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Annales de Chimie aux BTS 2000-2004 Table des matires

Table des matires


Table des matires .......................................................................................................... 1
Ractions chimiques ....................................................................................................... 5
BTS Agroquipement 2003 et BTS Maintenance et aprs vente des quipement de travaux publics et de
manutention......................................................................................................................................................................5
BTS Mise en forme des alliages mouls 2003..............................................................................................................5
BTS Travaux Publics 2001 .............................................................................................................................................5
Solutions aqueuses.......................................................................................................... 6
BTS Fluides nergie environnement preuve de physique 2001 , dbut ................................................................6
BTS Travaux publics 2002 : Dbut ...............................................................................................................................6
BTS Industries Cramiques 2001 dbut......................................................................................................................6
BTS Traitement des matriaux 2004.............................................................................................................................6
BTS Industries papetires 2004 .....................................................................................................................................7
quilibres chimiques....................................................................................................... 8
BTS Hygine Propret Environnement 2003 .............................................................................................................8
BTS Mtiers de leau 1999 : ............................................................................................................................................8
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2002.......................................................................................8
Acides et bases en solution aqueuse.............................................................................. 10
Acides et bases forts ..................................................................................................................................... 10
BTS Mise en forme des matriaux par forgeage 2001 ............................................................................................ 10
BTS Fluides nergie environnement preuve de physique 2001........................................................................... 10
Acides et bases faibles, constantes dacidit.................................................................................................... 11
BTS Mtiers de leau 2000 ........................................................................................................................................... 11
BTS Productique textile 2002 ..................................................................................................................................... 11
BTS Enveloppe du btiment 2001............................................................................................................................. 11
BTS esthtique cosmtique 2001................................................................................................................................ 11
BTS Biochimiste 2004.................................................................................................................................................. 12
Prdominances ............................................................................................................................................. 13
BTS Communication graphique 2000........................................................................................................................ 13
Solution tampon........................................................................................................................................... 14
BTS Communication graphique et productique graphique 2004.......................................................................... 14
BTS Industries graphiques 2003................................................................................................................................. 14
Dosages........................................................................................................................................................ 15
BTS Btiment 2003....................................................................................................................................................... 15
BTS Travaux publics 2002........................................................................................................................................... 15
BTS Btiment 2002....................................................................................................................................................... 15
BTS Productique textile 2001 ..................................................................................................................................... 16
BTS Industries Cramiques 2001 : suite.................................................................................................................... 16
BTS tude et conomie de la Construction 2003 .................................................................................................. 17
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2003............................................................... 17
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2001............................................................... 18
BTS Analyses biologiques 2000.................................................................................................................................. 19
BTS Fluides Energies Environnement 2003 ............................................................................................................ 20
BTS Industries cramiques 2003 ................................................................................................................................ 20
BTS Industries papetires 2004 .................................................................................................................................. 21
BTS Industries papetires 2000 .................................................................................................................................. 22
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2004............................................................... 24
Oxydo Rduction ........................................................................................................ 26
Dfinitions et potentiels redox......................................................................................................................26
BTS Fluides Energie Environnement 2004.............................................................................................................. 26
BTS Alliages mouls 2004 ........................................................................................................................................... 26
Table des matires 2000-2004 Annales de Chimie aux BTS
2
BTS Mise en forme des matriaux par forgeage 2001 ............................................................................................ 26
BTS Industries graphiques 2003................................................................................................................................. 27
BTS Etude et ralisation doutillage 2003 ................................................................................................................. 27
BTS Productique textile 2002 ..................................................................................................................................... 28
BTS Communication graphique 2002........................................................................................................................ 28
BTS Mtiers de leau 1999 ........................................................................................................................................... 29
BTS Industries papetires 2004 .................................................................................................................................. 29
Electrolyse.................................................................................................................................................... 31
BTS Mise en forme des alliages mouls 2001........................................................................................................... 31
Piles..............................................................................................................................................................32
BTS Analyses biologiques 2001.................................................................................................................................. 32
BTS Biochimiste 2000.................................................................................................................................................. 32
BTS Hygine Propret Environnement 2003 .......................................................................................................... 32
BTS Domotique 2001 .................................................................................................................................................. 33
BTS Industries cramiques 2001 ................................................................................................................................ 33
Dosages........................................................................................................................................................34
BTS Travaux publics 2003........................................................................................................................................... 34
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2001............................................................... 34
BTS Hygine Propret Environnement 2004 .......................................................................................................... 35
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2001.................................................................................... 35
BTS Industries papetires 2000 .................................................................................................................................. 36
Corrosion .....................................................................................................................................................37
BTS Agroquipement 2000 ......................................................................................................................................... 37
BTS enveloppe du btiment 2002 .............................................................................................................................. 37
BTS Architecture intrieure 2004............................................................................................................................... 38
BTS Travaux publics 2004........................................................................................................................................... 38
BTS Architecture intrieure 2001............................................................................................................................... 39
Chimie gnrale ............................................................................................................ 41
Solubilit....................................................................................................................................................... 41
BTS biochimiste 2002 .................................................................................................................................................. 41
BTS Biotechnologies 2000........................................................................................................................................... 41
BTS Mtiers de leau 2001 ........................................................................................................................................... 41
BTS Industries papetires 2001 .................................................................................................................................. 42
BTS Mtiers de leau 2003 ........................................................................................................................................... 42
BTS Industries cramiques 2002 ................................................................................................................................ 43
BTS Industries papetires 2004 .................................................................................................................................. 43
BTS Communication graphique et productique graphique 2004.......................................................................... 44
Conductimtrie.............................................................................................................................................45
BTS Traitement de surface 2002 : .............................................................................................................................. 45
BTS Biotechnologie 2002 ............................................................................................................................................ 46
BTS Biotechnologie 2003 ............................................................................................................................................ 46
BTS Communication graphique 2002........................................................................................................................ 47
BTS Esthtique Cosmtique 2004.............................................................................................................................. 47
Complexes....................................................................................................................................................49
BTS Industries cramiques 2001 ................................................................................................................................ 49
BTS Mtiers de leau 2003 ........................................................................................................................................... 49
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2003............................................................... 49
BTS Biotechnologies 2004........................................................................................................................................... 51
Diagrammes binaires ....................................................................................................................................53
BTS chimiste 2000 : preuve de gnie chimique...................................................................................................... 53
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2002.................................................................................... 54
BTS Cosmtique Esthtique 2004.............................................................................................................................. 55
Cintique ..................................................................................................................... 56
BTS Biotechnologies 2001........................................................................................................................................... 56
BTS Peinture encres et adhsifs 2003........................................................................................................................ 56
Annales de Chimie aux BTS 2000-2004 Table des matires
3
BTS Equipement Technique Energie 2000 .............................................................................................................. 57
BTS Biochimiste 2001 : ................................................................................................................................................ 57
BTS Industries Cralires 2002................................................................................................................................. 57
BTS Analyses biologiques 2004.................................................................................................................................. 58
Energie nuclaire et radioactivit ................................................................................. 59
BTS Biochimiste 2001.................................................................................................................................................. 59
BTS Gologie applique 2003..................................................................................................................................... 59
BTS Chimiste 2002 ....................................................................................................................................................... 60
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2000.................................................................................... 60
BTS Biochimiste 2003.................................................................................................................................................. 61
BTS Biotechnologies 2004........................................................................................................................................... 61
BTS Biotechnologie 2003 ............................................................................................................................................ 62
Chimie organique......................................................................................................... 63
Fonctions .....................................................................................................................................................63
BTS Mtiers de leau 2003 ........................................................................................................................................... 63
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2003............................................................... 63
BTS Hygine Propret Environnement 2004 .......................................................................................................... 63
Polymres .....................................................................................................................................................64
BTS Enveloppe du btiment 2003............................................................................................................................. 64
BTS Productique textile 2003 ..................................................................................................................................... 64
BTS Plasturgie 2003...................................................................................................................................................... 64
BTS Industrie des Matriaux Souples 2003 .............................................................................................................. 65
BTS Assistant en Cration Industrielle 2004............................................................................................................ 65
BTS Industrie des Matriaux Souples 2004 .............................................................................................................. 65
BTS Productique bois 2004......................................................................................................................................... 66
Thermochimie ............................................................................................................. 67
Combustions ................................................................................................................................................67
BTS Economie Sociale et familiale 2001.................................................................................................................. 67
BTS Agroquipement 2001 ......................................................................................................................................... 68
BTS Maintenance et aprs vente automobile 2000.................................................................................................. 69
BTS Productique bois 2003......................................................................................................................................... 69
BTS Maintenance et aprs vente automobile 2002.................................................................................................. 70
BTS Maintenance et aprs vente automobile 2003.................................................................................................. 70
BTS Btiment 2001....................................................................................................................................................... 71
BTS Agroquipement 2002 et BTS Maintenance et aprs-vente des engins de Travaux Publics et de
manutention 2002 ......................................................................................................................................................... 71
BTS Domotique 2001 .................................................................................................................................................. 71
BTS Domotique 2002 .................................................................................................................................................. 71
BTS Etudes et conomie de la construction 2000................................................................................................... 72
BTS Systmes constructifs bois et habitat 2000...................................................................................................... 72
BTS Travaux publics 2002........................................................................................................................................... 73
BTS Agroquipement 2004 ......................................................................................................................................... 73
BTS Enveloppe du btiment 2004............................................................................................................................. 73
BTS MAVA 2004.......................................................................................................................................................... 74
BTS Productique bois 2004......................................................................................................................................... 75
BTS Etudes et Economie de la construction 2004.................................................................................................. 76
Atmosphre de combustion..........................................................................................................................77
BTS Maintenance et aprs vente automobile 2000 : ............................................................................................... 77
BTS Industries cramiques 2002 ................................................................................................................................ 77
BTS Moteurs combustion interne 2000 ................................................................................................................. 78
Enthalpies de raction ..................................................................................................................................79
BTS Mtiers de leau 2003 ........................................................................................................................................... 79
BTS Peintures, encres et adhsifs 2001 ..................................................................................................................... 79
BTS Analyses biologiques 2002.................................................................................................................................. 79
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries......................................................................... 80
Table des matires 2000-2004 Annales de Chimie aux BTS
4
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2001.................................................................................... 80
BTS Moteurs combustion interne 2002 ................................................................................................................. 80
BTS Traitement des matriaux 2004.......................................................................................................................... 81
Analyse et traitement des eaux..................................................................................... 82
BTS Industries cramiques 2002 ................................................................................................................................ 82
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2000.................................................................................... 82
BTS Hygine propret environnement 2001............................................................................................................ 83
BTS Domotique 2003 .................................................................................................................................................. 84
BTS Hygine Propret Environnement 2000 .......................................................................................................... 84
BTS Communication graphique 2000........................................................................................................................ 85
BTS Fluides Energies Environnement 2002 ............................................................................................................ 85
BTS Industries papetires 2002 .................................................................................................................................. 86
BTS Mtiers de leau 2000 ........................................................................................................................................... 87
BTS Mtiers de leau 1999 ........................................................................................................................................... 87
BTS Domotique 2004 .................................................................................................................................................. 87
BTS Industries cramiques 2004 ................................................................................................................................ 88
BTS Mtiers de leau 2003 ........................................................................................................................................... 88
Chimie industrielle et scurit ...................................................................................... 89
BTS Productique textile 2003 ..................................................................................................................................... 89
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2002.................................................................................... 91
2000-2004 Ractions chimiques
5
Ractions chimiques
BTS Agroquipement 2003 et BTS Maintenance et aprs vente des quipement de
travaux publics et de manutention
La recherche de nouveaux carburants a conduit les industriels s'intresser l'alcool produit par la fermentation
de jus sucrs.
On envisage celle du sucre ordinaire (saccharose) dont la molcule a pour formule C
12
H
22
O
11
et qui est contenu
dans la pulpe de betterave sucrire. Sous l'action de levures, le saccharose donne de l'thanol C
2
H
5
OH selon un
processus complexe auquel on peut faire correspondre l'quation globale
C
1 2
H
22
O
11
+ H
2
O 4C
2
H
5
OH + 4CO
2

De quelle masse de saccharose faut-il thoriquement disposer pour obtenir 100 tonnes d'thanol ?
On donne :
- masse molaire molculaire du saccharose : M = 342 gmol
1
;
- masse molaire molculaire de l'thanol : M' = 46 gmol
1
.
BTS Mise en forme des alliages mouls 2003
Etude de l'alliage Tombac.
Donnes :
Masses atomiques molaires: M(Zn) = 65 gmol
1
; M(Cu) = 63,5 gmol
1

Potentiels standard d'oxydo-rduction : Cu
2+
/Cu : 0,34 V H
3
O
+
/H
2
: 0V Zn
2+
/Zn : 0,76 V
Constante des gaz parfaits : R = 8,314 Jmol
1
K
1
,
T = +273.
On souhaite dterminer la teneur en zinc d'un chantillon de tombac, laiton form d'un alliage de cuivre et de
zinc. On prlve une masse m = 5,0 g de cet alliage finement broy, et on le place dans une solution d'acide
chlorhydrique en excs.
Un gaz se dgage qu'on recueille sur la cuve eau. On mesure son volume V = 0,55 L, alors que la pression est
p = 101 000 Pa et la temprature = 19C.
1. Montrer que la quantit de matire du gaz form vaut sensiblement n = 23 millimoles.
2. Pourquoi met-on une solution d'acide chlorhydrique en excs ?
3. Le cuivre et le zinc sont-ils attaqus par l'acide ? Justifier la rponse.
4. Ecrire l'quation de la raction entre le mtal attaqu et l'ion hydronium.
5. Dterminer la quantit de matire n' (en moles) du mtal qui a ragi ainsi que sa masse m'.
6. Calculer la teneur en zinc de l'alliage.
BTS Travaux Publics 2001
La fabrication du fer s'effectue dans une tour appele haut-fourneau. On le charge avec du coke (carbone C) et
du minerai de fer dont la teneur massique en oxyde de fer Fe
2
O
3
est 20 %.
En fin de transformation, on obtient du fer et du dioxyde de carbone. On mlange 30 kg de coke et 10
3
kg de
minerai de fer.
1. Ecrire et quilibrer l'quation-bilan de la raction qui se produit dans le haut-fourneau.
2. Calculer les nombres de moles des 2 ractifs prsents avant la raction. Quel est le ractif en excs ?
3. Calculer la masse de fer obtenu lorsque tout l'oxyde de fer a t consomm.
4. Calculer le volume de dioxyde de carbone gazeux dgag, exprim en m
3
.

On donne
- les masses molaires atomiques en gmol
1

C O Fe
12 16 56
- le volume molaire V
M
= 24 Lmol
l


Solutions aqueuses 2000-2004 Solutions aqueuses
6
Solutions aqueuses
BTS Fluides nergie environnement preuve de physique 2001 , dbut
Pour dboucher les canalisations, on utilise des produits domestiques qui sont des solutions concentres
dhydroxyde de sodium (ou soude).
Sur l'tiquette de l'un de ces produits, on lit
- densit : d =l,2 (soit une masse volumique = l,2 gcm
3
),
- contient 20 % en masse de soude.
1. Montrer que la concentration molaire C de la solution commerciale est voisine de 6 molL
1

2. Quel volume de solution commerciale faut-il prlever pour obtenir 1 L de solution dilue de concentration
C
1
= 310
2
molL
1
?
Suite dans Acides et bases fortes p 10
BTS Travaux publics 2002 : Dbut
On prpare une solution de soude obtenue en dissolvant 2,4 g d'hydroxyde de sodium dans 400 cm
3
d'eau.
1.
1.1. Calculer la concentration molaire C
b
de la solution de soude
Suite dans Dosages p 15
BTS Industries Cramiques 2001 dbut
1.
La solution titrante d'acide chlorhydrique utilise a une concentration C= 0,10 molL
1
.

Celle-ci est
prpare l'aide d'une solution mre d'acide chlorhydrique de pourcentage massique gal 30% et de
densit d =1,15.
1.1. Calculer la concentration molaire de la solution mre.
1.2. Quel volume de la solution commerciale doit-on utiliser pour prparer 200 mL de cette solution titrante
?
Suite dans Dosages p 16
BTS Traitement des matriaux 2004
Sur la notice de prparation et d'utilisation d'un ractif macrographique destin l'observation de la grosseur des
grains ou de la structure d'alliages d'aluminium, on peut lire
Ractif fluosulfurique
Acide fluorhydrique: 50 gL
1

Acide sulfurique: 196 gL
1

Eau : q.s.p 1 L
Immersion temprature ambiante
pendant 5 minutes puis rinage abondant
en brossant doucement la surface.
On dcide de prparer un volume de 100 mL de ractif fluosulfurique en mlangeant de l'acide fluorhydrique et
de l'acide sulfurique prpars partir de solutions commerciales.
Les indications inscrites sur les bouteilles commerciales sont les suivantes

Acide fluorhydrique
M : 20,0 gmol
1

% : 40
d : 1,13
Acide sulfurique
M : 98,1 gmol
1

% : 96
d :1,83


On considrera que ces acides se comportent comme des acides forts.

1. Calculer les concentrations molaires volumiques de chacun des acides dans le ractif fluosulfurique.
2. Calculer les volumes des acides prlever dans les bouteilles commerciales pour prparer les solutions acides
entrant dans la composition des 100 mL de ractif fluosulfurique.
3. crire les ractions de ces acides dans l'eau. Calculer la concentration molaire volumique en ions hydrogne,
fluorure et sulfate prsents dans le ractif fluosulfurique.

Solutions aqueuses 2000-2004 Solutions aqueuses
7
BTS Industries papetires 2004
Pour tout le problme
Elment H C O Na S Ca
Masse molaire (gmol
1
) 1,0 12,0 16,0 23,0 32,0 40,1
- Pour les calculs on assimilera les solutions des solutions dilues.
- L'ion Na
+
est un ion spectateur (sans action) sur le plan acido-basique et en oxydorduction.

On se propose d'tudier quelques proprits de la liqueur blanche.
On prpare en laboratoire une liqueur blanche simplifie, solution aqueuse de NaOH et de Na
2
S.
Elle sera note (S
0
).
On prpare v
0
= 6 L de solution (S
0
) de composition
Espce Nom Ions en solution
C Concentration
(molL
1
)
Masse pese
(g)
NaOH Hydroxyde de sodium (soude) Na
+
+ OH

1,50 360
Na
2
S Sulfure de (di)sodium 2 Na
+
+S
2
0,250 voir plus bas
Eau pour 6 L de solution

Pour tudier les proprits acido-basiques de la solution (S
0
) on ralise une solution dix fois plus dilue partir
d'une prise d'essai.
On notera (S
1
) cette solution dilue.
1. 1 Gnralits
1.1. Calculer la concentration totale en ions sodium de la solution (S
0
).
1.2. Le sulfure de sodium apport est en fait du sulfure hydrat de formule Na
2
S, 6 H
2
O. Quelle masse de
ce sel faut-il peser pour prparer les 6 L de la solution (S
0
)?
1.3. On prpare v
1
= 100 mL de solution (S
1
) par dilution de (S
0
) ; indiquer la liste du matriel (verrerie...)
utiliser et la mthode employe (tout schma annot est admis).
Suite dans Dosages p 21
Suite dans Oxydo Rduction p 29

quilibres chimiques 2000-2004 quilibres chimiques
8
quilibres chimiques
BTS Hygine Propret Environnement 2003
SYNTHSE DU TRIOXYDE DE SOUFRE
On considre l'quilibre chimique homogne gazeux de formation du trioxyde de soufre (SO
3
) suivant :
2 SO
2(g)
+ O
2(g)
2 SO
3(g)
.
A la temprature de 25C et sous la pression standard, la variation d'enthalpie de la raction est
H
r
= 98,23 kJ.
1. Dans quel sens se dplace l'quilibre si la pression augmente temprature constante ? Justifier.
2. Dans quel sens se dplace l'quilibre si la temprature augmente pression constante ? Justifier.
3.
3.1. Exprimer la constante d'quilibre (K
p
).
3.2. Rappeler la relation liant la pression partielle d'un gaz la pression gazeuse totale.
4. A 400C, la pression totale du mlange gazeux l'quilibre est de 1 bar.
Les mesures de quantit de matire l'quilibre sont regroupes dans le tableau suivant
SO
3
(g) SO
2
(g) O
2
(g)
Quantit de matire (mol) 0,364 0,456 0,180
Calculer la valeur numrique de la constante K
p
.
BTS Mtiers de leau 1999 :
Un des procds industriels de la prparation du dichlore peut tre de faire agir du dioxygne sur du chlorure
d'hydrogne. On obtient du dichlore et de la vapeur d'eau.
a) Ecrire et quilibrer l'quation de la raction.
b) Cette raction est en fait un quilibre chimique ralis 600 K. A cette temprature tous les corps sont
l'tat gazeux et la variation d'enthalpie de la raction dans le sens de la formation du dichlore vaut
-57,2 kJmol
1
.
On effectue la raction dans les proportions stchiomtriques partir d'une mole de dioxygne.
1. Dans ces conditions le rendement de la raction en dichlore est de 10 %. En dduire la composition du
mlange l'quilibre (quantits en moles).
On rappelle que le rendement est le rapport entre la quantit de dichlore obtenue et la quantit thorique (si
la raction tait totale).
2. Pour amliorer le rendement comment doit-on faire varier
- la pression, pourquoi ?
- la temprature, pourquoi ?
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2002
A propos de l'thanol
On fabrique industriellement l'thanol par hydratation de l'thylne en prsence d'un catalyseur (procd
Shell). On se propose d'tudier ici l'aspect thermodynamique de cette synthse puis la sparation de
l'thanol du milieu ractionnel par distillation.
A - tude thermodynamique
On fait ragir en phase gazeuse de l'thylne (ou thne) et de la vapeur d'eau pour produire de l'thanol.
Cette raction conduit un quilibre de constante K, correspondant l'quation bilan ci-dessous
C
2
H
4
+ H
2
O C
2
H
5
OH

1. Rcrire l'quation bilan en utilisant les formules dveloppes.

2. Cette raction est-elle une addition ou une substitution ?

3. Exprimer la constante K relative l'quilibre prcdent en fonction des pressions partielles.

4. Les ractifs tant introduits dans les proportions stchiomtriques, on appelle rendement not le
nombre de moles d'thanol form par mole d'thylne initial.
quilibres chimiques 2000-2004 quilibres chimiques
9
Montrer que la constante d'quilibre K s'exprime en fonction de et de la pression totale p sous la
forme
( )
( )
2
1
2


=
p
K
5. Quelle est l'influence sur la valeur du rendement
5.1. d'une lvation de temprature isobare ?
5.2. d'une lvation de pression isotherme ?
sachant qu' T = 400 K, l'enthalpie standard de raction est H = 42,7 kJmol
1
.

B - Sparation de l'thanol
Suite dans Diagrammes binaires p 54

Acides et bases forts 2000-2004 Acides et bases en solution aqueuse
10
Acides et bases en solution aqueuse
Acides et bases forts
BTS Mise en forme des matriaux par forgeage 2001
Les solutions des bacs contenant de l'acide sulfurique doivent tre rgulirement changes. On les stocke alors
dans un bac de rtention de 100 m
3
.
On suppose que le bac est plein. Le pH de la solution contenue dans le bac de rtention est de 2,5. On verse de
la soude afin de neutraliser cette solution.
Donne : M(NaOH) = 40 gmol
1
.
1. crire l'quation bilan traduisant la neutralisation de la solution.
2. Quelle masse de soude doit-on utiliser pour obtenir un pH neutre ?
BTS Fluides nergie environnement preuve de physique 2001
Pour dboucher les canalisations, on utilise des produits domestiques qui sont des solutions concentres
dhydroxyde de sodium (ou soude).
Sur l'tiquette de l'un de ces produits, on lit
- densit : d =l,2 (soit une masse volumique = l,2 gcm
3
),
- contient 20 % en masse de soude.
1. Montrer que la concentration molaire C de la solution commerciale est voisine de 6 molL
1

2. Quel volume de solution commerciale faut-il prlever pour obtenir 1 L de solution dilue de concentration
C
1
= 310
2
molL
1
?
3. Quel volume de solution commerciale faut-il prlever pour obtenir 1 L de solution dilue de concentration
C
1
= 310
2
molL
1
?
4. Les solutions de soude sont des solutions de base forte.
4.1. Rappeler la dfinition d'une base selon Bronsted.
4.2. Calculer le pH de la solution dilue.
5. Pour vrifier sa concentration, on dose 5 mL de la solution dilue par une solution d'acide chlorhydrique de
concentration C
a
= 10
2
molL
1
.
5.1. crire l'quation-bilan de la raction.
5.2. Pour obtenir l'quivalence, on doit verser 15 mL de la solution d'acide chlorhydrique. Calculer la
concentration de la solution dilue. Retrouve-t-on la valeur souhaite ?
Donnes :
Masses atomiques (molaires) : Oxygne : 16 gmol
1
; Hydrogne : 1 gmol
1
; Sodium : 23 gmol
1


Acides et bases en solution aqueuse 2000-2004 Acides et bases faibles. Constantes
11
Acides et bases faibles, constantes dacidit
BTS Mtiers de leau 2000
1. Soit la solution A obtenue par dissolution de 0,896 dm
3
de chlorure d'hydrogne (mesur dans les conditions
normales de temprature et de pression) dans 4 litres d'eau.
Calculer le pH de la solution A.
2. Soit la solution B obtenue par dissolution de 1,070 g de chlorure d'ammonium dans 200 cm
3
d'eau .
Calculer le pH de la solution B .
Calculer le coefficient de dissociation de l'ion ammonium dans cette solution.

Donnes
- pK
a
(NH
4
+
/NH3) = 9,25 ;
- M(N) = 14 gmol
1
; M(H) = 1 gmol
1
; M(Cl) = 35,5 gmol
1
.
- Volume molaire gazeux : V
m
= 22,4 Lmol
1
(conditions normales de temprature et pression)
- ( les relations utilises seront dmontres ).
BTS Productique textile 2002
Donnes
- 25C, pour l'acide thanoque: pK
a
= 4,8
Matriel disponible
- Pipettes jauges de 5, 10 et 15 mL
- prouvettes et burettes gradues
- Fioles jauges de 100 et 1000 mL
- Pipeteurs et propipettes
- Pissette d'eau distille

On dispose de 2 solutions A et B ayant le mme pH. La solution A est une solution d'acide chlorhydrique, la
solution B est une solution d'acide thanoque (ou acide actique) de concentration : 10
2
molL
1
.
1. Quelle est la concentration de la solution d'acide chlorhydrique.
Pour rpondre cette question, il est conseill de calculer d'abord le pH de la solution thanoque
2. crire l'quationbilan de la mise en solution dans l'eau de l'acide thanoque.
3. On dilue 100 fois la solution thanoque B.
3.1. Choisir, dans la liste propose, le matriel ncessaire pour prparer un litre de solution dilue B'.
Dcrire le mode opratoire.
3.2. Calculer la concentration de la solution B' obtenue.
3.3. Calculer la valeur du pH de la solution B'.
BTS Enveloppe du btiment 2001
L'acide mthanoque HCOOH est utilis pour l'analyse de certains produits. On considre une solution de cet
acide, de concentration molaire C = 0,10 molL
1
et de pH gal 2,3.
1. Ecrire l'quation-bilan de la dissolution de cet acide dans l'eau.
2. Cet acide est-il un acide fort ou un acide faible ? Justifier la rponse.
3.
3.1. Citer les diffrentes espces chimiques prsentes dans la solution.
3.2. Calculer les concentrations molaires volumiques de ces espces chimiques.
4. Exprimer littralement la constante d'acidit K
a
de cet acide. En dduire sa valeur numrique.
Donne
- Pour les solutions aqueuses, on admettra le rsultat suivant : K
e
= [OH

].[H
3
O
+
] = 1,010
14

BTS esthtique cosmtique 2001
Donnes :
- Masses molaires atomiques en gmol
1

M(H) =1 M(C) =12 M(O) = 16 M(K) = 39 M(I)= 127
Une lotion traitante contient de l'acide lactique: CH
3
CHOH COOH
La lotion a t obtenue partir de la dissolution de 18 mg de cet acide dans un volume de 250 mL d'eau.
1. Calculer la concentration en molL
1
de la solution d'acide lactique.
Acides et bases faibles. Constantes 2000-2004 Acides et bases en solution aqueuse
12
2. Le pH d'une solution d'acide faible est donne par la relation pH = (pK
a
log c).
2.1. Ecrire l'quation-bilan de la raction de l'acide lactique avec l'eau.
2.2. Quelles grandeurs sont reprsentes par les lettres K
a
et c ? Que signifient les notations pH et pK
a
?
Donner l'expression de la constante d'acidit en fonction des concentrations des espces chimiques
prsentes en solution.
2.3. Prciser les conditions de validit de la relation : pH= (pK
a
- log c).
2.4. Calculer le pH de la solution sachant que le pKa de l'acide lactique est 3,9. Conclure.
3. Par, maladresse, une esthticienne a vers de l'eau distille dans la lotion. Comment varie le pH de la
solution ?
4.
4.1. Comment dsigne-t-on une solution qui permet de maintenir le pH constant par suite d'une dilution
modre
4.2. Comment peut-on obtenir une lotion de pH gal 3,9 partir d'une solution d'acide lactique de
concentration 10
2
mol L
1
?
Quels ractifs demanderez-vous : acide chlorhydrique ou hydroxyde de sodium (soude) ? A volume
constant calculer les concentrations des espces " actives " pour pH = 3,9.
BTS Biochimiste 2004
Etude de l'acide thanoque
Le vinaigre est assimil du point de vue acido-basique une solution d'acide thanoque de concentration
C
o
= 1,00 molL
1
.
1. On prlve un volume V
o
= 10,00 mL de vinaigre que l'on dilue avec de l'eau distille dans une fiole jauge
de volume V = 100,0 mL.
Calculer le pH de la solution S ainsi prpare.
Justifier les approximations effectues au cours de ce calcul.
2. On se propose de doser un volume V = 10,00 mL de la solution S par une solution d'hydroxyde de sodium
(Na
+
+HO

) de concentration C' = 0,100 molL


1
.
2.1. La raction prpondrante est:
CH
3
CO
2
H + HO

CH
3
CO
2

+ H
2
O.
Justifier cette affirmation
2.2. Exprimer sa constante d'quilibre en fonction de K
a
et K
e
puis calculer sa valeur.
2.3. Lorsque l'on a ajout un volume V' = 5,00 mL d'hydroxyde de sodium, prciser
les concentrations molaires des composs de la raction prpondrante
les proprits de la solution obtenue
le pH de cette solution .
Donnes:
A 25C : pK
e
= 14,00 ; pK
a
(CH
3
COOH /CH
3
COO

) = 4,76.

Acides et bases en solution aqueuse 2000-2004 Acides et bases faibles. Prdominance
13
Prdominances
BTS Communication graphique 2000
Une eau exempte de sels minraux peut tre obtenue par distillation. Quand on recueille l'eau distille goutte
goutte, l'eau dissout une petite quantit de dioxyde de carbone (ou gaz carbonique) de formule CO
2
prsent dans
l'air. Les valeurs des constantes d'acidit des couples acide/base que l'on peut obtenir partir du dioxyde de
carbone sont les suivantes
- Couple H
2
O, CO
2
/ HCO
3

, K
a1
= 4,510
7
.
- Couple HCO
3


/ CO
3
2
,

K
a2
= 4,810
11
.
1. Reprsenter sur une chelle de pH les zones de prdominance de chacune des espces mises en jeu dans les
couples prcdents.
2. Sur une eau distille frachement prpare, une mesure de pH donne la valeur pH = 5,5. Donner l'expression
du K
a
pour le couple H
2
O, CO
2
/ HCO
3

.
3. Pour pH = 5,5, quelle est la valeur du rapport des concentrations : [H
2
O, CO
2
] / [HCO
3

] ?
On dsire prparer en vue d'un dosage, une solution de bleu de bromothymol (BBT). Pour cela, on dissout
une petite quantit de BBT dans l'eau distille prpare la question 2 (pH = 5,5).
Le pK
a
du BBT a pour valeur 6,8.
La forme acide du BBT, que l'on notera HInd a une couleur jaune.
La forme basique de l'indicateur, que l'on notera Ind

a une couleur bleue.


Reprsenter le diagramme des zones de prdominance de chacune des espces mises en jeu et bien prciser
les couleurs observes dans chacune des trois zones dont on admettra que la zone centrale a pour limites
pK
A
1 et pK
A
+ 1.
Quelle sera la couleur de la solution de BBT ainsi prpare ?

Acides et bases faibles. Solutions tampon 2000-2004 Acides et bases en solution aqueuse
14
Solution tampon
BTS Communication graphique et productique graphique 2004
Etude dune solution tampon
Le couple acide/base utilis est le couple : ion hydrognosulfite/ion sulfite (HSO
3

/ SO
3
2
). Le pK
a
de ce
couple est gal 7,2.
1. Quelle est la proprit d'une solution tampon ?
2. La solution tampon utilise est un mlange quimolaire d'ions HSO
3

et d'ions SO
3
2

[HSO
3

] = [SO
3
2
].
Quel est le pH de cette solution ?
BTS Industries graphiques 2003
Rcupration lectrolytique de l'argent
Pour rcupr l'argent des bains de blanchiment-fixage on procde l'lectrolyse de ces solutions contenant
l'ion argent : Ag
+
. Cette lectrolyse est faite en milieu tamponn de pH = 7,2.
1. Quelles sont les proprits d'une solution tampon ?
2. Les solutions des bains correspondent, en premire approximation, au mlange tampon
hydrognosulfite / sulfite. Le pK
a
du couple (HSO
3

/SO
3
2
) est gal 7,2.
2.1. Que peut-on dire des concentrations [HSO
3

] et [ SO
3
2
] dans le mlange tampon utilis ?
2.2. Un volume de 1 L d'une telle solution a t prpar en dissolvant 12,6 g de sulfite de sodium
Na
2
SO
3
. Quelle masse d'hydrognosulfite de sodium NaHSO
3
a-t-il fallu ajouter pour obtenir le
mlange tampon ?
Donnes
Masses molaires en gmol
1

M(H) = 1 M(O) = 16 M(S) = 32 M(Na) = 23
Rappel :
pH d'une solution d'un couple acide base pH = pK
a
+ log
[ ]
[ ] acide
base


Acides et bases en solution aqueuse 2000-2004 Dosages
15
Dosages
BTS Btiment 2003
TUDE D'UN PRODUIT DTARTRANT
Une solution de dtartrant concentr utilise pour l'entretien de la piscine a un pH = 1,8. En utilisation normale
ce produit doit tre dilu.
1. Dfinir le pH d'une solution.
2. Ce dtartrant est-il acide ou basique ?
3. En supposant qu'il soit totalement dissoci, quelle est sa concentration C ?
4. Pour l'utiliser on dilue 1 L de ce produit dans 24 L d'eau , on obtient une solution de concentration C
1
.
Dterminer C
1
, ainsi que le pH de cette nouvelle solution ?
5. Pour vrifier la valeur de C
1
, on prlve un volume V
1
= 20 mL de la solution dilue qu'on dose par une
solution d'hydroxyde de sodium de concentration C
2
=10
3
molL
1
.
Le volume d'hydroxyde de sodium vers l'quivalence est V
2
= 12,9 mL. Quelle est la valeur de C
1
dduite
de ce dosage ?
Confirme-t-elle le rsultat de la question 4 ?
BTS Travaux publics 2002
On suppose l'exprience faite 25C. On dispose d'une solution d'acide chlorhydrique dont on veut dterminer
la concentration par dosage acidobasique.
Pour cela, on prpare une solution de soude obtenue en dissolvant 2,4 g d'hydroxyde de sodium dans 400 cm
3

d'eau.
1.
1.1. Calculer la concentration molaire C
b
de la solution de soude.
1.2. Quel est son pH ?
2. Pour le dosage, on verse 20 cm
3
d'acide dans un bcher et il faut ajouter 14,6 cm
3
de soude pour obtenir
l'quivalence.
2.1. crire l'quationbilan de la raction qui a lieu pendant le dosage.
2.2. Calculer la concentration molaire C
a
de la solution acide.
2.3. Quel est son pH ?
3. Donner l'allure de la courbe de dosage en indiquant les valeurs caractristiques de volume et de pH.
4. On vapore le mlange obtenu l'quivalence.
4.1. Nommer le rsidu obtenu.
4.2. Calculer sa masse.
On donne :
- Produit ionique de l'eau : K
e
= 10
14
25C
- Masses molaires atomiques:
M(H) = 1 gmol
1

M(Na) = 23 gmol
1

M(O) = 16 gmol
1

M(Cl) = 35,5 gmol
1

BTS Btiment 2002
Donnes :
- produit ionique de l'eau K
e
=10
14
25C (temprature des solutions).
- masses molaires en gmol

': M(H) = 1,0; M(O) = 16,0; M(Na) = 23,0; M(Cl) = 35,5 ; M(S) =32,1.

Les effluents liquides d'un laboratoire atteignent une paisseur de 0,80 m dans un bassin de rcupration de
longueur 1,60 m et de largeur 1,10 m. Une mesure du pH de la solution ralise l'aide d'un papier indicateur de
pH donne la valeur 2.

1. Ce laboratoire emploie de l'acide chlorhydrique. La solution contient donc au moins trois types d'ions.
1.1. Un ion est responsable de l'acidit de la solution. Donner son nom, sa formule et sa concentration
molaire dans la solution. En dduire la quantit de matire (exprime en moles) de cet ion prsente
dans le bassin.
Dosages 2000-2004 Acides et bases en solution aqueuse
16
1.2. Un ion l'accompagne dans toute solution aqueuse. Montrer que la concentration molaire de cet ion est
trs faible dans le cas prsent.
1.3. Un troisime ion est prsent en grande quantit. Lequel ?
2. Avant pompage, on veut neutraliser l'acidit de la solution par addition d'hydroxyde de sodium. crire
l'quation bilan de la raction de neutralisation. En dduire la quantit d'ions hydroxyde (exprime en moles)
ncessaire.
3. Les rsultats obtenus partir d'une mesure de pH tant trop approximatifs, on dose un chantillon de
10,0 mL de la solution acide du bassin par une solution d'hydroxyde de sodium de concentration molaire
C
b
= 0,010 molL
1
. L'quivalence est obtenue quand on a vers v
b
=12,6 mL de solution basique.
3.1. Calculer la concentration molaire en acide C
a
et le pH thorique de la solution du bassin.
3.2. Dduire de ce dosage la quantit puis la masse d'hydroxyde de sodium ncessaire pour neutraliser tout
l'acide du bassin.
BTS Productique textile 2001
Donnes :
masses molaires atomiques en gmol
1

M(C) = 12 ; M(O) =16 ; M(H) = 1 ; M(Na) = 23.

Une solution S de concentration C
A
= 2 molL
1
contient un acide organique satur A de formule
C
n
H
2n+1
-CO
2
H. Dans 250 mL de solution S, on verse une solution d'hydroxyde de sodium de faon obtenir
l'quivalence acido-basique. On vapore sec la solution obtenue jusqu' obtention d'un rsidu solide qui a pour
masse 48 grammes.
1. crire l'quation bilan de la raction de neutralisation en utilisant la formule donne pour l'acide A.
2. Dduire de l'quation-bilan la formule de l'espce chimique B dont est constitu le rsidu solide.
3. Calculer les quantits de matire n
A
d'acide neutralis, puis n
B
d'espce chimique B obtenue.
4. Calculer la masse molaire molculaire de l'espce chimique B.
5. De la comparaison des formules des espces A et B, dduire la masse molaire molculaire de l'acide A.
crire la formule semi-dveloppe et donner le nom de l'acide organique A.
6. On dilue 100 fois la solution S. Quel est le pH de la solution obtenue.
Donne :
- valeur du pK
a
utiliser : 4,9
BTS Industries Cramiques 2001 : suite
On dissout une masse m de mthylamine CH
3
NH
2
dans de l'eau distille 25C pour obtenir un volume v
0
= 500
mL d'une solution S (CH
3
NH
2
est une base faible en solution aqueuse).
un volume v
1
=50 mL de solution S contenue dans un bcher, on ajoute progressivement une solution d'acide
chlorhydrique de concentration molaire C
2
= 0,10 molL
1
.

l'aide d'un pH-mtre, on suit l'volution du pH de la solution contenue dans le bcher en fonction du volume
v
2
de solution d'acide chlorhydrique verse. On obtient la courbe ci-dessous :
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30 32 34 36 38 40
v2(mL)
pH

La solution titrante d'acide chlorhydrique utilise a une concentration C= 0,10 molL
1
.

Acides et bases en solution aqueuse 2000-2004 Dosages
17
1.
La solution titrante d'acide chlorhydrique utilise a une concentration C= 0,10 molL
1
.

Celle-ci est prpare
l'aide d'une solution mre d'acide chlorhydrique de pourcentage massique gal 30% et de densit
d =1,15.
1.1. Calculer la concentration molaire de la solution mre.
1.2. Quel volume de la solution commerciale doit-on utiliser pour prparer 200 mL de cette solution
titrante ?

2.
2.1. Ecrire l'quation-bilan de la raction du dosage.
2.2. Dterminer graphiquement les coordonnes du point d'quivalence.
2.3. Calculer la concentration molaire de la solution S en mthylamine.
2.4. En dduire la masse m dissoute de mthylamine dissoute dans la solution S.
2.5. Dterminer graphiquement le pKa du couple acide-base mettant en jeu la mthylamine. Justifier la
validit de cette dtermination.
Donnes:
- Masses molaires
M(H) = 1 gmol
1
; M(Cl) = 35,5 gmol
1
; M(C) =12 gmol
1
; M(N)=14 gmol
1
.
- Constantes d'acidit 25 C K
a
(H
3
O
+
/H
2
O)=1 ; K
a
(H
2
O/OH

)=10
14

BTS tude et conomie de la Construction 2003
Pour nettoyer un mtal, on utilise un bain de soude (solution d'hydroxyde de sodium) de 200 litres de
concentration 2 molL
1
.
crire l'quation-bilan de la dissolution de l'hydroxyde de sodium dans l'eau.
Calculer la masse d'hydroxyde de sodium solide ncessaire pour obtenir 200 litres de solution de concentration
de 2 mol. L
1
.
Aprs plusieurs bains, la concentration en ions HO

diminue. On prlve 10 mL du bain, on l'introduit dans une


fiole jauge de volume 1 L et on complte avec de l'eau distille. La solution obtenue est appele solution S.
On effectue un dosage de 10 mL de la solution S par une solution d'acide chlorhydrique de concentration
10
-2
molL
1
. A l'quivalence, le volume d'acide vers est 9,5 mL .
1. Quel est le pH de la solution d'acide chlorhydrique utilise pour le dosage ?
2. crire l'quation-bilan de la raction du dosage.
3. Calculer la concentration en ions HO

de la solution S.
4. Dduire la concentration en ions HO

du bain.
Le bain de soude est utilisable pour nettoyer le mtal jusqu' une concentration du bain de 1 molL
1
en ions
hydroxyde. Le bain est-il encore utilisable ?
Donnes
Masses molaires atomiques
- M(Na) = 23 gmol
1

- M(O) = 16 gmol
1

- M(H) = 1 gmol
1

- M(Cl) = 35,5 gmol
1

Formule de l'hydroxyde de sodium (solide) : NaOH
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2003
ACIDITE D'UN MIEL
Plusieurs acides entrent dans la composition d'un miel. Le plus important est l'acide gluconique. Il provient de la
transformation du glucose sous l'action d'une bactrie nomme gluconobacter. Les formules du glucose et de
l'acide gluconique sont donnes sur l'annexe 1.
1. voir Chimie organique fonctions
2. Afin de doser l'acidit totale d'un miel, on effectue les oprations suivantes
12,0 g de miel sont dissous et dilus dans de l'eau distille afin d'obtenir un volume de 100 mL.
A 50,0 mL de cette solution, on ajoute lentement, la burette, une solution d'hydroxyde de sodium de
concentration c
b
= 1,0010
2
molL
1
.
On suit l'volution du pH en fonction du volume V
b
de solution d'hydroxyde de sodium vers. La courbe est
fournie sur l'annexe 2.
Dosages 2000-2004 Acides et bases en solution aqueuse
18
La teneur en acide libre dans un miel est donne couramment en milliquivalents par kg : elle
correspond la quantit d'ions hydroxyde en millimoles qu'il faudrait introduire pour amener 1 kg
de miel pH 7.
2.1. Pour quel volume vers de solution d'hydroxyde de sodium, le pH est-il ramen 7 ?
2.2. Rglementairement, la teneur en acide libre ne doit pas dpasser 40 milliquivalents par kg. Calculer la
teneur en acide libre du miel tudi et vrifier qu'il est conforme la rglementation.


BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2001
La composition chimique du vin est d'une grande complexit : plusieurs centaines de corps y participent. Ils
proviennent directement du raisin ou sont produits au cours de la fermentation alcoolique et des transformations
bactriennes.
On y trouve de l'eau, de l'thanol, des acides organiques (acide tartrique, acide citrique ... ), du dioxyde de soufre
(surtout dans les vins blancs), des sucres, des substances minrales (fer, cuivre l'tat d'ions)...

L'acidit d'un vin est due la prsence d'acides organiques (acide tartrique, acide citrique, acide malique...),
de dioxyde de carbone et de dioxyde de soufre (pour les vins blancs).
La sous-commission de l'Office National du Vin dfinit l'acidit totale ainsi : "c'est la somme des acides
titrables, quand on amne le vin pH = 7 par addition d'un volume V de base titre. Le dioxyde de carbone, le
dioxyde de soufre libre et combin ne font pas partie de l'acidit totale". Pour l'Union Europenne, l'acidit
totale, quand on ramne le vin pH = 7, est exprime en grammes d'acide tartrique par litre.
1. Acide tartrique
1.1. La formule de l'acide tartrique est HOOCCHOHCHOHCOOH. Identifier le ou les carbone(s)
asymtrique(s) de cette molcule.
1.2. Combien de stroisomres l'acide tartrique prsente-t-il ? Justifier. Les reprsenter en projection
de votre choix (Fischer ou Newman).
2. Dosage de l'acidit totale
- On porte bullition 20,0 mL de vin afin d'liminer le dioxyde de soufre, puis on limine le dioxyde
de carbone par agitation du vin sous pression rduite.
- On dose ensuite la solution obtenue par la soude de concentration C
b
= 0,050 molL
1
. Le dosage
est suivi par pHmtrie ; on obtient la courbe ci-dessous
Acides et bases en solution aqueuse 2000-2004 Dosages
19
pH = f(Vsoude)
0
2
4
6
8
10
12
14
0 5 10 15 20
Vsoude (mL)
pH

2.1. Estimer le pH l'quivalence ; est-il acide, basique ou neutre ? Que peut-on conclure par rapport la
force des acides dans le vin ?
2.2. Pour pH = 7, quel est le volume de soude vers ?
2.3. crire l'quation bilan de la raction entre l'acide tartrique et la soude.
2.4. Calculer l'acidit totale du vin tudi, exprime en grammes d'acide tartrique par litre .
Donnes :
Masses molaires en gmol
1
: M(H) = 1 ; M(C) = 12 ; M(O) = 16
BTS Analyses biologiques 2000
On se propose de dterminer de deux faons diffrentes la constante d'acidit K
a
et le pK
a
du couple
CH
2
ClCOOH/CH
2
ClCOO


1.
1.1. Ecrire l'quation de la raction de l'acide monochloroactique CH
2
ClCOOH (acide faible) avec l'eau.
1.2. Donner l'expression de la constante d'acidit K
a
.
1.3. Le pH d'une solution S
1
d'acide monochloroactique de concentration C
1
=5,010
2
molL
1
vaut 2,1.
Calculer les valeurs des concentrations l'quilibre. En dduire les valeurs de K
a
et de pK
a
.
2. On dose 10 mL d'une solution S
2
du mme acide, de concentration C
2
inconnue. On utilise pour cela une
solution talon de soude (Na
+
+ OH

) de concentration C
b
= 0,120 molL
1
. On obtient la courbe suivante :

Vb (mL) 0 1 2 3 4 5 6 7 7,5 8 8,5 9 9,5 10 11 12
pH 1,97 2,24 2,48 2,69 2,89 3,1 3,32 3,5 3,7 4,3 11 11,57 11,8 12 12,2 12,3
Dosages 2000-2004 Acides et bases en solution aqueuse
20

2.1. Ecrire l'quation de la raction du dosage.
Donner la dfinition de l'quivalence acido-basique.
2.2. Dterminer graphiquement le point d'quivalence E. Prciser ses coordonnes. En dduire la
concentration de la solution acide.
2.3. Dterminer graphiquement le pK
a
du couple CH
2
ClCOOH/CH
2
ClCOO

en justifiant votre rponse.


Donne: On prendra K
e
= 10
14

BTS Fluides Energies Environnement 2003
Donnes
Masses molaires atomiques: M(Ca) = 40 gmol
1
, M(O) = 16 gmol
1
, M(H) = l,0 gmol
1
.
Produit ionique de l'eau 25 C : K
e
= [H
3
O
+
].[OH

] = 10
14
.
La chaux est un corps solide de formule Ca(OH)
2
. Il se dcompose dans l'eau en ions Ca
2+
et OH

.
A 25 C, une solution aqueuse de chaux, sature, a une concentration de 0,0126 molL
1
en ions Ca
2+
.
1. Calculer la concentration massique C
(Ca2+)
en ions Ca
2+
(on l'exprimera en mgL
1
).
2. Ecrire l'quation de la raction de dissociation de la chaux dans cette solution.
3. Dterminer la concentration molaire en ions OH

et en dduire le pH de cette solution.


4. On veut neutraliser 50 mL de cette solution avec de l'acide chlorhydrique de concentration 0,05 molL
1
.
4.1. crire l'quation de la raction de neutralisation.
4.2. Calculer le volume d'acide chlorhydrique ncessaire.
BTS Industries cramiques 2003
Neutralisation dune solution de kaolin
Le laboratoire dune entreprise tudie le comportement du kaolin en suspension aqueuse. II ralise la
polydispersion d'un chantillon de kaolin.
Pour cela, le technicien du laboratoire place 25 g de kaolin dans 1 L d'eau ; il place ensuite l'ensemble sous
agitation pendant 10 minutes.
Tout en maintenant l'agitation, il dose 100 mL de cette prparation par une solution d'hydroxyde de sodium de
formule ( Na
+
+ OH

) , de concentration C
B
= 0,01 molL
1
. II obtient la courbe en annexe ( rendre avec la
copie).
1. Dterminer graphiquement les coordonnes du point d'quivalence ( les traits de construction devront
figurer sur le graphique qu'on n'oubliera pas de joindre la copie ).
2. Cette courbe a-t-elle l'allure d'une courbe de dosage d'un acide fort ou d'un acide faible ? Justifier.
3. Calculer la quantit de soude verse l'quivalence et en dduire la masse correspondante.
4. Calculer la concentration C
A
de la solution de ce monoacide.
5. Quelle masse de soude serait ncessaire la neutralisation de 1000 g de kaolin ?
6. Sachant que l'action de 40 g de soude est quivalente celle de 122 g de silicate de sodium (dfloculant
classique utilis dans l'industrie cramique), calculer la masse de silicate de sodium ncessaire pour 1000 g de
matire sche .
7. Pour une masse de 1000 g de la composition tudie par l'entreprise, quelle masse thorique de silicate de
sodium doit-on prvoir pour la dfloculation ? (On supposera l'absence de raction entre le silicate de
sodium et l'alumine)
Donnes:
Masses molaires atomiques exprimes en gmol
1

M(Na)=23 ; M(O)=16 ; M(H)=1
Acides et bases en solution aqueuse 2000-2004 Dosages
21

BTS Industries papetires 2004
Pour tout le problme
Elment H C O Na S Ca
Masse molaire (gmol
1
) 1,0 12,0 16,0 23,0 32,0 40,1
- Pour les calculs on assimilera les solutions des solutions dilues.
- L'ion Na
+
est un ion spectateur (sans action) sur le plan acido-basique et en oxydorduction.

On se propose d'tudier quelques proprits de la liqueur blanche.
On prpare en laboratoire une liqueur blanche simplifie, solution aqueuse de NaOH et deNa
2
S.
Elle sera note (S
0
).
On prpare v
0
= 6 L de solution (S
0
) de composition
Espce Nom Ions en solution
C Concentration
(molL
1
)
Masse pese
(g)
NaOH Hydroxyde de sodium (soude) Na
+
+ OH

1,50 360
Na
2
S Sulfure de (di)sodium 2 Na
+
+S
2
0,250 voir plus bas
Eau pour 6 L de solution

Pour tudier les proprits acido-basiques de la solution (S
0
) on ralise une solution dix fois plus dilue partir
d'une prise d'essai.
On notera (S
1
) cette solution dilue.
1. Dosage acido-basique de la solution dilue
1.1. L'ion sulfure S
2
est une dibase : en effet H
2
S (sulfure de di-hydrogne) est un diacide de pK
a
successifs
pK
a1
= 6,9 et pK
a2
= 12,0
1.1.1. Reprsenter sur un axe en fonction du pH, les domaines de prdominance des espces H
2
S,
HS

(ion hydrognosulfure) et S
2
;

on utilisera le DOCUMENT - REPONSE N 1
1.1.2. Reprsenter sur le mme graphe, les domaines de prdominance de l'eau H
2
O et des ions
HO

et H
3
O
+
; on utilisera le DOCUMENT - REPONSE N 1,.
1.1.3. Quelles sont les espces prdominantes pH = 10 ?
Dosages 2000-2004 Acides et bases en solution aqueuse
22
1.2. Calculer les quantits de matire d'ions HO

et d'ions S
2
contenus dans le volume v
1
= 100 mL de la
solution dilue (S
1
).
1.3. On dose ce volume de la solution dilue (S
1
) par une solution d'acide chlorhydrique HCl de
concentration c
a
= 0,100 molL
1
.
Sous quelle forme l'acide chlorhydrique est-il prsent en solution aqueuse ?
1.4. La courbe jointe, DOCUMENT - REPONSE N 1, reprsente une simulation de ce dosage.
1.4.1. Dterminer sur la courbe les volumes v
e1
et v
e2
et les pH
e1
et pH
e2
lors deux quivalences
successives.
1.4.2. Dduire de pH
e1
et des domaines de prdominance les espces qui ont ragi avec l'acide au
cours de la premire partie (jusqu' la premire quivalence).
1.4.3. crire les quations des deux ractions
entre l'acide H
3
O
+
et HO


entre l'acide H
3
O
+
et S
2




Dosage de 100 mL de la solution dilue (S
1
) par l'acide chlorhydrique 0,100 molL
1


v
e1
= v
e2
=
pH
e1
= pH
e2
=
BTS Industries papetires 2000
Dosage d'un mlange de deux acides.
A la sortie d'un racteur industriel, on dose l'acide rsiduaire de la solution, aprs dilution au centime, par de la
soude de concentration C
B
= 0,05 molL
1
. La solution renferme 2 acides : l'un est un acide fort, l'acide
chlorhydrique, l'autre est un acide faible, l'acide thanoque de pK.> 4.
1. Quelle est la consquence de la diffrence de force des acides sur le dosage du mlange ?
2. Ecrire l'quation de la raction de l'acide thanoque CH
3
COOH sur l'eau. Donner l'expression de sa
constante d'acidit K
a

3. Quel est le pH de la solution de soude utilise pour le dosage ?
4. Le dosage d'un volume V
A
= 20 mL de solution est ralis l'aide d'un quipement informatis entirement
automatis ayant fourni le document 4.
Acides et bases en solution aqueuse 2000-2004 Dosages
23
4.1. Dterminer soigneusement les deux points d'quivalence E
1
et E
2
et les placer sur la courbe
pHmtrique. (on pourra s'aider des deux courbes drives jointes au document).
4.2. Calculer la concentration C
A1
en acide chlorhydrique de la solution dilue.
4.3. Calculer la concentration C
A2
en acide thanoque de la solution dilue.
4.4. Vrifier que le pK
a
de l'acide thanoque est 4,7.
5. Quel serait le pH de la solution dilue si elle ne renfermait que l'acide chlorhydrique ? Comparer cette valeur
au pH rel du mlange initial. Conclure.
6. Le dosage acido-basique de ce mlange aurait pu se faire par conductimtrie.
6.1. Quel est le principe de cette mthode ? Dcrire une sonde conductimtrique ?
6.2. Pourquoi faut-il ajouter un grand volume d'eau distille la prise d'essai ?
6.3. Cette condition tant remplie, tracer sur le document 4, sans calcul, l'volution de la conductance G au
cours du dosage de 20 mL de solution. Justifier l'aide des quations des ractions successives l'allure
des diffrentes parties de la courbe.
Valeurs des conductivits quivalentes 25C :
Ions H
3
O
+
OH
-
CH
3
COO

Na
+

0
(mScm
2
eq
1
) 350 200 41 50
Document ( rendre avec la copie)
Variation du pH en fonction du volume de soude vers
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Volume de soude vers en mL
p
H

Variation de la drive premire du pH en
fonction du volume de soude vers
0,00
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
6 7 8 9 10
Volume de soude vers en mL
d
p
H
/
d
V

Vari ation de la drive seconde en fonction du
volume de soude vers
-0,20
-0,15
-0,10
-0,05
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
6 7 8 9 10
Volume de soude vers en mL
d

p
H
/
d
V


Dosages 2000-2004 Acides et bases en solution aqueuse
24
Variation de l a conductance lors du dosage
0 5 10 15 20 25 30 35 40
Volume de soude vers en mL
C
o
n
d
u
c
a
t
a
n
c
e

BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2004
tat de conservation d'un lait
L'acidit d'un lait augmente par fermentation lactique en cas de mauvaise conservation. Le dosage de l'acide
lactique de formule CH
3
CHOHCOOH permet donc d'apprcier l'tat de conservation du lait.

1. crire l'quation-bilan de la raction du dosage de l'acide lactique par une solution d'hydroxyde de sodium.
2. On dose par pHmtrie V
a
= 20,0 mL de lait que l'on dilue en ajoutant environ 200 mL d'eau, avec une
solution d'hydroxyde de sodium de concentration molaire C
b
= 5,010
2
molL
1
.

On trace la courbe de la
variation du pH en fonction du volume de solution d'hydroxyde de sodium vers.
2.1. Faire. un schma lgend (nom du matriel, nature des solutions) du montage utilis.
2.2. Dterminer le point d'quivalence
- placer le point d'quivalence sur l'annexe 2,
- en dduire ses coordonnes.
2.3. Justifier le choix d'un indicateur pour faire ce dosage parmi ceux proposs dans la liste suivante

Indicateur color Zone de virage
Hlianthine 3,1-4,4
Vert de bromocrsol 3,8-5,4
Rouge de mthyle 4,2-6,2
Bleu de bromothymol 6,0-7,6
a-naphtolphtalne 7,5-8,6
Phnolphtalne 8,2-10
2.4. Dfinir avec soin l'quivalence acidobasique.
2.5. tablir la relation permettant de dterminer la concentration molaire C
a
en acide lactique du lait en
fonction de la prise d'essai du lait V
a
, de la concentration molaire C
b
de la solution d'hydroxyde de
sodium et du volume V
be
de la solution d'hydroxyde de sodium verse l'quivalence.
Calculer la valeur de C
a
.
2.6. La dilution du lait permet de mieux apprcier le virage de l'indicateur. Expliquer pourquoi cela ne
modifie pas la valeur du volume quivalent V
be
.
3. Comment dtermine-t-on le pK
a
de l'acide lactique ? Quelle est sa valeur ?
En dduire la dtermination de la constante de la raction de dosage. Calculer sa valeur. Discuter.
On donne : K
e
= 10
14
25 C
4. Sachant que le lait ne doit pas contenir plus de 2,410
2
molL
1
d'acide lactique, le lait dos a-t-il t
convenablement conserv ?
Acides et bases en solution aqueuse 2000-2004 Dosages
25
pH = f(Vb)
0
2
4
6
8
10
12
14
0 5 10 15 20
V
b
(mL)
pH


Potentiels 2000-2004 Oxydo-rduction
26
Oxydo Rduction
Dfinitions et potentiels redox
BTS Fluides Energie Environnement 2004
A. Dfinitions
Dfinir les termes suivants
1. oxydant,
2. rducteur,
3. couple redox.

B. Demi-quation lectronique
Ecrire les demi-quations lectroniques des couples suivants
1. Cu
2+
/Cu (E
o
= 0,34V)
2. Cl
2
/Cl

(E
o
= 1,36 V)
3. Ag
+
/Ag (E
o
= 0,80 V)

C. Raction d'oxydo rduction
Ecrire les quations d'oxydorductions entre des couples suivants
1. Cu
2+
/Cu et Cl
2
/Cl


2. Ag
+
/Ag et Cu
2+
/Cu.

D. Pile lectrochimique
On ralise une pile lectrochimique avec les couples suivants : Ag
+
/Ag et Cu
2+
/Cu.
1. Reprsenter le dispositif exprimental.
2. Prciser la polarit des lectrodes.
3. Donner la force lectromotrice de la pile.
BTS Alliages mouls 2004
Extraction de l'or
La cyanuration est un procd utilis pour extraire l'or des roches faible teneur aurifre.
Cette mthode consiste en un traitement de la pulpe (mlange de boue et de poudre d'or) par le dioxygne de l'air
dissous dans une solution de cyanure de sodium ; la solution rsultante contenant des sels d'or est spare des
sables, de la terre et des boues par dcantation puis filtration. Le filtrat est ensuite trait par de la poudre de zinc
ce qui permet la rcupration de l'or mtallique.

1. Proposer l'quation chimique mettant en jeu les couples oxydant/rducteur Au
+
/Au et Zn
2+
/Zn.
A quelle phrase du texte fait-elle allusion ?
Ecrire les demi-quations lectroniques en prcisant le rducteur et l'oxydant.
2. Quelle est la masse de zinc thoriquement ncessaire la rcupration de 100 kg d'or mtallique si le
rendement est de 100 % ?

Donnes:
- Potentiels normaux d'oxydo-rduction Zn
2+
/Zn = 0,76V
Au
+
/Au = 1,68V
- Masses molaires M
Zn
= 65,4 gmol
1
M
Au
= 197 gmol
1

BTS Mise en forme des matriaux par forgeage 2001
Afin de dcaper la surface de certaines pices en fer, on les trempe dans des bacs contenant de l'acide sulfurique
concentr (H
2
SO
4
).
Donnes
- E(Fe
2+
/Fe) = 0,77 V ;
- E(H
+
/H
2
) = 0,00 V ;
- V
m
(H
2
) = 24,0 Lmol
1
dans les conditions envisages ;
- M(Fe) =55,6 gmol
1
.
Oxydo-rduction 2000-2004 Potentiels
27

1. l'aide des potentiels d'oxydo-rduction, justifier le fait que la raction entre le fer et l'acide sulfurique soit
spontane.
2. crire la raction entre le fer et l'acide sulfurique.
3. Quel volume de dihydrogne peut se dgager si on suppose que 100 g de fer ragissent dans un bac ?
BTS Industries graphiques 2003
Rcupration lectrolytique de l'argent
Pour des raisons conomiques l'argent des bains de blanchiment-fixage est rcupr. Les solutions
correspondant ces bains seront notes A.
Deux mthodes sont utilises
1. La rcupration lectrolytique en milieu tampon
On procde l'lectrolyse de ces solutions contenant l'ion argent : Ag
+
. Cette lectrolyse est faite en milieu
tamponn de pH = 7,2.
Sur quelle lectrode se dpose l'argent ? Ecrire la demi-quation lectrolytique correspondante. Cette
raction correspond-elle une oxydation ou une rduction ? Justifier.
2. Rcupration par voie chimique entre des plaques de Zinc
2.1. On fait circuler les bains de blanchiment contenant l'ion Ag
+
(solutions A) entre des plaques de zinc.
Une raction d'oxydorduction permet le dpt d'argent sous forme d'argent mtallique.
crire les deux demi quations lectroniques et l'quation-bilan de cette raction.
2.2. Calculer la constante d'quilibre de cette raction.
2.3. La raction est-elle totale ou pas ? Pourquoi ?
2.4. La concentration d'une solution A en ions argent est de 4 gL
1
.
Quelle sera la masse de zinc consomme pour rcuprer l'argent contenu dans 100 L de solution ?

Donnes
- Masses molaires en gmol
1

M(H) = 1 M(O) = 16 M(S) = 32 M(Na) = 23 M(Zn) = 65,4 M(Ag) = 108
- E
o
(Ag
+
/ Ag) = + 0,80 V
- E
o
(Zn
2+
/ Zn) = 0,79 V

Rappel :
- Loi de Nernst
- E = Eo +
[ ]
[ ] rducteur
oxydant
log
06 , 0
n

BTS Etude et ralisation doutillage 2003
1. L'ion zinc Zn
2+
et le zinc Zn sont respectivement un oxydant et un rducteur. Ils constituent le couple
oxydorducteur Zn
2+
/Zn.
Pourquoi l'ion zinc Zn
2+
est-il oxydant ? Pourquoi le zinc Zn est-il un rducteur
Ecrire la demi-quation lectronique associe au couple oxydorducteur Zn
2+
/Zn.
2. On considre les trois couples oxydorducteurs Al
3+
/Al, Fe
2+
/Fe et Zn
2+
/Zn dont les potentiels standards
sont donns dans le tableau ci-dessous. Classer l'aluminium, le fer et le zinc du mtal le plus rducteur au
mtal le moins rducteur; justifier ce classement.
3. Une solution aqueuse contient des ions zinc Zn
2+
. On souhaite les rduire en atomes de zinc Zn.
Du fer ou de l'aluminium, quel est le mtal qui convient pour raliser cette opration ? Pourquoi ?
Ecrire l'quation bilan de la raction d'oxydorduction qui permettra d'liminer les ions zinc de la solution.
Couples oxydorducteurs Al
3+
/Al Fe
2+
/Fe Zn
2+
/Zn
Potentiels standard 1,66 V 0,44 V 0,76 V
Potentiels 2000-2004 Oxydo-rduction
28
BTS Productique textile 2002
Blanchiment du coton
Les deux questions sont indpendantes
Donnes
- masses molaires atomiques en gmol
1

M(As) = 74,9 ; M(O) = 16
- L'extrait de Javel est un produit qui servait au blanchiment du coton avant teinture.

Les bains de blanchiment contiennent des ions hypochlorite ClO

.
Leur concentration a pour valeur initiale 53,210
3
molL
1
. Au cours de l'opration de blanchiment, elle diminue.
On contrle sa valeur en dosant un prlvement par une solution d'acide arsnieux. En milieu basique, l'ion
arsnieux AsO
2

rduit l'ion hypochlorite ClO

et l'quation bilan de la raction qui se produit lors du dosage s'crit


AsO
2

+CIO

+2 OH

AsO
4
3
+Cl

+H
2
O (1)
1. Complter les deux demi-quations d'oxydo-rduction qui ont permis d'crire l'quation (1).
AsO
2

+ OH

AsO
4
3
+ H
2
O (2)
ClO

+ H
2
O Cl

+ OH

(3)
2. On veut prparer une solution S d'acide arsnieux de concentration 0,1 molL
1
en dissolvant de l'anhydride
arsnieux de formule As
2
O
3
dans de l'eau.
2.1. Ecrire l'quation-bilan correspondant la mise en solution, dans l'eau, de l'anhydride arsnieux.
2.2. Quelle masse d'anhydride arsnieux faut-il utiliser pour prparer un litre de solution S.
BTS Communication graphique 2002
L'ion Ag+ dans le processus de dveloppement photographique
Une solution de rvlateur, achete dans le commerce, contient
- de l'hydroquinone, note QH
2
: ............................ 12 g
- du carbonate de potassium K
2
CO
3
: ..................... 60 g
- du bromure de potassium KBr : ........................... 4 g
-
- Volume total : ....................................................... 1 L
Ce rvlateur est prt l'emploi : il est utilis sans dilution.

1. Gnralits
1.1. Donner le rle de l'hydroquinone QH
2
, ainsi que celui du carbonate de potassium dans ce rvlateur.
1.2. Montrer que la concentration molaire [Br

] de ce rvlateur est [Br

] = 3,3610
2
molL
1
sachant que
tout le brome provient du bromure de potassium.
2. tude des ions Ag
+

On considre que la couche sensible d'une pellicule est forme de bromure d'argent AgBr.
2.1. Calculer la solubilit s du bromure d'argent dans l'eau pure.
2.2. Pourquoi cette solubilit est-elle plus faible dans le rvlateur que dans l'eau pure ?
2.3. En dduire que, dans la solution de rvlateur, la concentration molaire [Ag
+
] a pour valeur
[Ag
+
] = 8,010
12
molL
1
.
2.4. crire la demi-quation rdox relative au couple Ag+/Ag lors du dveloppement.
2.5. En utilisant la relation de Nernst, donner l'expression du potentiel d'oxydo-rduction E
1
du couple
Ag+/Ag.
Calculer sa valeur numrique dans la solution de rvlateur.
3. - La rvlation
3.1. crire la demi-quation rdox relative au couple quinone/hydroquinone Q/QH
2
lors du
dveloppement.
3.2. Exprimer le potentiel d'oxydo-rduction E
2
du couple Q/QH
2
, en fonction du pH et du rapport
[Q]/[QH
2
].
3.3. Dans quel sens varie E
2
, lorsque le pH diminue. Que peut-on alors dire du pouvoir rducteur de
l'hydroquinone QH
2
?
3.4. crire la raction globale du dveloppement, savoir la raction de l'hydroquinone QH
2
sur les ions
Ag
+
.
4. Quelques questions
4.1. Comment doit se situer numriquement le potentiel E
2
par rapport E
1
pour que la raction de
dveloppement puisse avoir lieu ?
Oxydo-rduction 2000-2004 Potentiels
29
4.2. Quel est le rle du bain d'arrt ? Quel produit utilise-t-on habituellement et pourquoi ?
4.3. Expliquer, sans donner d'quation de raction, en quoi consiste l'opration dite de fixage.

Donnes
- Masses molaires: M(K)= 39 gmol
1
M(Br)= 80 gmol
1

- Potentiel standard: E(Ag
+
/Ag) _ + 0,80 V
- Produit de solubilit : K
s
(AgBr) = 2,710
13

- On rappelle la relation de Nernst : E=E +
[ ][ ]
[ ] Red
H Ox
m
n
+
log
06 , 0

- [Ox] et [Red] reprsentent les concentrations molaires des formes oxydantes et rductrices du couple
considr.
BTS Mtiers de leau 1999
Action du chlore sur l'azote ammoniacal
Le dichlore se dismute rapidement dans l'eau en ion chlorure Cl

et en ion hypochlorite ClO

; ce dernier reste un
oxydant et ractif de choix pour l'limination de l'azote ammoniacal (NH
3
ou NH
4
+
), polluant couramment
observ dans les effluents de la chimie gnrale, de la ptrochimie, de l'industrie sidrurgique. L'action des
drives du dichlore s'effectue en formant des chloramines intermdiaires mais au bilan, l'azote ammoniacal est
dgrad en diazote N
2
dissous.
1. Ecrire le couple acido-basique HClO/ClO

; tracer le domaine de prpondrance et crire la constante


d'acidit.
2. Pour un pH < 8,5, crire les demi - quations redox pour
- le couple redox ClO

/Cl


- le couple redox HClO/Cl


- et la relation de Nernst pour chacun de ces couples.
3. En dduire la relation liant le potentiel standard du couple ClO

/Cl

not E
0
ClO/Cl
, le potentiel standard du
couple HClO/ClO

not E
0
HClO/Cl
et le pKa du couple HClO/ClO

. Montrer par le calcul que


E
0
ClO-/Cl-
= 1,72 V.
4. Ecrire pour un pH compris entre [6,5 ; 8,5 ] l'quation bilan de la raction d'oxydation d'une solution
contenant des ions ammonium par les ions hypochlorite conduisant au diazote dissous et aux ions chlorure.
5. Donner l'expression de la constante d'quilibre de cette raction, note K
1
en fonction des concentrations
des espces prsentes.
6. Exprimer la constante K
1
en fonction des potentiels standard.
7. Calculer cette constante K
1

8. La raction est-elle quasi-totale ? Justifier votre rponse.

Donnes :
E
0
NH2/NH4+=
0, 19 V
Potentiels standard des couples 25 C :
E
0
HClO/Cl
= 1, 50 V
pK
a

HClO/Cl
= 7,5 2 5 C
F
T R.
ln x = 0,06 log x

BTS Industries papetires 2004
Pour tout le problme
Elment H C O Na S Ca
Masse molaire (gmol
1
) 1,0 12,0 16,0 23,0 32,0 40,1
- Pour les calculs on assimilera les solutions des solutions dilues.
- L'ion Na
+
est un ion spectateur (sans action) sur le plan acido-basique et en oxydorduction.

On se propose d'tudier quelques proprits de la liqueur blanche.
On prpare en laboratoire une liqueur blanche simplifie, solution aqueuse de NaOH et deNa
2
S.
Elle sera note (S
0
).

On prpare v
0
= 6 L de solution (S
0
) de composition
Potentiels 2000-2004 Oxydo-rduction
30
Espce Nom Ions en solution
C Concentration
(molL
1
)
Masse pese
(g)
NaOH Hydroxyde de sodium (soude) Na
+
+ OH

1,50 360
Na
2
S Sulfure de (di)sodium 2 Na
+
+S
2
0,250 voir plus bas
Eau pour 6 L de solution

Pour tudier les proprits acido-basiques de la solution (S
0
) on ralise une solution dix fois plus dilue partir
d'une prise d'essai.
On notera (S
1
) cette solution dilue.
On considre les deux couples d'oxydorduction: S
2
O
3
2
/S
2
et O
2
/H
2
O.
1. crire les deux demi quations redox associes chacun de ces couples.
2. En dduire l'quation bilan de la raction entre S
2
et O
2
en tenant compte du fait que les ractions se
produisent ici en milieu basique.
3. L'quation bilan tablie ci-dessus est conforme celle crite ci-dessous sous forme globale
2 Na
2
S + 2 O
2
+ H
2
O > Na
2
S
2
O
3
+ 2 NaOH
A partir de cette dernire quation bilan, calculer la masse m
S
de sulfure de sodium que consommera la
formation de m
t
= 15,8 kg de thiosulfate de sodium ?
On donne M(Na
2
S) = 78 gmol
1
M(Na
2
S
2
O
3
) = 158 gmol
1


Oxydo-rduction 2000-2004 Electrolyse
31
Electrolyse
BTS Mise en forme des alliages mouls 2001
Un minerai de cuivre contient de l'argent.
Aprs diffrents traitements, il reste du cuivre brut contenant de l'argent dont on veut connatre la proportion.
Pour cela, on procde une lectrolyse anode soluble du cuivre brut, avec cathode en graphite.
1. Complter le schma figurant sur l'annexe, qui sera rendue avec la copie, en prcisant le sens de dplacement
des lectrons, le nom des lectrodes et l'emplacement du bloc de cuivre brut.
Au dbut de l'exprience, les masses des deux lectrodes sont identiques et valent m
0
= 5,000 g. On sait que
seul le cuivre subit l'lectrolyse ; l'argent se dpose au fond de la cuve.
2. Ecrire les demi-quations rdox se produisant aux lectrodes en prcisant laquelle traduit une oxydation et
laquelle traduit une rduction.
Indiquer le nom de l'lectrode sige de l'oxydation de l'lment cuivre.
3. L'lectrode de cuivre brut est totalement dissoute en 3036 secondes. Sachant que l'intensit du courant est
I = 5,000 A, calculer la masse de cuivre pur form.
4. En dduire la teneur en argent du cuivre brut.

Donnes
- Masse molaire: M(Cu) = 63,50 gmol
1
.
- Nombre d'Avogadro : N = 6,02210
23
mol
1
.
- Valeur absolue de la charge de l'lectron : e = 1,60210
19
C.


Solution acide de sulfate
de cuivre Cu
2+
SO4
2-


Piles 2000-2004 Oxydo-rduction
32
Piles
BTS Analyses biologiques 2001
1. Le numro atomique de l'atome de fer est Z = 26.
1.1. Ecrire sa structure lectronique.
1.2. En dduire la structure lectronique de l'ion Fe
2+
.
2. On considre la pile dont les deux compartiments sont forms
- d'une solution contenant les ions fer II dans laquelle plonge une lame de fer pour l'un
- d'une lectrode de platine plongeant dans une solution acide contenant les ions Cr
2
O
7
2
et Cr
3+
pour
l'autre.
Les concentrations molaires sont les suivantes
- premier compartiment: [Fe
2+
] = 0,01 molL
1

- deuxime compartiment: [Cr
3+
] = [ Cr
2
O
7
2
]=0,1 molL
1
; pH= 1
Un voltmtre mis aux bornes de cette pile indique une diffrence de potentiel positive de 1,70 V entre
l'lectrode de platine et l'lectrode de fer (relie la masse du voltmtre)v
2.1. Faire un schma de cette pile et indiquer ses polarits.
2.2. Lorsque la pile dbite, indiquer le sens de circulation des lectrons dans le circuit extrieur.
2.3. En dduire alors les ractions se produisant sur chaque lectrode, et le bilan de ces ractions.
2.4. Calculer le potentiel pris par l'lectrode de platine.
Quel est le potentiel de l'lectrode de fer ? En dduire le potentiel standard d'oxydorduction du couple
Fe
2+
/Fe.

On donne : E(Cr
2
O
7
2
/Cr
3+
) = 1,33 V
BTS Biochimiste 2000
On ralise les deux lectrodes suivantes
- l'lectrode n

1 est constitue d'une lame de cuivre plongeant dans 100 cm


3
d'une solution aqueuse de
nitrate de cuivre : Cu(NO
3
)
2
de concentration molaire gale 2,0010
2
molL
1
.
- l'lectrode n

2 est constitue d'une lame de zinc plongeant dans 100 cm


3
d'une solution aqueuse de
nitrate de zinc : Zn(NO
3
)
2
de concentration molaire gale 2,0010
2
molL
1

1. Donner l'expression du potentiel E
1
de l'lectrode 1. Calculer E
1
.
2. Donner l'expression du potentiel E
2
de l'lectrode 2. Calculer E
2
.
3. On relie les deux lectrodes par un pont ionique.
3.1. Reprsenter la pile ainsi constitue. Indiquer la polarit des lectrodes et le sens de passage du courant
lorsque la pile dbite.
3.2. Calculer la f.e.m. de la pile au dbut de son fonctionnement.
3.3. Ecrire l'quation-bilan de la raction chimique mise en jeu lorsque la pile dbite.
Donnes
R.T/F ln x = 0,06 log x.
E

Cu
2+
/
Cu
= 0, 34V
E

Zn
2+
/
Zn
= 0,76 V
BTS Hygine Propret Environnement 2003
CELLULE LECTROCHIMIQUE
On constitue une cellule lectrochimique en associant les deux couples redox Ni
2+
/Ni et Ag
+
/Ag.
1. On utilise cette cellule comme une pile.
1.1. En se plaant dans les conditions standard, quelle est la polarit de ses lectrodes? Quelle est l'anode,
quelle est la cathode ? Justifier.
1.2. crire les demi quations rdox de chaque couple et en dduire l'quation bilan de la raction qui se
produit quand la pile dbite.
1.3. Les concentrations initiales en ions nickel II (Ni
2+
) et en ions argent I (Ag
+
) sont gales 0,1 molL
-1
et
chacun des compartiments de la cellule contient 100 mL de solution. Calculer, en utilisant la formule de
Nernst, la force lectromotrice de cette pile.
2. Relie un circuit lectrique, cette pile dbite un courant de 0,2 A. Elle fonctionne pendant une heure.
2.1. Quelle est la quantit d'lectricit Q qui a travers le circuit ? En dduire le nombre de moles
d'lectrons qui a circul.
Oxydo-rduction 2000-2004 Piles
33
2.2. Quelle quantit d'ions Ag
+
a disparu ? Quelle quantit d'ions Ni
2+
s'est forme ?
2.3. Quelles sont les nouvelles concentrations en ions Ag
+
et Ni
2+
?
2.4. En dduire la force lectromotrice de la pile au bout d'une heure de fonctionnement.
Donnes:
Potentiels standards : E

(Ag
+
/Ag) = 0,80 V E

(Ni
2+
/Ni) = 0,25 V
L'intensit lectrique I (en A) est relie la charge lectrique Q (en C) dbite pendant le temps t (en s) par :
t
Q
I =
La quantit d'lectricit d'une mole d'lectrons est de 96500 C (1 Faraday).
Formule de Nernst :
[ ]
[ ] Red
Ox
log
06 , 0
/
n
E E
o
red ox
+ =
BTS Domotique 2001
Une pile alcaline zinc-dioxyde de manganse a les caractristiques suivantes
f..m. : 6,0 V
capacit : 0,10 Ah
puissance maximale : 0,20 W.
Les ractions se produisant aux lectrodes en zinc et en carbone entour de MnO
2
sont
- lectrode de zinc Zn + 4 OH

[(Zn(OH)
4
)]
2
+ 2 e


lectrode de carbone : 2 MnO
2
+ 2H
2
O+ 2 e

2 MnO(OH) + 2 OH


1. Sur quelle lectrode se trouve la borne positive ?
2. Dsigner le type de la raction qui se produit sur chaque lectrode.
3. Quelle est la quantit d'lectricit Q, exprime en coulombs, que peut fournir la pile ?
4. Combien de temps peut-elle fonctionner pleine puissance, la f.e.m. restant constante ? En dduire l'nergie
que peut fournir la pile.
5. Calculer les masses minimales de zinc et de dioxyde de manganse (MnO
2
) que la pile doit contenir afin de
pouvoir fournir toute la quantit d'lectricit disponible .
Donnes :
Charge lectrique d'une mole d'lectrons : 9,6510
4
Cmol
1

Masses molaires: M(Zn) = 65,4 gmol
1
; M(Mn) = 55 gmol
1
; M(O) = 16 gmol
1

BTS Industries cramiques 2001
On ngligera toute oxydation des ions Fe
2+
par le dioxygne dissous dans l'eau. On considre les deux demi-piles
suivantes
La demi-pile 1 est constitue d'une lectrode de platine plongeant dans une solution contenant 510
3
molL
1

d'ions Fe
3+
et 110
3
mol L
1
d'ions Fe
2+

La demi-pile 2 est constitue d'une lectrode de platine plongeant dans une solution contenant 2,010
2
molL
-1

d'ions tain (IV) Sn
4+
et 5,010
3
molL
1
d'ions tain (II) Sn
2+
.
On prendra R.T.Ln x = 0,06.log x, l'tude ayant lieu 25C.
1. Ecrire la demi-quation lectronique du couple redox intervenant dans la demi-pile 1 ; exprimer puis calculer
son potentiel redox.
2. Ecrire la demi-quation lectronique du couple redox intervenant dans la demi-pile 2 ; exprimer puis calculer
son potentiel redox.
3. On associe les deux demi-piles.
3.1. Faire le schma de la pile ainsi ralise.
3.2. Indiquer la polarit des lectrodes ainsi que l'quation-bilan lorsque la pile dbite.
3.3. Calculer la force lectromotrice de la pile.
4. Aprs un certain temps de fonctionnement le potentiel de l'lectrode 2 est devenu gal 0,20 V. Calculer
les nouvelles concentrations molaires en ions tain (II) et en ions tain (IV) dans la demi-pile 2.
5. En dduire les concentrations en ions Fe
2+
et Fe
3+
dans la demi-pile 1 ce mme instant
Donnes: E (Fe
3+
/ Fe
2+
) = 0,67 V ; E (Sn
4+
/ Sn
2+
)

= 0,14 V.
Rem (DP) : Avcec ces donnes, on arrive en 5. une impossibilit. Il vaudrait mieux prendre
[Fe
3+
]
0
= 1,010
-2
mol L
1
et [Fe
2+
]
0
= 5,010
3
mol L
1


Dosages 2000-2004 Oxydo-rduction
34
Dosages
BTS Travaux publics 2003
Remarque prliminaire: pour simplifier l'criture des quations, on utilisera H
+
en lieu et place de H
3
O
+
.
1. On considre la raction d'oxydorduction entre l'ion permanganate MnO
4

et le dioxyde de soufre SO
2
qui,
en solution aqueuse, donne Mn
2+
et SO
4
2
.
1.1.
Couples REDOX
Potentiels REDOX
normaux en volt
SO
4
2
+0,17
En utilisant les donnes du tableau
ci-contre, justifier le sens de cette
raction et prciser le rle de l'ion
permanganate.
MnO
4

/Mn
2+
+1,51
1. 2. Equilibrer la demi quation ci-dessous relative au couple MnO
4

/Mn
2+

MnO
4

+ .... H
+
+ ... e

Mn
2+
+ . . . . . . H
2
O
1.3. L'autre demi quation tant
SO
2
+ 2 H
2
O SO
4
2
+ 4 H
+
+ 2 e

,
en dduire l'quation complte quilibre relative la raction entre l'ion permanganate et le dioxyde de
soufre.
1.4. Montrer que le nombre de moles de dioxyde de soufre SO
2
qui ragissent est 2,5 fois le nombre de
moles de permanganate.
La suite peut tre traite indpendamment en utilisant le rsultat nonc au 1.4.
2. On utilise cette raction pour doser 10,0 cm
3
d'une solution de dioxyde de soufre SO
2
l'aide d'une solution
de permanganate de potassium dont la couleur violette est uniquement due l'ion MnO
4

. II faut verser
20,0 cm
3
de cette solution pour obtenir l'quivalence.
2.1. Faire un schma complet et soigneusement annot de ce dosage.
2.2. Dire comment on voit que l'quivalence est atteinte sachant qu'une solution de sulfate de manganse II
est incolore.
Calculer la concentration molaire de la solution de SO
2
dose, sachant que celle de la solution de
permanganate de potassium vaut 0,0100 molL
1
.
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2001
La composition chimique du vin est d'une grande complexit : plusieurs centaines de corps y participent. Ils
proviennent directement du raisin ou sont produits au cours de la fermentation alcoolique et des transformations
bactriennes.
On y trouve de l'eau, de l'thanol, des acides organiques (acide tartrique, acide citrique ... ), du dioxyde de soufre
(surtout dans les vins blancs), des sucres, des substances minrales (fer, cuivre l'tat d'ions)...
Dosage de l'thanol d'un vin
- On place, dans un ballon rd, 20,0 mL de vin, 200 mL d'eau distille , on distille ce mlange. On obtient
50,0 mL de distillat qu'on verse dans une fiole jauge de 250 mL. On complte avec de l'eau distille , cette
solution est note S
1
.
- On prlve 10,0 mL de S
1
auxquels on ajoute V
2
= 20,0 mL de solution de dichromate de potassium
(K
2
Cr
2
O
7
) de concentration C
2
= 0,115 molL
1
et 10 mL d'acide sulfurique concentr.
- On dose l'excs d'ions dichromate par les ions fer II d'une solution de sel de Mohr. La concentration des
ions Fe2+ est C
1
= 0,700 molL
1
. Le volume quivalent est V
1
= 10,3 mL.
1. crire l'quation de la raction d'oxydation de l'thanol en acide thanoque par les ions dichromate.
2. crire l'quation de la raction entre les ions de dichromate en excs et les ions fer II.
3.
3.1. Calculer la quantit de matire d'ions dichromate en excs.
3.2. Calculer la quantit de matire d'ions dichromate ayant ragi avec l'thanol.
3.3. Calculer la quantit de matire d'thanol prsente dans 10,0 mL de solution S
1
.
4. Calculer la quantit de matire puis la concentration en thanol contenu dans l'chantillon de vin initial.
5. La teneur en alcool d'un vin est exprime par son pourcentage en volume : volume d'thanol liquide (en
litres 20 C) dissout dans un volume total de 100 L de mlange.
Dterminer le pourcentage volumique en thanol du vin tudi (encore appel degr alcoolique).

Donnes :
- potentiels standards ( 25 C)
Oxydo-rduction 2000-2004 Dosages
35
Cr
2
O
7
2
/ Cr
3+
: 1,33 V
Fe
3+
/ Fe
2+
: 0,77 V
CH
3
COOH / CH
3
CH
2
OH : 0,035 V
- Masse volumique de l'thanol 20 C : 789 gL
1
.
- Masses molaires en gmol
1
: M(H) = 1 ; M(C) = 12 ; M(O) = 16
BTS Hygine Propret Environnement 2004
VITAMINE C
L'acide ascorbique d'appellation commerciale vitamine C 500 est vendu en pharmacie sous forme de
comprims de vitamine. C'est un acide de formule C
6
H
7
O
6
H.
Pour tudier cet acide, on dissout un comprim de vitamine C dans de l'eau distille afin d'obtenir une solution S
de volume V
S
= 200 mL.
On prlve un volume V = 10,0 mL de cette solution S, que l'on dose avec une solution d'hydroxyde de sodium
(Na
+
+HO

) de concentration C
B
= 1,5010
2
molL
1
, en prsence d'un indicateur color : le rouge de crsol. Le
virage de l'indicateur est obtenu pour un volume d'hydroxyde de sodium vers V
E
= 9,4 mL.

Les questions 1, 2 et 3 sont indpendantes.

1. crire l'quation-bilan traduisant la mise en solution aqueuse de l'acide ascorbique.
1.1. Donner la formule de la base conjugue de l'acide ascorbique, appele ion ascorbate.
1.2. Exprimer la constante d'acidit K
A
du couple acide ascorbique/ion ascorbate. En dduire une relation
entre le pK
A
de ce couple et le pH de la solution.
2.
2.1. Que peut-on dire de la valeur du pH l'quivalence ? Quelle proprit doit avoir un indicateur color
convenable ?
2.2. crire l'quation-bilan de la raction du dosage.
2.3. Quelle relation peut-on crire entre les quantits de matire l'quivalence ? En dduire la
concentration C
s
de la solution S, ainsi que la masse d'acide ascorbique contenue dans un comprim de
vitamine C.
2.4. L'appellation commerciale vitamine C 500 vous parat-elle justifie ?
3. Dans cette question, on se propose de dduire la valeur du pK
A
du couple acide ascorbique/ion ascorbate.
On pourra noter cet acide AH. La mesure du pH de la solution S conduit 2,7.
3.1. Calculer la concentration en ions hydronium dans la solution S puis celle en ions hydroxyde.
3.2. crire la relation traduisant l'lectroneutralit de la solution S ; en dduire la concentration en ion
ascorbate dans cette solution.
3.3. crire la relation traduisant la conservation de la matire lors de la mise en solution de l'acide
ascorbique. En dduire la concentration de la forme acide dans la solution S.
3.4. Calculer le pK
A
de ce couple.

Donnes
- Masses molaires atomiques : M(H) = 1 gmol
1
M(C) = 12 gmol
1
M(O) = 16 gmol
1
.
- Produit ionique de l'eau : K
e
= [H
3
O
+
].[HO

] = 10
14

BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2001
Le dioxyde de soufre un polluant atmosphrique
Le dioxyde de soufre (SO
2
), provenant de la combustion des combustibles fossiles (charbons, gaz naturels,
drivs du ptrole comme le fioul lourd par exemple) et des rejets de l'industrie chimique, est un des polluants
atmosphriques responsables des pluies acides.
Mais le dioxyde de soufre est galement un intermdiaire chimique industriel important utilis par exemple dans
la synthse de l'acide sulfurique (H
2
SO
4
).

Pour lutter contre cette pollution on peut agir de manire prventive en diminuant la teneur en soufre des
produits ptroliers mais aussi de manire curative en traitant les effluents (fumes et rejets industriels) avant leur
libration l'atmosphre.
Dosages 2000-2004 Oxydo-rduction
36

Contrle chimique de la teneur en SO
2
(gaz) dans un effluent gazeux d'une chemine.
Le dioxyde de soufre tant trs soluble dans l'eau on fait barboter lentement un volume de 0,1 m
3
d'air, prlev
proximit de la sortie de la chemine, dans 50 mL d'eau distille de faon obtenir 50 mL d'une solution aqueuse
incolore de dioxyde de soufre.
On ralise un dosage d'oxydorduction de cette prparation par une solution acidifie de permanganate de
potassium (K
+
, MnO
4

) de couleur violette et de concentration molaire volumique C


1
= 2,510
3
mol L
1
.
Le volume de la solution de permanganate de potassium ncessaire pour obtenir l'quivalence est V
q
= 12 mL.

On rappelle que pour le couple MnO
4

/ Mn
2+
la demi-quation lectronique correspondante s'crit :
MnO
4

+ 8 H
+
aq
+ 5 e

Mn
2+
+ 4 H
2
O
1. crire pour l'autre couple intervenant (voir les donnes) la demi-quation lectronique correspondante.
2. crire l'quation globale d'oxydorduction intervenant au cours de ce dosage en justifiant son sens.
3. Expliquer le changement de couleur qui permet de reprer l'quivalence.
Quel est le nombre de moles d'ions permanganate contenus dans les 12 mL utiliss pour obtenir
l'quivalence ?
4. En dduire le nombre de moles de dioxyde de soufre dans les 50 mL de solution prpare puis vrifier que
l'effluent gazeux analys contient 7, 510
4
mole de SO
2
par m
3
.
5. Sachant que les normes de la CEE fixent une teneur massique en SO
2
de 250 gm
3
, comparer cette valeur
la teneur massique en SO
2
de l'effluent. Conclure.

Donnes :
- Potentiels standard E en V : SO
4
2
/ SO
2
: 0,17 MnO
4

/ Mn
2+
: 1,51
(violet)/ (incolore)
- Masses molaires atomiques en gmol
1
: S = 32 ; O = 16
BTS Industries papetires 2000
Lors de la dtermination de l'indice Kappa, aprs raction avec une masse de pte connue, l'ion permanganate
rsiduel est dos par iodomtrie.
On donne les potentiels redox standard suivants :
E(I
2
/I

) = 0,62 V E(S
4
O
6
2
/S
2
O
3
2
) = 0,08 V E(MnO
4

/Mn
2+
) = 1,51 V.
1. Rduction de l'ion permanganate.
1.1. Ecrire les demi quations lectroniques redox des couples MnO
4

/Mn
2+
et I
2
/I

.
1.2. En dduire l'quation de la raction bilan entre l'ion permanganate et l'ion iodure.
2. Les ions iodure ayant t mis en excs, on dose le diiode form I
2
par l'ion thiosulfate S
2
O
3
2
.
2.1. Ecrire l'quation redox bilan entre ces deux espces.
2.2. Avec quel indicateur color repre-t-on l'quivalence ?
3. Ayant opr avec un volume V = 100 mL de permanganate de potassium de concentration
C = 0,020 mol/L, il a fallu V' = 28 mL de solution de thiosulfate de sodium de concentration
C' = 0,20 mol/L pour obtenir l'quivalence.
Calculer le nombre de moles de permanganate consomm par la pte.

Oxydo-rduction 2000-2004 Corrosion
37
Corrosion
BTS Agroquipement 2000
On sait que le fer est sensible la corrosion. On examine quelques unes de ses proprits.
1. Le fer est attaqu par les solutions aqueuses acides.
En prsence d'une solution d'acide chlorhydrique dilue (pH de l'ordre de 3 ou 4), il apparat des ions
(fer II) (on notera ces ions : Fe
2+
) et du dihydrogne H
2
.
1.1. Ecrire les demi-quations d'oxydo-rduction correspondant aux transformations du fer en ion (fer II) et
de l'ion en H
+
en dihydrogne H
2
.
1.2. En dduire l'quation chimique traduisant l'attaque du fer par une solution acide.

2. Le zinc Zn et le cuivre Cu sont deux mtaux susceptibles de donner respectivement les ions Zn
2
+ et Cu
2+
.
On suppose que l'on se place dans des conditions telles que le fer ne peut donner que l'ion (fer II).
2.1. On construit les piles (Zn / Zn
2+
// Fe
2+
/ Fe) et (Fe / Fe
2+
// Cul, / Cu). Les montages
correspondants sont reprsents ci-dessus.
Dans le premier cas, on lit une tension U = 0,3 V, le zinc tant le ple ngatif. Dans le deuxime, on lit
U = 0,7 V, le fer tant le ple ngatif.
Que prouvent ces deux expriences ? Ecrire les demi-quations lectroniques qui ont lieu aux lectrodes
en prcisant bien le sens.
Ecrire les quations reprsentant les ractions chimiques qui ont lieu quand les piles commencent
dbiter, c'est--dire juste aprs qu'on ait remplac le voltmtre par une lampe.
2.2. Un appareil comme un bateau (ou un tracteur) a une coque en acier susceptible de rester en milieu trs
humide.
On admet que l'humidit ambiante joue le rle des lectrolytes (solutions de sulfate de fer, de zinc ou de
cuivre) et que l'acier se comporte comme le fer.
On veut protger l'appareil. Va-t-on choisir comme lectrode un morceau de zinc ou un morceau de
cuivre ? Pourquoi ? Que faut-il faire rgulirement ?
3. On sait que le fer est galement protg lorsqu'il est en milieu trs basique (pH compris entre 10 et 13).
On veut renforcer le caractre basique des btons qui le sont dj. Quel produit envisageriez-vous
d'incorporer au ciment afin que l'armature en acier des btons arms ne soit pas attaque ?
BTS enveloppe du btiment 2002
On donne les potentiels standard d'oxydorduction des couples suivants:
Couples Ag
+
/Ag Cu
2+
/Cu Pb
2+
/Pb Fe
2+
/Fe Zn
2+
/Zn
Potentiel
standard (V)
0,8 0,34 0,13 0,44 0,76
1. Premire exprience
On plonge une lame de fer dans une solution aqueuse contenant des ions Cu
2+

1.1. Ecrire les demi-ractions lectroniques d'oxydorduction.
1.2. En dduire l'quation-bilan de la raction.
2. Deuxime exprience
On plonge une lame de zinc dans une solution aqueuse contenant des ions Fe
2+

2.1. Ecrire les demi-ractions lectroniques d'oxydorduction.
2.2. En dduire l'quation-bilan de la raction.
3. On veut protger contre la corrosion une canalisation enterre en acier ; on la runit une lectrode.
Corrosion 2000-2004 Oxydo-rduction
38

canalisation
lectrode
conducteur
Surface du sol

Choisiriez vous une lectrode en cuivre ou en zinc ?
Justifiez votre rponse laide des rsultats prcdents
BTS Architecture intrieure 2004
Corrosion et protection
On cherche protger une canalisation en fonte (alliage contenant essentiellement du fer) enfouie dans le sol.
1. Citer au moins un oxydant (molcule, ion) susceptible, dans ces conditions d'enfouissement, d'oxyder le fer
en ion Fe
2+
.
La suite de l'exercice est consacre la protection de cette canalisation.
Celle-ci est relie une lectrode de magnsium l'aide d'un fil conducteur (voir schma ci-dessous).

On admet que le pouvoir rducteur du couple Mg
2+
/Mg est suprieur celui du couple Fe
2+
/Fe.
2. Expliquer pourquoi le magnsium est capable de protger la canalisation.
3. Ecrire les demi-quations lectrochimiques qui se produisent sur la canalisation en fonte et sur l'lectrode de
magnsium. Indiquer l'oxydation et la rduction. Donner l'quation globale d'oxydorduction.
4. Donner le sens de circulation des lectrons dans ce montage. Indiquer l'anode et la cathode.
5. Citer deux autres mthodes de protection des mtaux contre la corrosion.
BTS Travaux publics 2004
Un moyen de protger les canalisations souterraines en fer consiste raccorder celles-ci des blocs de zinc qu'on
sacrifie et qu'on remplace rgulirement.
La ralisation de cette protection peut tre schmatise par la figure ci-dessous :

Zinc
Conduite
en fer

La rouille qui se forme sur la canalisation est forme en partie avec des ions fer II (Fe
2+
).

Le but de la protection
est de reformer du fer sous sa forme mtal.
Le zinc sacrifi se transforme lors de la raction en ion zinc II (Zn
2+
).
1. Complter les demi-quations lectroniques proposes ci-dessous sur la feuille rponse
Fe
2+
Fe
Zn Zn
2+

puis crire l'quation bilan de cette raction sur la mme feuille rponse.
2. Indiquer le sens de dplacement des lectrons dans la jonction fer zinc en compltant la figure de la feuille
rponse nl. Indiquer le ple positif et le ple ngatif de la pile en court-circuit ainsi ralise.
3. Le courant circulant dans cette jonction est de 50 mA . Quelle quantit d'lectricit ce courant transporte-t-il
par jour ? Quelle masse de zinc est de cette faon sacrifie par jour ?
4. Citer un autre moyen de lutte contre la corrosion.
Donnes
- M(Zn) = 65,4 gmol
1

- La charge porte par une mole d'lectrons est: Q
mol
= 96500 C.
- La quantit d'lectricit transporte par un courant d'intensit I pendant une dure t est donne par
l'expression suivante : Q = I.t
Oxydo-rduction 2000-2004 Corrosion
39


Feuille rponse joindre la copie
Complter les demi-quations
Fe
2+
Fe
Zn Zn
2+

Equation - bilan de la raction totale
Fe
2+
+ Zn

Lutte contre la formation de rouille

Zinc
Conduite
en fer


BTS Architecture intrieure 2001
On souhaite raliser un abri pour les utilisateurs d'un espace jeux.
1. On a effectu les expriences schmatises sur la figure ci-dessous au laboratoire.
Exprience
Exprience
Morceaux de Zinc
Zn
Morceau de fer
Fe
Solution de sulfate ferreux
Fe
2+
+SO
4
2-
Solution de sulfate de zinc
Zn
2+
+SO
4
2-

1.1. Montrer que, pour l'une des deux expriences, on n'observe aucune raction chimique. Justifier la
rponse (voir figure 1).
1.2. Dans l'autre exprience, crire les demi-quations rdox et l'quation globale.
2. Le dioxygne O
2
de l'air oxyde le fer et le zinc, dans certaines conditions. La demi-quation de rduction du
dioxygne s'crit
O
2
+ 2H
2
O + 4e

4OH


2.1. Placer le couple rdox correspondant sur l'axe trac, sur la feuille annexe ( rendre avec la copie).
2.2. crire les demi-quations rdox et l'quation globale relatives l'action du dioxygne sur le mtal fer.
3. On installe sur l'abri une plaque de fer galvanis (on rappelle que la galvanisation est une opration qui
permet de recouvrir de zinc le fer).
Quel est l'intrt de ce traitement par le zinc par rapport une plaque de fer nue ?
Corrosion 2000-2004 Oxydo-rduction
40
Figure 1
Pouvoir
oxydant
croissant
Fe
2+ Fe
Zn
2+ Zn


Chimie gnrale 2000-2004 Solubilit
41
Chimie gnrale
Solubilit
BTS biochimiste 2002
Calculer la solubilit exprime en molL
1
puis en gL
1
du chromate d'argent Ag
2
CrO
4

1. dans l'eau pure ;
2. dans une solution aqueuse de chromate de sodium 2Na
+
+ CrO
4
2
16,2 gL
1
.

Donnes :
- M(Na) = 23 gmol
1

- M(Cr) =52 gmol
1

- M(O) =16 gmol
1

- M(Ag) = 107,8 gmol
1

- A la temprature de travail : K
s
(Ag
2
CrO
4
) = 1,2610
12
.
BTS Biotechnologies 2000
Le produit de solubilit du bromate d'argent AgBrO
3
25C est K
s
= 5,8 10
5

1. crire l'quation de l'quilibre de solubilisation et exprimer le produit de solubilit en fonction des
concentrations des espces l'quilibre.
2. Calculer la solubilit de AgBrO
3
dans l'eau pure 25C. En dduire la masse de ce solide que l'on peut
dissoudre dans 1 L d'eau.
3. On s'intresse maintenant la dissolution du bromate d'argent dans une solution de bromate de sodium de
concentration molaire c = 0,100 molL
1
. Calculer la solubilit de AgBrO
3
dans cette solution.
En dduire la masse de AgBrO
3
que l'on peut dissoudre dans 1 L de cette solution.

Masses molaires atomiques :
- M(Br) =80 gmol
1

- M(O) =16 gmol
1

- M(Ag) = 107,8 gmol
1

BTS Mtiers de leau 2001
Dtermination exprimentale du produit de solubilit d'un sel mtallique not M
2
A
Dans cet exercice de nombreuses questions sont indpendantes, des rsultats intermdiaires permettent de poursuivre.
Industriellement il est souvent important de rcuprer ou d'liminer certains ions mtalliques dissous. Une des
techniques possibles est la prcipitation de ces ions, pour cela il convient de connatre le produit de solubilit des
solides ioniques qu'ils peuvent former.
Donnes
- Ln
F
T R.
= 0,06 log
- Potentiels standards :
0
2
/H H
+
E = 0,00 V ;
0
(S)
/M M
+
E = 0,80 V
-
Produit ionique de l'eau : K
e
= 1,0010
14
-
Constante d'acidit du couple NH
4
+
/NH
3
: K
a
=10
9,25
1. Etude pralable.
1.1. Ecrire les demiquations lectroniques relatives aux couples H
+
/H
2(g)
et M
+
/M
(S)
.
En dduire les expressions des potentiels rdox respectifs E
1
du couple H
+
/H
2(g)
et E
2
du couple
M
+
/M
(S)
l'aide de la relation de Nernst.
1.2. On ralise une solution aqueuse de chlorure d'ammonium et d'ammoniac de concentrations molaires
respectives a et b (en molL
1
).
1.2.1. Ecrire les quations des quilibres s'tablissant lors de la mise en solution du chlorure
d'ammonium d'une part, et de l'ammoniac, d'autre part.
1.2.2. Ecrire les diffrentes relations entre les concentrations molaires des espces chimiques
prsentes dans la solution (lois de conservation et constantes d'quilibre).
Solubilit 2000-2004 Chimie gnrale
42
1.2.3. En dduire que le pH de la solution peut avoir pour expression pH = pKa + log

a
b
si l'on
effectue des approximations que l'on prcisera.
1.2.4. Calculer le pH de la solution si : a = 0,5 molL
1
et b = 0,4 molL
1
. Vrifier que
l'approximation cidessus tait lgitime.
2. Mesure exprimentale du produit de solubilit. On ralise une pile de la manire suivante
- la demi-pile de potentiel E
1
est une lectrode hydrogne comprenant une lame de platine trempant
dans la solution (NH
4
Cl / NH
3
) tudie au 1.2. et dans laquelle la pression d'hydrogne est maintenue
gale 1 bar.
- la demi-pile de potentiel E
2
est une lame de mtal M trempant dans une solution sature de sel peu
soluble M
2
A.
On relie la demi-pile la borne COM et la demi-pile la borne V d'un voltmtre, la valeur
exprimentale de la force lectromotrice (f.e.m.) e donne par l'appareil est de 1,26 V.
2.1. Proposer un schma de la pile et son criture conventionnelle
2.2. A partir des rsultats de la partie 1, calculer E
1
.
Exprimer e en fonction de E
1
et E
2
. En dduire la valeur de la concentration molaire [M
+
] de l'ion M
+
.
2.3. Ecrire l'quilibre chimique s'tablissant entre M
2
A, M
+
et A
2
dans la solution. Exprimer le produit de
solubilit K
S
du compos M
2
A. Calculer sa valeur, partir des donnes de l'exprience.
BTS Industries papetires 2001
Le produit de solubilit de l'hydroxyde de calcium (chaux) Ca(OH)
2
20 C est Ks = 810
6
.
1. Calculer la solubilit S (en molL
1
) et s (en gL
1
) de l'hydroxyde de calcium dans l'eau pure.
2. Dans un litre (V = 1 L) de solution bien agite de chlorure de calcium CaCl
2
de concentration molaire
C = 0,25 molL
1
, on ajoute goutte goutte de la soude de concentration C' = 6,0 molL
1
. Soit v le volume
de soude ajouter pour que dbute la prcipitation de l'hydroxyde de calcium.
2.1. En supposant que v est beaucoup plus petit que V, calculer le pH de dbut de prcipitation.
2.2. En dduire le volume v de soude vers.
3. On dose un volume V
B
= 20,0 mL d'une solution de chaux (non sature) par une solution d'acide sulfurique
H
2
SO
4
de concentration molaire 0,010 molL
1
. L'quivalence se produit pour 12,0 mL d'acide vers.
3.1. Quelle est la valeur du pH l'quivalence ? Pourquoi ?
3.2. Calculer la concentration molaire C
B
de la solution de chaux ainsi dose.
On donne les masses molaires atomiques suivantes en gmol
1
: H=1; O =16 ; Ca = 40,1.
BTS Mtiers de leau 2003
Les ions chlorure dans l'eau
Les ractions de prcipitation permettent de rcuprer et d'liminer certains ions mtalliques dissous ; elles sont
aussi mises en oeuvre dans des dosages volumtriques

Donnes 25 C, temprature des expriences
Produit de solubilit K
s

AgCl prcipit blanc qui noircit la lumire : K
s1
= K
s
(A
g
Cl) = 1,6010
10

Ag
2
CrO
4
prcipit rouge : K
s2
= K
s(Ag2CrO4)
= 1,7010
12

1. Solubilit
1.1. Calculer les solubilits s du chlorure d'argent et s
1
du chromate d'argent dans l'eau pure, l'exprimer en
molL
1
.
1.2. On ajoute des ions chlorure une solution sature de chlorure d'argent, quel est, qualitativement, l'effet
de cette addition sur la solubilit du chlorure d'argent ? Justifier votre rponse.
1.3. On ajoute une quantit n = 5,0010
2
mol de chlorure de sodium solide un litre de solution sature
de chlorure d'argent (on ngligera la variation de volume). Dterminer la nouvelle solubilit s' du
chlorure d'argent et exprimer sa valeur en molL
1
.

2. Dosage des ions chlorure dans l'eau.
Pour quune eau soit propre la consommation elle doit rpondre un certain nombre de normes. Parmi
celles ci figure le taux dions chlorure maximal qui ne doit pas tre dpass.
Pour vrifier si le taux dions chlorure contenus dans une eau ne dpasse pas le taux maximal fix
200 mgL
1
, on met en oeuvre le dosage suivant (protocole AFNOR, Norme NF T 90-014)

Chimie gnrale 2000-2004 Solubilit
43
Mode opratoire
On prend une prise d'essai de volume V = 100 mL d'eau doser auquel on ajoute un volume v = 1,00 mL d'une solution S de
chromate de potassium la concentration massique c
m
=50,0 gL
1
.
On verse dans le mlange prcdent, une solution S
1
de nitrate d'argent obtenue par dissolution d'une masse m
1
= 4,79 g de nitrate
d'argent dans de l'eau, le volume de la solution tant complt un litre. On observe ds la premire goutte verse, l'apparition d'un
prcipit blanc. L'quivalence est mise en vidence par le passage de la teinte jaune une trs faible teinte bruntre due la
prcipitation du chromate d'argent. L'quivalence est obtenue aprs addition d'un volume de solution S
1
gal V
1E
= 8,50 mL.

2.1. A propos des solutions utilises dans le dosage.
2.1.1. Solution S1
2.1.1.1. Dterminer la quantit n
1
de nitrate dargent utilis pour prparer un litre de
solution titrante S
1

2.1.1.2. En dduire la concentration molaire (en molL
1
) des ions argent, Ag
+
, dans cette
solution.
2.1.2. Solution S
2.1.2.1. Dterminer la quantit n de chromate de potassium utilis pour prparer un litre de
solution S.
2.1.2.2. En dduire la concentration molaire (en molL
1
) des ions chromate, CrO
4
2
dans
cette solution.
2.2. A propos des ractions de prcipitation mises en jeu lors du dosage.
crire les quations des ractions de prcipitation susceptibles d'avoir lieu lors de l'addition de la
solution S
1
de nitrate d'argent.
2.2.1. Avec les ions chlorure.
2.2.2. Avec les ions chromate.
2.3. Taux d'ions chlorure dans l'eau analyse.
2.3.1. En supposant que la raction de prcipitation des ions argent avec les ions chlorure est
totale, calculer la concentration molaire (en molL
1
) des ions chlorure dans l'eau analyse.
2.3.2. Le rsultat sexprime en milliquivalents d'ions chlorure par litre : l. milliquivalent par
litre est gal 35,5 mg par litre d'ions chlorure.
2.4. Montrer que la teneur T de cette eau en ions chlorure en milliquivalent par litre peut se mettre sous
la forme : T = V
1E
x 0,282 (V
1E
tant exprim en mL)
Calculer la valeur de la teneur T de cette eau en ions chlorure et en dduire si le taux maximal fix est
dpass.
BTS Industries cramiques 2002
Solubilit du sulfate de calcium CaSO
4

1. Ecrire l'quation de la raction de dissolution du sulfate de calcium dans l'eau ; quelle est l'expression de son
produit de solubilit Ks.
2. En ngligeant la basicit de l'ion sulfate, dterminer la solubilit du sulfate de calcium.

Donnes : Ks(CaSO
4
)=10
4.,62
.
3. Afin d'liminer le sulfate de calcium contenu dans l'argile, on ajoute du carbonate de baryum et le bilan de la
raction totale s'crit:
BaCO
3
+ CaSO
4
CaCO
3
+ BaSO
4

Dterminer la quantit de matire ainsi que la masse de carbonate de baryum ajouter 100,0 g d'argile pour
raliser cette opration.
Donnes : Masses atomiques molaires :M(Ba) = 137,0 gmol
1
; M(O) =16,0 gmol
1
; M(C) = 12,0 gmol
1

BTS Industries papetires 2004
Pour tout le problme
Elment H C O Na S Ca
Masse molaire (gmol
1
) 1,0 12,0 16,0 23,0 32,0 40,1
- Pour les calculs on assimilera les solutions des solutions dilues.
- L'ion Na
+
est un ion spectateur (sans action) sur le plan acido-basique et en oxydorduction.

On se propose d'tudier quelques proprits de la liqueur blanche.
Solubilit
Solubilit 2000-2004 Chimie gnrale
44
Au cours du procd Kraft les ions HO

sont rgnrs par caustification. Cette opration produit du


carbonate de calcium CaCO
3
(blanc) trs peu soluble qui prcipite, son limination par filtration donne la
liqueur blanche.
Le produit de solubilit du carbonate de calcium est caractris par pK
s
(CaCO
3
) = 8,6.
1. crire l'quation bilan de dissolution du carbonate de calcium.
2. Calculer la concentration molaire en Ca
2+
dans la liqueur blanche en la considrant comme une solution
sature en carbonate de calcium (on ngligera toutes les autres ractions possibles dans cette liqueur).
3. En dduire la masse maximale de carbonate de calcium en solution dans 1 m
3
de liqueur blanche (on donne
M(CaCO
3
) = 100,1 gmol
1
.
BTS Communication graphique et productique graphique 2004
DEVELOPPEMENT PHOTOGRAPHIQUE: ETUDE D'UN FIXATEUR
Le fixateur utilis lors d'un dveloppement a la composition suivante
- solution de thiosulfate de sodium ( 2 Na
+
+ S
2
O
3
2
)
- solution tampon : mlange de sulfite de sodium et d'hydrognosulfite de sodium
Etude de l'action du thiosulfate de sodium
1. Prparation d'un prcipit de bromure dargent
On mlange dans un tube essai un volume V
1
= 2 mL d'une solution de nitrate d'argent (Ag
+
+ NO
3

) de
concentration C
1
= 0,2 molL
1
et un volume V
2
= 5 mL d'une solution de bromure de potassium
(K
+
+ Br
-
) de concentration C
2
= 0,5 molL
1
.
1.1. En faisant l'hypothse qu'il n'y a pas de formation de prcipit, calculer les concentrations des ions Ag
+

et Br

dans le mlange.
1.2. L'hypothse du 1.1 est incorrecte puisque l'on observe un prcipit de bromure d'argent AgBr. Ecrire
l'quation correspondant cette raction de prcipitation.
1.3. -Justifier la formation de ce prcipit par un calcul. On donne: pK
s
(AgBr) = 12.
2. Action des ions thiosulfate (S
2
O
3
2
) sur le prcipit de bromure d'argent
On ajoute dans le tube essai prcdent quelques millilitres d'une solution de thiosulfate de sodium. On
observe la disparition du prcipit de bromure d'argent.
2.1. Ecrire l'quation de la raction qui s'est produite sachant que le prcipit AgBr a ragi avec les ions
thiosulfate pour former des ions complexes trs solubles dans l'eau, de formule [Ag(S
2
O
3
)
3
]
5
et des
ions bromure Br

.
2.2. Comment s'appelle ce type de raction ?
2.3. Aprs plusieurs utilisations, on constate une baisse d'efficacit du fixateur. Comment peut-on
l'expliquer ?
3. Fixage d'une image
Rappeler en quoi consiste cette tape du dveloppement et justifier l'utilisation du thiosulfate de sodium.

Chimie gnrale 2000-2004 Conductimtrie
45
Conductimtrie
BTS Traitement de surface 2002 :
Donnes
- Conductivits molaires ioniques ramenes l'unit de charge 25 C

+ 2
Ba
= 6,410
3
Sm
2
mol
1
;

COO CH
3

= 4,1 10
3
Sm
2
mol
1
;

2
S
4
O

= 8,010
3
Sm
2
mol
1
.
- Masses molaires
M(S) = 32,1 gmol
1
;
M(S) = 16,10 gmol
1

- On rappelle la relation exprimant la conductivit d'un ion dans la solution:
i
= z
i
.
i
.C
i
. avec C
i

concentration molaire volumique de l'ion,
i
valeur de la conductivit molaire ionique ramene
l'unit de charge et z
i
valeur absolue de la charge de l'ion.
1. Principe du conductimtre
Un conductimtre est un ohmmtre mesurant la rsistance de la solution dans sa cellule de mesure . Celle-ci
est constitue de deux plaques parallles de mme surface S = 1,0 cm
2
et distantes d'une longueur l = 1 cm.
1.1. Exprimer la conductance G en fonction de la conductivit s de la solution.
1.2. Donner les units lgales correspondant aux grandeurs : G et .
2. Mesure de la concentration d' une solution d'thanoate de baryum Ba(CH
3
COO)
2
:
On plonge la cellule du conductimtre dans une solution dilue d'thanoate de baryum. On mesure, 25C,
la valeur de la conductance : G = 209 S.
2.1. Comment est assur le passage du courant dans l'lectrolyte ?
2.2. Etablir l'expression de la conductivit de la solution, en fonction de la concentration de la
solution.
2.3. Calculer la valeur de la concentration de la solution.
3. Dosage des ions sulfates contenus dans une eau
Une solution titrante d'thanoate de baryum de concentration dcimolaire (10
1
mol.L
1
) est utilise pour
titrer les ions sulfates SO
4
2
d'une eau. Ds qu'on verse lthanoate de baryum dans l'eau, on observe un
trouble blanc.
3.1. crire l'quation de la raction chimique qui s'effectue entre ces deux solutions.
3.2. Le dosage de 150 mL d'eau est suivi par conductimtrie. On trace la courbe ci-jointe donnant la
conductance G corrige en fonction du volume V de solution d'thanoate de baryum vers.
Interprter cette courbe.
3.3. Dduire de cette courbe la concentration massique volumique en ions sulfate de l'eau dose.
Conductimtrie 2000-2004 Chimie gnrale
46

BTS Biotechnologie 2002
Conductimtrie et solubilit
Afin de dterminer le produit de solubilit de l'hydroxyde de cadmium (Cd(OH)
2
), on mesure, 25C, la
conductivit d'une solution sature de ce sel. On trouve = 630 Sm
1
.
1. On rappelle que la conductivit d'une solution a pour expression

=
i
i i i
C z
0
. Donner la signification
de chaque terme, prciser les units dans le systme international.
2. Le pH de l'eau pure tant gal 7, calculer la conductivit de l'eau pure. Comparer le rsultat obtenu la
conductivit de la solution sature d'hydroxyde de cadmium. Conclure.
3. Exprimer la concentration des ions prsents dans la solution sature d'hydroxyde de cadmium en fonction
de la solubilit s de l'hydroxyde de cadmium.
4. Exprimer la conductivit de la solution en fonction de s. En dduire une valeur exprimentale de s (en
molL
1
et en gL
1
).
5. Donner l'expression du produit de solubilit de l'hydroxyde de cadmium en fonction de s. Calculer
numriquement cette constante.
Donnes
0
Cd
2+
= 5,410
3
S.I. ;
0
O H
3
+
= 35,010
3
S.I. ;
0
OH

= 19,910
3
S.I
Masses atomiques molaires M(H) = 1 gmol
1
; M(O) = 16 gmol
1
; M(Cd)
=
112 gmol
1

BTS Biotechnologie 2003
Donnes :
Conductivits molaires ioniques
i
(Sm
2
mol
1
)

20C des ions :
H
3
O
+
: 35010
4
; OH

: 20010
4
; NH
4
+
: 7410
4
; Cl

: 7610
4

Constante de la cellule conductimtrique : K = 10
2
m
Expression de la conductivit d'une solution:
i i i
C z

=

On dose par conductimtrie une solution S d'ammoniac de concentration C
b
par une solution d'acide
chlorhydrique.
La solution S doser est introduite dans la burette.
Chimie gnrale 2000-2004 Conductimtrie
47
On verse dans un bcher 10 mL de la solution d'acide chlorhydrique, de concentration C
a
= 0,100 molL
1
,
auxquels on ajoute 90 mL d'eau distille. Dans ce bcher est galement plonge la cellule conductimtrique, ce
qui permet de suivre l'volution de la conductance G de la solution contenue dans le bcher au cours du dosage
Les rsultats sont les suivants
V
NH3
(mL) 0 2 4 6 8 10 12 14 16
G (mS) 4,26 3,75 3,05 2,50 1,95 1,50 1,52 1,47 1,50
1. Tracer le graphe G = f ( V
NH3
) sur papier millimtr.
Echelle : 2 cm 1 mS
1 cm 1 mL
2. crire l'quation de la raction de dosage.
3. Interprter l'allure de la courbe.
4. Dterminer la concentration C
b
de la solution S.
5. Expliquer pourquoi on ajoute 90 mL d'eau distille la solution d'acide chlorhydrique contenue dans le
bcher.
6. Conductivit, conductance
Prciser les units, dans le systme international, des grandeurs intervenant dans l'expression de la
conductivit .
Exprimer la conductivit de la solution du bcher pour V
NH3
= 0 mL. Calculer sa valeur thorique. En
dduire celle de la conductance correspondante.
La conductance est constante partir de l'quivalence, dterminer sa valeur thorique.
BTS Communication graphique 2002
L'ion Ag+ dans le processus de dveloppement photographique
Une solution de rvlateur, achete dans le commerce, contient
- de l'hydroquinone, note QH
2
: ............................ 12 g
- du carbonate de potassium K
2
CO
3
: ..................... 60 g
- du bromure de potassium KBr : ........................... 4 g
-
- Volume total : ....................................................... 1 L
Ce rvlateur est prt l'emploi : il est utilis sans dilution.
tude des ions Ag
+

On considre que la couche sensible d'une pellicule est forme de bromure d'argent AgBr.
1. Calculer la solubilit s du bromure d'argent dans l'eau pure.
2. Pourquoi cette solubilit estelle plus faible dans le rvlateur que dans l'eau pure ?
3. En dduire que, dans la solution de rvlateur, la concentration molaire [Ag
+
] a pour valeur
[Ag
+
] = 8,010
-12
molL
1
.
Donnes
- Masses molaires: M(K)= 39 gmol
1
M(Br)= 80 gmol
1
M(Ag)= 107 gmol
1

- Produit de solubilit : K
s
(AgBr) = 2,710
13

BTS Esthtique Cosmtique 2004
Donnes
- Masse molaire en gmol
1
:
- M
C
= 12 ; M
H
= 1 ; M
O
= 16 ; M
S
= 32 ; M
N
= 14 ; M
Cl
= 35,5 .
- pK
A
(NH
4
+
/ NH
3
) = 9,3.
- pK
e
= 14.

1. Soit le couple acide / base : NH
4
+
/ NH
3
.
1.1. Ecrire l'quation de la raction de l'ammoniac NH
3
avec l'eau.
1.2. Exprimer la constante d'acidit de ce couple.
1.3. L'expression du pH d'une solution aqueuse d'ammoniac de concentration initiale C est
pH = 1/2 (pK
e
+ pK
A
+ log C).
Donner les conditions de validit de cette relation. Calculer la valeur numrique du pH si
C = 510
-2
molL
1
.
2. On dsire maintenant dterminer la concentration d'une solution de chlorure d'ammonium.
2.1. Serait-il opportun d'effectuer le dosage acido - basique de cette solution de chlorure d'ammonium avec
une solution d'hydroxyde de sodium (soude) ? Justifier votre rponse.
Conductimtrie 2000-2004 Chimie gnrale
48
2.2. On effectue en fait un dosage par conductimtrie. Pour cela, dans 10,0 mL de solution de chlorure
d'ammonium, on ajoute progressivement une solution d'hydroxyde de sodium de concentration
C
b
= 0,100 molL
1
et on mesure la conductivit s du milieu ractionnel, l'aide d'un conductimtre
constitu de deux plaques mtalliques d'aire S = 0,360 cm
2
et spares par une distance l.
Pour considrer le volume du milieu ractionnel constant, on ajoute 300mL d'eau. On obtient le
tableau de mesures suivant

V
b
(mL) 2 4 6 8 10 12 14 16
(Sm
1
) 4,6310
2
4,5010
2
4,3910
2
4,3210
2
4,3010
2
5,6210
2
6,7010
2
8,0010
2

2.2.1. Ecrire l'quation de la raction de l'hydroxyde de sodium sur le chlorure d'ammonium.
2.2.2. Donner la reprsentation graphique de = f (V
b
).
Dterminer les coordonnes du point d'quivalence ; justifier sommairement cette
dtermination.
En dduire la concentration en ions ammonium puis la concentration massique en chlorure
d'ammonium de la solution initiale.
3. On donne les conductivits molaires ioniques suivantes:

Na+
= 5,0 10
3
Sm
2
mol
1
et
Cl
= 7,6 10
3
Sm
2
mol
1
.
3.1. Exprimer puis calculer la conductivit du milieu ractionnel l'quivalence. Cette valeur est-elle en
accord avec la valeur exprimentale ?
3.2. Quelle est la nature du courant lectrique qui alimente la cellule conductimtrique ?
Justifier brivement la rponse.

Chimie gnrale 2000-2004 Complexes
49
Complexes
BTS Industries cramiques 2001
Dans 100 mL de solution contenant 1,010
3
molL
1
d'ions Fe
3+
on ajoute une solution 1,010
2
molL
1
de
thiocyanate de potassium (K
+
+ SCN

); les ions thiocyanate SCN

donnent avec les ions Fe


3+
une coloration
rouge sang due aux ions complexes [Fe(SCN)]
2+

Dans ce qui suit, on considrera que seul l'ion de formule [Fe(SCN)]
2+
intervient.

1. Donner le nom de cet ion complexe.
2. Ecrire l'quation de la raction de dissociation du complexe et donner l'expression de sa constante de
dissociation.
3. La coloration rouge est visible ds que la concentration molaire de l'ion complexe est gale
3,210
-6
molL
-1
. Calculer les concentrations molaires des espces chimiques Fe
3+
, SCN

, [FeSCN]
2+

prsentes dans le mlange lorsque la coloration rouge apparat. (On admet que le volume de la solution de
thiocyanate de potassium est suffisamment faible pour tre ngligeable devant le volume initial ce qui sera
ensuite vrifi)

Donnes: pour le complexe [FeSCN]
2+
, on donne pK
D
= 2,1 (K
D
: constante de dissociation)
BTS Mtiers de leau 2003
Les ions chlorure dans l'eau
Les ractions de prcipitation permettent de rcuprer et d'liminer certains ions mtalliques dissous ; elles sont
aussi mises en oeuvre dans des dosages volumtriques
Influence de la complexation sur la prcipitation.
En prsence d'ammoniac les ions argent forment le complexe diammineargent I, [Ag(NH
3
)
2
]
+
.
1. Ecrire l'quation de la raction de formation du complexe et donner l'expression de sa constante de
formation.
2. Quelle est l'influence de l'addition, sans variation de volume, d'ammoniac gazeux sur la solubilit du chlorure
d'argent ? Justifier votre rponse.
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2003
DOSAGE DES SUCRES REDUCTEURS CONTENUS DANS UN MIEL
Les sucres rducteurs de formule C
6
H
12
O
6
( glucose et fructose essentiellement, dont les formules sont
donnes sur l'annexe 1 ) sont de loin les plus abondants dans le miel.
Ils sont doss par la mthode de Bertrand
tape 1 : Les sucres sont oxyds par un excs de liqueur de Felhing. Il y a formation d'un prcipit rouge de
formule Cu
2
O.
tape 2 : Aprs avoir recueilli par filtration le prcipit Cu
2
O , on lui fait subir une oxydation par un excs d'ions
fer III, en milieu acide.
tape 3 : Les ions fer II forms l'tape prcdente sont doss par une solution d'ions permanganate de
concentration c connue.
Le volume V
E
de solution d'ions permanganate vers l'quivalence permet de calculer la masse de cuivre m
Cu

contenue dans le prcipit form l'tape 1.
La table de Bertrand ( en annexe 1 ) fournit ensuite la correspondance entre la masse de sucre rducteur
contenue dans l'chantillon initial et la masse de cuivre m
Cu
obtenue l'tape 1.

Donnes
Couples intervenant dans les ractions
Cu
2+
/ Cu
2
O Fe
3+
/ Fe
2+
MnO
4

/ Mn
2+

Constantes pK
A
des ractions de dissociation dans l'eau de l'acide tartrique HOOC-CHOH-CHOH-COOH :
pK
A1
= 2,9 et pK
A2
= 4,2
Constante pK
f
de la raction de formation du complexe entre un ion cuivre II et deux ions tartrate :
pK
f
= 5,1
Masse molaire atomique du cuivre : 63,5 gmol
1

1. tude de l'tape 1
Complexes 2000-2004 Chimie gnrale
50
La liqueur de Felhing contient des ions Cu
2+
complexs par les ions tartrate en milieu basique. La formule de
ce complexe est [ Cu(C
4
H
4
O
6
)
2
]
2
.
1.1. crire l'quation de la raction de complexation des ions cuivre par les ions tartrate.
1.2. Calculer la constante d'quilibre de cette raction. Que peut-on en dduire ?
1.3. En considrant la valeur des deux pK
A
de l'acide tartrique, indiquer dans quel domaine de pH les ions
tartrate prdominent.
1.4. Observer les formules du glucose et du fructose donnes sur l'annexe 1 et indiquer toutes les
fonctions organiques susceptibles de subir une oxydation l'tape 1.
2. tude de l'tape 2
2.1. crire les 1/2 quations lectroniques qui interviennent dans l'tape 2.
2.2. Donner l'quation de la raction qui se produit cette tape.
2.3. Ecrire la relation entre le nombre de mole de prcipit form l'tape 1 ( n
Cu2O
) et le nombre de
moles d'ions fer II qui apparaissent l'tape 2 ( n
Fe2+
).
3. tude de l'tape 3
3.1. crire les 1/2 quations lectroniques qui interviennent dans le dosage ralis l'tape 3.
3.2. Donner l'quation de la raction de dosage.
3.3. crire la relation entre le nombre de mole d'ions fer II form l'tape 2 ( n
Fe2+
), la concentration c
de la solution d'ions permanganate et le volume quivalent V
E
.
4. Rsultat du dosage
L'exprience est conduite en partant d'un mlange contenant
- 20 mL d'une solution de concentration en miel gale l,5 g/L
- 40 mL de liqueur de Felhing frachement prpare.
La concentration de la solution d'ions permanganate est c = 0,020 molL
1
. Le volume quivalent est
V
E
= 6,0 mL.
4.1. En rutilisant le rsultat des questions prcdentes, montrer que : n
Cu2O
= 0,05 V
E
, le volume
quivalent tant exprim en litres.
4.2. En dduire la masse m
Cu
de cuivre contenue dans le prcipit de Cu
2
O.
4.3. Utiliser la table de Bertrand donne en annexe 1 afin de dterminer la masse des sucres rducteurs
contenue dans l'chantillon.
4.4. Calculer le pourcentage massique de ce miel en sucres rducteurs et vrifier qu'il est suprieur au
minimum de 60% impos par la rglementation.


Chimie gnrale 2000-2004 Complexes
51
Table de Bertrand

sucres
mg
Cuivre
mg
sucres
mg
Cuivre
mg
sucres
mg
Cuivre
mg
10 20,4 41 79,3 72 133,1
11 22,4 42 81,1 73 134,7
12 24,3 43 82,9 74 136,3
13 26,3 44 84,7 75 137,9
14 28,3 45 86,4 76 139,6
15 30,2 46 88,2 77 141,2
16 32,2 47 90,0 78 142,8
17 34,2 48 91,8 79 144,5
18 36,2 49 93,6 80 146,1
19 38,1 50 95,4 81 147,7
20 40,1 51 97,1 82 149,5
21 42,0 52 98,9 83 150,9
22 43,9 53 100,6 84 152,5
23 45,8 54 102,3 85 154,0
24 47,7 55 104,1 86 155,6
25 49,6 56 105,8 87 157,2
26 51,5 57 107,6 88 158,8
27 53,4 58 109,3 89 160,4
28 55,3 59 111,1 90 162,0
29 57,2 60 112,8 91 163,6
30 59,1 61 114,5 92 165,2
31 60,9 62 116,2 93 166,7
32 62,8 63 117,9 94 168,3
33 64,6 64 119,6 95 169,9
34 66,5 65 121,3 96 171,5
35 68,3 66 123,0 97 173,1
36 70,1 67 124,7 98 174,6
37 72,0 68 126,4 99 176,2
38 73,8 69 128,1 100 177,8
39 75,7 70 129,8
40 77,5 71 131,4
BTS Biotechnologies 2004
Donnes
Elment C N O K Cr Ag
Masse molaire (gmol
1
) 12 14 16 39 52 108
- E(Ag
+
/Ag) = 0,80 V
-
F
T R.
.lnx = 0,06.logx 25C (Tous les calculs seront effectus pour cette temprature.)
- pK
s
(Ag
2
CrO
4
) = 11,95

1. Oxydo-rduction et complexation
Soient les deux demi-piles suivantes
- demi-pile 1 : 100 mL d'une solution S
1
de nitrate d'argent de concentration molaire volumique
C
1
= 4,0010
2
molL
1
dans laquelle trempe une lectrode d'argent,
- demi-pile 2 : 100 mL d'une solution S
2
de nitrate d'argent de concentration molaire volumique
C
2
= 4,0010
3
molL
1
dans laquelle trempe une lectrode d'argent et o l'on a ajout 260 mg de
cyanure de potassium KCN, sans variation du volume total.
1.1. Faire le schma de la pile.
1.2. Exprimer le potentiel E
1
de la demi-pile 1 et calculer sa valeur.
1.3. L'lectrode de la demi-pile 1 constitue le ple positif de la pile. Justifier cette affirmation.
1.4. En dduire le potentiel E
2
de la demi-pile 2, sachant que la f..m. de la pile a une valeur E = 1,08 V.
Complexes 2000-2004 Chimie gnrale
52
1.5. En dduire la concentration molaire volumique [Ag
+
]
2
dans la demi-pile 2. La comparer la
concentration molaire volumique C
2
de la solution S
2
de nitrate d'argent.
1.6. crire l'quation de dissociation du complexe dicyanoargentate (de formule Ag(CN)
2

) dans la demi-
pile 2, en dduire sa constante de dissociation K
d

1.7. Pour la demi-pile 2
- Indiquer ou calculer les concentrations molaires volumiques en ions Ag
+
et CN

l'tat initial.
- Calculer les concentrations molaires volumiques en ions Ag
+
, CN

et Ag(CN)
2

l'quilibre.
1.8. En dduire la valeur de la constante de dissociation K
d
du complexe Ag(CN)
2

. Quel commentaire vous


inspire cette valeur ?
2. Oxydo-rduction et prcipitation
On remplace la demi-pile 2 par la demi-pile 3 : un fil d'argent plongeant dans une solution sature de
chromate d'argent Ag
2
CrO
4
.
2.1. Calculer la solubilit molaire (s) du chromate d'argent.
2.2. Calculer la concentration molaire volumique [Ag
+
]
3
des ions Ag
+
dans la demi-pile 3.
2.3. Calculer le potentiel E
3
de la demi-pile 3.
2.4. Calculer la f..m. E de la pile constitue par les demi-piles 1 et 3. On rappelle que le potentiel de la
demi-pile 1 n'a pas vari.

Chimie gnrale 2000-2004 Diagrammes binaires
53
Diagrammes binaires
BTS chimiste 2000 : preuve de gnie chimique
Absorption
Aprs la synthse dacide cyanhydrique, les
gaz issus de la colonne de lavage et du
dsorbeur sont mlangs et envoys vers la
colonne d'absorption pour que l'acide
cyanhydrique soit en partie absorb par une
solution aqueuse qui est le rsidu de la
colonne de rectification.
L'absorbeur fonctionne 18 C et sous
pression atmosphrique (p = 1,013 bar).
On dsire que les effluents gazeux
contiennent moins de 0,3 % en mole
d'acide cyanhydrique et on souhaite enrichir
la solution de lavage de 0,01 % 1,2 % en
mole d'acide cyanhydrique.
Les diffrents dbits entrant et sortant sont
donns dans le schma ci-contre.
Solution de lavage :
L
2
=225,75 kmol.h
-1
x
2
=0,0001
Effluents liquides :
L
1
=228,47 kmol.h
-1
x
2
=0,0120
Gaz traiter :
V
1
=1000 m
3
.h
-1
Y
1
=0,0678
Effluents gazeux :
V
2
; y
2
Absorbeur
p = 1,013 bar
T = 291 K
V
1
et V
2
: dbits gazeux exprims en mtres cube par heure ;
L
1
et L
2
: dbits des solutions exprims en kilomoles par heure.
y
1
, y
2
, x
1
, x
2
: fractions molaires en acide cyanhydrique

1. Calculer le dbit (V
2
) des effluents gazeux en m
3
h
1
et la fraction molaire (y
2
) en acide cyanhydrique. On
donne le volume molaire dans les conditions du procd (T = 291 K , p = 1,013 bar) : V
M
= 23,9 Lmol
1
.
2. A partir de la courbe d'quilibre HCN-H
2
O-Inertes, fournie en annexe, estimer le nombre de plateaux
thoriques ncessaire l'absorption

Diagrammes binaires 2000-2004 Chimie gnrale
54
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2002
A propos de l'thanol
On fabrique industriellement l'thanol par hydratation de l'thylne en prsence d'un catalyseur (procd
Shell). On se propose d'tudier ici l'aspect thermodynamique de cette synthse puis la sparation de
l'thanol du milieu ractionnel par distillation.
A - tude thermodynamique
Voir chapitre Equilibres chimiques p 8
B - Sparation de l'thanol
Les effluents du racteur de synthse sont refroidis et ramens la pression normale dans un sparateur o
une partie de l'thanol form et de l'eau se condensent. L'thylne est spar et recycl tandis que la phase
aqueuse est soutire et introduite dans une colonne distiller. Utiliser le diagramme isobare (p = 1 bar) du
systme binaire eau / thanol, fourni en annexe, pour rpondre aux questions suivantes. Le diagramme
sera rendu avec la copie.
1. Comment appelle-t-on le point du diagramme de coordonnes x = 0,9 et = 78,1 C ?
Prciser sur les positions de la courbe d'bullition et de la courbe de rose et la nature des phases dans les
diffrentes zones du plan.
2. Le mlange liquide entrant dans la colonne est caractris par une fraction molaire x = 0,4 en thanol :
quelle temprature ce mlange commence-t-il bouillir ? Quelle est la composition de la vapeur en quilibre
avec le liquide ?
Diagramme isobare (p = 1bar)du systme binaire eau/thanol


Chimie gnrale 2000-2004 Diagrammes binaires
55
BTS Cosmtique Esthtique 2004
Donnes
Masse molaire en gmol
1
:
M
C
= 12 ; M
H
= 1 ; M
O
= 16.

On donne le diagramme binaire isobare pression atmosphrique normale (1,01310
5
Pa ; 1,013 bar) du
mlange mthanol - eau : = f(x), o x reprsente la fraction molaire du mthanol et la temprature du
mlange en degr Celsius (diagramme en annexe).
1. Comment appelle-t-on les courbes C
1
et C
2
?
Quels sont les tats physiques des deux corps dans les domaines I, II, et III ?
2. A l'aide du diagramme, donner la temprature d'bullition de chaque constituant du mlange.
3. On considre un mlange form de 160 g de mthanol (CH
3
OH) et de 270 g d'eau.
3.1. Calculer la fraction molaire du mthanol (on calculera au pralable les masses molaires du mthanol et
de l'eau).
3.2. A pression atmosphrique constante, on chauffe ce mlange. Dans les deux cas, on suppose la fraction
molaire x constante. On indiquera clairement les tracs et les points correspondants sur le
diagramme rendre avec la copie.
A quelle temprature apparaissent les premires vapeurs ?
A quelle temprature disparat la dernire goutte de liquide ?
3.3. Quelle est la composition (valeur de x fraction molaire du mthanol) de la phase liquide et de la phase
gazeuse de ce mlange, la temprature de 90C ?
On indiquera clairement les points correspondants sur le diagramme.

50
60
70
80
90
100
110
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
Fraction molaire x
Temprature (C)
C2
C1
I
II
III

Cintique 2000-2004 Chimie gnrale
56
Cintique
BTS Biotechnologies 2001
Dans un rcipient indilatable vide d'air, on introduit du pentoxyde de diazote N
2
O
5
gazeux. Celui-ci se
dcompose spontanment 45C suivant la raction
N
2
O
5
(g) 2 NO
2
(g) + O
2
(g)
On suit l'volution de la raction en dterminant la concentration de N
2
O
5
en fonction du temps. Les rsultats
sont regroups dans le tableau suivant
t en min 0 20 40 60 80 100
[N
2
O
5
] en molL
1
12,410
3
6,810
3
3,710
3
2,0 10
3
1,1 10
3
0,6 10
3

1. Montrer graphiquement que cette raction de dcomposition est d'ordre 1 par rapport la concentration en
N
2
O
5
.
2. Calculer la constante de vitesse de la raction.
3. Dfinir et calculer le temps de demiraction.
4. L'nergie d'activation de la raction est gale 102 kJmol
1

4.1. Quelle est la valeur de la constante de vitesse 65C ?
4.2. Comparer les constantes de vitesse et les vitesses initiales, pour des concentrations initiales en ractif
identiques, lorsque la temprature passe de 45C 65C.
Donnes : R = 8,31 Jmol
1
K
1

BTS Peinture encres et adhsifs 2003
Donnes
E (H
2
O
2
/ H
2
O) = l,77 V
E (O
2
/ H
2
O
2
) = 0,68 V
E (MnO
4

/ Mn
2+
) = 1,51 V
Pression atmosphrique normale : 1,01310
5
Pa
R = 8,31 JK
1
mol
1


L'eau oxygne ou peroxyde d'hydrogne H
2
O
2
est employe en solution aqueuse comme antiseptique.
1. Donner en la justifiant la formule de Lewis du peroxyde d'hydrogne. En dduire le nombre d'oxydation de
l'oxygne dans cette molcule.
2. Les solutions aqueuses de peroxyde d'hydrogne peuvent se dcomposer 25C.
2.1. Exprimer les potentiels de Nernst 25C des deux couples rdox du peroxyde d'hydrogne en
fonction des concentrations et pressions partielles des diffrentes espces.
2.2. crire la raction de dcomposition du peroxyde d'hydrogne. Prciser son nom.
2.3. crire l'expression littrale de la constante d'quilibre de cette raction.
2.4. Calculer sa valeur numrique 25C et conclure.
3. On tudie la cintique de la dcomposition du peroxyde d'hydrogne 25C en prlevant toutes les cinq
minutes un volume V
0
de la solution d'eau oxygne. Ce prlvement est ensuite rapidement dos en milieu
acide par une solution de permanganate de potassium de concentration C
ox
(on prcise que cette raction est
beaucoup plus rapide que celle tudie). On obtient les rsultats exprimentaux suivants o V
ox
est le
volume quivalent de solution de permanganate de potassium
t en minutes 0 5 10 20 30 40
V
ox
en mL 40 32 26 17 11 7
3.1. crire l'quation-bilan de la raction de dosage.
3.2. crire l'expression littrale de la loi de vitesse de la raction de dcomposition du peroxyde
d'hydrogne en supposant que cette raction est d'ordre un.
3.3. En intgrant l'quation diffrentielle obtenue la question prcdente, exprimer la concentration en
peroxyde d'hydrogne [H
2
O
2
] l'instant t en fonction de la concentration initiale [H
2
O
2
]
0
et de la
constante de vitesse de la raction.
3.4. Montrer que la concentration en peroxyde d'hydrogne l'instant t peut s'crire sous la forme
[H
2
O
2
] = k.V
ox
o k est une constante que l'on dterminera.
3.5. Vrifier, partir des rsultats exprimentaux, que la raction est d'ordre un et calculer sa constante de
vitesse 25

C.
Chimie gnrale 2000-2004 Cintique
57
3.6. Pourquoi dit-on que le peroxyde d'hydrogne est mtastable ?
4. Une solution de peroxyde d'hydrogne est dite x volumes si un litre de solution libre par dcomposition
totale x litres de dioxygne 0C et sous la pression atmosphrique normale (C.N.T.P.). Quelle est la
concentration molaire en peroxyde d'hydrogne d'une solution 110 volumes ?

BTS Equipement Technique Energie 2000
L'eau oxygne, de formule H
2
O
2
, est surtout connue pour ses proprits antiseptiques. Cependant, elle est
employe dans d'autres domaines tels que l'industrie textile, papetire, etc. ...
Elle se dcompose trs lentement en eau et en dioxygne et cette raction de dismutation peut tre acclre par
une solution de chlorure de fer III.
1. Donner le nombre de protons, de neutrons, de nuclons et d'lectrons d'un atome d'oxygne O.
Donner les formules des molcules de dioxygne et d'eau et les reprsenter.
2. crire l'quation-bilan de la raction de dcomposition de l'eau oxygne en eau et dioxygne.
3. On dispose d'une solution d'eau oxygne de volume 100 mL et de concentration 610
3
molL
1
.
A l'instant initial t = 0, on ajoute 20 mL d'une solution de chlorure de fer III On dose ensuite rgulirement
la quantit d'eau oxygne restante et on obtient les rsultats suivants

t en minutes 5 10 15 20
quantit de H
2
O
2
restant en moles 4,610
4
3,710
4
2,910
4
2,310
4


3.1. Calculer la masse de H
2
O
2
l'instant initial.
3.2. Calculer la quantit de matire de dioxygne form t = 10 minutes, puis t = 15 minutes.
3.3. Calculer la vitesse moyenne de formation du dioxygne (en molL
l
s
1
) entre les dates t = 10 minutes
et t = 15 minutes.
3.4. Comment appelle-t-on le rle jou par la solution de chlorure de fer III ?

Donnes
Numros atomiques: H : 1,0 O : 8
Nombre de masse O : 16,0
Masses molaires atomiques (en gmol
1
) : H : 1,0 O : 16,0
BTS Biochimiste 2001 :
On tudie la raction d'hydrolyse, en milieu basique, du 2-chloro-2-mthyl propane (ou chlorure de tertiobutyle) :
(CH
3
)
3
-CCl, que l'on pourra noter R-Cl.
Les ions OH

sont fournis par de la potasse (hydroxyde de potassium) de formule K


+
+ OH

.
R-Cl+OH

R-OH+Cl

La solution initiale contient 0,0510 molL
1
de 2-chloro-2-mthyl propane et 0,0510 molL
1
de potasse
K
+
+OH


On dtermine la concentration molaire x en molL
1
, de R-Cl restant diffrents instants t.
t (heures) 0 0,5 1 2 4 6 8
x (molL
1
) 0,0510 0,0474 0,0441 0,0381 0,0284 0,0213 0,0158

1. Vrifier (graphiquement ou par le calcul, au choix) que la raction est du premier ordre. On dmontrera la
relation utilise.
2. Montrer que la constante de vitesse k vaut 0,146 h
1
.
3. Calculer le temps de demiraction. On dmontrera la relation utilise.
4. Combien s'estil form de ROH l'instant t = 7 heures ?
BTS Industries Cralires 2002
La fermentation
La raction de fermentation du glucose C
6
H
12
O
6
lors de la fabrication de la bire est la suivante :
C
6
H
12
O
6
2C
2
H
5
OH + 2 CO
2

1. crire la formule semi-dveloppe de l'thanol C
2
H
5
OH.
Cintique 2000-2004 Chimie gnrale
58
2. Au cours de la fermentation, on dose diffrentes dates la concentration C en glucose restant. On obtient le
tableau suivant
Temps (jour) 1 2 3 4 5 6 7
C (molL
1
) 0,811 0,742 0,683 0,621 0,572 0,519 0,475
2.1. Montrer que la raction de dosage est d'ordre 1 par rapport au glucose (graphiquement).
2.2. Calculer la constante k de vitesse et prciser son unit.
2.3. Calculer la concentration initiale en glucose
BTS Analyses biologiques 2004
Etude cintique d'une raction
On considre la raction entre un ester et les ions hydroxyde, qui conduit la formation d'alcool et d'un ion
carboxylate.
1. tude de la raction
L'quation gnrale de la raction est
Ester + HO

= Alcool + ion carboxylate


1.1. De quelle raction s'agit-il ?
1.2. Est-elle totale/limite ?
1.3. Est-elle lente/rapide ?
1.4. crire l'quation de la raction entre l'thanoate d'thyle et l'hydroxyde de sodium. Nommer les
produits de la raction.
1.5. Donner le mcanisme de la raction.
1.6. Citer une application industrielle de saponification.
2. Cintique de la raction
2.1. Exprimer la vitesse de disparition de l'ester en fonction des concentrations des ractifs.
On note
k : la constante de vitesse.
a : l'ordre partiel par rapport l'ester.
b : l'ordre partiel par rapport l'ion hydroxyde.
2.2. Afin de dterminer a, ordre de la raction par rapport l'ester, on fixe le pH de la solution en utilisant
des ions polyphosphates. Le pH reste constant pendant l'tude cintique.
2.2.1. Que peut-on dire de la concentration en HO

au cours du temps ?
2.2.2. Rcrire l'expression de la vitesse de disparition de l'ester en notant k la constante
apparente.
2.3. On obtient les rsultats exprimentaux ci-dessous, pH constant et 20 C.
T en h 0 2 5 10 20 30 40
Ln[ester] en mmolL
1
10,0 8,70 7,10 5,00 2,50 1,25 0,600
2.3.1. Vrifier que Ln[ester] est une fonction affine du temps. Que peut-on en dduire quant
l'ordre partiel par rapport l'ester ?
2.3.2. Dterminer graphiquement k.
2.3.3. Dfinir le temps de demi-raction.
2.3.4. Dterminer sa valeur.
2.3.5. Comment varie le temps de demi-raction si on refait l'exprience 60 C ?

Energie nuclaire 2000-2004 Energie nuclaire
59
Energie nuclaire et radioactivit
BTS Biochimiste 2001
On mesure le dbit sanguin crbral d'un patient en lui injectant de l'eau marque l'oxygne 15, O
15
8
.
L'oxygne 15 ayant une priode radioactive T = 2 min, on peut rpter les injections d'eau toutes les 20 minutes.
L'oxygne 15 est un metteur de positons. Leur parcours dans les tissus biologiques est de l'ordre du millimtre :
ils s'annihilent ds qu'ils rencontrent un lectron en donnant deux photons gamma jects dans des sens
opposs, 180 l'un de l'autre. Une gamma-camra spcifique enregistre le passage de ces paires de photons et
reconstitue l'image du cerveau.
1. Indiquer quel type de radioactivit (
-
,
+
,) correspond l'mission d'un positon par un noyau d'oxygne 15.
Ecrire l'quation nuclaire correspondante en rappelant les lois de conservation utilises et en prcisant le
nom de tous les corps produits.
2. Calculer la constante radioactive de l'oxygne 15 en min
1
, puis en s
1
(unit SI). L'activit initiale A
0
d'une
injection est gale 3,710
7
Bq. Exprimer son activit A(t) au bout d'un temps t exprim en minutes. En
dduire la valeur du rapport A(20)/A
0
. Justifier que l'on puisse faire une nouvelle injection au bout du temps
t = 20 min.
3. En admettant que le volume V d'une injection d'activit initiale A
0
= 3,710
7
Bq est gal 5 cm
3
, calculer le
nombre N
o
de noyaux radioactifs qu'elle contient initialement. En dduire, dans ce cas, la proportion de
molcules d'eau marques dans l'injection.
Donnes
- lments de la classification :
5
B ;
6
C ;
7
N ;
8
O ;
9
F ;
10
Ne ;
- (eau) = 1000 kgm
3
;
- Masse molaire de l'eau H
2
O = 18 gmol
1
;
- Nombre d'Avogadro : N
A
= 6,0210
23
mol
1
;
- On rappelle les relations
T
Ln ) 2 (
= et

A
N =
BTS Gologie applique 2003
Datation d'un chantillon de bois
Le bois contient diffrents isotopes du carbone. Tant que le bois est vivant, la teneur en carbone 14 est
constante. Un fois mort, cette teneur diminue. La mthode de datation d'un bois mort consiste comparer sa
teneur en carbone 14 celle d'un bois vivant.
1. On rappelle que la loi de dcroissance radioactive s'exprime par la relation N(t) = N
o
.e

.
t
o N
0
et N(t)
reprsentent le nombre de particules radioactives respectivement aux instants t = 0 et t.
L'activit A d'une substance radioactive correspond au nombre de dsintgrations par seconde et se traduit
par la relation
t
t N
t A
d
) ( d
) ( =
La priode radioactive du carbone 14 est T = 5590 ans.
1.1. Comment appellet-on ?
1.2. Etablir la relation qui donne A(t) en fonction de N(t) et de
1.3. Montrer que l'activit A(t) peut s'crire : A(t) = A
0
.e

.
t
On prcisera l'expression de A
0
.
1.4. Rappeler la dfinition de la priode radioactive T.
Montrer que t et T sont lis par la relation :
2
T ln
= (ln reprsente le logarithme nprien).
2. La formation haute altitude de l'isotope radioactif
14
6
C du carbone est provoque par le choc entre un
neutron
1
0
n et l'isotope
14
N de l'azote.
2.1. Qu'appelle-t-on isotopes d'un lment ? Les nuclides
14
N et
14
6
C sont-ils isotopes ?
2.2. Ecrire l'quation de la raction nuclaire dcrite prcdemment qui permet la formation de l'isotope
14
6
C.
Nommer la particule forme au cours de cette raction.
2.3. Le nuclide
14
6
C est un metteur

. Ecrire l'quation de sa dsintgration.


Energie nuclaire 2000-2004 Energie nuclaire
60
2.4. Au cours de l'analyse d'un chantillon de bois mort, on compte 310 dsintgrations par minute alors
que pour un chantillon identique de bois vivant on en compte 1350 sur la mme dure. Quel est l'ge
du bois mort ?
2.5. Cette mthode de datation au carbone 14 permettrait-elle de dater un chantillon g de 150 000 ans
BTS Chimiste 2002
La France a produit, en 1999, 486,3 TWh (1 TWh= 110
12
Wh) d'lectricit dont 375 TWh d'origine nuclaire
(origine : CEA) et se classe ainsi au second rang mondial des producteurs d'lectricit d'origine nuclaire.
Donnes
- 1 u (unit de masse atomique) = 1,660610
27
kg
- c = 2,997910
8
ms
1

- N
A
= 6,02210
23
mol
1

- e =1,60210
19
C
Masses de quelques particules
proton neutron lectron
m
p
= 1,6726 10
27
kg m
n
= 1,674910
27
kg m
e
= 9,109310
31
kg

Masses atomiques de quelques isotopes
U
235
92
Ce
146
58
Se
85
34
H
2
1
(deutrium)
235,044 u 145,910 u 84,922 u 2,0141 u

1. Les racteurs nuclaires.
La France compte aujourd'hui 58 racteurs nuclaires eau sous pression (REP). La production d'nergie
dans ces racteurs repose sur la fission de l'uranium 235. En effet, lorsqu'un neutron heurte un noyau
d'uranium U
235
92
, une des fissions possibles conduit la formation d'un noyau de crium Ce
146
58
, d'un noyau
de slnium Se
85
34
, ainsi qu' un nombre a de neutrons.
1.1. crire l'quation complte de cette raction nuclaire ; en dduire la valeur de a. Justifier en exprimant
les lois appliques.
1.2. Calculer la variation de masse m qui accompagne la fission d'un noyau d'uranium 235.
1.3. Calculer, en joule et en MeV, l'nergie E libre par cette raction.
1.4. Les centrales nuclaires franaises utilisant de l'uranium 235 fournissent au maximum une puissance
lectrique P = 1455 MW.
La combustion d'un kilogramme de ptrole libre une nergie E = 4510
6
J sous forme de chaleur. Le
rendement de la transformation d'nergie thermique en nergie lectrique est de 34,2 %. En dduire la
masse de ptrole qui serait ncessaire pour produire pendant un an la mme nergie lectrique que les
centrales nuclaires franaises.
2. tude des dchets et radioprotection
La fission de l'uranium 235 produit, entre autres nuclides, le csium 137, metteur radioactif .
2.1. Un employ de la centrale reste accidentellement durant une heure proximit de la source de 1,0 g de
csium 137. Durant cette exposition, il absorbe, uniformment sur l'ensemble du corps, 5% des rayons
d'nergie 0,66 MeV mis par cette source.
On suppose que l'activit de cette source est gale 3,010
12
Bq.
Sachant que l'employ a une masse de 70 kg, calculer la dose absorbe en gray (ou Jkg
1
).
2.2. La notion de dose n'est pas suffisante pour expliquer les relations " doseseffets ". C'est pourquoi on
lui assortit un paramtre " qualit " du rayonnement traduisant la nature du rayonnement incident.
Ainsi le produit de ce coefficient appel EBR par la dose absorbe traduit une " dose quivalente "
exprime en sievert (Sv) ; la dose maximale annuelle autorise est de 50 mSv.
Calculer la dose absorbe reue par l'employ de la centrale victime de l'accident sachant que l'EBR vaut
dans ces conditions 0,06. Commenter ce resultat.
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2000
Dans le soleil et les toiles, la temprature et la pression sont assez leves pour permettre lexistence de
ractions de fusion. Le combustible fondamental est constitu de protons, ou noyaux dhydrogne H
1
1
.
Le bilan des ractions nuclaires dans le soleil peut scrire :
Energie nuclaire 2000-2004 Energie nuclaire
61

2 e 2 He H
0
0
0
1 2
1
1
4 + +
+ x


o 4 noyaux dhydrogne on fusionn aprs un cycle complexe, qui nest pas tudi ici. Le produit principal est
lhlium, il est accompagn de 2 particules notes
+
e
0
1
et de deux neutrinos
0
0
dont le rle ne sera pas non plus
tudi.

1. Quel est la dsignation, en radioactivit, des particules notes
+
e
0
1
?

2. En prcisant les lois appliques, dterminer la grandeur note x.

3. Dterminer, en MeV, lnergie disponible par noyau dhlium form.

4. En dduire lnergie disponible, en kJ par mole dhlium form, puis en kWh.

Donnes :
unit de masse atomique 1u = 931,5 MeV/c ;
masse des particules : e
+
: m
e
= 5,48610
4
u ; : m

= 0 ;
masse des noyaux correspondant aux nuclides :
H
1
1
m = 1, 007 276 u ;

He
x
m
4
= 4, 001 502 u ;
1 eV = 1,6 10
19
J
Nombre dAvogadro : N
A
= 6,0210
23
mol
1
.
BTS Biochimiste 2003
Le P
32
15
est un isotope radioactif du phosphore, metteur

, de priode T = 14 jours.
II est utilis dans le traitement de certaines pathologies du sang ; la dose thrapeutique est de 4,010
6
Bq par
kilogramme de masse corporelle, 10 % prs.
1. Ecrire l'quation de la dsintgration du P
32
15
en prcisant les rgles utilises.
2. Montrer que sa constante radioactive vaut 4,9510
2
j
1
. L'exprimer en s
1

3. Quelle doit tre l'activit d'une glule renfermant cet isotope, destine traiter un patient de 90 kg ? En
dduire le nombre d'atomes de P
32
15
contenus dans cette glule, puis la masse correspondante.
4. On a prpar un jour donn Jo une capsule d'activit Ao = 4,0 x 10
8
Bq qui par suite d'un contretemps n'a
pas t utilise. Calculer son activit A au bout de 10 jours (J
10
). Peutelle encore tre utilise J
10
pour
traiter une patiente de 58 kg ?
Donnes :
Nombre d'Avogadro : N
A
= 6,0210
23
mol
1
.
Extrait de la classification priodique :
13
Al
14
Si
15
P
16
S
17
Cl
18
Ar.
BTS Biotechnologies 2004
L'isotope Rb
87
37
se dsintgre spontanment en Sr
87
38

1. crire l'quation-bilan correspondante en indiquant les lois de conservation utilises. Prciser le type de
radioactivit.
2. Soient T, la priode radioactive du Rb
87
37
et , sa constante radioactive.
2.1. Dfinir la priode T.
2.2. Exprimer T en fonction de .
2.3. On considre un chantillon contenant un nombre N
o
d'atomes de Rb
87
37
l'instant t
0
= 0.
2.3.1. Exprimer le nombre d'atomes N
Rb
(t)

de Rb
87
37
restant la date t en fonction de t, N
0
et .
2.3.2. En dduire le nombre d'atomes N
sr
(t)

de Sr
87
38
forms la date t en fonction de t, N
0
et .
2.3.3. Exprimer alors le rapport
) (
) (
t N
t N
r
Rb
Sr
=
Energie nuclaire 2000-2004 Energie nuclaire
62
3. Dans une mtorite, on a dos ce rapport r, sa valeur est 0,0620. Sachant que la priode T de Rb
87
37
est gale
48,9 milliards d'annes, calculer l'ge de la mtorite.
BTS Biotechnologie 2003
Donnes :
constante de Planck h = 6,6210
14
J s
Clrit de la lumire c = 310
8
ms
1

masse des noyaux en unit de masse atomique
m( Bi
212
83
) = 211,991271 u
m( Tl
208
) = 207, 982006 u
m( He
4
2
) = 4,002603 u
1 eV = 1,610
19
J
1 u =1,6610
27
kg
La dsintgration du bismuth Bi
212
83
partir de son niveau fondamental conduit un noyau de thalium
Tl
208
son niveau fondamental ou un niveau excit.
1. tude de la dsintgration du bismuth
1.1. crire la raction de dsintgration radioactive. Prciser les lois de conservation utilises.
1.2. Quel est le type de radioactivit ? Quelle est la nature de la particule mise ?
1.3. Quel est le mode de dsexcitation du noyau fils ? Quelle est sa nature ?
2. Aspect nergtique de la dsintgration
Calculer, en MeV, l'nergie libre par la dsintgration d'un noyau de bismuth.
Le diagramme nergtique du bismuth est reprsent ci-dessous
2.1. quoi correspondent les flches 1 6 d'une part, les flches 7 15 d'autre part ?
Calculer la longueur d'onde dans le vide associe la transition 8.
2.2. Calculer l'nergie cintique de la particule mise lors de la transition
3. Quelle hypothse doit-on faire pour conduire ce calcul ?



Chimie organique 2000-2004 Fonctions
63
Chimie organique
Fonctions
BTS Mtiers de leau 2003
L'acide benzoque
L'acide benzoque de formule C
6
H
5
COOH est utilis comme agent conservateur (E 210) dans l'industrie
alimentaire.
1. Reprsenter une formule de Lewis de l'acide benzoque.
2. Synthse du benzoate d'thyle.
2.1. Ecrire l'quation de la raction de synthse du benzoate d'thyle partir de l'acide benzoque et de
l'thanol.
2.2. Comment appelle-t-on cette raction ? Quelles en sont les caractristiques ?
3. On effectue la monochloration du benzoate d'thyle en prsence de chlorure d'aluminium, AlCl
3
.
3.1. crire les formules dveloppes des produits forms possibles.
3.2. En ralit le groupe -COOC
2
H
5
oriente la substitution ultrieure en position mta. crire l'quation de
la raction de monosubstitution.
3.3. Quel est la nature de cette substitution ?
3.4. Quel est le rle du chlorure d'aluminium
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries 2003
ACIDITE D'UN MIEL
Plusieurs acides entrent dans la composition d'un miel. Le plus important est l'acide gluconique. Il provient de la
transformation du glucose sous l'action d'une bactrie nomme gluconobacter. Les formules du glucose et de
l'acide gluconique sont donnes sur l'annexe 1.
1.
1.1. Recopier les formules du glucose et de l'acide gluconique en indiquant le nom de chaque fonction
organique.
S'il y a prsence de fonctions alcool, prciser leur classe.
1.2. En comparant la structure de ces deux molcules, indiquer quel type de raction est effectu lors de la
transformation du glucose en acide gluconique.

BTS Hygine Propret Environnement 2004
FORMATION D'UN COMPOSE CHLORE
1. Soit un alcne A de masse molaire M
A
= 42 gmol
1
.
1.1. tablir la formule brute du compos A.
1.2. En dduire sa formule semi-dveloppe et son nom.
2. On fait ragir du chlorure d'hydrogne sur l'alcne A. Il se forme deux composs dont l'un est majoritaire.
2.1. crire l'quation-bilan correspondant la formation de l'espce majoritaire, note B.
2.2. Donner le nom du compos B.
2.3. Quelle est la masse du compos B que l'on pourrait obtenir en faisant ragir 12,6 kg de compos A (en
supposant qu'il est le seul se former) ?
Donnes
Masses molaires atomiques : M(H) = 1 gmol
1
; M(C) = 12 gmol
1
; M(Cl) = 35,5 gmol
1
.

Polymres 2000-2004 Chimie organique
64
Polymres
BTS Enveloppe du btiment 2003
Le polystyrne obtenu par polyaddition du styrne est un isolant phonique et thermique trs utilis.
C H
2
=CH
|
C
6
H
5


styrne

1. Ecrire l'quation-bilan de la raction de polymrisation de n moles de styrne.
2. Le type de polystyrne tudi a une masse molaire moyenne gale 208 kgmol
1
. Quel est le nombre moyen
n de motifs dans une macromolcule de ce polymre ?
3. Pour initier cette polymrisation, on utilise du peroxyde de benzoyle de masse molaire gale 242 gmol
-1
. Il
faut 1 mole de peroxyde de benzoyle pour obtenir 1 mole de polystyrne. Calculer la masse d'initiateur
ncessaire l'obtention de 1,04 tonne de ce type de polymre.

On donne les masses molaires atomiques
- de l'lment hydrogne : M(H) = 1 gmol
1
.
- de l'lment carbone : M(C) = 12 gmol
1

BTS Productique textile 2003
Les fibres acryliques
1. Une fibre textile acrylique est un polymre constitu des lments C, H, N.
1.1. Le monomre est le propnenitrile (ou cyanothne ou acrylonitrile). Sa formule brute est C
3
H
3
N.
1.1.1. Calculer sa masse molaire.
Donnes
Masses molaires atomiques en gmol
1

M(H) = 1,0 M(C) = 12,0 M(N) = 14,0
1.1.2. crire sa formule semi-dveloppe
1.2. Ce monomre drive d'un alcne et possde une fonction nitrile.
1.2.1. Qu'est-ce qu'un alcne ? Donner la formule brute gnrale d'un alcne.
1.2.2. Quel groupe caractrise la fonction nitrile ?
1.3. Ce monomre peut tre obtenu par addition d'acide cyanhydrique (HCN) sur l'thyne (actylne).
crire l'quation-bilan de la raction chimique.
1.4. Le polymre est appel polyacrylonitrile. En reprsenter le motif.
1.5. L'indice de polymrisation de ce polymre a pour valeur 3000. Calculer sa masse molaire moyenne.
2. Une fibre polyacrylate a pour motif

2.1. Quelle est la formule dveloppe du monomre ?
2.2. Quelle fonction chimique possde-t-il ?
2.3. Donner les formules et les noms de l'acide et de l'alcool qui permettent de synthtiser ce monomre.
2.4. Comment nomme-t-on ce monomre, sachant que l'acide qui permet de le synthtiser est appel
usuellement acide acrylique ?
BTS Plasturgie 2003
Polypropylne
1. Donner la formule semi-dveloppe du propne (ou propylne), puis celle du motif du polypropylne.
2. La masse molaire moyenne en nombre correspondant une macromolcule de ce polymre a une valeur
voisine de 170 kgmol
1
.
Quelle est la valeur de la masse molaire correspondant au motif de cette macromolcule ? Estimer, pour
cette macromolcule, la valeur du degr de polymrisation moyen en nombre ?
Masses molaires atomiques en gmol
1
: M(H) = 1 M(C) = 12
Chimie organique 2000-2004 Polymres

65
3. Des expressions polymrisation par addition et polymrisation par condensation , laquelle convient la
synthse du polypropylne ? Justifier votre rponse.
4. Le tableau ci-dessous indique la composition d'un chantillon de polypropylne.
masse molaire en kgmol
1
50 100 150 200 250
fraction molaire 0,05 0,15 0,30 0,30 0,20
Dterminer la valeur de la masse molaire moyenne en nombre de cet l'chantillon ?
5. La masse molaire moyenne en poids de cet chantillon a pour valeur 190 kgmol
1
. Calculer l'indice de
polydispersit de cet chantillon, commenter la valeur obtenue.
6. Dterminer le degr moyen de polymrisation en poids.
BTS Industrie des Matriaux Souples 2003
Dans la CEE, en 1994, les survtements de sport taient pour 44% en coton, pour 25% en polyester, pour 18%
en acrylique et pour 10% en polyamide.
1. Le coton est constitu de cellulose, qui est un polymre naturel dans lequel le motif C
6
H
10
O
5
se rpte n fois.
1.1. Comment nomme-t-on le nombre n ?
1.2. Calculer la masse molaire du motif.
1.3. Calculer la valeur de n si la masse molaire moyenne du polymre est de 40,5 kgmol
1
.
2. On donne la formule semi dveloppe de l'acrylonitrile : H
2
C=CHCN.
2.1. Pourquoi la molcule d'acrylonitrile peut-elle se polymriser ?
2.2. Prciser s'il s'agit d'une raction d'addition ou s'il s'agit d'une raction de condensation.
2.3. crire l'quation bilan correspondant cette raction de polymrisation.
3. Raction de synthse d'un compos prsentant la mme fonction chimique qu'une des fibres constituant le
survtement.
3.1. Soit un premier compos chimique de formule semi-dveloppe : H
3
C-COOH.
3.1.1. crire sa formule dveloppe.
3.1.2. Entourer le groupe d'atomes correspondant une fonction chimique.
3.1.3. Comment appelle-t-on cette fonction ?
3.2. Soit un second compos chimique de formule semi -dveloppe : H
3
C-CH
2
OH.
3.2.1. crire sa formule dveloppe.
3.2.2. Entourer le groupe d'atomes correspondant une nouvelle fonction chimique.
3.2.3. Comment appelle-t-on cette nouvelle fonction ?
3.3. Les deux composs ragissent l'un sur l'autre.
3.3.1. crire l'quation bilan.
3.3.2. Donner la nature chimique des produits obtenus.
3.3.3. Prciser s'il s'agit d'une raction d'addition ou s'il s'agit d'une raction de condensation.
Donnes
Masses molaire atomique M(C) = 12 gmol
1
, M(H) = 1 gmol
1
et M(O)= 16 gmol
1
.
BTS Assistant en Cration Industrielle 2004
On considre une matire plastique ralise en polythylne
1. La formule brute de l'thylne ou thne est C
2
H
4
. Ecrire sa formule dveloppe.
2. Qu'appelle-t-on matire thermoplastique et matire thermodurcissable ? Comment peut-on expliquer leur
comportement diffrent la chaleur ?
3.
3.1. Ecrire et expliquer la raction de polymrisation de l'thylne. Indiquer le motif de base du
polythylne.
3.2. De quel type est cette raction de polymrisation ?
4. La masse moyenne du polymre obtenu est gale 24,5 kgmol
1
. Calculer l'indice moyen de polymrisation.
C = 12 gmol
1
; H = 1 gmol
1
.
BTS Industrie des Matriaux Souples 2004
Polyacide acrylique
La formule semi-dveloppe de l'acide acrylique (ou acide propenoque) est reprsente ci-dessous
H
2
C=CH
|
C=O
|
OH

Polymres 2000-2004 Chimie organique
66
Il peut polymriser, comme l'thne, pour former le polyacide acrylique qui est un polymre super-absorbant
entrant dans la composition de certaines couches pour bbs.
1. Donner la dfinition d'un polymre.
2. crire l'quation de la raction de polymrisation de l'acide acrylique.
3. De quel type de polymrisation s'agit-il ?
4. Le degr de polymrisation moyen tant gal 500, calculer la masse molaire molculaire moyenne du
polymre.
5. Quel groupe fonctionnel retrouve-t-on dans le polymre ? Entourer ce groupe sur la formule (que l'on
recopiera) et donner son nom. A quelle fonction chimique correspond-il ?
Fibres acryliques
Les fibres acryliques sont obtenues partir de l'acrylonitrile de formule : CH
2
=CHCN
1. Le polyacrylonitrile est obtenu par polymrisation de l'acrylonitrile.
Donner le motif du polyacrylonitrile.
2. Les fibres acryliques sont obtenues par copolymrisation entre l'acrylonitrile et les acrylates. Un des acrylates
utilis est l'acrylate de mthyle
H
2
C=CH
|
C=O
|
OCH
3

Recopier la formule semi-dveloppe de l'acrylate de mthyle. Entourer le(s) groupe(s) fonctionnel(s) et
nommer le(s).
3. Proposer une raction permettant la synthse de l'acrylate de mthyle partir de l'acide acrylique. Indiquer le
nom de la raction, le nom et la formule des ractifs, l'quation de la raction.
4. Donner un exemple d'utilisation des fibres acryliques.
Donnes
Masses molaires atomiques
M(C) = 12 gmol
1
; M(H) = 1 gmol
1
; M(O) = 16 gmol
1
.
BTS Productique bois 2004
La peinture est un matriau fluide, qui, aprs application en couche mince sur un support, donne, par un
processus physique ou chimique, un film mince adhrent protecteur et ou dcoratif .
Elle est constitue de quatre grandes familles
le liant : il apporte les principales proprits au revtement,
les solvants : ils donnent la fluidit la peinture pour permettre la fabrication et l'application; la
formation du film se faisant aprs leur limination .
les additifs : ils modifient ou ajoutent certaines proprits de la peinture (fongicide, insecticide, ...).
les matires pulvrulentes
les pigments : ils apportent la couleur et l'opacit,
les matires de charge : ils permettent d'ajouter le renforcement mcanique du contrle du brillant.
Les peintures polymres, base de rsine alkyde, ou glycrophtalique sont devenues courantes .
Donnes
masse molaire du carbone: 12 gmol
1

masse molaire de l'hydrogne: 1 gmol
1

masse molaire de l'oxygne: 16 gmol
1

1. Dfinir le terme: monomre.
2. La masse molaire de la rsine alkyde est de 33,3 kgmol
1
. Son degr de polymrisation est de 150.
2.1. En dduire la masse molaire molculaire du monomre correspondant.
2.2. Sa composition centsimale massique est: prop(C)= 59,5% de carbone, prop(O)= 36% d'oxygne et
le reste d'hydrogne.
En dduire la formule brute de la rsine.
3. La raction chimique faisant intervenir le styrne-butadine est
a (C
8
H
8
) + b (C
4
H
6
) ( C
28
H
30
)
n

3.1. Donner les expressions de a et b en fonction de n .
3.2. Rappeler ce qu'est une polymrisation .

Thermodynamique Chimique 2000-2004 Combustions
67
Thermochimie
Combustions
BTS Economie Sociale et familiale 2001
Donnes
- volume molaire d'un gaz (conditions normales de temprature et de pression) : 25 Lmol
1

- proportion de dioxygne dans l'air (en volume) : 1/5
- chaleur de combustion du mthane dans les conditions de l'exprience : 900 kJmol
1

- masse de l'autocuiseur : 2 kg
- masse de la soupage : 50 g
- section de l'orifice d'chappement de la vapeur : 10 mm
2

- intensit du champ de pesanteur: g = 10 kgN
1

- capacit thermique massique
des matriaux de l'autocuiseur : = 0,5 kJkg
1
K
1

de l'eau : = 4 kJkg
1
K
1

- masse volumique de l'eau : 1 kgL
1

- pression atmosphrique normale : 10
5
Pa
- chaleur latente de vaporisation de l'eau la temprature d'bullition: 2000 kJkg
1
.
Depuis quelques annes, le consommateur se trouve devant un large choix d'appareils de cuisson utilisant le gaz
comme source d'nergie.

1. Pour raliser la combustion d'un gaz et produire de la chaleur, on emploie des brleurs de type
atmosphrique.
1.1. Reporter sur la copie les lgendes du schma de l'annexe 1 et prciser la fonction des lments
constitutifs numrots 1, 2 et 3.
1.2. Donner le principe de fonctionnement de ce type de brleur.

2. Etude de la combustion
La table de cuisson est alimente par du gaz naturel essentiellement constitu de mthane.
2.1. Ecrire l'quation de la raction de combustion complte du gaz mthane et calculer le volume d'air
ncessaire la combustion complte d'un mtre cube de mthane.
2.2. Dfinir le pouvoir calorifique suprieur d'un combustible.
2.3. Dans le cadre de l'utilisation d'une table de cuisson, indiquer quel pouvoir calorifique doit tre pris en
compte (pouvoir calorifique suprieur ou pouvoir calorifique infrieur).
2.4. Donner deux arguments justifiant l'importance du rglage du mlange air/gaz.

3. Etude d'une cuisson sous pression
Un autocuiseur est utilis pour cuire des carottes. L'ensemble eau-carottes est assimilable un volume d'eau
de 1 L initialement 20C.
3.1. On fixe l'ensemble couvercle et chapeau sur l'autocuiseur.
3.1.1. Calculer la pression la plus leve que pourra atteindre la vapeur d'eau dans l'appareil.
3.1.2. En utilisant l'annexe 2, montrer que la cuisson est plus rapide en autocuiseur qu' pression
atmosphrique.
3.2. Calculer le temps ncessaire l'autocuiseur pour parvenir la temprature dtermine en 3.1.2. Le
brleur est la puissance maximale de 3000 W et le rendement est de 80%.
3.3. Ds la mise en rotation de la soupape, le brleur est mis au ralenti et sa puissance vaut alors 1500 W.
3.3.1. Calculer la masse d'eau vaporise en 10 minutes. Le rendement vaut maintenant 70%.
3.3.2. Le brleur fonctionne l'allure 3000 W pendant 3 minutes et l'allure 1500 W pendant
10 minutes. Calculer l'nergie fournie par le gaz et en dduire le volume de gaz consomm.
3.3.3. Le kWh de gaz est factur 0,065 . En dduire le prix de revient de la prparation.
3.3. Justifier l'utilisation d'un autocuiseur pour cette cuisson.
Combustions 2000-2004 Thermodynamique Chimique
68

Annexe 1, 1
re
partie

Document EdF

Annexe 2
Pression saturante de la vapeur d'eau
0
50000
100000
150000
200000
250000
0 20 40 60 80 100 120 140
Temprature (C)
P
r
e
s
s
i
o
n

(
P
a
)

BTS Agroquipement 2001
Une bouteille de butane contient 13 kg dhydrocarbure de formule C
4
H
10
conditionn l'tat liquide. Elle est
utilise pour alimenter un brleur de puissance P = 2,0 kW.
Dans les conditions de la combustion, le volume molaire des gaz a pour valeur V
m
= 24 Lmol
1
.

1. Ecrire l'quation chimique quilibre de la combustion complte du butane dans le dioxygne.
2. Quel est le nombre de moles de butane que contient la bouteille ?
3. Quel est le volume d'air ncessaire la combustion du contenu de la bouteille ? On ngligera la quantit de
gaz rsiduel qui ne sort pas de la bouteille.
On rappelle que l'air contient en volume 20 % de dioxygne.
4. La combustion d'une mole de butane fournit une nergie thermique (chaleur) Q = 2,6310
3
kJmol
1
.
Thermodynamique Chimique 2000-2004 Combustions
69
Quelle est, en heures, la dure de fonctionnement du brleur ainsi aliment, en considrant que sa puissance
P est constante ?
On donne les masses atomiques molaires
M(C) = 12,0 gmol
1
M(H) = 1,0 gmol
1
M(O) = 16,0 gmol
1
.
BTS Maintenance et aprs vente automobile 2000
1. A quelle catgorie d'hydrocarbures appartient le principal composant de l'essence utilise comme carburant
d'automobile ?
2. Le carburant utilis dans un moteur explosion quatre cylindres et quatre temps est assimil de l'octane.
2.1. Ecrire l'quation bilan de la raction de combustion suppose complte.
2.2. Calculer le volume d'air ncessaire la combustion complte d'une mole d'octane.
Donnes:
- le volume molaire gazeux mesur dans les conditions de l'exprience est 30 Lmol
1
;
- l'air est constitu pour 20 % en volume de dioxygne.
2.3. Chaque cylindre de ce moteur a un volume de 2,010
4
m
3
. L'arbre moteur tourne une vitesse de
4000 trmin
1
. On nglige le volume de l'essence et on admet que le volume d'un cylindre n'est occup
que par l'air, la combustion tant complte.
Calculer le volume d'air puis de dioxygne consomm en une heure et en dduire la consommation
horaire en carburant ce rgime. L'exprimer en kgh
1
, puis en Lh
1
.
Donnes:
- M(C)= 12 g mol
1
M(H)= = 1 g mol
1
;
- densit du carburant par rapport l'eau : d = 0,75 ;
- on rappelle qu'il y a 2 admissions dans le moteur chaque tour.
BTS Productique bois 2003
ETUDE D'UN SECHOIR A BOIS
Dans cet problme, on s'intresse au systme de chauffage d'un schoir haute temprature.
Caractristique du schoir
- capacit de schage : 27 m
3
de bois
Caractristiques du brleur
- puissance thermique P
th
= 700 kW
- rendement nergtique r = 87,5
- pouvoir calorifique du propane dans les conditions d'utilisation P
c
= 2037 kJmol
1
.
Donnes :
- Masses molaires atomiques :
M(Oxygne) = 16 gmol
1

M(Carbone) = 12 g mol
1

M (Hydrogne) =1 gmol
1

- Formule brute du propane : C
3
H
8

1. Etude sur une heure de fonctionnement.
1.1. Ecrivez l'quation bilan quilibre de la combustion complte du propane avec le dioxygne de
l'air.
1.2. Calculez l'nergie calorifique Q
I
produite en une heure de fonctionnement du brleur; vous
l'exprimerez en kJ.
1.3. Calculez la quantit de propane (exprime en mol) consomme en une heure.
1.4. Montrer que la masse d'eau produite en une heure est de 89 kg.
1.5. Lors d'une phase de prchauffage du bois scher, il est souvent ncessaire d'humidifier l'air ce
qui peut se faire
soit par pulvrisation d'eau froide dans les cases de schage
soit par injection de vapeur d'eau chaude ( meilleur pour la coloration du bois).
Pourquoi le chauffage direct au gaz est-il avantageux lors de la phase de prchauffage que d'autres
moyens de chauffage ?

2. Mlange air-propane.
2.1. Montrez que le volume de dioxygne ncessaire la combustion pendant une heure vaut
V(O
2
) = 148,4 m
3
.
Rappel: Volume Molaire standard du gaz V
M
= 24 Lmol
1

Combustions 2000-2004 Thermodynamique Chimique
70
2.2. En dduire le volume d'air correspondant, sachant que l'air est compos 20% (en volume) de
dioxygne.
2.3. En ralit le ventilateur centrifuge aspire l'extrieur 1000 m
3
d'air frais par heure. Cela est-il bon
pour la combustion du propane ? Justifiez votre rponse.
BTS Maintenance et aprs vente automobile 2002
L'exercice porte sur l'tude de la combustion d'une essence sans plomb essentiellement compose d'un mlange
d'hydrocarbures isomres de formule brute C
8
H
18
.
Donnes
- Masses molaires atomiques en gmol
1
: M(H) = 1 ; M(O) = 16 ; M(C) = 12.
- Volume molaire gazeux dans les conditions de l'exprience: V
m
= 30 Lmol
1
.
- Densit de l'essence : d = 0,775.
1. Etude de l'essence
1.1. Dterminer la masse molaire molculaire d'un hydrocarbure de formule C
8
H
18
.
1.2. Dterminer la masse d'un litre de cette essence.
1.3. Montrer qu'un litre d'essence contient 6,8 moles de cet hydrocarbure.
2. Etude de la combustion complte
La combustion complte d'un hydrocarbure produit du dioxyde de carbone et de l'eau.
2.1. Ecrire l'quation bilan de la combustion complte de cette essence.
2.2. Dterminer la quantit puis le volume de dioxyde de carbone CO
2
produit par la combustion complte
d'un litre d'essence.
3. Etude de la combustion incomplte
En fait, dans un mlange initial d'air et d'essence dans les proportions stchiomtriques, 20% du volume de
carburant subit une combustion incomplte que lon peut modliser par l'quation bilan suivante :
C
8
H
18
+ 8,5 O
2
8 CO + 9 H
2
O
La combustion incomplte d'un litre d'essence produit 1632 L de monoxyde de carbone (CO).
Lors de la combustion d'un litre d'essence 0,8 L subit une combustion complte, 0,2 L une combustion
incomplte.
On suppose qu' la sortie de l'chappement, l'eau produite par la combustion est l'tat liquide et on nglige
son volume.
3.1. Dterminer le volume de dioxyde de carbone CO
2
produit par la combustion complte de 0,8 L
d'essence.
3.2. Dterminer le volume de monoxyde de carbone CO produit par la combustion incomplte de 0,2 L de
carburant.
3.3. Montrer que le volume V
G
des gaz d'chappement produit par la combustion relle d'un litre d'essence
est gal 11995 L, sachant que ces gaz contiennent 163 L de dioxygne O
2
ainsi que 10200 L de
diazote N
2
non utiliss lors de cette combustion.
3.4. La teneur en monoxyde de carbone CO des gaz d'chappement ne doit pas dpasser 3,5% en volume.
Cette norme est-elle respecte dans l'exemple tudi ?
4. Etude dans le pot d'chappement catalytique
Dans un pot d'chappement catalytique le monoxyde de carbone ragit avec du dioxygne pour donner du
dioxyde de carbone. Ecrire l'quation bilan de cette raction.
BTS Maintenance et aprs vente automobile 2003
Parmi les gaz lorigine de l'effet de serre, le dioxyde de carbone intervient pour 50 % dans le phnomne. L'une
des causes importantes de rejet de ce gaz dans l'atmosphre est la combustion des carburants dans les moteurs
d'automobile.
On considre un carburant gas-oil que l'on assimile du pentadcane de formule brute C
15
H
32
.
1. crire lquation-bilan de la combustion complte du pentadcane.
2. Le rservoir d'un vhicule diesel contient 50 L de carburant gas-oil.
2.1. Calculer la quantit de matire (en mol) de pentadcane contenue dans le rservoir.
2.2. Calculer le volume de dioxygne ncessaire la combustion complte de tout le gas-oil. En dduire le
volume d'air correspondant.
2.3. Quel est le volume de dioxyde de carbone rejet dans l'atmosphre ?
Donnes
- densit du carburant par rapport leau : d = 0,86 ;
- masses molaires atomiques: M(C) = 12 gmol
1
; M(H) = 1 gmol
1
;
- volume molaire des gaz dans les conditions d'utilisation: V
mol
= 25 Lmol
1
,
Thermodynamique Chimique 2000-2004 Combustions
71
- l'air contient 20 % de son volume de dioxygne.
3. Le pouvoir calorifique du gas-oil est de 42600 kJkg
1
. Le rendement du moteur thermique quipant le
vhicule est gal 40 % . Quelle est l'nergie dissipe dans l'atmosphre lors de la combustion des 50 L de
gas-oil ?
BTS Btiment 2001
On admet que le fioul est uniquement compos d'alcanes en C
20
(20 atomes de carbone dans la molcule), en C
21

et C
22
.

La composition en masse est donne ci-dessous
alcanes en C
20
: 19,0 % ; alcanes en C
21
: 49,8 % ; alcanes en C
22
:

31,2 %.
1. Pour l'alcane en C
20
:
- crire la formule brute ;
- calculer la masse molaire ;
- crire l'quation bilan de la combustion complte.
2. On considre un chantillon d'un litre de fioul. Dterminer la quantit de matire, exprime en moles,
d'alcanes en C
20
qu'il contient.
3. On suppose que la combustion du fioul est complte, le dbit gardant la valeur indique.
Calculer la masse de dioxyde de carbone dgage en une heure par la combustion de l'alcane en C
20
.
BTS Agroquipement 2002 et BTS Maintenance et aprs-vente des engins de Travaux
Publics et de manutention 2002
Un des principaux constituants du gasoil a pour formule brute C
16
H
34
.

