Antecedentes de la tcnica sol-gel

Durante la ltima dcada ha habido un enorme crecimiento en el inters en el

proceso de sol-gel. Este crecimiento ha sido estimulado por varios factores. Kistler
y varios equipos han producido monolitos de muy baja densidad de slice, llamado
aerogel, con un punto hipercrtico secado. Zarzycki, Prassas y Phalippo
demostraron que el punto hipercrtico secado de gel de slice podra producir
grandes monolitos de slice totalmente densa . Yoldas demostr que se podra
manufacturar grandes piezas monolticas de alumina por mtodos sol-gel. Estas
demostraciones de las rutas posibles prcticas para la produccin de nuevos
materiales con propiedades nicas coincidi con el creciente reconocimiento de
que el procesamiento de materiales en polvo tena limitaciones inherentes a la
homogeneidad debido a la dificultad en el control de aglomeracin.
La primera de una serie de conferencias internacionales sobre Procesamiento de
Ultraestructuras se llev a cabo en 1983 para establecer una base cientfica para
el tratamiento qumico con sede de una nueva generacin de materiales
avanzados para aplicaciones estructurales, elctricas, pticas, y optoelectrnicos.
El apoyo de la Direccin de Ciencias Qumicas y Atmosfricas de la Oficina de la
Fuerza Area de Investigaciones Cientficas (AFOSR) para las Conferencias
Ultraestructura en 1983, 1985, 1987 y 1989 y la Sociedad de Investigaciones en
Materiales Cermicos a travs de reuniones anuales de Qumica en aos alternos
en 1984,1986 y 1989 ha proporcionado el estmulo constante para el campo.
Adems, AFOSR ha proporcionado una base financiera estable de apoyo a una
serie de programas universitarios en ciencias de sol-gel en todo el 1980 bajo la
supervisin tcnica del Dr. Ulrich.

El objetivo principal de estas conferencias y la investigacin AFOSR y programa
de desarrollo es establecer una base cientfica para una nueva era en la
fabricacin de cermicas avanzadas, alta tecnologa, vidrios y materiales
compuestos. Durante milenios, la cermica se han hecho bsicamente con la
misma tecnologa. Polvos, ya sean naturales o artificiales, se han formado en los
objetos y, posteriormente, densificado a temperaturas cercanas a su licuefaccin.
La tecnologa de fabricacin de vidrio tambin se ha mantenido bsicamente el
mismo desde la prehistoria. Las partculas se funden, se homogeneiza, y en forma
en objetos del lquido.
El objetivo del proceso de sol-gel y el procesamiento de ultraestructura, en
general, es el control de las superficies e interfaces de los materiales durante las
primeras etapas de la produccin. La fiabilidad a largo plazo de un material suele
ser limitada por las variaciones localizadas en la qumica fsica de la superficie y
las interfaces dentro del material. El nfasis en el procesamiento de ultraestructura
es en la limitacin y el control de la variabilidad qumica fsica por la produccin de
estructuras nicas homognea o produciendo muy a escala fina (10-100 nm), las
segundas fases. Creacin de gradientes de la superficie controlada de
composicin y propiedades fsicas nicas lograr mediante la combinacin de
materiales en orgnicos y ecolgicos son tambin objetivos de procesamiento
ultra-estructura.

El concepto de la manipulacin molecular de la transformacin de la cermica,
vidrios, materiales compuestos y requiere una aplicacin de los principios
qumicos sin precedentes en la historia de la cermica. Durante la ltima dcada
ha habido enormes progresos realizados en el cambio del nfasis de la ciencia de
la cermica para incluir una mayor superposicin con la qumica. La extensa
literatura representada por las actas del congreso antes citadas contiene
excelentes ejemplos de este cambio para evitar procesos qumicos basados en la
ciencia de los materiales.(Hench Larry-West Jonh, 1990).

La diferencia entre el desarrollo moderno de materiales derivado de sol-gel , tales
como la ptica de gel de slice, y el trabajo clsico de secado de Ebelman es que
el secado se puede alcanzar en das en lugar de aos. El problema principal que
haba que superar, era el agrietamiento de la muestra durante el secado debido a
la contraccin que la ocurre cundo el lquido de los poros se eliminan de los
geles. Para secciones pequeas, tales como en polvo, recubrimientos, o fibras, las
tensiones provocadas en el secado es menor que para los objetos monolticos
alrededor de 1cm de dimetro las tensiones son mayores y se producen fracturas
catastrficas. Para prevenir fracturas durante el secado, es esencial controlar
cuidadosamente la qumica de cada paso del proceso. Del mismo modo, para
densificar un monolito, es esencial controlar la qumica de la red de poros antes y
durante el cierre del poro. La metodologa ha sido utilizada con diferentes fines
desde estudiar las caractersticas especiales en su composicin y propiedades de
los vidrios hasta el dopar la matriz con materiales orgnicos e inorgnicos con la
finalidad de modificar su comportamiento. En los ltimos 12 aos el proceso Sol-
Gel ha sido intensamente estudiado, teniendo interesantes avances tecnolgicos,
donde es posible disear arquitectura supramolecular y elaborar una gran
variedad de compuestos, adems de que se puede atrapar cualquier elemento o
compuesto dentro de la matriz inorgnica.


En G. Ortega - Zarzosa (2001) a travs de la metodologa de difraccin de rayos
X, rayos infrarrojos y espectroscopia de absorcin visibles se estudiaron muestras
de slica xerogel con adicin de partculas nitrato de cobalto para observar la
evolucin de las especies de cobalto precipitados en la matriz de SiO
2
. Se
prepararon con una relacin molar de H
2
O/TEOS de 11.6 con diferentes
temperaturas de recocido. Aqu se concluyo que incorporacin de las partculas
de Cobalto tienen gran influencia en las propiedades estructurales finales de las
muestras y a temperaturas relativamente altas de los compuestos de cobalto
reaccionan con la matriz de slice formando un silicato de cobalto.

En 2002 G. Ortega y J.R . Martnez estudian el comportamiento de la slice con
encapsulacin de plata, preparado por el mtodo sol-gel, se present una
cristalizacin parcial de SiO2 a una temperatura de 600C. Para esta
investigacin se utiliz una relacin molar de Etanol/H2O/TEOS 4:11.6:1 con plata
en tres formas diferentes: nitrato de plata, cloruro de plata, y partculas finas de
plata. El estudi se hizo realizando tratamientos trmicos para el estudio de la
evolucin de la matriz de vidrio, la cristalizacin parcial de la matriz de vidrio se
logr a temperaturas mucho ms bajas que las especificadas por el diagrama de
fase, independientemente del mtodo de preparacin de los agregados de plata.

En 2005 G. Ortega y colaboradores estudiaron compuestos que contenan
agregados de Pd dispersa en slice amorfo con el punto de vista de aplicarlo por
su propiedades catalticas. Los polvos de slice adicionado con el paladio,
preparado por el mtodo sol-gel. Las muestras se prepararon xerogel de slice
utilizando una relacin molar de Etanol/H2O/TEOS 4:11.6:1 y cargado con
tetracloropaladato de sodio. La microestructura xerogel de slice de los polvos se
estudi realizando tratamientos trmicos. Se estudi la evolucin de la matriz de
vidrio, as como los agregados de paladio en la matriz de SiO2. Se encontr una
cristalizacin parcial de la matriz de vidrio en forma de fases de cuarzo y
cristobalita con xido de paladio y paladio metlico a 1000 C. En este estudio el
mtodo de refinamiento Rietveld fue indispensable para determinar el porcentaje
del contenido de fase.

En 2006 M.A. Garca Snchez , encapsula molculas porfirinas para estudiar
sus propiedades pticas con tetrafenilporfirinas para estudiar la fluorescencia
de las estas embebidas en una en una matriz inrganica.

