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1.

Dfinition
2. Vitesse moyenne
3. Vitesse instantane
4. Les facteurs cintiques
5. Thorie des collisions
6. Thorie du complee acti!
". #$le d%un catalyseur
&. 'quation de !itesse et ordres de raction
(. 'ercices
1. Dfinition)
La chimie cintique est le domaine de la chimie qui tudie la vitesse des ractions
chimiques et les paramtres l'influenant. La thermodynamique nous permet de
savoir si une raction est possible ou non, et dans quel sens elle peut se produire,
sans considration de vitesse; une tude cintique conduit la dtermination de la
vitesse d'une raction et des facteurs qui la modifient. On s'intressera
eclusivement au ractions en phase homo!ne " les ractifs et les produits sont
soit tous !a#eu, soit dissout dans un solvant. L'tude de la vitesse de telles
ractions est la cintique homo!ne. La cintique htro!ne concerne les ractions
o$ les diffrents composs n'ont pas la m%me phase, comme celles entre un solide
et un !a# ou un solide et un liquide.
*nralisation ) pour la raction a &
'aq(
) b *
'aq(
c +
'aq(
) d ,
'aq(
'& et * sont les ractifs, + et , sont les produits(
' a, b, c, d sont les coefficients stochiomtriques de l'quation(
Les !raphiques d'volution de la concentration molaire au cours du temps ont l'allure
suivante.
2. Vitesse moyenne d%une rction chimique)
La !itesse moyenne d%apparition d%un produit entre les instants t
-
et t
.
est la
variation de concentration de ce produit par unit de temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
La !itesse moyenne de disparition d%un ractif entre les instants t
-
et t
.
est la
variation de concentration de ce ractif par unit de temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
'comme la variation de concentration d'un ractif est n!ative, on doit a0outer un
si!ne pour que v soit positif(
+ette formule reste applicable pour les !a# et les liquides mais ne peut %tre utilise
pour les solides 'prcipit(
3. Vitesse instantane d%une raction chimique)
La vitesse instantane d%apparition d%un produit est la drive de la concentration
de ce produit par rapport au temps "

+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
La vitesse instantane de disparition d%un ractif est la drive de la concentration
de ce ractif par rapport au temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
4. Les facteurs cintiques)
La cintique chimique tudie les !itesses -!. !
t
/ des ractions lentes et les
facteurs qui les influencent
Les facteurs cintiques capables de modifier la vitesse d1une raction sont "
1. La nature des ractifs
2. L'tat d'a!r!ation des ractifs solide
3. La concentration des ractifs
4. La temprature
5. La prsence d'un catalyseur
&utres facteurs qui peuvent modifier la vitesse de certaines ractions "
La masse des ractifs, la pression des !a# , la lumire pour les ractions
photochimiques, la nature du solvant, l'a!itation
5. Thorie des collisions)
2our comprendre l'influence de la concentration des ractifs et de la temprature sur
le vitesse de raction, il faut se placer au niveau des entits chimiques 'atomes,
molcules, ions(.
2our que . entits chimiques ra!issent, il faut "
-
re
condition " qu'elles entrent en collision. 3outefois, de nombreuses collisions
donnent des chocs lastiques c1est44dire que les entits chimiques se percutent,
rebondissent et se sparent inchan!es.
.
me
condition " que le choc soit efficace. +ertaines collisions sont plus violentes, les
entits chimiques entrant en contact ont une plus !rande ner!ie ce qui entra5ne au
moment du choc des modifications lectroniques dplacement d'e
4
rupture ou
formation de liaison's(.
,ans ce cas, le choc est efficace car il modifie les entits chimiques.
+ette thorie des collisions s'applique lorsque les entits chimiques sont en
mouvement c'est44dire en solution, l'tat liquide ou l'tat !a#eu. 6lle permet de
comprendre "
a( les ractions rapides et les ractions lentes " pour les ractions rapides, la
proportion des chocs efficaces est plus leve que pour les ractions lentes.
b( L'influence de la temprature " plus la temprature des ractifs est leve,
plus les entits chimiques se dplacent !rande vitesse dans le milieu
ractionnel ces entits chimiques ont une !rande ner!ie cintique
lorsqu'elles entrent en collision, les chocs sont violents il y a plus de chocs
efficaces la vitesse de la raction au!mente quand la concentration des
ractifs au!mente.

La thorie des collisions n'eplique pas "
-( le r7le du catalyseur
.( ce qui caractrise un choc efficace
8( le fait qu' .9:+ et sous pression normale, une molcule de mthane
entre en collision avec un milliard de molcule de ;
.
chaque second or
il n'y a pas de raction. <l suffit d'une tincelle pour que l'eplosion se
produise.
6. Thorie du complee acti!)
+ette thorie complte la thorie des collisions en essayant de comprendre ce qui se
passe au momoent d'un choc efficace.
2renons l'eemples de la raction " 0
2-1/
2 3
2-1/
2 03
-1/
+ette raction est simple car "
- ses ractifs et ses produits sont l'tat !a#eu
- son mcanisme se fait en une tape, il n'y a pas d'intermdiaire.
& l'tat !a#eu, les molcules =
.
et de <
.
se dplacent et de ce fait possde une
ner!ie cintique '
c
4 5 m !
2
- ne pas confondre la !itesse de dplacement des molcules et la !itesse de
raction/
&u moment d1une collision, l'ner!ie cintique se convertit en ner!ie potentielle
&nalysons le !raphique d'volution de l'ner!ie potentielle au cours d'une collision
entre =
.
et <
.
6artie 1 )
Les molcules =
.
et <
.
sont en mouvement et loi!nes les unes des autres il n'y a
pas d'interaction entre elles elles possdent une ner!ie cintique mais pas
d'ner!ie potentielle.
6artie 2 )
Les molcules =
.
et <
.
se rapprochent il y a rpulsion entre leurs e
4
eternes.
-: cas "
>i leur ner!ie cintique est faible, =
.
et <
.
se repoussent et se sparent sans
modification lectronique il y a eu un choc lastique.
.: cas "
>i leur ner!ie cintique est leve, =
.
et <
.
peuvent vaincre les forces
lectrostatiques de rpulsion entre e
4
et former de nouvelles attractions
lectrostatiques de rpulsion entre e
4
eternes et noyau '? liaisons covalentes(.
<l y a formation d'une entit provisoire de formule 0
2
3
2
7 appel le complee
activ.
6oint 3 )
Le complee acti! 0
2
3
2
7 ' crit par convention avec un astrisque( est un tat
transitoire et non un compos intermdiaire car il n'est pas isolable, sa dure de vie
est de l'ordre de -;
4-;
seconde.
>on instabilit s'eplique par son haut niveau d'ner!ie. &u moment du choc,
l'ner!ie cintique des molcules se convertit en ner!ie potentielle du complee
activ ou ner!ie d1activation 0
2
3
2
7.
2our qu1un choc soit efficace, il faut que "
- Les molcules =
.
et <
.
aient au moins l'ner!ie d'activation.
- La collision se fasse suivant un certain an!le et l'endroit o$ les
interactions lectrostatiques interviennent pour former =
.
<
.
@
Au sa !rande instabilit, le complee activ =
.
<
.
@ se dcompose instantanment "
- soit pour redonner =
.
et <
.
pas de raction 'partie 8(
- soit pour donner . =< raction 'partie B(
6artie 4 )
Les molcules =< se sparent.
Le = de la raction montre que cette raction est eothermique l1ner!ie libre
entra5ne une au!mentation de l'a!itation molculaire l'ner!ie cintique des
molcules au!mentent d1autres molcules =
.
et <
.
ont une ner!ie suffisante pour
former le complee activ ...
". #$le d%un catalyseur)
+n catalyseur est une substance qui modifie la vitesse d'une raction chimique
spcifique en chan!eant le mcanisme et par consquent la valeur des ner!ies
d'activation. <l a!it faible teneur et se retrouve inchan! la fin de la raction.
Les catalyseurs ont un r7le important dans l'industrie chimique car ils permettent de
raliser un !rand nombre de ractions qui sans eu seraient pratiquement
impossibles ou conomiquement non rentables.
+ne en8yme est une protine qui accl9re une raction :iochimique spcifique
et qui se retrou!e inchan1e ; la fin.
On oppose la catalyse positive et la catalyse n!ative
La catalyse positi!e ) si le catalyseur au1mente la !itesse de raction en
diminuant l%ner1ie d%acti!ation.
6 " 4 Les catalyseurs dans les pots d'chappement des voitures
4 2t dans l'oydation des alcools primaires ou secondaires
La catalyse n1ati!e ) si le catalyseur -parfois appel inhi:iteur/ diminue la
!itesse de la raction en au1mentant l%ner1ie d%acti!ation
6 " 4 Les antioydants dans l'allimentation
On oppose la catalyse homo!ne et la catalyse htro!ne "
La catalyse homo19ne ) si le catalyseur est dans le m<me tat physique que
les ractifs.
6 " 4 les cations +o
.)
dans la raction en solution entre le tartrate sodicopotassique
et le peroyde d'hydro!ne.
La catalyse htro19ne ) si le catalyseur n=est pas dans le m<me tat physique
que les ractifs.
+'est souvent le cas, si le catalyseur est un mtal et les ractifs sont des !a# comme
par
2
6" . >O
. '!(
) O
. '!(
. >O
8 '!(
les molcules viennent s'adsor:er '? se fier en
surface( sur le catalyseur et sont dissocies en atomes O trs instables. +eu4ci,
faiblement lis au 2t, ra!issent ensuite facilement avec >O
.
pour donner >O
8
.
&. 'quation de !itesse et ordres de raction)
La vitesse d'une raction chimique dpend de la concentration des ractifs, de la
temprature, de la prsence d'un catalyseur.
L'quation de la vitesse eprime la relation entre la vitesse et les concentrations des
ractifs.
2our une quation chimique " a > 2 : ? c @ 2 d D
L'quation de vitesse est v = k [A]

. [B]

v ? la vitesse instantane de la raction, elle s'eprime en mol L
4-
s
4-
[ ] dsi!ne les concentrations molaires eprimes en mol L
4-
Ordre de la raction "
est l'ordre partiel de la raction par rapport au ractif &.
est l'ordre partiel de la rction par rapport au ractif *.
) est l'ordre !lobal de la raction
L'ordre d'une raction est dtermin eprimentalement, nous tudierons
uniquement des ractions dont l'ordre !lobal vaut - ou . .
C s'appelle la constante cintique 'de vitesse( mais cette constante peut prendre
diffrentes valeurs pour une m%me raction car sa valeur pour une raction donne
dpend de la temprature et de la prsence d'un catalyseur.
>on unit varie d'une raction l'autre car dpend de et de .
#actions d=ordre 1.
'emple " D
.
O
9 '!(
. DO
. '!(
) E O
. '!(
A ? F [ D
.
O
9
]
>i on appelle
+ la contration en D
.
O
9
l1instant t
+
o
la concentration en D
.
O
9
l1instant t? ;
on peut dmontrer que
Ln @ 4 ln @
o
A Bt
+ ? +
o
G e
4Ft
On porte en !raphique ln + en fonction de t
HrIce ce !raphique on peut tirer les rensei!nements suivants "
-( si le !raphique est une droite, la raction est obli!atoirement d1ordre -
.( l1ordonne l1ori!ine est ln +
o
8( la pente de la droite vaut 4F t! ? 4F
Le temps de demi,raction ou demi,!ie de la raction est le temps ncessaire
pour que la moiti d=un ractif soit transform en produit.
+ ? +
o
e
4Ft
montre que pour une raction d1ordre -, la variation de concentration du
ractif au cours du temps diminue de manire eponentielle et tend vers ;.
si + ? +
o
/. t
-/.
? ln . / F ? ;,JK8 / F
la demi4vie d1une raction d1ordre - est une constante indpendante de la
concentration initiale.
Lactions d1ordre ..
6emple " =
. '!(
) <
. '!(
. =<
'!(
A ? F [

=
.
] . [ <
.
]
>i on simplifie en supposant que [ =
.
] ? [ <
.
] et si on appelle
+ la concentration en =
.
ou <
.
l1instant t
+
o
la concentration en =
.
ou <
.
l1instant t ? ;
On peut dmontrer que
1C@ 4 1C@
o
2 Bt
On porte en !raphique -/+ en fonction de t
HrIce ce !raphique on peut tirer les rensei!nements suivants "
-( si le !raphique est une droite, la raction est obli!atoirement d1ordre .
.( l1ordonne l1ori!ine est -/ +
o
8( la pente de la droite vaut F t! ? F
Le temps de demi4raction ou demi4vie de la raction est le temps ncessaire pour
que la moiti d1un ractif soit transform en produit.
& partir de -/+ ? -/+
o
) Ft on peut dduire que
3
-/.
? -/ F.+
o
pour les ractions d1ordre . , la demi4vie dpend de la concentration
initiale , elle lui est inversement proportionnelle.
1. Dfinition
2. Vitesse moyenne
3. Vitesse instantane
4. Les facteurs cintiques
5. Thorie des collisions
6. Thorie du complee acti!
". #$le d%un catalyseur
&. 'quation de !itesse et ordres de raction
(. 'ercices
1. Dfinition)
La chimie cintique est le domaine de la chimie qui tudie la vitesse des ractions
chimiques et les paramtres l'influenant. La thermodynamique nous permet de
savoir si une raction est possible ou non, et dans quel sens elle peut se produire,
sans considration de vitesse; une tude cintique conduit la dtermination de la
vitesse d'une raction et des facteurs qui la modifient. On s'intressera
eclusivement au ractions en phase homo!ne " les ractifs et les produits sont
soit tous !a#eu, soit dissout dans un solvant. L'tude de la vitesse de telles
ractions est la cintique homo!ne. La cintique htro!ne concerne les ractions
o$ les diffrents composs n'ont pas la m%me phase, comme celles entre un solide
et un !a# ou un solide et un liquide.
*nralisation ) pour la raction a &
'aq(
) b *
'aq(
c +
'aq(
) d ,
'aq(
'& et * sont les ractifs, + et , sont les produits(
' a, b, c, d sont les coefficients stochiomtriques de l'quation(
Les !raphiques d'volution de la concentration molaire au cours du temps ont l'allure
suivante.
2. Vitesse moyenne d%une rction chimique)
La !itesse moyenne d%apparition d%un produit entre les instants t
-
et t
.
est la
variation de concentration de ce produit par unit de temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
La !itesse moyenne de disparition d%un ractif entre les instants t
-
et t
.
est la
variation de concentration de ce ractif par unit de temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
'comme la variation de concentration d'un ractif est n!ative, on doit a0outer un
si!ne pour que v soit positif(
+ette formule reste applicable pour les !a# et les liquides mais ne peut %tre utilise
pour les solides 'prcipit(
3. Vitesse instantane d%une raction chimique)
La vitesse instantane d%apparition d%un produit est la drive de la concentration
de ce produit par rapport au temps "

+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
La vitesse instantane de disparition d%un ractif est la drive de la concentration
de ce ractif par rapport au temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
4. Les facteurs cintiques)
La cintique chimique tudie les !itesses -!. !
t
/ des ractions lentes et les
facteurs qui les influencent
Les facteurs cintiques capables de modifier la vitesse d1une raction sont "
1. La nature des ractifs
2. L'tat d'a!r!ation des ractifs solide
3. La concentration des ractifs
4. La temprature
5. La prsence d'un catalyseur
&utres facteurs qui peuvent modifier la vitesse de certaines ractions "
La masse des ractifs, la pression des !a# , la lumire pour les ractions
photochimiques, la nature du solvant, l'a!itation
5. Thorie des collisions)
2our comprendre l'influence de la concentration des ractifs et de la temprature sur
le vitesse de raction, il faut se placer au niveau des entits chimiques 'atomes,
molcules, ions(.
2our que . entits chimiques ra!issent, il faut "
-
re
condition " qu'elles entrent en collision. 3outefois, de nombreuses collisions
donnent des chocs lastiques c1est44dire que les entits chimiques se percutent,
rebondissent et se sparent inchan!es.
.
me
condition " que le choc soit efficace. +ertaines collisions sont plus violentes, les
entits chimiques entrant en contact ont une plus !rande ner!ie ce qui entra5ne au
moment du choc des modifications lectroniques dplacement d'e
4
rupture ou
formation de liaison's(.
,ans ce cas, le choc est efficace car il modifie les entits chimiques.
+ette thorie des collisions s'applique lorsque les entits chimiques sont en
mouvement c'est44dire en solution, l'tat liquide ou l'tat !a#eu. 6lle permet de
comprendre "
a( les ractions rapides et les ractions lentes " pour les ractions rapides, la
proportion des chocs efficaces est plus leve que pour les ractions lentes.
b( L'influence de la temprature " plus la temprature des ractifs est leve,
plus les entits chimiques se dplacent !rande vitesse dans le milieu
ractionnel ces entits chimiques ont une !rande ner!ie cintique
lorsqu'elles entrent en collision, les chocs sont violents il y a plus de chocs
efficaces la vitesse de la raction au!mente quand la concentration des
ractifs au!mente.

La thorie des collisions n'eplique pas "
-( le r7le du catalyseur
.( ce qui caractrise un choc efficace
8( le fait qu' .9:+ et sous pression normale, une molcule de mthane
entre en collision avec un milliard de molcule de ;
.
chaque second or
il n'y a pas de raction. <l suffit d'une tincelle pour que l'eplosion se
produise.
6. Thorie du complee acti!)
+ette thorie complte la thorie des collisions en essayant de comprendre ce qui se
passe au momoent d'un choc efficace.
2renons l'eemples de la raction " 0
2-1/
2 3
2-1/
2 03
-1/
+ette raction est simple car "
- ses ractifs et ses produits sont l'tat !a#eu
- son mcanisme se fait en une tape, il n'y a pas d'intermdiaire.
& l'tat !a#eu, les molcules =
.
et de <
.
se dplacent et de ce fait possde une
ner!ie cintique '
c
4 5 m !
2
- ne pas confondre la !itesse de dplacement des molcules et la !itesse de
raction/
&u moment d1une collision, l'ner!ie cintique se convertit en ner!ie potentielle
&nalysons le !raphique d'volution de l'ner!ie potentielle au cours d'une collision
entre =
.
et <
.
6artie 1 )
Les molcules =
.
et <
.
sont en mouvement et loi!nes les unes des autres il n'y a
pas d'interaction entre elles elles possdent une ner!ie cintique mais pas
d'ner!ie potentielle.
6artie 2 )
Les molcules =
.
et <
.
se rapprochent il y a rpulsion entre leurs e
4
eternes.
-: cas "
>i leur ner!ie cintique est faible, =
.
et <
.
se repoussent et se sparent sans
modification lectronique il y a eu un choc lastique.
.: cas "
>i leur ner!ie cintique est leve, =
.
et <
.
peuvent vaincre les forces
lectrostatiques de rpulsion entre e
4
et former de nouvelles attractions
lectrostatiques de rpulsion entre e
4
eternes et noyau '? liaisons covalentes(.
<l y a formation d'une entit provisoire de formule 0
2
3
2
7 appel le complee
activ.
6oint 3 )
Le complee acti! 0
2
3
2
7 ' crit par convention avec un astrisque( est un tat
transitoire et non un compos intermdiaire car il n'est pas isolable, sa dure de vie
est de l'ordre de -;
4-;
seconde.
>on instabilit s'eplique par son haut niveau d'ner!ie. &u moment du choc,
l'ner!ie cintique des molcules se convertit en ner!ie potentielle du complee
activ ou ner!ie d1activation 0
2
3
2
7.
2our qu1un choc soit efficace, il faut que "
- Les molcules =
.
et <
.
aient au moins l'ner!ie d'activation.
- La collision se fasse suivant un certain an!le et l'endroit o$ les
interactions lectrostatiques interviennent pour former =
.
<
.
@
Au sa !rande instabilit, le complee activ =
.
<
.
@ se dcompose instantanment "
- soit pour redonner =
.
et <
.
pas de raction 'partie 8(
- soit pour donner . =< raction 'partie B(
6artie 4 )
Les molcules =< se sparent.
Le = de la raction montre que cette raction est eothermique l1ner!ie libre
entra5ne une au!mentation de l'a!itation molculaire l'ner!ie cintique des
molcules au!mentent d1autres molcules =
.
et <
.
ont une ner!ie suffisante pour
former le complee activ ...
". #$le d%un catalyseur)
+n catalyseur est une substance qui modifie la vitesse d'une raction chimique
spcifique en chan!eant le mcanisme et par consquent la valeur des ner!ies
d'activation. <l a!it faible teneur et se retrouve inchan! la fin de la raction.
Les catalyseurs ont un r7le important dans l'industrie chimique car ils permettent de
raliser un !rand nombre de ractions qui sans eu seraient pratiquement
impossibles ou conomiquement non rentables.
+ne en8yme est une protine qui accl9re une raction :iochimique spcifique
et qui se retrou!e inchan1e ; la fin.
On oppose la catalyse positive et la catalyse n!ative
La catalyse positi!e ) si le catalyseur au1mente la !itesse de raction en
diminuant l%ner1ie d%acti!ation.
6 " 4 Les catalyseurs dans les pots d'chappement des voitures
4 2t dans l'oydation des alcools primaires ou secondaires
La catalyse n1ati!e ) si le catalyseur -parfois appel inhi:iteur/ diminue la
!itesse de la raction en au1mentant l%ner1ie d%acti!ation
6 " 4 Les antioydants dans l'allimentation
On oppose la catalyse homo!ne et la catalyse htro!ne "
La catalyse homo19ne ) si le catalyseur est dans le m<me tat physique que
les ractifs.
6 " 4 les cations +o
.)
dans la raction en solution entre le tartrate sodicopotassique
et le peroyde d'hydro!ne.
La catalyse htro19ne ) si le catalyseur n=est pas dans le m<me tat physique
que les ractifs.
+'est souvent le cas, si le catalyseur est un mtal et les ractifs sont des !a# comme
par
2
6" . >O
. '!(
) O
. '!(
. >O
8 '!(
les molcules viennent s'adsor:er '? se fier en
surface( sur le catalyseur et sont dissocies en atomes O trs instables. +eu4ci,
faiblement lis au 2t, ra!issent ensuite facilement avec >O
.
pour donner >O
8
.
&. 'quation de !itesse et ordres de raction)
La vitesse d'une raction chimique dpend de la concentration des ractifs, de la
temprature, de la prsence d'un catalyseur.
L'quation de la vitesse eprime la relation entre la vitesse et les concentrations des
ractifs.
2our une quation chimique " a > 2 : ? c @ 2 d D
L'quation de vitesse est v = k [A]

. [B]

v ? la vitesse instantane de la raction, elle s'eprime en mol L
4-
s
4-
[ ] dsi!ne les concentrations molaires eprimes en mol L
4-
Ordre de la raction "
est l'ordre partiel de la raction par rapport au ractif &.
est l'ordre partiel de la rction par rapport au ractif *.
) est l'ordre !lobal de la raction
L'ordre d'une raction est dtermin eprimentalement, nous tudierons
uniquement des ractions dont l'ordre !lobal vaut - ou . .
C s'appelle la constante cintique 'de vitesse( mais cette constante peut prendre
diffrentes valeurs pour une m%me raction car sa valeur pour une raction donne
dpend de la temprature et de la prsence d'un catalyseur.
>on unit varie d'une raction l'autre car dpend de et de .
#actions d=ordre 1.
'emple " D
.
O
9 '!(
. DO
. '!(
) E O
. '!(
A ? F [ D
.
O
9
]
>i on appelle
+ la contration en D
.
O
9
l1instant t
+
o
la concentration en D
.
O
9
l1instant t? ;
on peut dmontrer que
Ln @ 4 ln @
o
A Bt
+ ? +
o
G e
4Ft
On porte en !raphique ln + en fonction de t
HrIce ce !raphique on peut tirer les rensei!nements suivants "
-( si le !raphique est une droite, la raction est obli!atoirement d1ordre -
.( l1ordonne l1ori!ine est ln +
o
8( la pente de la droite vaut 4F t! ? 4F
Le temps de demi,raction ou demi,!ie de la raction est le temps ncessaire
pour que la moiti d=un ractif soit transform en produit.
+ ? +
o
e
4Ft
montre que pour une raction d1ordre -, la variation de concentration du
ractif au cours du temps diminue de manire eponentielle et tend vers ;.
si + ? +
o
/. t
-/.
? ln . / F ? ;,JK8 / F
la demi4vie d1une raction d1ordre - est une constante indpendante de la
concentration initiale.
Lactions d1ordre ..
6emple " =
. '!(
) <
. '!(
. =<
'!(
A ? F [

=
.
] . [ <
.
]
>i on simplifie en supposant que [ =
.
] ? [ <
.
] et si on appelle
+ la concentration en =
.
ou <
.
l1instant t
+
o
la concentration en =
.
ou <
.
l1instant t ? ;
On peut dmontrer que
1C@ 4 1C@
o
2 Bt
On porte en !raphique -/+ en fonction de t
HrIce ce !raphique on peut tirer les rensei!nements suivants "
-( si le !raphique est une droite, la raction est obli!atoirement d1ordre .
.( l1ordonne l1ori!ine est -/ +
o
8( la pente de la droite vaut F t! ? F
Le temps de demi4raction ou demi4vie de la raction est le temps ncessaire pour
que la moiti d1un ractif soit transform en produit.
& partir de -/+ ? -/+
o
) Ft on peut dduire que
3
-/.
? -/ F.+
o
pour les ractions d1ordre . , la demi4vie dpend de la concentration
initiale , elle lui est inversement proportionnelle.
1. Dfinition
2. Vitesse moyenne
3. Vitesse instantane
4. Les facteurs cintiques
5. Thorie des collisions
6. Thorie du complee acti!
". #$le d%un catalyseur
&. 'quation de !itesse et ordres de raction
(. 'ercices
1. Dfinition)
La chimie cintique est le domaine de la chimie qui tudie la vitesse des ractions
chimiques et les paramtres l'influenant. La thermodynamique nous permet de
savoir si une raction est possible ou non, et dans quel sens elle peut se produire,
sans considration de vitesse; une tude cintique conduit la dtermination de la
vitesse d'une raction et des facteurs qui la modifient. On s'intressera
eclusivement au ractions en phase homo!ne " les ractifs et les produits sont
soit tous !a#eu, soit dissout dans un solvant. L'tude de la vitesse de telles
ractions est la cintique homo!ne. La cintique htro!ne concerne les ractions
o$ les diffrents composs n'ont pas la m%me phase, comme celles entre un solide
et un !a# ou un solide et un liquide.
*nralisation ) pour la raction a &
'aq(
) b *
'aq(
c +
'aq(
) d ,
'aq(
'& et * sont les ractifs, + et , sont les produits(
' a, b, c, d sont les coefficients stochiomtriques de l'quation(
Les !raphiques d'volution de la concentration molaire au cours du temps ont l'allure
suivante.
2. Vitesse moyenne d%une rction chimique)
La !itesse moyenne d%apparition d%un produit entre les instants t
-
et t
.
est la
variation de concentration de ce produit par unit de temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
La !itesse moyenne de disparition d%un ractif entre les instants t
-
et t
.
est la
variation de concentration de ce ractif par unit de temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
'comme la variation de concentration d'un ractif est n!ative, on doit a0outer un
si!ne pour que v soit positif(
+ette formule reste applicable pour les !a# et les liquides mais ne peut %tre utilise
pour les solides 'prcipit(
3. Vitesse instantane d%une raction chimique)
La vitesse instantane d%apparition d%un produit est la drive de la concentration
de ce produit par rapport au temps "

+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
La vitesse instantane de disparition d%un ractif est la drive de la concentration
de ce ractif par rapport au temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
4. Les facteurs cintiques)
La cintique chimique tudie les !itesses -!. !
t
/ des ractions lentes et les
facteurs qui les influencent
Les facteurs cintiques capables de modifier la vitesse d1une raction sont "
1. La nature des ractifs
2. L'tat d'a!r!ation des ractifs solide
3. La concentration des ractifs
4. La temprature
5. La prsence d'un catalyseur
&utres facteurs qui peuvent modifier la vitesse de certaines ractions "
La masse des ractifs, la pression des !a# , la lumire pour les ractions
photochimiques, la nature du solvant, l'a!itation
5. Thorie des collisions)
2our comprendre l'influence de la concentration des ractifs et de la temprature sur
le vitesse de raction, il faut se placer au niveau des entits chimiques 'atomes,
molcules, ions(.
2our que . entits chimiques ra!issent, il faut "
-
re
condition " qu'elles entrent en collision. 3outefois, de nombreuses collisions
donnent des chocs lastiques c1est44dire que les entits chimiques se percutent,
rebondissent et se sparent inchan!es.
.
me
condition " que le choc soit efficace. +ertaines collisions sont plus violentes, les
entits chimiques entrant en contact ont une plus !rande ner!ie ce qui entra5ne au
moment du choc des modifications lectroniques dplacement d'e
4
rupture ou
formation de liaison's(.
,ans ce cas, le choc est efficace car il modifie les entits chimiques.
+ette thorie des collisions s'applique lorsque les entits chimiques sont en
mouvement c'est44dire en solution, l'tat liquide ou l'tat !a#eu. 6lle permet de
comprendre "
a( les ractions rapides et les ractions lentes " pour les ractions rapides, la
proportion des chocs efficaces est plus leve que pour les ractions lentes.
b( L'influence de la temprature " plus la temprature des ractifs est leve,
plus les entits chimiques se dplacent !rande vitesse dans le milieu
ractionnel ces entits chimiques ont une !rande ner!ie cintique
lorsqu'elles entrent en collision, les chocs sont violents il y a plus de chocs
efficaces la vitesse de la raction au!mente quand la concentration des
ractifs au!mente.

