COMPUI HIDROXILICI

Clasificarea compuilor hidroxilici

R CH
2
OH
Alcooli
C
sp
3 OH
R CH CH OH
Eoli (instabili)
C
sp
2
OH
OH
!eoli
C
sp
2
ar.
OH
I" ALCOOLI
!ormula #eeral$% R&OH
Clasificarea
'" ( fuc)ie de um$rul #rup$rilor hidroxil
monoalcooli
dialcooli (dioli)
polialcooli (polioli)
CH
3
CH
2
OH
etanol
CH
2
CH
2
OH OH
1,2-etandiol
etilenglicol
CH
2
CH
OH OH
CH
2
OH
1,2,3-propantriol
glicerina
*" ( fuc)ie de a+ura radicalului hidrocar,oa+
saturai
nesaturai
ciclici
CH
3
OH
metanol
H
OH
cicloheanol
H
2
C CH CH
2
OH
alcool alilic
CH
2
OH
alcool ben!ilic
OH
H
"eo"-norborneol
H
OH
"endo"-norborneol
-" ( fuc)ie de a+ura car,oului la care es+e le#a+$ #ruparea OH
primari
secundari
teriari
CH
2
CH
2
OH CH
2
CH
3
alcool n-butilic
1-butanol
CH CH
3
CH
2
CH
3
OH
alcool sec-butilic
2-butanol
C CH
3
CH
3
OH
alcool tert-butilic
2-metil-2-propanol
CH
3
.omecla+ura
'" Deumiri IUPAC%
CH
3
OH
metanol
CH
2
OH
etanol
CH
3
#carbinol$ % denumire acceptat& '()*C
CH
3
OH
carbinol
CH OH
C
+
H
,
C
+
H
,
di-enil-carbinol
*" Deumiri u/uale%
CH
3
OH
alcool metilic
CH
3
CH
2
OH
alcool etilic
Ordiea priori+$)ii fuc)iuilor la compuii cu fuc)iui mix+e%
R . /
C C / OH / C
O
/ C
O
H / COOH
creste prioritatea -unctiunii
01
CH
3
CH COOH
OH
acid 2-hidroi-propionic
acid lactic
OH
Cl
1
2
2-cloro-1-propanol
I"'" MO.OALCOOLI
Me+ode de o,)iere
'" Hidra+area alcheelor
a" Pri adi)ie de ap$ 0 ca+ali/$ de H*1O2%
R CH CH
2
2 H
2
O
H
2
R CH CH
3
OH
," Pri hidro,orarea oxida+i3$ a alcheelor 4reacia Brown5%
R CH CH
2
2 3
2
H
+
H 3H
3

2 (RCH
2
CH
2
)
3
3
H
2
O
2
45aOH
oidare
R CH
2
CH
2
OH +
*" Hidroli/a deri3a)ilor halo#ea)i%
R . 2 HOH
6
5
R OH 2 H.
-" Hidroli/a es+erilor or#aici (catali!& ba!ic&)%
R C
O
OR7
2 HOH
5aOH
6
5
2
R7
OH
R COO
-
5a
2
2
2" Reac)ii de reducere
a" Reducerea compuilor car,oilici
R C
O
H
28H9
R CH
2
OH
alcooli primari
R C
O
R7
28H9
R CH R7
OH
alcooli secundari
aldehide
cetone
01
C
+
H
,
CH O
28H9
5a 4 C
2
H
,
OH
aldehida
ben!oica
C
+
H
,
CH
2
OH
alcool ben!ilic
CH
3
CH
2
C
O
CH
3
1. 5a3H
:
2. H
2
O; H
2 CH
3
CH
2
CH
OH
CH
3
butanona
2-butanol
O
H
2
45i
OH
ciclopentanona
ciclopentanol
Reducerea selec+i3$ a compuilor car,oilici esa+ura)i%
CH
3
CH CH C
O
H
<i*lH
:
CH
3
CH CH CH
2
OH
aldehida crotonica alcool crotilic
," Reducerea es+erilor or#aici
R C
O
OC
2
H
,

