PRODUCTOS DERIVADOS DEL METANO

El metano es el hidrocarburo parafnico que contiene ms tomos de hidrgeno por

tomo de carbono.
Esta propiedad se aprovecha para obtener el hidrgeno necesario en la fabricacin de
amoniaco y metanol .
El hidrgeno se obtiene catalticamente, quemando parcialmente el metano en presencia de
oxgeno y de vapor de agua, con lo cual se forma una mezcla llamada gas de sntesis
compuesta principalmente por monxido de carbono (CO), bixido de carbono e
hidrgeno .
Las principales reacciones que intervienen son las siguientes:

La figura 17 nos describe el diagrama del proceso para producir gas de sntesis.
Cabe mencionar que tambin se suele usar el etano, el propano y el butano como materias
primas, aunque stos tienen en sus molculas menos tomos de hidrgeno por tomo de
carbono que el metano.




Figura 17. Diagrama del proceso para producir gas de sntesis.
Como dijimos anteriormente, el gas de sntesis se usa principalmente para hacer amoniaco
y metanol.
A continuacin describiremos brevemente la obtencin de estos productos de segunda
generacin, as como sus principales aplicaciones.
Obtencin y usos del amoniaco
El amoniaco, cuya frmula qumica es , se fabrica a partir del nitrgeno del aire y del
hidrgeno del metano.
Las etapas que constituyen el proceso de fabricacin del amoniaco a partir de los
compuestos anteriores, son las siguientes:
- destilacin del aire
- oxidacin parcial del metano con oxgeno
- eliminacin del carbono
- conversin del monxido de carbono con vapor de agua
- eliminacin del bixido de carbono formado
- eliminacin del monxido de carbono por medio de nitrgeno lquido
- formacin de la mezcla nitrgeno + tres partes de hidrgeno.
La reaccin para hacer el amoniaco es la siguiente:

Uno de los principales productos secundarios en la fabricacin del amoniaco es el bixido
de carbono. Este gas tiene muchas aplicaciones industriales. Por ejemplo, cuando se
comprime, el bixido de carbono se transforma en el hielo seco que se usa como
refrigerante en los carritos de helados y paletas. Tambin encuentra amplia aplicacin en la
fabricacin de agua mineral y de bebidas gaseosas en general.
Otros usos de gran importancia son los de la fabricacin de productos qumicos, entre los
que se encuentra el carbonato y el bicarbonato de sodio usados para combatir la acidez
estomacal, o para hacer pasteles y otros productos de repostera.
Pero para regresar a nuestro tema original, veamos a continuacin cules son las
aplicaciones que tiene el amoniaco.
Usos industriales del amoniaco
La mayor parte del amoniaco se usa para hacer fertilizantes tales como el nitrato de amonio,
sulfato de amonio, urea, fosfato de amonio y amoniaco disuelto en fertilizantes lquidos y
slidos.
Otras aplicaciones industriales incluyen la fabricacin de reactivos qumicos como el cido
ntrico, acrilonitrilo y cido cianhdrico, que se utilizan para hacer explosivos, plsticos,
fibras sintticas, papel, etc.
En algunos refrigeradores caseros el gas de enfriamiento es el amoniaco, aunque el pblico
est ms familiarizado con su uso en los artculos de limpieza cuya publicidad destaca el
contenido de "amonia" que garantiza la pulcritud de los vidrios, azulejos, pisos, etc.
http://www.slideshare.net/mariale9517/hidrocarburos-alcanos-alquenos-y-alquinos
PROCEDIMIENTO DE OBTENCION DE HIDROCARBUROS A PARTIR DE
ALCOHOLES INFERIORES
La presente invencin se refiere a un procedimiento para la produccin de energa a partir
de alcoholes inferiores, en especial de metanol, donde tales alcoholes se obtienen por un
proceso de gasificacin-pirlisis de carbn molido hmedo en presencia de diversos
catalizadores.
Ms en particular, el gas de sntesis obtenido del proceso de gasificacin- pirlisis del
carbn se alimenta a un reactor cataltico, por ejemplo de tipo Lurgi, para la obtencin de
metanol a una temperatura de entre 240-270C.
CO + H
2
CH
3
OH < 0
CO
2
+ H
2
CH
3
OH < 0
El alcohol as obtenido se emplea para la produccin, por ejemplo, de combustibles
industriales y domsticos. El metanol se est empleando cada vez ms en todo el mundo en
una serie de apl icaciones innovadoras destinadas a satisfacer una demanda creciente de
energa. El metanol es una alternativa de energa limpia que se puede producir a partir de
gas natural , carbn y una serie de recursos renovables como la biomasa, los biogases de
vertedero o las emisiones de centrales energticas e industriales. Las caractersticas del
metanol como combustible lquido a temperatura ambiente y las diversas fuentes a partir de
las que se puede fabricar, lo convierten en una buena alternativa de combustible para
automviles, camiones y autobuses.
En particular, el metanol se utiliza como componente en el proceso de produccin del
biodiesel, adems de como materia prima para la produccin de ter dimetlico, un gas
lquido de combustin limpia que se usa principalmente para cocinar y en calefaccin , y q
ue tambin es u n buen sustituto del combustible diesel. Tambin se est demostrando su
uso comercial en tecnologas innovadoras de transformacin de metanol a olefinas y
metanol a gasolina.
La reaccin de metanol a hidrocarburos es una reaccin descubierta a finales de los aos 70
por investigadores de la compaa Mobil. Esta reaccin tiene que ser catalizada mediante
catalizadores de tipo zeoltico, principalmente y orig inal mente la zeol ita ZSM-5. La
reaccin perm ite med iante dos deshidrataciones consecutivas el paso de metanol a dimetil
ter y el paso de ste a hidrocarburos, inicialmente a olefinas ligeras. La reaccin es un
proceso de refinera que presenta un amplio rango de productos que van desde el metano
hasta el d u reno . Depend iendo d e l as varia bl es d e reaccin (temperatura, velocidad
espacial, presin parcial de la alimentacin, acidez del catalizador...) la selectividad de la
reaccin de metanol a hidrocarburos se ve modificada dando d iferentes subprocesos tales
como el MTG (metanol a gasolinas) o el MTO (metanol a olefinas) entre otros. El principal
problema de la reaccin de metanol a hidrocarburos es la desactivacin de los catal izadores
zeol ticos por formacin de coq ue desactivante en el interior de los poros del catalizador.
Este proceso llega a bloquear los poros y a desactivar los centros activos del catalizador
disminuyendo e incluso anulando su actividad. Sim ilarmente a los alquenos obten idos del
craqueo del petrleo, esencialmente acetileno, los alquenos obtenidos como residuos de los
procesos de obtencin de gas de sntesis pueden transformarse en alcoholes de inters
sinttico mediante hidratacin. Por cuanto el etileno y el agua reaccionan en estado gaseoso
(vapor) y la reaccin se desarrol l a en esta d ireccin d ism in uyndose el n mero de
molcu las en l a mezcla , resu lta q ue al desplazamiento del equilibrio en el sentido de
formacin del alcohol contribuye el aumento de la presin . Para conseg u ir que en este
caso la reaccin transcurra con bastante velocidad es necesario recurrir al empleo del
catalizador y calentar las sustancias. Pero debido a que la reaccin es exotrmica un
calentamiento demasiado fuerte provocar la aceleracin de la reaccin que se desarrolla
con absorcin de calor, es decir, la descomposicin del alcohol formado y el desplazam
iento del equ il ibrio en el sentido inverso. Queda establecido que las condiciones ptimas
para la hidratacin del etileno son la temperatura de 280 a 300C y la presin de 7 a 8 Mpa,
sirviendo de catalizador de la reaccin el cido fosfrico depositado en un portador slido.
En estas condiciones, en su paso por el aparato de contacto se transforma en alcohol cerca
del 5% del eteno inicial. En consecuencia, para convertir la produccin en rentable es
necesario separar el alcohol de los productos de la reaccin y recircular el eteno para una
nueva hidratacin, es decir, es preciso realizar el proceso de circulacin. Tambin es
evidente que los productos de escape de la reaccin pueden utilizarse con el fin de calentar
las sustancias que entran para la hidratacin.
Por otro lado, la deshidratacin de los alcoholes obtenidos requiere la presencia de un cido
y calor. En general, se puede proceder por dos mtodos: (a) calentado el alcohol con cido
sulfrico o fosfrico, y (b) haciendo pasa el vapor del alcohol sobre un catalizador,
preferentemente almina (AI2O3) , a temperaturas elevadas. (La almina funciona como un
cido, como un cido de Lewis o, por medio de grupos OH en su superficie, como un cido
de Lowry- Bronsted).
Deshi drataci n: eliminacin 1 ,2 de H2O

