SMA/SMI Themodynamique 07/08 CHAPITRE II PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE Il, 1. PREMIER PRINCIPE : Soit un systéme thermodynamique fermé, évoluant d'un état initial A & un état final B par deux chemins differents (1) et (2), échange avec le milieu extérieur du travail et de la chaleur. Si le systéme revient a état initial A par un troisiéme chemin (3), application du principe d’équivalence au cycle, dans tous les cas, donne : Weye + Qeye =0, AVEC Weye = VWj + Wg 0U= Wo + Wg 4 Qeye = Q4+Og OU = 2 +Qq ) (8) On aura : Wy +Q; = -(Ws + Qs) ou bien Wo +Qz =—(W3+Qs), d’ou [Wy + Qy = W2 +Q)| 3 On remarque que cette somme est indépendante du chemin suivi, et ne dépend que de l'état initial et état final, par contre le travail et la quantité de chaleur dépendent du mode de transformation adopté. Cette somme n’est que la variation du contenu énergetique interne du systéme en évolution AU qui est une fonction d'état. Il, 4. 4, EXPRESSION DIFFERENTIELLE DU PREMIER PRINCIPE : La différentielle de I'énergie inteme notée dU est donc totale. Elle s‘écrit pour au s8w+80 ) un systéme fermé {au = 8W+8Q Comme le travail (W) et la chaleur (Q) dépendent du chemin suivi, on note leurs différentielles par le symbole "8". - Expression des chaleurs échangées : dans le cas général, on a: 6Q = dU- SW - Pour une transformation réversible : 8Q=CdT +IdV; 6Q=CpdT +hdP ; 6Q = AdP + pdV. » 4ETUUP‘SMA/SMI Thermodynamique 0708 % Gedy = O°”) vor sore 3@u [Gat fy a) dans une transformation isochore : 5Qy =CydT => Cy =| or » - _ erik cit aa b) dans une transformation isebare :| 8Qp = CpdT => Cp =| == = = —_ Gy et Cp sont les capacités thermiques a volume et pression constants, ce sont les quantités de chaleur d'un corps lorsque sa température est élevée d'un dogré. Toutes ces relations sont valables pour les gaz, liquides et solides, dans le demier cas, Cy = Cp =C de sorte que : 8Q = CdT = Fonction enthalpie est une grandeur qui s‘exprime en fonction des variables macroscopiques qui caractérisent un état d’équilibre d'un _syst8me thermodynamique. C'est une fonction d'état qui est définie par: oe H=UsPV = dH=dU4 Pals VaP =6Q+'VdP I.2.GAZPARFAIT: SG, 4U_SW -{ill + Pay) Le gaz parfait est un fluide qui obéit aux deux lois de Joule a) 4% loi de Joule : I'énergie interme ne dépend que de la température [U = U(T)] or dU = 6Q+8W = CydT +IdV -PdV = CydT + (|-P)dV ou aU donc : ~=Oet— =!-P=0 nc et soit =P, d'ou [JU=C,dT] 3 b) 2" Joi de Joule : I'enthalpie ne dépend que de la température [H = H(T)] dH = 8Q+VdP = CpdT +hdP + VdP = CpdT + (h+ VP 2H _ a, aH : Foe Bensve= dong: 5 =O6t 55 =h+V=0 soit h=-V, dou [dH = C, dT] x 24 ETUUP‘SMA/SMI Thermodynamique 0708 ~ Autre définition du gaz parfait : D’aprés ces deux lois de Joule, on peut déduire de la relation H=U+PV que le produit PV ne dépende que de ta température : PV ={(T)=RT (Restla constante des gaz parfaits). - Relation de Mayer : Pour une mole de gaz parfait: HB Rep Cy+R, doa Cp -Cy =R (R = 8,315 J/ mole.degré ou R = 1,987 cal/ mole.degré). La difference entre la capacité calorifique a pression constante et la capacité calorifique a volume constant, pour un gaz parfait, est constante. Pour n moles : [C, -C, =nR} Kw En introduisant le rapport ¢-@| la relation de Mayer donne: Cy = Cy mR e Coat Si le gaz est monoatomique (formé d'un seul atome), y est indépendant de la température 3 (Cy = 2,98 call mole.degré, Cp= 4,97 cal/ mole.degré). Un (kJ mole} => aU =AT= AU =Opourles transformations isothermes de gaz parfaits 25 ETUUPSMAYSML ‘Thermodynamique 07/08 - