UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA UNAD

ESCUELA DE CIENCIAS BSICAS, TECNOLOGA E INGENIERA

Actividad 8. Leccin Evaluativa Unidad DOS: 401538 ELECTROQUMICA

Actividad 8. Leccin Evaluativa Unidad DOS


Segn la figura 1 los tipos de componentes son:

Ultratraza: 0 1 ppb
Traza: 1 ppb 1 ppm
Menor: 1 ppm 0.1%
Mayor: 0.1% 100%



Figura 1. Clasificacin del tipo de componentes, por la concentracin del analito


Las muestras se analizan, pero las especies o concentraciones se determinan. Lo correcto es
indicar la determinacin de glucosa en suero sanguneo, o bien el anlisis de suero para la
determinacin de glucosa. En la mayora de los casos un anlisis qumico se realiza slo en
una pequea fraccin del material cuya composicin es de inters. Para que los resultados
sean vlidos, es evidente que la composicin de la fraccin debe reflejar lo mejor posible la
composicin media en todo el material. El proceso mediante el que se toma una fraccin
representativa se denomina muestreo.

El proceso de muestreo debe asegurar que las partes seleccionadas son representativas de
todo el material o poblacin. Aqu, los elementos seleccionados para el anlisis se
denominan unidades de muestreo o incrementos de muestreo. Por ejemplo, la poblacin
podran ser 100 monedas y se desea conocer la concentracin media de plomo en la
coleccin de monedas. La muestra puede estar formada por cinco monedas. Cada moneda
es una unidad o un incremento de muestreo. En el sentido estadstico la muestra
corresponde a varias porciones pequeas tomadas de diferentes partes del total del material.
Para evitar confusiones, por lo general los qumicos denominan muestra bruta a la
coleccin de unidades o incrementos de muestreo.

Por lo general, para un anlisis en el laboratorio, el tamao de la muestra bruta se reduce y
se homogeniza para convertirse en la muestra de laboratorio.


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En la figura 2 se muestran los tres pasos a seguir en la obtencin de la muestra de
laboratorio.





Figura 2. Pasos para obtener la muestra de laboratorio.








Hallazgo de errores. Cuando se llega a un resultado final, es muy til poder decir cul es
la certeza de tal resultado. Todos usamos frases como casi seguro, muy seguro, lo
ms probable e improbable para expresar los diferentes grados de certeza. Sin embargo,
el anlisis qumico necesita informacin ms cuantitativa. La sustitucin de estas frases,
ms bien indefinidas, se realiza utilizando los anlisis matemticos estadsticos.

En este capitulo trataremos de alguno de estos mtodos estadsticos para la evaluacin de
los resultados experimentales. Principalmente, debemos responder a las dos cuestiones
siguientes:

Qu seguridad tenemos de que el valor experimental obtenido est prximo al valor
real?
Qu seguridad tenemos de que el valor obtenido es igual (o diferente) a otros valores
hallados en el anlisis de la misma muestra, o a los valores hallados por otra persona o
en otro momento?

La primera pregunta incide sobre la cuestin fundamental del anlisis qumico (y de todas
las ciencias experimentales). La segunda es ms importante en el rea de las normativas
nacionales o internacionales de la presencia (o ausencia) de sustancias qumicas.


Un resultado numrico til en una serie de pruebas ser la media aritmtica de los
resultados individuales. La media aritmtica de una serie se calcula dividiendo la suma de
todos los valores entre el nmero de valores obtenidos. Esto matemticamente se expresa
como:

N
X
X
i i

donde

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X representa la media aritmtica,
X
i
representa el resultado numrico del i-simo valor y
N es el nmero total de valores.

El recorrido es la diferencia, en magnitud, entre el mayor y el menor de los valores
observados en una serie.
Recorrido = w = X
superior
X
inferior


La medida de la reproducibilidad de una serie de medidas ms utilizadas (y con ms
significado estadstico) es la desviacin estndar. La desviacin estndar es la raz
cuadrada de la varianza. La varianza se define en la siguiente ecuacin,

1
varianza

N
d ... d d
2
N
2
2
2
1

1
estndar desviacin

N
d ... d d
s
2
N
2
2
2
1


Otra medida estadstica del error es la desviacin estndar relativa (DER), que es la
desviacin estndar expresada como una fraccin o porcentaje de la media.
Algebraicamente se expresa como:
X
s
relativa estndar desviacin
o bien
100 relativa estndar desviacin la de ciento por tanto
X
s


Ejemplo 1:

Cinco analistas obtuvieron los resultados (mmol Ca) de la tabla siguiente al determinar el
calcio con un mtodo volumtrico. Calcular desviacin estndar, desviacin estndar
relativa y recorrido.


