Problemas de La Ingenieria de Las Reacciones Quimicas Resuelto Con Metodos Numericos

Rgulo R. Escalona G.
PROBLEMAS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES

QUMICAS
RESUELTOS CON MTODOS NUMRICOS
Xn
(x )dx = 3 [(0) + 4(1) + 2(2) + 4 (3 ) + ... + 4 (N 1) + (N)]

X0
Con revisin tcnica de Agustn Gonzlez, Ph.D, Universidad de Texas

Profesor y Ex-Decano de la Facultad de Ingeniera de la Universidad de Carabobo
VALENCIA, NOVIEMBRE DEL 2003
PROLOGO
El objetivo del presente trabajo, ha sido el de preparar un material didctico, que sirva como texto prctico
para la asignatura Cintica y Diseo de Reactores, bajo la consideracin que la mejor manera de aprender es
mediante la aplicacin prctica de los conocimientos tericos en el anlisis de las diversas situaciones propias del
rea de procesos.
Las diversas situaciones tratadas en esta obra, muestran de manera sencilla y prctica, la aplicacin de los
fundamentos de la Cintica Qumica; sin que esto merme la calidad cientfica de tales bases.
El texto est estructurado en ocho captulos concernientes a: Anlisis de ecuaciones de velocidad, Diseo
de reactores isotrmicos de flujo en pistn, Diseo de reactores isotrmicos de mezcla completa, Diseo de reactores
isotrmicos por carga y discontinuos, Diseo de reactores no isotrmicos en estado estacionario de flujo en pistn y
mezcla completa, Diseo de reactores no isotrmicos en estado no estacionario tipo semi continuos, por carga y
mezcla completa, Desviaciones con respecto al comportamiento ideal de un reactor, Diseo de reactores catalticos
reactores de lecho fluidizado, lecho fijo y suspensin.
Ofrece adems del enfoque hacia aplicaciones industriales el uso del software de clculo de mtodos
numricos POLYMATH. Los conceptos y aplicaciones se encuentran fundamentados en referencias bibliogrficas,
que permiten al lector profundizar en temas de inters.
Este texto est dirigido a estudiantes de la carrera de Ingeniera Qumica, Tecnologa en el rea de
Procesos, Qumica o afines, Profesionales en procesos y a Profesionales interesados en la Cintica Qumica, a
quienes resultar til como una gua sustancial.
Rgulo Escalona
Ingeniero Qumico/ Universidad de Carabobo
Valencia - Venezuela, 2003
INDICE GENERAL
CONTENIDO
PGINA
Anlisis de ecuaciones de velocidad
Diseo de reactor de flujo en pistn isotrmico
22
36
Diseo de reactor de mezcla completa isotrmico

Diseo de reactor por carga y reactor semi continuo isotrmico
46
Diseo de reactores no isotrmicos en estado estacionario reactores de flujo en pistn y mezcla completa
67
Diseo de reactores no isotrmicos en estado no estacionario reactores semi continuos, por carga y
mezcla completa
86
Desviaciones con respecto al comportamiento ideal de un reactor: distribuciones de tiempos de residencia

(DTR), modelos para predecir conversin empleando DTR
100
Diseo de reactores catalticos reactores de lecho fluidizado, lecho fijo y suspensin
122
Bibliografa
134
Apndice
136
CAPITULO I
ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD

En este capitulo, se hace nfasis a la manera de obtener y analizar los datos de velocidad de reaccin para
deducir la ley de velocidad de una reaccin en particular, se presentan tcnicas numricas tales como: Regresin
lineal, Regresin mltiple, Regresin no lineal, Derivacin polinmica: Dentro de los mtodos de anlisis se
encuentran: Mtodo diferencial, Mtodo Integral, Mtodo de velocidades iniciales y Mnimos cuadrados.
Adicionalmente, se emplean tcnicas estadsticas para la seleccin del modelo cintico ms acorde a la data
analizada.
CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 3
PROBLEMAS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUMICAS

RESUELTOS CON MTODOS NUMRICOS
1.- . Durante el desarrollo de una prctica de Ingeniera de la Cintica Qumica; se encontr que la
disociacin de la fase gaseosa del SO2Cl2 (Cloruro de bisulfuro) en Cloruro y Bixido de Azufre ocurre cuando se
alcanza una temperatura de 552,2 K, bajo condiciones de volumen constante; el equipo de estudiantes, report en su
informe los siguientes resultados:
Tiempo, t (min)
Presin Total, PT (mmHg)
3,4
325
28,1
345
54,5
365
82,4
385
96,3
395
Luego de realizar la validacin de estos resultados, se comprob que la conversin es completa (100 %)
cuando t , en funcin de estos datos reportados se requiere saber lo siguiente:
a.
b.
La ecuacin de velocidad (-), que rige esta reaccin.

Orden de reaccin.
SOLUCIN:
Concepto demostrado: Determinacin de la ecuacin de velocidad de reaccin, a partir de datos de
anlisis de laboratorio.
Mtodo numrico a ser aplicado: Regresin lineal.
La solucin planteada se fundamenta en el anlisis de datos de presin total en un sistema a volumen
constante.
SO2Cl2
A
NA0
NA0 x
t=0
t =t
Cl2
B
0
x
SO2
C
0
x
Para este caso el nmero total de moles ser:

===> Nt = NA0 +x (I)
Nt = NA0 x + x + x
Aplicando la ecuacin de gases ideales al sistema a volumen constante para conocer la concentracin:
PV = NRT ===>
Ni
Pi
Pi
=
===> Ci =
(II)
V RT
RT
Luego la concentracin de A para cualquier instante de tiempo ser:
CA =
NA0 x
(III)
V
sustituyendo las ecuaciones I y II en III y aplicando la definicin Ci =
Ni
se obtiene la siguiente ecuacin en
V
trminos de presin:
PA = 2PA0 PT (IV)
Suponiendo que la expresin de la velocidad de reaccin, es de primer orden se tiene, reordenando
trminos e integrando entre CA0 y CA y t = 0 y t =t y recordando que CA = PA y CA0 = PA0
CA
dCA
dCA
2PA0 PT
= kCA ===>
= k dt ===> Ln
= kt (V)
dt
PA 0
CA 0 CA
0
Ahora se puede proceder a determinar el valor de la constante k. Este problema puede ser resuelto
empleando la solucin grfica o mediante POLYMATH, como se indica a continuacin
Para la solucin mediante el uso de POLYMATH, se debe proceder de la siguiente manera:

1.
2.
3.
4.
Seleccione la opcin de Regresin REG.

Introduzca los valores de Tiempo y Presin dados.
Calcule los valores de PA mediante la ecuacin (V), POLYMATH efecta esta operacin mediante
la seleccin de la Opcin Column, donde Ud. debe escoger en el sub-men mostrado Column
Definition. Esta opcin le permite escribir la ecuacin.
Seleccione la opcin Regression indicada en la parte inferior de la pantalla, seleccione la opcin
Multiple Linear, all defina para los efectos de clculo la variable dependiente (PA) y la variable
independiente (t). Es importante resaltar que esta opcin de Regression, le permite al usuario
obtener adems del reporte, un grafico y un anlisis estadstico, del problema planteado.
Al realizar la corrida con POLYMATH, se obtiene una grfica de una lnea recta que pasa por el origen,
-3
que confirma la suposicin de primer orden y el valor de k = 2,6036 x 10
2.- En el banco de reactores del Laboratorio de Operaciones Unitarias de una Universidad, se evalu la
siguiente reaccin reversible:
AB
El seguimiento realizado a esta reaccin permiti obtener la siguiente tabla:
Tiempo, t (min)
ndice MOLAR, IP (grados)
0
115,6
180
102,0
360
90,5
540
80,6
900
65,1
23,5
Terminada la sesin de laboratorio, el Profesor de la ctedra ha asignado a sus alumnos realizar el siguiente
objetivo:
a.
Obtener los valores de las constantes de velocidad de la reaccin directa (kd) como de la reaccin
inversa (ki), si se sabe que la constante de equilibrio Ke = 3.918.
SOLUCIN:
Concepto demostrado: Determinacin de la ecuacin de velocidad de reaccin, a partir de datos de
Mtodo numrico a ser aplicado: Regresin lineal.
Para la solucin de este problema se emplear el concepto de fraccin convertida, x determinada de la
siguiente manera:
x=
A
CA0
CA0(1 x)
CA0(1 Xe)
t=0
t =t
t =
0 - t
(I)
0 -
R
0
CA0x
CA0Xe
Donde Xe, es la conversin de equilibrio.
dCA
= kdCA kiCR (II),
dt
CA = CA0(1 x ) (III) y CR = CA0 x (IV)
Suponiendo primer orden:

definiendo CA y CR
luego Ke =
kd
(V),
ki
sustituyendo las ecuaciones (III), (IV) y (V) en (II);

Se obtiene:
dx
x
(VI)
= kd (1 x )
dt
Ke
Separando variable e integrando para x en el rango (0 x) y t (0 t), se tiene que:
1 + Ke
1 + Ke
Ln1
x = kd
.t (VII)
Ke
Ke
Como en el problema anterior, se determinar el valor de la pendiente, que para este caso es:
1 + Ke
m = kd
Ke
Nuevamente se emplear la opcin REG del programa POLYMATH,
1.
2.
3.
4.
Seleccione la opcin de Regresin REG.

Introduzca los valores de Tiempo e ndice MOLAR dados en la opcin Data Table.
Calcule los valores de la fraccin convertida (x) mediante la ecuacin (I), el termino del lado
derecho de la ecuacin (VII).
Seleccione la opcin Regression indicada en la parte inferior de la pantalla, seleccione la opcin
Multiple Linear, all defina para los efectos de clculo la variable dependiente (termino del lado
derecho de la ecuacin (VII)) y la variable independiente (t).
Al realizar la corrida con POLYMATH, se obtiene una grfica de una lnea recta que pasa por el origen,
-3
que confirma la suposicin de primer orden y el valor de m = 1,296 x 10 los valores de las constantes
directa e inversa se obtienen de la ecuacin (V).
kd
ki
-3
1,032 x 10
-4
2,635 x 10
3.- Los datos de la bromacin de Xileno a 17 C, ha sido reportada por Hill. Esta reaccin ha sido estudiada
mediante el empleo de Yodo como catalizador y la adicin en pequeas cantidades de Bromo en reactor por carga,
que contiene Xileno.
La siguiente expresin ha sido propuesta:
n
dCBr 2
= k(CBr 2 )
dt
Donde CBr2, representa la concentracin de Bromo en mol/L; k es la pseudo constante de velocidad, la cual
esta determinada en funcin de las concentraciones de Yodo y Xileno.
A continuacin se indican los valores de tiempo y Concentracin de Bromo:
Tiempo, t (min)
0
2,25
4,50
6,33
8,00
10,25
12,00
13,50
15,60
17,85
Concentracin de Bromo,
(mol/L)
0,3335
0,2965
0,2660
0,2450
0,2255
0,2050
0,1910
0,1794
0,1632
0,1500
Tiempo, t (min)
19,60
27,00
30,00
38,00
41,00
45,00
47,00
57,00
63,00
Concentracin de Bromo,
(mol/L)
0,1429
0,1160
0,1053
0,0830
0,0767
0,0705
0,0678
0,0553
0,0482
Se le solicita a Ud. como Ingeniero de Procesos presentar la siguiente informacin:

a.
b.
c.
d.
Genere un polinomio que se ajuste a la data indicada anteriormente de Concentracin de Bromo en

funcin del tiempo. (Se sugiere al lector generar un polinomio de cuarto orden o mayor).
Determine la pseudo-constante k y el orden n, mediante el mtodo diferencial de anlisis de datos.
Aplique el mtodo de regresin no lineal a la expresin propuesta y estime los valores de k y n.
Compare los resultados obtenidos en los puntos b y c y presente sus comentarios.
SOLUCIN:
Concepto demostrado: Determinacin del Orden de reaccin y la Constante de Velocidad de reaccin, a
partir de datos de anlisis de laboratorio.
Mtodos numricos a ser aplicados: Regresin polinomial y Regresin no lineal.

a.- Correlacin de la data usando un Polinomio:
POLYMATH, permite correlacionar data en forma de polinomio en grados de 1 a 18. La escogencia del
grado del polinomio ms adecuado para correlacin de la data, puede ser determinada a travs de la
2
Varianza ( ).
2 = i =1
N
(CBr 2(obs) CBr 2(calc ))2
(I)
donde:
: Grados de libertad, determinados mediante la sustraccin del nmero de datos
coeficientes del modelo (polinomio), es decir:
= N (n + 1) (II)
y el nmero de
donde:
N: Nmero de datos.
n: Grado del polinomio.
Sin embargo cabe destacar que no siempre se puede efectuar una regresin y luego escoger el modelo que
tenga el valor ms bajo de varianza, se debe tener en cuenta el sentido de la realidad fsica de los
parmetros.
Para este caso se generar un polinomio de la forma:
2
P(x) = a0 +a1x+a2x +a3x + ... + anx (III)

1.
2.
3.
Seleccionar la Opcin de regresin REG.

Cargar los datos de Tiempo y Concentracin en la opcin Data Table.
Seleccione la opcin Regression y escoja la opcin Linear & Polinomial. Esta opcin le permite
generar un polinomio de grado n.
Una vez cumplidos estos pasos se tiene la siguiente tabla:

Grado de Polinomio
a0
a1
a2
a3
a4
a5
Varianza
0,2585917
-0,0041331
2
3
Coeficientes
0,3058302
0,326643
-0,0097471
-0,00142766
9,445x10-5
2,84x10-4
-2,04x10-6
0,0011128
1,708x10
-4
1,625x10-5
0,3323106
-0,0165914
4,74x10-4
-7,059x10-6
4,09x10-8
0,3336362
-0,0174715
5,866x10-4
-1,217x10-5
1,365x10-7
-6,234x10-10
1,712x10-6
2,559x10-6
Se observa que los polinomios de orden 4 y 5; poseen los valores de varianza ms bajos. Para efectos
prcticos se escoger el de cuarto orden.
Entonces el polinomio ser:
CBr 2( t ) = 0,3323106 0,0165914 t + 4,74 x10 4 t 2 7,059 x10 6 t 3 + 4,09 x10 8 t 4 (IV)
b.- Determinacin de los valores de k y n, mediante el mtodo diferencial de anlisis de datos
De acuerdo al mtodo diferencial de anlisis de datos se debe proceder de la siguiente manera:
1.
2.
3.
Suponer el mecanismo y obtener la ecuacin cintica.

Calcular la pendiente con los valores de concentracin tiempo, es decir, (-i) = dCi/dt; dCi Ci,
dtt
Evaluar (Ci) para cada Ci/t.
4.
Construir la grfica (-i) en funcin de (Ci), si obtiene una recta que pasa por el origen la ecuacin
cintica supuesta es correcta, sino debe ensayarse con otra ecuacin.
La opcin de regresin REG; POLYMATH, permite aplicar el mtodo diferencial de la siguiente manera:
1.
2.
3.
4.
Introducir los datos de Tiempo y Concentracin.

Generar un Polinomio de Orden n, para correlacionar de forma adecuada la data de anlisis.
Derivar el Polinomio obtenido en el aparte 3; para obtener dCi/dt.
Linearizar la expresin de velocidad de reaccin y aplicar regresin lineal.
Los pasos 1 y 2 han sido cubiertos en la parte a de este problema:
CBr 2( t ) = 0,3323106 0,0165914t + 4,74 x10 4 t 2 7,059x10 6 t 3 + 4,09 x10 8 t 4

derivado este polinomio se tiene:
dCBr 2
= 0,0165914 9,49 x10 4 t + 2,118 x10 5 t 2 1,636 x10 7 t 3 (V)
dt
Luego linearizando la expresin de velocidad dada
n
dCBr 2
= k(CBr 2) (VI)
dt
se tiene:
dCBr 2
Ln
= nLn(CBr 2 ) + Lnk (VII)
dt
evaluando la ecuacin V se tiene:
Tiempo, t (min)
0
2,25
4,50
6,33
8,00
10,25
12,00
13,50
15,60
17,85
19,60
27,00
30,00
38,00
41,00
45,00
47,00
57,00
63,00
dCBr2/dt
0.0165914
0.01456151
0.01273489
0.01139139
0.01027116
0.00891319
0.00797062
0.00723744
0.00632027
0.00546971
0.00489568
0.00318848
0.0027662
0.00213626
0.0020105
0.00186785
0.00178958
0.00101465
-0.00003987
Ln(CBr2)
-1.0981124
-1.2157081
-1.324259
-1.4064971
-1.4894351
-1.5847453
-1.6554819
-1.7181373
-1.8127788
-1.89712
-1.9456102
-2.1541651
-2.2509419
-2.4889147
-2.5678536
-2.6521426
-2.6911931
-2.8949824
-
Ln (dCBr2/dt)
-4.0989
-4.2294
-4.3634
-4.4749
-4.5784
-4.7202
-4.8320
-4.9285
-5.0640
-5.2085
-5.3194
-5.7482
-5.8903
-6.1487
-6.2094
-6.2830
-6.3258
-6.8932
-
aplicando regresin lineal se tiene que:

n
1,5189923
Lnk
-2,3545638
Con una varianza de 0.0056118
Orden
Constante
n
k
1,5189923
0,095
c.- Regresin no lineal.

Otra forma para determinar los parmetros de la ecuacin de la velocidad de reaccin, es aplicar la
regresin no lineal.
Empleando la opcin de regresin REG; POLYMATH, se procede de la siguiente manera:
1.
2.
Seleccionar la opcin Nonlinear.

Introducir la ecuacin mediante la opcin Enter Model.
Una vez introducido el modelo, se proceder al clculo de las dos variables k y n, una vez generado el
reporte se tiene que:
Orden
Constante
n
k
1,4493272
0,00849883
Con una varianza de 1.785x10-7

Analizando los puntos b y c, se observa para este problema que el mtodo de regresin no lineal permite
obtener los valores del orden y constante de velocidad de manera rpida y de manera ms precisa y
confiable que el empleado en el aparte b. Este caso permite ver la utilidad de POLYMATH, para la rpida
solucin de situaciones de anlisis de datos.
4.- La Gerencia tcnica y de procesos de una reconocida empresa petroqumica, construir una planta para
la generacin de un gas; el cual ser empleado como materia prima en sus procesos de manufactura. El proyecto es
parte de un plan de negocios de optimizacin de lneas de procesos aguas abajo. Se desea construir un reactor; para
lo cual se le ha solicitado a Ud. como parte del equipo de Procesos evaluar la siguiente reaccin:
Sal(acuosa) M(acuosa) + Gas
El proceso se llevar a cabo a 323 K y a una presin de 1 atm. La solucin salina disponible para tal fin,
tiene una concentracin de 10 g/L. Estudios de Laboratorio reportaron lo siguiente:
Tiempo, t (min)
Volumen de gas, V (mL)
6
19,3
12
32,6
18
41,3
22
45,0
26
48,4
30
50,3
Se le indica como dato adicional, que dicho estudio determin que la descomposicin completa de la sal
libera 58,3 mL de gas.
Empleando el mtodo diferencial de anlisis de datos, se requiere que Ud. indique al equipo de Ingeniera
de Diseo lo siguiente:
a.
b.
Valor de la constante de velocidad de reaccin.

Genere un polinomio de cuarto orden, que permita de manera practica, correlacionar los moles de
la Sal en funcin del tiempo.
SOLUCION:
Concepto demostrado: Determinacin de la Constante de Velocidad de reaccin, a partir de datos de
Mtodos numricos a ser aplicados: Regresin polinomial y Regresin lineal.
a.- Constante de velocidad de reaccin:
Suponiendo cintica de primer orden:
(A ) = kCA (I)
Expresando en trminos de moles de A :
dNA
= kNA (II)
dt
Luego considerando que la descomposicin es total se tiene:

Empleando la ecuacin de los gases ideales: NC = NA 0 =
NA0 = NC (III)
PV
(IV)
RT
Los moles de A y C respectivamente en cualquier instante de tiempo sern:
NA = NA 0 NC (V)
Sustituyendo las ecuaciones V y VI en IV se obtiene:
NC =
NA =
PV
(VI)
RT
P
(V V ) (VII)
RT
Entonces sustituyendo la ecuacin VII en la ecuacin II; separando variables e integrando se obtiene la
siguiente ecuacin:
V V
Ln
= kt (VIII)
V
La solucin del aparte a, se obtiene al construir la grfica del Logaritmo en funcin del tiempo y
determinando el valor de la pendiente k; Ud. puede obtener la solucin, empleando el procedimiento
anterior y POLYMATH.
k = 0,06733
b.- Polinomio:
Se debe proceder de la manera descrita en el problema 3.
1.
2.
Determinar mediante la ecuacin VII, los moles de A en funcin del tiempo.

Generar los coeficientes del polinomio de cuarto orden, mediante la opcin Regression y escoja la
opcin Linear & Polinomial.
Grado de Polinomio
4
Coeficientes
0,0022924
-1,733x10-4
7,02x10-6
-1,705x10-7
1,843x10-9
-10
1,143x10
a0
a1
a2
a3
a4
Varianza
Entonces se obtiene el siguiente polinomio de cuarto orden:
NA( t ) = 0,0022924 1,733 x10 4 t + 7,02 x10 6 t 2 1,705 x107 t 3 + 1,843 x10 9 t 4
Otra manera de resolver este problema, es mediante el siguiente procedimiento:
1.
2.
3.
Determinar los moles de A mediante la ecuacin (VII).

Correlacionar la data obtenida en el punto 1, mediante un polinomio.
Derivar el polinomio obtenido y graficar la ecuacin (II)
5.- La descomposicin gaseosa del Dimetil ter, fue estudiada por Hinshelwood y Askey, en un reactor por
carga a volumen constante a una temperatura de 825 K.
CH3OCH3 CH4 + CO + H2
El seguimiento de la reaccin se llevo a cabo mediante la medicin de la presin total en funcin del tiempo
de reaccin. Los cuales se indican en la siguiente tabla:
Variacin de la Presin Total como funcin del tiempo de reaccin en la descomposicin del Dimetil ter
Tiempo, t (s)
Presin Total, (mmHg)
Tiempo, t (s)
Presin Total, (mmHg)
0
420
182
891
57
584
219
954
85
662
261
1013
114
743
299
1054
145
815
La expresin integrada de velocidad de reaccin propuesta para esta descomposicin se indica a
continuacin:
3Po P
Ln
= kt
2Po
donde:
Po: Presin inicial.
P: Presin Total.
k: Constante de velocidad de reaccin.
Para un informe de asesora tcnica a VEPEQ; el Ing. Rodrguez , debe reportar lo siguiente:
a.
b.
c.
d.
El valor de la constante de velocidad de primer orden. (Usar el mtodo integral de anlisis de

datos).
El intervalo de confiabilidad de la data indicada en la tabla anterior.
Estimacin del valor de k.(Emplear regresin no lineal).
Estimacin del intervalo de 95 % de confiabilidad.
SOLUCION:
Concepto demostrado: Determinacin de la Constante de Velocidad de reaccin, mediante el mtodo
integral de anlisis; a partir de data de reaccin para un reactor por carga.
Mtodos numricos a ser aplicados: Regresin lineal y no lineal en expresiones algebraicas con datos.
La aplicacin del mtodo integral, implica la suposicin del orden de la reaccin; adems de realizar la
integracin de la ecuacin de diseo, empleada para modelar el sistema por carga estudiado.
Para tal fin, se proceder a realizar la construccin de un grfico con los datos de concentracin en funcin
del tiempo, si el grfico obtenido es lineal, entonces la suposicin hecha es correcta. Una clave para decidir
cuando emplear este mtodo, es cuando se desea evaluar las constantes de velocidad de reaccin como
funcin de la Temperatura y cuando se requiere determinar la energa de activacin; siempre que se
conozca el orden de la reaccin.
a.- Constante de velocidad de reaccin:
Se conoce que el la reaccin es de primer orden:
A Pr oductos
Aplicando la ecuacin de balance molar e integrando:
dCA
dCA
3P0 P
CA 0
= ( A)
= kCA Ln
= kt Ln
= kt
A
dt
C
dt
2P0
La solucin del aparte a, se obtiene al construir la grfica del Logaritmo en funcin del tiempo y
determinando el valor de la pendiente k; la solucin se obtiene, empleando la opcin de regresin lineal de
POLYMATH.
-3
-4
k = 4,8082x10 ; =5,368x10
b.- Intervalo de confiabilidad de la data:
Mtodo # 1: Aplicacin de Procedimientos Estadsticos:
Mediante la aplicacin de conceptos estadsticos se debe proceder de la siguiente manera:

1.- Obtener la recta de regresin lineal:
Ecuacin de la recta:
yi = a0 + a1xi (I)
Los parmetros de la ecuacin de la recta se obtienen mediante las siguientes expresiones:
a0 =
y x 2 x xy
2
n x 2 ( x )
(II) y a1 =
n xy x y
n x 2
( x )2
(III)
2.- Determinar la desviacin estndar de los parmetros de la recta de regresin.

Se puede obtener un estimado de la desviacin estndar para los parmetros de regresin con las
siguientes expresiones:
Trmino Independiente (a0):
a 0 =
(y yest )2 x2
n(n 2) (x xprom )2
(IV)
a 1 =
(y yest )2
(n 2 ) (x xprom )2
(V)
Pendiente (a1)
Entonces la solucin ser:
(a0 0 < a0 < a0 + 0 ) y (a1 1 < a1 < a1 + 1)

Mtodo #2: Uso de POLYMATH:
Se procede a emplear la opcin de regresin REG; POLYMATH, se procede de la siguiente manera:
1.
2.
3.
Seleccionar la opcin Regresion y seleccionar la opcin Linear & Polynomial.

Generar los parmetros de la recta de regresin. Para tal fin se deben definir las variables t y P,
como variables independiente y variable dependiente, respectivamente y obtener un polinomio de
grado 1.
Obtener la desviacin estndar de los parmetros.
El punto 3 se resuelve de la siguiente manera:

2
3.1.- Determine la desviacin estndar , mediante el valor de la varianza del reporte generado, .
3.2.- Aplique luego las ecuaciones siguientes:
a 0 =
(x xprom)2
(VI) y a1 =
(x )2
n (x xprom )2
(VII)
Los valores obtenidos de desviacin estndar para los coeficientes de la ecuacin de regresin obtenida
mediante las dos metodologas indicadas se muestran a continuacin
Parmetro
a0
a1
Varianza
Mtodo # 1
23.251353
0,1310986
-
Mtodo # 2
23.251353
0,1310986
1323.1461
Entonces:
El intervalo de confiabilidad de la data ser:
Parmetro
a0
a1
Valor medio
472
2,1
Valor mnimo
449
2,0
Valor mximo
495
2,2
c.- Estimacin del valor de k.(Emplear regresin no lineal).

1. Seleccionar la opcin Nonlinear.
2. Introducir la ecuacin mediante la opcin Enter Model.
Los resultados se muestran a continuacin.
-3
-3
k = 4,5895x10 ; =1,1019x10
d.- Estimacin del intervalo de 95 % de confiabilidad de la data.
Mtodo # 1: Aplicacin de Procedimientos Estadsticos:
Mediante la aplicacin de conceptos estadsticos se debe proceder de la siguiente manera:
1.- Determinar la varianza:
(y yest )2
(n 2 )
(I)
2.- Determinar los estimadores de la desviacin estndar de los coeficientes de la recta de regresin:
a 0 =
(x xprom)2
(II) y a1 =
(x )2
n (x xprom )2
(III)
3.- Determine el intervalo de confianza del 100(1-)%

De acuerdo al anlisis estadstico de la teora normal, la variable aleatoria estudiada en este caso tiene una
distribucin t de Student, con n-2 grados de libertad entonces:
a 0 t (1
); (n 2 )
2
a0
y a1 t ( 1
); (n 2 )
2
a1
Mtodo #2: Uso de POLYMATH:

1.
2.
Seleccionar la opcin Regresion y seleccionar la opcin Linear & Polynomial.

Generar los parmetros de la recta de regresin. Para tal fin se deben definir las variables t y P,
como variables independiente y variable dependiente, respectivamente y obtener un polinomio de
grado 1.
El reporte generado por POLYMATH, muestra la estimacin del intervalo de 95 % de confiabilidad de

los coeficientes de la recta de regresin, lo que permite ahorrar tiempo al momento de realizar este tipo
de clculo y realizar tediosos anlisis estadsticos en corto tiempo y el mnimo de error posible.
Los valores obtenidos para estimacin del intervalo de 95 % de confiabilidad de los coeficientes de la recta
de regresin, mediante las dos metodologas indicadas se muestran a continuacin
Parmetro
a0
a1
Varianza
Mtodo # 1
54,98945
0,3100482
1323,1461
Mtodo # 2
54,98945
0,3100482
1323,1461
Entonces:
El intervalo de confiabilidad de la data ser:
Parmetro
a0
a1
Valor medio
472
2,1
Valor mnimo
417
1,8
Valor mximo
527
2,3
Cabe destacar que en los anlisis estadsticos realizados en los puntos b y c, los resultados son similares, lo
que indica que emplear indistintamente cualquiera de las dos metodologas conduce a los mismos
resultados, sin embargo, el segundo mtodo en ambos casos, permite ahorrar tiempo a la vez de disminuir
la probabilidad de incurrir en errores durante el manejo de los datos.
6.- Potter y Baron, estudiaron la reaccin:
CO + Cl2 COCl2
A presin atmosfrica, usando como catalizador carbn activado. Los estudios preliminares mostraron que
la velocidad de reaccin no depende de la velocidad de masa de los gases a travs del reactor. El anlisis de los
datos de velocidad, indic que la reaccin tiene lugar por la adsorcin del Cl2 y del CO en la superficie del catalizador
y una reaccin de superficie entre los complejos adsorbidos. Se supone que la velocidad de superficie, ms bien que
la adsorcin o que la desorsin, es la que controla la velocidad total de la reaccin. Adems las mediciones
preliminares de adsorcin, indican que el cloro y el fsgeno se adsorbian fcilmente en el catalizador, no as el

monxido de carbono. Por tanto la constante de equilibrio de adsorcin del monxido de carbono, an cuando no es
cero, se consider despreciable con respecto a la del Cl2 y del COCl2.
Se le solicita a Ud. lo siguiente:
a.
b.
Desarrollar una expresin para la velocidad de reaccin en trminos de las presiones parciales, en
la corriente global de fase gaseosa. La reaccin es irreversible.
Determinar los mejores valores para las constantes de equilibrio de adsorcin para el Cl2 y del
COCl2 y el producto CtksKCO.
De donde:
Ct: Concentracin total de centros activos, (mol/g cat).
ks: Constante especifica de la velocidad de la reaccin de superficie.
KCO: Constante de equilibrio de adsorcin del CO.
, (mol/h. g cat)
0,00414
0,00440
0,00241
0,00245
0,00157
0,00390
0,00200
Presin parcial, (atm)

Cl2
0,352
0,363
0,320
0,333
0,218
0,113
0,608
CO
0,406
0,396
0,310
0,287
0,253
0,610
0,179
COCl2
0,226
0,231
0,356
0,376
0,522
0,231
0,206
SOLUCION:
Concepto demostrado: Desarrollar de la expresin de Velocidad de reaccin, a partir de datos de anlisis
de laboratorio de un reactor cataltico.
Mtodos numricos a ser aplicados: Regresin no lineal y Regresin lineal mltiple
Para la resolucin de este problema se plantearan 2 metodologas empleando POLYMATH.
Metodologa # 1(Regresin no lineal):
a.-) Establezca las ecuaciones del mecanismo:
Reaccin:
CO + Cl2 COCl2
Mecanismo:
Adsorcin:
CO + S CO.S
Cl2 + S Cl2.S
Reaccin de superficie (Etapa controlante):
CO.S + Cl2.S COCl2.S + S

Desorcin:
COCl2.S COCl2 + S
En el enunciado se especifica, que la reaccin es irreversible por lo tanto, la reaccin de la etapa controlante
tambin lo es, ya que, la velocidad global del proceso es igual a la correspondiente a la etapa ms lenta
(etapa controlante) y el resto de las etapas se consideran en equilibrio (etapas de adsorcin y desorcin).
b.-) Establezca la expresin de velocidad de reaccin en trminos de la reaccin de la etapa controlante:
( g) = ( S) = kSCCO.S
CCl2.S
Ct
(I)
c.-) Establezca las expresiones de velocidad de reaccin, para el resto de las etapas, descritas en el
mecanismo propuesto y obtener las concentraciones de las especies involucradas:
Adsorcin:
CCO.S
( ADS CO) = kADS COPCOCv k' ADS COCCO.S ( ADS CO) = kADSCO PCOCv
(II)
K
C
ADS
CO
.
S
CO
Cl
.
S
C
2
( ADSCl 2 ) = kADSCl 2PCl2Cv k' ADSCl 2CCl2.S ( ADSCl 2 ) = kADSCl 2 PCl2Cv

(III)
KADSCl2CCl2.S
Desorcin:
PCOCl2Cv
1
( DESCOCl 2) = kDESCOCl 2CCOCl2.S k' DESCOCl 2PCOCl2Cv ( DESCOCl 2 ) = kDESCOCl 2 CCOCl2.S

KADS =
KDESCOCl 2
KDES
Entonces:
(DESCOCl2) = kDESCOCl2(CCOCl2.S KADS COCl2PCOCl2Cv ) (IV)
Por condicin de equilibrio, las ecuaciones II, III y IV, se igualan a cero, se obtienen las concentraciones y se
sustituyen en la ecuacin I, al despejar
CCO.S = KADS COPCOCv
(V)
(VI)
CCl2.S = KADS Cl2PCl2Cv
CCOCl2.S = KADS COCl2PCOCl2Cv (VII)
Sustituyendo:
( S ) = kSKADSCOKADSCl2PCOPCl2 Cv
Ct
(VIII)
d.-) Determine la concentracin de los sitios vacos Cv:

La concentracin total de sitios se obtiene mediante la ecuacin
Ct = Cv + CCO.S + CCl2.S + CCOCl2.S (IX)

Sustituyendo las ecuaciones: V, VI y VII en IX y despejando Cv se tiene:
Cv =
Ct
(X)
1 + KADS COPCO + KADSCl 2PCl2 + KADSPCOCl 2
Luego sustituyendo en la ecuacin VIII, se obtiene:
(S) =
kSKADSCO KADSCl 2CtPCOPCl2

(1 + KADS COPCO + KADSCl 2PCl2 + KADSPCOCl 2)2
(XI)
por otro lado:
k = kSKADSCO KADSCl 2
y
reacomodando
la
ecuacin
XI
recordando
lo
expuesto
en
el
enunciado
que
KADSCO << KADSCl2; KADSCO << KADSPCOCl2

se tiene:
(S) =
kPCOPCl2
(1 + KADSCl 2PCl2 + KADSPCOCl 2)2
(XII)
Al llegar a esta expresin de la ley de velocidad, se procede a emplear la opcin de regresin REG;
POLYMATH, se procede de la siguiente manera:
1.
2.
Seleccionar la opcin Nonlinear.

Introducir la ecuacin mediante la opcin Enter Model.
Metodologa # 2 (Regresin lineal mltiple):

Se procede de igual manera que en el mtodo anterior, hasta obtener la ecuacin XII y se le agrega el
siguiente paso:
e.-) Evale los parmetros de la ley de velocidad:

Se debe reacomodar la expresin de la ley de velocidad obtenida, con la finalidad de obtener una relacin
lineal entre las variables medidas. Entonces, dividiendo ambos miembros de la ecuacin entre PCOPCl2 e
invirtiendo la ecuacin, se obtendr una expresin de la forma:
Yj = a0 + a1X1j + a2 X 2 j
As se tiene:
1
PCOPCl2 2
1 KADSCl 2
KADSCOCl 2
= 1 +
PCl2 +
PCOCl2 (XIII)
1
1
( S )
k2
k2
k2
Al llegar a esta expresin de la ley de velocidad, se procede a emplear la opcin de regresin REG;
POLYMATH, se procede de la siguiente manera:
1.
2.
Seleccionar la opcin Multiple Linear.

1/2
Definir la variable dependiente [PCOPCl2/(-S)] y las variables independientes PCl2 y PCOCl2.
Constante
Mtodo 1
0,169193
2,7313108
1,8234218
3,584x10-8
k
KASDCl2
KADSCOCOl2
Varianza
7.- La siguiente reaccin:
Mtodo 2
0,150444
2,5795990
1,5114132
0,0405103
C2H4Br2 + 3KI C2H4 +2KBr + KI3

A + 3B C +2D + E
ha sido estudiada por R. T. Dillon, a 60 C. La concentracin de Dibromuro fue medida en funcin del tiempo
en un reactor por carga. Las concentraciones iniciales de A y B empleadas fueron las siguientes: CA0= 0,02864
kgmol/m 3 y CB0= 0,1531 kgmol/m3. De acuerdo a un anlisis de la data de reaccin obtenida en funcin de la
conversin realizado por Hill, para determinar el orden de la reaccin report lo siguiente:
1.
2.
Orden Cero: CA0XA = kt

Primer orden con respecto a A y Orden Cero con respecto a B:
1
Ln
= kt
1 XA
3.
Primer orden con respecto a A y a B:
3XA
1
1
B
Ln
(B 3)CA 0 1 XA
= kt
donde:
t: Tiempo (s).
k: Constante de velocidad de reaccin.
B: CB0/CA0.
A continuacin de presentan de manera tabulada los valores de conversin de A en funcin del tiempo:
Rata de conversin para la reaccin C2H4Br2 + 3KI C2H4 +2KBr + KI3
Tiempo, t (s)
Conversin, (XA)
0,0
0,0000
29,7
0,2863
40,5
0,3630
47,7
0,4099
55,8
0,4572
62,1
0,4890
72,9
0,5396
83,7
0,5795
Un grupo de empresarios, interesados en invertir en el sector qumico del pas, le ha pedido a su empresa
consultora, que entregue un informe que indique lo siguiente:
a.
b.
Orden de reaccin y valor de la constante de velocidad ms adecuada de acuerdo a los datos de

conversin en funcin del tiempo, evaluando las expresiones propuestas por Hill.
Generacin de las expresiones propuestas por Hill en su trabajo.
SOLUCION:
Concepto demostrado: Determinacin del orden de reaccin y la constante de velocidad de reaccin,
mediante la aplicacin del mtodo integral para el estudio de datos de conversin en funcin del tiempo.
Mtodos numricos a ser aplicados: Regresin no lineal.
a.- Determinacin del orden de reaccin y la constante de velocidad para la expresin ms adecuada.
La escogencia de una expresin, para la correlacin de datos experimentales o prediccin del
comportamiento de un sistema, implica un anlisis donde se considere el realismo fsico de los parmetros
estudiados, es decir, como profesional del rea de la Ingeniera Qumica u afn, Ud. no debe limitarse
simplemente a aplicar una tcnica estadstica como la regresin y luego seleccionar el modelo, que presente
2
el menor valor de varianza, ( ).
Una forma de realizar esta escogencia es analizar, el error para el modelo estudiado, a travs del anlisis de
1
los residuos o residuales . Este estudio estadstico, permite determinar la mejor ecuacin de regresin, bajo
la circunstancias impuestas por el conjunto de datos. En virtud a que se pueden detectar las posibles
violaciones y deficiencias del modelo estudiado.
El anlisis de los residuos, consiste en el estudio de los grficos de los residuos. La correcta definicin de la
ecuacin de regresin y la no existencia de deficiencias en el modelo en estudio, al momento de construirse
un grfico de los residuales en funcin de los valores estimados a los correspondientes valores de cada
variable o parmetro de prediccin, no presentar patrn alguno de comportamiento, en otras palabras,
ningn tipo de relacin entre los residuales y los valores ajustados o entre los residuales y las variables o
parmetros de prediccin, una distribucin totalmente aleatoria.
La existencia de alguna relacin, sugiere el hecho de que hay una deficiencia en el modelo estudiado.
Para la resolucin de este punto, empleando POLYMATH, se recomienda el siguiente procedimiento:
1.
2.
3.
4.
5.
Introduzca los datos de tiempo y conversin.

Especifique el modelo para determinar los parmetros de orden y constante de velocidad y la
varianza.
Analice los valores de los parmetros obtenidos.
Repita el paso 2 y 3, segn la cantidad de modelos propuestos.
Seleccione el mejor modelo, mediante el anlisis de las grficas de residuos obtenidas.
Una vez realizada la metodologa antes mencionada se presenta la siguiente tabla y grficos de residuales:
Modelo
1
2
3
Orden
Cero
1 respecto a A
1 respecto a A y B
Constante de Velocidad
2,217x10-4
0,0107227
0,0838589
Intervalo de 95 % de Confiabilidad
1,901x10-5
2,633x10-4
7,638x10-4
Vase Himmelblau David, Process Analysis by statistical methods, 1 Edicin, New York, Wiley 1970
Varianza
1,556x10-6
2,985x10-4
0,0025125
Grficos de residuales
Al realizar el anlisis de las grficas de los residuos, se observa que las grficas de los modelos 1 y 2,
presentan un comportamiento parablico, mientras que la grfica del tercer modelo, presenta un distribucin
aleatoria, que permite concluir que el tercer modelo representa la data de conversin en funcin del tiempo
de manera adecuada. Por lo tanto en el informe se debe reportar lo siguiente:
Modelo
3
Orden
1 respecto a A y B
Constante de Velocidad
0,0838589
Intervalo de 95 % de Confiabilidad
7,638x10-4
Varianza
0,0025125
b.- Generacin de expresiones propuestas:

b.1.- Suponiendo orden cero con respecto a A:
(A) = kCA 0 (A) = k
dCA
dxA
= k CA 0
= k , separando variables e integrando
dt
dt
CA 0 XA = kt (I)
b.2.- Suponiendo primer orden respecto a A y orden cero respecto a B:
(A ) = kCACB 0 (A) = kCA
dCA
dxA
= kCA CA 0
= kCA 0(1 xA) , separando variables e
dt
dt
integrando
Ln(1 xA) = kt , reacomodando la expresin, mediante propiedades de logaritmos, se tiene:

1
Ln(1) Ln(1 xA) = kt Ln
= kt (II)
1 xA
b.3.- Suponiendo primer orden con respeto a A y primer orden respecto a B:
(A) = kCACB (A) = kCACB

por otro lado B =
CB0
; entonces:
CA 0
dCA
dxA
CBO
= kCA CA 0
= kCA 0 2 (1 xA )(
3xA) ;
dt
dt
CA 0
3xA
1
dxA
1
B
= kCA0(1 xA)(B 3xA) ; separando variables e integrando:
Ln
dt
CA 0(B 3) 1 xA
= kt (II)
8.- En el campo petrolero del Tejero en el estado Monagas, la compaa Marsden Servicios de Venezuela
S.A. y GAISA, realizan un proyecto de estimulacin de pozos, mediante la inyeccin de cido Clorhdrico a travs del
barreno del taladro E-355, para disolver una matriz porosa de Carbonato, que contiene petrleo liviano de 26 API y
lograr as la disolucin del carbonato slido para que el tamao de los poros aumente permitiendo el flujo de crudo y
gas asociado a mayor velocidad y por ende aumentando la productividad de los pozos. Este proceso ocurre bajo la
siguiente reaccin:
+2
+2
4HCl+CaMg(CO3)2 Mg +Ca + 4Cl +2H2O
El qumico de taladro de guardia realiz un la medicin de la concentracin de cido empleado, mediante un
anlisis con espectrofotmetro de absorcin atmica de unas muestras de la dolomita, carbonato de calcio y
magnesio del yacimiento, reportando los siguientes resultados:
Ensayo
Ensayo
Tiempo, (min)
0
2
4
6
8
Concentracin de HCl, (N)

4,0000
3,9993
3,9986
3,9978
3,9967
Ensayo
Tiempo, (min)
0
2
4
6
8

2,0000
1,9995
1,9989
1,9980
1,9973
Ensayo
Tiempo, (min)
0
2
4
6
8

1,0000
0,9996
0,9992
0,9986
0,9980
Tiempo, (min)
0
2
4
6
8

3,0000
2,9996
2,9991
2,9983
2,9976
El Ingeniero de Yacimientos requiere entregar un avance de los trabajos y requiere conocer la siguiente
informacin:
a.- El orden de reaccin, respecto al cido, partiendo de los datos reportados por el qumico de taladro.
Realice la siguientes suposicin:
( A ) = kCA
Adicionalmente se conoce, que el cido puede disolver un rea de 30 cm2/L

SOLUCION:
Concepto demostrado: Determinacin del orden de reaccin y la constante de velocidad de reaccin,
mediante la aplicacin del mtodo de las velocidades iniciales, para el estudio de datos de conversin en
funcin del tiempo.
Mtodos numricos a ser aplicados: Derivacin polinmica.
El mtodo de las velocidades iniciales, se emplea cuando el mtodo diferencial de anlisis resulta ineficaz
debido a la existencia de una reaccin de importancia en sentido inverso.
Este mtodo permite, realizar los ensayos a diferentes concentraciones iniciales, CA0; para las que se
obtiene un valor de velocidad inicial, (-A0), por cada ensayo realizado. Luego mediante la aplicacin de
mtodo de anlisis numrico o mtodos grficos para estudiar la relacin entre CA0 y (-A0). Se debe
obtener una ley de velocidad de la forma:
( A ) = kCA (I)
y mediante linearizacin de la expresin anterior:
Ln( A 0 ) = Lnk + Ln(CA 0 ) (II)
se determinar el orden de la reaccin.

a.- Obtencin del orden de la reaccin.
Empleando los datos de concentracin en funcin del tiempo, mediante POLYMATH, se proceder a
determinar la derivada para t=0, de la siguiente manera:
1.
2.
3.
4.
Introducir los datos de concentracin en funcin del tiempo.

Seleccionar el men Analysis, seleccionar la opcin differentiation.
Definir las variables en cuestin (independiente y dependiente) y evaluarlas para t=0.
Realizar la corrida.
Luego de realizado el procedimiento anterior y expresando la velocidad de reaccin por unidad de rea y en
segundos se tiene la siguiente tabla
Solucin de HCl
1N
2N
3N
4N
Velocidad de reaccin ( A )t
(mol/L.min)
2,076x10-4
2,487x10-4
3,114x10-4
3,542x10-4
= 0,
Velocidad de reaccin ( A )t
2
(mol/cm .s)
1,15x10-7
1,38x10-7
1,73x10-7
1,95x10-7
= 0,
Graficando la Velocidad de reaccin inicial como una funcin de la concentracin inicial de HCl, de acuerdo
a la ecuacin II, mediante POLYMATH, se tiene el siguiente resultado:
De donde se tiene que el orden de la reaccin es 0,388465 0,39
CAPITULO II
DISEO DE REACTORES ISOTERMICOS:

REACTOR TUBULAR
Este capitulo, se concentra en los reactores que operan de manera isotrmica, se estudia el diseo del
reactor tubular para los casos de operacin con y sin cada de presin, lecho empacado. Para el diseo de este tipo
de reactor se emplean mtodos numricos de resolucin de ecuaciones diferenciales ordinarias, e integracin
numrica entre otros.
CAPITULO II. DISEO DE REACTORES ISOTERMICOS. REACTOR TUBULAR 22
DISEO DE REACTORES ISOTRMICOS; REACTOR TUBULAR

9.- La siguiente reaccin irreversible: A + B C + D ; ser llevada a cabo en fase gaseosa, en un reactor de
flujo en pistn, de lecho empacado con cuatro diferentes catalizadores. Para cada catalizador empleado; la expresin
de la velocidad de reaccin tiene las siguientes formas:
Catalizador
Velocidad de Reaccin
kCACB
1 + KACA
kCACB
( ' A2 ) =
1 + KACA + KCCC
kCACB
( ' A 3 ) =
(1 + KACA + KBCB )2
( ' A1) =
1
2
3
( A 4 ) =
La rata de flujo molar de A es; FA 0 = 1,5
CA 0 = CB0 = 1
kCACB
(1 + KACA + KBCB + KCCC )2
mol
; la concentracin inicial de los reactantes A y B es:
min
mol
; para cada ensayo con cada catalizador se emplea una masa, W =2 kg. Los valores de las
dm3
diferentes constantes se indican en la siguiente tabla:

Constantes
k
KA
KB
KC
Valor
6
10 dm /kg.min
3
1 dm /mol
3
2 dm /mol
3
20 dm /mol
Se solicita un informe tcnico que indique lo siguiente:

a.
b.
Clculo y graficacin de la conversin en funcin de la masa de catalizador, para cada expresin

de velocidad de reaccin indicada, suponiendo que la operacin del reactor es a presin constante.
Clculo y graficacin de la conversin en funcin de la masa de catalizador, para cada expresin
dy
0,2
=
,
de velocidad de reaccin indicada, si la presin en el reactor vara en funcin de:
dW
y
donde y =
P
.
P0
SOLUCION:
Concepto demostrado: Determinacin de la conversin en un reactor isotrmico de lecho empacado sin/
con cada de presin, para diferentes expresiones de velocidad de reaccin.
Mtodos numricos a ser aplicados: Solucin de ecuaciones diferenciales ordinarias simultaneas.
Cuando se tiene un sistema donde se efecta una reaccin en fase gaseosa, la mayora de las mismas se
llevan a cabo mediante el uso de catalizadores. Debe tenerse en cuenta, que, la concentracin de las
especies involucradas, est directamente relacionada con la presin total del sistema, por ello se debe
realizar una consideracin apropiada de los efectos de la cada de Presin. Esto se puede realizar mediante
la ecuacin de Ergun.
dP
G 1 150(1 )
+ 1,75G
=
gcDp
dL
Dp
donde:
P: Presin, Psi.
: Porosidad, Adimensional.
gc: Factor de conversin, 32,174 lb.pie/lbf.s2.
Dp: Dimetro de partculas del lecho, pie.
:
L:
:
G:
Viscosidad del gas, lb/pie.h.

Longitud del reactor de lecho empacado, pie.
Densidad del gas, lb/pie3.
velocidad superficial de masa, lb/pie2.h.
a.- Clculo y graficacin de conversin, suponiendo que no existe cada de presin.

Ecuacin de balance molar:
dx ( ' A )
(I)
=
dw
FA 0
Aplicando estequeometra:
A
CA0
CA0 CA0x
t=0
t =t
B
CB0
CB0 - CA0x
C
0
CA0x
D
0
CA0x
Entonces: CA = CB = CA0(1-x); CC = CD = CA0x

Luego combinando la ecuacin de balance molar con las diferentes expresiones de velocidad de reaccin y
sustituyendo las concentraciones de las especies en funcin de la conversin se tiene:
dx1 k(CA 0)2

=
dw
FA 0
(1 x1)2 (II)
1 + KACA 0(1 x1)
dx2 k(CA 0)2

=
dw
FA 0
(1 x2 )2
(III)
1 + KACA 0(1 x 2 ) + KCCA 0x 2
(1 x3 )
dx3 k(CA0) 2
=
(IV)
dw
FA 0 1 + CA 0(1 x 3 )(KA + KB)
2
dx4 k(CA 0)2

=
dw
FA 0
(1 x 4 )
(V)
1 + KACA 0(1 x 4 ) + KBCA 0(1 x 4) + KCCA 0x 4
2
Estas ecuaciones diferenciales pueden ser resueltas, aplicando tcnicas numricas, tales como:
1.
2.
3.
4.
5.
Mtodo de Euler.
Mtodo de Heun.
Mtodo del punto medio (modificado de Euler).
do
er
to
Mtodos de Runge Kutta (2 , 3 , 4 orden).
Mtodo de Butcher.
Para resolver mediante POLYMATH, se proceder de la siguiente forma:

1.
2.
3.
4.
5.
Seleccionar la opcin DEQ (Ecuaciones diferenciales).

Definir la variable independiente, en este caso W (masa del catalizador).
Indicar los valores inicial y final de la variable independiente.
Introducir la(s) ecuacin(es) diferencial(es), seleccionando el link Add DE.
Introducir la(s) ecuacin(es) complementaria(s) y/o valor(es) de la(s) constante(s), seleccionando el
link Add EE.
Una de las ventajas de POLYMATH, es que le permite visualizar al usuario que parmetros o variables,
estn sin definir y que son necesarios para resolver la(s) ecuacin(es) diferencial(es).
Cuando se han ingresado todas las ecuaciones diferenciales, ecuaciones complementarias y constantes,
mediante un sistema de luces de un semforo, POLYMATH, le indicar que se puede proceder a la
resolucin del problema planteado.
Al resolver la parte A se obtiene el siguiente grfico:
Cuya tabla se muestra a continuacin:

W
x1
X2
x3
x4
0.00
0.24
0.32
0.40
0.56
0.64
0.72
0.80
0.96
1.04
1.12
1.20
1.36
1.44
1.52
1.60
1.76
1.84
1.92
2.00
0.00
0.48
0.57
0.63
0.71
0.74
0.77
0.79
0.82
0.84
0.85
0.86
0.87
0.88
0.89
0.89
0.90
0.91
0.91
0.92
0.00
0.25
0.29
0.33
0.38
0.40
0.42
0.43
0.47
0.48
0.49
0.50
0.52
0.53
0.54
0.55
0.57
0.58
0.58
0.59
0.00
0.10
0.13
0.16
0.22
0.25
0.28
0.30
0.36
0.38
0.41
0.43
0.48
0.50
0.52
0.54
0.58
0.60
0.61
0.63
0.00
0.07
0.09
0.10
0.12
0.13
0.14
0.15
0.17
0.18
0.18
0.19
0.20
0.21
0.22
0.22
0.23
0.24
0.24
0.25
b.- Clculo y graficacin de conversin, considerando la cada de presin .

dx ( ' A )
=
(I)
dw
FA0
Aplicando tabla estequeomtrica:

Especie
A
B
C
D
Entrada
FA0
FB0
-
Salida
FA0(1-x)
FB0-FA0x
FA0x
FA0x
FB0 = FA0, Entonces; se tiene que Ft = 2FA0

Considerado que existe cada de presin y operacin isotrmica se tiene que la concentracin de cualquier
especie es:
Ci = Ct 0
Ct 0 =
Fi P
(II);
Ft P0
Ft 0
(III); Ft 0 = 2FA 0 (IV); sustituyendo IV en III se tiene que: Ct 0 = 2CA 0 (VI)
0
Por otro lado:
y=
FA 0(1 x ) P
P
(VII); Entonces, para la especie A: CA = 2CA 0
= CA 0(1 x )y
2FA 0 P0
P0
Entonces:
CA = CB = CA0(1-x)y; CC = CD = CA0xy
Luego combinando la ecuacin de balance molar con las diferentes expresiones de velocidad de reaccin y
sustituyendo las concentraciones de las especies en funcin de la conversin y adicionando la ecuacin
diferencial de la cada de presin, se tienen las siguientes parejas de ecuaciones:
dx1 k(CA 0)2

=
dw
FA 0
(1 x1)2 y12 (VIII)
1 + KACA 0(1 x1)y1
dy1
0,2
=
(IX)
dw
y1
dx2 k(CA 0)2

=
dw
FA 0
(1 x2 )2 y2 2
(X)
1 + KACA 0(1 x 2 )y2 + KCCA 0x 2 y2
dy2
0,2
=
(XI)
dw
y2
(1 x3 )y3
dx3 k(CA0)2
=
(XII)
dw
FA 0 1 + CA0(1 x 3 )y3(KA + KB)
2
dy3
0,2
=
(XIII)
dw
y3
(1 x 4 )y4
dx4 k(CA 0)2
=
(XIV)
dw
FA0 1 + KACA 0(1 x 4 )y4 + KBCA0(1 x 4)y4 + KCCA 0x 4 y 4
2
dy4
0,2
=
(XV)
dw
y4
Estos sistemas de ecuaciones diferenciales simultaneas, pueden ser resueltos, aplicando tcnicas
numricas, tales como:
1.
2.
Mtodo de Euler.
to
Mtodo de Runge Kutta (4 orden).
Para resolver mediante POLYMATH, se proceder de acuerdo al procedimiento indicado en el aparte A. Al

resolver la parte B se obtiene el siguiente grfico:
Cuya tabla de resultados se muestra a continuacin

Sistema de Ecuaciones # 1 Sistema de Ecuaciones # 2 Sistema de Ecuaciones # 3 Sistema de Ecuaciones # 4
x1
y1
x2
y2
x3
y3
x4
y4
0.00
0.24
0.32
0.40
0.56
0.64
0.72
0.80
0.96
1.04
1.12
1.20
1.36
1.44
1.52
1.60
1.76
1.84
1.92
2.00
0.00
0.47
0.55
0.61
0.69
0.72
0.74
0.76
0.79
0.80
0.81
0.82
0.83
0.84
0.84
0.85
0.86
0.86
0.86
0.86
1.00
0.95
0.93
0.92
0.88
0.86
0.84
0.82
0.78
0.76
0.74
0.72
0.68
0.65
0.63
0.60
0.54
0.51
0.48
0.45
0.00
0.25
0.29
0.32
0.37
0.39
0.40
0.42
0.44
0.46
0.47
0.48
0.49
0.50
0.51
0.51
0.53
0.53
0.53
0.54
1.00
0.95
0.93
0.92
0.88
0.86
0.84
0.82
0.78
0.76
0.74
0.72
0.68
0.65
0.63
0.60
0.54
0.51
0.48
0.45
0.00
0.10
0.13
0.16
0.21
0.24
0.26
0.29
0.33
0.36
0.38
0.40
0.43
0.45
0.46
0.48
0.50
0.52
0.53
0.54
1.00
0.95
0.93
0.92
0.88
0.86
0.84
0.82
0.78
0.76
0.74
0.72
0.68
0.65
0.63
0.60
0.54
0.51
0.48
0.45
0.00
0.07
0.08
0.10
0.12
0.13
0.14
0.15
0.17
0.17
0.18
0.19
0.20
0.20
0.21
0.21
0.22
0.23
0.23
0.23
1.00
0.95
0.93
0.92
0.88
0.86
0.84
0.82
0.78
0.76
0.74
0.72
0.68
0.65
0.63
0.60
0.54
0.51
0.48
0.45
10.- La reaccin de 1er orden: A B ; se efectuar en un reactor de flujo en pistn, se ha pedido a la

empresa consultora de CARIBE Ingenieros, que realice lo siguiente:
1.
2.
Deduccin de una ecuacin que relacione el volumen del reactor, con:

a. Concentracin de la alimentacin, (CA0).
b. Concentracin de la salida, (CA).
c. Constante de velocidad, (k).
d. Flujo volumtrico, ().
Calcular el volumen del reactor, para alcanzar una conversin del 10%, sabiendo que el flujo
3
-1
volumtrico es de 10 dm /min y la constante de velocidad tiene un valor de 0,23 min .
Concepto demostrado: Determinacin del volumen de un reactor de flujo en pistn isotrmico, para
alcanzar una determinada conversin.
Mtodos numricos a ser aplicados: Integracin polinmica.
1.- Deduccin de ecuacin:
Datos:
Orden de reaccin: 1 entonces, (A ) = kCA (I).
Ecuacin de diseo:
FA 0
x dx
dx
(III)
= ( A ) (II) entonces V = FA 0
0
( A )
dV
Nota: Cuando exista cada de presin o haya transferencia de calor entre el reactor y el medio circundante,
se emplear la forma diferencial (Ec. II), caso contrario se debe utilizar la forma integral (Ec. III).
Especie
A
B
Entrada
FA0
Total
Salida
FA0(1-x)
FA0x
Ft =FA0
Como no existe cada de presin y la operacin es isotrmica se tiene que la concentracin de cualquier
especie es:
Ci = Ct 0
Ct 0 =
Fi
(IV);
Ft
Ft 0
P0
(V); Ft 0 = FA0 (VI); sustituyendo IV en V se tiene que: Ct 0 = CA0 =
(VII)
0
RT0
Por otro lado:

Entonces, para la especie A: CA = CA 0
FA0(1 x )
= CA0(1 x ) (VIII)
FA 0
Entonces combinando Ec. VIII con Ec. I y sustituyendo en la ecuacin integral (Ec. III) y recordando que:
FA 0 = CA0 0 Se obtiene:
V=
0
k
dx
(1 x )
(IX)
2.- Clculo del volumen del reactor, para alcanzar una conversin del 10%:
La ecuacin (IX) es fcilmente integrable entre los lmites para x (0 a 0,1),
V=
0
Ln(0,9) (X)
k
sustituyendo los valores de la constante de velocidad y el flujo volumtrico en la ecuacin (X), se tiene
V = 4,58 dm 3
Nota: antes de realizar la sustitucin de los valores numricos es necesario verificar la consistencia de las
unidades, ya que esta es una de las principales causas de error al momento de realizar los clculos. Este
problema puede resolverse mediante POLYMATH, utilizando la opcin REG, tal como se indica a
continuacin:
1.
2.
3.
Introducir los datos de conversin, para el rango de estudio (limites de integracin).

