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Chimie Min rale

Prpare par les professeurs :


M. Berraho ,
A. Ouassas
M. Daoud
A. Zegzouti

Professeurs DE la Facult des Sciences Semlalia-Marrakech
DIAGRAMMES BINAIRES

GENERALITES

Introduction
Les diagrammes de phases sont des courbes qui reprsentent les quilibres
htrognes d'un systme (binaire, ternaire, ) en fonction des variables
intensives (composition, temprature et pression). Nous nous limiterons
l'tude des diagrammes deux constituants : Diagrammes Binaires.

Dfinitions
Systme : C'est un ensemble de corps simples ou composs entre
lesquels des ractions physiques ou chimiques sont susceptibles de se
produire.
Constituant : C'est une espce chimiquement dfinie.
Phase : C'est une partie physiquement homogne d'un systme.
Variable intensive : Grandeur qui a la mme valeur en tout point du
systme.
Variable extensive : Grandeur dont la valeur dpend de l'tendue du
systme.
Solution binaire : C'est une phase condense, liquide ou solide , forme
partir de deux constituants.
Solution solide : C'est une phase solide homogne constitue de
plusieurs constituants.

Composition d'un mlange

Soit un mlange A - B contenant n
A
moles de A et n
B
moles de B. La composition du
mlange peut tre molaire x (ou massique ) et dfinie comme suit :

m
A
et m
B
sont les masses respectives des constituants A et B ; M
A
et M
B
sont leurs
masses molaires.
Variance d'un systme V

C'est le nombre de variable intensives indpendantes que l'on peut fixer
arbitrairement pour dfinir l'tat d'quilibre d'un systme. Elle peut tre
calcule l'aide de la rgle de GIBBS :
V = N - r + p - (1) (1) (1) (1)

N : nombre de constituants du mlange.
r : nombre de relations entre ces constituants.
p : nombre de facteurs physiques de l'quilibre (la pression et la
temprature p=2).
: : : : nombre de phases en quilibre.
Elle peut s'crire sous la forme :
V = c + p - (2) (2) (2) (2)
c : nombre de constituants indpendants (N - r).

Remarque : Dans le cas d'un systme binaire et pression constante
l'expression (2)
devient V = 3 - . .. .

Diagramme unaire

L'tude du corps pur et de ses changements d'tat permettent d'obtenir
des diagrammes appels diagrammes unaires.
Dans ce cas, la variance V=c+2- avec c=1 ( un seul constituant ) V= 3- ,
3 cas de figures sont possibles :
= 3 gaz + liquide + solide V= 0, le systme est dit invariant;
aucune variable ne peut tre choisie c'est le point triple sur le
diagramme P=f(T).
= 2 cas de deux phases en prsence V=1, le systme est
monovariant, dans ce cas, une seule variable suffit pour dfinir le
systme P ou T.
= 1 V=2, le systme est bivariant, il ne peut tre dfini que
si les deux variables P et T sont fixes.

Allure du diagramme de changement d'tat
Cas simple :
La figure ci-dessous reprsente le diagramme P=f(T), il est constitu de 3
domaines spars OA, OB et OC. Dans chaque domaine, il y a une seule phase
(solide, liquide ou vapeur), et sur chaque courbe, il y a un quilibre entre les
phases prsentes dans les deux domaines adjacents.

Remarque : Le point O est le point triple o coexistent les trois phases (V=0).
Cas o le solide possde des varits
allotropiques :
Lorsqu'un corps pur peut prsenter deux ou
plusieurs formes solides, on dit qu'il y a allotropie.
Le diagramme P=f(T) a une allure lgrement

diffrente de celle du cas simple.
Le domaine d'existence du solide se divise en
deux parties correspondant chacune une seule
varit allotropique S

ou S

.
Ces deux parties sont spares par une courbe
OO' o il y a coexistence de deux phases
S et S . O et O' sont galement deux points
triples, leur variance V=0.
Allure des courbes d'analyse thermique

Pour tracer les diagrammes de changement d'tat physique d'un
mlange binaire, on utilise les courbes d'analyse thermiques simples
T=f(t). Ces courbes indiquent l'volution de la temprature du
systme en fonction du temps, lors d'un refroidissement ou d'un
chauffage.
D'une manire gnrale, les courbes d'analyse thermiques simples
T=f(t), prsentent un palier de temprature pour tout point o la
variance est nulle.

