INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRAIS EXTRACTIVAS

Gravimetra por
precipitacin
Diego Prez Ramos Jos Luis
Martinez Lpez Erik Daniel
Montao Carmona Ral Alberto
Riva Palacio Flores Alberto

Grupo: 2IM68






Generalidades
Propiedades de los precipitados y de los reactivos precipitantes
Lo ideal sera que un agente precipitante gravimtrico reaccionara de modo
especfico o, al menos, de forma selectiva con el analito. Los reactivos especficos,
que reaccionan slo con una especie qumica, son poco comunes. Los reactivos
selectivos son ms frecuentes y reaccionan slo con un nmero limitado de
especies. Adems de ser especfico y selectivo, el reactivo precipitante ideal
debera reaccionar con el analito para formar un producto que:
1. se pueda filtrar y lavar fcilmente para quedar libres de contaminantes;
2. tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que no haya prdidas
importantes durante la filtracin y el lavado;
3. no reaccione con los componentes atmosfricos,
4. tenga una composicin conocida despus de secarlo o, si fuera necesario,
de calcinarlo.
Hay muy pocos reactivos, si los hay, que producen precipitados que renan
todas estas propiedades deseables.
Tamao de partculas y filtrabilidad de los precipitados
En los mtodos gravimtricos se prefieren, por lo general, los precipitados
formados por partculas grandes ya que son ms fciles de filtrar y de lavar para
eliminar impurezas. Adems, este tipo de precipitados suelen ser ms puros que
los precipitados formados por partculas finas.
Factores que determinan el tamao de partcula
El tamao de las partculas de los slidos formados por precipitacin es
muy variable. En un extremo se encuentran las suspensiones coloidales, cuyas
finas partculas son invisibles a simple vista (entre 10
-7
y 10
-4
cm de dimetro). Las
partculas coloidales no muestran tendencia a sedimentar, ni se filtran con
facilidad. En el otro extremo se encuentran las partculas que tienen dimensiones
del orden de dcimas de milmetro o mayores. La dispersin temporal de tales
partculas en la fase lquida se denomina suspensin cristalina. Las partculas
de una suspensin cristalina tiende a sedimentar de forma espontnea y se filtran
con facilidad.
Los cientficos han estudiado la formacin de precipitados durante mucho
tiempo, pero el mecanismo del proceso no se entiende an por completo. Se sabe
que hay variables experimentales, como la solubilidad del precipitado, la
temperatura, la concentracin de los reactivos y la velocidad con la que se
mezclan, que influyen en el tamao de la partcula del precipitado. El efecto total
de estas variables se puede explicar, al menos cualitativamente, suponiendo que
el tamao de la partcula est relacionado con una propiedad del sistema
denominada sobresaturacin relativa, que es la relacin entre la concentracin
excesiva de una sustancia y la solucin en el equilibrio.
Una disolucin sobresaturada es una disolucin inestable que contiene
ms soluto que una disolucin saturada. La sobresaturacin se alivia con el tiempo
mediante la precipitacin del exceso de soluto.
Mecanismo de formacin de precipitados
El efecto de la sobresaturacin relativa sobre el tamao de partcula se
puede explicar suponiendo que los precipitados se forman por medio de dos
procesos distintos: por nucleacin y por crecimiento de partcula. El tamao de
partcula de un precipitado recin formado viene determinado por el mecanismo
predominante.
La nucleacin es un proceso en el cual se agrupa una cantidad mnima de
tomos, iones o molculas para formar un slido estable. El proceso de
precipitacin posterior consiste en una competencia entre nuevos procesos de
nucleacin y el crecimiento de los ncleos ya existentes (crecimiento de partcula).
Si predomina la nucleacin, el resultado es un precipitado que contiene muchas
partculas pequeas: si domina el crecimiento de partcula, se produce menor
nmero de partculas pequeas, pero de mayor tamao.
Control experimental del tamao de partcula
Entre las variables experimentales que reducen la sobresaturacin y
favorecen la formacin de precipitados cristalinos se incluye una elevada
temperatura para aumentar la solubilidad del precipitado, la dilucin de las
disoluciones y la adicin lenta del reactivo precipitante junto con una buena
agitacin. Con las dos ltimas medidas tambin se reduce la concentracin del
soluto en un momento determinado. Tambin se pueden obtener partculas ms
grandes mediante el control del pH si la solubilidad del precipitado depende de
este.
En general, los precipitados que tienen muy baja solubilidad, como muchos
sulfuros e hidrxidos, se forman como coloides.
Precipitados coloidales
Las partculas coloidales individuales son tan pequeas que no pueden ser
retenidas en filtros comunes. Por otra parte, el movimiento browniano evita que se
sedimenten por influencia de la gravedad. Sin embargo, es posible coagular o
aglomerar las partculas de la mayora de los coloides para obtener una masa
amorfa, fcil de filtrar, y que s sedimente.
Coagulacin de coloides
La coagulacin se puede lograr por medio del calentamiento, la agitacin y
la adicin de un electrolito al medio. Para entender la efectividad de estas medidas
es necesario analizar porqu los coloides son estables y no coagulan de forma
espontnea.
Las suspensiones coloidales son estables debido a que todas las partculas
presentes tienen una carga positiva o negativa. Esta carga resulta de los cationes
o aniones que estn unidos a la superficie de las partculas. Se puede demostrar
con facilidad que las partculas coloidales tienen carga al observar la migracin
cuando se colocan en un campo elctrico. Al proceso por el cul los iones quedan
retenidos en la superficie de un slido se le conoce como adsorcin.

La carga de una partcula coloidal formada durante un anlisis gravimtrico
viene determinada por la carga del ion de la red cristalina que est en exceso
cuando se completa la precipitacin.
Peptizacin de coloides
La peptizacin es un proceso mediante el cual un coloide coagulado
regresa a su estado original disperso. Cuando se lava un coloide coagulado, parte
del electrolito causante de la coagulacin se elimina del lquido interno que est en
contacto con las partculas slidas. La eliminacin de este electrolito tiene el efecto
de aumentar el volumen de la capa de contra-iones. Se restablecen entonces las
fuerzas de repulsin causantes del estado coloidal original, y las partculas se
separan de la masa coagulada. El lquido del lavado se vuelve turbio cuando las
partculas nuevamente dispersas atraviesan el filtro.
Por lo tanto el lavado es necesario para reducir al mnimo los
contaminantes; por otro lado, si en el lavado se utiliza agua pura existe el riesgo
de prdidas, como consecuencia de la peptizacin. El problema se resuelve, por lo
general, al lavar el precipitado con una disolucin que contenga un electrolito que
se volatilice durante las etapas posteriores de secado y calcinacin del mismo.
Tratamiento prctico de los precipitados coloidales.
Los coloidales se precipitan mejor en disoluciones calientes, con agitacin y
que contengan suficientes electrolitos para asegurar la coagulacin. La filtrabilidad
de un coloide coagulado a menudo mejora si se deja reposar durante una hora o
ms en contacto con la disolucin caliente en el cual se form, este proceso es
conocido como digestin.
La digestin es un proceso en el cual se calienta un precipitado, durante
una hora o ms, en la disolucin en la cual se form (que se conoce como agua
madre).
El agua madre es la disolucin en la que se forma un precipitado.
Precipitados cristalinos
Un precipitado cristalino, como el de sulfato de bario, algunas veces puede
adsorber impurezas cuando sus partculas son pequeas. Cuando las partculas
crecen, la impureza puede quedar encerrada en el cristal. A este tipo de
contaminacin se llama oclusin, que es el proceso mediante el cual una
impureza queda encerrada dentro del cristal debido a que ste creci a su
alrededor.
Existen varias tcnicas que el analista puede aplicar para minimizar la
coprecipitacin en los precipitados cristalinos. Si est enterado de la presencia de
un ion que precipita con facilidad, puede disminuir (no eliminar por completo) la
cantidad de coprecipitado utilizando el mtodo de adicin de dos reactivos. Si se
sabe que la muestra o el precipitante contiene un ion contaminante, se puede
aadir la solucin que contiene este ion a la otra solucin. De esta forma, la
concentracin del contaminante se mantiene al mnimo durante las primeras
etapas de la precipitacin.
Despus de que ya se form el precipitado cristalino, el analista an puede
incrementar su pureza. Si la sustancia se puede redisolver con facilidad (como las
sales de los cidos dbiles en cidos fuertes), se puede filtrar, redisolver y
reprecipitar. Durante la segunda precipitacin, el contaminante se encontrar
presente en una menor concentracin y por consiguiente de coprecipitar una
cantidad ms pequea.
La pureza de una sustancia que no se redisuelva con facilidad, como el
sulfato de bario, se puede mejorar mediante el aejamiento o digestin. Ya hemos
visto que durante el aejamiento aumenta el tamao de la partcula. Al mismo
tiempo, las impurezas de las partculas pequeas se redisuelven y no se
reabsorben apreciablemente en las partculas mayores. Tambin durante el
aejamiento, la red cristalina se hace ms compacta, probablemente porque los
iones de las orillas se disuelven y se redepositan de una manera ms ordenada.
Durante este proceso de perfeccionamiento, las impurezas incluidas se pueden
expulsar y, ya que el nmero de iones en la superficie ha disminuido, se reabsorbe
muy poca impureza.
Coprecipitacin
Es el proceso mediante el cual una sustancia, que en condiciones normales
es soluble es arrastrada durante la precipitacin de la sustancia deseada. O
tambin la coprecipitacin es un proceso en el cual los compuestos que
normalmente son solubles son arrastrados y separados de la disolucin por un
precipitado.
Hay cuatro tipos de coprecipitacin: adsorcin en la superficie, formacin
de cristales mixtos, oclusin y atrapamiento mecnico. La adsorcin en la
superficie y la formacin de cristales mixtos son procesos en equilibrio, mientras
que la oclusin y el atrapamiento mecnico estn controlados por la cintica de
crecimiento del cristal.
Reprecipitacin.- Es el disolver un precipitado para precipitarlo de nuevo y
minimizar la coprecipitacin.
La formacin de cristales mixtos es un tipo de coprecipitacin en el cul
el ion contaminante sustituye a un ion de la red cristalina.
Precipitacin homognea
La precipitacin homognea es un proceso en el cual se forma un
precipitado por la generacin lenta y homognea del reactivo precipitante en la
disolucin.
En general los slidos formados por precipitacin homognea tienen mayor
pureza y son mas fciles de filtrar que los precipitados generados por la adicin
directa de un reactivo a la disolucin del analito.
Posprecipitacin.- Es el proceso mediante el cual se deposita una
impureza despus de que el analito se precipit.
Secado y calcinacin de precipitados
En cualquier procedimiento gravimtrico en donde se utilice la
precipitacin, al final se debe cambiar la sustancia separada a una forma
adecuada para su pesada. Para que los resultados del anlisis sean exactos, la
sustancia que se pesa debe ser pura, estable y de composicin definida. Aun
cuando se haya minimizado la coprecipitacin, todava tenemos el problema de la
eliminacin del agua y de cualquier electrolito que se haya adicionado al agua de
lavado. Algunos precipitados se pesan cuando se encuentran en la misma forma
qumica en la cual precipitaron. Otros sufren cambios qumicos durante la
calcinacin y estas reacciones se deben completar para obtener resultados
correctos. El procedimiento que se utiliza en este paso final depende de las
propiedades qumicas del precipitado y de la tenacidad con la que el agua sea
retenida en el slido .Algunos precipitados se pueden secar lo suficiente para la
determinacin analtica sin hacer uso de una temperatura elevada.
La calcinacin a temperatura elevada se requiere para eliminar por
completo el agua que esta ocluida o adsorbida con mucha fuerza y para
completar el cambio de algunos precipitados al compuesto deseado. Durante el
crecimiento de los cristales, el agua puede quedar encerrada y slo se puede
excluir a temperaturas elevadas, debido probablemente al rompimiento de los
cristales ocasionado por la presin de vapor generada. Los precipitados
gelatinosos como los de los xidos de hidratados , adsorben el agua bastante
fuerte y deben ser calentados a temperaturas muy elevadas para eliminar el agua
por completo. La silica y la almina son ejemplos bien conocidos que requieren
elevadas temperaturas para su calcinacin .
Durante la calcinacin pueden ocurrir otros errores adems de la
eliminacin incompleta del agua o de los electrolitos voltiles. Uno de los mas
serios es la reduccin de precipitado por el carbono cuando se utiliza papel filtro.
Las sustancias que se reducen con facilidad, como el cloruro de plata, nunca se
filtran sobre papel; siempre se emplean los crisoles de filtracin.
Los precipitados se pueden sobrecalcinar, llevando a la descomposicin y a
la obtencin de substancias de composicin indefinida. Los errores tambin
pueden ser el resultado de un precipitado calcinado readsorba agua o dixido de
carbono al enfriarse. Por ello, los crisoles se deben cubrir en forma adecuada y se
deben mantener dentro de un desecador mientras se enfra.
La termobalanza
Permite pesar la muestra cuando se encuentra cuando se encuentra dentro
de un horno, tiene una sensibilidad de 0.2 mg y puede medir la temperatura del
horno en 1 a partir de la temperatura ambiente hasta 1100 C . Los datos se
registraron graficando el peso del precipitado contra la temperatura, y a este tipo
de grafica se le llama curva de pirolisis .
Aplicaciones de los gravimtricos
Se han desarrollado mtodos gravimtricos para muchos aniones y
cationes inorgnicos, as como de especies neutras, como el agua, el dixido de
azufre, dixido de carbono y yodo. Tambin es posible determinar con facilidad
diversas sustancias orgnicas mediante mtodos gravimtricos. Entre los
ejemplos se incluyen la lactosa, salicilatos en preparados farmacuticos,
fenoftalena en laxantes, etc. Como puede verse, los mtodos gravimtricos estn
entre los procedimientos analticos de ms amplia aplicacin.
Agentes precipitantes inorgnicos
Estos reactivos forman generalmente con el analito sales pocos solubles u
xidos hidratados. Pocos de estos reactivos son selectivos

