0455
0,0152 mol . L .
3
6.7
5
- R 1 f 1 eprenons a ormu e :
L'quation de dissociation de l'acide sulfurique est :
H2S0
4
2 H20 SO- + 2 H30+
On en conclut qu'une solution molaire d'acide sulfurique est 2 fois normale.
La solution titrante d'acide sulfurique est donc : 2,5. 10
.
x 2 = 5 .

0-
2
N.
La normalit de l a solution de trimthylamie est donc :
5 .10
-
2
x
2
'
37
1,185.10-
3
N.
100
13 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOI
Par ailleurs, l'quation de protonation de la trimthylamine
C
3
H
9
N + H
2
0 C
3
H
1
0
N+ + OH-
indique que, dans le cas de cette base, normalit et molarit se confondent.
La molarit de la trimthylamine est donc : 1,185 . 10 -
3
mol . C1.
7 LES OXYANTS ET LES RDUCTEURS
7.1
1
- Demi-raction Oxydant
Fe
3
+
Rducteur
Fe
2
+
Mn
2
+ Mn0
4
- + 8 H+ + 6 e
-
Mn
2
+ + 4 H
2
0
2 5
2
0
4
2
- 0
2
- 2 -
4
+ e
Mn0
4
-
5
4
0
2
- 0
2
-
2 4
7. 1
2
- Demi-raction 0xydant
Cu
2
+
Rducteur
Cu+
Mn
2
+ +
2+
Mn0
2
+ 4 H
3
0 + 2 e- Mn + 6 H
2
0
o, + 2 OH- SO/- + H
2
0 + 2 e-
Mn0
2
o, o,
Remarque - Dans tous ces composs on consi dre que l ' oxygne possde l e nombre
d'oxydation - 2 et l ' hydrogne l e nombre d' oxydation + 1 ( 7 . 3. 2).
7.2
1 - Nombre d'oxydation du chlore, Cl, dans :
l'acide perchlorique HC10
4
(Cl) + 4(- 2) + (+1) = 0 0: + 7
l'oxyde chloreux Cl
2
0
3
2(Cl) + 3(- 2) = 0 - 0: + 3
le chlorure d'hydrogne HCl (Cl) + (+1) = 0 0: - 1
l'ion hypochlorite (eau de javel avec Na+) CIO- (Cl) + (- 2) = - 1 - 0: + 1
l'ion chlorate Cl0
3
- (Cl) + 3(- 2) = - 1 0: + 5
7.2
2
- Nombre d'oxydation du soufre, S, dans :
l'acide sulfurique H
2
S0
4
- (S) + 2(+1) + 4(- 2) = 0 - S : + 6
l'ion hydrognosulfure HS- (5) + (+1) = - 1 - S : -2
l'ion thiosulfate ,o, 2(S) + 3(- 2) = - 2 - S : +2
l'ion hydrognosulfite HS0
3
- (S) + ( + 1) + 3(- 2) = - 1 S : +4
7.3
1
- Coefcients stchiomtriques dans .
nombre d'oxydation de Cr
Cr
2
0/- + H
3
0+ + e- Cr
3
+ + H
2
0
+ 6
rduction lmentaire 2 Cr+
6
+ 6 e- 2 Cr+
3
ou en tenant compte des espces relles Cr
2
0/- + 6 e- 2 c
i
+
+ H
2
0
charges des membres de raction - 8 6
galisation avec les ions de l'eau Cr
2
0/- + 14 H
3
0
+
+ 6 e- 2 c
i+
+ 21 H
2
0
CORIGS DES ITEMS
Coefcients stchiomtriques dans :
nombre d'oxydation de C
oxydation lmentaire
ou en tenant compte des espces relles
charges des membres de raction
c
2
o/- co
2
+ e-
+ 3 + 4
2 c+ 3 2 c+
4
+ 2 e-
c
2
o/- 2 co
2
+ 2 e-
- 2 Z
la raction est quilibre sans intervention des ions de l'eau
7.3
2
- Coefcients stchiomtriques dans la raction suivante s'efectuant dans l 'eau :
2
+ Mn0
2

nombre d'oxydation de Mn
rduction lmentaire
ou en tenant compte des espces relles
charges des membres de raction
+ 4 + 2
Mn+
4
2 e- Mn+
2
Mn0
2
2 e- Mn
2
+
~ Z Z
135
galisation avec les ions de l'eau Mn0
2
+ 4 H
3
0+ + 2 e - Mn
2
+ + 6 H
2
0
Coefcients stchiomtriques dans la raction suivante s'efectuant dans l 'eau :
so/- ~ so/-
nombre d'oxydation de S + 4 + 6
rduction lmentaire
ou en tenant compte des espces relles
charges des membres de raction
galisation avec les ions de l
'eau
s+
6
2 e-
504
2
- + 2 e-
- 4
7* 33 - Coefcients stchiomtriques dans la raction suivante s'efectuant dans l'eau :
Aso/- ~ Aso/-
nombre d'oxydation de As + 3 + 5
oxydation lmentaire
ou en tenant compte des espces relles
charges des membres de raction
As+3
Aso/

As+
5
+ 2 e-
Aso/- + 2 e-
b
galisation avec les ions de l'eau As/-
+ 2 OH- AsO/- + H
2
0 + 2 e-
Coeficients stchiomtriques dans la raction suivante s'efectuant dans l'eau :
B40/
-
B0
3
3 -
nombre d'oxydation de B + 3 + 3
ce n
'
est ni une oxydation, n une rduction
charges des membres de raction
galisation avec les ions de l'eau
B
4
0/- ~ 4 B0
3
3 -
- 2 - 12
7.3
4
- Coefcients stchiomtriques dans la raction suivante s'efectuant dans l 'eau :
P043 - PO/-
nombre d'oxydation de P b
136
rduction lmentaire
ou en tenant compte des espces relles
charges des membres de raction
galisation avec les ions de l'eau
CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
P
+
5
+ 2 e
P0
4
3
- + 2 e
- b
Coefcients stchiomtriques dans la raction suivante s'efectuant dans l'eau :
Cr20/- Cr0
3
-
nombre d'oxydation de Cr + 6 + 5
rduction lmentaire 2 Cr+
6
+ 2 e- 2 Cr+

ou en tenant compte des espces relles Cr20/- + 2 e- 2 Cr0


3
-
charges des membres de raction -4 - Z
galisation avec les ions de l
'eau CrO/- + 2 H
3
0+ + 2 e- 2 Cr
3
- + 3 H20
7.4
1
- Coefcients stchiomtriques dans la raction suivante s'efectuant dans l'eau :
Mn0
4
- + C20/- C0
2
+ Mn0
2
1 - Reprer les oxydations et les rductions
nombre d'oxydation + 7 + 3 + 4 + 4
oxydation c2o/- co2
rduction Mn0
4
- Mn02
2 - Demi-raction d
'
oxydation 2 c+
3
2 C+
4
+ 2 e-
c2o/- 2 C02 + 2 e-
3 - Demi-raction de rduction Mn+7 + 3 e- Mn
4
+
Mn0
4
- + 4 H
3
0+ + 3 e- Mn02 + 6 H20
4 - Raction d'oxydorduction
3 fois c2o/- 2 co2 + 2 e
-
2 fois Mn0
4
- + 4 H
3
0+ + 3 e- Mn02 + 6 H20
2 Mn0
4
- + 3 C20
4
2
- 8 H
3
0+ 2 Mn0
2 + 6 C02 + 12 H20
7.4
2
- Coefcients stchiomtriques dans la raction suivante s'efectuant dans l 'eau :
N0
3
- + Cu N02 + Cu
2
+
1 - Reprer les oxydations et les rductions
nombre d'oxydation
oxydation
rduction
2 - Demi-raction d'oxydation
3 - Demi-raction de rduction
+ 5 0
Cu
0
N0
3
-
Cu
0
+ 4
c
2
+ u
N02
c
2
+ u
N
+
5 _
e- N+
4
+ 2
+ 2 e-
N0
3
- + 2 H
3
0+ + e- N02 + 3 H20
4 - Raction d'oxydorduction
1 fois Cu
0
N0
3
- + 2 H
3
0+ + e- 2 fois
Cu
2
+ + 2 e
N02 + 3 H20
CORIGS DES ITEMS
7.4
3
- Coefcients stchiomtriques dans la raction suivante s'efectuant dans l'eau :
N
2
H
4
+ Cro/- ~ N
2
+ Cr
3
+
1 - Reprer les oxydations et les rductions
nombre d'oxydation - 2
oxydation
+ 6 0 + 3
2 N-
2
2 N

+ 4 e-
137
N
2
H
4
+ 4 0H-
2 Cr
6
+
+ 6 e
Cr
2
0/- + 14 H
3
0
+
+ 6 e-
N
2
+ 4 H
2
0 + 4 e-
rduction 2 Cr
3
+
3
+
2 Cr + 21 H
2
0
2 - Raction d'oxydorduction
3 fois N
2
H
4
+ 4 OH- N
2
+ 4 H
2
0 + 4 e-
2 fois CrO/- + 14 H
3
0
+
+ 6 e- ~ 2 Cr3 + + 21 H
2
0
2 CrO/- + 3 N
2
H
4
+ 12 OH- + 28 H
3
0+ 3 N
2
+ 4 Cr
3
+
+ (12 + 42)H
2
0
mais 12 OH- + 28 H
3
0
+
= 16 H
3
0
+
+ 24 H
2
0 et (12 + 42) H
2
0 = 54 H
2
0,
donc finalement 2 CrO/- + 3 N
2
H4
+ 16 H
3
0
+
3 N
2
+ 4 Cr
3
+ + 30 H
2
0.
Cette page est laisse intentionnellement en blanc.
CORRIGS DES PROBLMES
.= Rfrence l'objectif 3. 1
PROBLME 1
Ma atomique de
Cu
6
3,5 g . mol -
N8 volumique de
Cu
Q " 8,92 g . mL-
1
Vol ume molai
, 1 ZmL
7, 123x l0- 3 L
Volume molaire du cuivre =
63
'
54
= 7,123 mL (ou cm
3
)
8 , 92
ombre d volum
menlaI
1,D1 o 1
Z
ombr
d'AVOGADRO
6,06 x102
Volume lmentaire {ou maille lmentaire) : 46,97
3
= 4,697. 10-
26
L
(1 = 10-
8
cm= 10-
1
0
r).
volume molaire (7, 123 . 10
3
L)
Nombre de volumes lmentaires =
volume lmentaire (4,697. 10
26
L)
Chaque volume lmentaire (chaque cube) contient 4 atomes de cuivre.
Nombre d'AVOGADRO, N
A
= 4 fois le nombre de volumes lmentaires.

Savoir-faire ne relevant pas de la chimie.


