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LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA GENERAL - UNIVERSIDAD DEL VALLE

SNTESIS ORGNICA DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS


Agudelo, Angie (1332206). angie.lorena.agudelo@correounivalle.edu.co;
Londoo, Stefany (1329940) stefany.londono@correounivalle.edu.co;
Patio, Laura (1329530); laura.patino@correounivalle.edu.co;
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento de
Qumica, Cali-Colombia
Fecha de realizacin: 01 de noviembre de 2014
Fecha de entrega: 15 de noviembre de 2014
RESUMEN
En esta prctica de aldehdos y cetonas se utiliz un montaje que const de 5 tubos de ensayo
donde se hicieron reaccionar compuestos tales como pentanal con bisulfito de sodio (lo cual, por
ser una reaccin de tipo nucleoflica, form un precipitado blanco despus de someter la mezcla a
enfriamiento); 2,4-dinitrofenilhidracina con pentanal y con etilmetilcetona para formar
fenilhidrazonas (esta reaccin formo unos precipitados de color amarillo y naranja); 2,4dinitrofenilhidracina con pentanal (lo cual por ser una reaccin de adicin, la 2,4dinitrofenilhidracina funciona como nuclefilo atacando el grupo carbonilo del pentanal, formando
un precipitado de color naranja); 2,4-dinitrofenilhidracina con etilmetilcetona (esta reaccin es de
tipo adicin nucleoflica como la anterior, por lo cual forma un precipitado de color amarillo
anaranjado); benzaldehdo con hidrxido de potasio (lo cual formo alcohol benclico y acido
benzoico) y por ltimo 10 gotas de etilmetilcetona con una solucin de yodo en yoduro de potasio
(da
como
resultado
final
Triyometano
mas
OH-).
Objetivos

unido a una cadena carbonada y a un

Realizar algunas de la reacciones de los

hidrgeno (H). En las cetonas, el grupo

aldehdos y cetonas comprendiendo su

carbonilo tiene funcin intermedia; unido a una

importancia

o dos cadenas carbonadas u otro elemento.

Comprender la reactividad del grupo


carbonilo de los aldehdos y cetonas

Reconocer las propiedades de aldehdos


y cetonas en cuanto a ciertas reacciones

Datos, clculos y resultados


Los aldehdos y cetonas se caracterizan por
presentar el grupo carbonilo C=O. La siguiente
figura caracteriza a los aldehdos en que el
grupo carbonilo tiene funcin terminal, est

Figura 1. Aldehdos y cetonas

Los siguientes datos fueron los obtenidos


durante la prctica de laboratorio. En la tabla se
muestra la reaccin y la masa correspondiente
del precipitado de cristales producidos.
Reaccin

Masa de

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Precipitado
Reaccin

con

bisulfito

de

0,68g

Formacin de fenilhidrazonas

0,5g

sodio

(2,4- dinitrofenilhidracina)
Formacin de fenilhidrazonas

0,61g

(etilmetilcetona)
Reaccin de cannizzaro

0,26g

Prueba de yodoformo

0,44g

Tabla 1. Resultado de precipitados

En la prueba de yodoformo, se encuentra que


al aadir 45 gotas de hidrxido de potasio y
simultneamente

calentar

se

observa

levemente el precipitado obtenido, el producto

El grupo carbonilo de contiene un doble enlace


carbono-oxgeno. Como los electrones tipo
son fuertemente atrados por el oxgeno, el ser
rico en electrones, mientras que el carbono del
grupo carbonilo es deficiente de ellos. Por su
estructura plana, la parte de la molcula que lo
contiene queda abierta al ataque relativamente
libre por arriba y por abajo, en direccin
perpendicular al plano del grupo, por lo que no
es de sorprender que este accesible grupo
polarizado sea muy reactivo7
En esta reaccin particular podemos deducir
que el ion bisulfito es el que protona el oxgeno
perteneciente al grupo carbonilo del pentanal,
esto
ocasiona
un incremento
en la
electronegatividad del carbono del grupo
carbonilo lo cual hace que este sea atacado por
el anin sulfito formando el precipitado que se
observ del bisulfito de pentanal.

se representa en la siguiente imagen:

Figura 2. Prueba de yodoformo

Discusin de resultados
Reaccin con bisulfito de sodio: En esta
prueba se hizo reaccionar un aldehdo,
particularmente el pentanal, con bisulfito de
sodio, esta reaccin es de tipo adicin
nucleoflica y por medio de ella, despus de
someter la mezcla a enfriamiento se obtuvo un
precipitado blanco del bisulfito de pentanal.

Figura 3. Mtodo de obtencin del pentanal con bisulfito de


sodio

Formacin de fenilhidrazonas: En la prctica


se realiza la formacin de fenilhidrazonas con
2,4-dinitrofenilhidracina con pentanal y con

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etilmetilcetona, estas reacciones producen unos


precipitados de color amarillo y naranja.
En el estado de transicin, el oxgeno del
grupo carbonilo adquiere los electrones que
tendr el producto. Por lo general, los aldehdos
sufren la adicin nucleoflica con mayor
facilidad que las cetonas. Esta diferencia de
reactividad concuerda con los estados de
transicin implicados y parece deberse a una
combinacin de factores electrnicos y
estricos.7 A continuacin se expresa y analiza
cada reaccin:
2,4-dinitrofenilhidracina + pentanal: Este
tipo de reaccin es una de adicin en
donde
la
2,4-dinitrofenilhidracina
funciona como nuclefilo atacando el
grupo carbonilo del pentanal. En la
prctica se obtuvo un precipitado de
color naranja.
En esta reaccin el pentanal elimina uno de los
protones dbiles del NH2 lo cual produce un
anin, este anin se ubica finalmente en el
doble enlace nitrgeno-carbono

Figura 4. Mtodo de obtencin de la 2, 4-dinitrofenilhidrazina


con pentanal

2,4-dinitrofenilhidracina+etilmetilcetona:
Esta reaccin es de tipo adicin
nucleoflica como la anterior, aunque en
esta tambin se puede observar la
prdida de agua. En esta reaccin se
forma un precipitado de color amarillo
anaranjado.

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una mezcla de un alcohol y sal de cido


carboxlico. La reaccin de Cannizzaro, se
suele realizar dejando a temperatura ambiente
al aldehdo en hidrxido acuoso o alcohlico
concentrado.7
En esta reaccin ocurre primero la reaccin del
anin de KOH con el benzaldehdo formando
un cido, el hidrogeno del anin sale y deja al
oxigeno con una carga negativa generando un
doble enlace carbono-oxigeno. El hidrogeno
que sale se une al benzaldehdo formando otro
anin. Al reaccionar el anin con el
benzaldehdo se forma el anin anterior y el
benzoato de potasio; estos productos se
mezclan con agua para formar el acido
benzoico.

Figura 5. Mtodo de obtencin de la 2,4-dinitrofenilhidrazina


con etilmetilcetona

Reaccin de Cannizzaro: En esta reaccin se


mezclaron benzaldehdo con hidrxido de
potasio, lo cual formo alcohol benclico y acido
benzoico.
Al exponerse a la accin de lcali concentrado,
los aldehdos que carecen de hidrgenos alfa
sufren una autoxidacin- reduccin para dar

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yodo, es un slido a temperatura ambiente