La thorie des collisions n'eplique pas "
-( le r7le du catalyseur
.( ce qui caractrise un choc efficace
8( le fait qu' .9:+ et sous pression normale, une molcule de mthane
entre en collision avec un milliard de molcule de ;
.
chaque second or
il n'y a pas de raction. <l suffit d'une tincelle pour que l'eplosion se
produise.
6. Thorie du complee acti!)
+ette thorie complte la thorie des collisions en essayant de comprendre ce qui se
passe au momoent d'un choc efficace.
2renons l'eemples de la raction " 0
2-1/
2 3
2-1/
2 03
-1/
+ette raction est simple car "
- ses ractifs et ses produits sont l'tat !a#eu
- son mcanisme se fait en une tape, il n'y a pas d'intermdiaire.
& l'tat !a#eu, les molcules =
.
et de <
.
se dplacent et de ce fait possde une
ner!ie cintique '
c
4 5 m !
2
- ne pas confondre la !itesse de dplacement des molcules et la !itesse de
raction/
&u moment d1une collision, l'ner!ie cintique se convertit en ner!ie potentielle
&nalysons le !raphique d'volution de l'ner!ie potentielle au cours d'une collision
entre =
.
et <
.
6artie 1 )
Les molcules =
.
et <
.
sont en mouvement et loi!nes les unes des autres il n'y a
pas d'interaction entre elles elles possdent une ner!ie cintique mais pas
d'ner!ie potentielle.
6artie 2 )
Les molcules =
.
et <
.
se rapprochent il y a rpulsion entre leurs e
4
eternes.
-: cas "
>i leur ner!ie cintique est faible, =
.
et <
.
se repoussent et se sparent sans
modification lectronique il y a eu un choc lastique.
.: cas "
>i leur ner!ie cintique est leve, =
.
et <
.
peuvent vaincre les forces
lectrostatiques de rpulsion entre e
4
et former de nouvelles attractions
lectrostatiques de rpulsion entre e
4
eternes et noyau '? liaisons covalentes(.
<l y a formation d'une entit provisoire de formule 0
2
3
2
7 appel le complee
activ.
6oint 3 )
Le complee acti! 0
2
3
2
7 ' crit par convention avec un astrisque( est un tat
transitoire et non un compos intermdiaire car il n'est pas isolable, sa dure de vie
est de l'ordre de -;
4-;
seconde.
>on instabilit s'eplique par son haut niveau d'ner!ie. &u moment du choc,
l'ner!ie cintique des molcules se convertit en ner!ie potentielle du complee
activ ou ner!ie d1activation 0
2
3
2
7.
2our qu1un choc soit efficace, il faut que "
- Les molcules =
.
et <
.
aient au moins l'ner!ie d'activation.
- La collision se fasse suivant un certain an!le et l'endroit o$ les
interactions lectrostatiques interviennent pour former =
.
<
.
@
Au sa !rande instabilit, le complee activ =
.
<
.
@ se dcompose instantanment "
- soit pour redonner =
.
et <
.
pas de raction 'partie 8(
- soit pour donner . =< raction 'partie B(
6artie 4 )
Les molcules =< se sparent.
Le = de la raction montre que cette raction est eothermique l1ner!ie libre
entra5ne une au!mentation de l'a!itation molculaire l'ner!ie cintique des
molcules au!mentent d1autres molcules =
.
et <
.
ont une ner!ie suffisante pour
former le complee activ ...
". #$le d%un catalyseur)
+n catalyseur est une substance qui modifie la vitesse d'une raction chimique
spcifique en chan!eant le mcanisme et par consquent la valeur des ner!ies
d'activation. <l a!it faible teneur et se retrouve inchan! la fin de la raction.
Les catalyseurs ont un r7le important dans l'industrie chimique car ils permettent de
raliser un !rand nombre de ractions qui sans eu seraient pratiquement
impossibles ou conomiquement non rentables.
+ne en8yme est une protine qui accl9re une raction :iochimique spcifique
et qui se retrou!e inchan1e ; la fin.
On oppose la catalyse positive et la catalyse n!ative
La catalyse positi!e ) si le catalyseur au1mente la !itesse de raction en
diminuant l%ner1ie d%acti!ation.
6 " 4 Les catalyseurs dans les pots d'chappement des voitures
4 2t dans l'oydation des alcools primaires ou secondaires
La catalyse n1ati!e ) si le catalyseur -parfois appel inhi:iteur/ diminue la
!itesse de la raction en au1mentant l%ner1ie d%acti!ation
6 " 4 Les antioydants dans l'allimentation
On oppose la catalyse homo!ne et la catalyse htro!ne "
La catalyse homo19ne ) si le catalyseur est dans le m<me tat physique que
les ractifs.
6 " 4 les cations +o
.)
dans la raction en solution entre le tartrate sodicopotassique
et le peroyde d'hydro!ne.
La catalyse htro19ne ) si le catalyseur n=est pas dans le m<me tat physique
que les ractifs.
+'est souvent le cas, si le catalyseur est un mtal et les ractifs sont des !a# comme
par
2
6" . >O
. '!(
) O
. '!(
. >O
8 '!(
les molcules viennent s'adsor:er '? se fier en
surface( sur le catalyseur et sont dissocies en atomes O trs instables. +eu4ci,
faiblement lis au 2t, ra!issent ensuite facilement avec >O
.
pour donner >O
8
.
&. 'quation de !itesse et ordres de raction)
La vitesse d'une raction chimique dpend de la concentration des ractifs, de la
temprature, de la prsence d'un catalyseur.
L'quation de la vitesse eprime la relation entre la vitesse et les concentrations des
ractifs.
2our une quation chimique " a > 2 : ? c @ 2 d D
L'quation de vitesse est v = k [A]

. [B]

v ? la vitesse instantane de la raction, elle s'eprime en mol L
4-
s
4-
[ ] dsi!ne les concentrations molaires eprimes en mol L
4-
Ordre de la raction "
est l'ordre partiel de la raction par rapport au ractif &.
est l'ordre partiel de la rction par rapport au ractif *.
) est l'ordre !lobal de la raction
L'ordre d'une raction est dtermin eprimentalement, nous tudierons
uniquement des ractions dont l'ordre !lobal vaut - ou . .
C s'appelle la constante cintique 'de vitesse( mais cette constante peut prendre
diffrentes valeurs pour une m%me raction car sa valeur pour une raction donne
dpend de la temprature et de la prsence d'un catalyseur.
>on unit varie d'une raction l'autre car dpend de et de .
#actions d=ordre 1.
'emple " D
.
O
9 '!(
. DO
. '!(
) E O
. '!(
A ? F [ D
.
O
9
]
>i on appelle
+ la contration en D
.
O
9
l1instant t
+
o
la concentration en D
.
O
9
l1instant t? ;
on peut dmontrer que
Ln @ 4 ln @
o
A Bt
+ ? +
o
G e
4Ft
On porte en !raphique ln + en fonction de t
HrIce ce !raphique on peut tirer les rensei!nements suivants "
-( si le !raphique est une droite, la raction est obli!atoirement d1ordre -
.( l1ordonne l1ori!ine est ln +
o
8( la pente de la droite vaut 4F t! ? 4F
Le temps de demi,raction ou demi,!ie de la raction est le temps ncessaire
pour que la moiti d=un ractif soit transform en produit.
+ ? +
o
e
4Ft
montre que pour une raction d1ordre -, la variation de concentration du
ractif au cours du temps diminue de manire eponentielle et tend vers ;.
si + ? +
o
/. t
-/.
? ln . / F ? ;,JK8 / F
la demi4vie d1une raction d1ordre - est une constante indpendante de la
concentration initiale.
Lactions d1ordre ..
6emple " =
. '!(
) <
. '!(
. =<
'!(
A ? F [

=
.
] . [ <
.
]
>i on simplifie en supposant que [ =
.
] ? [ <
.
] et si on appelle
+ la concentration en =
.
ou <
.
l1instant t
+
o
la concentration en =
.
ou <
.
l1instant t ? ;
On peut dmontrer que
1C@ 4 1C@
o
2 Bt
On porte en !raphique -/+ en fonction de t
HrIce ce !raphique on peut tirer les rensei!nements suivants "
-( si le !raphique est une droite, la raction est obli!atoirement d1ordre .
.( l1ordonne l1ori!ine est -/ +
o
8( la pente de la droite vaut F t! ? F
Le temps de demi4raction ou demi4vie de la raction est le temps ncessaire pour
que la moiti d1un ractif soit transform en produit.
& partir de -/+ ? -/+
o
) Ft on peut dduire que
3
-/.
? -/ F.+
o
pour les ractions d1ordre . , la demi4vie dpend de la concentration
initiale , elle lui est inversement proportionnelle.
Raction lente - raction rapide:
Mne raction est rapide 'ou instantane( si sa dure est infrieure - seconde
Mne raction est lente si sa dure varie de quelques secondes - heure.
Mne raction est trs lente 'ou inerte( si sa dure est suprieure de quelques heures,
0ours,...
video en realvideo video en realvideo
Raction de Mg avec HCl avec rsultat
expirimentaux:
video en realvideo
Equation:
6q. molculaire" N!
's(
) . =+l
'aq(
?O N!+l
. 'aq(
) =
. '!(
6q. ionique" N!
's(
) . =8O
)

'aq(
) . +l
4

'aq(
?O N!
.)

'aq(
) . +l
4

'aq(
) . =
.
O
'l(
) =
.

'!(

6q. ionique simplifie" N!
's(
) . =8O
)

'aq(
?O N!
.)

'aq(
) . =
.
O
'l(
) =
.