Ensayo
nmero
Analista
1
Analista
2
Analista
3
Analista 4
Analista
5
1 10.3 9.5 12.1 9.6 11.6
2 9.8 8.6 13.0 8.3 12.5
3 11.4 8.9 12.4 8.2 11.4




Solucin:


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Calculo de: Analista 1 Analista 2 Analista 3 Analista 4 Analista 5
Media 10.5 9.0 12.5 8.7 11.83
2
1
d (10.3-10.5)
2
0.2500 0.1600 0.8100 0.0544
2
2
d (9.8-10.5)
2
0.1600 0.2500 0.1600 0.4444
2
3
d (11.4-10.5)
2
0.0100 0.0100 0.2500 0.1878
varianza (0.04+0.49+0.81)/2 0.2100 0.2100 0.6100 0.3433
Desviacin
estndar, s
0.81853528 0.45825757 0.45825757 0.78102497 0.58594653
Desviacin
estndar
relativa, DER
0.81853528/10.5=
0.077955741
0.050917508 0.036660606 0.089772985 0.049516608
Desviacin
estndar
relativa,
%DER
0.077955741 x
100=
7.7955740687.8
5.09175.1 3.66603.7 8.97729.0 4.95165.0
recorrido 1,6 0,9 0,9 1,4 1,1


Concepto de poblacin y muestra:

Conjunto de individuos portadores de informacin del fenmeno que se estudia.

Media aritmtica:

La suma de una serie de individuos dividida por el nmero de individuos considerados.

Desviacin estndar:

Parmetro que da cuenta de la dispersin de los datos obtenidos.

Distribucin de medidas repetidas:

Si se dispusiera de todas las medidas y se representasen las frecuencias con que aparece
cada valor, frente a los propios valores, se podra ver la distribucin de los datos en torno a
la media de la poblacin.

Limites de confianza de una medida:

Generalmente se tiene un intervalo centrado en la media de la muestra que contendr al
valor verdadero con un determinado nivel de confianza. La amplitud de este intervalo
depende de dos factores: a) La precisin de los valores individuales, que dependen de la
desviacin estndar de la poblacin. b) El nmero de medidas de la muestra, pues el hecho
de repetir las medidas implica tener ms confianza en el resultado.


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Mediana:

Para un conjunto de n datos ordenados de menor a mayor, la mediana es el valor de la
observacin que ocupa el lugar (n+1)/2 si n es impar o bien la media de los valores que
ocupan los lugares n/2 y (n/2+1) si n es par.

Calibrado:

En principio, a partir de la medida de esta propiedad no podremos calcular la concentracin
de analito. Para poder hacer esto es preciso establecer una relacin entre las seales
medidas y una serie de patrones de concentracin conocida.

Validacin de mtodos analticos:

Un mtodo analtico es un procedimiento que obtiene unos resultados a partir del anlisis
qumico de muestras. Antes de ser usado, es necesario comprobar que dicho mtodo
cumple unos determinados requisitos que dependern de la aplicacin que se le quiere dar.

Selectividad:

Parmetro que define de forma cualitativa la extensin en que otras sustancias interfieren
en la determinacin de un analito usando un mtodo determinado.

Especificidad:

Cuando la seal medida solo proviene del analito de inters.

Exactitud:

La proximidad entre el resultado obtenido por un mtodo y el valor real.

Precisin:

Cuando realizamos una medida se deben obtener replicados, a partir de los cuales se puede
observar el grado de concordancia que estos resultados tienen entre s.

Repetitividad:

La desviacin estndar obtenida al analizar una misma muestra varias veces, en un periodo
de tiempo corto, sin cambiar de equipo de medida, reactivos o analista.

Reproducibilidad:

Se define como la desviacin estndar obtenida al analizar varias veces la muestra en das
distintos, pudiendo variar condiciones tales como el equipo, reactivos o analistas.

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Sensibilidad:

Segn la IUPAC se define como el cociente entre la seal medida y la concentracin de
analito.

Lmites de deteccin (LOD):

Se define como la cantidad de analito presente que se deriva de la menor seal analtica que
puede detectarse con certeza razonable.

El lmite de cuantificacin (LOQ):

Se define como la cantidad de analito presente derivada de la menor seal analtica que
puede ser medida con precisin y exactitud.

Linealidad e intervalo dinmico:

A veces se examina a partir del coeficiente de correlacin, considerando lineal el calibrado
si r > 0.999. Otro mtodo se basa en que la desviacin estndar relativa de la pendiente no
supere el 5%.

Robustez:
Es la inercia que presenta un mtodo analtico a modificar su seal cuando tienen lugar
pequeos cambios en las condiciones ambientales u operativas, que se consideran las
variables que gobiernan el experimento de medida.