Reprsentation des diagrammes binaires

Les systmes binaires dpendent de la temprature T, la pression P et la
composition x. Pour pouvoir reprsenter ces systmes sur des diagrammes
deux dimensions, il est ncessaire de fixer un paramtre. Gnralement,
l'tude de ces diagrammes s'effectue en maintenant la pression constante (
en gnral 1 atm). Dans ce cas, les diagrammes binaires T=f(xi) sont
appels diagrammes isobares.
La composition x ou , d'un mlange binaire A-B, est porte sur l'axe des
abscisses et la temprature T sur l'axe des ordonnes.


EQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR
Introduction

Les gaz sont toujours miscibles, la miscibilit des liquides et des solides, est
totale, partielle ou nulle.

Miscibilit totale des liquides

Diagramme sans azotrope
Mthode d'obtention du diagramme ( exemple Mthanol - eau )
Les diagrammes sont obtenus partir des donnes des courbes d'analyse
thermiques. Nous prenons plusieurs mlanges de composition suivantes :

M langes
1 2 3 4 5
x (%) CH
3
OH 100 80 50 30 0
x (%) H
2
O 0 20 50 70 100




Les courbes 1 et 5 donnent les points d'bullition (palier) de CH
3
OH et H
2
O
qui sont respectivement 66,5 et 100C. Les trois autres courbes indiquent
chacune deux valeurs de tempratures Ti et T'i o le systme change de
nombre de phases.

Description du diagramme
Ce diagramme est compos de :

I Existence de la phase vapeur;
* trois domaines II Prsence des phases liquide et vapeur ;
III Existence de la phase liquide

* d'une courbe suprieure appele courbe de rose : La rose est le
moment o apparat la premire goutte du liquide (points de condensation
commenante).
* d'une courbe infrieure appele courbe d'bullition : l'bullition est le
moment o apparat la premire bulle de vapeur (points d'bullition
commenante).

Variance dans les diffrents domaines

v=c+p- = 2+1- v=3-

Dans les domaines I et III, v=2 le systme est bivariant : En revanche, il est
monovariant (v=1) dans le domaine II, dans ce cas la la temprature et la
composition sont donc lies. Les compositions dans ce domaine II sont
dtermines l'aide de la rgle de l'horizontale, ainsi que la quantit.
R gle de l'horizontal.

Les compositions x
V
et x
L
sont
les mmes pour tout
mlanges M
se trouvant dans le domaine II
et
sur le segment V
L
.
x
M
tant la composition du
mlange M.


R gle des moments

Elle permet de calculer la quantit de chacune des phases existantes dans un
domine biphas. Pour un point M compris entre V et L, la quantit de vapeur est
lie celle du liquide par la relation (1), si les compositions sont molaires; ou par
la relation (2) si les compositions sont massiques.
(1) n
v
.MV= n
L
ML composition x en %molaire
(2) m
v
.MV= m
L
.ML composition en % massique

Dmonstration:
Si n= n
v
+ n
l
, est le nombre total de moles au point, la fraction molaire x
M
de B est
gale :


au point V, il n'y a que la phase vapeur, on peut alors crire :




ou n
B(v)
est le nombre de moles de B dans la vapeur.