+
: 2 <i*lH
:
8R CH
2
O9
:
*l<i
alcooid de litiu
si aluminiu
2 C
2
H
,
O
-
<i
2
etoid de litiu
: RCH
2
OH 2 : C
2
H
,
OH
H
2
O4H
2
2 C
2
H
,
O
-
*l
2
etoid de
aluminiu
c"
Reducerea aci/ilor or#aici
CH
3
(CH
2
)
1:
C
O
OH
acid palmitic
H
2,
2==
o
C
2== atm
Cu, Cr
CH
3
(CH
2
)
1:
CH
2
OH
6" Me+ode de o,)iere di compui or#ao&ma#e/iei
R >g.

a" Di compui car,oilici i compui or#ao&ma#e/iei

CH
2
O

2
*
5
R CH
2
O>g.
H
2
O
R CH
2
OH 2 >g.OH
alcool primar
CH O

2
R7>g. R

+

+
*
5
R CH
O>g.
R>g.
R7
H
2
O
R CH OH 2 >g.OH
alcool secundar
R7
C O

2
H
3
C

+

H
3
C
C
+
H
,
>g'
*
5
acetona
(cetone)
aldehida
-ormica
iodura de
-enil-magne!iu
H
3
C C
O>g.
C
+
H
,
CH
3
H
2
O
H
3
C C
OH
C
+
H
,
CH
3
2 >g.OH
alcool tertiar
," Di es+eri i compui or#ao&ma#e/iei
C
O

2
R7>g. H

+

*
5
H C O>g.
OR
H
2
O
R CH OH
- >g.OR
alcool secundar
R7
OR7
-ormiati
R7
C
O

R7
H
R>g.
*
5
R C O>g.
R7
H
2
O
- >g.OH
H
C
O

2 C
+
H
,

+

OC
2
H
,
CH
3
>gCl
*
5
C
+
H
,
C O>g.
OC
2
H
,
H
2
O
- >gClOC
2
H
,
CH
3
C
+
H
,
C
O
CH
3
CH
3
>gCl
*
5
C
+
H
,
C
O>gCl
CH
3
CH
3
H
2
O
- >gClOH
C
+
H
,
C
OH
CH
3
CH
3
ben!oat de etil
7" Me+ode de o,)iere di amie alifa+ice primare
R CH
2
5H
2
2 O 5 OH
5a5O
2
4HCl
R CH
2
5
2
59Cl
-
H
2
O4HCl
R CH
2
OH 2 5
2
8" Me+ode idus+riale
8"'" O,)ierea me+aolului
a" Dis+ilarea usca+$ a lemului%
ga! combustibil
c&rbune de lemn
gudroane
acid pirolignos (metanol, acid acetic, etanal)
," Hidro#earea #a/ului de si+e/$%
CO 2 2H
2
3,=
o
C
2== atm
oi!i ?n, Cr
CH
3
OH
8"*" O,)ierea e+aolului
a" !erme+a)ia ,iochimic$ a #luco/ei%
C
+
H
12
O
+
en!ime
2C
2
H
,
OH 2 2CO
2
," Adi)ia apei la e+e$ sau la ace+ile$ urma+$ de hidro#eare
CH
2
CH
2
etena
2 H
2
O
H
2
C
2
H
,
OH
HC CH 2 H
2
O
acetilena
CH
2
CH
OH
C
2
H
,
OH
@aut.
CH
3
CHO
aldehida
acetica
28H9
8"-" O,)ierea omolo#ilor superiori A prin sinteza exo
CH
2
CH
2
2 CO 2 H
2
1B=
o
C
1,= atm
Co(CO)
:
CH
3
CH
2
CH
2
OH
etena
alcool n-propilic
Aali/a re+rosi+e+ic$
>olecula tinta
)recursori
>olecula tinta )rimul precursor *l ''-lea precursor >ateria prima
Exemplu: Aali/a re+rosi+e+ic$ a *&feil&*&,u+aolului
C
CH
3
C
2
H
,
OH
CH
3
>g' 2 C C
2
H
,
O
1--enil-1-propanona
iodura de
metil-magne!iu
CH
3
CH
2
>g' 2 C CH
3
O
iodura de
etil-magne!iu
aceto-enona
C
+
H
,
>g'2 C C
2
H
,
O
2-butanona
iodura de
-enil-magne!iu
H
3
C
1+ruc+ura i proprie+$)i fi/ice carac+eris+ice
Alcoolii & deri3a)i ai apei
O
H H
0.96
1=:.,
o
O
H
2
C H R
0.96
1=C
o

1.43
sp
3

Alcoolii & molecule polare
O
H
3
C H
% 1.++ D
H
2
O
% 1.B D

!ormarea le#$+urilor de hidro#e
O
R
H
H
O
R
H
O
R
H
O
R
H
O
R
2.7
0.1

0
leg. H
% , Ecal4mol

Proprie+$)i fi/ice
solubilitate mare Fn ap& (datorit& -orm&rii leg&turilor de hidrogen cu apa)
au puncte de -ierbere (@-) ridicate (datorit& -orm&rii asociaiilor moleculare)
Fn seria alcoolilor primari, @- creGte cu 2=HC pentru -iecare grupare metilen (CH2)
@- scad Fn ordinea1
*lcool primar I alcool secundar I alcool teriar
Carac+eris+ici spec+rale
1pec+rul U9% gruparea OH este grupare auocrom&
1pec+rul IR%

OH
% 3J== - 3+== cm
-1
K

C-OH
% 12== - 1=== cm
-1
K
1pec+rul RM. %- deplasarea chimic& a protonilor din grupa OH, Laria!& Fn limite -oarte largi,
-uncie de concentraia alcoolului (datorit& leg&turilor de hidrogen)
- la deuterare semnalul OH dispare

HC-O
% 3.3 -: ppm
C-OH
% ,J.3 ppm
Reac+i3i+a+ea chimic$
'. Reacii datorate grup&rii OH
''. Reacii datorate polari!&rii leg&turii C-OH
'''. Reacii de a,b-eliminare
'M. Reacii de oidare
I" Reac)ii da+ora+e #rup$rii OH
'" Alcoolii pre/i+$ carac+er amfo+er
Carac+er de ,a/e Le:is A datorit& electronilor neparticipani de la oigen
R OH2 H
2
R OH
2
cation
de ooniu
Carac+er sla, acid (pEa % 1+-1C) A datorit& e-ectului 2's al radicalului alchil
R
3
COH/ R
2
CHOH/ RCH
2
OH/ CH
3
OH
creste caracterul acid
/ H
2
O
a. Formarea alcoxizilor
C
2
H
,
OH 2 5a C
2
H
,
O
-
5a
2
2 14
2
H
2
5aH
C
2
H
,
O
-
5a
2
2 H
2
etoid de sodiu
etoid de sodiu
etanol
(CH
3
)
3
COH 2 <iH (CH
3
)
3
CO
-
<i
2
2 H
2
tert-butoid
de litiu
tert-butanol

Anionul alcoxid baz mai tare ca anionul hidroxil
C
2
H
,
O
-
5a
2
2 H
2
O
C
2
H
,
OH 2 5aOH
b. Reacia cu baze mai tari ca anionul alcoxid (amiduri, acetiluri)
C
2
H
,
OH 2 5a5H
2
C
2
H
,
O
-
5a
2
2 5H
3
C
2
H
,
OH 2 5a
2
-1C CH
amidura
de sodiu
acetilura de sodiu
C
2
H
,
O
-
5a
2
2 HC CH
*" !ormarea de e+eri A eliminarea intermolecular& a apei Fn condiii energice
2 C
2
H
,
OH
*l
2
O
3
2==
o
C
C
2
H
,
O C
2
H
,
2 H
2
O
-" !ormarea de es+eri
a. Esteri oranici
R OH 2 R7COOH
H
2
4 HO
-
R7COOR 2 H
2
O
R OH
R7COCl
HO
-
R7COOR 2 HCl
(R7CO)
2
O
H
2
4 HO
-
R7COOR 2 R7COOH
b. Esteri oranici
!itrai:
R OH2 HO5O
2
R O5O
2
nitrat de alchil
2 H
2
O
"ul#ai:
R OH2 H
2
6O
:
R O6O
3
H
- H
2
O
sul-at acid
de alchil
5aOH
R O6O
3
-
5a
2
sare de sodiu
a sul-atului acid
de alchil
- H
2
O
"ul#onai: R6O2OR
01
C
+
H
,
6O
3
H
acid ben!en-sul-onic
C
+
H
,
6O
3
CH
3
ben!ensul-onat de metil
H
3
C 6O
3
R
tosilat de alchil (@sOR)
2" Reac)ia cu compuii or#aoma#e/iei A metoda $eretino% de do!are a hidrogenului actiL
R CH
2
OH 2 CH
3
>g.

+
R CH
2
O
-
>g
2
. 2 CH
:
II" Reac)ii da+ora+e polari/$rii le#$+urii C&OH
'" 1u,s+i+u)ia ucleofil$ a #rupei OH cu halo#ei
R CH
2
OH2 H.
6
5
2
R CH
2
. 2 H
2
O
R
3
C
OH 2 H.
6
5
1
2 H
2
O R
3
C
.
*" Reac)ia cu halo#eurile aci/ilor aor#aici
a. Reacia cu &'
(
CH
3
OH 2 )Cl
3
=-1=
o
C
HCl 2 CH
3
O)Cl
2

Cl
-
2 CH
3
O)Cl
2

CH
3
Cl 2 )OCl
2
b. Reacia cu ")*l+ (clorura de tionil)
CH
3
CH
2
OH 2 Cl 6 Cl
O
- HCl
CH
3
CH
2
O
6 O
Cl
6O
2
2 CH
3
CH
2
Cl
III" Reac)ii de a;,&elimiare
'" !ormarea olefielor < eliminarea apei intramolecular
R
3
COH I R
2
CHOH I RCH
2
OH
scade reactiLitatea
01
2 C
2
H
,
OH
H
2
6O
:
1:=
o
C
2
CH
2
CH
2
2 2 H
2
O
C OH H
3
C
CH
3
CH
3
H
2
6O
:
(H
3
)O
:
)
2,-1J=
o
C
CH
2
C
CH
3
CH
3
I9" Reac)ii de oxidare
RCH
2
OH
R C
O
H
RCOOH
alcooli
primari
aldehide
aci!i
R CH OH
R7
alcooli
secundari
R C O
R7
cetone
R C OH
R7
alcooli
tertiari
8O9
8O9 8O9
8O9
R77
ruperea leg. C-C in conditii energice
A#e)i oxida)i folosi)i%
E2Cr2OJ (5a2Cr2OJ) Fn soluie slab acidulat& de H26O: (codi)ii ,l=de)
acid cromic obinut in situ din CrO3 Gi H26O:
anhidrid& cromic& (CrO3) compleat& cu piridin& (C,H,5) Fn HCl
E>nOJ4H26O: (codi)ii eer#ice)
Mecaismul oxid$rii cu acid cromic
o Etape:
E+" '" !ormarea uui es+er ei/ola,il al acidului cromic
RCH
2
OH2 HO Cr OH
O
O
R CH
2
O Cr OH
O
O
2 H
2
O
E+" *" Elimiarea E* 0 pre/e)a apei
R C O
H
H
Cr OH
O
O
H
2
O
H
3
O
2
R C
O
H
2 2 HO Cr O
-
O
Oxidarea poa+e co+iua p=$ la aci/i (Fn condiii energice)
R C
O
H
2 H
2
O R CH
OH
OH
H
2
6O
:
CrO
3
R C
OH
O Cr OH
O
O
H
H
2
O
R C
O
OH
2 HO Cr O
-
O
Oxidarea alcoolilor 0 fa/$ de 3apori; 0 ca+ali/$ e+ero#e$ > dehidro#eare ca+ali+ic$
CH
2
CH CH
2
OH
alcool alilic
>nO
2
cat. Cu
oidare
CH
2
CH CH O
acroleina
II" DIOLI
Clasificarea diolilor
Dioli #emiali
2,2,-propandiol
H
3
C CH
OH
CH
3
OH
Dioli 3iciali > #licoli
HOCH2CH2OH-1,2etandiol
(glicol sau etilenglicol)
CH
3
C C
CH
3
CH
3
OHOH
CH
3
2,3-dimetil butandiol(pinacol)
Dioli dis?uc)i
HO(CH2):OH
1,:-butandiol
Polioli
1,2,3-propantriol (glicerina)
HOH
2
C CH
OH
CH
2
OH
1,2,3,:-butantetraol (tetritol)
HO CH
2
CH CH CH
2
OH
OH OH
Me+ode de o,)iere
'" cis i trans hidroxilarea alcheelor 43e/i alchee5
C C
2 RCOOH
C C
O
HOH
H
2
,
C C
OH
OH
trans-diol oiran
instabil in mediu
anhidru
*" Hidroliza compuilor polihalogenai:
2H3r 2
CH
2
CH
2
OH
OH
H
2
O 2
CH
2
CH
2
3r 3r
1,2-dibrometan
etilenglicol
-" Hidroliza hidroxihalogenurilor%
2HCl
H
2
O
R CH CH
Cl OH
R R CH CH
OH OH
R
halohidrina diol
2" Reducerea hidroxialdehidelor sau hidroxicetonelor%
heitol
aldo!a
CH O
CHOH
CH
2
OH
:
28H9
:
CH
2
OH
CHOH
CH
2
OH

