Prof: Dr. Sc. Jairo Alberto Gmez C.

Escuela de Qumica
UPTC
Prctica N 2

Sntesis y estudio de un compuesto de coordinacin
de hierro


1. INTRODUCCIN

Los iones de los elementos de transicin existen en solucin acuosa como iones
complejos, en funcin de parmetros tan importantes como el pH del medio. Un in
complejo es un in metlico con un ligando unido a este mediante un enlace covalente
coordinado. Una sal compleja es un compuesto inico pero difiere en el hecho de tiene
enlaces covalentes que mantienen vinculado al metal y al ligando. El in de hierro (II),
por ejemplo existe en medio acuoso como Fe(H
2
O)
6
2+
. En este in las molculas de
agua estn acomodadas alrededor del tomo de hierro con sus tomos de oxgeno
vinculados de forma directa al catin metlico por efecto de la donacin de un par de
electrones. El reemplazo de las molculas de agua por ligandos de tipo CN
-
, genera el
in Fe(CN)
6
4-
, el cual puede reaccionar con iones de tipo K
+
para formar el compuesto
K
4
[Fe(CN)
6
]. A temperatura ambiente se presenta como un slido de color amarillo claro e
inodoro, es un compuesto peligroso para el medioambiente. No se conoce punto de fusin
ni ebullicin a presin normal, porque comienza a perder el agua de cristalizacin,
convirtindose en una sal anhidra. Este tipo de compuestos representan un importante
ejemplo de cmo los cationes metlicos hacen parte de procesos biolgicos y su rol en
la naturaleza como portadores de nutrientes y especies minerales, lo cual tpicamente se
estudia bajo la denominacin de qumica bioinorgnica.

Dentro de los compuestos de coordinacin del hierro, los ms conocidos corresponden con
los relacionados con el cido prsico, azul de Prusia, la hemoglobina y la clorofila entre
otras como se indica en la Figura 1.


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Figura 1. Molculas bioinorgnicas de hemoglobina y clorofila.
En la primera parte de este experimento, se sintetizar un complejo que involucra la
formacin de una sal compleja y un in oxalato que acta como ligando principal, para
posteriormente identificarla mediante tcnicas cualitativas y cuantitativas que nos
aproximarn al esclarecimiento de su composicin y frmula bsica.


2. OBJETIVOS

General:
* Conocer los principios bsicos de reaccin del catin hierro y su importancia en la
conformacin de complejos de coordinacin de importancia analtica.

Especficos:
* Comprobar la estabilidad relativa de un complejo de hierro de tipo K
x
Fe
y
(C
2
O
4
)
z
.3H
2
O.
* Aprender a realizar anlisis cualitativos de tipo Redox para la identificacin del complejo
de hierro sintetizado.


3. METODOLOGA

3.1 Sntesis del complejo de hierro:
3.1.1 En un vaso de precipitados de 250 mL pese 10 gramos de oxalato de potasio
monohidratado K
2
C
2
O
4
.H
2
O y adicione 20 mL de agua destilada para disolver el slido.
3.1.2 Caliente la disolucin bajo agitacin constante hasta la disolucin total del oxalato de
potasio.
3.1.3 Pese exactamente 5.30 gramos de cloruro frrico hexahidratado y disulvalo en 20
mL de agua destilada en caliente. Una vez disuelta la totalidad del slido, adicinelo sobre
la disolucin de oxalato de potasio.
3.1.4 El sistema formado anteriormente, se calienta hasta evaporar la mitad del solvente y
se lleva a un bao de hielo.
3.1.5 Cuando la temperatura est lo suficientemente baja, se comienzan a formar unos
cristales, que se recuperan por filtracin al vaco.
3.1.6 Los cristales formados se lavan con etanol absoluto y finalmente con una porcin de
acetona para acelerar el proceso de secado de los mismos.
3.1.7 Pese la cantidad de cristales formados en esta etapa del proceso, con el fin de realizar
los respectivos clculos de rendimiento y recolecte la informacin derivada de los dems
grupos de trabajo para el tratamiento analtico y estadstico de los mismos

3.2 Anlisis volumtrico del complejo de hierro sintetizado:
3.2.1 Un solo grupo de trabajo deber preparar 500 mL de KMnO
4
0.1M para ser utilizado
por todos.
3.2.2 Cada grupo deber tomar un total de 50 mL del permanganato preparado
anteriormente en un vaso de precipitados limpio para disponer del mismo en los
subsecuentes pasos del laboratorio.
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3.2.3 Pese exactamente 0.120 gramos de oxalato de potasio K
2
C
2
O
4
y colquelos en un
erlenmeyer de 250 mL.
3.2.4 Coloque 10 mL de H
2
SO
4
6M y disuelva el oxalato bajo agitacin mecnica, a
continuacin aada 50 mL de agua destilada con cuidado.
3.2.5 Llene una bureta de 25 mL con el permanganato preparado en 3.2.1 y dispngala en el
soporte, asegurando de eliminar el volumen muerto de la misma.
3.2.6 Caliente en una placa calefactora la disolucin del oxalato preparado entre 80 y 90 C
y una vez alcanzada esta temperatura, titule con la disolucin de permanganato gota a gota
hasta viraje de violeta a incoloro permanente del sistema.
3.2.7 Ahora tome 10 mL de H
2
SO
4
6M, aada 50 mL de agua destilada con cuidado y titule
la mezcla, en lo cual no deber consumir mucho permanganato, por lo que debe hacerse
con cuidado y gota a gota. Este valor se utilizar para corregir el valor del punto 3.2.6 por
efecto de impurezas en el cido sulfrico.
3.2.8 Recolecte los datos corregidos de volumen de titulacin con permanganato de los
dems grupos y realice el respectivo tratamiento estadstico con el fin de determinar la
concentracin real del permanganato de potasio utilizado en la titulacin.

3.3 Determinacin de la cantidad de oxalato en el complejo:
3.3.1 Pese exactamente 0.100 gramos de la sal del complejo preparado original formado en
3.1 en un vidrio de reloj y colquelos en un erlenmeyer de 250 mL.
3.3.2 Agregue 10 mL de H
2
SO
4
6M y disuelva el slido por completo, si es necesario use
calor para acelerar el proceso.
3.3.3 Diluya la muestra con 50 mL de agua destilada y caliente el sistema entre 80 y 90 C
y titule la disolucin con el permanganato preparado hasta el viraje de color de la muestra.
3.3.4 Utilice el valor del blanco corregido para determinar un volumen ms preciso
3.3.5 Establezca un tratamiento estadstico para determinar una buena aproximacin del
volumen gastado en la anterior titulacin.

