REACCIONES DE TRANSFERENCIA

+
DE PROTONES. H

EQUILIBRIO ACIDO - BASE EN

MEDIO ACUOSO.

FUERZA DE ACIDOS Y BASES.

-
OH
• Los ácidos, las bases y las sales son indispensables en un gran
número de campos de la actividad industrial,
+ y en el desarrollo de
Hfertilizantes, producción del
la técnica y ciencias: fabricación de
acero, tratamientos del agua, producción de detergentes, papel,
textiles, manufactura del vidrio, fabricación de explosivos, de
plásticos, etc.
• Por su relación con la agricultura se pueden destacar por su
papel en la fabricación de fertilizantes:

• Ácidos: ácido sulfúrico (H2SO4) , ácido fosfórico

(H3PO4), ácido nítrico (HNO3),
• Bases: amoniaco (NH3) , potasa (KOH)
-
• Sales: nitrato amónico (NH4NO3), sulfato amónico
OH
((NH4)2SO4), carbonato potásico (K2CO3) carbonato cálcico
(CaCO3).
 Conceptos de ácidos y bases
• Los conceptos de ácido y de base han sido definidos y
ampliados a lo largo del tiempo. Vamos a señalar algunas de
las definiciones dadas:
 1689, Robert Boyle observa algunas de las propiedades de
ácidos y bases:
» los ácidos disuelven muchas sustancias
» cambian de color algunos tintes
» pierden sus propiedades al mezclarse con los álcalis
 1814, Gay-Lussac concluye que los ácidos neutralizan a
las bases.
 1884, August Arrhenius, químico y físico sueco, propone la
teoría de la disociación electrolítica. Esta teoría permite
formular la teoría de las relaciones ácido-base. Considerando
la disolución en agua.
H+

OH-
 TEORIA DE LA DISOCIACION
ELECTROLITICA
Arrhenius estableció la teoría de la disociación
electrolítica para los electrolitos y se basa en lo
siguiente:
• Los electrolitos en disolución o fundidos se disocian
parcialmente en iones con cargas eléctricas, de tal
forma que las cargas positivas totales sean iguales a las
cargas negativas totales.
• Los iones son átomos o grupos de átomos con carga
eléctrica positiva para los metales y carga eléctrica
negativa para los no metales o radicales no metálicos.
Estos radicales permanecen sin modificaciones para
compuestos químicamente análogos.
• Los iones actúan independientemente unos de otros y de
las moléculas no disociadas y son diferentes en sus
propiedades físicas y químicas.

• La disociación electrolítica es un proceso reversible, es

decir, los iones pueden reagruparse para formar
nuevamente la molécula. A mayor dilución de la
disolución el reagrupamiento de los iones se hace más
difícil, porque están más alejados. En disoluciones muy
diluidas, prácticamente todas las moléculas se han
disociado y esto explica el hecho de que el factor i tome
valores enteros positivos en estas disoluciones
 Arrhenius, propuso definiciones de acuerdo a los iones que
las especies liberan en disolución acuosa:

– Acidos son sustancias que dan iones hidrógeno, H+

– Bases son sustancias que dan iones hidroxilo, OH-
– Sales son sustancias que dan iones distintos de los
anteriores.
• Distingue las sales ácidas, cuando la sal da un catión un
anión y además H+ (p.ej. NaHCO3 carbonato hidrógeno de
sodio, o bicarbonato sódico)
• Y, las sales básicas, cuando da un catión un anión y además
da OH-, (p.ej. Cu (OH)Cl hidroxi cloruro de cobre (II).)
• La neutralización la define como la combinación de H+ y
OH- para generar agua.
• 1923, Johannes N. Brönsted químico danés y Thomas M.
Lowry químico inglés, propusieron en forma independiente
definiciones más generales de ácidos y bases, ampliando los
conceptos existentes. Considerando para ello sustancias
disueltas en disolventes diferentes al agua.
• Según Brönsted y Lowry :
– Acidos son especies dadoras de protones, éstos pueden
pasar seguidamente a moléculas de agua,
formándose H3O+
– Bases son especies que reciben protones del agua u
otra sustancia en disolución.
• Las definiciones de Bronsted y Lowry son válidas sin
importar el disolvente que se utilice para preparar la
disolución de un ácido ó base. De acuerdo con este concepto,
tanto los iones como las moléculas sin carga pueden ser
ácidos ó bases.
Las reacciones pueden describirse en términos de
pares conjugados.

El ácido y su base conjugada constituyen un sistema

conjugado. Ácido y base se diferencian en un protón.
Puede representarse:

ácido  base conjugada + protón

El protón no tiene existencia libre y debe pasar a otra

base. En consecuencia se establece un equilibrio en un
doble sistema conjugado:

Ácido 1 + base 2 ácido 2 + base 1

Una misma sustancia puede actuar como ácido y como
base, por ejemplo el H2O.

El agua juega el papel de base en las disoluciones acuosas

de ácidos.

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

(ácido) (base) (base conjugada) (ácido conjugado)
En las disoluciones acuosas de bases, la base es la que
acepta un protón, el agua actúa como ácido cediendo un
protón.
NH3 + H2O NH4+ + OH-
(base) (ácido) (ácido conjugado) (base conjugada)

La reacción de transferencia de un protón de un ácido a

una base se conoce como protólisis.
 1923, G. N. Lewis químico norteamericano, amplia el
concepto de ácido y base a reacciones en las que no hay
transferencia de protones.
Introduciendo con esto el concepto: mecanismos de reacción
en química orgánica.
Para Lewis,
– Acido es una sustancia que puede aceptar un par de
electrones. Es lo que hemos llamado electrófilo.
– Base es una sustancia que puede donar, o compartir, un par
de electrones. Es lo que hemos llamado nucleófilo.

BF3 + F- ( BF4 )-
(ácido) (base)

Ag+ + 2 CN- [Ag (CN)2 ]-

(ácido) (base)
• El ácido debe tener su octeto incompleto, y la base debe
tener un par de electrones sin compartir.
• La unión del ácido y la base corresponde a la
formación de un enlace coordinado o dativo. Muchas
reacciones orgánicas se explican por este
comportamiento ácido (electrófilo) o básico
(nucleófilo).
• En disolución acuosa o en disolventes hidrogenados
como el amoniaco líquido, o los alcoholes, no es
necesario recurrir a esta teoría, y se emplea la teoría de
Brönsted y Lowry.
 EQUILIBRIOS ACIDO BASE EN DISOLUCIÓN
ACUOSA
Para el equilibrio químico que se produce en la disociación de un
ácido, en disolución acuosa, se puede escribir la siguiente ecuación
química general:
AH + H2O A- + H3O+

La constante de equilibrio recibe el nombre de constante de

acidez, Ka
[A-] [H3O+]
Ka = ------------------
[AH]
En ella está incluida la concentración del agua líquida pura, que es
constante.
El valor de Ka nos informa de la fuerza del ácido
• Los ácidos fuertes son los que están
completamente disociados, se trata de un
proceso irreversible, y por tanto no hay
equilibrio. El valor de Ka es un valor muy
grande.

HCl H+(ac) + Cl-(ac)

Ka del orden de 1050

• En disolución acuosa se comportan como ácidos

fuertes: ácido clorhídrico (HCl), ácido
bromhídrico (HBr), ácido yodhídrico (HI),
ácido perclórico (HClO4), ácido nítrico (HNO3),
ácido sulfúrico (H2SO4 en su primera
disociación).
 Cuando la disociación es parcial, el proceso de disociación es
reversible, y se alcanza un equilibrio dinámico en el que se
puede calcular la constante de acidez a partir de los datos de
concentración de las especies química que participan en el
equilibrio.
El valor numérico de Ka nos informa de la fuerza del ácido.
Los ácidos moderadamente débiles presentan Ka del orden de
10–2 o 10–3 , los ácidos débiles presentan Ka del orden de 10–5 ,
los ácidos muy débiles pueden presentar Ka del orden de 10–10

Son ácidos débiles:

• - Acido acético CH3 COOH Ka = 1,8 . 10-5
• - Acido benzoico C6H5COOH Ka = 6,3 . 10-5
• - Acido fórmico HCOOH Ka = 2,1 . 10-4
• - Acido fosfórico H3PO4 Ka1 = 7,11. 10-3
Para el equilibrio químico que se produce en la disociación
de una base, que contiene grupos hidroxilos, en disolución
acuosa se puede escribir la siguiente ecuación química
general:

BOH + H2O B+ + HO- + H2O

El agua interviene sólo como disolvente.

La constante de equilibrio recibe el nombre de constante

de basicidad, Kb
[B+] [HO-]
Kb = -----------------
[BOH]
Si la base no contiene grupos OH, puede escribirse la
siguiente ecuación química:
B + H2 O BH+ + HO-
El agua interviene proporcionando los protones a la base.
En Kb está incluida la concentración del agua líquida pura,
que es constante.
El valor de Kb nos informa de la fuerza de la base.
Las base fuertes son las que están completamente disociadas,
se trata de un proceso irreversible, y por tanto no hay
equilibrio, y la Kb no existe.
En disolución acuosa se comportan como bases fuertes: los
hidróxidos alcalinos y alcalinotérreos : hidróxidos de litio,
sodio, potasio, calcio, estroncio y bario.