DETERMINACIN ELECTROQUIMICA DE , Y

Lina Andrea Alzate (1026784); David Mondragn (0924982); Sebastin Soto (0934492)
Departamento de Qumica, Universidad del Valle.
Resumen
Through an electrochemical cell consists of ZnSO4 and CuSO4 separated by a salt bridge, potential was
measured at different temperatures 10, 20, 28.3, 30.2, 40 and 50C to calculate (E/T) and thereby obtaining
the thermodynamic properties of the cell G (-330.815KJ), S (482.5J/C) and H (-318.753KJ).

Introduccin

Las propiedades termodinmicas de un sistema pueden
determinarse partiendo de la ecuacin de la energa libre
G, que est relacionada con otras propiedades
importantes de sistema que son la entalpa H y la
entropa S (ec.1), adicionalmente existe otra forma de
obtener G mediante su relacin con el potencial
electroqumico (ec. 2), lo que la hace til cuando se
trabaja con sistemas electroqumicos. Bajo condiciones
de presin constante la ecuacin 1 muestra la relacin de
G nicamente con S y se obtiene una nueva
expresin (ec.3) de acuerdo a la otra definicin de G
(ec2). En esta prctica se determinaron las propiedades
termodinmicas de un sistema electroqumico en base a
una reaccin de xido-reduccin (ec. 4), cuyo potencial
de celda se determina segn la ecuacin de Nernst (ec.5)
y mediante este valor es posible obtener G de la
reaccin siguiendo la ecuacin 2. Teniendo los valores
de G y S definidos finalmente es posible determinar
H de acuerdo a la ecuacin 1.

[]
[]
a 25C (5)

Datos y Clculos
La expresin de la ecuacin 3 representa una forma de
obtener S conociendo el cambio de potencial con
respecto a la temperatura de un sistema electroqumico.
De acuerdo a lo anterior, en la prctica se realizaron
mediciones del potencial del sistema empleado (ec.4) a
diferentes temperaturas y se obtuvieron los resultados
que se muestran en la grfica de la figura 1.


Figura 1. Valores del potencial del sistema a diferentes
temperaturas
En la ecuacin 6 se muestra la ecuacin de la recta, de la
cual el valor de la pendiente es equivalente a dE/dT en la
ecuacin 3, de esta forma se puede calcular S como
sigue.

Asumiendo que las sales utilizadas estn disueltas en
igual volumen de solvente y sabiendo que E
0
terico es
1.7136 V a 25 C, se calcul el potencial de la celda de
acuerdo a la ecuacin 5 y partiendo de este se obtiene G
segn la ecuacin 2.

Conociendo G y S se calcul H de acuerdo a la
ecuacin 1
(

)




Resultados y discusin

En el presente laboratorio se construy una celda
electroqumica de Daniell

[]

[] con el fin de determinar mediante

una reaccin qumica de reduccin y oxidacin los
valores de las funciones de estado G, H y S. Estas se
caracterizan por que sus valores obedecen a las
condiciones del sistema; adems solamente dependen de
los estados inicial y final del sistema [1]. En general la
ecuacin de Nernst (ec.5) describe la progresin hacia el
equilibrio de una reaccin qumica, por ejemplo, en esta
celda al generarse una diferencia de potencial con
cambios en la temperatura, se pueden medir los cambios
de estado del sistema con las propiedades
electroqumicas explicadas anteriormente [2]. Tambin
es importante mencionar que la ecuacin de Nernst es de
gran utilidad para calcular el voltaje de la celda en
condiciones no estndar como en este caso.

La medicin se realiz a travs del cambio de potencial
conforme al cambio de la temperatura del sistema, esto
se debe a que una reaccin qumica tiene una energa de
Gibbs que se describe de la siguiente forma [3]:

En el equilibrio

En forma general para la celda de Daniell se tiene un
potencial estndar de reaccin reportado en la literatura
de 1,1V; el resultado obtenido en las mediciones del
laboratorio fue del 1,71V. Esto indica que la medicin
tuvo influencias significativas de posibles errores
experimentales tal como: control de la temperatura ya
que posiblemente no se dej estabilizar el sistema a
cierta T dada con respecto del potencial lo que pudo
haber afectado la constante de equilibrio y por ende
todos los clculos de las funciones de estado.

Conclusiones

Se realiz la determinacin de las propiedades
termodinmicas como son las funciones de estado de
entropa, entalpia y energa libre de Gibbs a partir de
mediciones de potencial con cambios de temperatura,
siendo este uno de los mtodos ms eficaces usados;
posiblemente lo errores solo radican en el mal manejo de
la medicin de temperatura a la cual el sistema est
expuesto.
La celda utilizada fue la celda de Daniell y se comprob
por G<0 que fue espontanea.


Respuesta de las preguntas

1. La Celda utilizado en este experimento se conoce
como una Celda galvnica. Cul es la principal
caracterstica que distingue a esta celda respecto al tipo
de electrolito?
El tipo de celda galvnica utilizada en este experimento
es la celda de Daniell que utiliza como electrodos zinc y
cobre.

2. En una celda galvnica, Qu ocurre en el nodo?, En
el ctodo? y Cul es la direccin del flujo de electrones?
Explique.
En una celda galvnica, en el nodo (semicelda andica)
ocurren las oxidaciones, en este caso el zinc metlico se
oxida para formar iones de Zn
2+
, en la semicelda catdica
los iones de Cu
2+
se reducen para formar cobre metlico.
El electrodo andico (Zinc), conduce los electrones que
son liberados en la reaccin de oxidacin a travs de los
cables metlicos hasta el electrodo catdico (Cobre); los
electrones entran as a la semicelda catdica para
producir en ella la reduccin. [4]

3. A partir de los resultados de este experimento La
reaccin es espontnea?, En qu direccin es
espontnea? Si, la reaccin fue espontanea en la
direccin propuesta, debido a que G<0.

Referencias

[1] MAHAN B. Termodinamica qumica elemental.
Revert.2003.pp 155.

[2] ATKINS and JONES. Principios de Qumica, los
caminos del descubrimiento.panamericana.3ra
Ed.2005.pp 460-464.

[3] PICKERING W. Qumica analtica moderna.
Revert. pp 423-425.

[4] DOMINGUEZ M. Electroqumica. Helice. pp149.