INSTITUTO POLITCNICO Centro Universitrio UNA PRODUO DE HIDROGNIO A PARTIR DE ALUMNIO METLICO CURSO: Engenharia Qumica (ENQ3AM-RJB) Professor TIDIR: Juliana Capanema Anderson Ganem, Camilla Duarte, Carolina Gonalves, Deborah Cristina, Gizele Pacheco, Karen Letcia, Marina Botty, Nayara Melory. Resumo O processo de produo do hidrognio a partir da reao com o metal alumnio temperatura ambiente, no utiliza nenhum tipo de calor ou energia para disparar a reao, pois espontnea, sendo possvel sua produo em pequenas quantidades. Palavras-chaves Hidrognio, eletrlise, produo de hidrognio, combustvel, energia, gs, termoqumica, biolgico, ligao inica. 1. Introduo A necessidade mundial de energia cresce significativamente todos os dias, gerando uma crise energtica mundial. Essa necessidade de energia ocorre devido ao crescimento nos pases em desenvolvimento, ao crescimento da populao mundial, e outros fatores do gnero. Grande parte da energia utilizada no mundo hoje produzida a partir dos combustveis fosseis que so recursos no renovveis e poluentes, o que chama a ateno da comunidade internacional que se preocupa com a reduo de emisses de gases txicos na atmosfera. Alm desses problemas ambientais, existem os problemas econmicos, como a aumento dos custos. SILVA (2008) PADILHA (2006) A partir dessa crise mundial de energia iniciaram uma intensa procura por outras fontes de energia visando reduo da poluio ambiental, processos sustentveis, combustveis limpos. Hidrognio (H 2 ) uma fonte de combustvel limpo, com alta produo de energia (122 Kj/g). Apesar de ser considerado como uma fonte de energia limpa do futuro, 95% do hidrognio produzido hoje provm de combustveis fsseis. COSTA (2010) Uma das desvantagens da produo do hidrognio a sua indisponibilidade na atmosfera da Terra (1 PPM em volume), isso dificulta sua produo, envolvendo 2 outras fontes de energia, tecnologias avanadas, o que faz seu custo de produo ser elevado, alm tambm das dificuldades em armazen-lo sem que ocorra vazamentos. ROCHA (2011) PADILHA (2006) Os processos de produo so vastos, como por exemplo, pode-se produzir hidrognio com uso de microrganismos, fontes eltricas, termoqumica e a partir da reao qumica do metal alumnio, gua e uma base forte. Entre esses processos um dos mais recentes e promissores a produo de hidrognio a partir da reao qumica do metal alumnio, gua e uma base forte. O hidrognio produzido por esse processo pode ser usado para abastecer clulas combustveis e motores. IT (2007) Considerado um elemento de enorme importncia industrial o seu fornecimento frequente para as indstrias. Elevadas quantidades de hidrognio so imprescindveis em indstrias qumicas e petrolferas para a produo de amnia (o quinto composto com maior produo industrial). Alm da produo de amnia o hidrognio utilizado como combustvel de foguetes, hidrogenao de substncias orgnicas para a produo de solventes, portador de energia verstil com potencial para uso extensivo na gerao de eletricidade e muitas outras aplicaes. COSTA (2010) Atualmente, o uso de hidrognio no futuro est a ser testado como fonte de energia limpa para a sua utilizao nos transportes, como combustvel renovvel. Contribuindo assim para reduzir a poluio ambiental. COSTA (2010) As vantagens desse processo a espontaneidade da reao qumica, o que diminui o custo de produo, sendo que o reagente principal da reao o alumnio e o subproduto da reao o glio (alumina), so materiais que podem ser reciclveis. IT (2007) Este artigo tem como objetivo demonstrar a produo do hidrognio a partir do alumnio metlico e avaliar os riscos quanto a sua armazenagem. 2. Referencial Terico O hidrognio (H 2 ) um gs incolor, imperceptvel ao olfato (inodoro), no txico e inflamvel. o elemento mais abundante do universo, por ser encontrado na natureza de diversas formas, sendo alguma delas: gua, plantas, animais. Entretanto, a forma pura do hidrognio no encontrada com facilidade e para a sua 3 obteno necessrio extrao a partir de outros compostos. COSTA (2010) CORRA (2010). Em seu estado natural o hidrognio, sendo um gs, facilmente medido em unidade de volume nas condies normais na CNTP (Condies Normais de Temperatura e Presso). CORRA (2010) Existe trs istopos (mesmo nmero de prtons, diferentes nmeros de massa) estveis do hidrognio na natureza, sendo eles o prtio, o deutrio e o trtio. Eles so considerados hidrognios raros devido as suas configuraes atmicas. AMARAL (1995) Uma forma interessante de se obter o hidrognio puro atravs da gua que ao ser decomposta forma H 2 e O 2 puros. Essa decomposio pode ser constituda pelos processos de eletrlise, decomposio trmica e ciclos termoqumicos. SILVA (2008) 2.1. Produo e Armazenamento do Gs Hidrognio O hidrognio pode ser produzido por trs processos bsicos a partir de fontes primrias e renovveis: processo biolgico, processos termoqumicos e processo eltrico. COSTA (2010) AREARAM (2006) O processo biolgico uma nova rea que oferece potencial na produo de hidrognio a partir de uma grande diversidade de recursos renovveis, atravs do bio-produto de microrganismos. CORRA (2010). J os processos termoqumicos, ou seja, processos que envolverem absoro ou liberao de calor podem ser classificados como reforming, hidrlise termoqumica, pirlise e gaseificao. AREARAM (2006) Logo, os processos eltricos so aqueles que empregam a energia eltrica para separar as molculas da gua em seus compostos bsicos, o hidrognio (H 2 ) e oxignio (O 2 ). Este o processo mais limpo, pois no libera gases txicos, porm um processo muito caro em comparao a outros processos, e recomendada a sua produo em escala industrial se for necessria obteno de 100% de pureza do hidrognio. CRUZ (2010) Atualmente existem 5 tcnicas diferentes para armazenar o hidrognio, a primeira por compresso, semelhante ao gs natural comprimido em cilindros como j comercializado nos veculos movidos a gs. A segunda por liquefao, o hidrognio deve estar abaixo do seu ponto de ebulio (- 253C). A terceira 4 hidretos metlicos, que se baseia no princpio de que alguns metais absorvem o hidrognio sob determinadas condies de presso e temperatura. A quarta absoro de carbono muito similar a de hidretos metlicos, o hidrognio introduzido quimicamente para a superfcie dos grnulos de carbono porosos e a quinta por micro esferas, so micro esferas de vidro onde o hidrognio introduzido sob alta presso. A quarta e quinta tcnica descrita ainda est sendo testadas e estudadas e no esto disponveis comercialmente. NETO (2013) 2.2. Produo de Hidrognio por Tratamento com Bases A produo de hidrognio ocorre de maneira espontnea ao adicionar na soluo gua mais base e fragmentos de alumnio. Essa reao possvel porque o alumnio tem forte atrao pelo o oxignio, dividindo a molcula de gua. Conforme a Figura 1, o tomo de oxignio precisa ganhar 2 eltrons (O -2 ) e o tomo de alumnio precisa perder 3 eltrons (Al +3 ), realizando entre eles uma ligao inica. IT (2007) FIGURA 1 Ligao Inica entre o Alumnio e o Oxignio A ligao entre o oxignio e o alumnio, forma xido de alumnio liberando o hidrognio, efetivando assim sua produo de maneira limpa e sem uso de energia eltrica ou combustveis fsseis. IT (2007) O xido de alumnio formado na reao o subproduto da reao, esse material no o alumnio puro, mas poder ser facilmente reciclado, devido a sua composio, em qualquer indstria de alumnio. IT (2007) 3. Materiais e Mtodos A metodologia de produo e quantificao de hidrognio foi dividida em duas etapas, sendo a primeira etapa para determinao qualitativa e a segunda, para determinao quantitativa da produo do gs H 2. 5 3.1. Determinao qualitativa da produo de hidrognio Os materiais utilizados foram kitassato de 1000 mL, mangueira de silicone, balo da marca So Roque nmero 8 e, os reagentes, hidrxido de sdio 5 mol/L (NaOH 5 M (l) ) e papel alumnio (Al (s) ). Para montar o prottipo, encaixou-se a mangueira no bico do kitassato e na extremidade da mangueira inseriu-se o balo, como pode ser observado na Figura 1. Adicionou-se 100 mL de NaOH 5 mols/L no kitassato e, aproximadamente 5 g de papel alumnio e tampou-se o kitassato. Figura 2 - Foto do esquema de produo. 3.2. Determinao quantitativa da produo de hidrognio Para quantificar o gs produzido, foram utilizados balana analtica, esptula, vidro de relgio, bqueres, recipiente plstico, mangueira de silicone, kitassato de 600 mL, proveta de 250 mL. Os reagentes utilizados foram gua destilada, hidrxido de sdio 5 mol/L (NaOH 5 M (l) ) e papel alumnio (Al (s) ). Na quantificao, o balo da determinao qualitativa foi substitudo por uma proveta de vidro invertida, como pode ser observado na Figura 2. Adicionou-se gua na proveta de maneira a possibilitar a leitura da diferena do volume de gua em funo da produo do gs. Figura 3 - Foto esquema determinao quantitativa. 6 O procedimento experimental quantitativo foi realizado de acordo com o planejamento apresentado na Tabela 1. Tabela 1- Planejamento de Experimentos Experimento Massa de papel alumnio (mg) Volume da base (mL) E#1 50 10 E#2 75 E#3 100 4. Resultados 4.1. Determinao qualitativa A reao do Al (s) com NaOH (l) produziu um fenmeno chamado efervescncia. Esse fenmeno ocorre devido reao entre os dois reagentes ter liberado H 2 , o responsvel por essa efervescncia como pode ser observado na Figura 4. Observa-se tambm que, aps a reao, a soluo no kitassato se tornou de colorao preta. Suspeita-se que o pigmento produzido o xido de alumnio, subproduto da reao que exotrmica, ou seja, libera calor, causando o desprendimento de hidrognio e a formao desse subproduto. Conforme descrito no referencial terico, o H 2 o gs que est sendo produzido enchendo assim o balo. Figura 4 - Foto determinao qualitativa. 4.2. Determinao quantitativa Os resultados experimentais obtidos no mtodo foram registrados na Tabela 2. 6 O procedimento experimental quantitativo foi realizado de acordo com o planejamento apresentado na Tabela 1. Tabela 1- Planejamento de Experimentos Experimento Massa de papel alumnio (mg) Volume da base (mL) E#1 50 10 E#2 75 E#3 100 4. Resultados 4.1. Determinao qualitativa A reao do Al (s) com NaOH (l) produziu um fenmeno chamado efervescncia. Esse fenmeno ocorre devido reao entre os dois reagentes ter liberado H 2 , o responsvel por essa efervescncia como pode ser observado na Figura 4. Observa-se tambm que, aps a reao, a soluo no kitassato se tornou de colorao preta. Suspeita-se que o pigmento produzido o xido de alumnio, subproduto da reao que exotrmica, ou seja, libera calor, causando o desprendimento de hidrognio e a formao desse subproduto. Conforme descrito no referencial terico, o H 2 o gs que est sendo produzido enchendo assim o balo. Figura 4 - Foto determinao qualitativa. 4.2. Determinao quantitativa Os resultados experimentais obtidos no mtodo foram registrados na Tabela 2. 6 O procedimento experimental quantitativo foi realizado de acordo com o planejamento apresentado na Tabela 1. Tabela 1- Planejamento de Experimentos Experimento Massa de papel alumnio (mg) Volume da base (mL) E#1 50 10 E#2 75 E#3 100 4. Resultados 4.1. Determinao qualitativa A reao do Al (s) com NaOH (l) produziu um fenmeno chamado efervescncia. Esse fenmeno ocorre devido reao entre os dois reagentes ter liberado H 2 , o responsvel por essa efervescncia como pode ser observado na Figura 4. Observa-se tambm que, aps a reao, a soluo no kitassato se tornou de colorao preta. Suspeita-se que o pigmento produzido o xido de alumnio, subproduto da reao que exotrmica, ou seja, libera calor, causando o desprendimento de hidrognio e a formao desse subproduto. Conforme descrito no referencial terico, o H 2 o gs que est sendo produzido enchendo assim o balo. Figura 4 - Foto determinao qualitativa. 4.2. Determinao quantitativa Os resultados experimentais obtidos no mtodo foram registrados na Tabela 2. 7 Tabela 2- Registros de dados experimentais. Experimentos E#1 E#2 E#3 Volume de gs produzido (mL). 20 50 150 Conhecendo-se a massa molecular do Al (s) e a massa utilizada no mtodo possvel calcular o nmero de mols do Al (s) , dados registrados na Tabela 3. Tabela3 - Registros de dados experimentais. Massa do Al (s) (g) 0,05 0,075 0,1 Nmero de mols do Al (s) (mol) 1,8 x 10 -3 2,8x10 -3 3,7 x 10 -3 Com os resultados das Tabelas 2 e 3, construiu-se o Grfico 1 que representa o volume produzido do gs hidrognio pelo nmero de mols do alumnio utilizado. Grfico 1 Volume de H 2 (mL) VS. Nmero de mols Al (s) . Nesse experimento usamos uma soluo hidrxido de sdio 5 mol/L, considerando que esse reagente reaja completamente, temos a seguinte Equao 1: 1,66 Al (s) +5 NaOH (l) 2,5 H 2 (g) +1,66 Na 3 AlO 3 (l) (1) Usando os dados Tabela 3 (nmero de mols do alumnio) na equao de estado do gs ideal (Equao 2), possvel calcular o volume de gs hidrognio produzido pelo nmero de mols do alumnio usado: PV = nRT (2) y = 2E+07x 2 - 28253x + 1,923 R = 0,973 0 20 40 60 80 100 120 140 160 0 0,001 0,002 0,003 0,004 V o l u m e
d o
H 2 ( m L ) Nmero de mols Al(s) 8 De acordo com a Equao 1, ao reagir s quantidades de mols de alumnio da Tabela 3 em temperatura ambiente encontraramos no primeiro caso, com 1,8 x 10 -3 mol de alumnio, produziria 2,8 x 10 -3 mol do gs hidrognio, assim usando a Equao 2, seria possvel produzir 68,15mL desse gs. No caso 2,8 x 10 -3 mol de alumnio produziria 102 mL e no ltimo com 3,7 x 10 -3 mol de alumnio produziria 136 mL do gs hidrognio. O Grfico 1, apresenta uma funo exponencial, cujo desvio do valor calculado pelas Equaes 1 e 2 do valor real encontrado foi bem significativo, levando em considerao o grau de pureza do alumnio utilizado (papel alumnio), os erros possveis do experimento, principalmente a vedao do sistema por se tratar de um gs muito leve. A molcula do hidrognio muito instvel e pequena, por isso o gs consegue penetrar na parede de alguns recipientes podendo resultar em vazamentos, o que no caso do hidrognio sendo um elemento muito inflamvel pode ocorrer exploses. Quanto menor a quantidade mols de alumnio utilizado, menor a quantidade de volume do gs produzido. Esse Grfico 1 apresenta uma linha a volume zero de uma determinada quantidade de mols pequena onde essa produo imensurvel, sendo impossvel quantificar essa produo pelo mtodo empregado e demonstrar uma parbola, onde esto contidos os pontos que demonstram a produo efetiva do H 2 . 5. Concluso possvel produzir hidrognio a partir do alumnio metlico e uma base forte em pequenas propores, sem o uso de energia eltrica. Portanto, podemos concluir que este processo economicamente vivel e ecologicamente correto, mas em uma escala produtiva no se pode pensar apenas em produo, sendo assim, o processo completo inclui tambm o armazenamento que representa um grande desafio para a produo do gs e distribuio do gs hidrognio. 6. Referncia Bibliogrfica ROCHA, S. M.; SILVA, E. M., Relatrio cientfico da II Semana nacional de cincia e tecnologia do IFPE Construo de um dispositivo para obteno do gs hidro- 9 oxignio, a partir da eletrolise em soluo gua e soda caustica, com lminas de ao inox e tubos de PVC. Instituto Federal de Pernambuco, Campus Caruaru, 2011. SILVA, A. M. S.; LINARDI, M., Relatrio Hidrognio Nuclear Possibilidades para o Brasil. IPEN, Centro de Clulas a Combustvel e Hidrognio, So Paulo, 2008. PADILHA, J. C.; SOUZA, R. F.; GONALVES, R. S.; BERTHELOT, J. R., Relatrio Produo de Hidrognio por eletrlise da gua usando lquidos inicos como eletrlitos. UFRGS, Instituto de qumica, Porto alegre e UMR, laboratrio de eletroqumica molecular e macromolecular, Rennes Frana, 2006. COSTA, J. B. Mestrado Produo Biotecnologia de Hidrognio, Etanol e outros produtos a partir do glicerol da reao de formao do biodiesel. UFRGS, Instituto de qumica, Porto Alegre, 2010. IT, Inovao Tecnolgica. Revista eletrnica: Hidrognio produzido a partir de liga de alumnio e gua. Site: <http://www.inovacaotecnologica.com.br/noticias/ noticia.php?artigo=010115070531> Disponvel em: 2007. Acessado em: 04/2013. AMARAL, L. Qumica. Loyola: So Paulo. 1995. CORRA, R. M. B., Programa de Ps-Graduao de Qumica Produo de Hidrognio a partir da Vinhaa. Universidade Estadual de Maring. Maring, Paran. Junho de 2010. SILVA, G. M.; SILVA, L. G. M,; Oiknine, L.; Dassoler, T. S., Departamento de Engenharia Qumica e Alimentos Produo Biotecnolgica de Hidrognio. Universidade Federal de Santa Catarina. Florianpolis, Santa Catarina, 2009. AREARAM. Agncia Regional da Energia e Ambiente da Regio Autnoma da Madeira. - A economia do hidrognio. Projeto co-financiado pela UE ITERREG IIIB AMC, FEDER e pela Vice-Presidncia do Governo Regional da Madeira, 2006. CRUZ, F. E. Produo de Hidrognio em Refinarias de Petrleo: Avaliao Energtica e Custo de Produo. Universidade de So Paulo. So Paulo, 2010. 10 NETO, E. H. G. Inovao Tecnolgica. Revista eletrnica: Armazenamento de Hidrognio: Contedo de Clula a Combustvel. Brasil FuelCell Energy. Site: <http://ambientes.ambientebrasil.com.br/energia/celula_combustivel/armazenamento _de_hidrogenio.html>. Disponvel em: 2013. Acessado em: 05/2013.