Alcohol Alqueno Agua La deshidratacin es reversible. Al contrario de lo que ocurre con
una eliminacin 1 ,2 promovida por una base, sta es reversible.
Igualmente, la hidrogenacin de los productos olefnicos residuales de la obtencin del gas
de sntesis por gasificacin-pirlisis de carbn conduce a la obtencin de alcanos, que
posteriormente se someten a procesos de reformado e isomerizacin para obtener alcanos
ramificados de alto poder energtico o compuestos aromticos. As, la presente invencin
tiene como objeto un procedimiento para la produccin de energa a partir de alcoholes
inferiores, en particular de metanol, obtenidos a partir de un gas de sntesis mediante un
proceso de gasificacin- pirl isis de carbn q ue perm ite transformar tales alcoholes, med
iante deshidratacin con zeolitas, en olefinas, y stas a su vez en parafinas altamente
ramificadas y compuestos cclicos y aromticos.
Para ello, el metanol obtenido a partir del gas de sntesis tal como se ha mencionado
anteriormente se hace pasar a travs de un catalizador zeoltico a una temperatura de entre
340C y 375C, temperatura que se alcanza mediante calentamiento con vapor agua
circulante desde el dispositivo de gasificacin- pirlisis.
La propiedad cataltica de las zeolitas es resultado directo de su elevada rea superficial y
tipos de centros activos. La deshidratacin o eliminacin de agua de una molcula de
alcohol conduce a la formacin de alquenos u olefinas. Esta reaccin de eliminacin
necesita un catalizador cido, cuya misin es la de protonar al grupo hidroxilo y convertirlo
en un buen grupo saliente con formacin de un ion carbonilo y, por tanto, la reactividad
est en funcin de la facilidad para la formacin de dicho in. En algunos casos un alcohol
protonado puede ser atacado por otra molcula de alcohol. Esta reaccin tiene lugar
cuando, la deshidratacin se efecta alcoholes primarios no impedidos, el resultado del
proceso es la formacin de agua y un ter.
En general, la acidez de una zeolita est relacionada con los tomos de Al presentes en su
red cristalina, sin embargo, no todos los centros cidos de la zeolita tienen la misma
actividad, y, por tanto, no todos son capaces de catalizar estas reacciones de
deshidrogenacin. Por esta razn, el catalizador zeoltico em pl eado en el proced i m iento
de l a presente i nven cin puede estar opcionalmente activado, preferentemente con
amonio o cido n trico. Por ejemplo, los valores de los porcentajes de conversin para el 1
-pentanol revelan que la zeolita activada es un excelente catalizador para la deshidratacin
de alcoholes lineales, ya que presentan una alta actividad en la conversin de 1 - pentanol,
sin un orden especfico de actividad de los catalizadores, oscilando la conversin oscila
entre el 99 y el 100%. Sin embargo, para la conversin del isopropanol (alcohol ramificado)
es muy variado. La ms probable explicacin para este comportamiento se ve reflejada en
la CIC, ya que la zeolita al ser activada con cido disminuye la CIC, por lo que en la
estructura van quedando menos cationes disponibles para ser intercambiados. Esto implica
que al haber menos cationes intercambiables, el espacio entre el los debe ser mayor,
produciendo al final poros ms grandes, cercanos a la regin meso. Por el contrario
(activacin con nitrato de amonio) permite una mayor CIC (mas iones intercambiables)
entran mas cationes a la estructura de la zeolita, obteniendo al final una estructura de poros
ms pequeos en la regin micro, lo que limita a este catal izador preparado para ser usado
en reacciones de sustrato voluminoso. Los productos formados en las diferentes reacciones
fueron, 1 - penteno e isopropeno respectivamente.
Por su parte, los alquenos obten idos en estas reaccion es d e deshidratacin de alcohol se
transforman en los alcanos correspondientes mediante hidrogenacin, procediendo el
hidrgeno necesario del propio gas de sntesis obtenido en el proceso de gasificacin-
pirlisis, y stos alcanos a su vez en otros ramificados de mayor octanaje mediante
procesos de isomerizacin y reformado, med iante los correspond ientes procesos de h
idrogenacin , isomerizacin y reformado, en reactores al efecto.
As, tal como se ha mencionado anteriormente, de acuerdo con el procedimiento de la
invencin, el metanol obtenido a partir del gas de sntesis derivado de un proceso de
gasificacin-pirlisis de carbn se hace pasar a travs de un catalizador zeoltico,
opcionalmente activado, a una temperatura de entre 340C y 375C, temperatura que se
alcanza mediante calentamiento con vapor agua circulante desde el dispositivo de
gasificacin-pirlisis.
En este punto se produce la deshidratacin del alcohol mediante los centros cidos activo
del catalizador de zeolita, dando como resultado una mezcla de olefinas que, a su vez, se
transforma parcialmente por el mismo catalizador en parafinas mediante alquilacin,
operando el catalizador como un tamiz molecular que permite la separacin de las
molculas obtenidas en funcin de su tamao de poro.
La mezcla constituida ahora por diversas especies moleculares se hace pasar entonces a
travs de una columna de destilacin fraccionada con el objeto de su separacin, dando
como resultados fracciones de tipo alcano lineal y ramificado, as como compuestos
aromticos y, en escasa medida, alquenos residuales.
El procedimiento de la invencin permite eliminar la principal desventaja de la reaccin de
metanol a hidrocarburos, esto es la desactivacin de los catalizadores zeolticos por
formacin de coque desactivante en el interior de los poros del catalizador, ya que la
temperatura de procesado y el recirculado del hidrgeno y el agua residuales hacia el
reactor de gasificacin-pirlisis no permite la deposicin de C en la superficie ni los poros
del catalizador.
http://prezi.com/vllgrcfjeh64/metanol/