au point L, on ne trouve que la phase liquide, on crit alors :



ou n
B(l)
est le nombre de moles de B dans le liquide d'o :
x
V
. n
v
+ x
L
. n
l
= n
B(v)
+ n
B(l)
= n.x
M


donc x
V
. n
v
+ x
L
. n
l
= n
l
.x
M
+ n
v
.x
M


ou (x
V
- x
M
). n
v
= (x
M
- x
L
). n
l



or (x
V
- x
M
) = MV et (x
M
- x
L
)= ML

d'o

Application :
Distillation fractionn e

La distillation fractionne permet de sparer les constituants dun
mlange de liquides miscibles, qui ont des tempratures dbullition
diffrentes.
Principe : Le liquide de
composition x
0
est
chauff jusqu' son point
d'bullition 1.
Les 1eres bulles de vapeur de
composition x1
plus riche en A (plus volatil).
En condensant cette vapeur et en
rchauffant
le liquide obtenu jusqu' 2, on
aura une vapeur de composition
x2 encore plus riche en A, cette
opration est rpte
plusieurs fois jusqu' ce qu'on
aboutisse A pur.

Appareillage

La sparation des constituants d'un
mlange
s'effectue dans une colonne de
distillation.
La vapeur s'lve dans la colonne
dont
la temprature diminue de bas en
haut.
Il existe des quilibres liquide
vapeur aux
points de temprature 1,2 1,2 1,2 1,2,...Les
lieux
o sont raliss ces quilibres
sont appels
des plateaux.
A 1, 1, 1, 1, on a un quilibre entre le
liquide de
composition x
0
riche en B. A
2 2 2 2, l'quilibre
est ralis entre le liquide x
1
et la
vapeur x
2
,
encore moins riche en B. Si un
nombre
suffisant de plateaux est ralis,
on rcupre en haut de la colonne,
le produit A pur, c'est le distillat.



Exemple de distillation fractionn e:
raffinage du p trole
Le ptrole brut est tout d'abord chauff dans un four 370 C, o il se
vaporise partiellement, et est amen dans la tour de distillation, appele
aussi colonne de fractionnement. Les fractions les plus lgres sont en haut
de colonne. Il s'agit du gaz de raffinerie, qui sera utilis sur place comme
combustible. Parmi les autres fractions lgres, on trouve le butane et le
propane, les essences et le naphta, qui est la matire premire de la
ptrochimie. Ensuite vient le krosne utilis dans les moteurs
raction, le gazole et le fioul domestique. Les produits lourds "les rsidus"
sont soutirs en bas de la colonne, puis redistills sous vide pour permettre
l'obtention des fiouls lourds, des lubrifiants et des bitumes.


Diagramme avec azotrope
Il est diffrent du premier par la prsence dun point o coexistent deux
phases (liquide et vapeur) de mme composition, cest le point azotrope.
Ce point peut correspondre soit la basse temprature (azotrope minimum
ou ngatif) soit la plus haute temprature du systme (azotrope
maximum ou positif).


Description du diagramme :
exemple HNO
3
-H
2
O
Ce diagramme est compos de trois domaines :

I : phase vapeur;
II : phases liquide et vapeur ;
III : phase liquide

Les domaines I et II, sont spars par la courbe
de ros.
Les domaines II et III sont spars par la
courbe d'bullition.
Le point A correspond au mlange azotrope.



Courbes d'analyse thermique

M lange M :
Si on refroidit un mlange de
Composition azotrope (40% en H
2
O et
60% en HNO
3
)
partir de T
M
jusqu' T
V
, la courbe
d'analyse thermique prsente un palier
au point A', indiquant le changement
d'tat du mlange azotrope. Au point
M, le mlange est gazeux. En A', il y a
apparition de la 1

re
goutte du liquide.
Entre A' et A'', il y a un quilibre vapeur-
liquide. En A'', il y a disparition de la
dernire bulle de vapeur. Entre A'' et V,
le mlange liquide homogne va subir un
refroidissement.

M lange N :
Si on refroidit un mlange de composition
(20% en H
2
O) partir de T
N
jusqu' T
Q
, la
courbe d'analyse thermique va prsenter
deux cassures aux point O et P. Au point N, le
mlange est gazeux. Entre N et O, on
refroidit ce mlange jusqu'au point O o il y
a apparition de la 1

re
goutte du liquide.
En P, il y a disparition de la dernire bulle de
vapeur. Entre P et Q, le mlange liquide
homogne va subir un refroidissement.


Miscibilit partielle des liquides

Diagrammes de phases liquide-
liquide
Les diagrammes de phases peuvent
tre utiliss pour analyser la
composition des liquides partiellement
miscibles (liquides qui ne se mlangent
pas en toutes proportions). Le
mlange dhexane et de
nitrobenzne en est un exemple. La
solubilit du nitrobenzne dans
lhexane ainsi que celle de lhexane
dans le nitrobenzne varie avec la
temprature et par consquent, les
compositions et les proportions des
deux phases changent en mme temps
que la temprature.
On construit donc un diagramme
temprature-composition
pour reprsenter la composition du
systme chaque
temprature. Le diagramme de phases
est illustr sur
la figure ci-contre . La courbe en
forme de est la courbe de
solubilit donnant la composition en
nitobenzne des deux phases liquides
en quilibre.
Choisissons une temprature
constante de 275 K
(correspondant au point I sur la Figure
). De lhexane pur est prsent au
point I. Si une petite quantit de
nitrobenzne est ajoute
l'chantillon dhexane, il se dissout

compltement, seulement une phase
est prsente. Toutefois, mesure
quon ajoute du nitrobenzne, il
arrive



un moment o lhexane devient sature en nitrobenzne et la dissolution
sarrte (point II sur le diagramme de phases). Lchantillon est alors
constitu de deux phases en quilibre lune avec lautre. La phase la plus
abondante tant une solution de nitrobenzne dans lhexane et la phase la
moins abondante tant une solution dhexane dans le nitrobenzne. Sur le
diagramme temprature-composition de la Figure , la composition de la phase
majoritaire est donne par le point a et celle de la phase la moins abondante
est donne par le point a. Si on poursuit laddition de nitrobenzne,
lhexane sy dissout et la quantit de matire de la seconde phase (la
phase la moins abondante) augmente au dpens de la premire phase (la
phase majoritaire) jusquau point III (indiqu sur la courbe) o la
composition globale du mlange est a. partir du point III, on est en
prsence dune quantit telle du nitrobenzne quil peut dissoudre la
totalit de lhexane et le systme repasse une seule phase la droite
du point III. Au del du point III, une addition supplmentaire de
nitrobenzne ne fait que diluer la solution.
Diagrammes de phases liquide-vapeur ( Eau -n-butanol )
Description du diagramme
I : phase vapeur (v=2)
II : coexistence de deux
phases liquide L1 riche en eau
et vapeur (v=1).
III : : coexistence de deux
phases Liquide L2 riche en
alcool et vapeur (v=1)
IV : phase liquide riche en eau
(v=2).
V : phase liquide riche en
alcool (v=2).
VI : coexistence de deux
phases Liquides L1 et L2
(v=1).
Le point E : point Eutectique
o il y a Coexistence de trois
phases ( L1, L2 et vapeur).
La variance en ce point est

nulle, cest un point
invariant dont la composition
dpend du binaire tudi.
Le mlange eutectique se
comporte comme un corps
pur ( changement dtat
temprature constante). Sur
toute la droite PQ, il y a trois
phases : L1+L2+vapeur


M lange M : il y a trois cassures :
MM1 : refroidissement de la phase vapeur
M1 : Apparition de premire goutte de L1
M1M2: refroidissement du mlange de phases L1 et la vapeur
M2 : disparition de la vapeur
M2M3 : refroidissement de L1
M3 : apparition de L2
M3M4 : refroidissement de L1 et L2

M lange N : il y a une cassure et un palier :
NN1 : refroidissement de la phase vapeur
N1 : Apparition de la premire goutte de L1
N1N2: refroidissement du mlange de phases L1 et la vapeur
N2 N'2: dbut dun palier de temprature commenant par lapparition
de L2 et finissant par la disparition de la vapeur (N2).
N2N3 : du mlange L1 et L2

M lange O : La courbe danalyse thermique du mlange O de composition
Eutectique X
E
prsente uniquement un palier. Entre O et E, la vapeur subit un
refroidissement. Au point E, il y a apparition de L1(X
P
) et L2(X
Q
). Entre E et
E, il y quilibre entre la phase vapeur et le mlange L1 + L2. Au point O, il
y a disparition de la dernire bulle de vapeur. En dessous de T
E,
cest le
refroidissement des deux liquides.
Miscibilit nulle des liquides

Ce type de diagramme est considr comme un cas particulier de ceux
correspondants
La miscibilit partielle; les deux constituants sont compltement insolubles
l'un dans l'autre.
Les domaines IV et V du
diagramme prcdent
( Eau -n-butanol )
disparaissent, le diagramme
sera donc compos de
quatre domaines:
I : phase vapeur (v=2)
II : deux phases C
6
H
6
liquide +
vapeur (v=1).
III : deux phases H
2
O liquide
+ vapeur (v=1)
IV : deux phases liquides
C
6
H
6
liquide + H
2
O liquide(v=1)


EQUILIBRE SOLIDE LIQUIDE


Introduction

La plupart des compos s min raux sont miscibles en toute proportion l tat
liquide. Dans ces cas, trois types de miscibilit des solides sont possibles :
miscibilit totale, partielle ou
nulle.
Toutes les consid rations g n rales vues dans le cas des diagrammes liquide-
vapeur, restent largement valables (allures des diagrammes et des courbes
d analyse thermique, variance, r gles de l horizontal et des moments etc ).

Miscibilit totale des solides
La miscibilit totale des solides n est possible que si les constituants A et B,
puissent former une solution solide quelques soient leurs proportions. Pour pouvoir
obtenir des solutions solides continues entre A et B, il faut que l'on puisse
remplacer progressivement les atomes d'un l ment par ceux de l'autre sans
d s quilibrer l' difice cristallin, en d'autre terme, les compos s A et B
doivent cristalliser dans le m me type de structure et avoir des mailles de
volumes voisins.

Allure, description du diagramme et analyse thermique
L'allure du diagramme obtenu dans le cas de deux constituants solides totalement
miscibles, est un fuseau.
Exemple : cas du syst me Cu-Ni


Le diagramme est form par deux courbes :
- l'une reprsentant la fraction massique de la phase liquide en nickel (courbe
suprieure) appele liquidus.
- l'autre reprsentant la fraction massique de la phase solide en nickel
(courbe infrieure) appele solidus.
Le domaine au dessus du liquidus, contient une seule phase liquide homogne
(v=2).
Au dessous du solidus, existe une seule phase solide (domaine de la solution
solide, v=2). Entre les deux courbes, coexistent la phase liquide homogne et
la solution solide ( v=1).

Quand on refroidit un mlange liquide homogne (M), de composition
massique
M
, la courbe d'analyse thermique T(C)=f(temps) prsente des
portions de courbes correspondantes aux phnomnes suivants :

entre MM
1
,

refroidissement du liquide.
- en M
1
, apparition des premiers cristaux de la solution solide SS de
composition
SS
en plus de la phase liquide de composition
M
(d termin es
par la r gle de l'horizontale). .
- M
1
M
2
, suite de la formation de la solution solide dont la quantit augmente
au dtriment de la phase liquide.
- M
2 ,
disparition de la dernire goutte du liquide.
- M
2
M
3
, refroidissement de la solution solide SS.

D'autre systmes binaires peuvent prsenter un diagramme solide liquide en
fuseau tels que : les alliages Sn-Bi, Co-Ni, Au-Ag, Fe-Ni, les systmes forms
par les mlanges AgCl-NaCl ,PbCl
2
-PbBr
2
et en chimie organique, le systme
naphtalne-naphtol.
Remarque : Dans certains cas, il est possible de rencontrer des diagrammes
liquide-solide avec miscibilit totale prsentant un az otrope. Nous citons
comme exemple les systmes LiCl-NaCl, As-Sb, HgBr
2
-HgI
2
, Na
2
CO
3
-K
2
CO
3
et
en chimie organique, le systme naphtalne-naphtylamine.
Miscibilit partielle des solides

