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Se puede describir la potenciometra simplemente
como la medicin de un potencial en una celda
electroqumica. Es el nico mtodo electroqumico
en el que se mide directamente un potencial de
equilibrio termodinmico y en el cual esencialmente
no fluye corriente neta. El instrumental necesario
para las medidas potenciomtricas comprende un
electrodo dereferencia, un electrodo indicador y un
dispositivo de medida de potencial.

Ingeniera Geogrfica y del Medio Ambiente

Anlisis Qumico Ambiental


INTRODUCCION

La potenciometra es una tcnica electroanaltica con la que se puede determinar la
concentracin de una especie electroactiva en una disolucin empleando un electrodo de
referencia (un electrodo con un potencial constante con el tiempo y conocido) y un electrodo
de trabajo (un electrodo sensible a la especie electroactiva).

Los mtodos potenciomtricos se basan en la medicin del potencial en una celda
electroqumica sin paso de corriente apreciable. En base a ello, se puede utilizar la
potenciometra para determinar puntos finales de valoraciones. Ms recientemente, las
concentraciones inicas selectivas se miden a travs del uso
de electrodos de membrana diseados especficamente.

Est tcnica es usada ampliamente. Ofrece varias ventajas
por encima del resto de los mtodos analticos. Los
electrodos ests considerablemente libre de interferencias,
es ms econmico rpido y seguro. Por ello, en los ltimos
tiempos estos mtodos han prcticamente desplazado a los
dems en muchos tipos de estudios.
Tambin resultan muy tiles en la determinacin de las
constantes fundamentales de reacciones qumicas, como las
constantes de equilibrio. Fundamentalmente, el mtodo se
basa en La disposicin de dos electrodos, uno de referencia y
uno indicador, y un dispositivo de medida de potencial. Estos
al trabajar en conjunto pueden realizar una medida ajustada
del potencial de una celda con respecto a un valor de
referencia. Esta informacin est ntimamente ligada a la
concentracin de las especies inicas en la solucin por
medio de la ecuacin de Nernst.
Entre las aplicaciones ms comunes de la potenciometra estn los estudios de contaminantes
en las aguas urbanas, la caracterizacin fsico qumica de productos de consumo humano,
titulaciones potenciomtricas, etc.
Existen electrodos de trabajo de distinto tipo tiles para distintos cationes o aniones. Cada vez son
ms usados los electrodos selectivos de iones (ESI) o electrodos de membrana. Uno de los ms
empleados, que se comenz a utilizar a principios del siglo XX, es el electrodo de pH (un electrodo
de vidrio). Tipos de electrodos:

Electrodo metlico
Electrodo de membrana cristalina
Electrodo de vidrio
Electrodo de membrana lquida
Electrodo de membrana polimrica
Tambin existen diferentes tipos de electrodos Indicadores:
- Electrodos de Membrana
Vidrio
Membrana Lquida
Membrana Cristalina
Gases
- Electrodos Indicadores Metlicos:
Metales Inertes
Primera Especie
Segunda Especie
Tambin se emplea la potenciometra en distintas aplicaciones como en sondas sensibles a
gases o lquidos, para valoraciones potenciomtricas.


Muestras
Estado
Se pueden analizar fcilmente la mayora de las muestras lquidas y gaseosas. Las muestras
slidas se pueden analizar si es posible prepararlas en forma de solucin
Cantidad
Los lmites de deteccin son de aproximadamente 10-5 a 10-6 M para electrodos
convencionales. Para sensores de gas, los lmites de deteccin varan entre 0,01 y 5 ppm.
Preparacin
Se requiere poca preparacin para muestras lquidas y gaseosas. Las muestras slidas se deben
preparar en solucin. Los slidos orgnicos que no se disuelven fcilmente (tales como
alimentos, vegetales y productos farmacuticos) se deben calcinar primero, y luego extraer los
iones empleando un solvente adecuado.
Tiempo del Anlisis
El tiempo requerido para el anlisis vara segn el electrodo usado, el analito determinado y la
concentracin del mismo. Un electrodo de respuesta rpida, tal como el electrodo de pH, se
puede calibrar y usar para determinar el pH de una muestra en 1 minuto o menos. Para
electrodos de ion selectivos convencionales, los tiempos tpicos de anlisis de muestras sin
incluir el tiempo de calibracin, varan de 5 a 60 segundos, mientras que los sensores de gas y
enzimticos requieren de 1 a 5 minutos o ms para la determinacin de una muestra simple.12
Limitaciones Generales
Hay muchos iones para los cuales no existe un electrodo selectivo
La mayora de los electrodos requiere calibracin frecuente para usar en anlisis
cuantitativo preciso
Se requiere a menudo una muestra regulada para evitar la interferencia OH- / H+
Se deben tener en cuenta los efectos de la matriz (esto es, diferencias en fuerzas
inicas,
electrolitos presentes en la muestra y su influencia sobre el potencial de unin y la
presencia de especies que pueden arruinar la superficie activa del electrodo



Potencial Hidrgeno (pH)
En 1909, el qumico dans Sorensen defini el potencial hidrgeno ( pH ) como el logartmo
negativo de la concentracin molar ( mas exactamente de la actividad molar ) de los iones
hidrgeno. Esto es:
pH = - log [H + ]
Desde entonces, el trmino pH ha sido universalmente utilizado por la facilidad de su uso,
evitando asi el manejo de cifras largas y complejas. Por ejemplo, una concentracin de [H+] =
1x10-8 M ( 0.00000001)
es simplemente un pH de 8 ya que : pH= - log[10-8] = 8 La relacin entre pH y concentracin
de iones H se puede ver en la siguiente tabla, en la que se incluyen valores tpicos de algunas
sustancias conocidas:


DEFINICIN
Tal como el "metro" es una unidad de medida de la longitud, y un "litro" es una unidad de
medida de volumen de un lquido, el pH es una medida de la acidez o de la alcalinidad de una
sustancia.
El pH se define como el logaritmo negativo de base 10 de la actividad de los iones hidrgeno:
\mbox{pH} = -\log_{10} \left[ \mbox{a}_{H^+} \right]
Se considera que p es un operador logartmico sobre la concentracin de una solucin p =
log*...+. Tambin se define el pOH, que mide la concentracin de iones OH.Puesto que el agua
est adulterada en una pequea extensin en iones OH y H3O+, se tiene:
K (constante)w (water; agua) = [H3O+][OH] = 1014, donde [H3O+] es la concentracin de
iones hidronio, *OH+ la de iones hidroxilo, y Kw es una constante conocida como producto
inico del agua, que vale 1014.
Por lo tanto,




Por lo que se pueden relacionar directamente los valores del pH y del pOH.
log Kw = log [H3O+] + log [OH]
14 = log [H3O+] + log [OH]
14 = log [H3O+] log [OH]
pH + pOH = 14
En disoluciones no acuosas, o fuera de condiciones normales de presin y temperatura, un pH
de 7 puede no ser el neutro. El pH al cual la disolucin es neutra est relacionado con la
constante de disociacin del disolvente en el que se trabaje.
Muestreo de pH
Las muestras para determinar pH, debern ser tomadas en recipientes de polipropileno y
asegurndose que estn bien tapadas, se recomienda analizar el pH lo ms pronto posible y
evitar la exposicin al aire, en especial las muestras de aguas alcalinas, ya que el CO2 del aire,
tiende a reaccionar con la alcalinidad de la muestra y variar su pH.
Medicin
El pH-metro (Figura de la derecha) realiza la
medida del pH por un mtodo
potenciomtrico. Este mtodo se basa en el
hecho de que entre dos disoluciones con
distinta [H+] se establece una diferencia de
potencial. Esta diferencia de potencial
determina que cuando las dos disoluciones
se ponen en contacto se produzca un flujo
de H+, o en otras palabras, una corriente
elctrica. En la prctica, la medida del pH es
relativa, ya que no se determina
directamente la concentracin de H+, sino
que se compara el pH de una muestra con el
de una disolucin patrn de pH conocido.

Para ello se utiliza un electrodo de pH (ver tabla inferior). Cuando el electrodo entra en
contacto con la disolucin se establece un potencial a travs de la membrana de vidrio que
recubre el electrodo. Este potencial vara segn el pH. Para determinar el valor del pH se
necesita un electrodo de referencia, cuyo potencial no vara. El electrodo de referencia puede
ser externo o puede estar integrado en el electrodo de pH (ver tabla inferior).
Electrodo de pH Electrodo de referencia y medida del pH

La diferencia de potencial (E) es proporcional a [H+], y viene definida por la ecuacin de
Nernst:

E medido = E referencia + (2,3 RT/NF) pH

Donde E medido es el potencial (en voltios)
detectado a travs de la membrana de vidrio, E
referencia es el potencial del electrodo de
referencia, y (2,3 RT/NF) es el factor de Nernst,
que depende de la constante de los gases (R), la
constante de Faraday (F), la carga del in (N), que
para el pH vale 1, y la temperatura en grados
Kelvin (T). El comportamiento del electrodo
depende de la temperatura. Por eso es
importante que a la hora de calibrar el pH-metro
siempre esperemos a que las disoluciones patrn
sacadas de la nevera se pongan a temperatura
ambiente (Figura de la derecha).

Como a 25C el factor de Nernst vale aproximadamente 0,06 y el potencial de referencia se
considera igual a cero, la ecuacin de Nernst queda reducida a:

E medido = -0,06 pH

Este mtodo ofrece numerosas ventajas respecto al mtodo colorimtrico:

Es ms preciso, ya que permite apreciar diferencias de 0,005 unidades de pH mientras que el
mtodo colorimtrico slo aprecia diferencias de 0,1 unidades de pH
No se ve afectado por la coloracin que pueda presentar la muestra, como ocurre con el
mtodo colorimtrico
CONDUCTIVIDAD
Conductividad es la capacidad de conducir. Aplicado a diferentes mbitos puede referirse a:
- Conductividad elctrica, capacidad de un medio o espacio fsico de conducir la electricidad.
- Conductividad molar, conductividad elctrica cuando existe 1 mol de electrolito por cada
litro de disolucin.
- Conductividad trmica, capacidad de los materiales para conducir el calor.
- Conductividad hidrulica, representa la mayor o menor facilidad con que el medio deja
pasar el agua a travs de l por unidad de rea transversal a la direccin del flujo. Tiene las
dimensiones de una velocidad (L T-1) y modernamente se distinguen dos tipos: la
conductividad hidrulica darciana o lineal, KD y la conductividad hidrulica turbulenta, KT.

Introduccin terica:
La conductividad es una expresin numrica de la capacidad de una solucin para transportar una
corriente elctrica. Esta capacidad depende de la presencia de iones y de su concentracin total, de
su movilidad, valencia y concentraciones relativas as como de la temperatura de medicin. Cuanto
mayor sea la concentracin de iones mayor ser la conductividad.
En las aguas continentales los iones que son directamente responsables de los valores de
conductividad son entre otros el calcio, magnesio, potasio, sodio, carbonatos, sulfatos y cloratos.
La medicin fsica practicada suele ser de la resistencia. La magnitud de la resistencia medida en
una solucin acuosa depende de las caractersticas de la clula de conductividad utilizada y slo
tiene sentido si se conocen esas caractersticas.
Segn el sistema de unidades utilizado la conductividad se puede expresar de diferentes formas, lo
ms comn es expresarla en microhomios por centmetro (mhos/cm) o si utilizamos el sistema
internacional en micro siemens por centmetro (S/cm). Para poder relacionar ambas unidades
tendremos en cuenta que 1 mS/m = 10 mhos/cm.
Con respecto a las aguas naturales la medida de la conductividad tiene varias aplicaciones, tal vez la
ms importante sea la evaluacin de las variaciones de la concentracin de minerales disueltos en
aguas naturales y residuales. La variacin estacional mnima que se encuentra en las aguas
embalsadas contrasta notablemente con las fluctuaciones diarias de algunas aguas de ro
contaminadas. Las aguas residuales que contienen cantidades significativas de desechos
industriales muestran tambin una variacin diaria considerable.
Para conocer el grado de pureza del agua de un ro podemos recurrir a datos tabulados de la
conductividad que nos ofrecen los valores umbrales a partir de los cuales un agua es ms o menos
apta para su consumo:
CALIDAD DEL
AGUA PURA
POCO
CONTAMINADA CONTAMINADA
MUY
CONTAMINADA
EXCESIVAMENTE
CONTAMINADA
CONDUCTIVIDAD
( S / cm ) <280 280 - 430 430 - 600 600 - 860 >860

Procedimiento experimental:
El procedimiento experimental a seguir para la determinacin de la conductividad en el mismo
lugar de la toma de muestra es muy sencillo, se basa en tomar una alcuota de la muestra de agua
en un vaso de precipitados e introducir en ella el dispositivo apropiado del conductmetro
procurando que quede bien cubierto, de esa forma podremos leer el valor de la conductividad en la
pantalla del aparato.
Para realizar medidas in situ de la conductividad se utilizan dispositivos parecidos a este:
CONDUCTIMETRO
Resultados y conclusiones:
Los datos obtenidos en las medidas realizadas son los siguientes:
LUGAR
CONDUCTIVIDAD
(S/cm)
Mejorada 889
Arganda 795
Si comparamos los resultados obtenidos con los datos de la tabla de pureza del agua observamos
que el agua de Mejorada se puede clasificar como excesivamente contaminada, ya que supera los
860S/cm y el agua de Arganda como muy contaminada, esto quiere decir que el agua tomada en
la parte del ro que corre por Arganda es de mejor calidad en cuanto a conductividad que la tomada
en Mejorada, de todas formas ninguna de las dos tiene una conductividad que la pueda hacer apta
para el consumo.

POTENCIAL REDOX

El potencial redox es una medida de la actividad de los electrones que su objetivo principal es
cuantificar si una sustancia es un fuerte agente oxidante o un fuerte agente reductor.
Est relacionado con el pH y con el contenido de oxgeno. Es anlogo al pH ya que el pH mide la
actividad de protones y el potencial redox mide la de los electrones.
Oxidacin: Se le llama oxidacin a la prdida de electrones que experimenta una sustancia.
Reduccin: es la ganancia de electrones que experimenta una sustancia.
AGENTES DE LA REDOX

- El agente reductor es aquel elemento qumico que suministra electrones de su estructura
qumica al medio, aumentando su estado de oxidacin, es decir, siendo oxidado.
- El agente oxidante es el elemento qumico que tiende a captar esos electrones, quedando
con un estado de oxidacin inferior al que tena, es decir, siendo reducido.
Ejemplo:

Reglas para asignar el nmero de oxidacin
- El nmero de oxidacin de todos los elementos sin combinar es cero. Independientemente
de la forma en que se representen.
- El nmero de oxidacin de las especies inicas monoatmicas coincide con la carga del ion.
- El nmero de oxidacin del hidrgeno combinado es +1, excepto en los hidruros metlicos,
donde su nmero de oxidacin es 1 (ej: AlH3, LiH)
- El nmero de oxidacin del oxgeno combinado es 2, excepto en los perxidos, donde su
nmero de oxidacin es 1 (ej.:Na2O2, H2O2).
- El nmero de oxidacin en los elementos metlicos, cuando estn combinados es siempre
positivo y numricamente igual a la carga del ion.
- El nmero de oxidacin de los halgenos en los hidrcidos y sus respectivas sales es 1, en
cambio el nmero de oxidacin del azufre en su hidrcido y respectivas sales es 2.
- El nmero de oxidacin de una molcula es cero. O lo que es lo mismo, la suma de los
nmeros de oxidacin de los tomos de una molcula neutra es cero.

Todo proceso redox requiere del ajuste estequiomtrico de los componentes de las
semirreacciones para la oxidacin y reduccin.
Para reacciones en medio acuoso, generalmente se aaden:
- En medio cido iones hidrgeno (H+), molculas de agua (H2O), y electrones
- En medio bsico hidroxilos (OH), molculas de agua (H2O), y electrones para compensar
los cambios en los nmeros de oxidacin.

Calculo del potencial redox
Los agentes oxidantes fuertes tienen un bajo potencial de transferencia de electrones. Los agentes
oxidantes y reductores se producen en parejas, con un agente reductor fuerte junto a un agente
oxidante dbil y viceversa.
La unidad de medida es el Mili voltio (mV), el potencial redox se calcula como:
Eh = 1, 234 0,058 pH + 0,0145 log (10) Po
Siendo Po la presin parcial de oxgeno expresada en atmsferas.
Dado que estos procesos implican transferencia de electrones, la medicin de la separacin de
carga resultante puede ser cuantificada por el voltaje medido entre la pareja y una media-clula de
hidrgeno estndar con 1 molar y 1 atmsfera de presin de hidrgeno en ella. El potencial redox
del hidrgeno es cero a pH = 0, pero para las tabulaciones, se utiliza para el hidrgeno un pH = 7, y
en esas condiciones su potencial redox es -0,421 voltios.

TABLA DE POTENCIALES DE REDUCCIN ESTANDAR
Aplicacin del potencial redox
Potencial redox como condicin ecolgica

En el sedimento del fondo de los ecosistemas acuticos encontramos una zona superior
oxidada y a medida que se agota el suministro de oxgeno en profundidad aparece una
zona reducida. El potencial es positivo en la zona oxidada y negativo en la zona reducida o
del sulfuro.

En la zona reducida la actividad microbiana recupera hacia arriba los nutrientes en forma
de gases. La mayor parte de los animales del bentos estn en la zona oxigenada como son
los poliquetos, lamelibranquios, coppodos, platelmintos, ciliados y nematodos.

La zona oxidada puede ser delgada y si el agua por encima del fondo se vaca de oxgeno la
zona reducida se va extendiendo hacia arriba como ocurre en el mar Negro.

En la zona de transicin existen bacterias quimio intticas y fotosintticas en el caso de
que haya luz.

En la zona reducida slo las bacterias anaerobias como las reductoras del sulfato y las del
metano, protozoos anaerobios que se nutren de bacterias y algunos nematodos.

Este mtodo nos ayuda a determinar qu tan sucia puede estar el agua cmo se puede
determinar?
El oxgeno resulta ser el oxidante principal en los acuarios marinos, es decir que a mayor
cantidad de oxgeno en nuestro acuario el Redox aumenta y concentraciones bajas de
oxgeno.
Es entendible que a mayor suciedad del agua, reduce la capacidad de oxidacin y por lo
tanto da valores numricos menores. La medida adecuada debe estar entre 200 a 300mV
para acuarios marinos y hasta 380 para arrecife.

En la fotosntesis, el CO2 es reducido (gana electrones) y el H20 es oxidada (pierde
electrones) para formar carbohidratos y O2, en un proceso, que de otra forma sera
endergnico, y que est impulsado por la energa de la luz.

En el metabolismo aerbico, realizado por todos los eucariotas y por muchos procariotas,
tiene lugar un proceso prcticamente inverso a la reaccin global de la fotosntesis, que
permite almacenar la energa libre producida en la oxidacin de los carbohidratos y de
otros compuestos orgnicos, en forma de ATP.

Descomposicin.- Cuando no hay oxgeno, la oxidacin de la materia orgnica se hace a
expensas de la reduccin de otros compuestos: de sulfato a sulfito, de nitrato a nitrito. Si
no hay compuestos a reducir se acumula materia orgnica en el sedimento.


http://www.acuarios-marinos.com/dilogos-marinos/195-orp-potencial-redox-que-es-que-
significa.html
http://www.slideshare.net/CarlosIbal/potencial-xido-reduccin-qumica-analtica
http://docencia.izt.uam.mx/japg/RedVirtualJAP/CursoDRosado/3_EnzimologiayBioenergetica/4Pot
encial-Redox.pdf
http://cienciaybiologia.com/ecologia/el-potencial-redox
http://html.rincondelvago.com/analisis-fisico-quimico-de-aguas-y-productos-industriales_1.html