Evaluar la funcin f(x), definida en la integral, para los diferentes valores de conversin.
Seleccionar en la opcin Linear & Polynomial, Polynomial integration, indicando que la
conversin es a variable independiente y la funcin es la variable dependiente y definiendo los
limites de integracin.
Nota: Se sugiere emplear un polinomio de cuarto grado.

Al aplicar el procedimiento anterior, se obtiene:
Anlisis de Residuos:
V=
0
k
dx
(1 x )
= 43.478262*x + 21.738841*x + 14.507736*x + 10.566676*x + 11.299534*x
evaluado para los limites de integracin: (0 -0.1) V = 4.580892 dm3.

11.- En la planta de olefinas del complejo petroqumico de Occidente se va a realizar una ampliacin, para
producir 300.000.000 de libras de etileno por ao, empleando como materia prima Etano suministrado desde una
refinera. La tecnologa seleccionada, se basa en la descomposicin trmica de etano, de acuerdo a la reaccin:
C2H6 C2H4 + H2
El proceso debe llevarse a cabo a 1100 K y a una presin de 6 atm.
1.
Calcular el volumen del reactor, para alcanzar una conversin del 80%, sabiendo que la constante
-1
de velocidad tiene un valor de 3,07 s . (suponer que la velocidad de reaccin es de primer orden y
emplear para la constante de gases ideales R = 1,3144 ft3.atm/lbmol.K).
SOLUCIN
Concepto demostrado: Determinacin del volumen de un reactor de flujo en pistn isotrmico, para
1.- Clculo del volumen del reactor, para alcanzar una conversin del 80%:
Deduccin de ecuacin:
Datos:
Orden de reaccin: 1 entonces, (A ) = kCA (I).
FA 0
Ecuacin de diseo:
x dx
dx
(III)
= ( A ) (II) entonces V = FA0
0 ( A )
dV
Especie
A
B
C
Entrada
FA0
Total
Salida
FA0(1-x)
FA0x
FA0x
Ft =FA0(1+ x)
especie es:
Ci = Ct 0
Ct 0 =
Fi
(IV);
Ft
P0
Ft 0
(V); Ft 0 = FA0 (VI); sustituyendo IV en V se tiene que: Ct 0 = CA 0 =
(VII)
RT 0
0
Por otro lado:

Entonces, para la especie A:
CA = CA0
FA 0(1 x )
(1 x )
P0 (1 x )
(VIII)
= CA 0
=
FA0(1 + x)
(1 + x ) RT 0 (1 + x )
Entonces combinando Ec. VIII con Ec. I y sustituyendo en la ecuacin integral (Ec. III) y recordando que:
FA 0 = CA0 0 Se obtiene:

x
V=
FA0 RT 0 1 + x
dx (IX)
k P0 0 1 x
Antes de realizar la integracin, es necesario conocer FA0: (se supone 1 ao de 365 das)
FA 0x = 300.000.000
lb
lb 1LbmolC2H4
LbmolC2H4
,
= 9,513
= 0,340
ao
s
28lb
s
de acuerdo a la estequeometra y para una conversin del 80 % se tiene que:

1LbmolC 2H6
0,340
lbmolC 2H6
s
= 0,425
FA 0 =
0,8
s
Entonces la integral ser:
V = 33,36
0 ,8
V = 33,36
0 ,8
(1 + x)
dx
(1 x )
(1 + x)
dx = 34.200778x -11.455617x2 + 288.28687x3 -531.42245x4 + 399.45722x5
(1 x )
evaluado para los limites de integracin: (0 -0,8)
V = 33,36
0 ,8
(1 + x)
dx = 80.855414 pie3.
(1 x )
12.- Se alimenta una mezcla gaseosa a una rata de 25 lbmol/h a un reactor de flujo en pistn con la
siguiente composicin: A: 40 %; B: 40 % e Inertes: 20 %. La operacin del reactor se efecta a 6 atm y una
temperatura de 1000 K. Adicionalmente se conoce que el dimetro interno del reactor es de 6 pulg. Se desea saber
cual es la longitud de este reactor para alcanzar una conversin del 80%. (A ) = kCACB
SOLUCIN
Concepto demostrado: Determinacin de la longitud de un reactor de flujo en pistn isotrmico, para
1.- Clculo de la longitud del reactor, para alcanzar una conversin del 80%:
Deduccin de ecuacin:
Datos:
Velocidad de reaccin: (A ) = kCACB (I).
FA 0
Ecuacin de diseo:
x dx
dx
(III)
= ( A ) (II) entonces V = FA 0
0
( A )
dV
Especie
A
B
C
I
Entrada
FA0
FB0
FI0
Total
Salida
FA0(1-x)
FA0 - FA0x
FA0x
FI0
Ft = FA0 + FB0 + FI0 - FA0x
Luego Ft0 = FA0 + FB0 + FI0, entonces: Ft = Ft0 - FA0x, simplificando Ft = Ft 0 1
FA 0
= Ft 0(1 yA 0x )
Ft 0
especie es:
Ci = Ct 0
Fi
(IV);
Ft
Entonces, para la especie A y B:
CA =
P0 FA 0(1 x)
P0 yA0(1 x )
P0 yA 0(1 x)
(V)
=
=
RT0 Ft 0(1 yA0 x ) RT 0 (1 yA 0x ) RT0 (1 yA 0 x)
yB0
x)
yA 0(
P0
P0 yA 0(1 x )
yA0
(VI)
=
CB =
RT0 (1 yA 0 x)
RT0 (1 yA0 x )
Entonces sustituyendo V y VI en la ecuacin I:
( A ) = k yA 0 P0
RT0
V = FA 0
x dx
dx
FA 0
r 2L = FA0
L= 2
0
( A )
( A )
r
L = 4,0176
(1 x )
(1 yA 0x )
dx
FA 0
L=
( A )
kr 2
2x )
dx
(1 x )
0 ,8 (5
(VII)
RT0
yA0P0
(1 yA 0x )
dx (VIII)
(1 x )
L = 4,0176
2x )
dx =107.29817x -295.81299*x2 + 2132.2639*x3 -4141.9899*x4 + 2884.0117*x5
(1 x )
0 ,8 (5
evaluado en el rango (0-0,8)
L = 4,0176
2x )
dx =236.71121 pie.
(1 x )
0 ,8 (5
13.- La nueva planta de olefinas en fase de construccin, perteneciente a la asociacin estratgica de QM,
GAISA, KIMICOS y el grupo MOLAR en el complejo criognico de Oriente, producir 5000 MMlb de xido de etileno
por ao. Se estima que el precio de venta ser 0,60 $/lb (960 Bs/lb), lo que se traduce en un total de 3000 MM$/ao
(4.800.000 MMBs/ao). La produccin de xido de etileno est destinada a los mercados Europeo, Latinoamericano
(Argentina, Brasil, Chile y Mxico) y al mercado interno para la elaboracin de Etilenglicol (refrigerante), polister,
entre otros. Este proceso se llevar a cabo en un reactor de flujo en pistn que operar isotrmicamente a 960 R.
Los reactantes sern alimentados en forma estequeomtrica a una rata de flujo de 0,60 lbmol/s y a una presin de 10
atm. De acuerdo a la reaccin, donde se mezcla etileno con aire:
C2H4 +
1 O2
2
C2H4O
Se ha propuesto emplear 20 bancos de tubos de 1 pulgadas, cada banco con 100 tubos empacados. El
flujo molar por cada tubo ser de 3x10-4 lbmol/s. Para una conversin del 60 %, se desea conocer la cantidad y el
costo del catalizador Mobil MHAI catalyst de partculas esfricas de 3/8 pulgadas, con una densidad de 112 lb/pie3 y
una fraccin vaca de 0,45; fabricado por Exxon - Mobil, que deber importarse desde los Estados Unidos a un costo
de 165 $/lb. La expresin de la velocidad de reaccin esta dada de acuerdo ( A ) = kPA1 / 3PB2 / 3 Lbmol/lb cat. H,
(suponga que las propiedades del gas son similares a las del aire a 960 R)
k 960 R = 0,0141
lbmol
atm.lbcat .h
SOLUCIN
Concepto demostrado: Determinacin de la cantidad de catalizador para un reactor de flujo en pistn
isotrmico, con cada de presin, para alcanzar una determinada conversin.
Mtodos numricos a ser aplicados: Integracin polinmica y solucin de ecuaciones diferenciales
ordinarias simultaneas con ecuaciones auxiliares.
Mtodo # 1: Resolucin mediante integracin polinmica:
dx ( ' A )
=
(I)
dw
FA 0
( A ) = kPA1 / 3PB2 / 3 (II)

Especie
A
B
C
D
Entrada
FA0
FB0
FI0
Salida
FA0(1-x)
FB0- FA0x
FA0x
FI0
Entonces: Ft = Ft 0(1 0,5 yA0 x ) = Ft 0(1 + x ) (III) ; FI0 = FB0
0,79 mol _ N2
, esta cantidad de inerte, se
0,21 mol _ O2
refiere al nitrgeno que entra por el aire.
yB0
yA0
x
y
A
0
P = yA 0(2B x ) P (V)
(2 yA0 x )
(2 yA0 x )
2yA0(1 x )
PA = yAP =
P (IV); PB = yBP =
(2 yA 0x )
Luego considerando la cada de presin y recordando que la operacin es isotrmica:

1
dP
P0
(1 + x ) (VI) Como (0,5 yA0 x ) = (x ) << 1 P = (1 W ) 2 (VII)
=
dw
2 (P P0 )
P0
rescribiendo las ecuaciones IV y V y sustituyendo en II :
( A ) = kP0(1
(1 x )
(2 yA 0x )
1 2 yA 0
W ) 2
2
yA0(2B x ) 3
(VIII)
(2 yA0 x )
1
3
entonces calculando los parmetros por tubo, de acuerdo a tabla estequeomtrica y expresando el flujo
molar en lbmol/h:
1,08
0,54
2,03
3,65
0,30
0,15
0,5
FA0
FB0
FI0
Ft0
yA0
yB0
B
Sustituyendo los valores arriba calculados, k y P0 en VIII:
( A ) = 0,533(1 w )1
(1 x )
(IX)
(20 3x )
sustituyendo (IX) en (I):
dx 0,533(1 w )
=
dw
FA0
por otro lado
(1 x )
1
2
(20 3x )
(X)
2 0
G(1 ) 150(1 )
(XI) ; 0 =
+ 1,75G (XII)
3
At (1 )CP0
Dp
gc0Dp
G=
mt 0
Di 2
(XIII) ; mt 0 = mA0 + mB0 + mI0 (XIV); At =
(XV)
At
4
Combinando las ecuaciones X, XI, XII, XIII, XIV y XV; integrando y separando variables, se obtiene:
2
3
(1 + w )3 2 1 = 2,03
0 ,6
(20 3x ) dx
(1 x )
(XVI)
Para conocer la cantidad de catalizador por tubo, solo se requiere evaluar numricamente la integral y
despejar el valor de w:
Luego, despejando el valor de w de la ecuacin (XVI) y evaluando cada parmetro, se tiene:

w = 40,354 lb de catalizador por tubo
entonces
Para 20 bancos de tubos de 100 tubos cada banco se requiere:
wT = 80708 lb de catalizador, a un costo de 13.168.820,00 dlares
Mtodo # 2: Resolucin mediante sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias con ecuaciones
auxiliares:
Se proceder de igual manera como en el ejercicio # 9, entonces al cargar los datos, la ecuacin diferencial
(X) y la ecuaciones auxiliares XI, XII, XIII, XIV y XV se obtiene:
Luego se tiene la siguiente tabla de resultados:

w
0
7
9
11
13
17
19
21
23
27
29
31
33
37
39
41
43
47
49
50
x
0.000
0.157
0.197
0.235
0.270
0.336
0.366
0.394
0.421
0.470
0.493
0.514
0.534
0.571
0.588
0.604
0.619
0.647
0.659
0.665
Con esta tabla de resultados a cantidad de catalizador se determina mediante una interpolacin, para una
conversin del 60 %:
w = 40,5 lb de catalizador por tubo
entonces
Para 20 bancos de tubos de 100 tubos cada banco se requiere:
wT = 81000 lb de catalizador, a un costo de 13.365.500,00 dlares
CAPITULO III

REACTORES DE MEZCLA COMPLETA
reactor de mezcla completa, considerando un mezclado perfecto; se analiza la operacin de arreglos de reactores en
serie y en paralelo,. Para el diseo de este tipo de reactor se emplean mtodos numricos de resolucin de
ecuaciones diferenciales ordinarias, integracin numrica entre otros..
CAPITULO III. DISEO DE REACTORES ISOTERMICOS. REACTOR DE MEZCLA COMPLETA 36
DISEO DE REACTORES ISOTRMICOS; REACTOR DE MEZCLA COMPLETA

14.- En la empresa RESINCA, se ha considerado el procesar 3 m3/h de una mezcla reaccionante en uno o
dos reactores de mezcla completa y flujo continuo, arreglados en serie. La reaccin es la siguiente: A + 2B C ,a
323 K, la ecuacin de velocidad es:
( A ) =
k1CACB
1 + k 2CA
Donde k1=0,1 y k2=0,6; las concentraciones de las especies involucradas estn expresadas en kgmol/m3.h.
La gravedad especfica es constante e igual a 1,2 kg/dm3 (1200 kg/m3). el peso molecular de la alimentacin es de
40. La composicin de la alimentacin es: 10 % de A, 20 % de B y 70 % de un solvente inerte I, en base molar. La
-2
viscosidad del lquido es 2,8837 kg/m.h (4,8062x10 kg/m.min) a la temperatura de reaccin. Se ha pedido a dos
pasantes del curso de Ingeniera Qumica de la Universidad de Carabobo, determinar:
1.
2.
3.
El volumen requerido para un reactor para una conversin del 80 % de A.

El volumen requerido para dos reactores del mismo tamao y arreglo en serie, para una conversin
del 80 % de A.
Cual de los sistemas propuestos en los puntos 1 y 2, resulta ms econmico, teniendo en cuenta
las siguientes consideraciones:
a. El costo de capital para un reactor de mezcla completa y flujo contino est dado por
0,6
3
200.000(V/100) , donde V, es el volumen del reactor en m .
b. La vida til del equipo es de 20 aos, sin valor de recuperacin.
c. El costo de la energa es de Bs. 320 (20 centavos de dlar) el kilovatio hora.
d. Los costos fijos de personal y dems gastos de operacin son constantes, a excepcin de
los costos por agitacin.
e. El ao de operacin de 360 das.
Adicionalmente su tutor industrial, les informa que cada reactor, tendr:

1.
2.
3.
Placas deflectoras (el ancho de cada placa, con respecto al dimetro del tanque es de 1/12).
Un impulsor de 1/3 del dimetro del tanque, el impulsor constar de una turbina con seis labes,
cuya relacin ancho a dimetro es de 1/5. el impulsor se ubicar a 1/3 de la profundidad del lquido,
desde el fondo del reactor.
Una razn dimetro del tanque a profundidad del lquido igual a la unidad.
SOLUCIN
Concepto demostrado:
Determinacin del volumen de un reactor de mezcla completa isotrmico, para alcanzar una
determinada conversin.
Determinacin del volumen de dos reactores de mezcla completa isotrmicos arreglados en serie,
para alcanzar una determinada conversin.
Seleccin econmica de un arreglo de reactores.
Mtodos numricos a ser aplicados: Sistemas de ecuaciones no lineales.
1.- Volumen de un reactor para una conversin del 80 % de A.
Aplicando la ecuacin de balance molar para un reactor de mezcla completa:

V
FA 0 FA ( A )dV =
dNA
(I)
dt
Este tipo reactor opera en estado estacionario, es decir, las condiciones no cambian en el tiempo y no
existen variaciones espaciales entonces, le ecuacin se transforma en :
FA 0 FA ( A )V = 0 (II)
Ecuacin de diseo:
V=
FA 0x
(III);
( A )
Concentraciones y flujos molares:
CA = CA0(1 x) (IV) CB = CA0(B 2 x) (V) B =
CB0 FB0 yB0

0mezcla
=
=
(VI) FA 0 = yA0Ft 0 (VII) Ft 0 =
(VIII)
PM mezcla
CA0 FA 0 yA0
Ecuacin de velocidad de reaccin:

2
( A ) = k1CA0 (1 x )(B 2x )
1 + k2CA 0(1 x )
(IX)
Resolviendo mediante la opcin NLE; de POLYMATH: El volumen del reactor ser de 136 m3.
2.- El volumen requerido para dos reactores del mismo tamao y arreglo en serie, para una conversin del
80 % de A.
Aplicando la ecuacin de balance molar para cada reactor:
V1 =
0CA0 x1
Z1
0CA1x 2
Z2
=
=
(I) V 2 =
(II)
( A1) ( A1)
( A2 ) ( A )
La cantidad total de A, que reacciona para una conversin global del 80 % se determina, mediante la
sumatoria de la cantidad de reactante A, convertida en cada reactor, tal como se expresa:
0,8FA0 = Z1 + Z2 (III)
Como ambos reactores son de igual tamao, al igualar las ecuaciones de diseo (I),(II) y despejando Z2 de
(III) y colocando los trminos en funcin de los moles de A que reaccionan por unidad de tiempo en el primer
reactor, se tiene que:
(A1) (IV)
Z1
=
0,8FA 0 Z1 ( A2 )
Recordando que la velocidad de reaccin, para las condiciones de salida del reactor 2, es igual a la
velocidad de reaccin alcanzada, cuando A se ha convertido en un 80 %. Al realizar las operaciones
necesarias se obtiene la siguiente ecuacin
( A )Z1 =
0,8FA 0
2k1(FA0 Z1)2
(V)
0( 0 + k2(FA0 Z1))
Luego se proceder al clculo del volumen de los reactores arreglados en serie, Resolviendo mediante la
opcin NLE; de POLYMATH:
3
El volumen de cada reactor ser de 33,14 m ..

3.- Anlisis econmico para la seleccin de los sistemas propuestos:
Los costos a ser considerados son: la depreciacin el capital y el costo de energa para la agitacin.
El costo de capital en dlares, ser determinado con la ecuacin:
V
CCapital = 200000
100
0 ,6
(I)
El gasto de depreciacin anual, ser estimado mediante el mtodo de la lnea recta de acuerdo a la
siguiente ecuacin:
Dt =
Costo _ de_ Capital Valor _ residual

(II)
Tiempo _ de _ vida _ til
El costo de la potencia requerida, para un n, en rpm, se determinar mediante la ecuacin:

3
n
P = nL Di5 (III)
60
Antes de aplicar la ecuacin (III) es necesario realizar el siguiente procedimiento:
a.- Determinar el ndice de agitacin de Pfaudler, ().
b.- Suponer un valor de 0,6; para el nmero de potencia, (n).
c.- Determinar el dimetro de impulsor requerido, (Dimp).
d.- Determinar las revoluciones por minuto de cada mezclador.
e.- Calcular el nmero de Reynolds y verificar la condicin Re 1000.
a.- ndice de agitacin de Pfaudler, ():
N 2 Dr
(IV)
g
Donde,
N: Velocidad de giro del agitador;
Dr: Dimetro del rodete
g: aceleracin de gravedad.
De acuerdo a la viscosidad de la mezcla lquida, el nmero de ndice de Pfaudler, puede suponerse como 2
2 3
pie /s .
2
b.- Nmero de potencia , (n):

La mayor parte de los impulsores, estn diseados, para un nmero de Reynolds del impulsor de 1000 o
mayor. Para el impulsor especificado, compuesto de una turbina con seis labes, cuya relacin ancho a
dimetro es de 1/5., se supondr un nmero de potencia igual a 0,6.
c.- Dimetro de impulsor requerido, (Dimp):
Tomando en cuenta, la informacin, sobre la ubicacin del impulsor, a 1/3 de la profundidad del lquido,
desde el fondo del reactor y ya que la altura de lquido HL , es igual al dimetro del tanque, se tiene que:
Vese Barona, N. Hydrocarbon Processing, 59(7) 1979
V=
D tan que 3
(IV) Dimp = 1 D tan que (V)
3
4
d.- Revoluciones por minuto de cada mezclador:

En trminos del ndice de Pfaudler , para lquidos de baja viscosidad:
2
4n3Dimp 2 D tan que Dimp

(VI)
3 =
n
Dimp HL
para un ndice de Pfaudler en pie2/s3, y un dimetro de impulsor en m, las revoluciones por minuto del
mezclador estn dadas por la ecuacin:
n = 74 ,073
(VII)
Dimp 2n
e.- Clculo del nmero de Reynolds y verificacin de la condicin Re 1000.
Re =
nDimp2L
(VIII)
L
Entonces resolviendo:
Arreglo
Dimetro del tanque, m
Dimetro del impulsor, m
Velocidad del mezclador, r.p.m.
Nmero de Reynolds, Adimensional
Potencia, KW/ao
Costos de capital, $
Costos de Potencia, $
Depreciacin anual, $
Costo Total, $
1 Reactor
5.60
1.87
106.82
93100000
754200
240500
2 Reactores en serie
3.57
1.19
144.88
51000000
389000
206400
159700
12030
171730
82320
10320
92640
El ahorro anual obtenido por el sistema de dos tanques en serie es de 79090 $ (Bs. 126.544.000,00 para un
dlar a 1600 Bs)
15.- La reaccin lquida A B, se efecta mediante tres reactores isotrmicos de mezcla completa
arreglados en serie:
El tiempo de residencia es igual para todos los tanques, = 2 min. La reaccin es de primer orden con
k =0,5 min-1, la concentracin de A, en la alimentacin es 0,8 kgmol/m3.
1.
Calcule las concentraciones CA1, CA2 y CA3 cuando se alcanza el estado estacionario.
2.
Luego de alcanzado el estado estacionario, la concentracin de A cambia a CA0 = 1,8 kgmol/m3 y

se mantiene en dicho valor. Deduzca las ecuaciones que describen las variaciones de las
concentraciones CA1, CA2 y CA3 a la salida de cada reactor en funcin del tiempo.
SOLUCIN
Concepto demostrado: Determinacin de la concentracin a la salida de 3 reactores de mezcla completa
isotrmicos de igual tiempo de residencia arreglados en serie de volumen.
Mtodos numricos a ser aplicados: Sistemas de ecuaciones y Sistemas de ecuaciones diferenciales
ordinarias simultaneas.
1.- Clculo de las concentraciones CA1, CA2 y CA3 cuando se alcanza el estado estacionario.
Aplicando la ecuacin de balance molar para un reactor de mezcla completa:
V
FA 0 FA ( A )dV =
dNA
(I)
dt
Este tipo reactor opera en estado estacionario, es decir, las condiciones no cambian en el tiempo y no
existen variaciones espaciales entonces, le ecuacin se transforma en :
FA 0 FA ( A )V = 0 (II)
Ecuacin de diseo:
V=
FA 0 FA
0(CA 0 CA )
(III);
V=
( A )
kCA
Despejando la concentracin para cualquier especie y colocando en funcin del tiempo de residencia:
Ci =
CA0
(IV);
(1 + ki )
Para n tanques arreglados en serie y de igual tamao:
Ci =
CA0
(V);
(1 + ki )n
Resolviendo la ecuacin (V) para los tres tanques agitados mediante la opcin NLE; de POLYMATH,
entonces:
3
Concentraciones
(kgmol/m )
0,4
CA1
0,2
CA2
0,1
CA3
2.- Luego de alcanzado el estado estacionario, la concentracin de A cambia a CA0 = 1,8 kgmol/m3 y se
mantiene en dicho valor. Deduzca las ecuaciones que describen las variaciones de las concentraciones CA1,
CA2 y CA3 a la salida de cada reactor en funcin del tiempo y calcule dichas concentraciones para un
intervalo de tiempo de 0 a 5 minutos.
Aplicando la ecuacin de balance molar para un reactor de mezcla completa y expresando en trminos de
concentracin, para cualquier especie:
V
FA 0 FA ( A )dV =
dNA
dCi + 1 Ci
1 + k
=
Ci + 1
(I)
dt
dt

entonces:
dCA1 CA 0
dCA2 CA1
dCA3 CA 2
1 + k
1 + k
1 + k
=
CA1
=
CA2
=
CA 3
(II)
(III)
(IV)
dt
dt
dt

Resolviendo las ecuaciones diferenciales II, III y IV para los tres tanques agitados mediante la opcin DEQ;
de POLYMATH, para el intervalo de tiempo (0 5) minutos representando grficamente:
Luego se tiene la siguiente tabla de resultados:

t, (min)
CA0, (kgmol/m3)
CA1, (kgmol/m )
CA2, (kgmol/m )
CA3, (kgmol/m )
0.00
1.00
1.20
1.40
1.60
1.80
2.00
2.20
2.40
2.60
2.80
3.00
3.40
3.60
3.80
4.00
4.40
4.60
4.80
5.00
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
1.8
0.400
0.716
0.750
0.777
0.799
0.818
0.832
0.845
0.855
0.863
0.870
0.875
0.883
0.886
0.889
0.891
0.894
0.895
0.896
0.897
0.200
0.265
0.284
0.302
0.318
0.334
0.348
0.361
0.373
0.383
0.392
0.400
0.413
0.419
0.423
0.427
0.433
0.436
0.438
0.440
0.100
0.111
0.116
0.121
0.127
0.134
0.141
0.147
0.154
0.160
0.166
0.172
0.183
0.187
0.191
0.195
0.202
0.205
0.207
0.209
16.- Alcoholes de oriente, evala junto a VEPEQ, producir DBP (Ftalato de Butilo), que es un plastificante
que tiene un mercado potencial de 12 millones de lb/ao. La tecnologa seleccionada consiste en producir el DBP,
partiendo de la reaccin del n-butanol con Ftalato de monobutilo (MBP). La cintica de reaccin es de primer orden,
la reaccin se cataliza con cido Sulfrico. El proceso de produccin del DBP, requiere que la corriente que contiene
MBP y n-butanol se mezcle con el H2SO4, inmediatamente antes de entrar al reactor.
3
La concentracin de MBP en la corriente que ingresa al reactor es de 0,2 lbmol/pie y la velocidad de
alimentacin molar del n-butanol, es cinco veces mayor que la de MBP. La velocidad de reaccin especifica a 100 F,
es de 1,2 pie3/lbmol.h. Petroqumica del Caribe posee dentro de sus instalaciones un reactor de mezcla completa de
1000 galones, con su equipo perifrico correspondiente, que puede operar 24 horas al da, durante 30 das al ao.
H2 SO 4
DBP + H2O
MBP + C4H9OH
Se ha solicitado al equipo de Ingeniera de Diseo lo siguiente:

1.
2.
3.
4.
Determinar la conversin en la salida del reactor de 1000 galones, para producir un 33 % del
mercado es decir 3,96 millones de lb/ao.
Determinar la conversin que se alcanzara si se colocara un segundo reactor de igual tamao
arreglado en serie o en paralelo con el primer equipo. Indique cual arreglo sera el ms adecuado
para aumentar la conversin y reducir el tiempo de operacin.
Determinar el volumen de un reactor de mezcla completa para alcanzar una conversin del 85 %,
con una velocidad de alimentacin molar de DBP de 1 lbmol/min.
Determinar el volumen de un reactor de flujo en pistn para alcanzar una conversin del 85 %, ,
con una velocidad de alimentacin molar de DBP de 1 lbmol/min para compararlo con el volumen
del reactor determinado en el aparte 3.
SOLUCIN
1.
Determinacin de la conversin a la salida para:

Un rector de mezcla completa isotrmico.
Dos reactores de mezcla completa isotrmicos de igual volumen arreglados en serie y en paralelo.
2.
Determinacin del volumen un reactor de mezcla completa isotrmico y de un reactor de flujo en

pistn isotrmico y comparar ambos casos.
Mtodos numricos a ser aplicados: Sistemas de ecuaciones.

1.- Determinar la conversin en la salida del reactor de 1000 galones, para producir un 33 % del mercado es
decir 3,96 millones de lb/ao.
H2 SO 4
C + D
A + B
Ecuacin de diseo y velocidad de reaccin:
V=
0CA 0x
(I)
( A )
(A ) = kCACB
(II)
Concentraciones de A y B:
CA = CA0(1 x ) (III) CB = CA 0(5 x ) (IV)

Flujo molar de A y C:
FC = FA0x (V) FA 0 = CA0 0 (VI)

Sustituyendo las ecuaciones II, III, IV, V y VI en I:
FC
x 2 6x + 5
= 0 (VII)
VkCA 02
Resolviendo la ecuacin (VII) se tiene: x1: 0,339 y x2: 5,66, se toma el menor valor.
b.- Determinar la conversin que se alcanzara si se colocara un segundo reactor de igual tamao arreglado
en serie o en paralelo con el primer equipo.
b.1.- Arreglo en serie:
Ecuacin de diseo para el reactor 1 y reactor 2, en trminos de conversin:
V1 =
0 x1
0CA1x 2
(I) V 2 =
(II)
kCA0(1 x1)(5 x1)
kCA1(1 x 2 )(CB1 + CA1x 2 CA1)
despejando la conversin en cada reactor se tiene:
0,0219 x 12 + 0,266 x 1 0,088 = 0 (III) 0,0102 x 22 + 0,18x 2 0,064 = 0 (IV)

Resolviendo las ecuacin cuadrticas y tomando el menor valor las conversiones a la salida de cada reactor
son:
xA1 = 0,323 y xA2 = 0,349
Entonces la produccin de DBP ser:
FC = (CA 0 xA1 + CA1xA2 )0 (V) entonces Fc = 32,5 lbmol/h = 6,52 millones de lb/ao
b.2.- Arreglo en paralelo:
En el arreglo en paralelo, para reactores de igual tamao que operan a la misma temperatura y con
velocidad de alimentacin idnticas, se tiene que:
La conversin ser igual en cada reactor, es decir x1 = x2 = ... xn = x
La velocidad de reaccin ser igual en cada reactor, (-A1) = (-A2) = ... (-An) = (-A)
Para el caso del flujo molar total, tambin existe una relacin similar.
La ecuacin de diseo para un arreglo en paralelo de n reactores de mezcla completa ser:
F A 0i
xi
Vi
FA 0x
= n
que ser igual a V =
n
( Ai)
( A )
es decir que la conversin que se alcanza en cualquiera de los reactores arreglados en paralelo es igual a la
conversin alcanzada en un solo reactor de volumen total y si se alimenta al mismo el flujo total el reactante.
Entonces se tiene:
V
x
(I) despejando la conversin se obtiene: 0,1832 x 2 2,1x + 0,916 = 0 (II)
=
0 CA0(1 x )(5 x )

2
x = 0,45 en cada reactor
Para el arreglo de los dos reactores
FC = (CA0 x )0 (V)
entonces Fc = 26,26 lbmol/h = 5,26 millones de lb/ao

La decisin ser emplear un arreglo en serie, ya que permite alcanzar una mayor conversin y una
reduccin del tiempo de operacin. El lector debe tener en cuenta, que un arreglo en serie de dos reactores
de mezcla completa de igual tamao, permite una mayor conversin que un arreglo de dos reactores de
mezcla completa en paralelo, siempre que el orden de reaccin sea > 0.
c.- Determinar el volumen de un reactor de mezcla completa para alcanzar una conversin del 85 %, con
una velocidad de alimentacin molar de DBP de 1 lbmol/min.
Expresando la ecuacin de diseo en trminos del flujo molar de de DBP y la conversin:
V=
kCA0
FC
(I)
(1 x )(5 x )
Para Fc = 60 lbmol/h
3
V = 2008,03 pie 15023 galones

d.- Determinar el volumen de un reactor de flujo en pistn para alcanzar una conversin del 85 %, , con una
velocidad de alimentacin molar de DBP de 1 lbmol/min para compararlo con el volumen del reactor
determinado en el aparte 3.
Ecuacin de diseo para un reactor de flujo en pistn:
x
V = FA 0
0
Para FA0 = 70,59 lbmol/h
dx
(I) sustituyendo se tiene V = FA 0
( A )
0 ,85
dx
kCA02 (1 x )(5 x )
V = 630 pie3 4712,4 galones
Al comparar el volumen obtenido para un reactor de flujo en pistn con respecto a el volumen obtenido para
un reactor de mezcla completa, se observa que cuando se trabaja con conversiones mayores al 70 %, la
relacin del volumen entre un RMC y un RFP es ms del doble, para un mayor detalle se recomienda la
3
lector leer la evaluacin hecha por JM Smith .
Vese Smith, J.M. Ingeniera de la cintica qumica, 1998
CAPITULO IV

REACTORES POR CARGA Y SEMI - CONTINUOS
reactor por carga y el reactor semi - continuo, al igual que en el capitulo anterior considerando un mezclado perfecto.
Para el diseo de este tipo de reactor se emplean mtodos numricos de resolucin de ecuaciones diferenciales
ordinarias, integracin numrica entre otros.
CAPITULO V. DISEO DE REACTORES NO ISOTERMICOS. REACTOR TUBULAR Y REACTOR DE MEZCLA COMPLETA 46
DISEO DE REACTORES ISOTRMICOS; REACTOR POR CARGA Y REACTOR SEMI - CONTNUO

17.- En un proceso de manufactura de la empresa ESCART, se est considerando emplear un reactor por
carga de forma cilndrica, al cual se le ha instalado un pistn (sin friccin) conectado a un resorte. La reaccin a
efectuar y la expresin de la velocidad de reaccin se especifican a continuacin:
A + B 8C
1.
2.
( A ) = k1CA 2 CB
Escriba la ley de velocidad, en funcin de la conversin, evaluando numricamente todas las

posibles variables involucradas.
3
Determine la conversin y la velocidad de reaccin para un volumen de 0.2 pie .
Adicionalmente se sabe que:

1.
2.
3.
Los moles de A y B son iguales en t = 0. Volumen inicial: 0,15 pie .

Constante especifica de velocidad, k1 = 1 (pie3/lbmol)2/s.
La relacin entre el volumen del reactor y la presin dentro del mismo es V = 0,1(P) , V est dado
en pie3 y P en atm. Temperatura de reaccin 600 R. Constante de gases ideales: R = 0,73
pie3.atm/lbmol.R.
SOLUCIN
Clculo de la conversin y velocidad de reaccin para un reactor por carga isotrmico, para una reaccin en
fase gaseosa.
Mtodos numricos a ser aplicados: Sistemas de ecuaciones no lineales.
1.- Ley de velocidad:
Para escribir la ley de velocidad, se deben conocer las concentraciones de las especies A y B, las cuales
estn dadas por las ecuaciones:
CA =
P
P
yA (I) CB =
yB (II)
RT 0
RT 0
El volumen est dado por la ecuacin:
V = 0,1(P) (III); de donde la presin es P =
NTRT 0
(IV)
V
Para determinar los moles, en funcin de la conversin, se realiza la siguiente tabla estequeomtrica:
Especie
Inicialmente
Cambio
Remanente
A
NA0
-NA0x
NA0(1-x)
B
NB0
-NA0x
NA0(B-x)
C
8NA0x
8NA0x
Moles totales
NT = NT0(1+6yA0x)
Luego yA0, B y NT0 estn dados por las siguientes ecuaciones:
NB0 yB0
10 V 0 2
P0 = PA0 + PB0 = 2PA 0 = 2P0 yA 0 yA 0 = 1 (V) B =
(VII)
=
= 1 (VI) NT 0 =
2
NA 0 yA0
RT0
Escribiendo las concentraciones de las especies A y B en trminos de la conversin se obtienen las
siguientes ecuaciones:
10 V 0 yA0
CA = CB =
RT0
(1 x )
(1 + 6yA 0x )
(VIII)
Sustituyendo esta ltima expresin en la ecuacin de velocidad de reaccin
(1 x )3
(IX)
3
RT0 (1 + 3x ) 2
( A ) = k1 5V 0
2.- Calculo de la conversin y la velocidad de reaccin, cuando V = 0,2 pie3.

Para determinar la conversin emplean las ecuaciones siguientes:
V = 0,1(P) (I); de donde la presin es P =
NTRT0
(II) combinando ambas se obtiene:
V
P2 = 10NTRT 0 (III), luego sustituyendo la ecuacin NT 0 =
10 V 0 2
en III,
RT0
Se obtiene la ecuacin, en funcin de la conversin:
Vf 2
1
V0
x =
(IV)
3
Luego de calcular la conversin se sustituye este valor obtenido en la ecuacin de velocidad de reaccin,
resolviendo mediante POLYMATH, se obtiene entonces, para un volumen de 0,2 pie3 la conversin ser:
-10
x = 0.2592593 y la velocidad de reaccin: 8.609x10
lbmol/pie .s
18.- Por razones de ubicacin estratgica del complejo Criognico de Occidente, VEPEQ, estudia la
posibilidad de construir una batera de reactores por carga, para el proyecto de manufactura del DBP, especificado
en el ejercicio # 16. Se le ha solicitado a Ud. indicar en un informe tcnico lo siguiente:
1.
Cuntos reactores por carga de 1000 galones, se requeriran para producir 4 millones de libras en
un perodo de 30 das?.
Considere el siguiente cuadro con los tiempos para el llenado, agitacin, calentamiento, vaciado y limpieza
del reactor:
Actividad
Tiempo (h)
Carga, alimentacin y agitacin, tf
1,5 3,0
Calentamiento hasta la temperatura de reaccin, te
1,0 2,0
Tiempo de reaccin, tr
Variable
Descarga y limpieza, tc
0,5 1,0
Tiempo total excluyendo el tiempo de reaccin
3,0 6,0
Sugerencia, presente los resultados de manera tabulada, para los tiempos mximo, mnimo y promedio de
operacin dados en la tabla (incluyendo el tiempo de reaccin).
SOLUCIN
Determinacin del numero de reactores por carga requeridos para alcanzar una produccin dada en funcin
del tiempo de operacin.
Mtodos numricos a ser aplicados: Sistemas de ecuaciones e integracin polinmica.
Aplicando la ecuacin de balance molar, recordando que no existen lneas de alimentacin y salida y
expresando la ecuacin en trminos de conversin:
FA 0 FA ( A )V =
dNA
dNA
dx
(I)
( A )V =
kCA0(1 xA )(5 xA ) =
dt
dt
dt
despejando el tiempo de reaccin la ecuacin (I) e integrando se tiene:
t = tR =
1
kCA0
0 ,8
dx
(1 xA )(5 xA )
(II)
Esta integral se resuelve numricamente empleando POLYMATH, resolviendo se

Grfico de anlisis de residuos:
t = tR =
1
kCA 0
0 ,8
dx
(1 x )(5 x ) = 0,84646x
0,1996825xA + 4,4980909xA 8,2972211xA + 6,2364275xA
evaluado para los limites de integracin: (0 -0,8)

t = tR = 1,4974045 h.
Presentando de manera tabulada para los tiempos mnimo, promedio y mximo de operacin (incluyendo el
tiempo de reaccin) y recordando que se requiere producir 4 millones de libras de DBP en un lapso de 30
das, se tiene la siguiente tabla:
Tiempo de
operacin, t (h)
Mnimo
4,49
Promedio
5,99
Mximo
7,49
Cargas/da.Reactor
5
4
3
Lb de
DBP/da.Reactor
31778,33
23820,49
19053,03
Lb de DBP
requeridas/da
133333,34
Reactores
requeridos
5
6
7
Lb de DBP
producidas
4.766.749
4.287.688
4.001.136
19.- El empresario italiano Giovanni Lmatraca, ha vendido al Sr. Elso Berano inversionista venezolano un
reactor semi continuo para hidrolizar Anhdrido Actico. El proceso se lleva a cabo cargando inicialmente el reactor
con 100 L de una solucin acuosa que contiene 0,05 mol/L, de Anhdrido Actico, el recipiente se calienta a 40 C y
en ese momento se aade una solucin del Anhdrido, de concentracin 0,3 mol/L, con un caudal de 120 L/h. El
producto se retira del reactor a la misma velocidad. La cintica de la reaccin es
(A ) = k1CA
, donde k1 = 22,8 h-1
El Sr. Lmatraca asegura al empresario venezolano que en un lapso de 25 minutos mximo, obtendr un
producto a una concentracin 0,015 mol/L; caso contrario puede demandarle. Segn el acuerdo firmado el Sr. Elso
Berano debe cancelar el 50% restante de la deuda en un lapso no mayor de 3 meses, despus de instalado el
reactor. Indique si es cierto lo indicado por el Sr. Lmatraca y el empresario venezolano debe pagar su deuda o si el
falso demandar al proveedor. Sugerencia. (Suponga que existe un buen mezclado y la densidad es constante).
SOLUCIN
Clculo de la concentracin a la salida de un reactor semi continuo isotrmico en funcin del tiempo.
Mtodos numricos a ser aplicados: Resolucin de una ecuacin diferencial lineal de grado 1 y orden 1.
1.- Calculo de la concentracin a la salida del reactor en funcin del tiempo.
Aplicando la ecuacin de balance molar, recordando que en este caso el volumen es constante y
expresndola en trminos de concentracin y el tiempo de residencia :
dNA
dCA 0
dCA CA0 1 + k1
0
= FA 0 FA ( rA )V
=
=
CA0 + k1CA
CA (I)
dt
dt
V
dt
V

La ecuacin obtenida es una ecuacin diferencial lineal de primer orden y primer grado, es decir, de la
forma:
dy
+ P(x )y = Q (x )
dx
expresando la ecuacin I, de esta forma se tiene:
dCA 1 + k1
CA0
+
, donde y = CA y x = t
CA =
dt

Para resolver este tipo de ecuaciones se debe aplicar la siguiente formula:
ye
CAe
P (x )dx
1+ k
dt
= Q(x )e
P (x )dx
CA 0
e
1+ k
dt
dx + C (II)
dx + C (III)
Al resolver las integrales y evaluar la constante C, para las condiciones iniciales t = 0, CA = CAi, se obtiene:
CA = 0,015 + 0,035 e 24 t , donde t est dado en horas.
No obstante para resolucin numrica de la ecuacin diferencial (I), se emplear POLYMATH, resolviendo
se obtiene
Grfico de concentracin de A en funcin del tiempo
Tabla de resultados:
t, (h)
0.00
0.12
0.16
0.20
0.28
0.32
0.36
0.40
0.48
0.52
0.56
0.60
0.68
0.72
0.76
0.80
0.88
0.92
0.96
1.00
t, (min)
0.00
7.20
9.60
12.00
16.80
19.20
21.60
24.00
28.80
31.20
33.60
36.00
40.80
43.20
45.60
48.00
52.80
55.20
57.60
60.00
CA, (mol/L)
0.05000
0.01696
0.01575
0.01529
0.01504
0.01502
0.01501
0.01500
0.01500
0.01500
0.01500
0.01500
0.01500
0.01500
0.01500
0.01500
0.01500
0.01500
0.01500
0.01500
De acuerdo a los resultados observados, El Sr. Lmatraca, estaba en lo cierto; entonces el inversor
venezolano debe cancelar su deuda dentro del lapso previsto.
20.- En un reactor semi continuo fabricado en 1950 por los ingenieros de Takara & Ca. para la reaccin
reversible A B , se aseguraba que al cabo de 50 minutos las concentraciones de las especies A y B alcanzaban
una concentracin de 3000 kmol/m3 y 6000 kmol/m3 respectivamente. La reaccin que se efectuaba en dicho reactor
es de primer orden respecto a ambas especies. Inicialmente el reactor se cargaba con 30 kmol de A y se le aada
una solucin de A de concentracin 10000 kmol/m3 a un caudal de 0,2268 m3/h, sin retirar producto. Los valores
empleados para las constantes especificas de velocidad, se indican a continuacin: k1 = 4,092 h-1 y k2 = 0,474 h-1.
La empresa Qumicos Despistados (QD) adquiri el equipo, llev a cabo el proceso para esa reaccin y
comercializa el producto B. el Ingeniero Ching Chu Rio de QD, por descuido derram una taza de caf sobre el panel
de control del reactor creando un corto circuito en el sistema de control del reactor y no report a su Supervisor lo
3
sucedido. El equipo registra una lectura errnea no detectada, por el personal de QD, 1000 kmol/m por encima de lo
normal. El departamento de control de calidad de la asociacin nacional de ingenieros qumicos de su pas, le ha
encomendado a Ud. realizar una auditoria al proceso de manufactura de QD, como parte del plan nacional de
calidad. De acuerdo a su criterio profesional con base en los conocimientos adquiridos en el curso de cintica y
diseo de reactores, indique :
1.
2.
3.
Cual es la concentracin de las especies A y B despus de 50 minutos?; Coincide con lo

afirmado por Takara & Ca.?.
Cual es la concentracin de las especies A y B, registradas por el equipo de control de
concentracin del reactor?.
Recomendara Ud. al Ing. Ching Chu Rio, para un ascenso?
SOLUCIN
Clculo de la concentracin a la salida de un reactor semi continuo isotrmico en funcin del tiempo.
Mtodos numricos a ser aplicados: Resolucin de sistemas de ecuaciones diferenciales.
1.- Clculo de las concentraciones de A y B despus de 50 minutos

Aplicando la ecuacin de balance molar para las especies A y B; recordando que el volumen vara en
funcin de tiempo y adems de suponer densidad constante se tienen las ecuaciones siguientes,
expresadas en trminos de concentracin:
dCB
dCA
CA0 CA
CB
= (k1CA k 2CB ) 0
= 0
(k1CA k 2CB ) (I) y
(II)
dt
dt
V
Empleando POLYMATH, se obtiene
Grfico de concentracin:
t, (h)
0.00
0.12
0.16
0.20
0.28
0.32
0.36
0.40
0.48
0.52
0.56
0.60
0.68
0.72
0.76
0.80
0.88
0.92
0.96
1.00
t, (min)
0.00
7.20
9.60
12.00
16.80
19.20
21.60
24.00
28.80
31.20
33.60
36.00
40.80
43.20
45.60
48.00
52.80
55.20
57.60
60.00
CA, kmol/m3
300.00
1844.88
2087.37
2253.23
2432.47
2471.83
2489.40
2491.11
2463.54
2440.00
2412.60
2382.72
2319.27
2287.02
2254.99
2223.49
2162.77
2133.78
2105.79
2078.82
CB, kmol/m
0.00
530.30
795.35
1073.68
1634.95
1907.45
2170.61
2422.90
2892.29
3109.15
3314.42
3508.50
3865.19
4028.91
4183.65
4329.95
4599.41
4723.56
4841.28
4953.01
V, m
0.1000
0.1272
0.1363
0.1454
0.1635
0.1726
0.1816
0.1907
0.2089
0.2179
0.2270
0.2361
0.2542
0.2633
0.2724
0.2814
0.2996
0.3087
0.3177
0.3268
Se observa que la afirmacin de Takara & Ca., no es cierta, ya que la cabo de 50 minutos (0,833 h), las
concentraciones de A y B son 2197,78 y 4445, 82 kmol/m3, respectivamente.
2.- Lectura de concentracin errnea:

CA, kmol/m
1300.00
2844.88
3087.37
3253.23
3432.47
3471.83
3489.40
3491.11
3463.54
3440.00
3412.60
3382.72
3319.27
3287.02
3254.99
3223.49
3162.77
3133.78
3105.79
3078.82
t, (h)
0.00
0.12
0.16
0.20
0.28
0.32
0.36
0.40
0.48
0.52
0.56
0.60
0.68
0.72
0.76
0.80
0.88
0.92
0.96
1.00
CB, kmol/m
1000.00
1530.30
1795.35
2073.68
2634.95
2907.45
3170.61
3422.90
3892.29
4109.15
4314.42
4508.50
4865.19
5028.91
5183.65
5329.95
5599.41
5723.56
5841.28
5953.01
Por el accidente ocurrido, se concluye de manera errnea que lo afirmado por Takara & Ca., es cierto
c.- Ascenso para el Ing. Ching Chu Rio
Es obvio que no, ya que incurri en una falta a la confianza depositada por la empresa en l como
profesional del rea de la Ingeniera Qumica, an cuando el incidente fue involuntario, Recuerde! los
accidentes no reportados son igual a la ruleta rusa.
21.- Despus de realizada una prctica en el reactor por carga del laboratorio de operaciones unitarias, los
estudiantes deben realizar un informe basado en la siguiente informacin:
Reacciones efectuadas y su respectiva velocidad de reaccin:
1
A + B C ; ( 1) = k1CA 2CB
1
B + C D ; ( 2 ) = k2CC 2CB
donde, las unidades de la velocidad de reaccin estn dadas en mol/m3.s
Tabla de datos
Concentracin inicial de A, (mol/m3)
Concentracin inicial de B, (mol/m3)
Concentracin inicial de C, (mol/m3)
Concentracin inicial de D, (mol/m3)
Constante especifica de velocidad, k1 (m 3/2 / mol1/2.s)
10
2
0
0
0,02
0,02
En el informe deben reportar lo siguiente:

1.
2.
3.
Concentraciones de las especies A, B, C y D; hasta que se consuma un 90 del reactivo limitante.

Selectividad S(C/D).
Porcentaje de rendimiento X B/C y X B/D.
SOLUCIN
Determinacin de las concentraciones, selectividad y rendimiento de las especies involucradas en funcin
del tiempo para reacciones mltiples (serie paralelo) en un reactor por carga.
Mtodos numricos a ser aplicados: Resolucin de sistemas de ecuaciones diferenciales.

1.- Concentraciones de las especies A, B, C y D; hasta que se consuma un 90 del reactivo limitante.
Para conocer las concentraciones de las especies involucradas es necesario aplicar la ecuacin de balance
molar, para ello se debe recordar que las reacciones ocurren en un reactor por carga, es decir no existe
suministro ni retiro de ninguna especie qumica involucrada en las reacciones.
1
1
1
dCB
dCA
= k1CA 2 + k 2CC 2 CB (II)
= k1CA 2 CB (I)
dt
dt
1
1
1
dCD
dCC
= k1CA 2CB k2CC 2CB (III)
= k 2CC 2 CB (IV)
dt
dt
Las condiciones iniciales son:

Tabla de datos
Concentracin inicial de A, (mol/m3)
Concentracin inicial de B, (mol/m3)
Concentracin inicial de C, (mol/m3)
Concentracin inicial de D, (mol/m3)
10
2
0
0
0,02
0,02
La condicin final ser cuando la especie B se haya consumido en un 90 %, es decir, cuando

CB = 0,2 mol/m 3
Grficos de concentracin:
t, (s)
0.00
3.39
4.58
6.97
8.16
9.35
10.55
12.93
14.13
15.32
16.51
18.90
20.09
21.28
22.48
24.86
26.06
27.25
28.44
29.83
CA, mol/m
10.0000
9.6218
9.5105
9.3173
9.2337
9.1577
9.0886
8.9689
8.9172
8.8702
8.8275
8.7534
8.7214
8.6923
8.6659
8.6201
8.6003
8.5823
8.5659
8.5488
CB, mol/m
2.0000
1.5748
1.4415
1.2040
1.0990
1.0027
0.9144
0.7595
0.6919
0.6301
0.5738
0.4755
0.4328
0.3938
0.3584
0.2966
0.2699
0.2455
0.2233
0.2000
CC, mol/m
0.0000
0.3312
0.4204
0.5694
0.6317
0.6874
0.7371
0.8216
0.8575
0.8898
0.9189
0.9686
0.9899
1.0092
1.0265
1.0564
1.0693
1.0809
1.0915
1.1025
CD, mol/m
0.0000
0.0470
0.0690
0.1133
0.1346
0.1550
0.1743
0.2094
0.2253
0.2400
0.2537
0.2779
0.2887
0.2985
0.3076
0.3235
0.3304
0.3368
0.3426
0.3488
2.- Selectividad SCD

En este punto se requiere determinar la selectividad global, la cual para el caso de un reactor por carga, est
dada en trminos del nmero de moles de los productos C (deseado) y D (no deseado), al final del tiempo
de reaccin, es decir:
SCD =
NDE NC CC
(I)
=
=
NND ND CD
Esto ltimo ya que el volumen es constante, entonces evaluando la selectividad se tiene:
SCD =
1,1025
= 3,1608
0,3488
3.- Rendimiento YD
El rendimiento global se define como el cociente del nmero de moles de producto formados al final de la
reaccin, entre el nmero de moles consumidos del reactivo limite (en este caso B). Para un reactor por
carga:
YD =
NDE
(II)
NI0 NI
Para C y D se tiene:
YC =
NC
1,1025
=
= 0,6125
NBO NB 2 0,2
YD =
ND
0,3488
=
= 0,1938
NBO NB 2 0,2
22.- En un reactor por carga de la empresa Resinas del Centro, se planifica realizar la produccin de un
nuevo producto que se rige por la ecuacin: A R , se ha solicitado al equipo de Ingeniera de procesos en
conjunto con el equipo de investigacin y desarrollo, entregar a la superintendencia de planta un informe donde se
indique el tiempo necesario de reaccin para cada carga, hasta que la concentracin de A sea 0,3 mol/L. LA
concentracin inicial de A es de 1,3 mol/L y la velocidad de reaccin est regida por el siguiente polinomio:
( A ) = 0,467491 9,410755CA + 76,66777CA 2
220,1273CA 3 + 285,3198CA 4 172,5559CA 5 + 39,70635CA 6
SOLUCIN
Determinacin del tiempo de reaccin en un reactor por carga requeridos para alcanzar una concentracin
determinada.
Mtodos numricos a ser aplicados: integracin polinmica.
Aplicando la ecuacin de balance molar, recordando que no existen lneas de alimentacin y salida y
supondremos adems que existe un mezclado perfecto y que la densidad es constante, expresando la
ecuacin en trminos de concentracin se tiene:
FA 0 FA ( A )V =
dNA
dNA
dCA
(I)
( A )V =
0 0 ( A ) =
dt
dt
dt
despejando el tiempo de reaccin la ecuacin (I) e integrando se tiene:

