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Problemario de Fisicoqumica

1
Problemario para el curso de Fisicoqumica

1.- Considrense dos gases puros A y B, cada uno a 25 C y 1 atm de presin. Calcular la energa de Gibbs relativa a
los gases sin mezclar para
a) una mezcla de 10 moles de A y 10 moles de B.
b) una mezcla de 10 moles de A y 20 moles de B.
c) Calclese el cambio en la energa de Gibbs si se agregan 10 moles de B a la mezcla de 10 moles de A con
10 moles de B.
2.- a) Calcular la entropa de mezclado de 3 moles de hidrgeno con 1 mol de nitrgeno.
b) Calclese la energa de Gibbs de mezclado a 25 C.
3.- Se mezclan cuatro moles de nitrgeno, n moles de hidrgeno y (8 - n) moles de oxgeno a T = 300 K y P = 1 atm.
a) Escrbase la expresin para AG
mez
de la mezcla.
b) Calclese el valor de n para el cual AG
mez
es mnimo.
c) Calclese el valor de AG
mez
de la mezcla en el mnimo.
**4.- Mustrese que para una mezcla ideal ternaria, la energa de Gibbs mnima se obtiene si x
1
= x
2
= x
3
= 1/3.
5.- Se aaden 20 g de un soluto a 100 g de agua a 25 C. La presin de vapor del agua pura es 23.76 mmHg. La
presin de vapor de la solucin es 22.41 mmHg.
a) Calclese la masa molar del soluto.
b) Qu masa de soluto se requiere en 100 g de agua para reducir la presin de vapor a la mitad del valor
del agua pura?
6.- Cuntos gramos de sacarosa, C
12
H
22
O
11
, deben disolverse en 90 g de agua para producir una solucin sobre la
cual la humedad relativa sea del 80 %? Supngase que la solucin es ideal.
7.- Supngase que se prepara una serie de soluciones utilizando 180g de agua como disolvente y 10 g de un soluto no
voltil. Cul ser la disminucin relativa de la presin de vapor si la masa molar del soluto es: a) 100 g/mol, b) 200
g/mol, c) 10000 g/mol?
8.- Una corriente de aire se burbujea lentamente a travs de benceno lquido en un frasco a 20 C contra una presin
ambiental de 100.56 kPa. Despus de haber pasado 4.80 L, medidos a 20 C y 100.56 kPa antes de contener vapor
de benceno, se encuentra que se han evaporado 1.705 g de benceno. Suponiendo que el aire est saturado con
vapor de benceno cuando sale del frasco, calclese la presin de vapor de equilibrio del benceno a 20 C.
9.- Dos gramos de cido benzoico disueltos en 25 gramos de benceno, K
f
= 4.90 kgK/mol producen una disminucin
de la temperatura de congelacin de 1.62 C. Calcular la masa molar del cido benzoico. Comparar este valor con la
masa molar obtenida a partir de la frmula del cido benzoico C
6
H
5
CO.OH.
10.- El calor de fusin del cido actico es 11.72 kJ/mol en el punto de fusin, 16.61 C. Calcular el K
f
para el cido
actico.
11.- El calor de fusin del agua en el punto de congelacin es 6009.5 J/mol. Calcular el punto de congelacin de
soluciones cuyas fracciones molares de agua son: a) 0.8; b) 0.6; c) 0.4; d) 0.2
12.- El etilenglicol, C
2
H
4
(OH)
2
, suele utilizarse como anticongelante permanente. Supngase que la mezcla con agua
es ideal. Calcular el punto de congelacin de la mezcla para los siguientes porcentajes en volumen: a) 20%; b)
40%; c) 60%; d) 80%. Las densidades son: agua, 1.00 g/cm
3
; etilenglicol, 1.11 g/cm
3
. AH
fus
(H
2
O) = 6009.5 J/mol.
13.- Para el CCl
4
, K
b
= 5.03 Kkg/mol y K
f
= 31.8 Kkg/mol. Si 3.00 g de una sustancia en 100 g de CCl
4
producen un
aumento en la temperatura de ebullicin de 0.60 C, calcular: a) la disminucin de la temperatura de congelacin, b) la
disminucin relativa de la presin de vapor, c) la presin osmtica a 25 C y d) la masa molar de la sustancia. La
densidad del CCl
4
es 1.59 g/cm
3
y la masa molar es 153.823 g/mol.
Problemario de Fisicoqumica
2
14.- Calcular la constante del aumento de la temperatura de ebullicin para cada una de los siguientes compuestos:
Compuesto T
b
(C) AH
vap
(J/g)
a) Acetona (CH
3
)
2
CO 56.1 520.9
b) Benceno C
6
H
6
80.2 394.6
c) Cloroformo CHCl
3
61.5 247
d) Metano CH
4
-159 577
e) Acetato de etilo CH
3
CO
2
C
2
H
5
77.2 426.8
15.- a) Para el p-dibromobenceno, C
6
H
4
Br
2
, el calor de fusin es 85.8 J/g y el punto de fusin es 86 C. Calcular la
solubilidad ideal a 25 C. b) Para el p-diclorobenceno, C
6
H
4
Cl
2
, el calor de fusin es 124.3 J/g y el punto de fusin es
52.7 C. Calcular la solubilidad ideal a 25 C.
16.- El punto de fusin del yodo es 113.6 C y el calor de fusin, 15.64 kJ/mol.
a) Cul es la solubilidad ideal del yodo a 25 C?
b) Cuntos gramos de yodo se disuelven en 100 g de hexano a 25 C?
17.- En 100 g de benceno se disuelven 70.85 g de naftaleno, C
10
H
8
, a 25 C y se disuelven 103.66 g a 35 C.
Supngase que la solucin es ideal. Calcular el calor de fusin del naftaleno as como su punto de fusin.
18.- Si se disuelven 6 g de urea, (NH
2
)
2
CO, en un litro de solucin, calcular la presin osmtica de la solucin a 27 C.
19.- Considrese un tubo vertical con un rea de seccin transversal de 1 cm
2
. El fondo del tubo est cerrado con una
membrana semipermeable y se coloca 1 g de glucosa, C
6
H
12
O
6
, en el tubo. El extremo cerrado del tubo se sumerge en
agua pura. Cul ser la altura del nivel del lquido en el equilibrio? La densidad de la solucin puede tomarse como
1.00 g/cm
3
y la concentracin del azcar se considera uniforme en la solucin. Cul es la presin osmtica en el
equilibrio a 25 C? (Supngase una profundidad despreciable de inmersin.)
20.- A 25 C, una solucin que contiene 2.5 g de una sustancia en 250 cm
3
de solucin, ejerce una presin osmtica de
400 Pa. Cul ser la masa molar de la sustancia?
***36.- El cido esterico, C
17
H
35
COOH, tiene una densidad de 0.85 g/cm
3
. La molcula tiene un rea de seccin
transversal de 0.205 nm
2
en una pelcula superficial densamente empaquetada. Calcular la longitud de la molcula.
37.- El hexadecanol, C
16
H
33
OH, ha sido utilizado para producir pelculas monomoleculares en depsitos con el fin de
evitar la evaporacin del agua. Si el rea transversal del alcohol en la pelcula densamente empaquetada es 0.20 nm
2
,
cuntos gramos de alcohol se requieren para cubrir un lago de unos 40000 m
2
.
38.- El volumen en centmetros cbicos de metano, medidos a STP, adsorbidos sobre 1 g de carbn a 0 C y varias
presiones diferentes es
P (mmHg) 100 200 300 400
V adsorbido (cm
3)
9.75 14.5 18.2 21.4
Grafquense los datos utilizando la isoterma de Freundlich y determnense las constantes k y n.
39.- a) La adsorcin del cloruro de etilo sobre una muestra de carbn a 0 C y varias presiones diferentes es
P (mmHg) 20 50 100 200 300
m (g) 3.0 3.8 4.3 4.7 4.8
Utilizando la isoterma de Langmuir, determnese la fraccin de la superficie cubierta a cada presin,
b) Si el rea de la molcula de cloruro de etilo es 0.260 nm
2
, cul es el rea del carbn?
40.- La adsorcin del butano sobre un polvo de NiO se midi a 0 C. Los volmenes de butano a STP adsorbidos por
gramo de NiO son:
P (kPa) 7.543 11.852 16.448 20.260 22.959
v (cm
3
/g) 16.46 20.72 24.38 27.13 29.08
a) Utilizando la isoterma de BET, calclese el volumen a STP adsorbido por gramo cuando el polvo est cubierto
por una monocapa; P = 103.24 kPa.
b) Si el rea de la seccin transversal de una molcula de butano es 44.6 10
- 20
m
2
, cul es el rea por gramo
del polvo? ( = 83.6 nm)
c) Utilizando la isoterma de Langmuir, calclese u a 10 kPa y 20 kPa y estmese el rea por gramo del polvo.
Comprese con el rea de b).
Problemario de Fisicoqumica
3
****41.- Deduzca las ecuaciones cinticas as como las ecuaciones de vida media de reacciones monomoleculares de
orden: a) 3; b) 1/2 y c) 1/3
42.- Deduzca las ecuaciones cinticas as como las ecuaciones de vida media de las siguientes reacciones:
a) 3A productos; orden 1/2
b) 5A productos; orden 5
c) 2A productos; orden 3/4
43.- Determinada reaccin es de primer orden; despus de 540 s, permanece el 32.5% de reactivo.
a) Calclese la constante de velocidad para la reaccin.
b) Cunto tiempo se requiere para que se descomponga el 25% de reactivo?
44.- La vida media de una reaccin de primer orden es 30 min.
a) Calclese la constante de velocidad de la reaccin.
b) Qu fraccin de reactivo permanece despus de 70 min?
45.- A 25C, la vida media para la descomposicin del N
2
O
5
es 2.05 10
4
s, y es independiente de la concentracin
inicial de N
2
O
5
.
a) Cul es el orden de la reaccin?
b) Qu tiempo se requiere para que se descomponga el 80% del N
2
O
5
?
46.- La reaccin gaseosa, A
2
2A, es de primer orden en A
2
. Despus de 751 s, permanece el 64.7% de A
2
sin
descomponerse. Calclese
a) la vida media,
b) el tiempo requerido para que se descomponga el 90 % de A
2
.
47.- El cobre 64 emite una partcula |. La vida media es de 12.8 h. En el momento de recibir una muestra, este istopo
radiactivo tena cierta actividad inicial (desintegraciones/min). Para hacer el experimento que se tiene en mente, se ha
calculado que la actividad no debe disminuir por debajo del 2% del valor inicial. De cunto tiempo se dispone para
completar el experimento?
48.- El cinc 65 tiene una vida media de 245 das.
a) Qu porcentaje de la actividad inicial permanece despus de 100 das?
b) Cunto tiempo se requiere para que la actividad disminuya al 5% de la actividad inicial?
49.- La vida media del
238
U es 4.5 10
9
aos. Cuntas desintegraciones ocurriran en un minuto en una muestra de 10
mg de
238
U?
50.- El uranio 238 sufre una desintegracin radiactiva a travs de una serie de etapas, produciendo finalmente plomo
206. En una roca hay 0.228 g de
206
Pb por gramo de
238
U. Si suponemos que todo el
206
Pb tiene su origen en el
238
U,
cunto tiempo ha transcurrido desde la formacin de la roca? La constante de desintegracin del
238
U es 1.54 10
-10

aos
-1
; este istopo tiene la vida ms larga de la serie de elementos radiactivos que finalmente producen
206
Pb.
51.- El carbono 14 es radiactivo con una vida media de 5760 aos. La radiacin csmica en la atmsfera superior
sintetiza
14
C que equilibra la prdida por desintegracin radiactiva. La materia viva mantiene un nivel de
14
C que
produce 15.3 desintegraciones por minuto por cada gramo de carbono. Los organismos muertos no intercambian
carbono por CO
2
en la atmsfera, as que la cantidad de
14
C en la materia sin vida disminuye con el tiempo debido a la
desintegracin. Una muestra de 0.402 g de carbono a partir de trigo tomado de una excavacin egipcia mostr 3.0
desintegraciones por minuto. Cunto tiempo hace que muri el trigo?
52.- Una muestra de 0.420 mg de
233
UF
6
presenta una actividad de 9.88 10
4
desintegraciones por segundo. Calcule
la vida media del
233
U.
53.- Se toma 1 mL de una muestra de cultivo bacteriano a 37 C y se diluye a 10 L. 1 mL del cultivo diluido se esparce
sobre un recipiente de cultivo. Diez minutos ms tarde se diluye y esparce de la misma manera otra muestra de 1 mL.
Los dos recipientes se incuban durante 24 horas. El primero muestra 48 colonias de bacterias y el segundo, 72
colonias. Si suponemos que cada colonia se origina con una sola bacteria, cul es el tiempo de generacin?
54.- En leche a 37 C, el lactobacilo acidfilo tiene un tiempo de generacin de unos 75 min. Calclese la poblacin
relativa al valor inicial a: a) 30, b) 60, c) 75, d) 90 y e) 150 min.
55.- Una sustancia se descompone de acuerdo con una ley de velocidad de segundo orden. Si la constante de
velocidad es 6.8 10
-4
L/(mols), calclese la vida media de la sustancia si
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4
a) la concentracin inicial es 0.05 mol/L,
b) la concentracin inicial es 0.01 mol/L.
56.- Una reaccin de segundo orden del tipo A + B Productos, se completa en un 40% en 120 min cuando las
concentraciones iniciales de A y B son 0.02 mol/L. Calclese
a) la constante de velocidad y la vida media,
b) el tiempo requerido para que la reaccin se complete en un 40% si las concentraciones de A y B son 0.1
mol/L.
57.- Para la reaccin del hidrgeno y el yodo, la constante de velocidad es 2.45 10
-4
L/(mols) a 302 C y 0.950
L/(mols) a 508 C.
a) Calclese la energa de activacin y el factor de frecuencia para esta reaccin.
b) Cul es el valor de la constante de velocidad a 400 C?
58.- A 552.3 K, la constante de velocidad para la descomposicin del SO
2
Cl
2
es 6.09 10
-5
min
-1
. Si la energa de
activacin es 210 kJ/mol, calclese el factor de frecuencia y la constante de velocidad a 600 K.
59.- La energa de activacin para cierta reaccin es 80 kJ/mol. Cuntas veces ms grande es la constante de velocidad a
50 C que su valor a 0

C?
60.- La descomposicin del bromuro de etilo en fase gaseosa es una reaccin de primer orden. Los datos son:
Temperatura (K) 800 900
Constante de velocidad (s
-1
) 0.0361 1.410
Cul es la energa de activacin para la reaccin?


Coloides:

Compendio de qumica coloidal Jirgensons Ed. CECSA (1965)


Problemario de Fisicoqumica
5
Respuestas
1.- a) 34.4 kJ; b) 47.3 kJ; c) 12.9 kJ
2.- a) 18.7 J/K; b) 5.58 kJ
3.- a) AG
mez
=
( ) ( )
(

+
12
ln
12 12
8
ln
12
8
3
1
ln
3
1
12
n n n n
T R ; b) n = 4 mol; c) AG
mez
= -32.882 kJ/mol
4.- Sin respuesta numrica.
5.- a) 60 g/mol; b) 333 g
6.- 428 g
7.- a) 0.0099; b) 0.0050; c) 0.0001
8.- 9.986 kPa
9.- 242 g/mol
10.- 3.577 Kkg/mol
11.- a) 252 K; b) 229 K; c) 203 K; d) 170 K
12.- a) 265 K; b) 254 K; c) 238 K; d) 208 K
13.- a) 3.8 K; b) 0.018; c) 470 kPa; d) 250 g/mol
14.- a) K
b
= 1.730 Kkg/mol; b) K
b
= 2.631 Kkg/mol; c) K
b
= 3.77 Kkg/mol; d) K
b
= 0.188 Kkg/mol; e) K
b
= 2.391
Kkg/mol
15.- a) 0.250; b) 0.534
16.- a) 0.236; b) 90.8 g de yodo
17.- AH
fus
= 19.1 kJ/mol; T
f
= 80.0 C
18.- 250 kPa
19.- 3.75 m; 36.7 kPa
20.- 62000 g/mol
36.- 2.7 nm
37.- 81 g
38.- k = 0.717 cm
3
; n = 0.567
39.- a)
P (mmHg) 20 50 100 200 300
u 0.604 0.792 0.884 0.938 0.958
b) 12000 m
2

40.- a) 27.66 cm
3
/g; b) 331 m
2
/g; c) para 10 kPa, u = 0.436; para 20 kPa, u = 0.60; 498.3971 m
2
/g
41.- a) t k
c
c
o
A
A
+ = 2
1 1
2 2
;
2
2
3
o
A
c k
= t b)
2
t k
c c
o
A A

= ;
( )
k
c
o
A

=
2 2
t
c)
3
2
3
2
3
2
t k
c c
o
A A

= ;
( )
k
c
o
a


=
4
2 2 3
3
2
3
t
42.- a)
2
3 t k
c c
o
A A

= ;
( )
k
c
o
A


=
3
2 2
t b) t k
c
c
o
A
A
+ = 20
1 1
4 4
;
4
4
3
o
A
c k
= t
Problemario de Fisicoqumica
6
c) t k
c
c
o
A
A
+ =
1 1
;
o
A
c k

=
1 2
t
43.- a) 2.08 10
-3
s
-1
; b) 138 s
44.- a) 0.0231 s
-1
; b) 0.198
45.- a) Primer orden ; b) 47600 s
46.- a) 1200 s ; b) 3970 s
47.- 72 h
48.- a) 75.4% ; b) 1060 das
49.- 7400 min
-1

50.- 1.5 10
9
aos
51.- 6000 aos
52.- 1.62 10
5
aos
53.- 17 min
54.-
t (min) 30 60 75 90 150
N/N
o
1.32 1.74 2.00 2.30 4.00
55.- a) 29000 s ; b) 150000 s
56.- a) k = 0.278 Lmol
-1
min
-1
; t = 180 min b) 24 min
57.- a) E
a
= 150 kJ/mol ; A = 9.93 10
9
Lmol
-1
s
-1
; b) 0.0235 Lmol
-1
s
-1

58.- A = 4.42 10
15
min
-1
; k = 0.00231 min
-1

59.- 233
60.- 219 kJ/mol