Volume molaire
27,49 L " 0,02749 m
3
(Ang trom) 1 0
_
J
U
(
Volume occup
par un molcu1

4,565 x
lo-
26
m
3

Arte du "cube"
lmentaire
3, 574 x lo-
9
m
1 nm (nanomtre) 1 0-
9
m
CORRIGS DES PROBLMES
PROBLME 3
Dichloromthane CH2Cl2
C : 6
H : l
Cl : l7
Cl
En gras : couches de valence

l
s
z
_
_
3
s
2
3p
s
3
s
2
3
p
5
Val : 4
Val : 1
Val : 1
Cl
|
H - C - H
|
L
141
La figure de rpulsion est le ttradre (4 centres rpulsifs) et la gomtrie est
ttradrique puisqu'il y a quatre substituants.
+
Dans le cas du carbone, on trouve l'tat de valence excit [ [[[ .
142
Ion arsnite : AsO,
-
0 : 8
A : 33
CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
Val : 2
Val : 3
1 doublet libr
@, @,
@

L
Avec 4 centres rpulsifs (dont un doublet libre) la figure de rpulsion est le
ttradre mais la gomtrie, avec trois substituants, est une pyramide triangulaire
dont les angles sont de 109 degrs.
CORRIGS DES PROBLMES 143
PROBLME 4
1. Dterminer la composition du mlange en masses (on ne pourra dterminer la
composition en moles que lorsqu'on aura dtermin la formule brute du phosgne).
Pycnomte eau
1 5,31 36 g
Pycnomte vide
10,2856 g
Pycnomte phosg.
15,8762 g
Masse eau
5,0280 g
Masse du mlange
5,5906 g
%
be 4,90
%
phosgne : 57,10
Volume pycnomt
5,028 mL
|meIange
=
1,111Vg . mL-
1
|ocneIiquide
=
0,8770 g . rL-
1
|phosgncIiqude
=
1,392 g. mL `

Masse mlange : 100 g ; masse benzne . x g ; masse phosgne . 100 - ? g.



p = -=
V Vbz
+
Vph
--
-
=1c: 0-= 0 __
1 , 1 1 19
x 1 00- x

0, 8770 1 ' 392


1 22 , 08
p
= = 1 , 1 1 19
1 , 392 x +0, 8770 ( 1 00 - x )
x = 42,90 = % (benzne) ; 100 - x = 57,10 " % (phosgne)
144 CHIE -LE MINIM SA VOR
2. Dterminer la formule brute du phosgne.
PItb
51,3936 g
Ballon vide
51,242
5
g
+ phosgne
51,7606 g
Ma se ai
0, 1 511 g
Mass pho gne
0,51 1 g
LLLg
. Dterminer la composition en moles du mlange.
Volume
0,1 275 L
M(phosgn ) =
9,4 g . mol -1
C : 1 2,14%
0 : 16,18%
Cl : 71,68%

On part de 100 g de mlange. On connat les masses molculaires du benzne


(78, 11) et du phosgne (98,91). Or on vient de dterminer que dans 100 g de
mlange il y a 42,90 g de benzne, c'est--dire 0,549 mole de benzne (obj . 3.3)
et 57, 10 g de phosgne, c'est--dire 0,577 mole de phosgne. Il y a en tout
1,126 mole. La fraction molaire X (voir 4.3. 1) et le pourcentage de chacun des
composs sont donc :
X 0,549/ 1,126 0,488 ou 48,8% de benzne
X 0,577/ 1,126 " 0,512 ou 51,2% de phosgne
#
Dtail de calcul . P
ph
_ 4,06 g. L

h =
p .
V
M
" 4,06x24,47
" 99,4
CORRIGS DES PRO
B
LMES
9. Structure probable du phosgne :
CI : 1 7
c : 1 6
0 :

1
2
2
s
2
2
p
6 3 2
3
p
5

J
2
2
s
2
2p
2

1
2
2
s
2
2p
4
angle de 1 20
triangle quiJatraJ
e ~ " `
CI
0
145

l.' ' 'l


Val : 1

1.'l' l'l
Val : 4

,
l'
'l
Val : 2
La masse molaire d'un gaz, mesure par la mthode des densits, n'est
qu'approche ; cependant elle est suffisante pour dterminer la formule brute
d'une substance. Mais cette formule brute tant connue, on recalcule de manire
plus prcise la masse molaire de la substance partir des masses atomiques des
lments.
+
Masse molaire du benzne . 6 ? 12,01 6 ? 1,008 F 78, 11
Masse molaire du phosgne . 12,01 2 ? 35,45 16,00 " 98,91
146 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
PROBLME S
Le graphe suivant montre que les deux composs sont liquides la temprature de
20C (obj. 1.5). Il s'agit donc de travailler sur le mlange liquide.
Chloroforme
Hexane

- 1UU
sol i de
H : 1,008
L . 1 2,01
Cl : 35,45
H : 1,0
c : 12,01

. -
- .


- bU U 2U
_ l i qui de
x 3
358, 1 1 g
M(CHCl3)
1 1 9, 7 g . mol -
x 2
1 72,34 g
M(
C
fn
)
86, 1 7 g . mol -
1
bU

1UU
,
gaz
p = 1,498 g . mL-
1
V
1
= 239,06 mL
p = 0,660 g. mL-
V2 =
261, 1 3 mL
1
p
totaIe
=
5
3
0,
45 H
`total
=
5
00, 19 n|
Pmg
1, g. mL `
CORRJGS DES PROBLMES
PROBLME 6
0:
. 1 5
_
-
O : Val : 2
L . Val : 1
al : 5
_
~
[
_, Q , _
n
0
147
La formule dveloppe plane correspond bien une valence 5 du phosphore. La
figure de rpulsion est le ttradre et la gomtrie est ttradrique puisqu'il y a
4 substituants. Les angles de valence sont de 109 degrs.
* L est un oxygne qui a capt un lectron. La structure de sa couche de valence est
donc : ___

1 lectron clibataire : valence 1 .


** Un de ces deux lectrons 3s a migr au niveau 3d, donnant 5 lectrons clibataires :
[[
[[
[DODO : valence 5.
148 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
PROBLME ?
La stratgie gnrale de ce problme est d'abord de dterminer la masse mol
culaire puisqu'on connat la masse volumique dans les conditions normales
(V
M
^ 22,4 litres). A partir de la composition centsimale on peut alors dterminer
facilement la formule brute. Ayant la formule brute et par consquent la formule
dveloppe plane on pourra dterminer la gomtrie possible de la molcule.
p " 6,50 g . L-
1
VM * 2,4 lit
atomique
F : 9
atomique
b . 1 6
F
F
b . 21,9%
Ma e
molculair
145,6 g. mol -
1
F : 7 , 1%
1
2
2s
2
2
p
6 3
2
3
p
4
3s2 3p4
F

_
. : :
*
*

.
.

:
+ :: . .
.
.
..

.
.

.
F
F
angle de 90" F
m =
31,9 g
b . 32,0
1 b
Dp = 1 1 3,7 g
F : 19
b t
Val : 1
Etat de valence
3
1
3
p
3
3d
2
VaJ : 6
F
F
F
, | ,
b
*
[
`
F
F
F
+
*S : 2 lectrons passs en 3d [ [[[
`
3s 3p 3d
CORRIGS DES PROBLMES
PROBLME S
Trioxde de soufre - 503
1
2
2
52
2p
6
3
2
3
P
s

3s2 3p
5

L . 17
1
2
2s
2
2p
4

2s2 2p4
0 : 8
L
angle de 109
+
`
3s
1
3p
3
3d
2

Etat de valence
3s
2
3
p
3
3
d2
Val : 5
0 : Val : 2
L . Val : 1
L L = L
I l
0
149
150
lon chlorate Cl03-
Cl : 17
0 :

angle
1s
2
2s
2
2p
6
3
2
3
p
5
3s
2
3p
5

1
2
2
2
2p
4
2s
2
2p
4
=
*Cl : 11..

CHIMIE - LE MINIMUM SA VOR


Etat de valence
3
2
3p
3
3d
2
Val : S
0 : Val : 2
o- : Val : 1
-o- cJ = O
I l
0
CORRIGS DES PROBLMES
PROBLME 9
0: 16,0
L . 12, 01
Ca : 40,08
CaC0
3
-CaO + C02
M=
10,09 g . mol -
1
91 mole
de LL_
91 moles
de CaO
991 moles
151
152 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOI
PROBLME 10
L'quation de raction indique que tout l e baryum prsent est << prcipit sous
forme de sulfate de baryum, BaS04
. Le nombre de moles de baryum prsent dans
le prcipit est donc celui prsent dans les 100 mL de solution.
Ba : 137,33
M(BaS04) *
b . 32,0

233,39 g . mol -
1
0 : 1,
'moIe
4,559 x 1o-
4
m(pripit)
m(BaS04)
,19 g

dans 1 0 mL
de solution
CORRIGS DES PROBLMES
PROBLME 11
Voir page suivante pour la justifcation de la dmarche.
=
273 K
1 atm
VM = 22,4 1itre
L : 1 2,011
0 : 16,0
H : 1,008
0 : 16,0
CA
]
]

p
Conditions normales 1
l10C 1
?
383 K
VM = 31,43
p
=
1,847 g . mL-
1
M(C) =
44,01 g . mol -
1
m(C02) =
2,276 g
M(H20) =
18,02 g . mol -
1
m(H20) =
0,9310 g

= mg de C (3C)
" 6 g de H (6H)
" 16 g de 0 {10)
N n
22,4 1
V
M
1
?
Masse molculae
M(C,H
y
Oz)
58 g . mol -
1

62, 1% de C
0,0517 moles =
0,621 g de C
pour 1 g

10,4% de H
0,0517 mole =
0, 1 04 g de H
27,5% de O
R ? T
R 273
R 383
V
M "22,4 ?
383
31,43 1itres
273
153
l |
l |
| |
| |
|
| l
| l
| l
|
T T
154 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
L'quation de combustion de la substance peut s'crire
A partir de l'analyse mettant en jeu les masses de dioxyde de carbone et d'eau, on
obtient :
la masse de carbone partir de co
2
(= 12/44),
9 la masse d'hydrogne partr de H
2
0 (= 2/ 18),
la masse d'oxygne par diffrence des masses (1 - m
c
- m
H
)
Cela permet de connatre la composition centsimale.
Par ailleurs, la masse volumique, p, permet de connatre la masse molculaire de la
substance. Il est plus pratique de commencer par cette dtermination.
Formule dveloppe plane -Isomrie de position
Afin de pouvoir crire des formules dveloppes planes de ce compos, il faut
disposer de la valence des diffrents lments :
Formule lectronique Couche de valence Valence
H ls
1