3.4 Determinacin de la cantidad de hierro en el complejo:
3.4.1 Pese exactamente 0.6 gramos del complejo preparado inicialmente y colquelos en un
vaso de precipitados de 250 mL.
3.4.2 Adicione 25 mL de agua destilada al sistema y 10 mL de H
2
SO
4
6M, caliente la
disolucin hasta la disolucin total del complejo.
3.4.3 Para deshacerse de los iones oxalato, es necesario agregar gota a gota una disolucin
de permanganato de potasio al 3% (w/v), hasta que la coloracin de la disolucin este
completamente purpura o caf, SIENDO NECESARIO CONTROLAR EL VOLUMEN
AGREGADO, valor que debe ser restado despus en el proceso de titulacin.
3.4.4 Caliente la disolucin cerca del punto de ebullicin y agregue unos 4 gramos de
virutas de zinc y agite con una varilla de vidrio para evitar salpicaduras. La disolucin se
torna de un color caf pasando por un color amarillo hasta una coloracin ms tenue.
3.4.5 Se puede esperar hasta que la coloracin desaparezca por completo, pero con cuidado
de no perder el punto de referencia, ya que un exceso de zinc podra ocasionar esta prdida
de coloracin llevndonos a un punto final errneo.
3.4.6 Cubra la disolucin de la luz y espere a ver si la coloracin amarilla desaparece con el
tiempo (15 minutos). Si la coloracin no desaparece agregue una pequea cantidad de
virutas de cinc.
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3.4.7 Filtre a gravedad el exceso de cinc ya que el hierro II formado tiende a oxidarse a
hierro III por exposicin prolongada a la atmsfera.
3.4.8. Coloque el filtrado en una erlenmeyer de 250 mL y caliente el sistema hasta cerca del
punto ebullicin y titule en caliente el sistema.
3.4.9 Si no est seguro de haber llegado al punto final caliente la disolucin hasta cerca del
punto de ebullicin y titule de nuevo gota a gota.
3.4.10 el cambio de color no es claro el viraje del sistema acurre de una colracina marilla
clara a una coloracin naranja clara que debe ser estable por al menos 30 segundos. NO
debe agregarse mucho titulante, pues cuando la disolucin se hace turbia ya se habra
sobrepasado el punto final.
3.4.11 Use el valor del blanco para restar al volumen de titulante utilizado y proveer un
valor ms cercano al verdadero.

4. OBSERVACIONES, CLCULOS Y PREGUNTAS PRELABORATORIO

4.1 Describa todas y cada una de las reacciones qumicas involucradas en cada una de las
etapas del proceso de sntesis del complejo de hierro.
4.2. Describa todas y cada una de las reacciones qumicas involucradas en cada una de las
etapas de caracterizacin del complejo de hierro.
4.3 Con base en las ecuaciones propuestas para la sntesis del complejo de hierro establezca
el porcentaje de rendimiento terico esperado.
4.4 Cual sera la frmula esperada para el complejo de cobre sintetizado. Explique.

5. CLCULOS Y PREGUNTAS POSTLABORATORIO

5.1 Con base en el anlisis volumtrico desarrollado, establezca la cantidad de grupos
oxalato vinculados al complejo sintetizado.
5.2 Con base en el anlisis volumtrico desarrollado, establezca la cantidad de hierro
presente en el complejo sintetizado.
5.3 Con base en los anteriores resultados experimentales de su grupo de trabajo determine
cul sera la frmula ms probable del complejo sintetizado. Explique.
5.4 Con base en los resultados espectrofotomtricos (UV-VIS) derivados del presente
estudio, establezca el valor en unidades de Kcal/mol de las transiciones electrnicas
asociadas al complejo sintetizado. Concuerda con los resultados esperados para el material
sintetizado?
5.5 Con base en el anlisis FTIR, que bandas vibracionales estn asociadas a los grupos
funcionales presentes en el compuesto sintetizado? Explique.
5.6 Con base en los resultados de difraccin de rayos X obtenidos, determine los
principales factores cristalogrficos asociados a la estructura a, b, c, , , , volumen y tipo
de celda cristalina.
5.8 Con base en los resultados anteriores (UV, FTIR y DRX), establezca de forma
coherente la estructura tipo ortep para el complejo obtenido.




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6. BIBLIOGRAFA

1. Von Zelewsky, A. "Stereochemistry of Coordination Compounds" John Wiley:
Chichester, 1995.
2. Alfred Werner "Beitrag zur Konstitution anorganischer Verbindungen" Zeitschrift
fr anorganische Chemie 1893, Volume 3, pages 267330.
3. Basolo, F.; Pearson, R. G. "Mechanisms of Inorganic Reactions." John Wiley and
Son: New York: 1967.
4. Reinecke, A. "ber Rhodanchromammonium-Verbindungen" Annalen der Chemie
und Pharmacie, volume 126, pages 113-118 (1863).
5. S. J. Lippard, J. M. Berg Principles of Bioinorganic Chemistry University
Science Books: Mill Valley, CA; 1994.