R CH CH
OH
R
OH
R CH C
OH
R
O
-hidroicetona
6" Reducerea esterilor acizilor bibazici cu LiAlH2%
CH
2
CH
2
OH
CH
2
CH
2
OH
<i*lH
: CH
2
C OR7
O
CH
2
C OR7
O
7" Condensarea pinacolic
radical-anion
pinacol
CH
3
C C
CH
3
CH
3
OHOH
CH
3
-
>g(OH)
2
H
2
O 2
>g
22
CH
3
C C
CH
3
CH
3
O
-
O
-
CH
3
2
dimeri!are
>g
22
2
-
CH
3
C
CH
3
O
>g
2
CH
3
C
O
CH
3
Radical&ioii de +ipul me)ioa+ la formarea piacolului au fos+ i/ola)i su, form$ de s$ruri de sodiu; pri
+ra+area ce+oelor aroma+ice cum es+e ,e/ofeoa; cu sodiu me+alic" 1e o,)ie u produs colora+ 0
al,as+ru; solu,il 0 e+er; umi+ metal!cetil
ben!pinacol
(C
+
H
,
)
2
C
OH
C(C
+
H
,
)
2
OH
ben!o-enona
(C
+
H
,
)
2
C O
C C 2 2 E>nO
:
2 :H
2
O
3
H
2
O
pH%J
C C
OH
OH
cis-diol
3
2 >nO
2
2 2EOH
(C
+
H
,
)
2
C
OH
C(C
+
H
,
)
2
OH
HO
-
-2
22H
2
O
5a
2
(C
+
H
,
)
2
C
O
-
C
O
-
(C
+
H
,
)
2 2 C
+
H
,
C C
+
H
,
O
-
25a
2C
+
H
,
C C
+
H
,
O
ben!pinacol
C
+
H
,
CH CHC
+
H
,
OH
OH
Cu-?n
2
C
+
H
,
CH O
hidroben!oina
"#$etode industriale de obinere
%licerina
Cl
2,3,=
o
C
CH
2
CH
CH
3
6R
CH
2
Cl
CH
CH
2
HOH, "
!
,
-HCl
CH
2
OH
CH
CH
2
Cl
2
4HOH
Cl-OH

CH
2
OH
CHOH
CH
2
Cl
CH
2
OH
CHOH
CH
2
OH
5aOH4HOH
"
!
+
%licerina
CH
2
OCOR7
CHOCOR77
CH
2
OCOR777
CH
2
OH
CHOH
CH
2
OH
5aOH4HOH
grasime
2
R7COO
-
5a
2
R77COO
-
5a
2
R777COO
-
5a
2
3
Etilenglicolul
H
2
O
H
2
H
2
O
H
2
O, HO
-
CH
2
CH
2
O
catali!ator
*g
O
2
HOCl
Cl
2
CH
2
CH
2
Cl OH
CH
2
Cl Cl
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH
OH
E>nO
:
H
2
O
Proprie+$)i chimice
pre!int& toate propriet&ile alcoolilor monohidroilici1 oidarea, -ormarea de eteri, esteri, reacia cu HCl.
&' (xidarea
CH
2
CH
2
OH OH
acid glicolic
COOH
CH
2
OH
glioal
CHO
CHO
aldehida glicolicN
CHO
CH
2
OH
8O9
8O9
glicol
8O9
8O9
8O9
COOH
CHO
acid glioilic
COOH
COOH
oalic
8O9
)' *eshidratarea
H2O 2 2 2H
2
O H
2
C CH C
H
O
2
C C C
H
H
H
OH
t
=
C
H
2
HOCH
2
CH
OH
CH
2
OH
+' ,ormarea eterilor
2-metoietanol
H
2
O
2
H
2
CH
2
OH HOCH
2
CH
2
OCH
3
2
HOCH
2
CH
2
OH
dioan
CH
2
CH
2
O
CH
2
CH
2
O
H
2
CH
2
CH
2
OH
OH
2
CH
2
CH
2
OH
OH
-' ,ormarea esterilor
C
O
R
OCH
2
CH
2
O C
O
R
R C
O
.
HOCH
2
CH
2
O C
O
R
R C
O
.
2 HOCH
2
CH
2
OH
.' Reacia cu HCl
HOCH2-CH2-OH 2 HCl O HO-CH2-CH2Cl 2 H2O
/' Reacii speci0ice di! i polialcoolilor
a) 6cindarea oidatiL& a leg&turii C-C se poate reali!a cu acid periodic sau tetraacetat de )b.
>alaprade - 1C2B
2 H
2
O 2 H'O
3
2 C
+
H
,
CHO
H'O
:
C
+
H
,
CH
OH
CH C
+
H
,
OH
Criege - 1C31
)b(OCOCH
3
)
2 2 CH
3
COOH 2
2 2R
2
C O
)b(OCOCH
3
)
:
R
2
C
OH
CR
2
OH
b) @ranspo!iia pinacolic&
tertbutil-metilcetona
(pinacolona)
(CH
3
)
3
C C
O
CH
3
-
H
2
O
CH
3
C
CH
3
OH
C
CH
3
OH
CH
3
ben!pinacona
(C
+
H
,
)
3
C C
O
C
+
H
,
H
2
O
-
ben!pinacol
(C
+
H
,
)
2
C
OH
C(C
+
H
,
)
2
OH
spiro-8:,,9-decanona
1= C
B
J
+
,
:
3
2 1
O
H
2
6O
:
HO
OH
$ecanismul transpoziiei pinacolice
(CH
3
)
3
C C(CH
3
)
2
OH
OH
H
2
2
(CH
3
)
2
C
OH
C (CH
3
)
2
OH
2
2
H
2
O
H
2
O
2
CH
3
C
OH
C
CH
3
CH
3 H
3
C
2
transpo!iPie
1,2anionotropicN
8 CH
3
-
9
2
H
2
-
H
3
C C C
CH
3
CH
3
CH
3
O
H
3
C C
OH
C
CH
3
CH
3
CH
3
a)
b)
0emple
1--enil-1,2-dihidroi propan
ben!il-metil-cetona
C
+
H
,
CH
2
C
O
CH
3
-
H
2
2 8H
-
9
2
-
H
2
O
C
+
H
,
CH C
OH
H
CH
3
2
H
2
C
+
H
,
CH
OH
CH
OH
CH
3
C
+
H
,
C
H
OH
2
C
OH
H
CH
3
CH
3
OH
C CH
2
C
+
H
,
-
O
-
H
2
2
OH
-
H
2
O
HO
OH
Repre/e+a)i
- se -ormea!& Fn celulele plantelor sub -orm& de esteri di-os-at care se pot combina ulterior conducQnd la
geraniol Gi -arnesol
3-metil-3-buten-1-ol
CH
2
OH
3-metil-2-buten-1-ol
CH
2
OH
-arnesol
(uleiul -lorilor de tei, mNrgNritar)
(ulei de tranda-ir, muscatN)
CH
2
OH
geraniol
CH
2
OH
H
H
H
3
C
H
H
H
H
CH(CH
3
)
2
H
OH
H
componentN principalN
de uleiul de i!mN
mentol
CH
3
H
OH
H
3
C CH
3
H
H
Litamina *(retinol)
OH