Agentes reductores
Estos tipos de agentes transforman al analito a su forma elemental pesable.
Agentes precipitantes orgnicos
Se han desarrollado muchos reactivos orgnicos para la determinacin
gravimtrica de especies inorgnicas. Algunos de ellos son mucho ms selectivos
en sus reacciones que la mayora de los reactivos inorgnicos.
Hay dos tipos de reactivos orgnicos. Uno de ellos forma productos no
inicos pocos solubles, denominados compuestos de coordinacin; el otro forma
productos en los cuales el enlace entre las especies inorgnicas y el reactivo es
principalmente inico.
Los reactivos orgnicos que forman compuestos de coordinacin poco
solubles contienen, por lo general, dos grupos funcionales. Cada grupo es capaz
de enlazarse con un catin donando un par de electrones. Los grupos funcionales
se localizan en la molcula de tal forma que, como resultado de la reaccin, se
forman anillos de cinco o seis miembros. Los reactivos que forman este tipo de
compuestos se denomina agentes quelatantes y sus productos se conocen como
quelatos.
Los quelatos son compuestos organometlicos cclicos en los cuales el
metal es parte de uno o ms anillos de cinco o seis miembros. El quelato puede
ser de tipo hem, un componente de la hemoglobina, la molcula que transporta el
oxgeno en la sangre.
Los quelatos metlicos son relativamente no polares y, por tanto, su
solubilidad en agua es baja, pero es alta en los lquidos orgnicos. A menudo,
estos compuestos poseen baja densidad y son de color intenso. Dado que no se
mojan con el agua, los compuestos de coordinacin eliminan con facilidad su
humedad a bajas temperaturas.






Gravimetra por precipitacin
En la gravimetra por precipitacin, el analito se precipita como un compuesto
poco soluble. Este precipitado se filtra, se lava para eliminar las impurezas, se
transforma en un producto de composicin conocida mediante un tratamiento
trmico adecuado y, por ltimo, se pesa.
A continuacin se comentan los distintos pasos a seguir en una gravimetra
de precipitacin.

1. Toma y preparacin de muestra

Si se trata de una muestra lquida se toma un volumen conveniente, medido
exactamente con una pipeta, y se vierte sobre un vaso de precipitado de
capacidad apropiada.

Si se trata de una muestra slida se pesa una cantidad exacta en la balanza
analtica y se procede a su disolucin y enrase en un matraz aforado. De esta
disolucin se toman distintas alcuotas para realizar el anlisis. Previamente a su
pesada la muestra debe haber sido secada en una estufa (normalmente a 100-
110C).
2. Precipitacin del analito

Se vierte la muestra sobre un vaso de precipitado y a continuacin se realizan las
siguientes operaciones:

a) Adicin del reactivo precipitante. Se debe hacer de forma lenta y con
agitacin (desde una bureta o con una pipeta). Se han de evitar las
salpicaduras (para ello se hace resbalar el reactivo precipitante sobre las
paredes del vaso). En algunos casos, adems del reactivo precipitante, es
necesario aadir previamente otros reactivos.

b) Comprobacin de la precipitacin. Se deja sedimentar el precipitado y se
comprueba que la precipitacin haya sido total, aadiendo unas gotas del
reactivo precipitante y observando que no aparezca ms precipitado.
c) Digestin del precipitado. Para mejorar las caractersticas fsicas y qumicas
del precipitado se deja en contacto con los lquidos madres, a la
temperatura y durante el tiempo que se indique en el mtodo analtico.

3. Filtracin

El medio de filtracin ms utilizado es el papel de filtro, aunque su uso viene
condicionado por el tratamiento trmico al que se vaya a someter al precipitado.
El papel de filtro que se usa en gravimetra debe ser:

- De cenizas conocidas, es decir, que su residuo de calcinacin sea conocido
(generalmente menor de 0.1 mg).
- De porosidad, tamao y consistencia adecuada, segn las caractersticas del
precipitado (tamao de partculas y volumen de precipitado) y la naturaleza del
medio.

La filtracin generalmente se realiza sobre un embudo, al que previamente se le
ha colocado de filtro de papel, para ello se dobla el papel en forma de cono
procurando que quede acoplado a las paredes del embudo. Cuando interesa una
filtracin rpida se dobla formando pliegues. El borde del papel debe quedar, al
menos, a 1 cm del borde del embudo.

El lquido se vierte con la ayuda de una varilla que se mantiene en contacto con
el pico del vaso. El nivel del lquido en el filtro debe estar, como mximo, a 1 cm
del borde del papel.



4. Lavado
El lavado se realiza con un lquido adecuado, de forma que la solubilidad del
precipitado en l sea mnima. Generalmente se utilizar agua desionizada a la
que se le aade una sal que tenga un ion comn con el precipitado.

El precipitado puede lavarse en el mismo recipiente en el que se form, mediante
un proceso llamado lavado por decantacin. Para esto, despus de sedimentar el
precipitado y filtrar el lquido sobrenadante, se aade sobre el precipitado una
pequea porcin del lquido de lavado y se agita, despus se deja sedimentar y
decantar y se filtra el lquido sobrenadante. Conviene repetir, al menos dos veces,
estas operaciones. Hay que tener en cuenta que es ms eficaz lavar varias veces
con pequeas porciones de lquido que una sola vez con el mismo volumen total
de lquido. Esta tcnica se emplea sobre todo cuando el tamao de las partculas
del precipitado es pequeo o bien con precipitados coloidales.

En otras ocasiones el lavado se hace sobre el propio filtro, una vez pasado todo el
precipitado y la disolucin. El lquido de lavado se aade sobre el precipitado,
dejndolo resbalar sobre una varilla. Despus de aadir una pequea porcin del
lquido de lavado, debe esperarse hasta que ste se haya agotado, antes de
aadir de nuevo el lquido.
5. Tratamiento trmico

El precipitado generalmente ha de someterse a un tratamiento trmico antes de
proceder a su pesada. La temperatura a la que habr que someterlo depender de
su naturaleza (con el tratamiento trmico se busca conseguir que la composicin
qumica del precipitado sea definida y constante). En general, la forma qumica
que se pesa no tiene por qu coincidir con la forma qumica de precipitacin.

Cuando el tratamiento trmico es a temperaturas inferiores a 250C, se realiza en
estufa y se denomina secado. Cuando es a temperaturas superiores se denomina
calcinacin y se realiza con un horno de mufla elctrico.


Cuando se ha filtrado sobre papel, el precipitado ha de ser calcinado por encima
de 500C para oxidar totalmente la materia orgnica del papel y reducir al mnimo
sus cenizas.

Pesada

Los pasos a seguir para determinar el peso del precipitado son los siguientes:

a) Pesada del crisol: Calcinar el crisol vaco, al objeto de eliminar la humedad y
otros productos voltiles (restos de suciedad) a la temperatura de calcinacin. A
continuacin dejar enfriar el crisol en un desecador y pesar.
b) Pesada del precipitado: Despus de haber realizado la precipitacin y de haber
lavado el precipitado, se deja escurrir, se dobla el filtro de papel (envolviendo al
precipitado) y se pasa al crisol. El crisol y su contenido se secan en la estufa a
105C y se calcina en un horno de mufla elctrico a 900-1000C hasta que el
precipitado est exento de partculas carbonosas. Despus, para enfriar el crisol,
es necesario colocarlo en un desecador hasta que llegue a temperatura ambiente,
y as poder pesarlo. Con la diferencia de peso entre el crisol con el precipitado y el
crisol vaco, podemos determinar el peso del precipitado.