(confrntese con el cloroformo y el
bromoformo). Es insoluble en agua, y tiene un
olor a antisptico. Se formar un precipitado
visible de este compuesto a partir de una
muestra, slo cuando est presente una
metilcetona, etanal, alcohol secundario de
metilo, o etanol. 10
La etilmetilcetona es atacada primero por el
medio acido, all sale uno de los hidrgenos
cidos del grupo metilo, la carga negativa de
este carbono rota para formar un doble enlace
con su carbono adyacente, un par de
electrones del doble enlace ya existente
carbono-oxigeno rota hacia el oxgeno.
Primero el OH- presente en el medio ataca al
grupo metilo y a sus 3 hidrgenos cidos
tomando uno de ellos y dando lugar a la
molcula I2 Para que sea sustituida por el
hidrogeno saliente; este procedimiento ocurre 3
veces hasta que cada hidrogeno es
reemplazado por un Yodo para obtener un CI3{
Posteriormente el grupo OH- presente en el
medio ataca y remplaza al sustituyen CI3 el
cual sale y forma el Ion Triyodometano mas el
cido etlico. La carga negativa del ion
Triyodometano reaccionan con agua presente
en la solucin y la carga negativa del ion atrae
un hidrogeno para dar como resultado final
Triyometano mas OH-.
.
Figura 6. Mtodo de obtencin en la reaccin de Cannizzaro.

Prueba de Yodoformo: Se realiza tambin en


la prctica la prueba de yodoformo, que
consiste en mezclar 10 gotas de etilmetilcetona
con una solucin de yodo en yoduro de potasio;
posteriormente se calienta la mezcla y se le
agregan 45 gotas hasta que la mezcla aclare,
esta reaccin se emplea para identificar
cetonas.
Cuando se usan yodo e hidrxido de sodio
como reactivos, una reaccin positiva produce
yodoformo. El yodoformo (CHI3) es una
sustancia de color amarillo plido. Debido a su
elevada polarizabilidad, por sus tres tomos de

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El

bisulfito

frecuentemente

de
en

sodio
forma

se
de

separa
slido

cristalino, especialmente cuando se usa una


disolucin concentrada de bisulfito de sodio
al 40%

Entonces, la adicin de bisulfito es un medio


muy til para aislar aldehdos de mezclas2,
Las

metil-cetonas

tambin

forman

compuestos bisulfticos. Todo esto se debe


a que el ion bisulfito es un nuclefilo fuerte
pero cido dbil que ataca al grupo
carbonilo de un aldehdo o una cetona
siempre y cuando esta no tenga cadena
larga de grupo alquilo. Lo que permite
Figura 7. Mtodo de obtencin del yodoformo

ejecutar reacciones exclusivamente para


aldehdos y metilcetonas.

Respuestas a las preguntas


1. La reaccin del bisulfito de sodio es

2. Cules otras sustancias dan positiva la

general para todos los aldehdos y

prueba del yodoformo? Es esta prueba

cetonas? Explique su respuesta

general para todas las cetonas? Por

R/ El ion bisulfito es el modelo de la

qu?

reaccin del bisulfito, este tiene un gran

R/ La prueba de yodoformo sirve para

nmero de pares de electrones disponibles,

determinar si un carbonilo posee un grupo

lo que le permite realizar adicin del

metilo ya sea cetona, aldehdo o un alcohol

bisulfito.

que se oxide3.

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Es sintetizado en la reaccin del haloformo


mediante la reaccin de yodo e hidrxido de
sodio con cualquiera de estos cuatro tipos
de compuestos orgnicos: una metilcetona:
CH3COR, acetaldehdo (CH3CHO), etanol
(CH3CH2OH),
y
ciertos
alcoholes
secundarios (CH3CHROH), donde R es un
grupo alquilo o arilo).
La reaccin del yodo y una base con
metilcetonas es confiable, la "prueba del
yodoformo" (la aparicin de un precipitado
amarillo) es utilizada para probar la
presencia de una metilcetona. ste tambin
es el caso en las pruebas para alcoholes
secundarios. Algunos reactivos (por ejemplo
yoduro
de
hidrgeno) convierten el yodoformo en
diyodometano.4

Reduccin
de
Clemmens
en
Reaccin
de WolffKishner

4. Cules son los agentes reductores y

en

las

mayor

reacciones

de

Reduccin parcial de compuestos


carbonlicos: en este la reduccin
parcial del grupo carbonilo da como
resultado alcoholes; los aldehdos se
reducen a alcoholes primarios y las
cetonas a alcoholes secundarios. Se
pueden
con
catalizadores
como
hidrogeno y nquel. Otros agentes
reductores son los hidruros de metales
(los ms poderosos son los hidruros de
litio y aluminio).

Transposicin
pinaclica
o
transposicin pinacol-pinacolona: los
pinacoles, siendo alcoholes diterciarios,
podra esperarse que eliminaran agua
con facilidad. De hecho se presenta
simultneamente una deshidratacin y
una transposicin.

Reaccin
de
Meerwein-PoondorfVerley: El agente reductor es un exceso
de un alcohol en presencia de
isopropxido
de
aluminio,
como
catalizador.

Reduccin
total:
No
requiere
condiciones ms drsticas, se pueden

Reaccin6

Adicin de
hidroxilami
na
Adicin de
hidracinas

Reduccin
hidruro
Hidrogenac
in

frecuencia

con

R/ Los agentes reductores y oxidantes


utilizados de mayor frecuencia en las
reacciones de aldehdos y cetonas son:

reacciones de aldehdos y cetonas

Adicin de
cido
cianhdrico
Oxidacin

utilizados

aldehdos y cetonas?

3. En un cuadro escriba las principales

Tipo de
reaccin
Adicin
nucleoflica
de
alcoholes
Adicin de
amina
primaria

oxidantes

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usar varios procedimientos. La reduccin


cataltica a hidrocarburos requiere
presin muy elevada y comnmente no
tiene ventaja alguna sobre los mtodos
sealados anteriormente.

Mtodo de Clemmensen: Utiliza cinc


amalgamado y cido clorhdrico para
reducir los aldehdos y cetonas; la
mezcla se calienta a reflujo durante
cierto tiempo.

Oxidacin de aldehdos: Los aldehdos


son agentes reductores ya que se oxidan
fcilmente. La oxidacin de aldehdos
con los reactivos ms comunes
producen cidos caboxlicos.

Oxidacin de cetonas aciclicas: La


oxidacin vigorosa de estas cetonas
conduce a la ruptura de la molcula y
generalmente no tiene utilidad prctica,
sin embargo, las metilcetonas sufren una
reaccin de degradacin de este tipo que
puede ser til.

5. Cules

son

los

mtodos

ms

empleados en la industria para obtener

comercial de produccin de acetaldehdo. Uno


de los principales problemas de esta va de
obtencin de acetaldehdo son las propiedades
extremadamente corrosivas de la solucin
cataltica. Habitualmente se utilizan equipos de
titanio o recubiertos de material cermico.
Adems
es
necesario
controlar
cuidadosamente la composicin de las
disoluciones para mantener la conversin
alcanzada en la etapa de reaccin.
El proceso industrial puede llevarse a cabo en
una o dos etapas:
a) En el proceso en una etapa, la reaccin
de formacin de acetaldehdo y la
regeneracin del catalizador tienen lugar
en el mismo reactor y se emplea como
agente oxidante oxgeno. Este proceso
se explicar con ms detalle en
apartados posteriores al ser el proceso
utilizado en el presente proyecto para la
produccin del acetaldehdo.
b) En el proceso en dos etapas, la reaccin
de formacin de acetaldehdo y la
regeneracin del catalizador tienen lugar
en reactores separados y en este caso el
agente oxidante utilizado es el aire. A
continuacin, se procede a explicar con
ms detenimiento el proceso en dos
etapas:

etanal y propanal?
R/ El formaldehido, el acetaldehdo y la
metiletilcetona son los aldehdos y cetonas de
mayor importancia econmica (los tres primeros
tienen numerosos empleos especficos).5
Mtodos ms empleados en la industria para
obtener:
Etanal: La produccin comercial de etanal o
acetaldehdo se lleva a cabo mediante
hidratacin de acetileno, oxidacin parcial de
etanol o deshidrogenacin de etanol, oxidacin
parcial de hidrocarburos saturados y oxidacin
directa de etileno. Actualmente, la oxidacin en
fase lquida del etileno es la principal ruta

El etileno se alimenta de manera


continua a un reactor tubular de flujo
pistn en el cual se mezcla con la
solucin cataltica acuosa de PdCl2 y
CuCl2 a una temperatura de 105-110 C
y presin de 9-10 atm. La conversin del
etileno es total a la salida del reactor. La
corriente de salida del reactor se somete
a una destilacin flash a presin
atmosfrica de modo que se produce la
evaporacin de agua y acetaldehdo. La
corriente de cabezas del separador flash
se lleva a una columna de acetaldehdo
crudo en la cual se separa agua, que se

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recircula al scrubbing de gases y a la


columna de destilacin flash (para
mantener constante la concentracin de
catalizador), de una disolucin de
acetaldehdo ms concentrada.
La corriente lquida que sale del
separador flash (disolucin cataltica) se
enva al segundo reactor, tambin
tubular, en el cual se produce la
oxidacin de las sales de cobre
utilizando aire para tal efecto. La
solucin de sales re-oxidadas entra a un
separador de fases en el cual se separan
en la fase gaseosa el oxgeno no
reaccionado,
inertes
y
algunos
compuestos orgnicos. Esta corriente
gaseosa se somete a continuacin a un
scrubbing para recuperar el acetaldehdo
que pudiese contener, y una vez limpia
se puede usar como gas inerte debido a
que en su mayor parte es nitrgeno. Por
otra parte, la solucin de sales lquida
que sale del separador se divide en dos
corrientes; una de ellas se recicla al
reactor directamente y la segunda se
somete a un tratamiento trmico a 170
C para descomponer oxalato de cobre y
otros
compuestos
no
voltiles
indeseables. La corriente que sale del
regenerador se introduce directamente
en la torre de destilacin flash.
La disolucin de acetaldehdo ms
concentrada se introduce en una
columna de destilacin de ligeros en la
que por cabezas se separan sustancias
de bajo punto de ebullicin como
clorometano, cloroetano o dixido de
carbono. La corriente de colas de esta
columna de destilacin se introduce en
una nueva columna de destilacin en la
cual se recuperan acetaldehdo por
cabezas, derivados halogenados del
acetaldehdo por una salida lateral y un
agua residual por el fondo de la columna
que contiene bsicamente cido actico
y agua.

Por lo general, la eleccin del proceso en


una o dos etapas se hace en funcin de
las materias primas y de la situacin
energtica as como del precio del
oxgeno en el mercado, puesto que
ambos procesos son muy similares. En
ambos casos la produccin de
acetaldehdo es de alrededor del 95% y
los
costes
de
produccin
son
prcticamente iguales. La ventaja que en
el proceso en dos etapas constituye el
uso de aire esta compensado con la
mayor inversin inicial necesaria para el
proceso. Adems, en ambos mtodos se
obtienen los mismos subproductos8
Propanona: Puede obtenerse por uno de los
mtodos siguientes:

Fermentacin de
microorganismos.

Oxidacin del alcohol isoproplico.

Destilacin
seca
de calcio (anticuada).

Sntesis a partir del acetileno utilizando


como catalizador el xido de zinc.

carbohidratos

del

por

acetato

La aplicacin ms importante de la acetona se


encuentra en la fabricacin de Metil metacrilato
(MMA), mercado que experimenta una
demanda creciente por el incremento en los
usos del Polimetilmetacrilato (PMMA), un
material
antifragmentacin
alternativo
al vidrio en la industria de la construccin.
Tambin la demanda de Bisfenol-A y de resinas
de policarbonato se ha convertido en una
aplicacin
importante
de
la
acetona,
demandada por la industria del automvil y de
la microelectrnica (fabricacin de discos CD y
DVD).
Otras aplicaciones:

Disolvente en la fabricacin de plvora sin


humo.