'!(

Rsultats exprimentaux:
temps
(s)
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420
volume
H
2
(mL)
0 11 19 28 35 43 48 53 57 60 63 66 68 70 70,5
AIRBAG:
!"sique de l#air$ag:
Mn systme d'airba! est constitu principalement d'un !onfleur'ou !nrateur de
!a#( muni d'un dispositif de dclenchement, et enfin d'un coussin !onflable. 2our
!onfler les airba!s, ce sont les combustibles solides 'auquels s'a0outent parfois du
!a# comprim( qui sont le plus souvent utiliss.
Le coussin !onflable est ralis en Dylon, est pli de faon trs spcifique pour
permettre un dploiement rapide et sPr. Le coussin possde sur ses flancs des trous
pour assurer un bon amortissement de l'occupant de la voiture. La taille du coussin
!onflable varie de 89 Q; litres pour le c7t conducteur et de J; -J; litres
pour le c7t passa!er.
Le couvercle en plastique sur le volant qui cache le coussin !onflable s'ouvre
automatiquement par la pression eerce sur lui lors du dploiement du sac'une
charnire le retient ensuite en place(. Le coussin !onflable est compltement !onfl
en 9; millimes de seconde ';,;9 sec. ?moiti de la dure d'un cli!nement de l''il( et
il se d!onfle ensuite en . diimes de seconde';,. sec.(.
%& C!imie de l#air$ag:
Le !nrateur de !a#, dont la fonction est de !onfler l'airba!, contient des pastilles
blanches constitues d'un mlan!e d'a#ide de sodium 'DaD8(, eplosif, qui constitue
le combustible solide, associ . autres produits oydants; du nitrate de potassium
'CDO8( et de la silice '>iO.(. +'est une impulsion lectrique transmise l'allumeur
lectrique 'dtonateur( qui va permettre d'enflammer les pastilles d'a#ide de sodium
et d'oydants.
Le rducteur est DaDO8 et les oydants sont CDO8 et >iO..
DaDO8 est un proper!ol solide. +'est un compos ionique constitu de l'ion sodium
Da
)
et de l'ion a#oture D8
4
. >a structure molculaire est caractrise par un systme
d'lectrons dlocaliss.
Les trois ractions chimiques qui ont lieu dans un airba! sont"
raction '-(" .DaD
8
.Da) ) D
8
4
'?oydorduction(
raction '.(" -;Da ) .CDO8 C.O ) 9Da.O ) D. '? oydorduction(
raction '8(" C.O ) Da.O )>iO. C.Da.>iOB '? rarran!ement(
6plications de ces ractions"
'-( L'inflammation du DaD8 se traduit par une dfla!ration qui libre un
volume pr4calcul de !a# D. qui !onfle l'airba!. >e forme !alement du Da
solide potentiellement dan!ereu car il s'enflamme instantanment avec l'eau
selon une raction trs violente; c'est la raison pour laquelle on a mlan! le
DaD8 avec deu autres produits oydants qui vont permettre d'liminer le Da
form !rIce la raction '.(.
'.( Le Da produit par la raction '-( ra!it ensuite avec le CDO8 pour !nrer
un volume supplmentaire de !a# D., accompa!n de la formation de deu
solides" C.O et Da.O. ,ans le cas o$ tout le sodium form la raction
'-(n'aurait pas ra!i selon la raction '.(, le !nrateur de !a# est entour
d'un filtre mtallique 'appel RfiberfaR( qui ra!it directement avec le Da
restant pour finir de le neutraliser.
'8( 6nfin, le C.O et le Da.O forms lors de la raction '.( ra!issent sur de la
silice >iO. pour former un sel de sodium et de potassium C.Da.>iOB qui est
un silicate alcalin, autrement dit une poudre de verre 'produit inoffensif, inerte,
et non inflammable(.
La raction de fabrication de DaD8 est la suivante" D.O ) DaD=. DaD8 )
=.O
La raction d'inflammation instantane du DaD8 avec l'eau est la suivante"
DaD8 ) =.O =D8 ) DaO=
'& (angers lis ) l#utilisation de l#air$ag:
3oicit du combustible solide utilis dans le !nrateur de !a#" le DaD8 est environ
8; fois plus toique que l'arsenic'sa dose ltale est de .Qm!/F! che# les rats contre
QJ8m!/F! pour l'arsenic(. Le principal dan!er que peut entra5ner le DaD8 est un
problme de pollution pour l'environnement.
E*+,-I.-:
/& (0inition:
2roduits chimiques qui se decomposent en librant en un temps tres court des !a# a
t: elevee, provoquant ainsi une importante au!mentation de la pression.
6n temps de pai, les eplosifs sont surtout utiliss pour l'abatta!e et l'etraction
dans les carrires, ainsi que dans les feu d'artifices, les appareils de si!nalisation, la
mise en forme des mtau. On emploie les eplosifs comme propulseurs de missiles
et fuses, et comme char!e dans la dmolition , dans les bombes et les mines.
%& Histrorique:
Le -er eplosif connu est la poudre a canon, !alement appele poudre noire.
Mtilise en europe depuis le S<<<me sicle, il fut le seul eplosif pendant de
nombreuses centaines d'annes.
Les nitrates de cellulose et la nitro!lycrine, dcouverts en -TBQ, furent les -er
eplosifs modernes. On utilise les eplosifs dans les industries depuis -TQ;. Les
nitrates, les composs nitrs, les fulminates et les a#otures sont devenus les
principau eplosifs, seuls ou mlan!es des combustibles.
Le trioyde de Shnon " -er oyde pur eplosif, fut synthtis pour la -re fois en
-KJ..
'& Caractristiques des explosi0s:
<ls sont re!roupes en deu classes principales "
4les faibles qui brPlent a des vitesses de l'ordre de quelques centimetres par
seconde
4les forts dont les vitesses d'eplosion sont de l'ordre de -;;; -;.;;; mtres
par seconde.
<l eiste d'autres caractristiques importantes qui dterminent leurs condition
d'utilisation dans les applications spcifiques. 2armi celles4ci fi!urent la facilite avec
laquelle on peut les faire eploser et leur stabilite a la chaleur , au frais, a l'humidite.
L'effet brillant d'un eplosif ou *L<>&D+6 dpend de sa vitesse de dtonnation.
<l eiste des eplosifs !rande vitesse de dtonation utilisation militaire et pour les
effets de souffle. ,'un autre c7te, dans l'eploitation militaire, on utilise des eplosifs
a petite vitesse de dtonation mieu adapte pour arracher de !ros rochers.
Les eplosifs utiliss comme propulseurs pour les fusils et les canons doivent brPler
encore plus lentement car ils doivent fournir une pouse en au!mentation r!ulire
plutot qu'un choc brutal.
Les eplosifs puissants sont souvent utiliss mlan!s avec d'autres matriau
inertes pour diminuer leur sensibilit et leur effet brisant et rduire les dan!ers de
manipulation comme dans le cas de la dynamite.
1& (0lagration et dtonation:
Les eplosifs sont caractriss par leur vitesse de dcomposition.
<l eiste deu cat!ories "
4substance vitesse de dcomposition faible !nralement appeles U
poudres V.
4composs vitesse etrmement leve appels U eplosifs dtonnants V.
parmi les composs on distin!ue les eplosifs primaires ou eplosifs d'amorca!e et
les eplosifs secondaires.
La dtonation des -ers ncessite la prsence d'une flamme
La decomposition des suivants est souvent amorce par un dispositif mcanique, le
dtonateur.
2our provoquer la decomposition d'un eplosif , on doit lui apporter une quantite
d'ner!ie suffisante qui se prsente sous deu formes principales "
4lvation de la 3:
4choc mecanique
2& Agent propulseurs:
. types d'eplosifs sont utiliss pour la propulsion de pro0ectiles des armes feu et
fuses appels U poudre sans fume V.
L'autre type constitu par un mlan!e de nitrate de cellulose et d'un eplosif puissant
comme la nitro!lycerine appele U poudre deu constituants V ou U poudre
compose V.
6S " la cordite qui contient 8; B; W de nitro!lycerine et une petite quantite de
ptrolatum comme stabilisant.
Le nom poudre sans fume est trompeur car ses eplosifs mettent en eplosant de
la fume et aucun ne se prsentent rellement comme de la poudre.
3& Explosi0s 0ort:
Mn !rand nombre d'eplosifs ont une combustion dtonante. +ertains de ceu4ci
comme le 3D3 ont une !rande rsistance au chocs ou la friction mais peuvent
%tre manipuls en scurit. ,'autres comme la nitro!lycrine, sont si sensibles qu'ils
doivent presque %tre tou0ours mlan!s pour leur utilisation avec des composs qui
les dsensibilisent
Le 3D3 a t l'eplosif fort le plus utilis pendant la -re !uerre, d'autres ont t
dvelopps avant et pendant la seconde !uerre mondiale e " l'heo!ne et le
pentrite.
L'heo!ene est aussi utilis dans les dtonateurs.
Mn mlan!e de 3D3 et de cire est appel composition * et est utilis dans les
bombes.
Mn mlan!e silmilaire contenant de l'aluminium ' le torpe( a une efficacit sous l'eau
d' peu pres 9;W plus !rande que le 3D3.
Mne formulation contenant de l'heo!ne et un plastifiant eplosif est aussi utilis
comme char!e dans les demolitions.
,eu types d'eplosifs forts ont lar!ement remplac la dynamite depuis -K99.
un mlan!e de nitrate d'ammonium et de fioul est tres bon march et a une
puissance eplosive de .9W suprieure a celle du 3D3
4& (tonateur:
2our provoquer la detonation, certains composs sont utiliss, composs qui vont
eu4memes detoner sous l'effet d'un choc.
Lelativement faible ou sans l'effet de la chaleur et cela avec suffisament de force
pour faire eploser la char!e principale .
6 " le fulminate de mercure =!'Ocn(. soit seul, soit mlan! avec , par e, du
chlorate de potassium, sa fabrication est dan!ereuse et ne peut pas %tre stocFe
de hautes tempratures sans dcomposition.
,e plus, le mercure peut4%tre difficile obtenir en temps de !uerre.
,e ce fait, le fulminate a t pratiquement entirement remplac dans les
dtonateurs commerciau et militaires par l'a#ote de plomb 2b DJ, le
dia#odnitrophnol, l'heanitromannital
+es eplosifs sensibles ont un !rand pouvoir brisant et une !rande puissance. <ls
sont souvent utiliss comme char!es d'amplification entre le dtonateur et la char!e
principale de l'eplosif fort dans les !ros obus et les bombes.
Mn relais de mise feu est une petite char!e de dtonateur dans de le dynamite et
qui est dclench soit par un amorceur, soit par une tincelle.
6plosifs de scurit.
L'utilisation d'eplosifs forts et ordinaires dans les mines de charbon est dan!ereuse
du fait de la prsence possible de !a# ou de poussires de charbon qui peuvent
eploser.
2lusieurs types d'eplosifs de scurit ont t dvelopps pour minimiser le dan!er
de feu ou d'eplosions.
+es eplosifs qui !nrent des flammes trs brves , relativement froides, ont t
approuves pour le travail dans les mines et sont principalement constitues par des
mlan!es de nitrate d'ammonium avec d'autres composs comme le nitrate de
sodium, la nitro!lycrine, la nitrocellulose, l'amidon nitr, des produits carbonifres,
du chlorure de sodium et du carbonate de calcium.
Mn autre type de char!e pouvant %tre utilis dans les mines s'est dvelopp et a pris
de l'importance car elle ne !nre aucune flamme.
+ette char!e est constitue par un cylindre de dioyde de carbone liquide qui peut
%tre favoris pratiquement instantanment par chauffa!e chimique d'un constituant
interne.
Mn scellement situ une etrmit du cylindre peut clater sous la pression et
permet au !a# de sortir.
La char!e de dioyde de carbone n'est pas un vrai eplosif et absorbe de la chaleur
plut7t qu'elle n'en fournit.
Mn avanta!e supplmentaire est que la force de l'eplosion peut %tre diri!e la
base de l'endroit sonder, en y plaant la char!e, ce qui diminue la dispersion du
charbon.
1. Dfinition
2. Vitesse moyenne
3. Vitesse instantane
4. Les facteurs cintiques
5. Thorie des collisions
6. Thorie du complee acti!
". #$le d%un catalyseur
&. 'quation de !itesse et ordres de raction
(. 'ercices
1. Dfinition)
La chimie cintique est le domaine de la chimie qui tudie la vitesse des ractions
chimiques et les paramtres l'influenant. La thermodynamique nous permet de
savoir si une raction est possible ou non, et dans quel sens elle peut se produire,
sans considration de vitesse; une tude cintique conduit la dtermination de la
vitesse d'une raction et des facteurs qui la modifient. On s'intressera
eclusivement au ractions en phase homo!ne " les ractifs et les produits sont
soit tous !a#eu, soit dissout dans un solvant. L'tude de la vitesse de telles
ractions est la cintique homo!ne. La cintique htro!ne concerne les ractions
o$ les diffrents composs n'ont pas la m%me phase, comme celles entre un solide
et un !a# ou un solide et un liquide.
*nralisation ) pour la raction a &
'aq(
) b *
'aq(
c +
'aq(
) d ,
'aq(
'& et * sont les ractifs, + et , sont les produits(
' a, b, c, d sont les coefficients stochiomtriques de l'quation(
Les !raphiques d'volution de la concentration molaire au cours du temps ont l'allure
suivante.
2. Vitesse moyenne d%une rction chimique)
La !itesse moyenne d%apparition d%un produit entre les instants t
-
et t
.
est la
variation de concentration de ce produit par unit de temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
La !itesse moyenne de disparition d%un ractif entre les instants t
-
et t
.
est la
variation de concentration de ce ractif par unit de temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
'comme la variation de concentration d'un ractif est n!ative, on doit a0outer un
si!ne pour que v soit positif(
+ette formule reste applicable pour les !a# et les liquides mais ne peut %tre utilise
pour les solides 'prcipit(
3. Vitesse instantane d%une raction chimique)
La vitesse instantane d%apparition d%un produit est la drive de la concentration
de ce produit par rapport au temps "

+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
La vitesse instantane de disparition d%un ractif est la drive de la concentration
de ce ractif par rapport au temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
4. Les facteurs cintiques)
La cintique chimique tudie les !itesses -!. !
t
/ des ractions lentes et les
facteurs qui les influencent
Les facteurs cintiques capables de modifier la vitesse d1une raction sont "
1. La nature des ractifs
2. L'tat d'a!r!ation des ractifs solide
3. La concentration des ractifs
4. La temprature
5. La prsence d'un catalyseur
&utres facteurs qui peuvent modifier la vitesse de certaines ractions "
La masse des ractifs, la pression des !a# , la lumire pour les ractions
photochimiques, la nature du solvant, l'a!itation
5. Thorie des collisions)
2our comprendre l'influence de la concentration des ractifs et de la temprature sur
le vitesse de raction, il faut se placer au niveau des entits chimiques 'atomes,
molcules, ions(.
2our que . entits chimiques ra!issent, il faut "
-
re
condition " qu'elles entrent en collision. 3outefois, de nombreuses collisions
donnent des chocs lastiques c1est44dire que les entits chimiques se percutent,
rebondissent et se sparent inchan!es.
.
me
condition " que le choc soit efficace. +ertaines collisions sont plus violentes, les
entits chimiques entrant en contact ont une plus !rande ner!ie ce qui entra5ne au
moment du choc des modifications lectroniques dplacement d'e
4
rupture ou
formation de liaison's(.
,ans ce cas, le choc est efficace car il modifie les entits chimiques.
+ette thorie des collisions s'applique lorsque les entits chimiques sont en
mouvement c'est44dire en solution, l'tat liquide ou l'tat !a#eu. 6lle permet de
comprendre "
a( les ractions rapides et les ractions lentes " pour les ractions rapides, la
proportion des chocs efficaces est plus leve que pour les ractions lentes.
b( L'influence de la temprature " plus la temprature des ractifs est leve,
plus les entits chimiques se dplacent !rande vitesse dans le milieu
ractionnel ces entits chimiques ont une !rande ner!ie cintique
lorsqu'elles entrent en collision, les chocs sont violents il y a plus de chocs
efficaces la vitesse de la raction au!mente quand la concentration des
ractifs au!mente.

La thorie des collisions n'eplique pas "
-( le r7le du catalyseur
.( ce qui caractrise un choc efficace
8( le fait qu' .9:+ et sous pression normale, une molcule de mthane
entre en collision avec un milliard de molcule de ;
.
chaque second or
il n'y a pas de raction. <l suffit d'une tincelle pour que l'eplosion se
produise.
6. Thorie du complee acti!)
+ette thorie complte la thorie des collisions en essayant de comprendre ce qui se
passe au momoent d'un choc efficace.
2renons l'eemples de la raction " 0
2-1/
2 3
2-1/
2 03
-1/
+ette raction est simple car "
- ses ractifs et ses produits sont l'tat !a#eu
- son mcanisme se fait en une tape, il n'y a pas d'intermdiaire.
& l'tat !a#eu, les molcules =
.
et de <
.
se dplacent et de ce fait possde une
ner!ie cintique '
c
4 5 m !
2
- ne pas confondre la !itesse de dplacement des molcules et la !itesse de
raction/
&u moment d1une collision, l'ner!ie cintique se convertit en ner!ie potentielle
&nalysons le !raphique d'volution de l'ner!ie potentielle au cours d'une collision
entre =
.
et <
.
6artie 1 )
Les molcules =
.
et <
.
sont en mouvement et loi!nes les unes des autres il n'y a
pas d'interaction entre elles elles possdent une ner!ie cintique mais pas
d'ner!ie potentielle.
6artie 2 )
Les molcules =
.
et <
.
se rapprochent il y a rpulsion entre leurs e
4
eternes.
-: cas "
>i leur ner!ie cintique est faible, =
.
et <
.
se repoussent et se sparent sans
modification lectronique il y a eu un choc lastique.
.: cas "
>i leur ner!ie cintique est leve, =
.
et <
.
peuvent vaincre les forces
lectrostatiques de rpulsion entre e
4
et former de nouvelles attractions
lectrostatiques de rpulsion entre e
4
eternes et noyau '? liaisons covalentes(.
<l y a formation d'une entit provisoire de formule 0
2
3
2
7 appel le complee
activ.
6oint 3 )
Le complee acti! 0
2
3
2
7 ' crit par convention avec un astrisque( est un tat
transitoire et non un compos intermdiaire car il n'est pas isolable, sa dure de vie
est de l'ordre de -;
4-;
seconde.
>on instabilit s'eplique par son haut niveau d'ner!ie. &u moment du choc,
l'ner!ie cintique des molcules se convertit en ner!ie potentielle du complee
activ ou ner!ie d1activation 0
2
3
2
7.
2our qu1un choc soit efficace, il faut que "
- Les molcules =
.
et <
.
aient au moins l'ner!ie d'activation.
- La collision se fasse suivant un certain an!le et l'endroit o$ les
interactions lectrostatiques interviennent pour former =
.
<
.
@
Au sa !rande instabilit, le complee activ =
.
<
.
@ se dcompose instantanment "
- soit pour redonner =
.
et <
.
pas de raction 'partie 8(
- soit pour donner . =< raction 'partie B(
6artie 4 )
Les molcules =< se sparent.
Le = de la raction montre que cette raction est eothermique l1ner!ie libre
entra5ne une au!mentation de l'a!itation molculaire l'ner!ie cintique des
molcules au!mentent d1autres molcules =
.
et <
.
ont une ner!ie suffisante pour
former le complee activ ...
". #$le d%un catalyseur)
+n catalyseur est une substance qui modifie la vitesse d'une raction chimique
spcifique en chan!eant le mcanisme et par consquent la valeur des ner!ies
d'activation. <l a!it faible teneur et se retrouve inchan! la fin de la raction.
Les catalyseurs ont un r7le important dans l'industrie chimique car ils permettent de
raliser un !rand nombre de ractions qui sans eu seraient pratiquement
impossibles ou conomiquement non rentables.
+ne en8yme est une protine qui accl9re une raction :iochimique spcifique
et qui se retrou!e inchan1e ; la fin.
On oppose la catalyse positive et la catalyse n!ative
La catalyse positi!e ) si le catalyseur au1mente la !itesse de raction en
diminuant l%ner1ie d%acti!ation.
6 " 4 Les catalyseurs dans les pots d'chappement des voitures
4 2t dans l'oydation des alcools primaires ou secondaires
La catalyse n1ati!e ) si le catalyseur -parfois appel inhi:iteur/ diminue la
!itesse de la raction en au1mentant l%ner1ie d%acti!ation
6 " 4 Les antioydants dans l'allimentation
On oppose la catalyse homo!ne et la catalyse htro!ne "
La catalyse homo19ne ) si le catalyseur est dans le m<me tat physique que
les ractifs.
6 " 4 les cations +o
.)
dans la raction en solution entre le tartrate sodicopotassique
et le peroyde d'hydro!ne.
La catalyse htro19ne ) si le catalyseur n=est pas dans le m<me tat physique
que les ractifs.
+'est souvent le cas, si le catalyseur est un mtal et les ractifs sont des !a# comme
par
2
6" . >O
. '!(
) O
. '!(
. >O
8 '!(
les molcules viennent s'adsor:er '? se fier en
surface( sur le catalyseur et sont dissocies en atomes O trs instables. +eu4ci,
faiblement lis au 2t, ra!issent ensuite facilement avec >O
.
pour donner >O
8
.
&. 'quation de !itesse et ordres de raction)
La vitesse d'une raction chimique dpend de la concentration des ractifs, de la
temprature, de la prsence d'un catalyseur.
L'quation de la vitesse eprime la relation entre la vitesse et les concentrations des
ractifs.
2our une quation chimique " a > 2 : ? c @ 2 d D
L'quation de vitesse est v = k [A]

. [B]

v ? la vitesse instantane de la raction, elle s'eprime en mol L
4-
s
4-
[ ] dsi!ne les concentrations molaires eprimes en mol L
4-
Ordre de la raction "
est l'ordre partiel de la raction par rapport au ractif &.
est l'ordre partiel de la rction par rapport au ractif *.
) est l'ordre !lobal de la raction
L'ordre d'une raction est dtermin eprimentalement, nous tudierons
uniquement des ractions dont l'ordre !lobal vaut - ou . .
C s'appelle la constante cintique 'de vitesse( mais cette constante peut prendre
diffrentes valeurs pour une m%me raction car sa valeur pour une raction donne
dpend de la temprature et de la prsence d'un catalyseur.
>on unit varie d'une raction l'autre car dpend de et de .
#actions d=ordre 1.
'emple " D
.
O
9 '!(
. DO
. '!(
) E O
. '!(
A ? F [ D
.
O
9
]
>i on appelle
+ la contration en D
.
O
9
l1instant t
+
o
la concentration en D
.
O
9
l1instant t? ;
on peut dmontrer que
Ln @ 4 ln @
o
A Bt
+ ? +
o
G e
4Ft
On porte en !raphique ln + en fonction de t
HrIce ce !raphique on peut tirer les rensei!nements suivants "
-( si le !raphique est une droite, la raction est obli!atoirement d1ordre -
.( l1ordonne l1ori!ine est ln +
o
8( la pente de la droite vaut 4F t! ? 4F
Le temps de demi,raction ou demi,!ie de la raction est le temps ncessaire
pour que la moiti d=un ractif soit transform en produit.
+ ? +
o
e
4Ft
montre que pour une raction d1ordre -, la variation de concentration du
ractif au cours du temps diminue de manire eponentielle et tend vers ;.
si + ? +
o
/. t
-/.
? ln . / F ? ;,JK8 / F
la demi4vie d1une raction d1ordre - est une constante indpendante de la
concentration initiale.
Lactions d1ordre ..
6emple " =
. '!(
) <
. '!(
. =<
'!(
A ? F [

=
.
] . [ <
.
]
>i on simplifie en supposant que [ =
.
] ? [ <
.
] et si on appelle
+ la concentration en =
.
ou <
.
l1instant t
+
o
la concentration en =
.
ou <
.
l1instant t ? ;
On peut dmontrer que
1C@ 4 1C@
o
2 Bt
On porte en !raphique -/+ en fonction de t
HrIce ce !raphique on peut tirer les rensei!nements suivants "
-( si le !raphique est une droite, la raction est obli!atoirement d1ordre .
.( l1ordonne l1ori!ine est -/ +
o
8( la pente de la droite vaut F t! ? F
Le temps de demi4raction ou demi4vie de la raction est le temps ncessaire pour
que la moiti d1un ractif soit transform en produit.
& partir de -/+ ? -/+
o
) Ft on peut dduire que
3
-/.
? -/ F.+
o
pour les ractions d1ordre . , la demi4vie dpend de la concentration
initiale , elle lui est inversement proportionnelle.
1. Dfinition
2. Vitesse moyenne
3. Vitesse instantane
4. Les facteurs cintiques
5. Thorie des collisions
6. Thorie du complee acti!
". #$le d%un catalyseur
&. 'quation de !itesse et ordres de raction
(. 'ercices
1. Dfinition)
La chimie cintique est le domaine de la chimie qui tudie la vitesse des ractions
chimiques et les paramtres l'influenant. La thermodynamique nous permet de
savoir si une raction est possible ou non, et dans quel sens elle peut se produire,
sans considration de vitesse; une tude cintique conduit la dtermination de la
vitesse d'une raction et des facteurs qui la modifient. On s'intressera
eclusivement au ractions en phase homo!ne " les ractifs et les produits sont
soit tous !a#eu, soit dissout dans un solvant. L'tude de la vitesse de telles
ractions est la cintique homo!ne. La cintique htro!ne concerne les ractions
o$ les diffrents composs n'ont pas la m%me phase, comme celles entre un solide
et un !a# ou un solide et un liquide.
*nralisation ) pour la raction a &
'aq(
) b *
'aq(
c +
'aq(
) d ,
'aq(
'& et * sont les ractifs, + et , sont les produits(
' a, b, c, d sont les coefficients stochiomtriques de l'quation(
Les !raphiques d'volution de la concentration molaire au cours du temps ont l'allure
suivante.
2. Vitesse moyenne d%une rction chimique)
La !itesse moyenne d%apparition d%un produit entre les instants t
-
et t
.
est la
variation de concentration de ce produit par unit de temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
La !itesse moyenne de disparition d%un ractif entre les instants t
-
et t
.
est la
variation de concentration de ce ractif par unit de temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
'comme la variation de concentration d'un ractif est n!ative, on doit a0outer un
si!ne pour que v soit positif(
+ette formule reste applicable pour les !a# et les liquides mais ne peut %tre utilise
pour les solides 'prcipit(
3. Vitesse instantane d%une raction chimique)
La vitesse instantane d%apparition d%un produit est la drive de la concentration
de ce produit par rapport au temps "

+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
La vitesse instantane de disparition d%un ractif est la drive de la concentration
de ce ractif par rapport au temps "
+nits ) mol . L
,1
. s
,1
ou mol/L.s
4. Les facteurs cintiques)
La cintique chimique tudie les !itesses -!. !
t
/ des ractions lentes et les
facteurs qui les influencent
Les facteurs cintiques capables de modifier la vitesse d1une raction sont "
1. La nature des ractifs
2. L'tat d'a!r!ation des ractifs solide
3. La concentration des ractifs
4. La temprature
5. La prsence d'un catalyseur
&utres facteurs qui peuvent modifier la vitesse de certaines ractions "
La masse des ractifs, la pression des !a# , la lumire pour les ractions
photochimiques, la nature du solvant, l'a!itation
5. Thorie des collisions)
2our comprendre l'influence de la concentration des ractifs et de la temprature sur
le vitesse de raction, il faut se placer au niveau des entits chimiques 'atomes,
molcules, ions(.
2our que . entits chimiques ra!issent, il faut "
-
re
condition " qu'elles entrent en collision. 3outefois, de nombreuses collisions
donnent des chocs lastiques c1est44dire que les entits chimiques se percutent,
rebondissent et se sparent inchan!es.
.
me
condition " que le choc soit efficace. +ertaines collisions sont plus violentes, les
entits chimiques entrant en contact ont une plus !rande ner!ie ce qui entra5ne au
moment du choc des modifications lectroniques dplacement d'e
4
rupture ou
formation de liaison's(.
,ans ce cas, le choc est efficace car il modifie les entits chimiques.
+ette thorie des collisions s'applique lorsque les entits chimiques sont en
mouvement c'est44dire en solution, l'tat liquide ou l'tat !a#eu. 6lle permet de
comprendre "
a( les ractions rapides et les ractions lentes " pour les ractions rapides, la
proportion des chocs efficaces est plus leve que pour les ractions lentes.
b( L'influence de la temprature " plus la temprature des ractifs est leve,
plus les entits chimiques se dplacent !rande vitesse dans le milieu
ractionnel ces entits chimiques ont une !rande ner!ie cintique
lorsqu'elles entrent en collision, les chocs sont violents il y a plus de chocs
efficaces la vitesse de la raction au!mente quand la concentration des
ractifs au!mente.

La thorie des collisions n'eplique pas "
-( le r7le du catalyseur
.( ce qui caractrise un choc efficace
8( le fait qu' .9:+ et sous pression normale, une molcule de mthane
entre en collision avec un milliard de molcule de ;
.
chaque second or
il n'y a pas de raction. <l suffit d'une tincelle pour que l'eplosion se
produise.
6. Thorie du complee acti!)
+ette thorie complte la thorie des collisions en essayant de comprendre ce qui se
passe au momoent d'un choc efficace.
2renons l'eemples de la raction " 0
2-1/
2 3
2-1/
2 03
-1/
+ette raction est simple car "
- ses ractifs et ses produits sont l'tat !a#eu
- son mcanisme se fait en une tape, il n'y a pas d'intermdiaire.
& l'tat !a#eu, les molcules =
.
et de <
.
se dplacent et de ce fait possde une
ner!ie cintique '
c
4 5 m !
2
- ne pas confondre la !itesse de dplacement des molcules et la !itesse de
raction/
&u moment d1une collision, l'ner!ie cintique se convertit en ner!ie potentielle
&nalysons le !raphique d'volution de l'ner!ie potentielle au cours d'une collision
entre =
.
et <
.
6artie 1 )
Les molcules =
.
et <
.
sont en mouvement et loi!nes les unes des autres il n'y a
pas d'interaction entre elles elles possdent une ner!ie cintique mais pas
d'ner!ie potentielle.
6artie 2 )
Les molcules =
.
et <
.
se rapprochent il y a rpulsion entre leurs e
4
eternes.
-: cas "
>i leur ner!ie cintique est faible, =
.
et <
.
se repoussent et se sparent sans
modification lectronique il y a eu un choc lastique.
.: cas "
>i leur ner!ie cintique est leve, =
.
et <
.
peuvent vaincre les forces
lectrostatiques de rpulsion entre e
4
et former de nouvelles attractions
lectrostatiques de rpulsion entre e
4
eternes et noyau '? liaisons covalentes(.
<l y a formation d'une entit provisoire de formule 0
2
3
2
7 appel le complee
activ.
6oint 3 )
Le complee acti! 0
2
3
2
7 ' crit par convention avec un astrisque( est un tat
transitoire et non un compos intermdiaire car il n'est pas isolable, sa dure de vie
est de l'ordre de -;
4-;
seconde.
>on instabilit s'eplique par son haut niveau d'ner!ie. &u moment du choc,
l'ner!ie cintique des molcules se convertit en ner!ie potentielle du complee
activ ou ner!ie d1activation 0
2
3
2
7.
2our qu1un choc soit efficace, il faut que "
- Les molcules =
.
et <
.
aient au moins l'ner!ie d'activation.
- La collision se fasse suivant un certain an!le et l'endroit o$ les
interactions lectrostatiques interviennent pour former =
.
<
.
@
Au sa !rande instabilit, le complee activ =
.
<
.
@ se dcompose instantanment "
- soit pour redonner =
.
et <
.
pas de raction 'partie 8(
- soit pour donner . =< raction 'partie B(
6artie 4 )
Les molcules =< se sparent.
Le = de la raction montre que cette raction est eothermique l1ner!ie libre
entra5ne une au!mentation de l'a!itation molculaire l'ner!ie cintique des
molcules au!mentent d1autres molcules =
.
et <
.
ont une ner!ie suffisante pour
former le complee activ ...
". #$le d%un catalyseur)
+n catalyseur est une substance qui modifie la vitesse d'une raction chimique
spcifique en chan!eant le mcanisme et par consquent la valeur des ner!ies
d'activation. <l a!it faible teneur et se retrouve inchan! la fin de la raction.
Les catalyseurs ont un r7le important dans l'industrie chimique car ils permettent de
raliser un !rand nombre de ractions qui sans eu seraient pratiquement
impossibles ou conomiquement non rentables.
+ne en8yme est une protine qui accl9re une raction :iochimique spcifique
et qui se retrou!e inchan1e ; la fin.
On oppose la catalyse positive et la catalyse n!ative
La catalyse positi!e ) si le catalyseur au1mente la !itesse de raction en
diminuant l%ner1ie d%acti!ation.
6 " 4 Les catalyseurs dans les pots d'chappement des voitures
4 2t dans l'oydation des alcools primaires ou secondaires
La catalyse n1ati!e ) si le catalyseur -parfois appel inhi:iteur/ diminue la
!itesse de la raction en au1mentant l%ner1ie d%acti!ation
6 " 4 Les antioydants dans l'allimentation
On oppose la catalyse homo!ne et la catalyse htro!ne "
La catalyse homo19ne ) si le catalyseur est dans le m<me tat physique que
les ractifs.
6 " 4 les cations +o
.)
dans la raction en solution entre le tartrate sodicopotassique
et le peroyde d'hydro!ne.
La catalyse htro19ne ) si le catalyseur n=est pas dans le m<me tat physique
que les ractifs.
+'est souvent le cas, si le catalyseur est un mtal et les ractifs sont des !a# comme
par
2
6" . >O
. '!(
) O
. '!(
. >O
8 '!(
les molcules viennent s'adsor:er '? se fier en
surface( sur le catalyseur et sont dissocies en atomes O trs instables. +eu4ci,
faiblement lis au 2t, ra!issent ensuite facilement avec >O
.
pour donner >O
8
.
&. 'quation de !itesse et ordres de raction)
La vitesse d'une raction chimique dpend de la concentration des ractifs, de la
temprature, de la prsence d'un catalyseur.
L'quation de la vitesse eprime la relation entre la vitesse et les concentrations des
ractifs.
2our une quation chimique " a > 2 : ? c @ 2 d D
L'quation de vitesse est v = k [A]

. [B]

v ? la vitesse instantane de la raction, elle s'eprime en mol L
4-
s
4-
[ ] dsi!ne les concentrations molaires eprimes en mol L
4-
Ordre de la raction "
est l'ordre partiel de la raction par rapport au ractif &.
est l'ordre partiel de la rction par rapport au ractif *.
) est l'ordre !lobal de la raction
L'ordre d'une raction est dtermin eprimentalement, nous tudierons
uniquement des ractions dont l'ordre !lobal vaut - ou . .
C s'appelle la constante cintique 'de vitesse( mais cette constante peut prendre
diffrentes valeurs pour une m%me raction car sa valeur pour une raction donne
dpend de la temprature et de la prsence d'un catalyseur.
>on unit varie d'une raction l'autre car dpend de et de .
#actions d=ordre 1.
'emple " D
.
O
9 '!(
. DO
. '!(
) E O
. '!(
A ? F [ D
.
O
9
]
>i on appelle
+ la contration en D
.
O
9
l1instant t
+
o
la concentration en D
.
O
9
l1instant t? ;
on peut dmontrer que
Ln @ 4 ln @
o
A Bt
+ ? +
o
G e
4Ft
On porte en !raphique ln + en fonction de t
HrIce ce !raphique on peut tirer les rensei!nements suivants "
-( si le !raphique est une droite, la raction est obli!atoirement d1ordre -
.( l1ordonne l1ori!ine est ln +
o
8( la pente de la droite vaut 4F t! ? 4F
Le temps de demi,raction ou demi,!ie de la raction est le temps ncessaire
pour que la moiti d=un ractif soit transform en produit.
+ ? +
o
e
4Ft
montre que pour une raction d1ordre -, la variation de concentration du
ractif au cours du temps diminue de manire eponentielle et tend vers ;.
si + ? +
o
/. t
-/.
? ln . / F ? ;,JK8 / F
la demi4vie d1une raction d1ordre - est une constante indpendante de la
concentration initiale.
Lactions d1ordre ..
6emple " =
. '!(
) <
. '!(
. =<
'!(
A ? F [

=
.
] . [ <
.
]
>i on simplifie en supposant que [ =
.
] ? [ <
.
] et si on appelle
+ la concentration en =
.
ou <
.
l1instant t
+
o
la concentration en =
.
ou <
.
l1instant t ? ;
On peut dmontrer que
1C@ 4 1C@
o
2 Bt
On porte en !raphique -/+ en fonction de t
HrIce ce !raphique on peut tirer les rensei!nements suivants "
-( si le !raphique est une droite, la raction est obli!atoirement d1ordre .
.( l1ordonne l1ori!ine est -/ +
o
8( la pente de la droite vaut F t! ? F
Le temps de demi4raction ou demi4vie de la raction est le temps ncessaire pour
que la moiti d1un ractif soit transform en produit.
& partir de -/+ ? -/+
o
) Ft on peut dduire que
3
-/.
? -/ F.+
o
pour les ractions d1ordre . , la demi4vie dpend de la concentration
initiale , elle lui est inversement proportionnelle.
1. Doit la raction d%oydation de l%ammoniac ) 4 E0
3-1/
2 5 F
2-1/
4 EF
-1/
2 6
0
2
F
-1/
.
Dachant qu%; l%instant t. E0
3
disparaGt a la !itesse de H.2 molCL.s. calcule )
La !itesse de disparition de F
2
et les !itesses d=apparition de EF et 0
2
F au
m<me instant

2. Fn tudie la cintique de la dcomposition d%un hypochlorite ) 2 @lF
,
-aq/
2
@l
,
-aq/
2 F
2-1/
Fn mesure le !olume de F
2
d1a1 au cours du temps a 25 I@ et on le met en
1raphique.
a/ Juelle est la dure en minute de cette raction K
:/ 6armi les 3 1raphiques ci,dessous. quel est celui qui traduis l%!olution de la
!itesse de la raction au cours du temps K -Lustifie ton choi/
a( La raction dure B minutes
b( Le deuime !raphique car v est maimum au dbut et constant puis diminue puis
est nulle
3. Le peroyde d%hydro19ne liquide se dcompose en eau et en dioy19ne en
prsence de Me@l
3
comme catalyseur ) 20
2
F
2-l/
2 0
2
F
-l/
2 F
2-1/
. Dans un
rcipient muni d%un tu:e a d1a1ement. on introduit le peroyde et le
catalyseur et on mesure au cours du temps le !olume de F
2
rcolt.
3emps en minutes ; - . B J -; -9 .; .9
n de O
.
'-;
49
mol( ; ;.B . B J .; 8; B; BT
+onc de =
.
O
.
'-;
4B
mol/L( B; 8K.K 8K.J 8K.. 8T.T 8B 8. 8;.B
a/ @alcule la ! moyenne de formation de F
2
entre 4 et 1H minutes.
:/ Dduis la !itesse moyenne de disparition de 0
2
F
2
entre 4 et 1H
minutes
c/ @alcule la concentration de 0
2
F
2
; l%instant t4 1H min
d/ @onstruit le 1raphique d%!olution de la concentration de 0
2
F
2
au
cours du temps.
e/ Dtermine 1raphiquement le temps au :out du quel le &
9me
du
peroyde de 0 a t dcompos.
a(
b(
c(
d(
e( le T
me
du =
.
O
.
t dcompos en t?-. minutes
4. Le ta:leau ci,dessous reprend les rsultats o:tenus au cours de la raction )
@a@F
3-s/
2 2 0
3
F
2
-aq/
@a
22
-aq/
2 @F
2-1/
2 3 0
2
F
-l/

3emps 'secondes( -9 8; B; 9; Q; K; --; -8;
+onc +a
.)
'mmol/l( -,8B 8,-8 B,;. B,K- J,BQ Q,9K T,BT K,8T
a/ Trace la cour:e reprsentati!e de l%!olution de la concentration de
@a
22
en fonction du temps.
:/ @alcule la !itesse moyenne de disparition du car:onate de calcium
entre 3H et 5H s.
c/ @alcule la !itesse instantane de disparition du car:onate de
calcium ; (H s.
a(
b(
c(
5. >u temps t4H. on introduit 1.H1 de 8inc en poudre dans un :allon contenant
4H ml d=acide chlorhydrique de concentration H.5H molCL. 3l s%en chappe du
1a8 d%hydro19ne dont on mesure le !olume au cours du temps.
a/ Dachant qu%il apparaGt 1alement une solution aqueuse de
chlorure de 8inc. cris l%quation chimique de cette raction en
tenant compte des entits rellement prsentes et acti!es.
:/ Dachant que le !olume molaire du 1a8. dans les conditions de
l%eprience. !aut 24 LCmol. dtermine la concentration molaire en
cations Nn
22
lorsque V
-h2/
4 H.1H3 L.
c/ 'n fin de raction calcule la concentration en Nn
22
dans la
solution et la masse de 8inc restant.
d/ *rOce ; l%quation mathmatique de @ de Nn
22
en fonction de t )
@4 3.1H
,1H
tP, ".1H
,"
tQ 2 6.1H
,4
t 2 1.&.1H
,3
, @alcule la !itesse moyenne de formation de Nn
22
dans
l%inter!alle de temps H 5HHs
, @alcule la !itesse instantane de formation de Nn
22
;
l%instant t42HH s
e/ @ite 3 facteurs eprimentau qui permettraient de ralentir cette
raction et Rustifie tes rponses.
.
a(
b(
c(
d(
e( lame de #inc car plus petite surface de contact avec l'acide
temprature plus basse car
=+l moins concentr car
6. 6our la raction ) E
2
F
5-1/
2 EF
2-1/
2 5 F
2-1/
on a les rsultats eprimentau
sui!ants )
Expre!"e #$
2
%
5
&
0
' (
0
e! mol)L *tesse !t+le' v
0
e! mol)
(L.m!)
1 0,0 0,018
2 0,02 0,036
3 0,04 0,072

a/ Dterminer l%ordre de la raction -Rustifier/.
:/ @alculer la constante cintique ; la temprature de l=eprience
c/ @alculer la demi,!ie de cette raction

a(

". Fn tudie la cintique de la raction d%un iodure par l%eau oy1ne en milieu
acide
2 3
,
-aq/
2 0
2
F
2-aq/
2 2 0
3
F
2
-aq/
3
2-aq/
2 4 0
2
F
-l/
Les rsultats eprimentau o:tenus sont consi1ns dans le ta:leau ci,
dessous )
Expre!"e e! mol)L #,
-
&
0
e! mol)L *
0
e! mol)(L. m!)
1 2.10
-2
2.10
-2
6,66.10
-3
2 2.10
-2
4.10
-2
13,30.10
-3
3 6.10
-2
4.10
-2
40,01.10
-3
La raction ayant t effectue en prsence d%un lar1e ec9s d%acide. on peut
considrer que la concentration en 0
3
F
2
est une constante sans influence sur
la cintique de la raction.
a/ Dterminer les ordres partiels de cette raction
:/ @alculer la constante de !itesse a la temprature des eprience.
c/ @alculer la !itesse initiale pour les concentrations sui!antes
. S0
2
F
2
T
H
4 2.1H
,2
molCl et S3
,
T
H
4 6.1H
,2
molCL

a(
b(