Para 2007 J.R. Martnez y colaboradores, investigaron sobre slice con
agregados de clorofila con el inters de sus propiedades pticas. Esta muestras
se prepararon utilizando una relacin molar de Etanol /H
2
O/TEOS 4:11.6:1 y
cargado con los extractos de las hojas de espinaca congeladas. Las muestras se
estudiaron realizando tratamientos trmicos a diferentes temperaturas, se
encontr que haba una cristalizacin parcial de la matriz de vidrio encontrando las
fases de tridimita y cristobalita.

En 2008, J. R . Martnez, utilizando extractos de plantas embebidas en una
matriz de slica xerogel encontr la slice en forma de coesita, fase que segn el
diagrama de fases de encuentra a altas temperaturas y presiones en este
estudio se encontraron una cristalizacin parcial a aproximadamente 565 C, en
las muestras con agregados de clorofila Estas muestras se prepararon utilizando
una mezcla Etanol: H2O: TEOS de 4:11.6:1 de relacin molar y cargado con los
extractos de las hojas de espinaca congelados. Las muestras se llevaron a un
proceso de tratamientos trmicos a bajas temperaturas. La presencia de coesita
se corrobor por el mtodo de refinamiento Rietveld.


Las etapas del proceso Sol-Gel


Tres enfoques se utilizan para la manufactura de monolitos por el mtodo sol-gel:
1. Gelacin de una solucin de polvos coloidales.

2. Hidrlisis y policondensacin de precursores de alcxidos o nitratos
seguido por secado hipercrticos de los geles.


3. Hidrlisis y policondensacin de alcxido precursor seguido por el
envejecimiento y la sequedad bajo atmsfera ambiente.

Los soles son dispersiones coloidales de partculas en un lquido. Los coloides
son partculas slidas con un dimetro de 1-100 nm. Un gel es una red rgida
interconectado, con poros de dimensiones submicromtricas y cadenas
polimricas cuya longitud media es mayor que un micrmetro. El trmino "gel"
abarca una diversidad de combinaciones de sustancias que se pueden clasificar
en cuatro categoras segn lo discutido por Flory (Flory, 1953) .


1. Estructuras laminares bien ordenadas.

2. Covalente redes polimricas, completamente desordenada.

3. Redes de polmero formadas a travs de agregacin fsica,
predominantemente desordenado.

4. Estructuras desordenadas.

Un gel de slice se puede formar por el crecimiento de una serie de discretas
partculas coloidales en red (mtodo 1) o por la formacin de una red
interconectada en 3-D por hidrlisis y policondensacin simultnea de un
precursor organometlico (mtodos 2 y 3).

Cuando el lquido del poro se quita como una fase de gas de la red interconectada
de gel slido bajo condiciones hipercrticas (mtodo crtico el punto de secado,
mtodo 2), la red no colapsa y se produce un aerogel de baja densidad . Los
aerogeles puede tener volmenes de poro ms grande que el 98% y las
densidades tan bajas como 80 kg/m
3
.

Cuando el lquido en los poros son removidos en o cerca de la presin ambiental
por evaporacin trmica (llamado secado, el cual se utiliza en los mtodos 1 y 3)
se produce una contraccin en el producto, a este monolito se le denomina
xerogel. Si el lquido en el poro es principalmente a base de alcohol, el monolito a
menudo se denomina una alcogel. El trmino genrico gel se aplica a cualquiera
de los 2 productos xerogeles o alcogeles, mientras que los aerogeles son
generalmente designados como tales. Un gel esta definido cuando el agua
adsorbida fsicamente es completamente evacuada. Esto ocurre entre 100 y
180C.

As que resumiendo la alternativa para la preparacin de vidrios y cermicas,
consiste en la preparacin de un sol, la gelacin de este y la remocin del
solvente para formar el slido. El trmino sol-gel se aplica para describir la
sntesis de xidos inorgnicos por los mtodos de la qumica tradicional.
(Gonzlez-Hernndez, et tal, 2000).