1
c ls
2
2s
2
2p
2
``
4
0 2s

2s

2p

2
Les formules dveloppes planes que l'on va crire doivent satisfaire ces rgles
de valence pour chacun des lments et satisfaire la formule brute, C
3
H
6
0. Cela
peut donner les formules suivantes :
H H 0
1 1 I l
H- C - C - C - H
1 1
H H
actaldhyde
O pourrait aussi avoir :
CH2 = CH - CH20H
H H H

H- C - C - C - H
^ Z

0 H
H 0 H
1 I l 1
H - C - C - C - H
1 1
H H
actone
CHOH = CH- CH3
H H H

H- C - 0- C
=
C - H
1
H
mthylvinylther
OH
1
CH2 = C - CH3
Toutes ces formules, correspondant la formule brute et respectant la valence des
diffrents atomes sont appeles isomres. Ils peuvent avoir des proprits tout
fait diffrentes les uns et les autres.
*
CORRIGS DES PROBLMES
PROBLME 12
1 1,U
J : I2,11
L ! 1 b,U
Conditions normales
1L
Pour 1242,8 1itres
M(C4Hs0)
, 1Ub _ . uOl
I
p
?
760
763
1 kg F 10g
1dL, mm
T337 Ue5

N n
22,4 1
`M
1
? R
R
R
L
@
g . 89,6 lt
(4 x 2,4)
Nombre de moles
100/ 72,108
13,87 mOC5
?
0C, 760 m
129 I |t05
C02
T
273
383
`M
22,4 7
291
?
760
" 24,10 litres
273 753
12142,8 ?
24 _ 10
22 , 4
F 1337 litres
155
l l
156 CHIMIE - LE MIIM SA VOIR
PROBLME 13
Il faut calculer le nombre de moles d'ions H
3
0
+
et OH- prsents respectivement
dans les volumes d'acide sulfurique (V
A
) et de soude (V8) mlangs, puis on
recherche quel est l'ion prsent en excs. On peut alors connatre le nombre de
moles de l'espce en excs (H
3
0
+
ou OH-) . On pourra enfin calculer la
concentration de cette espce dans la solution. Si c'est H
3
0
+
, on pourra calculer
le pH. Si c'est OH-, on calculera la concentration de H
3
0
+
en utilisant le produit
ionique de l'eau (Ke 10-
14
).
a OH
bas forte
25 mL aOH
1,74 x 1 0-
2
mol . L
35 mL H2S
4
6,85 x 1 0-
3
mol . L `
Na
+
+ OH-
1 Lit aOH
4,35x 1 0-
4
mol
1 lit H2S04
2,40 x 10-
4
mol
[
f
l
H
-
=
4,35 x lo-
4
mol
'HgO`
4,80.10-
4
mol
[H30 ] =
(4,80 - 4,35) x 1 0-
4
4,5 x lo-
s
mol . L
Dans la solution A (l litre), il y a nH
3
o
+
- nw 4,5. 10-
5
mole.
CORRIGS DES PROBLMES 157
PROBLME 14
II faut calculer le nombre de moles d'ions H
3
0
+
et OH- prsents respectivement
dans les volumes d'acide sulfurique (VA) et de la soude (VB) mlangs, puis on
recherche quel est l'ion prsent en excs. On peut alors connatre le nombre de
moles de l'espce en excs (H
3
0
+
ou OH-) . On pourra enfin calculer la
concentration de cette espce dans la solution. Si c'est H
3
0+, on pourra calculer le
pH. Si c'est OH-, on calculera la concentration de H
3
0
+
en utilisant le produit
ionique de l'eau (Ke 10-1
4
).
Ca(OHh
considr comme

base forte
SmLchau
H2S04

10 mL H
2
S
4
1 0-
2
mol . L- 1

ea
2
+ + 2 0H-
l litr chaux
sol- + 2 H3o+
1 litr H
2
S0
4
1 0- 4 mol -
1
[
M ,77
IH-
=
3,24 x 1 0- 5 mole
n
o+
=
2, 0x 1 0-
4
mole
[ H30+)
=
(20 - 3,24) x 10- 5
1,6x lo-
4
mol . L- 1
158 CHIMIE - LE MINIMUM SAVOIR
PROBLME 15
1 CONCENTRATION DES DEU ACIDES
9 Concentration de l'acide sulfurique
On la dtermine partir du prcipit de sulfate de baryum.
Ba : 1 37,33
(BaS4) *
b : 32,06

233,39 g . mol -
0 : 16,0
m(
p
rc
p
it)
m(BaS
4
)
dans 100 mL
0,2732 g

de solution
9 Concentration de l'acide nitique
n
sa4
*
1, 171 x 1 0 -
3
mole
MgbLg
1,171-
z
m0 .L
Connaissant la concentration totale des ions H
3
0
+
( partir du pH) et de la
concentration de l'acide sulfurique (donc celle des ions H
3
0
+
provenant de l'acide
sulfurique), on peut connatre la concentration des ions H
3
0
+
provenant de la
dissociation de l'acide nitrique, donc la concentration de cet acide.
p
H 1,37
[
H
3
0
+]
p
rovenant de HN0
3
MMLg
1,93 x to-
z
m0 .L
CORRIGS DES PROBLMES 159
2 - DTRINATION DU CUVE ATAQU
Il faut d' abord disposer de l'quation de raction dont les coefficients stchio
mtriques sont correctement dtermins.
1 Reprer les oxydations et les rductions
nombre d'oxydation + 5 0 + 2 + 2
oxydation
rduction
2 - Demi-raction d'oxydation
3 - Demi-raction de rduction
4 - Raction d'oxydorduction
3 fois
2 fois N0
3
- 4 H
3
0
+
2 N0
3
- 3 Cu
0
+

Cu
0
Cu
2
+
N0
3
- NO
Cu
0
Cu
2
+
2 e-
N
+
5
3e- N
'
2
N0
3
- + 4 H
3
0
+
+ 3 e- NO + 6 H
2
0
Cu
0
Cu
2
+
+ 2 e-
3 e- 2 NO + 6 H
2
0
8 H
3
0
+
2 NO 3 Cu
2
J 12 HP
Disposant de l'quation de raction et des concentrations en acides nitrique et
sulfurique de la solution, il faut maintenant savoir comment cette solution agit. On
peut dire que l'acide nitrique apporte les ions nitrate, N0
3
-, qui sont l'agent
oxydant. Mais l' oxydation du cuivre n'est possible qu'en milieu acide (8 H
3
0
+
)
pour 2 ions nitrate. Rappelons les concentrations :
[H
3
0
+
] 4,27. 10-
2
mol . L -
1
[N0
3
-] 1,93. 10-
2
mol . L -
1
Le nombre de moles de N0
3
- et d' ions H
3
0
+
dans 500 mL de solution sont
respectivement 1,93 . 10-
2
X 0,5 " 9,65 . 10-
3
et 4,27. 10-
2
X 0,5 21,4. 10-
3
moles ; la
stchiomtrie de la raction (1 N0
3
- correspond 4 H
3
0
+
) montre que les ions
H
3
0+ sont en quantit insuffisante (nH
3
0
+
/ nN0
3
-
2,21). Ce sont eux qui limitent
la raction. Le nombre de moles de cuivre qu'un litre de cette solution est
susceptible d' attaquer sera donc de 3 / 8 X 4,27. 10-
2
1,601. 10-
2
mole (3 Cu
correspondent 8 H
3
0
+
). Pour 500 mL de solution, la masse de cuivre attaque
sera 1,601. 10-
2
X 0,5 X 63,54 0,509 g.
160 CHIM- LE MM SAVOI
PROBLME 16
Dans un premier temps, on doit disposer de la demi-raction de rduction du
dichromate de potassium avec ses coefficients stchiomtriques corrects. Comme
on est en solution, le sel est totalement dissoci ( 4.2.2).
Coefficients stchiomtriques dans :
Cr
2
/-+ H
3
0
+
+ e
nombre d'oxydation de Cr + 6
rduction lmentaire 2 Cr
+
6
+ 6 e-
ou en tenant comptes des espces relles Cr
2
0/-+ 6 e-
charges des membres de raction 8
galisation avec les ions de l'eau Cr
2
/-+ 14 H
3
0
+
+ 6 e-
.. cl+ + H
2
0
+ 3
..2 C
i+
..2 C
i+
+ H
2
0
b
..2 ci+ + 21 H
2
0
On constate qu' une solution molaire de dichromate correspond une solution
14 fois molaire d'ions H
3
0
+
. Donc, une solution 0,025 mol . L ` de dichromate
correspond une solution 0,025 X 14
0,35 mol . L-
1
d'ions H
3
0
+
. L'acide sulfurique
se dissocie selon (en supposant que les deux acidits soient fortes) :
H
2
S0
4
2 H
2
0 SO/- + 2 H
3
0
+
La concentraton minimum d'acide sulfurique dans la soluton doit donc tre :
[H
2
S0
4
) = 0,35/2 = 0,175 mol . C1
Prparation de la solution : elle doit tre 0,025 mol . L en dichromate
0,175 mol . L-
1
en acide sulfurique
Posons :
V ____2 - " volume prendre de la solution-mre 0,250 mol . L -
1
en dichromate
VH
2
so
4
= volume prendre de la solution-mre 1,250 mol . L-
1
en acide
O,5
Vc F 1 K