Quand A et B cristallisent dans deux systmes diffrents, il peuvent
conduire la formation de plusieurs types de phases solides homogne et ,
plus particulirement une phase SS1 riche en A (solution solide de B dans
A) et une phase SS2 riche en B(solution solide de A dans B). Les diagrammes
binaires relatifs de tels systmes ont une allure identique celle
reprsenter dans l'exemple suivant:




Description du diagramme et analyse thermique
Ce diagramme est divis en plusieurs domaine:
- Le domaine I dans lequel on a la prsence d'une seule phase liquide
homogne avec la variance v=2.
- Le domaine II correspond au domaine de coexistence de deux phases une
liquide homogne et l'autre solide SS1 , dans ce cas la variance v=1.
- le domaine III o coexistent de deux phases une liquide et l'autre solide
SS2, la variance est gale 1.
-les domaines IV et V contiennent respectivement les solutions solides SS 1 et
SS 2 , dans
ce cas la variance v=2
- le domaine VI est le domaine de la non miscibilit entre SS 1 et SS 2 ce
qui conduit une variance v=1.
Remarque :La variance est nulle sur toute la droite Eutectique (BEC). Le
liquidus (AED) spare le domaine I des domaines II et III. Le solidus
(ABECD) spare les domaines II et III des domaines o il ny a que les
phases solides. Ce diagramme est caractris par le point particulier E : le
point Eutectique o coexistent les trois phases : liquide, SS1 et SS2. Elles
coexistent sur toute la droite eutectique (BEC), avec des proportions
diffrentes.
Quand on refroidit un mlange M, de composition X
M
de la temprature
T
M
jusqu T
M4
, on obtient une courbe danalyse thermique avec trois
cassures aux points M1, M2 et M3 . Chacune des cassures indiquent un
changement de nombres de phases du systme:

- Au point M1, il y a apparition des premiers cristaux de SS1.
- En M2 on a disparition de la dernire goutte du liquide.
- Le dbut de la cristallisation de la solution solide SS2 a lieu au point M3.

Dans le cas du mlange Eutectique, de composition X
E
, la courbe danalyse
thermique prsente seulement un palier. Il commence par lapparition des
phases solides SS1 et SS2 (E0) et finit par la disparition de la phase liquide
(E1).

D'autre systmes binaires peuvent prsenter un diagramme solide liquide
avec miscibilit partielle tels que : Pb-Bi, NaNO
3
-KNO
3
, CuCl-AgCl, AgI-
HgI
2
et en chimie organique, les
systmes azobenzne-azoxybenzne naphtalne-acide cloroactique et
eau-aniline.

Remarque : Lorsque les deux constituant A et B prsentent un cart
important entre les tempratures de fusion, il arrive que le point Eutectique
se substitue par un autre point appel pritectique P ( comme le montre la
figure ci-dessous).


Un tel comportement est rencontr avec les systmes suivants :

Hg-Cd, Cu-Co, Pt-W et AgCl-LiCl.

Miscibilit nulle des solides

Ce type de diagramme peut tre considr comme un cas particulier du
prcdent : les domaines de miscibilit partielle disparaissent. Les
diagrammes de ce type constituent le cas le plus rencontr. En effet pour les
obtenir, il suffit que les constituant A et B soient non miscibles l'tat
solide :



Description du diagramme

Courbe danalyse thermique
Lorsqu'on refroidit un mlange liquide de composition X
M
de de la
temprature T
M
T
M3
, il y a prsence d'une cassure au point M
1
indiquant
l'apparition du solide sb et un palier commenant au point M
2
par l'apparition
de Pb solide et se terminant au point M'2 par la
disparition du liquide.
Diagramme avec compos dfini.
Il arrive souvent que pour des proportions particulires, Les constituants A
et B ragissent pour entre eux pour former un compos dfini A
m
B
n
. Ceci se
manifeste sur les diagrammes par la prsence d'une ligne verticale partant de
la composition correspondante au compos dfini en question. On distingue
deux types de composs dfinis :
- Composs dfinis fusion congruente : ils sont stables jusqu' leur point
de fusion.
- Composs dfinis fusion incongruente : ils se dcomposent avant
d'atteindre leur point de fusion thorique.