CA
t = tR =
dt
( )
CA 0
(II)
Esta integral se resuelve numricamente empleando POLYMATH, resolviendo se obtiene: Grfico de

anlisis de residuos
CA
t = tR =
dt
( ) =
CA 0
=39.549616CA -461.76733CA2 + 1935.3321CA3 -3866.6995CA4 + 3960.8054CA5 -2025.9482CA6 + 410.73562CA7

evaluado para los limites de integracin: (1,3 -0,3)
t = tR = 15,572305 min.
23.- La reaccin en fase lquida 2A + B C + D , se lleva a cabo en un reactor semi continuo, cuyo volumen
es 1,2 m3. Inicialmente el reactor contiene 5 mol de B, a una concentracin de 0,015 kmol/m3, el reactante A se
encuentra en solucin acuosa a una concentracin de 0,03 kmol/m3 y se alimenta al reactor a una rata de 4 dm3/min.
La reaccin es de primer orden con respecto a A y orden medio con respecto a B.
3
1/2
A 25 C el valor de la constante especifica de velocidad es 6 (m /kmol) /min. La energa de activacin es de
35 kJ/mol. La alimentacin al reactor se suspende cuando el volumen es igual a 0,53 m3.
Se solicita de sus servicios profesionales para entregar en un informe:

1.
2.
3.
4.
Grficos de la concentracin de las especies A y B, Volumen y conversin de A y B en funcin de

tiempo.
Tiempo de reaccin para que se convierta un 97 % de A.
Tiempo de reaccin para que se convierta un 59 % de B.
Considere el caso de incrementar la temperatura de reaccin desde 25 C hasta 537 R, el reactor
se operar de forma isotrmica a esta temperatura y la reaccin es reversible y la constante de
3
1/2
equilibrio es Ke = 10 (m /kmol) , grafique las conversiones de A y B y la conversin de equilibrio
en funcin del tiempo.
SOLUCIN
Determinacin de las concentraciones de las especies reaccionantes, conversin, conversin de equilibrio,
variacin del volumen en funcin del tiempo en un reactor semi continuo con corriente de alimentacin sin
retiro de producto.
1.- Grficos de la concentracin de las especies A y B, Volumen y conversin de A y B en funcin de tiempo.
Aplicando la ecuacin de balance molar para la especie A, recordando que no existe lnea de salida y se
supondr que existe un mezclado perfecto, expresando la ecuacin en trminos de concentracin se tiene:
FA 0 FA ( A )V =
dNA
VdCA CAdV
(I)
FA 0 0 ( A )V =
+
dt
dt
dt
En este caso el reactor se est llenando y en consecuencia el volumen est variando en funcin del tiempo,
entonces, el volumen del reactor en cualquier instante de tiempo se determinar mediante un balance de
masa global de todas las especies, se supondr que la densidad es constante:
mt 0 mt 0 =
d(V )
dV
dV
0 0 0 0 =
= 0 (II)
dt
dt
dt
Aplicando la ecuacin de balance molar para la especie B (reactivo limitante)
FB0 FB ( A )V =
dNB
VdCB
(III)
0 0 ( A )V =
dt
dt
La expresin de velocidad de reaccin est dada por la ecuacin:
( A ) = k1CACB
1
2
(IV)
Las conversiones de A y B estn dadas por las ecuaciones:
xA = 1
CAV
NBi CBV
(V) y xB =
(VI)
CA0 V 0
NBi
Entonces el sistema de ecuaciones a resolver ser:

1
dCA 0(CA 0 CA )
=
kCACB 2
dt
V
1
0CB
dCB
=
kCACB 2
dt
V
dV
= 0
dt
CAV
CA0 V 0
NBi CBV
xB =
NBi
xA = 1
Estas ecuaciones diferenciales pueden ser resueltas, aplicando tcnicas numricas, tales como:
6.
7.
8.
9.
10.
Mtodo de Euler.
Mtodo de Heun.
Mtodo del punto medio (modificado de Euler).
do
er
to
Mtodos de Runge Kutta (2 , 3 , 4 orden).
Mtodo de Butcher.
Las condiciones iniciales sern:

3
Concentracin inicial de A, CA0, kmol/m
Moles iniciales de B en el reactor, NBi, kmol
Volumen inicial, V0, m3
Caudal volumtrico, 0, m3/min
0,03
5x10-3
0,33333
-3
4x10
La condicin final ser cuando el volumen sea 0,53 m3; es decir t = 49 minutos (este tiempo se obtiene
mediante la integracin de la ecuacin II), se deja al lector el realizar esta comprobacin.
Grficos de Conversin:
Grficos de Concentracin:
Grfico de volumen:
Tabla de datos
t, (min)
0.00
4.92
8.84
10.80
12.76
14.72
18.64
20.60
22.56
24.52
28.44
30.40
32.36
34.32
38.24
40.20
42.16
44.12
48.04
49.00
CA, (kmol/m )
0.00000
0.00047
0.00050
0.00051
0.00052
0.00053
0.00055
0.00056
0.00058
0.00060
0.00064
0.00067
0.00070
0.00074
0.00084
0.00091
0.00100
0.00112
0.00152
0.00167
CB, (kmol/m )
0.01500
0.01296
0.01118
0.01034
0.00954
0.00877
0.00732
0.00664
0.00599
0.00537
0.00419
0.00364
0.00312
0.00261
0.00169
0.00127
0.00089
0.00054
0.00006
0.00001
V, (m )
0.33333
0.35301
0.36869
0.37653
0.38437
0.39221
0.40789
0.41573
0.42357
0.43141
0.44709
0.45493
0.46277
0.47061
0.48629
0.49413
0.50197
0.50981
0.52549
0.52933
xA
1.00000
0.98415
0.98202
0.98130
0.98057
0.97980
0.97807
0.97710
0.97603
0.97485
0.97207
0.97042
0.96853
0.96634
0.96073
0.95701
0.95238
0.94643
0.92753
0.91150
xB
0.00000
0.06285
0.15267
0.19828
0.24386
0.28936
0.37998
0.42507
0.46997
0.51465
0.60318
0.64691
0.69017
0.73284
0.81569
0.85530
0.89308
0.92823
0.98451
0.99901
2.- Tiempo de reaccin para una conversin de A del 97 %.

Interpolando en la tabla anterior se tiene que para xA = 97 % tR = 30,84 minutos.
3.- Tiempo de reaccin para una conversin de B del 59 %.
Interpolando en la tabla anterior se tiene que para xB = 59 % tR = 27,85 minutos.
4.- Considere el caso de incrementar la temperatura de reaccin desde 25 C hasta 537 R, el reactor se
operar de forma isotrmica a esta temperatura y la reaccin es reversible y la constante de equilibrio es
3
1/2
Ke = 10 (m /kmol) , grafique las conversiones de A y B y la conversin de equilibrio en funcin del tiempo.
4.1.- Conversin de equilibrio.
La constante de equilibrio est definida para la reaccin en estudio por la ecuacin:
Ke =
CCeCDe
CAeCBe
1
2
(I)
Las concentraciones de cada una de las especies cuando se alcanza el equilibrio estn dadas por:
CAe =
CBe =
NAe FA 0t 2NBixe CA 0 0t 2NBixe

(II)
=
=
V
V0 + 0t
V 0 + 0t
NCe
NB0xe
NBe NB0(1 xe )
=
(III) CCe =
=
= CDe (IV)
V
V 0 + 0t
V
V 0 + 0 t
Sustituyendo las ecuaciones II, III y IV en I, se obtiene:
Ke =
(NBixe )2
(CA 0 0t 2NBixe )[NBi(1 xe )(V 0 + 0t )]12
(V)
Resolviendo la ecuacin V, se obtiene, (se deja al lector realizar el despeje para conocer la conversin del
equilibrio, se sugiere emplear una herramienta como SOLVER de EXCEL):
Tiempo, t (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
40
45
49
Conversin de equilibrio, xe (Adimensional)

1.00000000
0.99998887
0.99996324
0.99993142
0.99990060
0.99987192
0.99984805
0.99982895
0.99981447
0.99980406
0.99979841
Grfico de conversin de equilibrio:
4.2.- Conversiones de A y B.
Para determinar las conversiones de A y B, se requiere conocer las concentraciones de A, B , C y D, esto en
virtud a la condicin de reaccin reversible. Para esta condicin la expresin de velocidad de reaccin
tendr la siguiente forma:
( A ) = k CACB
1
2
CCCD
(I)
Ke
Es necesario expresar la constante de velocidad especfica, en funcin de la temperatura, puesto que la

misma cambia de 25 C a 70 C. Para ello se emplea la ecuacin de Arrhenius.
k (T ) = Ae
EA
RT
(II)
Empleando el valor de k = 6 a 25 C (298 K), R = 8314, 34 J/kmolK , EA = 35.000.000 J/kmol, se despeja el

valor de A y se obtiene la ecuacin de k en funcin de la Temperatura.
k (T ) = 8,19x106 e
4209 ,6
T
(III)
Luego aplicando balance molar a cada una de las especies, para determinar la concentracin en funcin del
tiempo se obtienen las siguientes ecuaciones:
dCA 0(CA0 CA )
=
k ( A ) (IV)
dt
V
0CC
dCC
CAV
dV
=
+ k ( A ) (VI) xA = 1
= 0 (X)
(VIII)
dt
V
CA0 V 0
dt
0CB
dCB
=
k( A ) (V)
dt
V
0CD
dCD
NBi CBV
=
+ k ( A ) (VII) xB =
(IX)
dt
V
NBi
Las condiciones iniciales sern

Concentracin inicial de A, CA0, kmol/m 3
Moles iniciales de B en el reactor, NBi, kmol
Volumen inicial, V0, m3
Caudal volumtrico, 0, m3/min
Temperatura de reaccin, T (K)
Constante de equilibrio a 70 C (343 K)
0,03
5x10-3
0,33333
-3
4x10
343
10
La condicin final ser cuando el volumen sea 0,53 m3; es decir t = 49 minutos.
Empleando POLYMATH, se obtiene:
Tabla de resultados
t, (min)
0.00
6.71
8.67
10.63
12.59
16.51
18.47
20.43
22.39
26.31
28.27
30.23
32.19
36.11
38.07
40.03
41.99
45.91
47.87
49.00
CA, (kmol/m 3) CB, (kmol/m 3) CC, (kmol/m 3) CD, (kmol/m 3)

0.00000
0.01500
0.00000
0.00000
0.00001
0.01165
0.00223
0.00223
0.00001
0.01077
0.00282
0.00282
0.00001
0.00992
0.00338
0.00338
0.00002
0.00911
0.00392
0.00392
0.00003
0.00759
0.00493
0.00493
0.00004
0.00687
0.00541
0.00541
0.00005
0.00619
0.00586
0.00586
0.00006
0.00553
0.00630
0.00630
0.00008
0.00428
0.00712
0.00712
0.00009
0.00370
0.00750
0.00750
0.00011
0.00313
0.00787
0.00787
0.00013
0.00260
0.00822
0.00822
0.00020
0.00159
0.00887
0.00887
0.00025
0.00114
0.00916
0.00916
0.00032
0.00072
0.00941
0.00941
0.00045
0.00038
0.00960
0.00960
0.00104
0.00005
0.00962
0.00962
0.00144
0.00002
0.00951
0.00951
0.00169
0.00003
0.00942
0.00942
V, (m )
0.33333
0.36017
0.36801
0.37585
0.38369
0.39937
0.40721
0.41505
0.42289
0.43857
0.44641
0.45425
0.46209
0.47777
0.48561
0.49345
0.50129
0.51697
0.52481
0.52933
xB
0.00000
0.16057
0.20738
0.25411
0.30077
0.39385
0.44024
0.48652
0.53266
0.62445
0.67001
0.71526
0.76010
0.84770
0.88958
0.92875
0.96236
0.99479
0.99768
0.99569
xA
1.00000
0.99977
0.99965
0.99950
0.99931
0.99880
0.99848
0.99810
0.99765
0.99651
0.99577
0.99487
0.99377
0.99053
0.98795
0.98402
0.97730
0.94647
0.92440
0.91527
CAPITULO V
DISEO DE REACTORES NO ISOTERMICOS:

REACTOR TUBULAR Y MEZCLA COMPLETA
Este capitulo, se concentra en los reactores que operan de manera no isotrmica, se estudia el diseo del
reactor tubular y de mezcla completa, considerando la operacin en estado estacionario. Para el diseo de este tipo
de reactor se hace la deduccin y manejo de la ecuacin de balance de energa, para ser aplicado a los tipos de
reactores antes mencionados.
DISEO DE REACTORES NO ISOTRMICOS EN ESTADO ESTACIONARIO:

REACTOR TUBULAR Y DE MEZCLA COMPLETA
k
24.- La reaccin irreversible exotrmica A B ,se lleva a cabo en un reactor de mezcla completa de la
empresa QUIMOCA (Qumicos Morichal C.A.). La reaccin es de primer orden, con respecto al reactante A, y tiene
un calor de reaccin dado por -HR = - 30.000 Btu/Lbmol, basado en el reactante A. Las prdidas de calor se
consideran despreciables y la densidad es constante. El reactor consta de una chaqueta de enfriamiento, la cual
emplea como refrigerante agua que entra a una temperatura de 530 R y a un caudal de 49,9 pie3/h. El nivel de lquido
en el reactor permanece constante, al igual que el nivel de agua en la chaqueta. La constante de velocidad
especfica, est dada como una funcin de la temperatura de acuerdo a la ecuacin:
k = e
RT
La rata de flujo de alimentacin al reactor y el flujo de agua de enfriamiento son constantes. La tasa de
transferencia de calor desde el reactor hacia la chaqueta se determina mediante la ecuacin:
Q = UA(T Tj)
De donde:
Q: Rata de transferencia de calor, Btu/h.
2
U: Coeficiente global de transferencia de calor, Btu/h.pie .R
A: rea de transferencia de calor, pie2.
Como informacin adicional se tiene:
Parmetro
0
CA0
V
CpA = CpB
R
A
Valor
3
40 pie /h
3
0,55 Lbmol/pie
3
48 pie
0,75 Btu/lbmol.R
10 -1
7,08x10 h
3
50 lb/pie
1,9872 Btu/lbmol.R
250 pie2
Parmetro
E
U
TW0
TW
CpW
W
VW
Valor
30.000 Btu/lbmol
150 Btu/h.pie2.R
530 R
530 R
1 Btu/lbmol.R
3
62,3 lb/pie
3
12 pie
Se solicita a dos estudiantes del curso de Ingeniera Qumica, que realizan sus pasantas all, presentar en
un informe lo siguiente:
1.
2.
3.
Balance molar y balance de energa para el reactor.

Balance de energa para la chaqueta de enfriamiento.
Resolver el sistema de ecuaciones obtenido para el rango (500 800) R , e indicar los estados
estacionarios que se pueden alcanzar.
SOLUCIN
Balance molar y de energa en un reactor de mezcla completa enchaquetado para una reaccin exotrmica.
Mtodos numricos a ser aplicados: Sistema de ecuaciones no lineales y conversin de un sistema de
ecuaciones a una ecuacin para determinar mltiples estados estacionarios.
1.- Balance molar y balance de energa para el reactor.
Balance molar:
FA0 FA (rA )V = 0 (I)
entonces en trminos de concentracin:
0(CA 0 CA ) kCA = 0 (II)
Balance de energa:
De acuerdo a al primera ley de la termodinmica:
n
Q WS [H RX (TR ) + CP(T TR )]( rA )V = FA0 iCPi(T Ti0 ) (III)

.
i =1
Luego, el calor generado en el reactor se determina por:

.
Q = UA(T Ta ) (IV)
.
Nota: El trmino WS , implica el trabajo realizado por un agitador para el caso de un reactor de mezcla
completa o de una turbina considerando un reactor de flujo en pistn. En la mayora de los casos, este
trmino puede ser despreciado, pero solo si este trabajo se considera insignificante.
Y recordando que los calores especficos son iguales se tiene la siguiente expresin para el balance de
energa en el reactor:
n
UA(T Ta ) [H RX (T R )]kCAV = FA 0 CPA (T Ti0 ) (V)

i =1
2.- Balance de energa para la chaqueta de enfriamiento.

El calor que se genera en reactor de acuerdo a la ecuacin IV, es igual al retirado mediante enfriamiento y
se determina por la siguiente ecuacin:
.
Q = m CpT (VI)
3.- Resolver el sistema de ecuaciones obtenido, para el rango (500 800) R , e indicar los estados
estacionarios que se pueden alcanzar.
Tomando las ecuaciones: II, III, IV, V y VI, realizando las sustituciones adecuadas, se obtiene el siguiente
sistema de ecuaciones.
f (T ) = UA(T Tw ) [H RX (TR )]kCAV CpA 0(T T 0 ) (VII) Esta ecuacin se trabajar as para aplicar
la tcnica de resolucin de ecuaciones no lineales con POLYMATH.
Tw =
wwCpwTw 0 UAT
0CA 0
(VIII) CA =
(IX)
wwCpw UA
0 + Ve EA RT
Al resolver se obtiene:
Parmetros
Temperatura de salida del reactor, T (R)
Concentracin de A, a la salida del reactor, CA (lbmol/pie3)
Temperatura del Agua a la salida de la chaqueta, Tw (R)
1
538,84
0,6239
539,65
Solucin
2
583,51
0,4419
588,35
3
685,21
0,02756
699,23
Se puede observar que se alcanzan tres estados estacionarios, denotados por las tres intersecciones de la
curva generada por la ecuacin VIII, para el rango de temperaturas estudiado.
25.- La reaccin gaseosa elemental 2 A C , se efecta en un reactor de lecho empacado, el reactor
intercambia calor con el medio circundante y existe cada de presin a lo largo del mismo. Se solicita de sus servicios
como Ingeniero de procesos, para conocer lo siguiente:
1.
Comportamiento de la conversin, presin, temperatura, perfil de concentracin de A y de C a lo

largo del reactor, sabiendo que el mismo est empacado con 20 kg de catalizador.
Como informacin adicional se tiene:

Parmetro
CPA
CPC
HR
EA
k T = 450 K
K T = 450 K
CA0
T0
Valor
40 J/mol.K
80 J/mol.K
- 40.000 J/mol
41.000 J/mol.K
6
0,5 dm /kg de cat.min.mol
3
25.000 dm /mol
3
0,271 mol/dm
450 K
Parmetro
R
FA0
Ua
Ta
P0
yA0
b
Valor
8,314 J/mol.K
5 mol/min
0,8 J/kg.min.K
500 K
-1
0,015 kg
10 atm
1
1
SOLUCIN
Diseo de de un reactor de lecho empacado, para una reaccin exotrmica reversible en fase gaseosa
considerando cada de presin.
Mtodos numricos a ser aplicados: Sistema de ecuaciones diferenciales.
1.- Comportamiento de la conversin, presin, temperatura, perfil de concentracin de A y de C a lo largo del
reactor.
1.1.- Balance molar:
Como existe cada de presin y transferencia de calor entre el reactor y el medio circundante, se emplear la
forma diferencial
CC
dx (A )
(I) ( A ) = k CA 2
=
(II)
Ke
dw
FA 0
Las concentraciones de A y C, respectivamente se determinan de la siguiente manera:

Especie
A
C
Entrada
FA0
-
Salida
FA0(1-x)
FA0x
Entonces: Ft = Ft 0(1 0,5 yA 0x ) = Ft 0(1 + x ) , Ft0 = FA0 y como se alimenta A puro yA0 = 1; entonces
Ft = FA 0(1 0,5 x ) = Ft 0(1 + x ) (III)

Como existe cada de presin y la operacin es no isotrmica se tiene que la concentracin de cualquier
especie es:
Ci = Ct 0
Ft 0 FA 0
Fi P T 0
P
(IV); luego Ct 0 =
(VI)
=
= CA 0 (V) y =
0
0
Ft P0 T
P0
Tomando las ecuaciones III, V, VI y las condiciones a la salida de la tabla estequeomtrica y sustituyendo en
la ecuacin IV se obtiene las concentraciones de las especies A y C en funcin de la conversin, cada de
presin y temperatura.
CA = 2CA 0 y
(1 x ) T0
(2 x ) T
(VII) CC = CA 0 y
x T0
(VIII)
(2 x ) T
para obtener la ecuacin de balance molar completa, se requieren las ecuaciones de las constantes de
velocidad especifica k y constante de equilibrio respectivamente en funcin de la temperatura, entonces se
tiene que:
Constante de velocidad de reaccin especifica (reaccin directa):
Aplicando la ecuacin de Arrhenius:
k (T ) = k 450 Ke
EA 1 1
R T 450
k(T ) = 35577 e
41800
8 ,314 T
(IX)
Constante de equilibrio:
Aplicando la ecuacin de Vant Hoff:
Ke(T ) = Ke 450Ke
HR 1 1
R T 450
40000
Ke(T ) = 0,569e 8,314 T (X)
1.2.- Balance de energa:

n
Q WS [H RX (TR ) + CP(T TR )]( rA )V = FA 0 i CPi(T Ti0 ) (XI)

.
i =1
derivando en funcin del volumen para conocer el comportamiento de la temperatura a lo largo del reactor:

.
dQ
[H RX (TR ) + CP(T TR )]( rA ) =
dV
n
dT
(XII)
FA0 iCPi + xCP
dV
i =1
Para un reactor tubular

.
dQ
= Ua(Ta T ) (XIII)
dV
de donde a, es el rea de intercambio por unidad de volumen. Para un reactor tubular de dimetro D. a
puede determinarse por : a = 4 / D , es necesario expresar la ecuacin X en funcin de la masa de
catalizador, entonces al dividir entre la densidad volumtrica del catalizador b,:
.
dQ
Ua
=
(Ta T ) (XIV) y recordando que dw = bdV (XV), se obtiene: d Q = Ua (Ta T ) (XVI)
bdV
b
b
dw
entonces la ecuacin de balance de energa ser:
dT (Ua / b )(Ta T ) + ( H RX (TR ))( rA )

(XVII)
=
dw
n
FA0 iCPi
i =1
1.3.- Cada de presin:

La cada de presin de acuerdo a la ecuacin de Ergun, para una operacin no isotrmica es:
dP
P 0 T Ft
(XIX)
=
dw
2 P P0 T 0 Ft 0
sustituyendo en la ecuacin anterior la ecuacin III, VI y recordando que Ft0 = FA0, se obtiene:
dy
(2 x ) T
(XX)
=
dw
4 y T0
El sistema de ecuaciones diferenciales a resolver ser:
dx ( A )
=
dw
FA 0
x T0
CA 0 y

2
EA 1 1
(2 x ) T
1 x) T0
(
R T 450
2CA0 y
( ' A ) = (k 450K )e
HR 1
1

(2 x ) T
(Ke 450K )e R T 450
dy
(2 x ) T
=
dw
4 y T0
dT (Ua / b )(Ta T ) + ( H RX (TR ))( rA )

=
dw
FA0CpA
Sustituyendo los siguientes parmetros en el sistema de ecuaciones diferenciales anterior

Parmetro
Valor
Parmetro
Valor
CPA
40 J/mol.K
R
8,314 J/mol.K
CPC
80 J/mol.K
FA0
5 mol/min
3
- 40.000 J/mol
Ua
0,8 J/kg.min.dm .K
HR
EA
41.000 J/mol.K
Ta
500 K
6
-1
k T = 450 K
0,5 dm /kg de cat.min.mol
0,015 kg
3
K T = 450 K
25.000 dm /mol
P0
10 atm
3
CA0
yA0
0,271 mol/dm
1
3
T0
450 K
1 kg/dm
b
Se obtiene:
(1 x )
214,32 yx
dx
(5028 T )
(1)

= 7115 ,4e
244
y
(2 x )T
4811,2
dw
(2 x )e T T
dy
8,334 x10 6 (2 x )T
(2)
=
dw
y
5028 )
(1 x )
214,32 yx
dT
3
6 (

= 4 x10 (500 T ) + 7,12 x10 e
244 y
4811,2
dw
2
x
T
(
)
(2 x )e
T
Resolviendo mediante POLYMATH.
Wcat, (kg)
0.0
2.6
3.4
4.2
5.8
6.6
7.4
8.2
9.8
10.6
11.4
12.2
13.0
14.6
15.4
16.2
17.0
18.6
19.4
20.0
x
0.0000
0.0232
0.0325
0.0433
0.0718
0.0911
0.1161
0.1496
0.2690
0.3803
0.5298
0.6540
0.7082
0.7266
0.7272
0.7270
0.7267
0.7258
0.7254
0.7250
y
1.0000
0.9799
0.9735
0.9669
0.9532
0.9461
0.9386
0.9309
0.9140
0.9045
0.8942
0.8832
0.8719
0.8489
0.8371
0.8253
0.8132
0.7887
0.7762
0.7667
T, (K)
450.00
473.57
482.97
493.88
522.29
541.56
566.34
599.61
718.17
828.61
976.93
1099.48
1151.74
1165.92
1164.35
1162.09
1159.63
1154.56
1151.98
1150.03
CA, (mol/dm )
0.2711
0.2531
0.2457
0.2378
0.2196
0.2089
0.1966
0.1823
0.1439
0.1175
0.0864
0.0592
0.0451
0.0386
0.0379
0.0374
0.0369
0.0361
0.0356
0.0351
CC, (mol/dm )
0.0000
0.0043
0.0061
0.0082
0.0131
0.0161
0.0198
0.0242
0.0375
0.0480
0.0625
0.0780
0.0870
0.0894
0.0886
0.0875
0.0864
0.0840
0.0828
0.0812
P, (atm)
10.000
9.831
9.767
9.702
9.567
9.497
9.424
9.348
9.184
9.094
8.995
8.887
8.776
8.547
8.430
8.312
8.193
7.949
7.825
7.667
De manera grfica:
Perfil de concentraciones
Perfil de Temperatura:
Perfil de conversin de A:
Perfil de presin reducida, y (P/P0):
Cada de presin:
26.- La reaccin entre el tiosulfato de sodio (A) y el perxido de hidrgeno (B), en solucin acuosa diluida es
irreversible y de segundo orden respecto al tiosulfato.
Na 2 S 2 O 3 + 2H 2 O 2 1 2 Na 2 S 3 O 6 + 1 2 Na 2 SO 4 + 2H2 O
La constante especifica de velocidad est dada por :
k = 6,85 x10 11 e
9209
L/mol.s
La misma se planea efectuarla, de forma adiabtica, en un reactor de mezcla completa experimental de una
prestigiosa empresa petroqumica de Venezuela, bajo las siguientes condiciones:
Condiciones
Volumen, V, (L)
Temperatura inicial, T0 (K)
Caudal volumtrico, 0, (L/s)
Concentracin inicial de A, CA0, (mol/L)
Concentracin inicial de B, CB0, (mol/L)
Valor
2,79
298
0,0142
0,204
0,408
De acuerdo a trabajos anteriores, la cintica de la reaccin tiene dos propuestas que se citan a continuacin:
Investigadores
Cohen y Spencer
Ao
1962
Kearns y Manning
1969
Cintica
(A ) = kCACB
( A ) = kCA2CB0
Basado en estas dos propuestas, se ha pedido a los tcnicos reportar lo siguiente:

1.
2.
Deducir las ecuaciones necesarias para determinar la conversin y la Temperatura a la salida del
reactor.
Conversin y la Temperatura, que se esperan a la salida del reactor.
SOLUCIN
Determinacin de la conversin y temperatura a la salida de un reactor de mezcla completa operado de
forma adiabtica.
Mtodos numricos a ser aplicados: Sistema de ecuaciones diferenciales, para resolucin de una
ecuacin no lineal.
1.- Deduccin las ecuaciones necesarias para determinar la conversin y la Temperatura a la salida del
reactor.
Balance molar:
Cohen y Spencer
Kearns y Manning
(A ) = kCACB
CA = CA 0(1 xBM) CB = 2CA 0(1 xBM)
k = 6,85 x10 11 e
9209
( A ) = kCA2CB0
2
CA = [CA0(1 xBM)]
2kCA 0 V + ( 0 + 4kCA0 V )xBM 2kCA 0 VxBM = 0

2
xBM =
k = 6,85 x10 11 e
(1 + 4kCA0 ) (1 + 8kCA0 )
4kCA0
kCA0 V + ( 0 + 2kCA0 V )xBM kCA0 VxBM 2 = 0

xBM =
(I.a)
9209
(1 + 2kCA0 ) (1 + 4kCA0 )
2kCA0
Recordando que , es el tiempo de residencia.
(I.b)
Balance de energa:
La operacin es adiabtica y considerando el trabajo de agitacin despreciable, por tanto la ecuacin de
balance de energa es:
`
[H RX (TR ) + CP(T TR )]( rA )V = FA 0 i CPi (T Ti0 ) (II)

i =1
Luego, como no se suministran datos de las capacidades calorficas de las especies involucradas y como se
trabaja con una solucin acuosa, la cual constituye un caso especial e importante, se empleara solo el Cp
del Agua. Entonces la ecuacin del balance de energa es:
[H RX (TR )]xBE = CPw (T Ti0 ) (III)

Despejando la conversin:
xBE =
CPw (T Ti0 )
(IV)
H RX (TR )
As se obtienen las siguientes expresiones del balance molar y energa, en funcin de la temperatura:
Cohen y Spencer
xBM =
(1 + 4kCA 0 ) (1 + 8kCA 0 )
xBE
4kCA 0
CPw (T Ti0 )
(IV)
=
H RX (TR )
Kearns y Manning
(I.a)
xBM =
(1 + 2kCA 0 ) (1 + 4kCA 0 )
xBE
2kCA 0
CPw (T Ti0 )
(IV)
=
H RX (TR )
(I.b)
2.- Conversin y la Temperatura, que se esperan a la salida del reactor:

Para determinar la conversin y la temperatura en el efluente del reactor, se pueden emplear el mtodo
grfico o solucin analtica de los sistemas de ecuaciones antes sealadas.
En el mtodo grfico, se proceder de la siguiente manera:
1.
2.
Graficar la conversin del balance molar xBM y la conversin del balance de energa xBE, en funcin
de la temperatura absoluta, en este caso K.
Determinar el punto de cruce de las dos curvas y leer la conversin y la temperatura.
Entonces resolviendo grficamente mediante POLYMATH.:

Propuesta de Cohen y Spencer, 1962:
T, (K)
298
883
1175
1467
2051
2344
2636
2928
3512
3804
4096
4388
4972
5264
5556
5849
6433
6725
7017
7309
7600
xBM
0.507
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
xBE
0.000
0.080
0.121
0.161
0.241
0.281
0.322
0.362
0.442
0.482
0.522
0.563
0.643
0.683
0.723
0.764
0.844
0.884
0.924
0.964
1.004
Propuesta de Kearns y Manning, 1969:
T, (K)
298
883
1175
1467
2051
2344
2636
2928
3512
3804
4096
4388
4972
5264
5556
5849
6433
6725
7017
7309
7600
xBM
0.389
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
xBE
0.000
0.080
0.121
0.161
0.241
0.281
0.322
0.362
0.442
0.482
0.522
0.563
0.643
0.683
0.723
0.764
0.844
0.884
0.924
0.964
1.004
Los valores obtenidos son T = 7600 K y x = 1. El valor de temperatura es bastante elevado, esto se debe a
que el calor de reaccin es alto. Se sugiere realizar un estudio ms detallado de esta reaccin en particular,
mediante el anlisis de las capacidades calorficas, con la finalidad de verificar la factibilidad de que esta
4
reaccin sea reversible a medida que se incrementa la temperatura.
4
Consulta en lnea hecha por el autor a Scott Fogler; Vennema Professor of Chemical Engineering; University of Michigan; Ann
Arbor MI 48109-2136; Phone: 734/763-1361; FAX: 734/763-0459; E-mail: sfogler@umich.edu
27.- Se ha planteado producir un refrigerante, partiendo de reaccionar una especie qumica A clorada con
Bicarbonato de Sodio a 350 K, de acuerdo a la siguiente reaccin:
ACl + NaHCO3 AOH + NaCl + CO2

En el proceso se plante emplear un reactor de mezcla completa, al cual se alimentar una solucin de ACl
a una rata de alimentacin de 0,1 mol/min, con una concentracin de 1,5 mol/L y una temperatura de 298 K. El
volumen debe mantenerse en 2500. Se ha solicitado al equipo de Ingeniera de procesos de dicha planta, dirigido por
Ud. determinar lo siguiente.
1.
2.
Conversin y concentracin del la especie ACl a la salida del reactor.

Temperatura requerida del medio de transferencia de calor, para mantener la temperatura de
reaccin en 350 K, sabiendo que el trmino asociado a la rata de transferencia de calor
UA FACP = 100 .
Como informacin adicional, se tiene:

Cintica de Pseudo primer orden: (rA ) = kCA ,donde CA, es la concentracin de la especie ACl.
k = 85 e
3010
, L/mol.s, con T en K.
Suponga que los calores especficos son iguales.
-HR = - 13.100 Cal/mol.
SOLUCIN
Determinacin de la conversin y temperatura a la salida de un reactor de mezcla completa con sistema de
enfriamiento.
Mtodos numricos a ser aplicados: Sistema de ecuaciones no lineales.
1.- Balance molar y balance de energa para el reactor.
Balance molar:
FA 0 FA (rA )V = 0 (I)
entonces en trminos de concentracin:
En trminos de conversin:
0CA0 CA( + kV ) = 0 (II)
0CA0 CA0(1 XA )( + kV ) = 0 (III)
Balance de energa:
De acuerdo a al primera ley de la termodinmica:
.
Q WS [H RX (TR ) + CP(T TR )]( rA )V = FA 0
iCPi(T Ti0 ) (IV)

i =1
Luego recordando que los calores especficos son iguales se tiene la siguiente expresin para el balance de
energa en el reactor:
n
UA(T Ta ) [H RX (T R )]kCAV = FA 0 CPA (T Ti0 ) (V)

i =1
Entonces reacomodando se obtiene:
UA
(T Ta ) [H RX (TR )]kCAV = (T Ti0 ) (VI)
FA 0CpA
Al resolver las ecuaciones II, III y VI, se obtiene:
Concentracin, CA (mol/L)
Conversin, XA
Temperatura de medio refrigerante, (K)
0,0038243
0,837
369,08
28.- En una refinera de la empresa REFIVEN (Refinados Venezolanos), se est considerando realizar la
construccin de un reactor de flujo en pistn, para deshidrogenar un hidrocarburo, siguiendo la reaccin en fase
gaseosa.
CXH8 CXH6 + H2
La alimentacin estar formada por vapor y el hidrocarburo puro cuyas fracciones molares son 0.9 y 0,1
respectivamente, para una carga total de 100 lbmol/h, a una presin de 2 atm y una temperatura de 1660 R. La
cintica es de primer orden y la constante de velocidad de reaccin est dada por la ecuacin:
k = 1,3628 x10 14 e
39660
, T en R
Para las condiciones de operacin, el calor de reaccin puede ser considerado constante e igual a
23086,09 Btu/lbmol. El Cp (Cp0) de la mezcla en la corriente de alimentacin tambin puede ser considerado
constante e igual a 10,73 Btu/lbmol.R, la constante de los gases ideales 0,7302 pie3.atm/lbmol.R. Se ha encargado a
Ud, determinar lo siguiente:
1.
2.
Conversin y Temperatura en funcin del volumen del reactor, si el reactor opera adiabticamente,
3
y el volumen del mismo es 400 pie .
Volumen del reactor para una conversin del 15 y 20 % del hidrocarburo.
SOLUCIN
Determinacin de la conversin y temperatura a la salida de un reactor de mezcla completa operado de
forma adiabtica, para un volumen dado.
1.- Conversin y Temperatura en funcin del volumen del reactor, para operacin adiabtica.
Balance molar:
Especie
Entrada
A
FA0
B
C
I
FI0
Entonces: Ft = Ft 0(1 + yA 0x ) = Ft 0(1 + x ) , Ft0 = FA0 + FI0 entonces yA0 = 0,1
Luego
Salida
FA0(1-x)
FA0x
FA0x
FI0
Ft = FA 0(1 + 0,1x ) = Ft 0(1 + x ) (III)

Como no existe cada de presin y la operacin es no isotrmica se tiene que la concentracin de cualquier
especie es:
Ci = Ct 0
FI
FA 0(1 x )
Fi T 0
P0
(IV); luego Ct 0 =
(V) yA =
(VI)
=
Ft T
RT0
Ft Ft 0(1 + 0,1x )
Tomando las ecuaciones III, V, VI y las condiciones a la salida de la tabla estequeomtrica y sustituyendo en
la ecuacin IV se obtiene la concentracin de la especie A en funcin de la conversin y temperatura.
CA =
P0 yA 0 (1 x ) 1
(VII)
R (1 + 0,1x ) T
Entonces la expresin del balance molar ser:
dx
=
dV
1,3628 x10 14 e 39660 T P0 yA 0 (1 x ) 1
R (1 + 0,1x ) T
FA 0
Balance de energa:
Para la operacin adiabtica, la ecuacin de balance de energa es:
(VIII)
dT ( H RX (TR ) + CP(T TR ))( rA )

(IX)
=
dV
n
FA0 iCPi + xCP

i =1
Tomando en cuenta las consideraciones para el calor de reaccin y el Cp, se obtiene:
dT ( H RX (TR ))( A )
(X)
=
dV
FA 0CP 0
As al realizar las sustituciones de los parmetros:
39660
P0 yA0 (1 x ) 1
dT
T
= 2,932 x10 16 e
(XI)
R (1 + 0,1x ) T
dV
Al resolver simultneamente las ecuaciones mediante POLYMATH.:
dx
=
dV
1,3628 x10 14 e 39660 T P0 yA 0 (1 x ) 1
R (1 + 0,1x ) T
FA 0
(VIII)
39660
P0 yA0 (1 x ) 1
dT
T
= 2,932 x10 16 e
(XI)
R (1 + 0,1x ) T
dV
para un volumen de 400 pie3, se obtiene:

Perfil de Temperatura:
Perfil de conversin:
V, (pie3)
0
54
70
86
102
134
150
166
182
214
230
246
262
294
310
326
342
374
390
400
x
0.000
0.142
0.148
0.153
0.157
0.163
0.166
0.168
0.170
0.173
0.175
0.176
0.177
0.180
0.181
0.182
0.183
0.185
0.186
0.186
2.- Volumen del reactor para una conversin del 15 y 20 % del hidrocarburo
Al integrar la expresin de la Temperatura, ecuacin X, se tiene:
T = T0 +
x( H RX (TR ))
(XII)
CP 0
T, (K)
1660.00
1353.68
1340.57
1330.40
1322.11
1309.10
1303.81
1299.09
1294.85
1287.45
1284.18
1281.16
1278.34
1273.21
1270.87
1268.65
1266.55
1262.65
1260.83
1259.68
Y reacomodando la ecuacin VIII
dV
FA 0
=
(XIII)
39660
dx
P0 yA 0 (1 x ) 1
14
T

1,3628 x10 e
R (1 + 0,1x ) T
Entonces el volumen para las conversiones de 15 % y 20 % respectivamente del hidrocarburo ser:
Conversin del 15%

x
0.000
0.029
0.035
0.041
0.047
0.053
0.059
0.065
0.071
0.077
0.083
0.095
0.101
0.107
0.113
0.125
0.131
0.137
0.143
0.150
V, (pie )
0.00
0.50
0.67
0.89
1.16
1.48
1.89
2.39
3.02
3.80
4.79
7.60
9.60
12.15
15.42
25.09
32.18
41.45
53.63
73.32
Conversin del 20%

T, (K)
1660.00
1597.91
1585.00
1572.09
1559.19
1546.28
1533.37
1520.46
1507.55
1494.64
1481.73
1455.91
1443.00
1430.09
1417.18
1391.37
1378.46
1365.55
1352.64
1338.25
x
0.000
0.025
0.033
0.041
0.057
0.065
0.073
0.081
0.097
0.105
0.113
0.121
0.137
0.144
0.150
0.160
0.173
0.181
0.192
0.200
V, (pie )
0.00
0.40
0.62
0.90
1.75
2.41
3.28
4.46
8.26
11.29
15.51
21.42
41.71
56.28
73.61
117.35
210.83
310.43
532.14
813.91
Entonces para 15 % y 20% de conversin el volumen ser 73,32 y 813,91 pie3 respectivamente.
T, (K)
1660.00
1606.21
1589.00
1571.79
1537.36
1520.15
1502.94
1485.72
1451.30
1434.09
1416.88
1399.66
1365.24
1350.25
1337.08
1314.79
1287.81
1270.60
1247.39
1231.92
CAPITULO VI
DISEO DE REACTORES NO ISOTERMICOS:

REACTORES OR CARGA, SEMI - CONTINUOS Y MEZCLA
COMPLETA
Este capitulo, se concentra en los reactores que operan de manera no isotrmica, se estudia el diseo del
reactor por carga, semi continuo y de mezcla completa, considerando la operacin en estado no estacionario. Para
el diseo de este tipo de reactor se hace la deduccin y manejo de la ecuacin de balance de energa, para ser
aplicado a los tipos de reactores antes mencionados.
CAPITULO VI. DISEO DE REACTORES NO ISOTERMICOS. POR CARGA, SEMI CONTINUO Y MEZCLA COMPLETA 86
DISEO DE REACTORES NO ISOTRMICOS EN ESTADO NO ESTACIONARIO:

REACTORES SEMI CONTINUOS, REACTOR POR CARGA Y REACTORES DE MEZCLA COMPLETA
H2 SO 4
29.- La siguiente reaccin: C3H6O + H2O
C3H10O2 , se llevar a cabo en un reactor de mezcla
completa de la empresa Consorcio Qumico Portuguesa. Inicialmente el reactor contiene agua a 580 R con cido
sulfrico al 0,1 % en peso, el volumen del reactor es de 1000 galones (133,67 pie3). La alimentacin est compuesta
por 47% de xido de propileno (A), 23% de metanol (M) y 30 % de agua y se bombea al reactor a una rata de 7
pie3/min, a una temperatura de 560 R, para un flujo molar de 300 lbmol/h.
El estudio realizado por un estudiante de Ingeniera qumica durante el perodo de pasantas, sugiere el uso
de un serpentn por el cual circular agua a una velocidad tal que, la temperatura dentro del reactor, se mantenga en
540 R. La empresa ha contratado recientemente a los Ingenieros Carlos Pardo y Simn Rodrguez para el
departamento de Ingeniera de Procesos dirigido por el Ing. Pedro Luis Castillo, quin les ha encomendado realizar la
evaluacin de la factibilidad de realizar esta operacin. Considerando la operacin en estado no estacionario al
arranque de la operacin, se requiere conocer:
1.
Perfiles de concentracin, conversin y temperatura en funcin del tiempo.
Para esta evaluacin, se debe considerar que el calor de mezclado es despreciable y los siguientes
parmetros:
Parmetro
UA, (Btu/h.R)
HR, (Btu/lbmol)
Constante de velocidad, h-1
Cintica de reaccin
Valor
3028
-36624
(16306 T )
k = 16,96x10 12 e
(A ) = kCA
SOLUCIN
Balance molar y de energa en un reactor de mezcla completa en estado transitorio.
1.- Perfiles de concentracin, conversin y temperatura en funcin del tiempo.

1.1.-Concentracin:
Haciendo uso de la ecuacin de balance molar para cada especie, se tiene:
Especie
Condicin inicial
CAi = 0
A
CBi = 2,15 lbmol/pie3
B
CCi = 0
C
CMi = 0
M
Ecuacin
dCA
dt
dCB
dt
dCC
dt
dCM
dt
0(CA 0 CA )
=
kCA (I)
V
0(CB0 CB )
=
kCA (II)
V
0CC
=
+ kCA (III)
V
0(CM0 CM)
(IV)
=
V
1.2.- Temperatura:
La ecuacin de balance de energa para una operacin transitoria es:
.
dT
=
dt
Q Ws FA 0 iCPi(T Ti0 ) + ( H RX + CP(T T R ))( A )V

i =1
(V)
N C
i
Pi
i =1
Ya que la reaccin es en fase lquida, el Cp es pequeo por lo que puede aproximarse a cero y puede
suponerse que el calor de reaccin es constante, por otro lado el calor generado por el trabajo de agitacin
es pequeo por lo que el trmino Ws, puede ser considerado no significativo.
n
dT
=
dt
UA(Ta T ) FA 0 iCPi(T Ti0 ) + ( H RX )( A )V

i =1
(VI)
NiCPi
i =1
Luego:
n
C
i
Pi
= CPA +
i =1
FB0
FC0
FM0
yB0
yC0
yM0
CPB +
CPC +
CPM = CPA +
CPB +
CPC +
CPM (VII)
yA 0
yA 0
yA0
FA 0
FA 0
FA 0
donde yi0 es la fraccin molar, de la especie i a la entrada.

n
N C
i
i =1
Pi
= NACPA + NBCPB + NCCPC + NMCPM = (CACPA + CBCPB + CCCPC + CMCPM )V (VIII)
1.3.- Conversin de A:
0 xA
dxA
(IX)
= k (1 xA )
dt
V
Tomando las ecuaciones I, II, III, IV, VI, VII y VII; con los parmetros en las unidades adecuadas y
trabajando el tiempo en minutos, se obtiene resolviendo con POLYMATH.
t, (min)
0
29
38
49
68
78
87
97
116
126
135
145
164
174
183
193
212
222
231
240
CA, (lbmol/pie ) CB, (lbmol/pie ) CC, (lbmol/pie ) CM, (lbmol/pie )

0.0000
3.4300
0.0000
0.0000
0.2055
0.8820
0.0548
0.1274
0.2219
0.5830
0.0682
0.1420
0.2311
0.3841
0.0786
0.1516
0.2374
0.2164
0.0888
0.1596
0.2386
0.1778
0.0914
0.1615
0.2392
0.1544
0.0931
0.1626
0.2395
0.1402
0.0941
0.1633
0.2397
0.1264
0.0952
0.1639
0.2398
0.1232
0.0955
0.1641
0.2398
0.1213
0.0956
0.1641
0.2398
0.1202
0.0957
0.1642
0.2398
0.1190
0.0958
0.1643
0.2398
0.1188
0.0959
0.1643
0.2398
0.1186
0.0959
0.1643
0.2398
0.1185
0.0959
0.1643
0.2398
0.1184
0.0959
0.1643
0.2398
0.1184
0.0959
0.1643
0.2398
0.1184
0.0959
0.1643
0.2398
0.1184
0.0959
0.1643
T, (R)
580.00
540.14
539.74
539.53
539.39
539.36
539.35
539.34
539.34
539.34
539.33
539.33
539.33
539.33
539.33
539.33
539.33
539.33
539.33
539.33
xA
0.0000
0.2971
0.2946
0.2914
0.2879
0.2870
0.2864
0.2861
0.2858
0.2857
0.2857
0.2857
0.2857
0.2856
0.2856
0.2856
0.2856
0.2856
0.2856
0.2856
30.- En un examen de admisin de una empresa de lubricantes se plante el siguiente ejercicio: En un

reactor por carga que opera adiabticamente y a volumen constante se efecta la siguiente reaccin: A + B C , la
expresin de la ley de velocidad es:
( A ) = k1CA
1
2
CB
1
2
k 2CC
La temperatura de entrada es de 373 K. Grafique la conversin y las concentraciones de las especies en

funcin del tiempo, sabiendo que:
k1 373K, min-1
10
0,12
E1, kJ/mol
-3
k2 373K, min-1
E2, kJ/mol
15
1,8x10
CA0, (mol/L)
0,1
Cp A, J/mol.K
25
CB0, (mol/L)
0,125
Cp B, J/mol.K
25
40
-40000
Cp C, J/mol.K
HRX 298K, J/mol
SOLUCIN
Balance molar y de energa en un reactor por carga en estado transitorio.
1.- Conversin:
Balance molar: Como el volumen es constante entonces:
dx (A )V ( A )
(I) CA = CA0(1 x ) (II) CB = 5 CA0(1 x ) (III) CC = CA 0x (IV)
=
=
4
dt
NA0
CA 0
entonces:
dx
=
dt
( )
5k1(1 x ) k 2x
(V)
2
2.- Concentraciones:
1
1
dCA
dCB dCC
=
=
= k1CA 2 CB 2 k 2CC (VI), (VII) y (VIII)
dt
dt
dt
El lector podr darse cuenta, que para este caso particular, no es necesario escribir estas ecuaciones
diferenciales ya que las ecuaciones II, III y IV, permiten conocer las concentraciones en funcin del tiempo
mediante la determinacin de la conversin. No obstante para fines de empleo del revolvedor de ecuaciones
diferenciales se trabajar con dichas ecuaciones.
3.- Temperatura:
Como se opera adiabticamente y en estado no estacionario:
dT ( H RX + CP(T TR ))( A )V
(IX)
=
n
dt
i
Pi
N
C
i =1
Entonces:
Ntese que los coeficientes estequeomtricos son iguales a 1por lo tanto
n
N C
i
i =1
Pi
= NA0 iCPi = NA 0(CPA + BCPB + CCPC ) = NA 0(CPA + CPB + CPC ) (X)

i =1
CP = (CPC CPA CPB ) (XI)
Al reacomodar la ecuacin IX
dT ( H RX + (CPC CPA CPB )(T TR ))( A )

=
(XII)
dt
CA 0(CPA + CPB + CPC )
t,(min)
0.00
19.52
27.44
36.03
45.47
54.03
63.48
72.02
81.49
90.01
99.49
109.04
117.48
127.03
135.48
145.02
153.47
163.01
171.46
180.00
x
0.000
0.841
0.987
1.001
0.948
0.936
0.988
0.998
0.946
0.939
0.989
0.942
0.945
0.993
0.990
0.942
0.945
0.993
0.991
0.989
T, (K)
742.44
733.19
805.26
812.47
786.74
781.46
805.90
810.52
786.16
782.81
806.45
784.34
785.72
808.13
806.86
784.42
785.40
808.03
807.15
797.28
CA, (mol/L)
0.100
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
CB,(mol/L)
0.125
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
0.075
CC, (mol/L)
0.000
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
0.050
31.- La empresa Z&Q, posee un reactor por carga enchaquetado, en donde se plantea realizar las siguientes
reacciones en serie en fase lquida:
ka
k2
A
B
C
Dichas reacciones requieren calentamiento y se ha propuesto emplear vapor de agua a 720 R. El volumen
es constante e igual a 50 pie3. Las reacciones siguen una cintica de 1er orden cuyas constantes especificas de
velocidad son:
k1 = 730e
7550
10065
T min-1
y k 2 = 6570 e
Adems se conoce que los calores de reaccin son: H1 = -40000 Btu/lbmol y H2 = -50000 Btu/lbmol
respectivamente. El coeficiente de transferencia de calor U = 100 Btu/h.pie2.R y el rea de transferencia de calor es
57 pie2. El tanque se carga con A puro a una concentracin de 0,8 lbmol/pie3 y una temperatura de 540 R. El Cp de
la mezcla es de 1 Btu/lb.R y la densidad de la mezcla es de 50 lb/pie3. Se ha solicitado a la Ingeniero de planta los
siguiente:
1. Deducir las ecuaciones para determinar las variaciones de la concentracin de las especies A y B y
la temperatura en funcin del tiempo.
2. Graficar los perfiles de concentracin de A, B y C y la temperatura para un tiempo de reaccin de
12 min.
T
SOLUCIN
Balance molar y de energa en un reactor de mezcla completa en estado transitorio para reacciones
mltiples consecutivas.
1.- Deduccin de las ecuaciones para determinar las variaciones de la concentracin de las especies A y B y
la temperatura en funcin del tiempo.
Balance molar:
dCA
dCB
= ( A ) (I)
= ( B ) (II)
dt
dt
Ecuaciones de velocidad:
( A ) = k1CA = 730e
7550
CA (III) ( B ) = k1CA k 2CB = 730e
7550
CA 6750 e
10065
Combinando las ecuaciones I y III, II y IV, se obtiene:

7550
7550
10065
dCA
dCB
T
T
T
= 730e
CA (V) y
CA 6750e
CB (VI)
= 730e
dt
dt
Balance de energa:
Para reacciones mltiples:
.
dT
=
dt
Q W s + HRXij( ij)V
i =1
N C
i
(VII)
Pi
Considerando el trabajo de agitacin 0 y haciendo las sustituciones adecuadas se obtiene:
dT UA(Ta T ) + [(HRX 1)( A ) + (HRX 2 )( B )]V

=
(VIII)
dt
CA 0 VCPMezclaMezcla
CB (IV)
t,(min)
0.00
31.56
51.65
64.76
76.76
100.76
112.76
124.76
136.76
160.76
172.76
184.76
196.76
220.76
232.76
244.76
256.76
280.76
292.76
300.00
T, (R)
540.00
713.92
716.19
717.32
718.15
719.31
719.71
720.00
720.22
720.48
720.56
720.60
720.63
720.63
720.62
720.60
720.58
720.53
720.50
720.49
CA, (lbmol/pie )
0.8000
0.4572
0.3123
0.2420
0.1910
0.1181
0.0926
0.0726
0.0568
0.0347
0.0272
0.0212
0.0166
0.0101
0.0079
0.0062
0.0048
0.0029
0.0023
0.0020
CB,( lbmol/pie )
0.0000
0.3159
0.4216
0.4606
0.4806
0.4880
0.4804
0.4680
0.4520
0.4140
0.3936
0.3729
0.3523
0.3125
0.2936
0.2755
0.2583
0.2265
0.2119
0.2036
CC, (lbmol/pie )
0.0000
0.0269
0.0661
0.0974
0.1284
0.1939
0.2269
0.2594
0.2912
0.3512
0.3793
0.4059
0.4312
0.4774
0.4985
0.5183
0.5369
0.5705
0.5858
0.5945
32.- La reaccin en fase lquida 2A + B C + D , se lleva a cabo en un reactor semi continuo, cuyo volumen
3
3
es 1,2 m . Inicialmente el reactor contiene 5 mol de B, a una concentracin de 0,015 kmol/m , el reactante A se
3
encuentra en solucin acuosa a una concentracin de 0,03 kmol/m y se alimenta al reactor a una rata de 4 dm3/min.
La reaccin es de primer orden con respecto a A y orden medio con respecto a B. La constante de velocidad en
funcin de la temperatura est dada por:
k (T ) = 8,19x10 5 e
4209 ,6
T
La alimentacin al reactor se suspende cuando el volumen es igual a 0,53 m 3. Se solicita de sus servicios
profesionales para entregar en un informe:
1.
Grficos de la concentracin de las especies A y B, Temperatura y conversin de A y B en funcin

de tiempo.
Considere el caso donde la temperatura vara en funcin del tiempo y se dispone de un intercambiador de
calor cuyo UA = 1500 J/min.K y donde la temperatura del refrigerante (agua) vara a lo largo del mismo, la rata de
flujo del refrigerante es de 1,2 kmol/h a una temperatura de 298 K. La temperatura inicial de operacin es de 315 K.
Cpw = 75000 J/kmol.K.
CpA = 170700 J/kmol.K,
CpB = 46000 J/kmol.K
CpC = 35000 J/kmol.K
CpD = 32000 J/kmol.K
Calor de reaccin = -8,37x107 J/kmol
SOLUCIN
Determinacin de las concentraciones de las especies reaccionantes, conversin, conversin de equilibrio,
variacin del volumen y temperatura en funcin del tiempo en un reactor semi continuo con corriente de
alimentacin sin retiro de producto.
1.- Grficos de la concentracin de las especies A y B, Volumen y conversin de A y B en funcin de tiempo.
Aplicando la ecuacin de balance molar para la especie A, recordando que no existe lnea de salida y se
supondr que existe un mezclado perfecto, expresando la ecuacin en trminos de concentracin se tiene:
FA 0 FA ( A )V =
dNA
VdCA CAdV
(I)
FA 0 0 ( A )V =
+
dt
dt
dt
En este caso el reactor se est llenando y en consecuencia el volumen est variando en funcin del tiempo,
entonces, el volumen del reactor en cualquier instante de tiempo se determinar mediante un balance de
masa global de todas las especies, se supondr que la densidad es constante:
mt 0 mt 0 =
d(V )
dV
dV
0 0 0 0 =
= 0 (II)
dt
dt
dt
Aplicando la ecuacin de balance molar para la especie B (reactivo limitante)
FB0 FB ( A )V =
dNB
VdCB
(III)
0 0 ( A )V =
dt
dt
La expresin de velocidad de reaccin est dada por la ecuacin:
( A ) = k1CACB
1
2
(IV)
Las conversiones de A y B estn dadas por las ecuaciones:
xA = 1
CAV
NBi CBV
(V) y xB =
(VI)
CA0 V 0
NBi
Balance de energa:
La ecuacin de balance de energa para una operacin transitoria es:
.
dT
=
dt
Q Ws FA 0 iCPi(T Ti0 ) + ( H RX + CP(T T R ))( A )V

i =1
(VII)
NiCPi
i =1
Luego como la temperatura del refrigerante vara a lo largo del intercambiador de calor:
UA
m wCPw
Q = m wCPw (Ta0 T )1 e
(VIII)
Entonces el sistema de ecuaciones a resolver ser:

1
dCA 0(CA 0 CA )
=
kCACB 2
dt
V
1
0CB
dCB
=
kCACB 2
dt
V
CAV
CA0 V 0
NBi CBV
xB =
NBi
dV
= 0
dt
k (T ) = 8,19x10 5 e
xA = 1
dT Q FA 0CPA (T Ti0 ) + ( H RX )( A )V
=
n
dt
NiCPi
i =1
4209 ,6
T
UA
Q = m wCPw (Ta0 T )1 e m wCPw
Tabla de resultados
t, (min)
0.00
6.27
8.21
10.42
12.38
16.30
18.26
20.22
22.18
26.10
28.06
30.02
31.98
35.90
37.86
39.82
41.78
45.70
47.66
49.00
T, (K)
315.00
294.89
294.27
293.70
293.28
292.63
292.38
292.17
291.99
291.72
291.61
291.53
291.47
291.39
291.37
291.37
291.38
291.44
291.48
291.52
CA, (kmol/m ) CB,(kmol/m ) CC, (kmol/m ) CD, (kmol/m )

0.00000
0.01500
0.00000
0.00000
0.00173
0.01358
0.00037
0.00037
0.00211
0.01308
0.00058
0.00058
0.00249
0.01249
0.00085
0.00085
0.00278
0.01196
0.00110
0.00110
0.00326
0.01090
0.00164
0.00164
0.00347
0.01038
0.00192
0.00192
0.00365
0.00987
0.00220
0.00220
0.00382
0.00936
0.00248
0.00248
0.00412
0.00839
0.00304
0.00304
0.00425
0.00792
0.00331
0.00331
0.00437
0.00746
0.00357
0.00357
0.00449
0.00701
0.00383
0.00383
0.00470
0.00615
0.00433
0.00433
0.00480
0.00574
0.00457
0.00457
0.00489
0.00534
0.00481
0.00481
0.00499
0.00496
0.00503
0.00503
0.00517
0.00423
0.00546
0.00546
0.00526
0.00389
0.00566
0.00566
0.00532
0.00366
0.00579
0.00579
xA
1.000
0.938
0.923
0.907
0.894
0.870
0.859
0.849
0.839
0.820
0.811
0.802
0.793
0.776
0.767
0.759
0.750
0.733
0.725
0.721
xB
0.000
0.027
0.042
0.064
0.084
0.131
0.156
0.183
0.210
0.266
0.295
0.324
0.354
0.413
0.443
0.473
0.503
0.563
0.593
0.605
CAPITULO VII
DESVIACIONES CON RESPECTO AL COMPORTAMIENTO IDEAL

Este capitulo, presenta un anlisis del comportamiento real de un reactor , se parte de la premisa de no
todos los reactores de tanque estn bien mezclados y que no todos los reactores tubulares, presentan flujo en pistn.
Se hace uso de los modelos de segregacin total y de mezclado mximo, para determinar la conversin cuando no
se emplean parmetros ajustables y de los modelos de tanques en series y de dispersin cuando se conoce un
parmetro. Se emplea la distribucin del tiempo de residencia conocida como DTR, cuya informacin permite evaluar
los parmetros del modelo seleccionado. El criterio para escoger un modelo, depender de la destreza ingenierl de
la persona que est realizando este tipo de anlisis.
CAPITULO VIII. DESVIACIONES CON RESPECTO A COMPORTAMIENTO IDEAL DE UN REACTOR 100
DESVIACIONES CON RESPECTO AL COMPORTAMIENTO IDEAL DE UN REACTOR:

DISTRIBUCIONES DE TIEMPOS DE RESIDENCIA (DTR), MODELOS PARA
PREDECIR CONVERSION EMPLEANDO DTR
OBTENCION DE LA DTR:
33.- En una prctica del laboratorio de operaciones unitarias, se efectu una experiencia donde en la
corriente de alimentacin de un reactor experimental, se inyect un trazador a una temperatura de 577 R en forma de
pulso, seguido se procedi a medir su concentracin en la corriente de salida como una funcin del tiempo y se
obtuvo la siguiente tabla:
t, (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
C,(lb/pie )
0.00
6.24x10-5
3.12 x10-4
4.99 x10-4
6.24 x10-4
4.99 x10-4
3.74 x10-4
2.49 x10-4
1.87 x10-4
1.37 x10-4
9.36 x10-5
6.55 x10-5
3.74 x10-5
1.87 x10-5
0.00
Se requiere para el informe lo siguiente:

1.
2.
Graficar C(t) y E(t) en funcin del tiempo.

Determinar la fraccin de trazador que sale del reactor, cuyo tiempo dentro del reactor se este
dentro de los rangos de tiempo siguientes:
a. (3-6) minutos.
b. (7-8) minutos.
c. (0-3) minutos.
SOLUCIN
Medicin de la DTR de un reactor, a partir de la inyeccin de un trazador en forma de pulso.
Mtodos numricos a ser aplicados: Resolucin de integrales impropias.
1.a.- Grafico de C(t) en funcin del tiempo.
Aqu bastar con construir el grfico con los datos de C(t) y el tiempo, entonces se tiene que:
Grfico de C(t) en funcin del tiempo:
6.00E-04
5.00E-04
C(t), (lb/pie3)
4.00E-04
3.00E-04
2.00E-04
1.00E-04
0.00E+00
0
10
12
14
Tiempo, t (min)
1.b.- Grfico de E(t) en funcin del tiempo:

Se requiere determinar E(t), la misma se define como:
E(t ) =
C(t )
(I)
C(t )dt
0
El valor de la integral impropia es el rea bajo la curva, por lo cual en este caso, puede determinarse
numricamente as:
Xn
14
X0
(x )dx =
(x )dx =
C(t )dt = 3 [ (0) + 4(1) + 2 (2) + 4 (3) + ... + 4 (n 1) + (n)] (II)
donde el paso es:
h=
Al resolver mediante POLYMATH,
Xn X0
(III)
N

-1
t, (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
E(t) (min )
0.000
0.020
0.100
0.160
0.199
0.160
0.120
0.080
0.060
0.044
0.030
0.021
0.012
0.006
0.000
Graficando
0.200
E(t), (min-1)
0.150
0.100
0.050
0.000
0
10
12
14
Tiempo, t (min)
2.
Determinar la fraccin de trazador que sale del reactor, cuyo tiempo dentro del reactor se este dentro de
los rangos de tiempo siguientes:
a. (3-6) minutos.
b. (7-8) minutos.
c. (0-3) minutos.
Se procede a determinar el rea bajo la curva para los intervalos de tiempo dados
(3-6) minutos:
Xn
3h
X0 (x )dx = 3 E(t )dt = 8 [ (0) + 3 (1) + 3(2) + (3)] = 0,509
(7-8) minutos:
Para este intervalo se emplea el valor medio, en virtud a lo pequeo del intervalo de tiempo con respecto a
la escala de tiempo
(0 ) + (1)
X0 (x )dx = 7 E(t )dt = 2 t = 0,035
Xn
(0-3) minutos:
Xn
X0
3h
(x )dx = E(t )dt = 8 [ (0) + 3(1) + 3(2) + (3)] = 0,194
La informacin que suministra la DTR, indica que el 50,9 % del trazador pasa de 3 a 6 minutos dentro del
reactor; un 19,4 % 0 a 3 minutos y un 3,5 % de 7 a 8 minutos.
34.- Ahora el experimento anterior, se repite inyectando el trazador a una temperatura de 577 R en forma de
escaln, seguido se procedi a medir su concentracin en la corriente de salida como una funcin del tiempo y se
obtuvo la siguiente tabla:
t, (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
C,(lb/pie )
0.00
0.19
0.31
0.31
0.25
0.12
0.06
0.00
Se requiere para el informe lo siguiente:

1.
2.
Graficar C(t) y E(t) en funcin del tiempo.

Determinar la fraccin de trazador que sale del reactor, cuyo tiempo dentro del reactor se este
dentro de los rangos de tiempo siguientes:
a. (5-25) minutos.
b. (30-35) minutos.
c. (0-5) minutos.
SOLUCIN
Medicin de la DTR de un reactor, a partir de la inyeccin de un trazador con funcin delta.
1.a.- Grafico de C(t) en funcin del tiempo.
Al igual que el ejercicio anterior se construye el grfico con los datos de C(t) y el tiempo, entonces se tiene:
0.35
0.30
C(t), (lb/pie3)
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo, t (min)
1.b.- Grfico de E(t) en funcin del tiempo:

Se requiere determinar E(t), la misma se define como:
E(t ) =
C(t )
(I)
C(t )dt
0
El valor de la integral impropia es el rea bajo la curva, por lo cual en este caso, puede determinarse
numricamente as:
(x )dx =
0
Xn
35
h
X 0 (x )dx = 0 C(t )dt = 3 [ (0) + 4 (1) + 2 (2) + 4(3) + ... + 4 (n 1) + (n)] (II)
donde el paso es:
h=
Xn X0
(III)
N
Al resolver mediante POLYMATH,

t, (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
E(t) (min-1)
0.00
0.03
0.05
0.05
0.04
0.02
0.01
0.00
Graficando E(t) en funcin del tiempo

0.16
0.14
0.12
E(t), min-1
0.1
0.08
0.06
0.04
0.02
0
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo, t (min)
Se procede a determinar el rea bajo la curva para los intervalos de tiempo dados
(10-25) minutos:
Xn
25
h
X0 (x )dx = 10 E(t )dt = 2 [ (0) + 2(1) + 2 (2) + (3)] = 0,63
(30-35) minutos:
Para este intervalo se emplea el valor medio, en virtud a lo pequeo del intervalo de tiempo con respecto a
la escala de tiempo
Xn
35
X0
30
Xn
X0
(0 ) + (1)
t = 0,075
2
(x )dx = E(t )dt =
(0-5) minutos:
(0 ) + (1)
t = 0,075
2
(x )dx = E(t )dt =
La informacin que suministra la DTR, indica que el 63 % del trazador pasa de 10 a 25 minutos dentro del
reactor; un 7,5 % 0 a 5 minutos y un 7,5 % de 30 a 35 minutos.
35.- Para las dos experiencias anteriores se ha agregado un punto adicional, donde se requiere determinar:
1.
2.
3.
El tiempo de residencia medio.

La varianza.
La asimetra.
SOLUCIN
Determinacin de los momentos de la DTR de un reactor, a partir de la inyeccin de un trazador con funcin
pulso y funcin delta.
Experimento # 1:
1.- Tiempo medio:
El tiempo de residencia medio, es el tiempo que las molculas del efluente estuvieron dentro del reactor y se
determina mediante:
E(t )dt
= tE(t )dt
0
t E(t ) = t E(t )t = h [ (0) + 4(1) + 2 (2) + 4 (3) + ... + 4 (n 1) + (n)]
3
E(t )
i
Entonces Al resolver mediante POLYMATH:

-1
E(t) (min )
0.000
0.020
0.100
0.160
0.199
0.160
0.120
0.080
0.060
0.044
0.030
0.021
0.012
0.006
0.000
t, (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
tE(t)
0.0000
0.0199
0.1995
0.4787
0.7979
0.7979
0.7181
0.5585
0.4787
0.3949
0.2992
0.2304
0.1436
0.0778
0.0000
0.8000
0.7000
0.6000
0.5000
tE(t)
tm =
tE(t )dt
0.4000
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
0
8
Tiempo, t (min)
10
12
14
h
tm = tE(t )dt = [(0) + 4 (1) + 2 (2 ) + 4(3) + ... + 4(n 1) + (n)] = 5,1689 min
3
0
2.- Varianza:
Este momento de la funcin de distribucin, se conoce tambin como desviacin estndar al cuadrado, se
toma alrededor de la media e indica que tan amplia es la distribucin.
ti 2 E(ti ) = ti 2 E(ti )t t_ 2
2
(
)
(
)
t
tm
E
t
dt
0
E(ti )
h
= [ (0 ) + 4(1) + 2(2 ) + 4 (3) + ... + 4 (n 1) + (n)]
3
-1
t, (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
E(t) (min )
0.000
0.020
0.100
0.160
0.199
0.160
0.120
0.080
0.060
0.044
0.030
0.021
0.012
0.006
0.000
(t-tm)
26.72
17.38
10.04
4.70
1.37
0.03
0.69
3.35
8.02
14.68
23.34
34.00
46.66
61.33
77.99
(t-tm) E(t)
0.0000
0.3467
1.0015
0.7506
0.2725
0.0046
0.0827
0.2675
0.4796
0.6441
0.6983
0.7121
0.5585
0.3670
0.0000
1.0000
0.8000
(t-tm)2E(t)
2 =
0.6000
0.4000
0.2000
0.0000
0
8
Tiempo, t (min)
10
12
14
2 =
(t tm) E(t )dt = 3 [ (0) + 4(1) + 2(2) + 4 (3) + ... + 4 (n 1) + (n)] = 6,1856 min
2
3.- Asimetra:
Indica el grado de asimetra de la funcin de distribucin con respecto a la media y se determina por:
s3 =
(t tm) E(t )dt = 3 [(0) + 4 (1) + 2 (2) + 4(3) + ... + 4 (n 1) + (n)]

3
2 0
-1
t, (min)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
3/2
E(t) (min )
0.000
0.020
0.100
0.160
0.199
0.160
0.120
0.080
0.060
0.044
0.030
0.021
0.012
0.006
0.000
(1/ )(t-tm) E(t)

0.0000
-0.0939
-0.2063
-0.1058
-0.0207
0.0000
0.0045
0.0318
0.0883
0.1604
0.2193
0.2699
0.2480
0.1868
0.0000
1.1000
0.9000
0.7000
(1/(3/2))(t-tm)3E(t)
0.5000
0.3000
0.1000
-0.1000
10
12
14
-0.3000
-0.5000
-0.7000
-0.9000
Tiempo, t (min)
s3 =
(t tm) E(t )dt = 3 [(0) + 4 (1) + 2 (2) + 4 (3) + ... + 4 (n 1) + (n)] = 3,2197 min
2 0
Experimento # 2:
1.- Tiempo medio:
Entonces Al resolver mediante POLYMATH:
-1
E(t) (min )
0.000
0.030
0.050
0.050
0.040
0.020
0.010
0.000
t, (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
tE(t)
0.0000
0.1500
0.5000
0.7500
0.8000
0.5000
0.3000
0.0000
h
tm = tE(t )dt = [(0) + 2 (1) + 2 (2 ) + ... + 2 (n 1) + (n)] = 15 min
2
0
0.9000
0.8000
0.7000
0.6000
tE(t)
0.5000
0.4000
0.3000
0.2000
0.1000
0.0000
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo, t (min)
2.- Varianza:
t, (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
-1
E(t) (min )
0.000
0.030
0.050
0.050
0.040
0.020
0.010
0.000
(t-tm)
225.00
100.00
25.00
0.00
25.00
100.00
225.00
400.00
(t-tm) E(t)
0.0000
3.0000
1.2500
0.0000
1.0000
2.0000
2.2500
0.0000
2 =
(t tm) E(t )dt = 2 [ (0) + 2(1) + 2(2) + ... + 2(n 1) + (n)] = 47,5 min
2
3.0000
2.5000
(t-tm)2E(t)
2.0000
1.5000
1.0000
0.5000
0.0000
0
10
15
20
25
30
35
40
Tiempo, t (min)
3.- Asimetra:
E(t) (min-1)
0.000
0.030
0.050
0.050
0.040
0.020
0.010
0.000
t, (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
s3 =
3/2
(1/ )(t-tm) E(t)

0.0000
-1.6581
-0.3454
0.0000
0.2763
1.1054
1.8653
0.0000
(t tm) E(t )dt = 2 [(0) + 2 (1) + 2 (2) + ... + 2 (n 1) + (n)] = 6,2177 min
2 0
2.2000
1.7000
1.2000
(1/3/2)(t-tm)3E(t)
0.7000
0.2000
10
15
20
25
30
35
40
-0.3000
-0.8000
-1.3000
-1.8000
Tiempo, t (min)
PREDICCION DE CONVERSION EMPLEANDO DTR EN REACTORES IDEALES

CERO PARMETROS AJUSTABLES: CASO I MODELO DE SEGREGACIN
36.- Se requiere para la experiencia # 2 del ejercicio 34, que Ud. determine la conversin media, para una
reaccin irreversible de primer grado, en fase lquida de un fluido totalmente segregado, se conoce que la constante
-1
de velocidad especifica a 117 F es de 0,1 min .
SOLUCIN
Determinacin de la conversin media de un reactor real mediante el uso del modelo de segregacin.
La conversin media se define como:
_
X = X (t )E(t )dt (I)

0
Para determinar la conversin, se supone que el fluido est conformado por glbulos, los cuales pueden ser
modelados como pequeos reactores por carga, que operan a distintos tiempos.
Bajo esta consideracin la ecuacin de balance molar para un reactor por carga, la cual se emplea para
modelar en comportamiento de cada glbulo se tiene:
dNA
= ( A ) (II)
dt
para una cintica de primer orden, suponiendo que el volumen es constante y expresando la ecuacin II en
trminos de conversin, se obtiene:
NA 0
dx
dx
= NA 0k (1 x )
= k (1 x ) (III)
dt
dt
Al integrar la ecuacin III
x(t ) = 1 e kt (IV)
entonces mediante el uso de POLYMATH,
E(t) (min-1)
0.000
0.030
0.050
0.050
0.040
0.020
0.010
0.000
t, (min)
0
5
10
15
20
25
30
35
X(t)
0.00
0.39
0.63
0.78
0.86
0.92
0.95
0.97
X(t)E(t)
0.000
0.012
0.032
0.039
0.035
0.018
0.010
0.000
0.040
0.035
0.030
X(t)E(t)
0.025
0.020
0.015
0.010
0.005
0.000
0
10
15
20
25
30
35
Tiempo, t (min)
_
h
X = X (t )E(t )dt = [ (0 ) + 2(1) + 2 (2 ) + ... + 2 (n 1) + (n)] = 0,7235
2
0
40
CERO PARMETROS AJUSTABLES: CASO II MODELO DE MEZCLADO MXIMO

37.- La reaccin de segundo orden en fase lquida:
A 1 B , ( A ) = kCA 2
2
Cuya constante de velocidad especifica es de 0,07 L/mol.min, se efecta de manera isotrmica a una
temperatura de 50 C, al reactor se alimenta A puro a una concentracin de 5 mol/L y un caudal de 30 L/min, el
volumen del reactor es de 1,6 m 3. El tcnico de planta hizo una prueba con un trazador y obtuvo la siguiente
correlacin:
C(t ) = 11,96301 - 3.4477761t + 0.0539186t 2 - 5,05x10 -41t 3 + 2,788x10 -6 t 4 - 8,241x10 -9 t 5 + 9,983x10 -12 t 6
La gerencia de planta desea conocer los lmites de conversin en el reactor no ideal, aplicando el modelo de
mezclado mximo.
Determinacin de la conversin de un reactor real mediante el uso del modelo de mezclado mximo.
Mtodos numricos a ser aplicados: Resolucin de ecuaciones diferenciales.
El modelo del mezclado mximo, se fundamenta en que el efecto de mezclado es el mayor posible en
cualquier punto del reactor. El reactor que se estudia bajo este modelo puede ser modelado mediante un
reactor de flujo en pistn con alimentacin de fluido por los laterales, para mayores detalles sobre este
5
6
modelo se recomienda leer Fogler o Smith . Cabe sealar que este modelo permite conocer el lmite inferior
de la conversin, siempre que para una DTR dada el orden de reaccin sea > 1.
De acuerdo a este modelo la concentracin se determina de la siguiente manera:
dCA
E( )
(I)
= ( A ) + (CA CA0 )
d
1 F( )
y la conversin ser:
dX ( A )
E( )
(II)
=
+ (X )
d
CA 0
1 F( )
Las condiciones para evaluar estas ecuaciones sern: , entonces CA = CA 0 y X = 0 , la tcnica de
resolucin de estas ecuaciones se hace mediante la integracin numrica hacia atrs, par lo cual se hace la
suposicin de un valor muy grande de y terminando en cero.
Se puede emplear para este caso de integracin el mtodo de Euler o el mtodo de Runge Kutta de cuarto
orden.
Procediendo a escribir las ecuaciones necesarias para este ejercicio se tiene:
[1 F(t )] = E(t )dt
(III)
E(t ) =
C(t )
(IV)
C(t )dt
0
Para emplear POLYMATH, se requiere realizar un cambio de variable, esto debido a que los paquetes de
resolucin de ecuaciones diferenciales no realizan la integracin hacia atrs, ya que se debe recordar que
va desde un valor grande hasta cero, entonces se tiene:
_
u = T u = 200 = 200 u (V)

Ahora la expresin de conversin escrita en trminos de u ser:
dX ( A )
E(200 u)
(VI)
=
(X )
du
CA 0
1 F(200 u)
Y puede ser integrada entre los lmites de u (0 200)
da
Fogler, H Scott, The elements of the chemical reactions, 2 edicin, Prentice hall 1992
Smith, J.M., Ingeniera de la cintica qumica, 1 edicin, CECSA, 1998
La solucin mediante POLYMATH,:
La tabla de resultados
200.00
179.87
169.89
153.35
145.77
136.14
128.78
119.86
106.08
98.08
89.75
78.67
63.48
57.98
45.10
37.37
28.52
13.48
9.93
0.00
u
0.00
20.13
30.11
46.65
54.23
63.86
71.22
80.14
93.92
101.92
110.25
121.33
136.52
142.02
154.90
162.63
171.48
186.52
190.07
200.00
X
0.000
0.633
0.693
0.749
0.759
0.763
0.764
0.765
0.768
0.770
0.773
0.775
0.772
0.770
0.765
0.762
0.761
0.763
0.763
0.757
CA, (mol/L)
5.0000
2.1588
1.5348
1.2408
1.1970
1.1836
1.1790
1.1769
1.1613
1.1480
1.1351
1.1268
1.1393
1.1505
1.1770
1.1892
1.1933
1.1864
1.1861
1.2140
E(t)/[1-F(t)]
0.19424
0.06387
0.04026
0.02699
0.02575
0.02549
0.02547
0.02519
0.02416
0.02350
0.02301
0.02295
0.02402
0.02460
0.02584
0.02622
0.02617
0.02574
0.02595
0.02886
Para ilustrar la tcnica de integracin hacia atrs se tiene:

Mtodo de Euler:
Integracin mediante mtodo de Euler
2.00
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
Lambda
Incremento
0
-5.00
-10.00
-10.00
-5.00
-5.00
-5.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
-10.00
200
195
185
175
170
165
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
X
0.00
1.75
1.14
0.26
1.16
0.97
0.81
0.70
0.84
0.72
0.82
0.73
0.81
0.75
0.80
0.76
0.79
0.75
0.77
0.75
0.77
0.76
0.77
E(t)/[1-F(t)]
0.19424
0.14708
0.08408
0.05019
0.04043
0.03396
0.02989
0.02625
0.02552
0.02548
0.02519
0.02450
0.02365
0.02302
0.02292
0.02342
0.02438
0.02543
0.02613
0.02621
0.02582
0.02595
0.02886
(,X)
-0.3500
0.0605
0.0889
-0.1811
0.0379
0.0327
0.0113
-0.0142
0.0121
-0.0099
0.0086
-0.0078
0.0061
-0.0053
0.0043
-0.0030
0.0032
-0.0020
0.0023
-0.0021
0.0016
-0.0014
0.0035
Xi+1
1.75
1.14
0.26
1.16
0.97
0.81
0.70
0.84
0.72
0.82
0.73
0.81
0.75
0.80
0.76
0.79
0.75
0.77
0.75
0.77
0.76
0.77
0.77
Mtodo de Runge Kutta de cuarto orden:

Integracin mediante mtodo de Runge - Kutta de 4to orden
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
0.80
0.60
0.40
0.20
0.00
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
Lambda
Incremento
0
-10
-20
-10
-10
-10
-10
-10
-10
-10
-10
-10
-10
-10
-10
-10
-10
-10
-5
-5
-5
-5
200
190
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
15
10
5
0
X
0.00
1.55
0.89
0.80
0.77
0.75
0.74
0.74
0.74
0.74
0.74
0.74
0.74
0.74
0.74
0.74
0.74
0.74
0.75
0.75
0.75
0.75
Al realizar la resolucin mediante los dos ltimos mtodos, es importante destacar que se presentarn
resultados interesantes, que pueden hacer que la solucin se acerque a valores negativos o positivos
grandes, por lo cual es necesario realizar iteraciones (tanteos) para determinar el incremento ms adecuado
a emplear para evaluar la funcin estudiada y hacer que la solucin tienda hacia el punto de convergencia o
valor final. Se recomienda emplear hojas de clculo como EXCEL o POLYMATH, para desarrollar esta
tcnica de integracin hacia atrs.
PARMETROS AJUSTABLES:
MODELOS DE UN PARMETRO:
MODELOS DE DISPERSION Y TANQUES EN SERIE
38.- Se ha encargado a la Srta. Isabel Scolaro, Ingeniero de procesos de una importante empresa
manufacturera de resinas del centro del pas, determinar la conversin de un reactor tubular de flujo laminar para la
reaccin de primer orden:
A C k = 0,16 , min-1
Cuya = 10 min y 2 = 25 min2 , el reactante A se alimenta a una concentracin de 1x10-3 mol/cm3, si la
difusin molecular se considera intermedia, cual es la conversin obtenida por la Srta. Scolaro, si emple:
1.
2.
Modelo de dispersin.
Modelo de tanques en serie.
Determinacin de la conversin de un reactor real mediante el uso del modelo de dispersin y tanques en
serie.
Mtodos numricos a ser aplicados: Resolucin de ecuaciones no lineales.
1.- Conversin empleando el modelo de dispersin: Aqu se considera que la dispersin se efecta en un
recipiente cerrado
La conversin para una cintica de primer orden de acuerdo a este modelo se determina mediante la
ecuacin:
Per
4Da 2
4 1 +
e
Per
X = 1
2
1 + 1 + 4Da e
Per
4Da
Per 1+
Per
4Da
1 1 +
e
Per
4 Da
Per 1+
Per
(I)
El nmero de Damkhler, para una reaccin de orden n, (Da) se determina mediante:
Da = kCA 0 n 1 (II)
Nota: en algunos textos como Smith, (tiempo de residencia) se denota como ,

El nmero de Peclet del reactor Per, se obtiene de:
2
2
2
=
1 e Per (III)
Per Per 2
2
Antes de calcular la conversin el numero de Peclet para el reactor debe ser determinado mediante ensayo
o error, para este fin el lector puede emplear EXCEL o POLYMATH, para esto se debe emplear una
tcnica iterativa (tanteos), donde se supone valores de Pe hasta encontrar el que genere el valor del
cociente:
2
2
La solucin grfica para el nmero de Peclet del reactor mediante POLYMATH, es:
La tabla de datos es:

2
Per supuesto
/ calculado
Per supuesto
/ calculado
0.00
1.00
3.24
0.45
1.00
0.85
3.88
0.40
1.32
0.70
4.20
0.37
1.64
0.65
4.52
0.35
2.28
0.55
4.84
0.34
2.60
0.51
5.48
0.31
2.92
0.48
5.80
0.29
El valor de Per = 6,86 cuando 2/2 calculado = 2/2 =0,25
Ahora se procede a calcular la conversin:
X = 0,745
Per supuesto
6.12
6.44
7.08
7.40
7.72
8.00
/ calculado
0.28
0.27
0.25
0.24
0.23
0.22
2.- Conversin empleando el modelo de tanques en serie:

La conversin para una reaccin de primer orden para n tanques en serie es:
X = 1
(1 + k )n
(I)
Luego el nmero de tanques en serie necesarios se determina mediante:
n=
2
(II)
2
De acuerdo al modelo de tanques en serie se obtiene que:

El nmero de tanques requeridos es: 4
y la conversin es X = 0,74
39.- En vista de su alta eficiencia a la Ingeniero Scolaro le han encargado estudiar el siguiente caso: Se
instalar un nuevo reactor para efectuar la reaccin de primer orden del ejercicio anterior, cuyas caractersticas de
flujo estn dadas por la siguiente tabla para la curva C(t):
t, min
C(t), mg/cm3
1
9
2
57
3
81
4
90
5
90
6
86
8
77
10
67
15
47
20
32
30
15
41
7
52
3
67
1
El fabricante asegura que el modelo de dispersin o el modelo de tanques en serie representar

satisfactoriamente el flujo en el reactor. El cliente final requiere la evaluacin tcnica de su Ingeniero para lo cual se
le pide a la seorita Scolaro que indique en un informe lo siguiente:
1.
2.
Conversin esperada en este reactor suponiendo que se ajusta al modelo de dispersin.

Conversin y nmero de tanques en serie necesarios, si se supone que sigue el modelo de tanques
en serie.
Determinacin de la conversin de un reactor real mediante el uso del modelo de dispersin y tanques en
serie.
Mtodos numricos a ser aplicados: Resolucin de ecuaciones no lineales e integrales impropias.
1.- Conversin empleando el modelo de dispersin:
Se emplear el mismo procedimiento del problema 38, para el clculo de la conversin, con la variacin que
ahora es necesario determinar y a partir de los datos de la curva C(t).
Entonces:
(tiempo medio, tm) se determina mediante:
h
tm = tE(t )dt = [ (0 ) + 2 (1) + 2 (2 ) + 2 (3 ) + ... + 2 (n 1) + (n)] (I)
2
0
2:
h
2
2 = (t tm ) E(t )dt = [ (0 ) + 2 (1) + 2 (2 ) + ... + 2 (n 1) + (n )] (II)
2
0
E(t):
E(t ) =
C(t )
(III)
C(t )dt
0
t, (min)
1
2
3
4
5
6
8
10
15
20
30
41
52
67
E(t)
0.0043
0.0275
0.0391
0.0435
0.0435
0.0415
0.0372
0.0324
0.0227
0.0155
0.0072
0.0034
0.0014
0.0005
tE(t)
0.0043
0.0551
0.1174
0.1739
0.2174
0.2493
0.2976
0.3236
0.3406
0.3092
0.2174
0.1386
0.0754
0.0324
Entonces:
tm = tE(t )dt = 15 ,08 min

0
2 = (t tm ) E(t )dt = 113 .58 min2

2
Entonces el nmero de Peclet para el reactor ser:
(t-tm)2E(t)
0.8624
4.7137
5.7136
5.3412
4.4209
3.4282
1.8666
0.8366
0.0002
0.3735
1.6121
2.2710
1.9749
1.3020
El valor de Per = 2,55 cuando 2/2 calculado = 2/2 =0,50

La conversin ser:
X = 0,82
2.- Conversin empleando el modelo de tanques en serie:
De acuerdo al modelo de tanques en serie se obtiene que:
El nmero de tanques requeridos es: 2
y la conversin es X = 0,79
CAPITULO VIII
DISEO DE REACTORES CATALITICOS

Este capitulo, se concentra en los reactores catalticos, es el caso del reactor de lecho fluidizado, reactor de
suspensin y reactor de lecho fijo. Se hace un anlisis para la determinacin de la actividad de un catalizador, la
conversin considerando el efecto de envenenamiento en catalizadores.
CAPITULO VIII. DISEO DE REACTORES CATALITICOS 122
REACTORES CATALITICOS
REACTORES DE LECHO FLUIDIZADO, LECHO FIJO Y SUSPENSIN
40.- En una importante refinera del pas se lleva a cabo la siguiente reaccin del crudo la Victoria en fase
gaseosa:
inerte
inerte
Crudo
productos A
B + C
El tipo de reactor empleado es un reactor de mezcla completa fluidizado, la carga al reactor est compuesta
por 83 % de crudo la Victoria y un 17 % de inerte, la cual se suministra a un caudal volumtrico de 200000 pie3/h y
una concentracin total a la entrada de 2 lbmol/pie3, debido al contenido de azufre presente en el crudo el catalizador
presenta envenenamiento, por informacin del fabricante se conoce que la velocidad de desactivacin del catalizador
es de primer orden con respecto a la actividad actual y de igual manera para la concentracin de crudo. La cantidad
3
de catalizador empleada en este proceso es de 110000 lb con una densidad volumtrica de 33 lb/pie .
Se le pide a Ud. responsable de la operacin de este reactor, presentar a la superintendencia de procesos lo
siguiente:
1.
2.
3.
Concentracin del crudo.

Actividad.
Conversin.
-1
3
Como funcin del tiempo, adicionalmente se le indica que k = 40 h y kd = 145 pie /lbmol.h.
Determinacin de la conversin, concentracin para un reactivo y la actividad de un catalizador como
funcin del tiempo en un reactor de lecho fluidizado.
SOLUCIN:
1.- Concentracin de crudo:
dCA 1
dNA
= (0CA 0 CA ) ( A ) (I)
= FA0 FA ( ' A )W =
dt
dt
V
El volumen del reactor se define como:
V=
luego la velocidad de reaccin:
W
(II)
b
(A ) = akCA
(III)
La ley de desactivacin del catalizador:
da
= ak dCA (IV)
dt

Especie
A
B
C
I
Entrada
FA0
FI0
Salida
FA
FA0 - FA
FA0 - FA
FI0
Entonces; se tiene que Ft = 2FA0 + FI0 - FA
Ct 0 =
Ft 0
P0
Ft
P
=
(V) Ct =
(VI)
=
0
Z 0RT0
ZRT
Suponiendo que no hay cambios significativos en el factor de compresibilidad Z y recordando que la

reaccin se lleva a cabo de forma isotrmica y a presin constante, dividiendo V entre VI
0 Ft 0
FA0 + FI0
2FA0 + FI0 - FA
despejando = 0
=
=
(VII)
Ft
2FA0 + FI0 - FA
FA0 + FI0
reacomodando la ecuacin VII:
FA0 + FI0 FA0 FA

CA
= 0
+
+
= 0 1 + yA 0 +
Ft0
Ft0 Ft0
Ct0 0
se obtiene:
= 0
1 + yA 0
(VIII)
CA
1+
Ct 0
Entonces sustituyendo III y VIII en I:
1 + yA0
dCA 0
=
CA0
CA akCA (IX)
dt
V
1 + CA
Ct 0
La conversin puede estimarse mediante:
X=
FA 0 FA 0CA 0 CA
(X)
=
FA 0
0CA0
Entonces resolviendo las ecuaciones IV, IX y X se obtiene:
t, (h)
0.00
0.09
0.11
0.13
0.15
0.17
0.19
0.21
0.23
0.25
0.29
0.31
0.33
0.35
0.39
0.41
0.43
0.45
0.49
0.50
CA, (lbmol/pie3)
0.0523
0.0311
0.0302
0.0307
0.0315
0.0324
0.0333
0.0342
0.0351
0.0360
0.0378
0.0387
0.0396
0.0404
0.0420
0.0427
0.0434
0.0440
0.0452
0.0455
a
1.0000
0.6477
0.5929
0.5428
0.4961
0.4522
0.4112
0.3728
0.3372
0.3041
0.2455
0.2197
0.1961
0.1747
0.1376
0.1217
0.1074
0.0946
0.0730
0.0689
X
-0.02
0.26
0.27
0.26
0.25
0.24
0.22
0.21
0.19
0.18
0.16
0.14
0.13
0.12
0.10
0.09
0.08
0.07
0.06
0.06
Se puede observar que el catalizador se desactiva rpidamente antes de la media hora, aproximadamente a
t = 0.10, donde se alcanza la mayor conversin. La consecuencia de este resultado es que un reactor de
este tipo no es el ms adecuado para realizar esta reaccin.
41.- El craqueo trmico en fase gaseosa del gasleo, obtenido del crudo La Salina, se efecta en un reactor
de transporte de 6 m de alto y 1,5 m de dimetro, que opera en un rango de temperaturas de 100 a 500 C, el
3
gasleo se alimenta a la unidad a una concentracin de 0,2 kmol/m , una velocidad (Vg) de 8 m/s , 12 atm y 400 C.
La reaccin se representa mediante:
Gasleo productos + coque
A B
La ley de velocidad para la reaccin de craqueo del gasleo sobre catalizador fresco, se puede modelar de
acuerdo a la expresin:
( ' A ) =
a30CA
1 + 5CA
El catalizador sufre envenenamiento por la deposicin de coque y la desactivacin del mismo se rige por las
expresiones:
da2
1
da 3
= 17,5a2 2 y Envenenamiento
, Sinterizacin
Coquificacin: a =
= 140 a 3CB
1
dt
dt
1 + 12 t 2
Su densidad volumtrica es de 75 kg cat/m3. Se ha encargado al estudiante de ingeniera, quin cumple sus

pasantas en la refinera, que realice un informe que indique lo siguiente:
1.
2.
Perfil de conversin en funcin de la altura del reactor, sin desactivacin.

Perfil de actividad del catalizador y conversin del gasleo en funcin de la altura del reactor,
considerando desactivacin.
Efecto de los diferentes tipos de desactivacin cataltica para una reaccin en fase gaseosa en un reactor de
transporte.
SOLUCIN:
1.- Perfil de conversin en funcin de la altura del reactor, sin desactivacin:
Balance molar: Este balance se hace para un volumen del reactor diferencial:
V = ACZ (I) FA | Z FA | Z +
( A )ACZ = 0 luego
dF A
= ( A )AC
dZ
en trminos de conversin:
dXA
= ( A )AC (II), cuyas condiciones iniciales son XA = 0 para z = 0
FA 0
dZ
FA 0 = VgA CCA 0 (III)
sustituyendo la expresin de velocidad, la ecuacin III y recordando que CA = CA 0(1 XA )
dXA
a30(1 XA )
(IV)
=
dz
[1 + 5CA0(1 XA )]Vg
Entonces la conversin sin considerar desactivacin es:
z, (m)
0.00
0.75
0.99
1.23
1.71
1.95
2.19
2.43
2.91
3.15
3.39
3.63
4.11
4.35
4.59
4.83
5.31
5.55
5.79
6.00
XA
0.000
0.857
0.937
0.973
0.996
0.998
0.999
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
2.- Perfil de actividad del catalizador y conversin del gasleo en funcin de la altura del reactor,
considerando desactivacin.
dXA
a30(1 XA )
=
dz
[1 + 5CA0(1 XA )]Vg
Coquificacin: a =
CB = CA 0X
Entonces:
1
1 + 12 t
1
2
, Sinterizacin
da2
da 3
= 17,5a2 2 y Envenenamiento
= 140 a 3CB
dt
dt
z
XA1
0.00
0.000
0.75
0.391
0.99
0.458
1.23
0.514
1.71
0.604
1.95
0.640
2.19
0.673
2.43
0.702
2.91
0.750
3.15
0.771
3.39
0.790
3.63
0.807
4.11
0.836
4.35
0.848
4.59
0.860
4.83
0.870
5.31
0.889
5.55
0.897
5.79
0.904
6.00
0.910
XA2
0.000
0.276
0.302
0.321
0.350
0.361
0.370
0.379
0.394
0.400
0.406
0.412
0.422
0.426
0.430
0.434
0.442
0.445
0.448
0.451
XA3
0.000
0.699
0.744
0.765
0.782
0.785
0.786
0.787
0.787
0.787
0.787
0.787
0.787
0.788
0.788
0.788
0.788
0.788
0.788
0.788
a1
1.0000
0.2295
0.2021
0.1831
0.1576
0.1485
0.1409
0.1344
0.1237
0.1193
0.1154
0.1118
0.1056
0.1029
0.1003
0.0980
0.0938
0.0919
0.0901
0.0878
a2
1.0000
0.0783
0.0589
0.0472
0.0338
0.0296
0.0263
0.0237
0.0198
0.0183
0.0170
0.0158
0.0140
0.0132
0.0125
0.0119
0.0108
0.0103
0.0099
0.0095
a3
1.0000
0.3032
0.1650
0.0874
0.0238
0.0123
6.36E-03
3.28E-03
8.75E-04
4.52E-04
2.33E-04
1.20E-04
3.20E-05
1.65E-05
8.53E-06
4.40E-06
1.17E-06
6.05E-07
3.12E-07
1.73E-07
42.- Se plantea el caso de hidrogenar Buteno, haciendo fluir mezclas a travs de una suspensin de un
catalizador de nquel en tolueno, la reaccin es:
Ni
C4H8 + H2
C 4H10
El Ing. Avis Pao a travs de su empresa de consultora propone al inversionista Juan Elso Berano, venderle
un reactor de suspensin y que opera a 120 F y 147 Psi y que requiere un suministro de hidrgeno de 2,5 pie3/s, a
60 F y 14,7 Psi, dentro de la informacin suministrada por Pao se tiene que el volumen de suspensin requerido es
3
de 23 pie . La alimentacin de Buteno e hidrgeno se realiza de manera equimolar. Cul es la conversin obtenida
en este reactor?. Considere la siguiente informacin adicional: 1 k 0aC = 723 s 1 , PM del Buteno = 56 lb/lbmol,
densidad del hidrgeno (60 F y 14,7 Psi) = 0,00526 lb/pie3. considere la expresin de velocidad de orden 1.
Clculo de la conversin en un reactor de suspensin.

SOLUCIN:
Para determinar la conversin, se hace primeramente un balance molar, bajo la consideracin que el gas
tiene un flujo en tapn, entonces el volumen de suspensin es:
V
=
FGas
dx
( )
(I)
( ) = k0aCCGas (II)
La concentracin del hidrgeno en las burbujas de gas, est dada por:
CH2 = Ct 0 yH2 =
P0
yH2 (III)
RT0
Aplicando tabla estequeomtrica y recordando que la alimentacin es equimolar:

Especie
Entrada
A
FA0
B
FB0
C
-
Salida
FA0(1-X)
FA0(1-X)
FA0 X
Luego; se tiene que Ft = FA0(2-X)

Entonces la concentracin del hidrgeno ser:
CH2 =
P0 1 X
(IV)
RT 0 2 X
Por otro lado k 0aC , se calcula de la siguiente manera:
k 0aC =
agkL
(V)
H
Al realizar la integracin de la ecuacin I, una vez hechas las sustituciones pertinentes se obtiene:
V
1 RT 0
=
[X Ln(1 X )] (VI)
FGas k 0aC P0
Para conocer la conversin a partir de la ecuacin VI, emplearemos POLYMATH, permite de una manera
rpida y precisa determinar el valor de la conversin, mediante la resolucin de ecuaciones no lineales.
La conversin para este reactor es de 0,899

Otra manera es mediante ensayo y error; all se deben suponer valores de X, entre 0 y 1, hasta encontrar
uno que sea igual al cociente sealado en la siguiente expresin:
[X Ln(1 X )] =
V
(VII)
1 RT 0
FGas
k 0aC P0
Es importante sealar que se debe tener en cuenta la consistencia de las unidades al momento de realizar
la estimacin de la conversin.
43.- Se est planificando realizar la oxidacin cataltica del amoniaco a escala industrial, en un reactor de
lecho fluidizado, la reaccin tiene una cintica de primer orden y depende nicamente de la concentracin del
amonaco.
(A ) = kCNH3
mol NH3/s.cm3 cat; kcat = 0,0858 s 1

En pruebas de laboratorio se a 1,11 atm y 523 K, realizadas en un reactor con un plato distribuidor poroso
de acero inoxidable de 15,24 cm de dimetro, se emplearon 8 kg de catalizador cuyo dimetro de partculas es
0,0105 cm (105 m), densidad 2,06 g/cm3 y una altura de relleno de 39 cm; para tratar un flujo de gas de 800 cm3/s,
cuyas condiciones de alimentacin fueron: composicin: 10% NH3 y 90% de O2, densidad: 7,85x10-4 g/cm3 y
viscosidad 2,98x10-4 g/cm.s y un coeficiente de difusividad en fase gaseosa DAB = 0,618 cm2/s. Determine la
conversin alcanzada en dichas pruebas.
Concepto demostrado: Clculo de la conversin en un reactor de lecho fluidizado, mediante el modelo de
Kunii Levenspiel (modelo de lecho burbujeante).
SOLUCIN:
El modelo Kunii Levenspiel, considera que el gas reactivo fluye desde la base del lecho hacia la parte
superior del reactor, en forma de burbujas, durante el ascenso de las burbujas se produce el fenmeno de
transferencia de masa del gas reactivo hacia afuera y hacia adentro de la burbuja, para as establecer contacto con
las partculas slidas de catalizador, sobre las cuales se forma el producto de reaccin. Posteriormente el producto
gaseoso formado forman burbujas que escapan a la parte superior del reactor.
1.- Caractersticas mecnicas del lecho:

1.1.- Trmino de gravitacin, :
= gc (Cat g ) (I)
1.2.- Porosidad cuando la fluidizacin es mnima:
fm = 0,586
0 ,72
3
gdp
0 ,029
Cat
0 ,021
(II)
1.3.- Velocidad del gas cuando la fluidizacin es mnima:
Re =
gdpVgfm
(III)
Si Re < 10 (situacin comn)
fm 3 (dp )2
Vgfm =
1 fm 150
Si Re > 10:
(IV)
(1 fm )(cat g ) = gVgfm 2 150(1 fm ) + 7 (1 fm 3)
Re
4 dpfm
1.4.- Velocidad de entrada del gas:
Vg0 =
0
4 0
(VI)
=
Acplato Dplato 2
(V)
1.5.- Velocidad del gas cuando la fluidizacin es mxima:
Re =
gdpVgfm
(VII)
1,78x10 2 2
dp 2
Si Re < 0,4 Vgf =
(VIII) si 0,4<Re<500 Vgf =
g
18
3
dp (IX)
1.6.- Verificar si la velocidad de entrada del gas se encuentra dentro de un rango razonable de operacin
Vgfm < Vg0 < Vgf

1.7.- Tamao de burbuja:
Tamao mnimo de burbuja:
ACplato (Vg0 Vgfm )
N perforaciones
Platos porosos: db0 = 0,00376(Vg0 Vgfm ) (X) Platos perforados db0 = 0,347
2
Tamao mximo:
0,4
(XI)
dbm = 0,652[ACplato (Vg0 Vgfm )]0,4 (XII)
Tamao promedio:
0 ,3 h
Dplato
(XIII)
db = dbm (dbm db0 )e
Para determinar la altura del lecho expandido, se considera que esta altura es un 40 a un 60 % mayor que la
altura del lecho sin expandir por encima del plato distribuidor. Entonces la altura a ser empleada en la
ecuacin XIII ser la mitad de la altura del lecho expandido, para efectos de clculos se tomar 60%.
1.8.- Velocidad de ascenso de las burbujas:
Vbur = Vg0 Vgfm + 0,71(gcd b) 2 (XIV)

1
1.9.- Fraccin del lecho ocupada por burbujas:
Vg0 Vgfm
(XV)
Vbur Vgfm(1 + )
, representa el volumen de estela por volumen de burbuja y se determina de la siguiente figura:
a menos que se indique lo contrario, se puede trabajar con perlas de cristal.

1.10.- Altura del lecho: Este valor debe compararse con el supuesto en el punto 1.7
h=
Wcat
(XVI)
ACplato(1 )(1 fm )(cat )
2.- Transferencia de masa y parmetros de reaccin:
2.1.- Coeficiente de transferencia de masa desde la burbuja hacia la nube:
Kbc
DAB 12 gc 14
Vgfm
= 4,5
+ 5,85
5
4
db
db
(XVII)
2.2.- Coeficiente de transferencia de masa desde la nube hacia la emulsin:
fmDABVbur
Kce = 6,78
3
db
1
2
(XVIII)
2.3.- Volumen de catalizador en las burbujas por volumen de las burbujas:

Este valor se encuentra entre 0,01 y 0,001, se supone para efectos de este ejercicio que b = 0,01
2.4.- Volumen de catalizador en las nubes por volumen de las burbujas:
Vgfm
fm
+ (XIX)
c = (1 fm )
Vgfm
Vbur
fm
2.5.- Volumen de catalizador en las estelas por volumen de las burbujas:
(1 )
w = (1 fm )
b c (XX)

2.6.- Coeficiente global de transferencia de masa:

Para una reaccin de primer orden:
KR = b +
1
kcat
+
Kbc
1
c +
(XXI)
1
1 kcat
+
e Kbc
2.7.- Conversin:
h
1
(XXII)
Ln
= kcatKR
bur
1
X
V
Resolviendo, se obtiene que la conversin es del 40,5 %.
BIBLIOGRAFA
BIBLIOGRAFIA 134
BIBLIOGRAFA
1.
Ayres Frank. Clculo diferencial e integral. Serie Schaum. Mc Graw Hill, Mxico 1988.
2.
Barona, N. Hydrocarbon Processing, 59(7) 1979
3.
Blanco Jess. Catlisis fundamentos y aplicaciones industriales. Editorial Trillas, Mxico 1976.
4.
Canale Raymond. Mtodos numricos para ingenieros. 3 Edicin, Mc Graw Hill, Mxico 2000.
5.
Chopey Nicholas. Handbook of chemical engineering calculations. 1st Edition, Mc Graw Hill,
U.S.A 1984.
6.
Cutlip Michael y Shacham Mordechai. Problem solving in chemical engineering with numerical
methods. Prentice Hall, U.S.A 1.999.
7.
Fogler, H. Scott. The elements of engineering of chemical reaction. Editorial Prentice Hall, U.S.A
1.991.
8.
German J. E. Conversin cataltica de hidrocarburos. Editorial Trillas, Mxico 1980.
9.
Himmelblau David. Balances de materia y energa. Editorial Prentice Hall, Mxico 1.988.
10. Himmelblau David. Process analysis by statistical methods, 1st Edition, New York, Wiley 1970.
11. Kreyszig Erwin. Matemticas avanzadas para ingeniera, Volumen II, Editorial Limusa, Mxico
1994.
12. Labowitz Leonard. Fisicoqumica. Editorial AC, Madrid Espaa 1975.
13. Levenspiel, Octave. Ingeniera de las reacciones qumicas. Editorial Revert, Barcelona
Espaa 1981.
14. Maxwell, J. B. Data book on hydrocarbons. Van Nostrand Reinhold, New York 1970.
15. Perry Robert y otros. Manual del ingeniero qumico. 6 Edicin, Mc Graw Hill, Mxico 1992
16. Smith J. M. Ingeniera de la cintica qumica. Editorial CECSA , Mxico 1998.
APENDICE
APENDICE 136
APENDICE
I. Constantes:
Gases Ideales:
Constante de gases ideales
Valor
8314,34
8314,34
8314,34
0,082057
82,057
1,9872
1,9872
1545,3
0,7302
10,731
Unidades
3
m .Pa/kmol.K
J/kmol.K
2 2
kg.m /s .kmol.K
3
m .atm/kmol.K
3
cm .atm/mol.K
btu/lbmol.R
cal/mol.K
pie.lbf/lbmol.R
3
pie .atm/lbmol.R
3
pie .psi/lbmol.R
Factores de conversin:
Temperatura
K = C + 273,15
R = F + 459,57
F = (9/5)C + 32
C = (5/9)(F 32)
F = (9/5)C
C= (5/9) F
Masa
1kg = 1000 g =2,2046 lb
1 Ton mtrica = 1000 kg
1 lb = 453,59 g
1 Ton corta = 2000 lb
1 Ton larga = 2240 lb
Longitud
1 m = 3,2808 pie = 39,37 pulg
1 milla = 5280 pie
1 pulg = 2,54 cm
rea
2
1 m = 10,739 pie
1pulg2 = 6,4516 cm2
Volumen
1 m3 = 1000 L =35,313 pie3 =264,17 gal americanos
1 L = 1 dm3
1 pie3 = 7,481 gal americanos
1 gal imperial = 1,2009 gal americanos
1 gal americano = 3,785 L
Presin
1 atm = 1,01325 kPa = 14,7 lbf/pulg2 = 33,9 pie de Agua a 4 C = 760 mmHg
1 Pa = 1 kg/m.s2
APENDICE 137
Termodinmica
1 J = 1 N.m = 1kg.m2/s2 = 0,73756 pie.lbf
1 kJ = 0,239 kcal = 0,947813 Btu
1Btu = 1055,06 J = 252,16 cal = 778,17 pie.lbf
1 cal = 4,1840 J
-3
1 J/s = 1 W = 1,341x10 hp = 14,34 cal/min
1 hp = 0,7068 Btu/s = 550 pie.lbf/s
II. Evaluacin numrica de integrales:
Regla del trapecio:
Xn
(x )dx = 2 [ (0) + 2 (1) + 2 (2 ) + ... + 2 (N 1) + (N)]
h=
X0
Xn X0
N
Regla de Simpson
Tres octavos:
Xn X0
3h
[ (0 ) + 3 (1) + 3 (2 ) + ... + 3 (N 1) + (N)] h =
8
N
Xn
(x )dx =
X0
Formula de cuadratura (para N + 1 puntos, donde N es par)

Xn
(x )dx = 3 [ (0) + 4 (1) + 2 (2) + 4 (3) + ... + 4 (N 1) + (N)]
X0
III. Evaluacin numrica de ecuaciones diferenciales:

Mtodo de Euler:
dy
= (x, y) h = tamao del intervalo
dx
yn + 1 = yn + h (xn, yn )
Mtodo de Runge Kutta de cuarto orden:
k 0 = h (xn, yn )
k1 = h xn + 1 h, yn + 1 k0
2
2
k 2 = h xn + 1 h, yn + 1 k1
2
2
k 3 = h (xn + h, yn + k2 )
(
(
dy
= (x, y) h = tamao del intervalo
dx
)
)
yn + 1 = yn + 1 (k 0 + 2k1 + 2k2 + k 3 )
6
h=
Xn X0
N

Problemas de La Ingenieria de Las Reacciones Quimicas Resuelto Con Metodos Numericos

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Problemas de La Ingenieria de Las Reacciones Quimicas Resuelto Con Metodos Numericos

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Rgulo R. Escalona G.

PROBLEMAS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES

(x )dx = 3 [(0) + 4(1) + 2(2) + 4 (3 ) + ... + 4 (N 1) + (N)]

Con revisin tcnica de Agustn Gonzlez, Ph.D, Universidad de Texas

Anlisis de ecuaciones de velocidad

Diseo de reactor de flujo en pistn isotrmico

Diseo de reactor de mezcla completa isotrmico

Desviaciones con respecto al comportamiento ideal de un reactor: distribuciones de tiempos de residencia

Diseo de reactores catalticos reactores de lecho fluidizado, lecho fijo y suspensin

ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD

CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 3

PROBLEMAS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUMICAS

La ecuacin de velocidad (-), que rige esta reaccin.

Para este caso el nmero total de moles ser:

Luego la concentracin de A para cualquier instante de tiempo ser:

sustituyendo las ecuaciones I y II en III y aplicando la definicin Ci =

CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 4

Para la solucin mediante el uso de POLYMATH, se debe proceder de la siguiente manera:

Seleccione la opcin de Regresin REG.

Donde Xe, es la conversin de equilibrio.

Suponiendo primer orden:

sustituyendo las ecuaciones (III), (IV) y (V) en (II);

Separando variable e integrando para x en el rango (0 x) y t (0 t), se tiene que:

CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 5

Seleccione la opcin de Regresin REG.

Se le solicita a Ud. como Ingeniero de Procesos presentar la siguiente informacin:

Genere un polinomio que se ajuste a la data indicada anteriormente de Concentracin de Bromo en

CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 6

Mtodos numricos a ser aplicados: Regresin polinomial y Regresin no lineal.

(CBr 2(obs) CBr 2(calc ))2

P(x) = a0 +a1x+a2x +a3x + ... + anx (III)

Seleccionar la Opcin de regresin REG.

Una vez cumplidos estos pasos se tiene la siguiente tabla:

Suponer el mecanismo y obtener la ecuacin cintica.

CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 7

Introducir los datos de Tiempo y Concentracin.

Los pasos 1 y 2 han sido cubiertos en la parte a de este problema:

CBr 2( t ) = 0,3323106 0,0165914t + 4,74 x10 4 t 2 7,059x10 6 t 3 + 4,09 x10 8 t 4

aplicando regresin lineal se tiene que:

c.- Regresin no lineal.

Seleccionar la opcin Nonlinear.

CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 8

Con una varianza de 1.785x10-7

Valor de la constante de velocidad de reaccin.

Expresando en trminos de moles de A :

Luego considerando que la descomposicin es total se tiene:

Los moles de A y C respectivamente en cualquier instante de tiempo sern:

Sustituyendo las ecuaciones V y VI en IV se obtiene:

CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 9

Determinar mediante la ecuacin VII, los moles de A en funcin del tiempo.

Determinar los moles de A mediante la ecuacin (VII).

CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 10

El valor de la constante de velocidad de primer orden. (Usar el mtodo integral de anlisis de

Mediante la aplicacin de conceptos estadsticos se debe proceder de la siguiente manera:

Los parmetros de la ecuacin de la recta se obtienen mediante las siguientes expresiones:

2.- Determinar la desviacin estndar de los parmetros de la recta de regresin.

CAPITULO I. ANALISIS DE ECUACIONES DE VELOCIDAD 11

Entonces la solucin ser:

(a0 0 < a0 < a0 + 0 ) y (a1 1 < a1 < a1 + 1)

Seleccionar la opcin Regresion y seleccionar la opcin Linear & Polynomial.

El punto 3 se resuelve de la siguiente manera:

c.- Estimacin del valor de k.(Emplear regresin no lineal).

Mediante la aplicacin de conceptos estadsticos se debe proceder de la siguiente manera: