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DESTRUCCIÓN DE CIANURO

EN EFLUENTES MINEROS
Arturo Berastain
Consorcio Minero Horizonte S.A.
UNI
Importancia del Problema:

Los compuestos cianurados son sub -productos de la


minería y operaciones de recuperación que tiene el
potencial de influir negativamente en los suelos y aguas
superficiales y subterráneas, ya que cianuro es un
compuesto tóxico inhibidor del metabolismo, por lo tanto
los efluentes que contienen cianuro no pueden ser
liberados al ambiente sin antes pasar por un tratamiento
que reduzca su contenido de cianuro a niveles permisibles
ANTECEDENTES DEL PROBLEMA:

Existe un proceso de degradación natural de cianuro


que reduce la toxicidad del cianuro en un periodo de
tiempo más o menos largo; realizándose dentro de esta
degradación una variedad de mecanismos como
volatilización, oxidación, adsorción dentro de otros
minerales, hidrólisis, biodegradación y precipitación.
De estos se tienen dos métodos generales:

a.- Métodos Químicos : Peróxido de Hidrógeno,


clorinación alcalina, INCO-SO2, AVR(acidificación-
volatilización-regeneración), otros

b.- Biodegradación
Comparación de Métodos y Costos de destrucción de
cianuro

Método Costo químico US$/Kg


CN-
Ca(OCL)2 15.78

H2O2 6.51+Cu++

SO2/air 1.20+CU++

Biodergradación 0.60
Clasificación Común de Cianuros

Cianuro Libre (CNf): HCN, NaCN, KCN, Ca(CN)2


Cianuro fácilmente disociable (CNwad):
HCN
NaCN, KCN, Ca(CN)2
Ag(CN)2-1.
Cu(CN)3 -2
Ni(CN)4 -2
Zn(CN)4 -2
Clasificación Común de Cianuros

Cianuro Total (CNt):


HCN
CN-
Ag(CN)2 -1
Cu(CN)3 -2
Ni(CN)4 -2
Zn(CN)4 -2
Au(CN)2 -
Fe(CN)6 -4
Especies Relacionadas al Cianuro

Anión Cianuro CN-


Ácido cianídrico HCN
Complejo metal-cianuro Metal-CN
Cyanato CNO-
Thiocyanato SCN-
Thiosulfato S2O3 -2
Catión amonio NH4 +
Nitrato NO3 -
Reacciones Comunes con Cianuro:

Disociación NaCN <=> Na+ + CN-


HCN <=> H+ + CN-
Complejos Zn+2 + 4CN- <=> Zn(CN)4-2
Volatilización HCN(aq) <=> HCN(g)
Oxidación 2CN- + O2 <=> 2CNO-
Fotólisis Fe(CN)6-4<=>Fe+2 + 6(CN)-
Tiocinatos S0 + CN- <=> SCN-
Métodos de Análisis de Cianuros:
CNf Electrodo ión selectivo
Titulación
Colorimétrico
CNwad Destilación a pH 4.5, después por
titulación o colorimetría.

CNt Destilación a pH 2.0, seguido por


titulación o colorimetría.
Control de efluentes:
.- Drenaje de mina
.- Rebose de depósitos de relaves
.- Efluentes de planta

Estándares de Emisión:
Parámetros Concentración(ppm)
Puntual Prom.Año
pH 5.5<x<10.5
Sólidos en suspen. 100 50
Plomo 1 0.5
Cobre 2 1
Zinc 6 3
Estándares de Emisión:

Fierro 5 2

Arsénico 1 0.5

Cianuro Total 2 1
Toxicidad De Cianuros:

Humanos
LD50 1 a 3 mg/kg. (oral)
LC50 100 a 300 pmm(inhalación)
LC50 100 mg/kg. (absorción)
Patos
LD50 2 a 4 mg/kg. (oral)
LC50 150 a 200 mg/L (oral)
LC1 -+ 50 mg/L
Truchas
LC50 0.05 mg/L (cianuro libre)
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO BATCH
PERÓXIDO DE HIDRÓGENO:

Etapa # 1:
Destrucción de cianuros libres y disociables en ácido
débil por acción oxidante del H2O2, utilizando como
catalizador CuSO4.5H2O.

Etapa # 2:
Precipitación de los ferrocianuros como ferrocianuros
de cobre usando sulfato de cobre y precipitación de
Arsénico con FeSO4.
Etapa # 3

Removidos los precipitados de la solución se


pasa por columnas de carbón activado para
absorber los iones metálicos y cianuros
residuales después de la precipitación de
arsénico.
Fundamentos del Proceso:

Etapa #1: Destrucción de los cianuros


CN- + H2O2 <=> OCN- + H2O
A.- Relación Estequeométrica:
1.308X H2O2(100%)/Xde Cnwad
.-Relación óptima:
4X H2O2(100%)/Xde Cnwad
Por lo tanto:

9.33 Kg. de H2O2(56%)/kg. CNwad


B.-Tiempo de reacción:

.- 23 min. a 21 0C Primer ppdo de Zn


(como Zn(OH)2).
.-39 min.Segundo ppdo de Cu (como
Cu(OH)2).

Total = 62 mint.
C.- pH de reacción: 11.1 - 11.4
D.- Concentración del catalizador: +/- 20 mg
Cu+2/lt.
Etapa # 2: Eliminación de Ferrocianuros y
arsénico.

A.- Precipitación de ferrocianuros:

Con CuSO4.5H2O y arreglo de la siguiente reacción:


4Na+2 +Fe(CN) 6 - 4 +
2CuSO4.5H2O=>Cu2Fe(CN)6+2Na2SO4 + 5H2O
Rel. Esteq: Fe/2.278 Cu
Tiempo de reac. =Instantáneo
pH de reacción = 9.4
B.-Precipitación del arsénico con sulfato
ferroso
2AsO4-3 + Fe2(SO4)3.XH2O<=>2FeAsO4 +
3SO4-2 + H2O

Rel. Fe/As = 3Fe/1 As = 4 mol/1 mol


(después de la precipitación de
ferrocianuros).

Tiempo de reacción=60 min. Aprox.


pH = 9.3
Etapa # 3: Adsorción en Carbón Activado:

.- Carbón granulado de 6 - 20 M
.- Tiempo de residencia hidráulica 10 - 30
min.
.- % de esponjamiento = 25%
.- Densidad de carbón = 25 - 35 lb/pie3.
CONCLUSIONES:

.-
Especies Relacionadas al Cianuro