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Disolvente de esmaltes industriales y


pinturas de uas.
En la fabricacin de celuloide y seda
artificial.
En la industria de lacas, barnices y
colorantes.
Como disolvente-cemento de los tubos de
Cloruro de Polivinilo (PVC).
Fabricacin
de plsticos,
fibras, medicamentos y otros productos
qumicos.

ebullicin son menores que los de los


alcoholes correspondientes12

Aldehdos y cetonas se caracterizan por


la adicin de reactivos nucleoflica al
grupo carbonilo, en especial derivados
del amoniaco. As por ejemplo, un
aldehdo o cetona reaccionara con 2,4dinitrofenilhidracina para formar un slido

Aplicaciones mdicas:

hidrogeno fuertes entre si, sus puntos de

insoluble.7
Propiedades teraputicas: es poco usada.
Fue recomendada como anestsico en
sustitucin del cloroformo.
Como vermfugo.
Antirreumtico (uso externo)9

Referencias
1. http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/conteni
do/72-grupos-funcionales.html visto el 5/11/2014
2. Geissman, T. A. (1973). Principios de qumica

Conclusiones

orgnica. Revert. pp 346.

Por lo general, los aldehdos sufren la


adicin nucleoflica con mayor facilidad
que las cetonas. Esta diferencia de
reactividad concuerda con los estados
de

transicin

implicados

parece

deberse a una combinacin de factores


electrnicos y estricos.

Donde el

aldehdo tiene un hidrogeno, una cetona


tiene un segundo grupo alquilo o arilo,

3. https://deymerg.files.wordpress.com/2011/03/labaldehidos-y-cetonas-udea.pdf
4. Gutierrez, J. (2008). Identificacin de Aldehdos y
Cetonas. Recuperado el 5 de Noviembre de
2014,
de:
Scribd:http://es.scribd.com/doc/15573176/9Identificacion-de-Aldehidos-y-Cetonas
5. Bonner, W.; Castro, A.; Qumica orgnica bsica
ed. 2, Espaa (1978), Editorial Alambra; P.P. 288
6. Annimo, (2010) Recuperado en noviembre de
2014:
http://www.telecable.es/personales/albatros1/qui
mica/grupofun/aldeceto/aldeceto.htm#reaccion

que es ms grande que el hidrogeno del


primero y resiste ms a la aglomeracin
en el estado de transicin.7

El grupo carbonilo es un grupo polar; as


pues, los aldehdos y cetonas tienen
puntos de ebullicin mas altos que los
hidrocarburos del mismo peso molecular.
Sin embargo, puesto que los aldehdos y
las cetonas no pueden formar enlaces de

7. Morrison, R. T., & Boyd, R. N. (1976). Qumica


Orgnica, Fondo Educativo Interamericano:
Captulo 21 Aldehdos y cetonas. pp.745-775
8. Casanovas, J; otros. Planta de produccin de
acetaldehdo
P.P.
7,
13-16
http://webcache.googleusercontent.com/search?
q=cache:1Vo6r6_BOIsJ:www.recercat.cat/bitstre
am/handle/2072/151825/PFC_ACECAT_v01p01.
pdf%3Fsequence%3D1+&cd=2&hl=es&ct=clnk&
gl=co Recuperado en noviembre de 2014.

LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA GENERAL - UNIVERSIDAD DEL VALLE

9. Ecured,
Propanona,
http://www.ecured.cu/index.php/Propanona#Obte
nci.C3.B3n Recuperado en noviembre de 2014
10. MetroBot Recuerado en noviembre 2014:
http://es.wikipedia.org/wiki/Reacci%C3%B3n_del
_haloformo#Prueba_del_yodoformo
11. Ellis, G.; Qumica orgnica ed. 2, Mxico (1969),
Editorial Limusa-Wiley; P.P. 263-267.
12. Solomons, G.; Qumica orgnica ed. 3; Mxico
(1979), Editorial Limusa; P.P. 721