0,250
= 0, 1 Litr = 100 mL
V = l x
, l J
H
:
4
l ,3
F U, 1 4lttn = 14U mL
l lit
,O mO .L
1 litr
0,1 75 mOl .L
Pour prparer la solution on prend 100 mL de solution de dichromate, 140 mL de
solution d'acide et on ajoute de l'eau pour arriver 1 litre.
CORRIGS DES PROBLMES 161
PROBLME 17
Compte tenu de la polarisation des lectrodes, on peut dire que l'lectrode de zinc,
de polarit ngative, reoit des lectrons. Il s'y produit donc une oxydation.
Comme on s'aperoit qu'au cours du temps la concentration des ions Zn
2
+
augmente. Cela veut dire que du zinc mtallique se transforme en ions Zn
2
+
, d'o
la demi-raction d'oxydation :
Zn
Dans l'autre compartiment, il doit y avoir une rduction. En effet :
Oxydant + n e- Rducteur
En effet, la polarisation positive de l'lectrode ne peut s'expliquer que par la
consommation d'lectrons par la solution. Or le platine est inattaqu. La seule
possibilit est la rduction des ions ferriques Fe
3
+
, puisqu'on a suppos que l'eau
ne participait pas une raction d'oxydorduction :
F
3
+
- e + e
La raction globale d'oxydorduction dont la pile est le sige ne doit pas faire
apparatre d'lectrons libres lorsqu'on combine la raction de rduction et la
raction d'oxydation. C'est :
Zn + 2 Fe
3
+
Remarque - Cette raction est uti l i se frquemment en chi mi e anal yti que dans ce qu' on
appel l e l a " colonne de JDN|S . On fait passer dans une burette rempl i e de copeaux de zi nc
une sol uti on de sel de fer (suppose conteni r du fer ferri que) en goutte goutte. Le fer
ferri que est rduit par l e zi nc en fer ferreux. Cel a permet de doser l e fer dans des sol uti ons,
l e fer ferreux tant ensuite dos par une sol uti on acide de permanganate de potassi um,
KMn04 :
Cette page est laisse intentionnellement en blanc.
Annexe 1
LA TEMPRATURE ET LA CHALEUR
Temprature et chaleur font partie des facteurs importants de notre vie quoti
dienne. Savoir ce qu'elles signifient est autre chose. Pourtant quelques expriences
simples peuvent aider prciser ce que signifient ces termes et nous faire dfinir
une grandeur moins utilise mais d'une grande importance, la capacit calorifique.
1 LA TEMPRATURE
Prenons deux rcipients identiques dans lesquels nous plaons la mme quantit
d'un mme liquide, 100 g d'eau par exemple. Nous portons l'un des deux rci
pients (A) sur un rchaud et laissons l'autre (B) sur la table. Au bout d'un certain
temps, nous reprenons les deux rcipients A et B. Nous disons que le premier est
plus chaud que le second. Si nous avions mis dans le rfrigrateur un troisime
rcipient (C), identique au deux premiers, rempli de la mme quantit d'eau, nous
disons alors que le rcipient laiss sur la table est plus chaud que ce dernier.
Nos impressions nous permettent de classer ces trois rcipients dans l'ordre
dcroissant de leur temprature :
A plus chaud que B, lui-mme plus chaud que C.
L'utilisation d'un thermomtre aurait donn le mme classement mais cette fois
chiffr et non plus subjectif. Par exemple :
A 60C, plus chaud que B 20C, lui-mme plus chaud que C l0C.
2 LA CHLEUR
Mais allons plus loin dans notre exprience. Mlan
geons maintenant l'eau des rcipients A (lOO g 60)
et B (100 g 10), qui sont cette fois des rcipients
isols vitant ainsi les changes de temprature entre
l'intrieur et l'extrieur ; nous pouvons par exemple
utiliser des vases de DEWAR, lments essentiels de
nos thermos. Laissons la temprature se stabiliser et
mesurons alors la temprature des 200 g de
mlange : nous trouvons une temprature trs
proche de 40C. La mme opration, faite avec les
paroi
argente
vide
Vase de DEAR
16 CHIMIE - LE MIIM SAVOIR
rcipients B et C, aurait conduit 200 g d'eau une temprature trs proche de 15C.
Alors que les masses d'eau se sont ajoutes (on a 200 g de mlange), ce n'est pas le
cas de la temprature. En effet, la temprature du premier mlange n'est pas de
80C et celle du second n'est pas de 30C.
Les tempratures des deux rcipients ne s'ajoutent pas
On peut aller plus loin que ces dernires oprations. Dans le cas du mlange des
rcipients A et B, les 100 g d'eau qui taient en A ont vu leur temprature baisser
de 60 40 alors que les 100 g d'eau du rcipient B ont vu leur temprature
augmenter de 20 40. Quelque chose est pass du rcipient A au rcipient B, ce
qui a diminu la temprature de A et augment la temprature de B. Ce quelque
chose est la chaleur.
La chaleur est une forme de l' nergie, comme le travail. Lorsque nous nous
frottons les mains pour nous les rchauffer, nous transformons un travail
musculaire en chaleur. Les moteurs thermiques >>, qu'ils soient combustion
(diesel) ou explosion (essence), permettent l'inverse de transformer de la
chaleur en travail mcanique.
3 - NOTON DE CAPACIT CALORIFQUE ~
Une nouvelle exprience peut nous aider aller un peu plus loin dans notre
comprhension du comportement de la temprature et de la chaleur. Dans le
rcipient A ( 60) il y a 100 g d'eau. Dans le rcipient B ( 20), au lieu de l'eau,
nous mettons 100 g d'thanol (alcool thylique) et nous mlangeons le contenu des
deux rcipients. La temprature du mlange est approximativement de 45.
Autrement dit, tandis que les 100 g d'eau ne perdent qu'environ 15, passant de 60
45, les 100 g d'thanol ont gagn 25, passant de 20 45. La quantit de chaleur
perdue par l'eau a pourtant t rcupre par les 100 g d'thanol ; cela veut dire
que cette mme quantit de chaleur Q, transfre de A B, a entran une modi
fication de temprature plus importante des 100 g d'thanol que des 100 g d'eau.
Autrement dit, pour modifier d'un degr la temprature de l'thanol, il faut moins
de chaleur {Q/ 25) que pour modifier d'un degr la temprature de l'eau (Q/ 15).
On dit que la capacit calorifique de l'eau est suprieure celle de l'thanol. Cette
chaleur, rapporte l'unit de masse d'une substance, est ce que l'on appelle
chaleur spcifique .
4 - UNE APPROCHE MICROPHYSIQUE DE CES NOTONS
Chaleur et temprature sont des notions qu'il est difficile d'approcher si on ne se
reporte pas l'aspect microphysique, c'est--dire aux molcules elles-mmes.
A une temprature donne, les molcules sont animes de mouvements d' une
triple nature (voir figure) :
ANNEXE 1 - LA TEMPRA TURE ET LA CHALEUR 165
translation, c'est--dire que l' ensemble de la molcule se dplace avec une
certaine vitesse. Comme tout corps en mouvement, elle possde donc une
nergie cintique, mv
2
,
rotation, c'est--dire que la molcule, indpendamment de son mouvement de
translation, tourne sur elle-mme la manire d'une toupie,
9 vibration, c'est--dire que les atomes de la molcule, tout en conservant une
position moyenne fixe et demeurant sur l'axe qui les relie un autre atome, se
dplacent en permanence de part et d'autre de cette position fixe.
axe de rotation

-
- -

>


fB08B00 f0IBI00
V0fBI00
La chaleur est la somme de ces formes d'nergie lies l'agitation des molcules.
La temprature apparat alors comme un indicateur de cette agitation. Quand
l'agitation molculaire est nulle, on comprend que la temprature atteint sa limite
infrieure. C'est cette temprature, gale - 273,15C ou 0 K (kelvin), qui est
l'origine des tempratures absolues. La capacit calorifique d'une substance traduit
la plus ou moins grande quantit d'nergie dont a besoin cette espce pour
augmenter son agitation molculaire. On a vu que pour l'eau elle est sensiblement
gale au double de celle de l'thanol.
5 - LA MESURE DES TMPRATURES
On utilise des thermomtres, c'est--dire des
dispositifs dont une proprit varie en
fonction de la temprature du milieu dans
lequel ils sont placs. Celui dont nous avons
l'usage le plus familier est le thermomtre
mercure bas sur la dilatation de ce mtal
liquide que l'on observe dans un tube capil
laire de section constante. D'autres, quipant
nos voitures ou nos appareils mnagers, sont
des thermocouples dont le principe est bas
sur l'apparition d'une diffrence de potentiel
au niveau de la soudure de deux fils de
mtaux diffrents.
IOOO IUU
bul l ition de l ' eau
b
~
~ 4
~ d
0O
glace fondante
mercure
Echelle de CELSIUS
166 CHIMIE- LE MINIMUM SAVOIR
Il est ncessaire, pour donner une valeur de la temprature, de dfinir une chelle
de temprature. Celle que nous utilisons est celle de CELSIUS, note oc . Le zro
est dfini par le point de fusion de la glace (voir figure 1 .2 du chapitre 1) . Le
point 100 correspond l'bullition de l'eau sous la pression normale de
1 atmosphre (1,01325 . 10
5
Pa). L'chelle est divise en 100 parties gales de lC).
L'autre chelle utilise est celle de KELVIN, note << K >> (voir note 2 du chapitre 1) ;
c'est l'chelle thermodynamique dont l'origine est le << zro absolu >> (0 K corres
pondant - 273, l5C) dont il a t question au paragraphe prcdent.
6 CONCLUSION
Trois concepts sont donc retenir :
9 la temprature caractrise, avec d' autres grandeurs comme le volume, la
masse . . . , l'tat d'une substance. O peut la mesurer avec des thermomtres,
la chaleur est une forme d'nergie,
9 la capacit calorifique d'une substance est une proprit qui traduit l' aptitude
d'une substance stocker de la chaleur.
Annexe Z
LES RACTIONS QUILIBRES
La raction chimique est, d'une manire gnrale, soumise un quilibre. Cela
signifie que, lorsque nous crivons l'quation de raction
A + B
les deux ractions
A + B
et
C + D
se produisent en mme temps.
C + D (1)
C + D (2)
A + B (3)
Quelques principes de base aideront mieux comprendre ce qui se passe et le
chiffrer (voir chapitre 4, 1. 1).
9 La matire se conserve : dans le cas de la raction chimique, cela signifie que
l'on a une population constante d'atomes ayant toujours la mme composition
globale.
9 Les transformations se font toujours selon la stchiomtrie indique par
l'quation de raction.
9 Le nombre de ractions s'effectuant par unit de temps dans un sens donn est
proportionnel au nombre de molcules de ractants en prsence.
1 UN EXEMPLE DE CALCUL
QUI PEUT AIDER DANS LA COMPRHENSION
Un calcul traitant de l'change de populations d' objets peut aider mieux
comprendre l'quilibre. Considrons deux compartiments renfermant, le compar
timent A, 100 000 objets, le compartiment B, 300 000. Par unit de temps, par
seconde par exemple, 5% des objets prsents en A passent dans le compartiment B
et 12% de ceux prsents dans le compartiment B passent dans le compartiment A.
Le nombre total d'objets reste constant, soit 400 000. On suit la variation des
populations dans chacun des compartiments en fonction du temps. Si, un instant
donn << t , nA est le nombre d'objets dans le compartiment A et nB celui des objets
prsents dans le compartiment B, le bilan, une seconde aprs, est :
9 dans le compartiment A : nombre prsent l'instant t
+ nombre d'objets quittant B
- nombre d'objets quittant A
ou : NA ( t + 1) nA + 0, 12 nB - 0,05 nA (4)
168 CHIMIE- LE MINIMUM SAVOIR
dans le compartiment B : nombre prsent l' instant << t
nombre d'objets quittant A
- nombre d'objets quittant B
ou : NB ( t + 1) nB
+
0,05 nA - 0,12 nB (5)
Ces deux formules permettent de suivre l'volution au cours du temps des
populations dans les deux compartiments. On obtient ainsi les tableaux de la page
suivante, illustrs par les graphes correspondants.
O peut faire les observations suivantes :
1 dans les deux cas, on arrive une limite,
2 - cette limite est la mme pour deux rpartitions diffrentes de population,
3 - le rapport des populations, l'quilibre, est le mme et gal
NA/ NB = (% de B) / (% de A)
(6)
2
Jb
J2

+
0
C
C
0

b
4
.
.
.
/
/
.
.
. :
`
`

`

_

/
/

O J JO 2 secondes
Population i ni ti al e de A " 100 000, de 300 000
. . . . . . . . . Popul ation i niti al e de A " 350 000, de " 50 000
Cette relation (6) peut tre dtermine par le calcul. En effet, pour qu'il y ait
quilibre, les vitesses de transferts doivent tre les mmes dans les deux sens
(il doit passer par unit de temps autant d'objets de A vers B que d'objets de B
vers A), c'est--dire que :
(% de A)NA (% de B)NB (7)
ce qui est bien l'quivalent de la relation (6).
ANNEXE 2 LES RACONS QUIIRES
Echanges de population entre 2 compartiments avec la loi d'hange :
chaque seconde 2% de A va en B et 35% de B va en A.
La popul ation globale est constante et gale 400 000 objets.
% A - B % B -A
0,02 0,35 17,50
s popul. de A popul. de B A/B
0 100 000 300 000 0,33
1 203 000 197 000 1,03
2 267 890 132 110 2,03
3 308 771 91 229 3,38
4 334 526 65 474 5, 11
5 350 751 49 249 7, 12
6 360 973 39 027 9,25
7 367 413 32 587 11, 27
8 371 470 28 530 13,02
9 374 026 25 974 14,40
10 375 637 24 363 15,42
11 376 651 23 349 16,13
12 377 290 22 710 16,61
13 377 693 22 307 16,93
14 377 946 22 054 17, 14
15 378 106 21 894 17, 27
16 378 207 21 793 17, 35
17 378 270 21 730 17, 41
18 378 310 21 690 17, 44
19 378 336 21 664 17, 46
20 378 351 21 649 17, 48
21 378 361 21 639 17, 49
22 378 368 21 632 17, 49
23 378 372 21 628 17,49
24 378 374 21 626 17, 50
25 378 376 21 624 17, 50
26 378 377 21 623 17, 50
27 378 377 21 623 17, 50
28 378 378 21 622 17, 50
29 378 378 21 622 17, 50
30 378 378 21 622 17, 50
4

oO

o /
2O
2

=
JO
1
J P
O P




U
% A - B % B - A
0, 02 0,35 17, 50
s popul. de A popul. de B A/B
0 350 000 50 000 7,00
1 360 500 39 500 9, 13
2 367 115 32 885 11, 16
3 371 282 28 718 12,93
4 373 908 26 092 14,33
5 375 562 24 438 15,37
6 376 604 23 396 16,10
7 377 261 22 739 16,59
8 377 674 22 326 16,92
9 377 935 22 065 17, 13
10 378 099 21 901 17,26
11 378 202 21 798 17, 35
12 378 267 21 733 17,41
13 378 308 21 692 17,44
14 378 334 21 666 17,46
15 378 351 21 649 17,48
16 378 361 21 639 17,49
17 378 367 21 633 17,49
18 378 371 21 629 17,49
19 378 374 21 626 17,50
20 378 376 21 624 17,50
21 378 377 21 623 17,50
22 378 377 21 623 17,50
23 378 378 21 622 17,50
24 378 378 21 622 17,50
25 378 378 21 622 17,50
26 378 378 21 622 17,50
27 378 378 21 622 17,50
28 378 378 21 622 17,50
29 378 378 21 622 17,50
30 378 378 21 622 17,50
4
oO -
o P
2O
2
JO P
J P
O =


U
169
O J JO secondes O J JO secondes
Population de A Population de B
170 CHIMIE - LE MIIMUM SAVOIR
2 L
'QUILIBRE DE RACTON
Dans l'introduction de cette annexe, il a t dit que le nombre de ractions
s'effectuant par unit de temps dans un sens donn est proportionnel au nombre
de molcules de ractants en prsence. Par ailleurs, dans l'exemple chiffr, les
pourcentages taient indiqus par unit de temps, la seconde. Il s'agit donc d'une
vitesse de transfert d'un compartiment dans l'autre.
De la mme manire, la raction chimique peut tre considre comme le rsultat
global de deux transferts que traduisent la raction directe (2)
et la raction inverse (3)
A + B
C + D
C + D
A + B
Chacune de ces ractions se fait avec une certaine vitesse, v
+
(pour la raction
directe) et v_ (pour la raction inverse). Compte tenu de ce qui vient d'tre dit plus
haut, ces vitesses sont proportionnelles au nombre de molcules susceptibles de
ragir, si bien que l'on peut crire :
pour la raction directe :
pour la raction inverse :
v
+
= k+ . A . B
v_ = k_ . C . D
v
+
et v_ sont les vitesses de raction.
(8)
(9)
k+ et k_ sont des constantes de proportionnalit qui sont l'quivalent des
pourcentages de transfert dans l'exemple de calcul donn sur les transferts de
population. On les appelle constantes de vitesse.
Il y a quilibre lorsque les deux vitesses sont gales c'est--dire lorsque :
k+ . A . B = k_ . C . D (10)
Il est ainsi possible de dfinir une constante d'quilibre :
K = k+/k
-
= (C . D)/(A . B) (11)
3 EXEMPLES D
'
QUILIBRES
3. 1 - L'EAU- CONCEPT D'ACTVT
On a vu au chapitre 5 que l'eau se dissocie selon l'quation de raction :
Z H20 H30
+
+ OH- (12)
Or, la relation donne au chapitre 5, 2.3.2, concernant le produit ionique de l'eau,
semble ne pas respecter l'expression gnrale de la constante d'quilibre (11). C'est
ici qu' intervient le concept d'activit. Lorsque nous parlons d'activit d'une
personne ou d'un groupe de personnes, on ne peut se contenter d'un modle
standard dans lequel il suffirait de raisonner arithmtiquement. On doit tenir
compte d'un certain nombre d'lments dpendant la fois de cette personne ou
ANNEXE 2 LES RACTONS QULBRES 171
de ce groupe de personnes et de leur environnement. De mme, les espces
chimiques n'agissent pas uniquement par leur nombre ou leur concentration. Les
chimistes ont t amens introduire le concept d'activit (note << a >>) qui tient
compte en particulier des conditions dans lesquelles elles agissent. De la mme
faon que, si l' on voulait chiffrer l' activit d'un individu ou d'un groupe
d'individus, on serait oblig de dfinir une valeur moyenne que l'on prendrait
comme unit de rfrence dans des conditions dtermines d'tat de cette
personne ou de ce groupe, les chimistes ont choisi des tats de rfrence pour
lesquels l'activit est unit. C'est le cas d'un solvant pur, d'un solide pur dans un
tat cristallis bien dfini, d'un gaz, considr comme parfait (voir chapitre 5,
2.3.2) dans les conditions normales (0C, 1,01325. 105 Pa).
Dans le cas de l'eau, l'expression rigoureuse de la constante d'quilibre devrait
donc tre :
(13)
Compte tenu de la quantit trs faible d'ions H
3
0
+
et d'ions OH-, on peut
considrer l'eau comme pure et donc son activit gale l'unit. C'est ainsi que
l'on peut crire K
e
=
a
H
3
o
+
a
0H
-
,
trs peu diffrent de (14)
3.2 - LES COUPLES ACIDE-BASE
Au paragraphe 6. 2. 1, on a introduit la constante d'quilibre des couples acide
base :
Compte tenu de l'quation de raction
HA- + H20
on devrait crire
(15)
(16)
(17)
Mais avec ce qui a t dit au paragraphe prcdent sur l' activit (activit du
solvant qui, dans le cas de solutions dilues, peut tre considr comme pur,
activit des autres espces confondues avec leurs concentrations), on retrouve bien
la relation (14).
Cette page est laisse intentionnellement en blanc.
Annexe 3
COUPLES ACIDE-BASE ET PH
DIAGRAMMES DE DISTRIBUION
Au chapitre 6, 2. 1 a t introduit le concept de constante d'acidit K Celle-ci,
pour l'quation gnrale de raction
est :

A
-

H3 o

K

a

HA

Mise sous sa forme logarithmique, cette relation prend la forme :


ce qui peut s'crire :
ou encore :

A
-

+
log
1
0
K
a log
1
0

HA

+ log
1
0 H3 0

A
-

log
lo

HA

- log
10

H
3
o
+

+ log
1
0
K
a

A
-

log
lO

HA

pH- pK
a
(1)
Cette relation montre que le rapport ,A

,
f
,HA , ne dpend que de la diffrence
entre le pH et le pK
a
. Quels que soient le couple et la valeur de son pK
a
, la courbe
reprsentant ce rapport en fonction du pH est la mme si on l'exprime en fonction
de la valeur pH- pK
a
.
Il est pratique d'exprimer le rapport ,A , f , H , en utilisant le pourcentage des
deux espces par rapport la concentration globale du couple. Il est appel alors
rapport de distribution de la base et de l'acide et les valeurs des deux espces,
acide et basique, ne peuvent varier que de 0 100. Cette courbe-type est
reprsente ci-dessous.
Construire cette courbe-type est simple. D' abord, elle est centre sur la valeur du
pK, choisie comme origine et qui correspond l'galit des concentrations des
deux espces drives du couple. La relation (1) montre que si l'on prend la valeur
du pK
a
comme origine (pK
a
0), il suffit de porter, pour chacune des valeurs
du pourcentage de ,A , ,l a valeur de log10( ,A , f , HA ,;
174
00 J
O

CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR


.
/
/
/
1
1
/
/
Z
.
H h2 h 1 h h 1 h 2
00 H
O
J
On peut alors positionner une telle courbe sur un diagramme identique mais
couvrant la totalit de l'chelle des pH et connatre selon quels pourcentages du
couple se rpartissent l'acide et la base d'un mme couple un pH donn.
Un exemple intressant que l'on peut donner est celui de l'actate d'ammonium,
CH
3
CH
2
00NH4 (thanoate d'ammonium). L'thanoque et l'ion ammonium (base
conjugue de l'ammoniac) se dissocient selon les quations de raction :
thanoque CH3COOH H20 CH3COO- H30+ pK
a
= 4,75
ion ammonium NH
4
+
H20 NH3 + H30
+
pK
a
= 9,25
00
LH_L NH_
00 H
1DD ~~~~~~ ~~
/ /
D
.
/ /

D+~~~~~~+~~~~~~
I I
D


/ /
Z
D
1 . 1 : 1 1 - |

| | 1 1 1
1DD
3 4 7 B B 1D 11 12 H
B\PBHDUC NH4+ |DH BPPDHUP
h
4, 75 h - 9,25
Le diagramme ci-dessus montre immdiatement le comportement de l' thanoate
dans l'eau. Par exemple, si le milieu est rendu acide (en ajoutant la solution un
acide fort, chlorure d'hydrogne HCl par exemple), on constate que, dans la
solution, il n'y aura que de l'thanoque non-dissoci et des ions ammonium ds
que le pH est infrieur 3. Au contraire, si le milieu est rendu alcalin (en ajoutant
la solution une base forte comme de la soude NaOH), partir d'un pH suprieur
ANNEXE 3 - COUPLES ACIDE-
B
ASE ET PH 175
11 il n'y a plus, dans la solution, que de l'ammoniac et des ions thanoate.
A pH = 7 (neutralit), on rencontrera exclusivement des ions thanoate et
ammonium.
D'une manire gnrale, on peut considrer qu' des valeurs infrieures pK
a
- 2
il n'existe, dans le milieu, que l'espce acide du couple et au-dessus de pK
a
+ 2 que
l'espce basique ( moins de 1% prs).
Cet exemple montre l' intrt de tels diagrammes. Ils reposent sur des bases
thoriques simples et permettent d'avoir une vision dynamique des espces a ci do
basiques en solution. Ils ne dispensent pas de calculs lorsqu'on veut tre prcis,
mais ils constituent un moyen simple de contrle, ce qui est bien utile.
Cette page est laisse intentionnellement en blanc.
INDEX ANALYIQUE
Les rfrences sont celles des paragraphes du cours (le premier chiffre tant le
numro du chapitre), celles commenant par A renvoient aux annexes (numro et
paragraphe).
P Basicit o o o o o o o o o o o o o o o . o o o o . o o o =o===. o o o o o o o = = o o o o .o . o = o o o = o o o = = o o o o 6
Accepteur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.2 Basique (milieu) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.3.3
Acide (dfinition) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6o 1. 1 Benzne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.2
Acide (milieu) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.3.3 Bilan (raction chimique) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4. 1. 3
Acide conjugu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6. 1o4 Bipyramide triangulaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.1
Acide nitrique (proprits) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5. 1.2.4 BOHR . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.1
Acides (force) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6=2o 1 BRINSTEO o o = o o o o o o o o . o o o o o o o. . .o o o o . o o o o o o o o o . = = o o o o o o o o = o o o o o o o o o 6
Acides (normalit) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6o3o4 Brouillards . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2.2
Acides forts . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6o2. 1 Burette . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.3.3.1
Acidit = o o o o o o o o o o o o = = = o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o = = o = = = = o o o o o = = = = = = = o 6
Acidit (cause) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.1=2 L
Acidit (constante) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6o2o 1 Capacit calorifique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Al.3
Acido-basiques (ractions) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6o 1o2 Cases quantiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.1 - 3.1.2
Activit . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A2.3.1 Catalyseur (dfinition) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5. 1.2.2
Affinit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 -3.2 CELSIUS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . l. l.3 -5. 1. 1
Air (proprits, composition) . . . . . . . . . . . . . . . . . 5. 1. 1 Centres rpulsifs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.1
Alcalinit ============= o o = o o o = o o o =. o o o . = = = = = = o = o o o o o o . . o . o o o o o o = o o . 6 Chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Al
Ammoniac (proprits) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5. 1.2.3 Chaleur latente
Amphotres . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6o 1o3 6o2=2 de changement d'tat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . l. l. 3
Analyse lmentaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. 3 Chaleur spcifique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A1. 3
Analyse immdiate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2.2 Changements d'tat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . l. 1.3
Angles de liaisons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.1 Chloroforme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4.2
ARRHENIUS o = = = = =o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 6 Classification priodique
Atome accepteur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.2 des lements . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. 3 -2.4
Atome donneur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.2 Coefficient de dilatation . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . .. . . 1. 1. 1
Atomes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 Coeffcient stchiomtrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4. 1. 2
AVOGADR0 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.3.4 Combustion des hydrocarbures . . . . . . . . . 5. 1.3.2
Azote (pourcentage dans l'air) . . . . . . . . . . . . 5. 1. 1. 1 Combustions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.1.3.2
Azote (proprits chimiques) . . . . . . . . . . . . . . 5. 1.2.2 Combustion en masses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2.4
Azote (proprits physiques) . . . . . . . . . . . . . . 5. 1.2. 1 Composition en volumes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2.4
U
Concept d'activit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A2.3.1
Condensation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1. 1 .3
Base (dfinition) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6o 1. 1 Conditions normales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5. 1. 1
Base conjugue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.1.4 Conductivit
Base forte . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6o2o 1 (ponts de conductivit) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.2.2
178
Conductvit lectrique des solutions . .4.2.2
Conservation des atomes
(raction chimique) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4. 1. 1
Conservation des charges
(raction chimique) ++.++++++++++++++++ .++++++++.4.1. 1
Conservation des masses
(raction chimique) +++++++++. .+++ . . . +++++++++++. 4. 1. 1
Constante d'acidit +++++++++.++...++++ 6.2.1 - A2.3.2
Constante d'quilibre ++. . . . . +. . .++. + 5.2.3.1 - A2.2
Constante des gaz . ++.+.++.+++++++++. . . . . . . . . +++++++ 5. 1. 1.2
Constante de vitesse ++++++++++. . +++++++++++ . +. +. . . . . +A2.2
Corps composs . +++. . . . . . . . . . . . . . . +++++. +++++. . . . . . . 1.3 - 3
Corps pur . . . . . . . . . . . . . . . . . .+.+++++++. . +. . +.+ . . . . . . . +++.++... 1 .2.3
Corps simples . . . . . . . . ..........++++++++++++++++ .+ +. .+ + 1.3 - 3
Couche de valence +++++++++++++.++++++++++++. 2.3 - 2.3.3
Couche de valence (reprsentation) +.+++. 2.3.3
Couches d'lectrons +++++++.++...+++++++++++++++. .+ +. 2.2.1
Couches lectroniques +++++++++++++++++++ . ++++.++++2.2.3
Couples acide/base +++++++++++++++++++++++++ . . . . . +++. 6.1.4
Couples oxydant 1 rducteur
(dfinition) ......++ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . +++++. . . . 7.2.1
Couples oxydant / rducteur
(identification) ..++. . . . . . . . . . . . . . . . . . .+...+. . . . . . . . . . 7.4.1
Courbe de dosage .. . ++ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.3.3.2
Cristallisation . . . . o o o . ++.+++++++...+++..++......+++++.... 1.2.5
Cristaux liquides . . . .+++++++. . . . . . . . . . . . .........+ +. + +. . 1. 1.2
Cube ++.++++.+++..........+++o +++++++++. . . . . . . . . +.+.....++++++++. 3.4.1
L
Degr d'oxydation ++++++++++.++...+++.+++++++++++..... 7.3. 1
Demi-ractions d'oxydation +...+++..+. . . . . . . . . 7.2.1
Demi-ractions de rduction . . . ++. . . . . . . . . . . . . 7.2.1
Dilatation ......... ++++....+ . . ++++++.+. . +++ . . . . . . . . . . +++++.+++1. 1. 1
Dioxyde de carbone
(pourcentage dans l'air) . . . . . . . . ++. . . . . . . . 5. 1. 1. 1
Dissociation . o. . . .+++.. .. ... . . . ++. . . . . ++ . . . . . . . . . . . . . . . ...+4.2.2
Dissociation de l'eau .+++++++++n. . .+ + +...+++++5.2.2
Dissociation de l'eau (quilibre) .++++++. . 5.2.3.2
Dissociation des sels ++++++++++++++n+. . . . . . . .+.++.+5.1.2.5
Distillation +. . .+++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++ ..+. 1.2.5
Donneur . . .+. .+++++++++++++. .+ + +.+ + +. +++.o .+++++++++++ . . . . . . . 3 . 1.2
Dosage
(coefficient de dosage) +++++ 6.3.3.1 - 6.3.3.2
Dosages acidimtriques . . . . . . . . . . . . . . +. . +. . . . . . 6.3.3.2
CHIMI-LEMINIMUM SAVOR
Dosages acidobasiques ..++++++++++++ . . . . . . . .+.+ + + 6.3.3
Dosages en gnral .++++++++++++++++++ .++.++++++++ 6.3.3.1
Dosages volumtriques ++. . . . . . . . . .+ + + + + + + + + + +. 6.3.3.1
Double flche (quilibre) +++++++++.+.+++++++++ 5.2.3.1
Doublets ++.......+++..+++++++++.....++++++++++.o ....+++.++..+ 3.4.1
Doublets d'lectrons ++++++. . . . . . . . . . . . . ++ . . . . . . . . . . . 2.3.1
Doublets liants +++ . . . . . . . . . . +. . . ++...+....+++++++++++++++ 3. 1. 1
Doublets libres +++++++++++++++++ . . . . . +. . . . . . . ++++. +. +++++ 3.3.3
L
Eau + + o o o o o o o o o o ++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++++ 4.2.2
Eau (dissociation) .+ + + + + +.++++.++. +++. . .+++++++++++++++ 5.2.2
Eau (nergie) ++.+.+ + + + + + + + + + +.....+++++++++++ ...+++..+.++. |. |.
Eau (quilibre de dissociation) + + + + + + + + + +. 5.2.3.2
Eau (ionisation) + + + + + +. . .+ +.+++++++++++++++++++++++++++++ 5.2.3
Eau (polarisation de la molcule) ++++++.++ 5.2.2
Eau (proprits acidobasiques) . +. . . . . . . . . . . 6. 1.3
Eau (proprits chimiques) ++++++++++++++++++++ 5.2.2
Eau (proprits physiques) ....+. . . . . . . . . . . . . . . 5.2.1
Eau (proprits structurales) . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.1
Eau naturelle + . . ++. . . . . . . . . . . . . . . . ++.++++. . . . . . . . .+.+++. ++ . +. 5.2
Echelle de tempratures ++. . . . . . . . . . . . . +++++++++++ Al.5
Electrodes .....+++. . ++++.+++++++. ++. . . . +. ++. +o . . . . . . . . . .+. . . 7.2.2
Electrolytes ++++++. ++. . . .+ + + + + +. . . +. ++.+..+++.++++++++++++++ 4.2.2
Electrolytes forts ++++++++++ . . . . . +++. ++++. . . . . . . . . . . . . . . 6.3.2
Electron . . . . . . . . . . . . . ............ ... . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1 - 2.2.1
Electron (nergie) +.++++++. . . . .+++++. . ++. +. . . . . . . . . . . . . 2.2.2
Electron (tat quantique) . o o o o . o o . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.2
Electrongativit des lements . . . . . 2.4 - 7.3.2
Electrons de valence . . . . o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.4
Elment accepteur +.++. . . . . . .+. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.2
Elment donneur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3. 1.2
Elments +. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .+ 1.3
Elments naturels ++++++++. . . . .+++++. +++. . . . . . . . . . . . . . . .+. 1.3
Emulsions . . . +.. . . . . . . . . . . . . . . . . ..... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2.2
Equation bilan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .++. . . . . . . . . . 4.1.3
Equation de raction . . . . . . . . ......n...++++++++++++++++. 4.1
Equation de raction (rgle du jeu) . . . . . . 4.1.2
Equation des demi-ractions
d'oxydorduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . + . . . . . . . . . . . . .+ 7.4
Equations des demi-ractons
d'oxydation (quilibrage) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.4.2
Equations des demi-ractions
d'oxydation (identification) . . . . . . . . . . . . . . 7.4.1
INDEX ANALYTIQUE 179
Equations des demi-ractions Formule quantque d'un atome . . . o o .....a o o 2.2.3
de rduction (quilibrage) ........o o o o o o ... 7.4.2 Fraction molaire ..... ..... o o o o o o o o o o o o o . o o o o o o o o o o o o 4.3.1
Equation des demi-ractions Fumes .......... . . . . . . . . . . . o o o o o o o . . . . .o o a o o o o . . o . o o o . . 1.2.2
de rduction (identification) .............. 7.4.1 Fusion .o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o + .....o .o o o o o o .o .o o o o o o o o .... 1. 1.3
Equations des ractions
d'oxydorduction o . . . . . . . . . . .o o o ...o o o o . o o . o o o o o o 7.4 L
Equation des ractions Gaz . . . . . . . .o o o o o . . o o o o o o o o . ..... 1. 1. 1 - 4.3.1 -4.3.2
d'oxydorduction (quilibrage) ........ 7.4.3 Gaz carbonique
Equilibre .......... o o .. o o o o .o .. 4.3.2 - A2 (pourcentage dans l'air) . . . . o o o o . . . o o o o 5. 1. 1. 1
Equilibre (concept d' ) o o o .o o . . . . . .o .o 5.2.3.1 - A2.2 Gaz parfait o o o o o o o . . o ........ .......o 1. 1. 1 -3.3.4
Equilibre (constante d') ........... 5.2.3.1 - A2.2 Gaz parfait (concept) . o. . . . . . o o o o . . . o o o 5. 1. 1.2
Equilibres acidobasiques . . . . . . .o 6.2.1 - A2.3.2 Gaz rares
Etat activ ........... o o o o o o o o o o . . . . . . . . . .o ....o o o o o o o a o o o 2.3.3 (pourcentages dans l'air) . o o o o . . . . . o o . o o o 5. 1. 1. 1
Etat d'un lectron o o .. ............... .... o o o o o o o o o o a o . . 2.2.2 Gomtrie . o o o o o o o o o o o . . . . . o .. ........ o ....... . . . 3
Etat de rfrence o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o . ....... A2.3.1 Gomtrie des molcules .. o o o o . . . . . . o.o 3.4 -3.4.1
Etat de valence ..o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 2.3.3 Glace o o o o o o o o o o o a o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 1. 1. 3
Etat final o o o ..........o o o o o o o o o o o . . . . . . . o o o .o .o o o o o o o o o o . 4. 1.3
Etat fondamental ...o o .o o o o o o o o o o o o o .. o o ......o o ...... 2.3.3
Etat gazeux . . . . . . . . o . . . . . . . . . . . . o . . . . . o o ............ 1. 1. 1 Htrognit ........................................ o . 1.2.2
Etat initial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o . . . . . . . . .. o o . 4. 1.3 Homognit ................. =........................ 1.2.2
Etat liquide . . . . . o o o o o ...... ..... . o a ... ............... 1. 1. 1 HUND ............................ .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.3.2
Etat solide o o o . o o o o o o o o o o o o o o . a . o o o .............. 1. 1. 1 Hydrocarbures (combustion) . . . . . . .......o 5. 1.3.2
Etats condenss o . . . o o o o o o o o . . . . . . . . . o o o o o o . o o ..o o . o o o o o o 1. 1. 1 Hydrogne (pourcentage dans l'air) . 5. 1. 1. 1
Etats de la matire o .o .o . . . . . . . . . . + o o o ..+ o o o o o . . o o o o o o o o o 1. 1 Hydroxydes ..... ................ . ........... . ....... . . . 5. 1.3.3
Etats disperss o o o ..o .............. ....... o .. ...o o o o l. l. 1 Hydroxyles (ions) ........o ..............o .......... 5.2.3.3
Etats fluides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o o o . . ........1. 1. 1
Etats s, p, d, f de l'lectron o o o o o o o .............. 2.2.3
Evaporation ...... o o o o o o o o o o o o o o ..o o o o . o .. o .o o o o o o o o o o 1 . 1 .3 Indicateurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.3.3.1

Ionisation o o o + . . . . . . . . . o ....... o o o o o o o o o o o o . . . o o o o 2.2.1 - 3.2


Ionisation de l'eau ......+ o o o o o . o . . . . . . . . . o o . . . . . . . . . . 5.2.3
Familles d'lments .......=..==......o +... .. o o . . . . . . . . . . 2.4 Ions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.1 - 3.2 - 4.2.2.
Figure de rpulsion . . .. . . . . . . . . .=. .o =o o .... .......... 3.4.1 Ions (piles) . o o o o o o o . . . . . . . . . o o o o o o o o o . . o o . . . 7.2.2
Fin de titration ........................ .... . . . . . . . . . .o6.3.3.2 Ions ammonium . . . . . . . . . o o o o o o o o . . . . o o . . . . . 5. 1.2.3
Flche (double) (quilibre) ........o .o o. . . . . . . 5.2.3.1 Ions hydronium o . . . . . . . . . o o o o o o o o o o . . . 4.2.3 -5.2.3.3
Fonctions multiples (acides et bases) .... 6.2.2 Ions indiffrents o o o .. o o o o o o o ... o.o . . 5 . 1.2.5
Force des acides et des bases .o o a .............. 6.2.1 Ions spectateurs
Forme propre ..... .........o .o o o o o o o o .................... 1. 1. 1 (quilibres acidobasiques) o o . o o o o o o o o . o. . o 6.2.1
Formule brute . . . . . . . .o o o o . . . . .o ............ o o o o o o o o o o o o o 3.3.2 Isotopes ........o o o .... ...o o o o o a o o o o o o o o . . .o o o o a o o o o . o o o . o o o o 2.1
Formule brute (nombre d'oxydation) o .. 7.3.2
Formules brute (stchiomtrie) ............ .. o o . 4 b
Formule de LEWIS . . . . . . . . . 3. 1. 1 - 3.3.3 - 3.4.1 KELVIN o ........ ... ............ .. 1.1.3 - 5. 1. 1 - 5. 1. 1.2
Formule dveloppe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o o . . . . o 3.3
Formule dveloppe plane .o o . . o o ............o . 3.3.3 L
Formule lectronique . o o o o o o o o . o o o o . o o o o o o .o o .o ..o . 2.2.3 Lait (compositon) o o ... ........o ................ + o. o 1.2.4
180 CHIMIE - LE MINIMUM SA VOIR
Lait (compositon, traitement) . ......=.=.. 1. 2. 1
LAVOISIER . ..=. ==..= = =. . . . . =.=..........5. 1.1 Neutralisation . . . . . . . . . . . . . . o . o . o o o o o o o o o o o o o o o o . . . . . . o . . 6.3.1
LEWIS ........................3. 1.1 - 3.3.3 - 3.4.1 Neutralit . . . . . . . o . . . . . . . . . . . . . . . . . . o = o o o = = o o . . . = = o . . . . . 5.2.3.3
Liaison covalente =. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3 Neutre (milieu) . . . . . . . . . . . . . . . . o ===============. ==. . 5.2.3.3
Liaison covalente (dfnition) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1 Neutron . . . . =...====. ==. . . . . . . . . . . . ==========....====.....== 2.1
Liaison datve . . . . . . . . . . o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1.2 Nitrates . . . =. =..............=..................... 5.1.2.5
Liaison ionique . . . . . o . o o o o o o o o o o o o o o o o o o . . . . o o . . . . . . . . 3 - 3.2 Niveaux d'nergie (lectrons) ====. . . . 2.2.2
Liaison ionocovalente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o o 3. 1. 2 Nombre d'AVOGADRO . ===... 3. 3. 1 - 3.3.4
Liaisons multiples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.1 Nombre d'oxydation (dfniton) . . . = 7.3.1
Limitations des ractions . . . . . . . . . . . . . . . ........ .4.2.3 Nombre d'oxydation
Liquides . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . ... . . . . . . . . . . =====. ==1.1. 1 (dtermination) =. = =..=====. ======.==. 7.3.2
Loi d'AVOADRO o o .+===================================3.3.4 Nombre de masse ======.====. . . . . . ==. =====. 2.1
Loi des gaz parfaits ..======1. 1. 1 Nombres quantiques .==. . . . . o . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.2.2

Non-mtaux . . . . . . . . . . . . . . =======...2.4 - 3.2


Normalit des acides et des bases ..==== 6.3.4
Macromolcules . . . == . . . . . . . . . . . . . . 3 Noyau . . . . . v . . ================= . . . . . . . . . . .= o = o o o o o o o . . . . . . . 2. 1
Masse atomique . . . . . . . . . . . =. . . . . . . . . = . . . o . 2. 1 Nuage lectronique =o o =============== 2.1 - 2.2.1
Masse molaire ========.= = = = o .========= o = o o = = o o o o o =========3.3.1 Nuclide ==o . . =. ======== = = = o o o = = = o o o = = . .. ......========. 2.1
Masse volumique . . . ==================== 1. 1. 1 -3.3.4 Numro atomique . . . . . . . . . . =. ======= ..... 2.1
MENDELIEJEW = = = = = o o = o =. ======================== = o o = o o = o o o o ==o 2.4
Mcanisme de raction . . . . . . . . . . . . . . . . . = = o = = .4.1.3 L
Mlanges . o = = = = = = = = o . . .. . . ..=. . . ..==========1. 2 Octadre ..=====.=. =. . . .======================== 3.4.1
Mlanges Oxydants (dfinition} ======. . . . . =. . =. . . . . ==== 7.1.2
(caractrisation quantitative) =.=......... 1.2.4 Oxydation (dfinition) ====. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . o . o o 7. 1. 1
Mlanges (sparaton) +. .. . . ..........====1.2.2 Oxydation (historique) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 7
Mlanges (types) ....... .. . . .. .... 1.2.2 Oxydation (nombre d'oxydation) . . . . . . . . 7.3.1
Mlanges gazeux ==. . =======.4.3.1 Oxydations mnages . o . . . . ==. . . === 5. 1. 3.2
Mlanges htrognes .====== 1.2.1 - 1.2.2 Oxydes . . . . . +. . . . ==. . . . . . . . . . . . . .=====. ===. . =. . . ==. . . 5.1.3.2
Mlanges homognes . . . . . . . . . . .+ 1.2.1 - 1.2.2 Oxydes (proprits) . . . . . . . . . . . . . . . o . . . . . . . . . . . . . . 5. 1. 3.3
Mlanges homognes Oxydorduction (ractions) . . . . . . .=. . . = . . = o . o o 7.2.2
(caractrisation) . . . . . . . . . . .. . .. . . . . . . . . 4.3.1 Oxygne (proprits cimiques) ===. . . . 5. 1. 3.2
Mtaux . ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.4 - 3.2 Oxygne (proprits physiques) = = = = = = = 5 .1.3.1
Mthode de rpulsion des doublets ...... 3.4.1
Milieu acide . . . . . . . . . . . . o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.3.3
Milieu basique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .=. . .5.2.3.3 Partcules lmentaires .=. ...==== 2.1
Milieu neutre ======. =. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2.3.3 PAULING . . . . . . . . .. . ..... .. . . .................................. 7.3.2
Modle datif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .==. = = = o = o 3.1.2 Priode d'lments .====.....= =..=. ==.............= 2.4
Modle de BRONSTED = .== . . . . === .= . . . = . o . . . . ==. . . . . . 6. 1. 1 pH (dfiniton) ==. ..===.====== . 5.2.3.3
Modle ioconovalent . . ===. ==. ===. =. . =. . . . . . .3.1.2 Phase .. +. ========. = =.= =... . .== 1.2.1
Molarit ......... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . ..... 4.2.1 Phase dispersante ============. . . . . . . . . ===.. 1.2.1
Mole ...=. . . ==. ==. =. . ......... 2.1 - 3.3.4 Phase disperse =. o o o . . . . . o . . . = . . . . . o . . . 1.2.1
Molcule (dfnition) . . .. =..====..===3 Piles ....o . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . = .==. =+. 7.2.2
Molcule (structure) .==============3.4 pK o o = o ===========================o =============o ======= 6.2.1
Point de conductivit ======. . . . . o . . . . . . . . . . . o o = = 7.2.2
INDEX ANALYIQUE 181
Point de fin de titration o o o o o o ......o o o o o o o o o o 6.3.3.2 Solidification .. o o o o o o o ..... o...o o o o o o ....o o o o o .o ...o o o.+ o o l. 1.3
Pont lectrolytique o o ......o o ..o o o o .o o o o o o o o o o o o o o o o 7.2.2 Solut .o o o . o o . o o +o o o . o o o o o o o o o o o o o ...........o ............ o .o . 4.2.1
Pression partielle . . . . . . . . ... o... o...o ..o o o o o o o o o o o o o o .4.3.1 Solution (dfinition) o o o o o o ..o . o o o o ..... o . o o ..o ... 4.2.1
Produit ionique de l' eau o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 5.2.3.2 Solutons ....... o o o o . o o .. o o o o o. o + o o ....o o o o o o o ..... 1.2.2 - 4.2
Produits o o o o o o o o o o o o . o o o o o o o o .. .o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 4 - 4. 1. 1 Solutions solides o o o o o o o o ........... o o o o ...o ..o ...o o o . . l.2.2
Proton o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 2.1 Solvant.. ........................... ........................... 4.2.1
Proton (acides) o . o o . o . . . o o o o . 6. 1. 1 Solvant proton o o o ........ .o o o o o o o . .... 6. 1. 2
Proton (transfert) o o ....... o o o o o o o o .o o o o o o o o o o o o o o 6. 1. 2 Spin o o o ...o o .o o ..o . . . o o o o o .o . . . . . .o o o o o o o o o o .......o o o o ........ 2.2.2
Proton solvat o o o o o o o o ............o o o o .. o o o ..o o o o o o o o o o 6. 1.2 Stchiomtrie o o o o o o o o o o o .o o ....o o o o o o o .....o o o o o ...o 4 - 4.1
Puret o o . . o o . . . . . . . . . . o o o o ... o ....o o o o o o o o .o 1.2.3 Stchiomtrie (coefficients) .......o o o ......... 4.1.2
V
Stchiomtrie (systmes gazeux) ...... 4.3.2
Stchiomtrie des ractons
Remplissage des couches en solution .o .o .....o . . . .o o o o o o o o o o o o o o o o o .o o o o ... o 4.2.3
lectroniques et classification o .o ...........o 2.4 Structure des molcules o o o o o o .o o o o o o o o ....o o o o o o o o o 3.4
Reprsentation de BOH o o o o o o o ....++...++++++++++ 2.2.1 Sublimation o +o o o o .o o o o o o o o o o o o .o .....o o .o ..o o ..o .o ...o o o o 1.1.3
Reprsentation gomtrique Suspension ....o .o .......... +.o o o o o o o o o .o o o o o o o o o .o o o o o o o o 1.2.2
des molcules .o o .o ... o .. o o o o o o o o o o o o o o o ......o o o o 3.4.2 Systmes gazeux (stchiomtrie) o o o o o o o o o 4.3.2
Reprsentation de l'atome .....o ..o o o .... 2.2.1
Rgle de HUND ................................ .......... 2.3.2
Rgle de l'octet =.....o o o o o o o o o o o o o .o ...... o o o o o o o o o o o o o 2.3 Temprature o o o o ..o o o o o o o o ..o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o .o .. o Al
Ractants ...o o o ..o .o ..===..o o o o o o o .o ......o o o o = o ... .4 - 4. 1. 1 Temprature absolue o+oo .......+++.o o .. l. l.3 - A1. 3
Raction chimique ... o. . . . . o . o...o ..o .o o o o ...o ..o o o o o o o o o o . 4 Tempratures (chelles des) .o .o ..o .....o ..o o o o Al. S
Ractions acido-basiques o o o o o o o o . o o o o .......o o . 6.1. 2 Ttradre o o o o o o o o o o o o o o o o o o ..o o o .o .o ........ o o o . o o o o o o o o 3.4.1
Ractions d'oxydorduction o o o o o o o o . o o o 7.2.2 Thermomtre o o o o o o o o . ......o o o o .o ..... o o o o ........ A1.4
Ractions d'oxydorduction Titre d'une solution o o .o ......o o o .....o .o o o o ...+. . . 4.2.1
(traitement) ..o o .............o o .o o .o o o o o o o o . o o o o o o o o o o o o o 7.4 Transfert de protons ... . . ...o o .o .=..oooo+++ 6.1.2
Ractions de neutralisation . . . . o o o o o o o 6.3.1 Transformation chimique o o o o .... o o o o o o o .. 4.1.1
Ractions en phase gazeuse o o o o o o o o o o o o o o o o 4.3 Triangle quilatral. . . o . . . . . ....o 3.4.1
Ractions en solution .... o.o o o .......o o .o o o o o o o o o o o ... .4.2
Ractions en solution N
(stchiomtrie) o o o o . .....o ..o ...... 4.2.3 Valence (dfinition) .. o ......o o o o ......o o o o o ..... . 2.3.4
Rducteurs (dfinition) ..o o ..............o o o. o+. . . . 7.1.2 Vapeur o o o o o o o o o o o o ..o o o o o o o o o o o o . . . . . o o . o o .o .....o ..o o .o o o o . 1. 1. 1
Rduction (dfinition) ....o o o ............o o o o o o o ...o7.1. 1 Verres ....o o o o o o o o o ...o o .o o o o o o . o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o . 1.1. 2
Rduction (historique) . . .++++..+.++..o o ..o o .o .o .o ..o o o o o 7 Vitesse du son . . .o o. . . . . .o .o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o 5. 1. 1
Rpulsion des doublets .o .....++.+.....o ..o .......... 3.4 Vitesse de racton .o o o o o o o o o o o ..o o o o o o o o ... o o o o o o o o o A2.2
b
Volume molaire o o o. . . . . . o ..o o o o o o o o ..o o o o o o o o .. 3.3.4
Sel (dfinition) o o ................ o .............o o o o o o o o. . . 6.3.2 Z
Sel (notion, nomenclature) ...... ....o o o o ...o5.1.2.5 Zro absolu o o o o o o o o o o o o o o o o o o .o o o .......o o o o o o .......o o o o o o 1. 1.3
Solides o .. .................... . o o o o o o o o o o o ............o .. l. 1. 1 Zro CELSIUS o o o o o o o o .o o ...o ... o.o .......... o ......o o o l. 1.3
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1 CLASS| F| CAT|0N PP|00|b0S LMNTS 2
H
Dans le cas d' lments radioactifs, on a mi s entre parenthses le nombre de masse de l ' i sotope le pl us stabl e.
He
1 .008 4, 003
3 4 5 6 7 8 9 1 0
Li Be B c N 0 F Ne
6, 941 9, 01 2 1 0, 81 1 2, 01 1 4, 01 1 6,00 1 9,00 20, 1 8
1 1 1 2 1 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8
Na Mg Al Si C Cl Ar
22,99 24,31 26,98 28,09 30,97 32,06 35,45 39,95
1 9 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti v Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39, 1 0 40,08 44,96 47,88 50,94 52,00 54,94 55,85 58,93 58,69 63,55 65,39 69,72 72,59 74,92 78,96 79,90 83,80
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd l n Sn Sb Te
[
Xe
85,47 87,62 88, 91 91 ,92 92, 91 95,94 (98) 1 01 ,07 1 02, 91 1 06,42 1 07, 87 1 1 2, 41 1 1 4,82 1 1 8, 71 1 21 ,75 1 27,60 1 26, 91 1 31 ,29
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La
1
Hf Ta Y Re Os I r Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
1 32, 91 1 37, 33 1 38, 91 1 78,49 1 80, 95 1 83,85 1 86, 21 1 90, 2 1 92, 22 1 95, 08 1 96,97 200,59 204,39 207,2 208,99 (209) (21 0) (222)
87 88 89
Fr Ra Ac
1 1
(223) 226,03 227,03
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
w
1 - LANTHANI DES Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Ly Ho Er Tm Yb Lu
1 40, 1 2 1 40, 91 1 44,24 ( 1 45) 1 50, 36 1 51 ,96 1 57,25 1 58,93 1 62,50 1 64, 93 1 67,26 1 68, 93 1 73,04 1 74,97
90 91 92
I l - ACTI NI DES Th Pa L
232,04 231 ,04 238,03
Imprim en France, JLUVC, 1 1 , bd de Sbastopol, 11 Paris
N ZC. Dpt lgal : Jui n Z