1. A quelle famille d'hydrocarbures appartient ce constituant ?
2. La combustion complte de ce compos a pour quation
C
16
H
34
+
2
49
O
2
16 CO
2
+ 17 H
2
O
Calculer le volume de dioxygne ncessaire pour brler 1 kg de carburant assimil C
16
H
34
.
Donnes
- Masses molaires atomiques : M(H) = 1,0 gmol
1
; M(C) = 12 gmol
1
; M(O) = 16 gmol
1
.
- Le volume molaire gazeux dans les conditions de l'exprience est de 25 Lmol
1
.
3. Sachant que l'air contient 20% en volume de dioxygne O
2
, dduire de la question prcdente le volume
d'air utile.
4. En fait une partie du gasoil subit une combustion incomplte. A quelle condition une combustion est-elle
incomplte ?
5. Dans certaines conditions, la combustion de C
16
H
34
produit uniquement du monoxyde de carbone et de
l'eau. Ecrire l'quation bilan de cette raction.
BTS Domotique 2001
La chaudire utilise la combustion du mthane: CH
4

1. Ecrire l'quation de combustion complte du mthane.
2.
2.1. Calculer le volume d'air ncessaire la combustion de 1 m
3
de mthane.
2.2. Calculer le volume de dioxyde de carbone form par la combustion de 1 m
3
de mthane.
3. La puissance de la chaudire est de 1,50 kW. En admettant un rendement de 80%, calculer, en Lh
1
le dbit
de mthane dans la chaudire.
Donnes:
- Composition de l'air : 4 =
) (O
) N (
2
2
V
V

- V
mol
= 25 L/mol
- Pouvoir calorifique du mthane: 4,010
4
kJm
3

BTS Domotique 2002
Une chaudire utilise comme combustible le gaz naturel essentiellement constitu de mthane CH
4
. On suppose
que l'air contient 20% d'oxygne et 80% d'azote.
1. Ecrire l'quation de la combustion complte du mthane dans l'oxygne de l'air.
2. Calculer le volume d'air consomm par la combustion complte de 1 m
3
de combustible.
3. Calculer la masse de dioxyde de carbone produite par la combustion de 1 m
3
de mthane.
Combustions 2000-2004 Thermodynamique Chimique
72
4. Quel danger peut rsulter d'une arrive insuffisante d'air frais ?
Donnes
- Volume molaire = 25 Lmol
1

- Masses molaires atomiques :M(O) : 16 gmol
1
; M(H) : 1 gmol
1
; M(C) : 12 gmol
1
.
BTS Etudes et conomie de la construction 2000
Donnes
- Masses molaires atomiques
M(H) = 1,0 gmol
1
M(C) =12,0 gmol
1
M(O) = 16,0 gmol
1

- Volume molaire dans les conditions de l'exprience : V
m
= 25,0 L mol
1
.
1. Soient les composs n-pentane, 2-mthylbutane et 2,2-dimthylpropane.
1.1. crire la formule semi-dveloppe de ces trois hydrocarbures. En dduire leur formule brute.
1.2. Quelle relation particulire existe-t-il entre ces trois composs ?
2. Soit le compos C
4
H
8
. On envisage la combustion complte d'une masse m = 168 g d'un tel compos dans le
dioxygne de l'air.
2.1. crire l'quation-bilan de cette combustion.
2.2. Calculer le volume V de dioxyde de carbone form.
3. La synthse du polystyrne se fait partir du styrne de formule semi-dveloppe suivante C
6
H
5
-CH=CH
2
.
3.1. A quel type de raction appartient cette synthse ?
3.2. crire l'quation-bilan de cette synthse.
3.3. Quelle est la masse molaire M du polystyrne obtenu, sachant que son degr de polymrisation vaut
n = 1500 ?
BTS Systmes constructifs bois et habitat 2000
Le document reproduit ci-dessous est la notice technique d'une chaudire au gaz (type S24 et type S32) assurant
l'alimentation d'un chauffage central et la production d'eau chaude sanitaire (E.C.S) sparment.

Remarque : bien que distribue 45C , l'eau chaude sanitaire est stocke dans un ballon de 80 L la temprature
= 60C
1. Quel est le constituant majoritaire du gaz naturel? Il fait partie de la mme famille chimique que le butane et
le propane. Comment s'appelle cette famille? Ecrire l'quation de combustion complte du butane C
4
H
10
et
du propane C
3
H
8

2. Dterminer le volume de dioxygne ncessaire par heure (on supposera la temprature = 20C et la
pression p = 1 atm) pour la combustion du butane dans la chaudire de type S24. Compte tenu de vos
connaissances sur la composition de l'air, calculer le volume d'air ncessaire. Quelles sont les consquences
pratiques de ce rsultat ?
3. Les tables donnent le pouvoir calorifique infrieur PCI du butane 2635 kJmol
1
. Ce pouvoir calorifique est
la quantit d'nergie libre par la combustion d'une mole de butane, l'eau obtenue tant en vapeur.
Thermodynamique Chimique 2000-2004 Combustions
73
Calculer la quantit de chaleur dgage par la combustion du butane en l h. En dduire la puissance fournie
par la raction de combustion.
4. Dfinir ce que l'on appelle le rendement de la chaudire. A l'aide des donnes du constructeur pour la
chaudire de type S24, vrifier qu'avec le rendement indiqu la puissance relle est bien de 24kW . Que
devient la puissance perdue ?
5. A l'aide du tableau, dterminer la puissance ncessaire la fourniture d'eau chaude sanitaire pour un dbit
continu, pour la chaudire de type S24. Quelle est la part restant alors disponible pour le circuit chauffage ?
6. Le constructeur indique qu'il est possible de fournir un volume V = 120 L pendant une dure
t = 10 minutes au maximum. Calculer la puissance ncessaire pour cette opration et la comparer la
puissance de la chaudire ? Comment cela est il possible ?
7. Dans le cas des chaudires condensation l'eau vapeur produite par la combustion est liqufie et l'on
rcupre l'nergie due la liqufaction (ou condensation) de la vapeur d'eau. On dfinit alors un pouvoir
calorifique suprieur PCS.
Calculer l'nergie libre par la condensation de l'eau provenant de la combustion de 1 mole de butane et
montrer que le PCS est suprieur d'environ 8% au PCI.
Quel est l'avantage des chaudires condensation ?

Donnes
- masse volumique de l'eau:
eau
= 1,010
3
kgm
3

- Capacit thermique massique de l'eau c
eau
= 4,1810
3
Jkg
l
K
1

- Chaleur latente de vaporisation de l'eau L
i
= 2,2610
6
Jkg
1

- Volume molaire des gaz 20C V
m
= 24,0 Lmol
1

- Masses molaires atomiques : Carbone 12,0 gmol
1

Oxygne 16,0 gmol
1

Hydrogne 1,0 gmol
1

BTS Travaux publics 2002
Une cuve de 500 L contient du propane C
3
H
8
considr comme un gaz parfait. Elle alimente une chaudire gaz
dont le brleur a une puissance de 3kW.
1. La pression est de 10 bar pour une temprature de 10C. Calculer la masse de propane contenue dans la
cuve.
2. La nuit, la temprature descend 8C. Calculer la pression en bars.
3. crire l'quation de combustion complte du propane.
4. On admet que la combustion d'un alcane C
n
H
2n+2
libre de l'nergie thermique Q qui dpend de la nature de
l'alcane. Pour cet alcane, la valeur de Q est de 2220 kJmol
1
. Pour une temprature de 10C, la pression dans
la cuve est descendue 8 bar. Calculer l'nergie libre par la combustion de l'alcane consomm.
5. Calculer la dure de fonctionnement de la chaudire lorsque la pression est de 5 bar pour une temprature de
10C.
Donnes:
-
M(C)= 12 gmol
1
- M(H) = 1 gmol
1

- Constante des gaz parfaits : R = 8,31 JK
1
mol
1
.
BTS Agroquipement 2004
Un des constituants du gazole est le ctane ou hexadcane (hydrocarbure satur en C
16
). Sa combustion complte
est reprsente par une quation chimique du type
C
16
H
n
+ x O
2
y CO
2
+ 17 H
2
O
Ctane
1. A quelle famille d'hydrocarbures le ctane appartient-il ? Prciser la valeur de n.
2. Dterminer les coefficients stoechiomtriques x et y de l'quation prcdente. Rcrire l'quation bilan
complte.
3. Comment qualifie-t-on la combustion de l'hexadcane, quand l'air ncessaire est en dfaut ?
Cette combustion produit du dioxyde de carbone et de l'eau. Citer au moins un autre produit form.
BTS Enveloppe du btiment 2004
Les questions 1 et 2 sont indpendantes.
Combustions 2000-2004 Thermodynamique Chimique
74
Dans un club de vacances, on construit une piscine proximit d'une retenue d'eau. La piscine a les dimensions
suivantes
Longueur a = 25 m ; largeur b = 15 m ; profondeur utile (hauteur d'eau) : h = 2,0 m
La temprature de l'eau puise dans le lac de retenue est
1
= 15 C. On veut une temprature gale
2
= 25C
dans la piscine.
Donnes
Masse volumique de l'eau: = 1,010
3
kgm
3
;
Capacit thermique massique de l'eau : c = 4,185 kJkg
1
K
1
;
Pouvoir calorifique du mthane: Q
o
= 890 kJmol-
1
;
Formule molaire du mthane: CH
4
;
Volume molaire dans les conditions d'utilisation: 25 Lmol
1

Temprature ambiante de l'air : = 25 C ;
Masses molaires atomiques: M(H) = 1 gmol
1
; M(C) = 12 gmol
1
, M(O) = 16 gmol
1
.

Le chauffage est assur par une chaudire gaz, ici du mthane

1. Calculer la quantit de chaleur Q ncessaire pour chauffer l'eau de la piscine.
2. Calculer la quantit de matire n de mthane thorique, exprime en moles, pour amener l'eau de la piscine
la temprature
2
= 25 C.
3. En ralit, le rendement du systme de chauffage est de 70 %.
3.1. Calculer la masse m relle de mthane consomme.
3.2. Calculer le volume de mthane utilis dans ces conditions.
3.3. Ecrire l'quation de la raction chimique du mthane avec le dioxygne, en supposant la combustion
complte.
3.4. Calculer le volume de dioxygne effectivement consomm.
3.5. En dduire le volume d'air utilis sachant que l'air contient 20% d'oxygne.
BTS MAVA 2004
VEHICULES AUTOMOBILES ET GAZ A EFFET DE SERRE
Le parc automobile actuel est constitu essentiellement de deux types de vhicules
- Les vhicules de type V,, muni d'un moteur allumage command, consommant de l'essence.
- Les vhicules de type V
2
, muni d'un moteur allumage par compression consommant du gazole.
Tout ces vhicules rejettent dans l'atmosphre des produits polluants et des gaz effet de serre, malgr les
dispositifs permettant de les limiter.
L'une des alternatives est le vhicule de type V
3
, muni d'une pile combustible : le combustible est du
dihydrogne, le comburant tant toujours le dioxygne de l'air.
Donnes
Masse molaire : H = 1 g/mol ; O = 16 g/mol ; C = 12 g/mol ;
Composition volumique de l'air : 80 % de diazote et 20 % de dioxygne ;
Volume molaire des gaz dans les conditions d'utilisation : V
mol
=

25 L/mol ;
Masse volumique de l'thanol : 800 kg/m
3
.
1. Effet de serre
1.1. Citer les principaux polluants rejets par l'chappement des vhicules de type V
1
et de type V
2
.
1.2. Expliquer clairement ce qu'est l'effet de serre : mcanisme et consquences.
2. Vhicule de type V
1

La consommation du vhicule est de 10 L pour 100 km la vitesse stabilise de 110 km/h. On assimilera
l'essence de l'octane de formule molculaire C
8
H
18
et de densit 0,75.
On veut dterminer la masse de dioxyde de carbone CO
2
rejete par le vhicule roulant une vitesse
constante de 110 km/h.
2.1. Ecrire l'quation bilan de la raction de combustion de l'octane dans l'air, en supposant cette raction
complte.
2.2. Calculer la masse de carburant consomme pour un parcours de 1 km. En dduire la quantit de
matire correspondante (exprime en moles de carburant).
2.3. Calculer le nombre de moles de CO
2
rejetes pour un parcours de 1 km. En dduire la masse de CO
2

correspondante.
3. Le pot catalytique
3.1. Expliquer brivement ce qu'est un pot catalytique.
Thermodynamique Chimique 2000-2004 Combustions
75
3.2. Ecrire l'quation bilan de la raction d'oxydation du monoxyde de carbone CO en dioxyde de carbone
CO
2
.
3.3. Quels sont les autres polluants traits par le pot catalytique trois voies du vhicule de type V
2
?
4. Vhicule de type V
3

Le dihydrogne ncessaire la combustion peut
soit tre disponible en station service, prpar par reformage du gaz naturel (mthane). L'impact CO
2

est alors de 77g/km.
soit tre obtenu bord du vhicule par reformage partir de biothanol par exemple. L'impact CO
2
est
alors de 126 g/km.
Le reformage de l'thanol conduisant la production du dihydrogne H
2
peut tre reprsent par l'quation
bilan
C
2
H
6
O C
2
H
4
O + H2
thanol thanal + dihydrogne
4.1. Calculer le nombre de moles de dihydrogne H
2
pour 1 m
3
de dihydrogne ce volume tant mesur
dans les conditions normales de temprature et de pression.
4.2. Calculer le volume d'thanol qu'il faut traiter pour obtenir 1 m
3
de dihydrogne.
5. Bilan comparatif des impacts CO
2
.
La consommation du vhicule de type V
2
est de 8 L pour 100 km la vitesse stabilise de 110 km h ; son
impact CO
2
cette vitesse est de 209 g/km.
Comparer les impacts CO
2
des vhicules de type V
1
V
2
et V
3
, ce dernier s'approvisionnant en carburant la
station service.
BTS Productique bois 2004
On se propose d'tudier le fonctionnement d'un schoir par air chaud climatis avec chaudire centralise.
Le combustible de la chaudire du schoir peut tre constitu indiffremment par des dchets de bois ou par du
gaz propane.
L'approvisionnement de la chaudire en dchets bois est effectu en continu grce un moteur coupl une vis
sans fin.
COMPARAISON DES PERFORMANCES D'UNE CHAUDIERE A DECHETS DE BOIS ET
D'UNE CHAUDIERE AU GAZ.
Afin de faire l'tude comparative des deux modes de chauffage, on donne les caractristiques suivantes
concernant le schoir
volume annuel de bois sch: V = 4000 m
3

quantit d'eau vacuer par m
3
de bois: m = 270 kg
nergie totale pour vacuer 1 kg d'eau : U
1
= 1 kWh
On donne galement
pouvoir calorifique du bois : P = 10,510
6
Jkg
1

pouvoir calorifique du propane P'= 4610
6
Jkg
1

masse molaire du carbone M(C) = 12 gmol
1

masse molaire de l'hydrogne M(H) = 1 gmol
1

masse molaire de l'oxygne M(O) = 16 gmol
1


A. Chauffage dchets de bois
1. Montrer que l'nergie thermique totale ncessaire au schage du bois sur une anne vaut 1,0810
6
kWh.
2. Le systme de chauffage au bois a alors un rendement nergtique
1
= 67 %. Calculer la consommation
annuelle d'nergie thermique U
ath
et l'exprimer en Joule.
3. En dduire la quantit de dchets de bois brler en une anne.
4. Le combustible utilis est constitu par les corces et les sciures issues du dbit complet des grumes. Le prix
de vente moyen de ces sous-produits est 4 euros par tonne.
Calculer le cot du combustible pour 1 an de fonctionnement du schoir.

B. Chauffage au gaz propane
Le propane est un hydrocarbure de la famille des alcanes de formule brute C
3
H
8
. Sa combustion complte dans
le dioxygne produit du dioxyde de carbone et de l'eau.
1. Ecrire l'quation-bilan de la combustion complte du propane dans le dioxygne.
2. Le systme de chauffage au gaz a un rendement nergtique
2
= 76 %. Calculer la masse M
p
de propane
ncessaire pour le schage annuel du bois.
Combustions 2000-2004 Thermodynamique Chimique
76
3. Calculer la masse M
ox
de dioxyde de carbone rejete dans l'atmosphre lors du fonctionnement annuel de la
chaudire au gaz propane.
BTS Etudes et Economie de la construction 2004
Le gaz de ptrole liqufi (GPL) utilis en France pour les voitures est en fait le mlange de deux
hydrocarbures qui ont pour formule C
3
H
8
et C
4
H
10.

1. Quels sont les noms de ces deux hydrocarbures ? A quelle famille d'hydrocarbures appartiennent-ils ?
Quelle est la caractristique de cette famille d'hydrocarbures ?
2. La combustion complte des hydrocarbures dans le dioxygne produit du dioxyde de carbone et de la
vapeur d'eau. crire et quilibrer l'quation-bilan de la combustion complte pour chacun des deux
hydrocarbures qui constituent le GPL.
3. Une voiture a une consommation moyenne de 10,5 L de GPL (liquide) aux 100 km. La masse volumique
du GPL liquide est de 0,56 kgL
1
. On considre que le GPL est constitu, en masse, de 50 % de C
3
H
8
et
de 50% de C
4
H
l0
.

Calculer, pour un kilomtre parcouru et pour chacun de ces deux hydrocarbures
3.1. la masse utilise.
3.2. le nombre correspondant de moles.
3.3. le nombre de moles de dioxyde de carbone produit.
4. La mme voiture fonctionnant l'essence a une consommation de 8,5 L aux 100 km et, pour 1 km
parcouru, dgage dans l'atmosphre un volume de dioxyde de carbone de 108 L. Comparer la pollution au
dioxyde de carbone produite par le GPL et par l'essence. Dans les conditions de cette mesure, on
considrera que le volume molaire des gaz est de 24 Lmol
1
.

Masses molaires: Carbone: M
C
= 12 gmol
1
Hydrogne: M
H
= 1 gmol
1
Oxygne : M
O
= 16 gmol
1


Thermodynamique Chimique 2000-2004 Atmosphre de combustion
77
Atmosphre de combustion
BTS Maintenance et aprs vente automobile 2000 :
La richesse du mlange admis dans un cylindre est caractrise par ce que l'on appelle le "coefficient d'air" .
- Si < 1, on dit que le mlange est riche.
- Si > 1, on dit que le mlange est pauvre.
Dans le problme qui va suivre on admettra les hypothses suivantes
- le carburant est uniquement constitu d'octane ;
- dans les conditions de fonctionnement du moteur le volume molaire gazeux est de 30 Lmol
1
;
- l'air comporte 20% de dioxygne en volume ;
- on ngligera le volume de carburant dans le mlange admis ;
- le volume V d'un cylindre du moteur est 0,4 L ;
- dans les conditions du fonctionnement tudi, la quantit de carburant injecte par cylindre et par
admission est de 23,4 mg;
- la masse molaire du carbone est M(C) = 12 gmol
1
et celle de l'hydrogne est M(H) = 1 gmol
1
.

1. crire et quilibrer le bilan ractionnel de la combustion (ou quation de combustion) de l'octane.
2. Calculer la quantit de dioxygne exprime en moles qui devrait tre admise dans un cylindre pour assurer
une combustion dans les conditions stchiomtriques.
3. En dduire le volume de dioxygne et le volume d'air correspondants.
4. On peut dfinir le "coefficient d'air" par la relation : =
0
V
V
Dans cette formule,
- V reprsente le volume d'air, (exprim en litres) admis dans un cylindre.
- V
0
reprsente le volume d'air, (exprim en litres) ncessaire la combustion du carburant dans les
conditions stchiomtriques dans un cylindre.
Ces deux volumes sont pris dans les mmes conditions de temprature et de pression.
En dduire le "coefficient d'air" dans ces conditions de fonctionnement. Le mlange est-il riche ou
pauvre ?
BTS Industries cramiques 2002
Un combustible gazeux a pour composition en volume : Mthane CH
4
: 95; Diazote N
2
: 5.
Dans la suite de l'exercice, les volumes gazeux sont pris dans les conditions normales de temprature et de
pression.
Volume molaire : 22,4 Lmol
1
.
Nous dsignons par
- V
a0
, le volume d'air ncessaire la combustion stchiomtrique d'un m
3
de gaz.
- V
a
, le volume d'air rellement mlang un m
3
de gaz lors de la combustion.
- n , le facteur d'air. Le facteur d'air est gal au rapport
0 a
a
V
V
n =
.
.
- V
fo
, le volume des produits de la combustion stchiomtrique dans l'air d'un m
3
de gaz, eau non
comprise.
- V
f
, le volume des produits de la combustion d'un m
3
de gaz mlang au volume V
a
d'air, eau non
comprise.
Composition de l'air en volume : Dioxygne O
2
: 21 ; Diazote N
2
: 79.

Lors d'une cuisson cramique, la valeur du facteur d'air est fixe 1,8 . On suppose la combustion complte.
Une analyse des gaz contenus dans le four, analyse faite au pied de la chemine, donne un taux d'oxygne de
0,8 % du volume des gaz secs .
1. Calculer V
a0
, Va et V
f
.
2. Calculer le taux d'oxygne dans les produits de combustion, la sortie du brleur.
3. Justifier les diffrences de valeurs entre le taux d'oxygne calcul et le taux d'oxygne donn par l'analyse.

Atmosphre de combustion 2000-2004 Thermodynamique Chimique
78
BTS Moteurs combustion interne 2000
1.
1.1. Donner la formule gnrale d'un alcane.
1.2. Donner la formule dveloppe de l'thane.
2.
2.1. Ecrire la formule semi-dveloppe du 2,5-dimthylhexane (ou dimthyl-2,5 hexane).
2.2. Ecrire l'quation-bilan de sa combustion complte dans l'air dont la composition molaire est
O
2
+ 3,76 N
2
.
2.3. On appelle pouvoir comburivore d'un carburant la masse de l'air ncessaire pour brler compltement
1 kg de carburant. On le notera P
co
Donc P
co
=
c
a
m
m
o m
a
reprsente la masse d'air ncessaire la
combustion complte de la masse m
c
de carburant.
Calculer le pouvoir comburivore du 2,5-dimthylhexane (ou dimthyl-2,5 hexane).

Masses molaires atomiques :
- M(C) = 12 gmol
1
,
- M(O) = 16 gmol
1
,
- M(N) = 14 gmol
1
,
- M(H) = 1 gmol
1
.

Thermodynamique Chimique 2000-2004 Enthalpies de raction
79
Enthalpies de raction
BTS Mtiers de leau 2003
L'acide benzoque
L'acide benzoque de formule C
6
H
5
COOH est utilis comme agent conservateur (E 210) dans l'industrie
alimentaire. A 25C, sous une pression de l bar, cette espce se trouve sous forme solide.
1. La combustion complte de l'acide benzoque donne du dioxyde de carbone gazeux et de l'eau liquide. crire
l'quation de cette raction de combustion.
2. crire l'quation de la raction de formation de l'acide benzoque partir des corps simples le constituant.
3. A l'aide des donnes ci-dessous, en dduire la valeur de l'enthalpie standard de formation de l'acide
benzoque.

Donnes 25C
Enthalpies standard de formation
Dioxyde de carbone gazeux :
f
H
1
0
= 393,5 kJmol
1
;
Eau liquide :
f
H
2
0
= 285,8 kJmol
1
;
Enthalpie standard de combustion de l'acide benzoque
comb
H
3
0
= 3218,6 kJmol
1

BTS Peintures, encres et adhsifs 2001
Le chrome et ses oxydes
Donnes .

f
H est suppose indpendante de la temprature.
Formule Cr CrO
3
Cr
2
O
3
Al Al
2
O
3
O
2

Etat solide solide solide solide solide gaz

f
H (kJmol
1
) 0 590 1140 0 1700 0

1. Le trioxyde de chrome (VI) est utilis dans la synthse des rubis artificiels. On considre la raction suivante
4 CrO
3(s)
2 Cr
2
O
3(s)
+ 3 O
2(g)

Calculer l'enthalpie standard (
r
H )de cette raction.
2. La rduction de l'oxyde de chrome (III) par l'aluminium mtal (aluminothermie) est l'tape clef de la
mtallurgie du chrome.
On prcise qu' l'tat solide, les espces Al, Al
2
O
3
, Cr et Cr
2
O
3
sont totalement non miscibles.
crire l'quation bilan de la rduction de Cr
2
O
3
, oxyde de chrome (III) par l'aluminium.
BTS Analyses biologiques 2002
On considre la raction de synthse du mthanol 1
CO
(g)
+ 2H
2(g)
CH
3
OH
(g)

On dispose des donnes thermodynamiques suivantes prises 298 K
-
f
H : enthalpie de formation standard.
- S : entropie standard.
CO H
2
CH
3
OH

f
H en kJmol
1
111 0 201
S en JK
1
mol
1
198 131 240
- R = 8,314 JK
1
mol
1

1. Calculer l'enthalpie standard
r
H de la raction.
2. Calculer la variation d'entropie standard
r
S de cette raction.
3. Calculer l'enthalpie standard
r
G de cette raction 298 K.
4. Chacune des affirmations suivantes est-elle exacte ou fausse ? Justifier.
4.1. La raction est exothermique dans le sens 1 ;
4.2. La raction, dans le sens 1, s'accompagne d'une augmentation du dsordre du systme.
5. Calculer la constante d'quilibre K 298 K.
Quelle conclusion peut-on en tirer quant l'quilibre ?
Thermodynamique Chimique 2000-2004 Enthalpies de raction
80
BTS Qualit dans les industries alimentaires et les bio-industries
La synthse du mthanol est effectue en phase gazeuse T = 298K.
CO(g) + 2 H
2
(g) CH
3
OH(g)
On donne les grandeurs standards suivantes 298 K

CO(g)
H
2
(g)
CH
3
OH(g)

f
H (kJmol
1
)
110,5 0 201,2

f
G (kJmol
1
)
137,3 0 161,9

1. Calculer l'enthalpie standard de la raction. Cette variation d'enthalpie correspond-elle une raction
exothermique ou endothermique ?
2. Calculer l'enthalpie libre standard de la raction.
3. Calculer l'entropie standard de la raction T = 298 K. Le signe de cette variation est-il conforme ce que
l'on pouvait prvoir priori ?
4. Calculer la constante d'quilibre thermodynamique K(T) T = 298 K.
5. Quelle est l'influence sur l'tat d'quilibre d'une augmentation de la temprature ?
Donnes : R = 8,314 JK
1
mol
1

BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2001
Le dioxyde de soufre dans la synthse de H
2
SO
4

Schma simplifi de la synthse de l'acide sulfurique

air sec
Soufre
SO
2 SO
3
H
2
SO
4
(98 %)
acide sulfurique dilu
Chambre de combustion : prparation du dioxyde de soufre.
Racteur catalytique P = 1 bar T = 440 C : prparation du trioxyde de soufre
Colonne d'absorption (elle n'est pas tudie dans cet exercice)

Dans ce racteur s'tablit l'quilibre en phase gazeuse suivant :
2 SO
2
+O
2


2 SO
3

Bien que dans la synthse industrielle le diazote de l'air soit prsent dans le mlange nous ngligerons son
influence dans l'tude de cet quilibre.
1. crire l'quation de la combustion du soufre dans le dioxygne.
2. Montrer que la raction de prparation du trioxyde de soufre, dans le sens 1, est exothermique en calculant la
variation d'enthalpie correspondante H
1
25 C
Donnes : Enthalpies standards de formation 25 C
H
f

(SO2)
= 295 kJmol
l
et H
f

(SO3)
= 395 kJ mol
l

3. Quelle est l'influence d'une lvation de temprature sur le rendement de cet quilibre ?
3.1. Quelle est l'influence d'une lvation de temprature sur la vitesse de cette raction ?
3.2. Vos deux conclusions vont-elles dans le mme sens ?
4. A la temprature maintenue constante au cours de la synthse de SO
3
(440 C) la vitesse de la raction n'est
pas suffisante mais pour maintenir un bon rendement on ne peut pas augmenter la temprature. C'est
pourquoi on utilise un catalyseur base d'oxyde de vanadium.
4.1. Quel est le rle essentiel d'un catalyseur ? Modifie-t-il le rendement de l'quilibre ?
5. Donner l'expression de la constante d'quilibre K
p
de cet quilibre en fonction des pressions partielles puis
son expression en fonction des fractions molaires et de la pression totale.
BTS Moteurs combustion interne 2002
Le GPL-C est constitu d'hydrocarbures possdant 3 et 4 atomes de carbone. Les constituants essentiels sont des
alcanes ; il renferme aussi des alcnes.
Thermodynamique Chimique 2000-2004 Enthalpies de raction
81
Nous supposerons dans la suite du problme que le GPL-C est constitu uniquement de propane et de butane
raison de 40% en volume de propane gazeux et 60% en volume de butane gazeux.
Donnes
- -Masses molaires atomiques : M(C) = 12 gmol
1
, M(H) = 1 gmol
1
.
- Enthalpies standard de formation
- H
f
(C
4
H
10
) = 157 kJmol
1
,
- H
f
(CO
2
) = 393 kJmol
1
,
- H
f
(H
2
O
(g)
) = 242 kJmol
1
,
- Chaleur de raction de la combustion complte du propane 298 K et pression standard, l'eau
tant l'tat gazeux : H
298
(propane) = 2,0210
3
kJmol
1
,
- Volume molaire des gaz 298 K et pression standard : V
m
= 24,8 L.
1. Ecrire la formule dveloppe du butane. Donner la formule semi-dveloppe et le nom de son isomre.
2. Calculer la chaleur de raction de la combustion complte d'une mole de butane 298 K et pression
standard, l'eau tant suppose l'tat gazeux.
3. A partir de la composition suppose du GPL-C, montrer que la quantit de chaleur dgage lors de la
combustion complte d'un volume de carburant gal au volume molaire des gaz dans les conditions dfinies
dans l'nonc est de 2,3810
3
kJ.
4. On veut dterminer le CEMV (contenu nergtique du mlange vaporis) de ce carburant lorsqu'il est
inject l'tat gazeux dans la tubulure d'admission.
Le CEMV reprsente l'nergie disponible par unit de volume de mlange carbur gazeux ; il se calcule
25C sous pression standard et richesse 1 ; il s'exprime couramment en kJL
-1
.
La combustion complte de la quantit de matire de GPL-C envisage la question 3. ncessite un volume
d'air V
air
= 695 L.
4.1. Calculer le CEMV en kJL
1
.
4.2. Le CEMV du GPL-C du commerce vaut 3,38 kJL
1
.
Quel est l'cart relatif en % entre le rsultat obtenu au 4.1 et le CEMV du commerce ? Conclure.
BTS Traitement des matriaux 2004
Des tables fournissent l'enthalpie standard de raction de formation de l'eau liquide
r
H(H
2
O(
l
) = - 57 kJmol
-1
.
Afin de vrifier exprimentalement cette valeur, on ralise l' exprience de calorimtrie suivante
Dans un calorimtre, considr comme quasi-adiabatique, de capacit thermique C
cal
gale 50 JK
1
, on
mlange 100 mL d'une solution molaire de chlorure d'hydrogne et 100 mL d'une solution molaire d'hydroxyde
de sodium.
L'exprience dbute la temprature ambiante de 20 C.
l'intrieur du calorimtre, quand la raction acide-base est termine, la temprature finale de la solution est
gale 26,3 C.
Par hypothse et pour simplifier, on considre que la solution obtenue se comporte, au plan thermique, comme
200 mL d'eau pure de capacit thermique massique c
eau
gale 4185 Jkg
1
K
1
.

1. crire l'quation-bilan de la raction qui se produit lors du mlange des solutions et qui conduit la
formation d'une mole d'eau.
2. Donner la signification de l'enthalpie de raction de formation de l'eau et justifier son signe.
3. Calculer la concentration molaire volumique en chlorure de sodium dans la solution obtenue. En dduire sa
concentration massique et comparer cette valeur la solubilit du chlorure de sodium afin de justifier
l'hypothse simplificatrice.
4. partir des rsultats de l'exprience, calculer l'enthalpie standard de raction de formation de l'eau liquide.
5. Calculer l'cart relatif entre la valeur exprimentale et celle fournie dans les tables.

DONNES
Masses molaires atomiques
M
Na
= 23,0 gmol
1
; M
Cl
= 35,5 gmol
1
.
Masse volumique de l'eau liquide
eau
= 1000 kgm
3

Volume molaire 25 C et sous 1 bar Vm = 24 Lmol
1

Solubilit du chlorure de sodium 20 C s
(NaCl)
= 358 gL
1


Analyse et traitement des eaux 2000-2004 Analyse et traitement des eaux
82
Analyse et traitement des eaux
BTS Industries cramiques 2002
L'adjonction de carbonate de baryum (BaCO
3
) dans les produits cramiques rouges, empche les efflorescences
(taches) dues la prsence de sulfate de calcium CaSO
4
dans ceux-ci.

1. Solubilit du sulfate de calcium CaSO
4

1.1. Ecrire l'quation de la raction de dissolution du sulfate de calcium dans l'eau ; quelle est l'expression de
son produit de solubilit Ks.
1.2. En ngligeant la basicit de l'ion sulfate, dterminer la solubilit du sulfate de calcium.

Donnes : Ks(CaSO
4
)=10
4,62
.

2. Dosage des ions calcium
On supposera que l'lment calcium provient uniquement de la prsence de sulfate de calcium.
On prlve 100,0 g d'un mlange d'argile auquel on ajoute un volume V
1
= 500,0 mL d'eau. On agite
l'ensemble afin de pouvoir considrer que tout le sulfate de calcium prsent dans l'argile est pass en solution
sous forme de sulfate de calcium en ions Ca
2+
dans la solution. On filtre la solution prcdente et on
rcupre un volume V
2
=100,0 mL de filtrat que l'on dose avec de l'EDTA de concentration
C = 1,010
-2
molL
-1
en milieu tamponn pH = 12 en prsence d'un indicateur color.
2.1. Donner les proprits d'une solution tampon.
2.2. L'EDTA est un ttraacide not H
4
Y dont les pKa successifs sont: 2,0 ; 2,7 ; 6,2 ; 10,3.
Donner les domaines de prdominance de l'EDTA en fonction du pH et justifier qu'il s'agit bien de l'espce
Y
4-
de l'EDTA qui ragit avec l'ion calcium suivant la raction suivante
Ca
2+
+Y
4
CaY
2

2.3. L'quivalence est repre pour un volume d'EDTA vers gale V
E
=15,7 mL.
2.3.1. Calculer la concentration des ions calcium dans le filtrat.
2.3.2. Dterminer la quantit de matire de sulfate de calcium contenue dans 100 g d'argile.
2.3.3. Vrifier que, pratiquement, tout le sulfate de calcium prsent dans l'argile est dissout comme
cela a t prcis dans le protocole opratoire.
2.4. Afin d'liminer le sulfate de calcium contenu dans l'argile, on ajoute du carbonate de baryum et le bilan
de la raction totale s'crit:
BaCO
3
+ CaSO
4
CaCO
3
+ BaSO
4

Dterminer la quantit de matire ainsi que la masse de carbonate de baryum ajouter 100,0 g d'argile pour
raliser cette opration.

Donnes
Masses atomiques molaires :M(Ba) = 137,0 gmol
1
; M(O) =16,0 gmol
1
; M(C) = 12,0 gmol
1

BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2000
Mesure de la DCO dune eau use
Les matires organiques rejetes dans les effluents liquides par les particuliers et les entreprises sont responsables
de la baisse du taux de dioxygne contenu dans leau, car elles consomment du dioxygne pour leur oxydation.
Pour estimer la teneur en ces matires, on procde une oxydation par voie chimique. La D.C.O. est le rsultat
exprim en mg de dioxygne ncessaire loxydation dun litre deffluent.
La demi quation doxydorduction correspondant la rduction du dioxygne est :
O H 2 e 4 H O
2
-
2
+ +
+
4
On porte bullition pendant une heure un mlange contenant 10,00 cm
3
de leau analyser et 5,00 cm
3
de
solution de dichromate de potassium de concentration 0,060 molL
1
. On y a ajout lacide ncessaire la
raction, ainsi quun catalyseur, sans modifier le volupme de 15,00 cm
3
.
On mesure alors par une mthode spectrophotomtrique la concentration de dichromate restant. On trouve
0,016 molL
1
.

1. Ecrire la demi quation doxydorduction mettant en jeu le couple
+ 3 - 2
7 2
Cr / O Cr .

Analyse et traitement des eaux 2000-2004 Analyse et traitement des eaux
83
2. Dterminer la concentration initiale du dichromate dans le mlange bullition.

3. Dterminer la quantit de matire de dichromate ayant ragi.

4. En comparant les demi quations relatives aux couples
+ 3 - 2
7 2
Cr / O Cr et O
2
/H
2
O, montrer que si il faut n
moles de
- 2
7 2
O Cr pour oxyder une quantit de matire rductrice de leau tudie, il faudrait
2
3n
moles de
dioxygne.
5. En dduire la DCO de leau tudie.
Donne : masse molaire de loxygne : M(O) = 16 gmol
1
.
BTS Hygine propret environnement 2001
Sur l'tiquette endommage d'une bouteille d'eau minrale gazeuse, les valeurs des concentrations massiques en
ions sont donnes dans le tableau suivant.
Les valeurs concernant les ions calcium et chlorure ne sont plus lisibles.
Cation
Sodium
Na
+

Potassium
K
+

Calcium
Ca
2+

Magnsium
Mg
2+

concentration massique
en mgL
1

1265 71 ? 9
Anion
Hydrogno-
carbonate HCO
3

Chlorure
Cl


Sulfate
SO
4
2

Nitrate
NO
3


concentration massique
en mgL
1

3245 ? 129 2
Pour retrouver les valeurs manquantes, on procde deux dosages
un dosage par prcipitation pour dterminer la concentration massique en ions chlorure ;
un dosage complexomtrique pour dterminer la concentration molaire [M
2+
] (concentration molaire totale en
ions calcium et magnsium de l'eau tudie) pour en dduire la concentration massique en ions calcium.
1. Pour dterminer la concentration massique en ions chlorure de cette eau, on utilise la mthode de Mohr
- on introduit dans une burette gradue une solution aqueuse de nitrate d'argent, AgNO
3
, de
concentration C
0
= 5,0010
2
molL
1
;
- dans un erlenmeyer, on verse 50 mL de l'eau minrale gazeuse et quelques gouttes d'une solution
aqueuse de chromate de potassium, K
2
CrO
4
.
- on verse progressivement la solution de nitrate d'argent dans l'erlenmeyer, les ions argent prcipitent
avec les ions chlorure. Lorsque cette raction est termine, on observe l'apparition d'un prcipit rouge
de chromate d'argent, qui marque la fin du dosage.
1.1. crire l'quation bilan du dosage ;
1.2. le prcipit de chromate d'argent apparat aprs avoir vers un volume V
B
= 6,4 mL de la solution de
nitrate d'argent. Calculer la concentration molaire en ions chlorure dans cette eau ;
1.3. en dduire la concentration massique en ions chlorure dans cette eau.
2. Afin de calculer la valeur de la concentration molaire [M
2+
], on procde de la manire suivante
- dans une burette gradue, on introduit une solution d'EDTA, de concentration C
1
= 1,0010
-2
molL
-1
.
Dans les conditions du dosage, on notera l'EDTA par Y
4
.
- dans un erlenmeyer, on verse 50 mL de l'eau minrale gazeuse, quelques gouttes de noir riochrome T
(NET), et on ajoute une solution tampon de pH = 10 , pour obtenir un milieu basique.
- dans l'erlenmeyer, on verse progressivement la solution d'EDTA, jusqu'au virage de l'indicateur color
NET qui marque la fin de la raction.
2.1. crire l'quation bilan du dosage des ions M
2+
par l'EDTA, sachant qu'il se forme un complexe not
MY
2
;
2.2. le volume d'EDTA vers pour atteindre l'quivalence est: V'
e
= 13,1 mL. Calculer la concentration
molaire [M
2+
] ;
2.3. en dduire la concentration massique en ions calcium dans cette eau minrale.

Donnes : Masses molaires atomiques
M(Mg) = 24,3 gmol
1
M(CI) = 35,5 gmol
1
M(Ca) = 40,1 gmol
1

Analyse et traitement des eaux 2000-2004 Analyse et traitement des eaux
84
BTS Domotique 2003
On se propose de dterminer l'alcalinit d'une eau industrielle. Pour ceci on ralise le dosage pHmtrique de
50 mL d'eau par une solution d'acide chlorhydrique telle que [H3O
+
] = 0,10 molL
1
. Les rsultats des diffrentes
mesures ont permis de tracer la courbe ci-jointe. On admettra que l'alcalinit tait due la seule base faible
HCO
3

(ion hydrogno-carbonate ou ion bicarbonate).


1. Dterminer graphiquement
1.1. Les coordonnes du point d'quivalence.
1.2. Dterminer le pK
a
du couple acide/base conjugue concern. On rappelle que pK
a
= pH la demi-
neutralisation.
2. Ecrire l'quation de la raction de dosage puis calculer [HCO
3

] en molL
1
puis en gL
1
.
3. Le titre alcalimtrique complet (T.A.C) d'une eau s'exprimant par le mme nombre que le volume exprim
en mL d'une solution acide telle que [H
3
O
+
] = 0,02 molL
1
ncessaire pour doser 100 mL d'eau, dterminer
le TAC de l'eau tudie.

Donnes
m
H
= 1 gmol
1

m
O
= 16 gmol
1
.
m
C
= 12 g mol
1
.
On donne les couples acide-base H
3
O
+
/H
2
O ; H
2
O ,CO2/ HCO
3

; H
2
O/OH-

Document complter et rendre.

BTS Hygine Propret Environnement 2000
On donne:
- pK
a
des couples acido-basiques
CO
2
,H
2
O/HCO
3
-
pK
a1
=6,4 HCO
3

/CO
3
2
pK
a2
= 10,3
- zone de virage du vert de bromocrsol-rhodamine (B.C.R.) : 3,8-5,4
Analyse et traitement des eaux 2000-2004 Analyse et traitement des eaux
85
Le B.C.R. a une teinte jaune pour pH 3,8 et une teinte bleue pour pH 5,4.
- masses molaires atomiques (en gmol
1
) : M(H) = 1 M(C) = 12 M(O) = 16
Donnes et dfinitions pralables
- L'alcalinit d'une eau est principalement due la prsence d'ions carbonate CO
3
2
et d'ions
hydrognocarbonate HCO
3

. Elle est dtermine par dosage avec un acide fort.


- Le titre alcalimtrique complet (T.A.C.) d'une eau minrale est le nombre reprsentant le volume de
monoacide fort (en mL) de concentration gale 0,020 molL
1
ncessaire pour doser 100 mL de cette
eau en prsence de (B.C.R.) .

1. Reprsenter, sur un axe gradu en pH, les domaines de prdominance des trois espces chimiques CO
3
2
;
CO
2
,H
2
O ; HCO
3

prsentes dans un chantillon d'eau minrale. Quelle proprit chimique possde une
espce chimique telle que HCO
3

?
2. La mesure du pH d'un chantillon de l'eau minrale tudie donne : pH = 7,2. Calculer le rapport des
concentrations [CO
3
2
], [HCO
3

] dans cette eau. Conclure.


3. Dosage des ions hydrognocarbonate contenus dans cette eau minrale
On prlve 50 mL d'eau minrale que l'on dose par une solution d'acide chlorhydrique de concentration
0,020 molL
1
en prsence de B.C.R.. Pour atteindre l'quivalence, il faut verser 14,8 mL de la solution acide.
3.1. Faire un schma dtaill du montage.
3.2. crire l'quation-bilan de la raction de dosage.
3.3. Calculer la concentration molaire, puis la concentration massique (en mgL
1
) des ions
hydrognocarbonate dans cette eau minrale.
3.4. Quelle est la valeur du T.A.C. de l'eau minrale
BTS Communication graphique 2000
La duret de l'eau est un paramtre important des qualits de l'eau de mouillage.
A - Dfinitions
La duret est une proprit d'une eau qui renferme des ions Ca
2+
et/ou Mg
2+
. Elle est proportionnelle la
quantit d'ions Ca
2+
et Mg
2+
prsents dans cette eau. La duret se mesure par le titre (ou degr) hydrotimtrique,
not TH.
TH = n lorsque [Ca
2+
] + [Mg
2+
] = n10
4
.molL
1
.
L'un des composants, Ca
2+
ou Mg
2+
, peut tre absent dans l'eau considre.

Donnes :
- Masses molaires en grammes par mole
Ca : 40 C : 12 O : 16 Mg: 24,3.

B - Questions
1. Selon la norme franaise, un degr de duret de l'eau correspond 10 milligrammes par litre en carbonate de
calcium (Ca
2+
+ CO
3
2
).
D'aprs cette norme, et en utilisant les donnes ci-dessus, calculer alors quelle quantit de matire d'ions
Ca
2+
par litre d'eau correspond un degr de duret. Montrer que ce rsultat est quivalent la dfinition
donne dans la partie A pour une eau ne contenant pas d'ions Mg
2+
.
2. L'tiquette d'une bouteille d'eau minrale indique Ca
2+
: 467 mgL
1
et Mg
2+
: 84 mgL
1
. Transformer ces
indications en molL
1
.
Calculer la duret totale de cette eau.
BTS Fluides Energies Environnement 2002
Dans une station de traitement d'eau, on trouve, parmi d'autres, deux rserves d'eau pour lesquelles on a procd
quelques analyses.
Pour la rserve N1, de volume V
1
= 750 m
3
, les concentrations volumiques massiques en ions Ca
2+
et Mg
2+

sont respectivement t
1
(Ca
2+
) = 80,2 mgL
1
et t
1
(Mg
2+
) = 36,5 mgL
1
.
Pour la rserve N2, de volume V
2
= 1000 m
3
, la concentration volumique massique de l'ion Ca
2+
est
20,1 mgL
-1
et celle de l'ion Mg
2+
est 12,2 mgL
1
.

Rappel : Relation donnant le titre hydrotimtrique total (ou duret)
T.H = [Ca
2+
] + [Mg
2+
]
(en F) (en F) (en F)
1. Pour la rserve N1, calculer
Analyse et traitement des eaux 2000-2004 Analyse et traitement des eaux
86
1.1. les concentrations molaires des ions Ca
2+
et Mg
2+
notes respectivement [Ca
2+
]
1
et [Mg
2+
]
1
;
1.2. le titre hydrotimtrique total exprim en degrs franais not T.H
1
.
2. Pour la rserve N2
2.1. Calculer les concentrations molaires des ions Ca
2+
et Mg
2+
notes respectivement [Ca
2+
]
2
et [Mg
2+
]
2
.
2.2. Vrifier que le titre hydrotimtrique total exprim en degrs franais not T.H
2
vaut : 10,0F.
3. Dans un rservoir dont le volume le permet, on procde au mlange de ces deux rserves d'eau.
3.1. Calculer les nouvelles concentrations molaires des ions Ca
2+
et Mg
2+
dans le mlange.
3.2. En dduire le titre hydrotimtrique total exprim en degrs franais du mlange.

Donnes:
M(Ca) = 40,1 gmol
1
; M(Mg) = 24,3 gmol
1
BTS Industries papetires 2002
Les questions 1, 2, 3, 4, 5 sont indpendantes.
On se propose d'analyser quelques caractristiques de l'eau d'un forage pour son utilisation dans le process
papetier.
On donne ci-dessous la composition ionique de cette eau (ions principaux seulement)
ion K
+
Na
+
Ca
2+
Mg
2+
HCO
3

SO
4
2
Cl


concentration massique (en mgL
-1
) 20 126 125 30 165 156
concentration molaire (en mmolL
1
) 0,51 5,48 3,12 1,23 2,70 3,80 4,40
Cette eau a un pH voisin de 7,3.
1. On donne les masses molaires atomiques du soufre et de l'oxygne M(S) = 32,0 gmol
1
et
M(O) = 16,0 gmol
1

1.1. Calculer la concentration massique en ions sulfate de cette eau.
1.2. Vrifier qu'aux incertitudes prs ces concentrations vrifient la loi d'lectroneutralit de la solution.
Les ions des colonnes grises n'interviennent plus dans la suite du problme.
2. L'ion hydrognocarbonate est un ampholyte appartenant aux deux couples H
2
CO
3
/HCO
3

et HCO
3

/CO
3
2
de pK
a
respectivement pK
a1
= 6,3 et pK
a2
= 10,3.
On pourra considrer que H
2
CO
3
reprsente (CO
2
, H
2
O) c'est dire le dioxyde de carbone dissous dans
l'eau.
Dduire de la concentration en hydrognocarbonate de cette eau la concentration en CO
2
dissous.
3. On dfinit la duret d'une eau par la concentration totale en ions calcium et magnsium. Cette duret est
mesure en France par le degr hydrotimtrique franais (en TH) gal dix fois cette concentration
exprime en mmol/L.
Une eau est considre comme dure si son degr hydrotimtrique est suprieur 30.
3.1. Calculer le degr hydrotimtrique de cette eau.
3.2. Quel est le risque industriel le plus frquemment rencontr lors de l'utilisation d'une eau dure ?
4. On dose V = 100 mL de cette eau par de l'acide chlorhydrique de concentration C
a
= 0,02 molL
1
(il s'agit
de la mesure du titre alcalimtrique total).
On obtient la courbe reprsente sur la figure

Analyse et traitement des eaux 2000-2004 Analyse et traitement des eaux
87
4.1. Quelle espce a-t-on dose ? Ecrire l'quation-bilan de la raction de cette espce avec l'acide fort utilis
En utilisant le document-rponse :
4.2. Justifier la valeur du pH obtenue la demi-quivalence.
4.3. Calculer la concentration de l'espce dose. Est-elle conforme aux donnes de cette eau ?
5. Pour diminuer la duret de cette eau on souhaite prcipiter les ions Mg
2+
sous forme d'hydroxyde. Pour cela
on ajoute cette eau une base forte (NaOH).
Le produit de solubilit K
s
de Mg(OH)
2
est tel que: pK
s
= 11.
A partir de quel pH les ions magnsium commencent-t-ils prcipiter ?

BTS Mtiers de leau 2000
Dans certaines rgions, les eaux naturelles sont trs charges en fer "dissous" ce qui leur donne un got
dsagrable. Le fer peut tre limin en transformant les espces solubles en composs insolubles qui pourront
tre filtrs.
Donnes 25C (pour l'ensemble de l'exercice)
-
Produit de solubilit de Fe(OH)
2
: K
s1
= 10
15
- Produit de solubilit de Fe (OH)
3
: K
s2
= 10
37

- Produit ionique de l'eau : pK
e
= 14.
-
0
+ + 2 3
/Fe Fe
E = 0,77 V
-
0
+ 3 2
7 2
/Cr O Cr
E = 1,33 V.
- ) ( Ln
.
x
F
T R
= 0,06 log(x) o Ln : logarithme nprien.

1. Une eau contient des ions Fe
2+
et des ions Fe
3+
la mme concentration 10
5
molL
1
. Calculer le pH de
dbut de prcipitation de chacun des deux ions.
2. Une eau naturelle a un pH compris entre 6 et 7. Peut-elle contenir du fer "dissous" ? Si oui, sous quelle
forme ?
3. Pour obtenir une prcipitation en milieu neutre, il est indispensable de transformer Fe
2+
en Fe
3+
.
On utilise pour cette oxydation l'ion dichromate Cr
2
O
7

2
qui est rduit en ion chrome (III) Cr
3+
.
3.1. Ecrire l'quation bilan de cette raction.
3.2. Calculer sa constante d'quilibre, conclure.
BTS Mtiers de leau 1999
Interaction du chlore avec les matires polluantes lors du traitement d'une eau brute.
Le chlore, sous l'une de ses formes, peut ragir avec les polluants pour donner des composs tels que les
chloramines ou les halognoalcanes.
1. Les chloramines donnent un mauvais got l'eau et peuvent perturber le traitement. Elles se forment par
action de l'acide hypochloreux HClO sur l'ammoniac ou sur une amine par raction de substitution.
Ecrire l'quation de raction de HClO avec l'thanamine.
2. Les halognoalcanes sont toxiques. Ils peuvent se former par action du dichlore sur les alcanes.
2.1. Ecrire les formules des produits obtenus par monochloration du propane. Donner leurs noms.
2.2. Les halognoalcanes peuvent ragir avec l'ammoniac pour donner des amines. Ecrire l'quation de
raction d'un des halognoalcanes prcdents avec l'ammoniac. Donner le nom du compos obtenu. A-
t-il un caractre acide ou basique ? Pourquoi ?
BTS Domotique 2004
La duret totale d'une eau dpend de la concentration en ions Ca
2+
et Mg2+. Cette concentration, note C, est
exprime en millimoles par litre (mmolL
1
).
Le titre hydrotimtrique franais TH est alors donn par TH =10C ; TH s'exprime en Franais.
Les eaux courantes ont un titre hydrotimtrique infrieur 50. Quand une eau un titre hydrotimtrique lev
(suprieur 30) elle est qualifie de dure.
Le dosage des ions Ca
2+
et Mg
2+
s'effectue par une solution d'EDTA symbolis par Y
4
en milieu basique selon
les quations de ractions suivantes
Ca
2+
+ Y
4
CaY
2

Mg
2+
+ Y
4
MgY
2

Analyse et traitement des eaux 2000-2004 Analyse et traitement des eaux
88
La fin du dosage est repre grce la prsence de noir riochrome qui donne une coloration violette en
prsence des ions Ca
2+
et Mg
2+
et prend une teinte bleue lorsque les ions Ca
2+
et Mg
2+
sont en totalit sous
forme CaY
2
et MgY
2
.
On dose V = 50 cm
3
d'une eau du robinet par une solution d'EDTA C
1
= 1,010
2
molL
1
. L'quivalence est
obtenue aprs avoir vers V
1
= 12,8 cm
3
d'EDTA.
1. Quelle est la couleur de la solution en fin de dosage ?
2. Quelle est la concentration C de la solution ?
3. Quelle est le titre hydrotimtrique de cette eau? Que peut-on en conclure
4. La feuille d'analyse d'eau fournie par la mairie donne les concentrations suivantes [Ca
2+
] = 72 mgL
1
et
[Mg
2+
] = 18,6 mgL
1

Ces donnes sont-elles compatibles avec la valeur de C trouve la question 2 ?

Donnes : Ca : 40,1 Mg: 24,3 (masses molaires en gmol
1
)
BTS Industries cramiques 2004
Dosage complexomtrique des ions Ca
2+
contenus dans une solution.
Pour ce dosage on dispose d'une solution mre d'EDTA de concentration C = 2,010
2
molL
1
Pour obtenir la
solution titrante, il faut diluer la solution mre d'EDTA.
1. On souhaite prparer 100 mL de solution fille de concentration molaire C' = 1,010
3
molL
1
.
1.1. Quel volume de solution mre faut-il prlever ?
1.2. Prciser le matriel utilis pour raliser cette dilution.
2. Le pH de la solution obtenue est tel que la formule simplifie de l'EDTA peut s'crire Y
4
.
Les ions Ca
2+
forment avec les ions Y
4
un complexe constitu d'un atome central et d'un ligand
Ecrire l'quation de la raction de dosage.
3. La prise d'essai est constitue de 100 mL de la solution contenant les ions Ca
2+
Le volume quivalent du
dosage est V
q
= 20 mL.
3.1. Calculer la concentration des ions Ca
2+
dans la solution.
3.2. En dduire son titre massique.
Donnes
Masse molaire atomique: M(Ca) = 40,1 gmol
1

BTS Mtiers de leau 2003
Voir p 42

Chimie industrielle et scurit 2000-2004 Chimie industrielle et scurit
89
Chimie industrielle et scurit
BTS Productique textile 2003
valuation des risques en chimie
Les quatre parties de cet exercice sont indpendantes
Dans une entreprise d'objets, mtalliques de dcoration, on utilise une solution d'acide chlorhydrique pour
dcaper les objets mtalliques. Une solution de sulfure de sodium permet ensuite de leur appliquer un brunissage
dcoratif.

1. Symboles de danger
Sur les tiquettes des emballages de certains produits chimiques, on trouve des symboles de danger. Indiquer
la signification des quatre symboles reprsents cidessous et reprs par un chiffre.


1 2 3 4


2. Dcapage
la fin de chaque journe de travail, un ouvrier verse une dose d'acide chlorhydrique concentr 35% dans
le bain dcapant pour lui redonner sa concentration initiale.
2.1. Utiliser les documents fournis en annexe pour rpondre aux questions poses.
Quel est le danger principal de ce produit ?
Relever les codes de phrases de risques.
Quels sont les conseils de prudence observer?
2.2. Une journe de dcapage fait disparatre 50 moles d'acide. Quel volume d'acide 35% l'ouvrier doit-il
verser pour que le bain reprenne sa concentration initiale?
Donnes
La densit de l'acide chlorhydrique 35% a pour valeur d = l,18 Le pourcentage indiqu (35%) est un
pourcentage en masse.
Masses molaires atomiques en gmol
1
: M(H) = 1,0 M(Cl) = 35,5

3. Brunissage
De la mme faon, l'ouvrier remet concentration initiale le bain de sulfure de sodium, tous les soirs, en y
dissolvant 9,3 kg de sulfure de sodium octahydrat de formule Na
2
S, 8 H
2
O.
3.1. Utiliser les annexes jointes pour rpondre la question pose.
Quel problme peut-il survenir dans cet atelier?
3.2. Calculer la quantit (en mol) de sulfure de sodium introduite chaque soir dans le bain
Donnes
Masses molaires atomiques en gmol
1

M(H) = 1,0 M(Na) =23,0 M(S) = 32,0 M(O) = 16,0

4. Les consquences d'une fausse manuvre
Involontairement, l'ouvrier introduit les 9,3 kg de sulfure de sodium dans la cuve de dcapage. Il se dgage
pendant toute la nuit du sulfure d'hydrogne H
2
S. Il se forme en mme temps du chlorure de sodium.
4.1. quilibrer l'quation-bilan propose pour la raction chimique qui se produit
Na
2
S + HCl NaCl + H
2
S
4.2. Calculer la quantit (en mol) de sulfure d'hydrogne forme, puis le volume de gaz correspondant.
Donne
Volume molaire dans les conditions de l'exprience : 24 Lmol
1
.
4.3. Le volume du local est de 1000 m
3
, calculer la concentration du gaz polluant. On l'exprimera d'abord
sous la forme d'un pourcentage en volume, puis en ppm (parties par million).
Chimie industrielle et scurit 2000-2004 Chimie industrielle et scurit

90
4.4. Que peut-on dire de l'atmosphre de l'atelier au matin, est-elle explosive, toxique Si l'atmosphre est
toxique, prciser le risque encouru.

5. A propos du sulfure d'hydrogne
Le sulfure d'hydrogne est soluble dans l'eau. Sous une pression de un bar, on peut dissoudre 0,1 mole de
sulfure d'hydrogne dans un litre d'eau. La concentration d'une solution sature de sulfure d'hydrogne est
donc C = 0,1 molL
1
.
Calculer le pH d'une solution sature de sulfure d'hydrogne. On ngligera la seconde dissociation, ce qui
revient le considrer comme un monoacide faible de pK
a
gal 7,05.
Donnes
Couple H
2
S/HS

pKa
1
= 7,05 H
2
S + H
2
O H
3
O
+
+ HS


Couple HS

/S
2
pKa
2
= 12,92 HS

+ H
2
O H
3
O
+
+ S
2


Annexe
L'tiquette d'une prparation dangereuse est un support d'information. Les phrases de risques (lettre R) prcisent
la voie de pntration dans l'organisme ou le mode d'action d'une ou plusieurs substances Les phrases de scurit
(lettre S) indiquent les conseils de prudence observer et les mesures de scurit respecter.

C Corrosif
ACIDE CHLORHYDRIQUE
35%
(Chlorure d'hydrogne en solution)
R34 - Provoque des brlures.
R37 - Irritant pour les voies respiratoires
S26 - En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de l'eau et consulter un
spcialiste.
S36 - Porter des vtements appropris.
S37 - Porter des gants appropris.
S39 - Porter un appareil de protection des yeux et du visage.
S45 - En cas d'accident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin


C Corrosif
SULFURE DE SODIUM
Na
2
S, 8 H
2
0

R31 - Au contact d'un acide, dgage un gaz toxique.
R34 - Provoque des brlures.
S26 - En cas de contact avec les yeux, laver immdiatement et abondamment avec de l'eau et consulter un
spcialiste.
S45 - En cas d'accident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin.


T+
SULFURE D'HYDROGNE
H
2
S


F+
R12 - Extrmement inflammable.
R26 - Toxique par inhalation.
S7/9 - Conserver le rcipient bien ferm et dans un endroit bien ventil.
S 16 - Conserver l'cart de toute flamme ou source d'tincelle - Ne pas fumer.
S45 - En cas d'accident ou de malaise, consulter immdiatement un mdecin.


Autres donnes relatives au sulfure d'hydrogne
Limites d'explosibilit exprimes en pourcentage volumique
Chimie industrielle et scurit 2000-2004 Chimie industrielle et scurit
91
Limite infrieure : 4
Limite suprieure : 46
Valeur limite d'exposition: 10 ppm
Toxicit
10 000 ppm : mortel
500 ppm : perte de connaissance
100 ppm : irritation des muqueuses oculaires et respiratoires
ppm est l'abrviation de partie par million, 1 % correspond 10
4
ppm.
BTS Contrle Industriel et Rgulation Automatique 2002
A propos de l'acide chlorhydrique

Donnes :
- 25C: produit ionique de l'eau: K
e
= 1,010
14
;
- Masses molaires atomiques: H = 1,0 gmol
1
; Na = 23,0 gmol
1
; S = 32,0 gmol
1

- Dimensions de l'atelier: L = 5,0 m ; l= 4,0 m ; h = 2,5 m
- Volume molaire = 24 Lmol
1
dans les conditions de l'atelier
- Limites d'explosivit du sulfure d'hydrogne dans l'air (% en volume)
infrieure LIE = 4 ; suprieure LSE = 46

1. Une solution d'acide chlorhydrique est obtenue par dissolution dans l'eau du chlorure d'hydrogne.
L'quation bilan de la raction correspondante est
HCl
(g)
+ H
2
O H
3
O
+
+Cl


1.1. Le chlorure d'hydrogne est un acide fort dans l'eau. Justifier les deux termes de cette affirmation.
1.2. Une solution d'acide chlorhydrique a un pH gal 2,1 25C. Calculer sa concentration molaire C.
Le calcul sera justifi.
2. Dans un atelier de fabrication d'objets mtalliques, on procde au dcapage du mtal dans une cuve (C1)
remplie d'acide chlorhydrique dilu puis au brunissage dcoratif dans une cuve (C2), installe cot de C1
et contenant une solution aqueuse de sulfure de sodium. Afin de renouveler le contenu de la cuve C2, tous
les soirs un oprateur y ajoute 1 300 g de sulfure de sodium (Na
2
S) .
2.1. Quelle prcaution ncessite la dilution d'une solution d'acide chlorhydrique concentre ? Justifier la
rponse.
2.2. Un soir, l'oprateur se trompe et ajoute le sulfure de sodium dans la cuve C1. II se produit une
raction chimique avec dgagement de sulfure d'hydrogne (H
2
S) qui est un compos polluant et
dangereux. L'quation bilan correspondante est
2 H
3
O
+
+ S
2
H
2
S (g) + 2 H
2
O
2.3. Montrer que cette raction est une raction acide-base. Nommer les couples intervenant.
2.4. En supposant que tout le sulfure de sodium ajout ragit, calculer le volume de sulfure d'hydrogne
dgag.
2.5. En dduire le pourcentage en volume de sulfure d'hydrogne dans l'atelier.
2.6. Justifier l'existence de deux limites d'explosivit pour un compos et prciser si l'atmosphre de l'atelier
sera explosive.

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