Compos dfini fusion congruente

L'existence de la verticale C indique la prsence d'un compos dfini de
composition 66,67%
de Zn et 33,34% de Mg. Sa formule est donc MgZn
2
. Ce compos est
fusion congruente
puisque sa verticale arrive jusqu'au liquidus (AE1IE2B). Le point I est appel
point indiffrent et correspond la temprature de fusion du compos
dfini. Ce diagramme peut tre considr comme la juxtaposition de deux
diagrammes solide-liquide simple(Mg-MgZn
2
) et (MgZn
2
-Zn)


Compos dfini fusion incongruente (K-Na)
Dans le cas o la verticale, indiquant la prsence d'un compos dfini
n'atteint pas le liquidus, le compos dfini se dcompose avant de fondre
une temprature appel temprature de fusion incongruente.


Description du diagramme
I : Liquide (v=2) ; II : Liquide + Ksolide (v=1); III : Liquide + C(Na
2
K)
(v=1)
IV : Liquide + Nasolide (v=1); V : Ksolide + C (v=1); VI : Nasolide + C (v=1)
Le liquidus (AEPB) spare le domaine I des autres domaines. Le solidus est la
courbe sparant les domaines V et VI des autres. Le point P est le point
particulier appel pritectique; c'est un point invariant o coexistent trois
phases: le liquide, le compos dfini et Na solide (v=0) sur toute la droite
pritectique PQ.
Courbes danalyse thermique
La courbe danalyse thermique d'un mlange M de composition XM
prsente une cassure
et deux paliers :

MM1 : Refroidissement du liquide
M1 : Apparition des premiers cristaux de Na
M1M2 : Poursuite de la formation de Na
M2 : Apparition du compos dfini C
M2M'2 : Equilibre entre liquide, Na et C
M'2 : Disparition de Na
M'2M3 : Refroidissement du liquide + C
M3 : Apparition de K
M3M'3 : Equilibre entre liquide, K et C
M'3 : Disparition du liquide
M4 : Refroidissement de K + C
Application de la rgle des moments
Dans le cas des diagrammes binaires prsentant des composs dfinis, il
faut faire attention lors de l'application de la rgle des moments. Dans le
diagramme prcdent, si par exemple on veut calculer le nombre de mole de
chacune des phases existantes, lorsqu'on a un mlange de
composition 85 % en Na la temprature de 0C, avec nC le nombre de
moles du compos dfini C et nNa le nombre de moles de Na,

il ne fqt pas ecrire nC .IM' = nNa. M'J


il faut ecrire n
1
. IM' = nNa. M'J

avec n
1
le nombre de moles d'un solide compos de K et Na de composition
Na
2
K.
Dans cet exemple : IM' = 18,33 et M'J = 15
Si le mlange initial est compos de 100 moles, on peut crire alors :
n
1
.18,33 = nNa. 15
n
1
+ nNa = 100
d'o n
1
= 45 moles et nNa = 55 moles
n
1
= 45 moles de formule Na
2
K, il faut donc deux moles Na et une mole de K (
trois moles au total) pour donner une mole de C.
le nombre de mlole de C est donc : nC = n
1/
3 = 45/3 = 15 moles.
Prsence de varits allotropiques
Dans le cas o le compos solide prsente des vari t s allotropiques (
cristallisation dans des systmes cristallins diffrents), la transition d'une
varit allotropique une autre se manifeste sur le diagramme :
- soit par une ligne horizontale, constituant la frontire entre les
domaines des deux varits allotropiques, lorsqu'il s'agit d'un corps pur
ou d'un compos dfini.
- Soit par une ligne quelconque, s'il s'agit d'une solution solide : puisque
dans ce cas, la temprature de transition peut dpendre de la
composition.
Exemple: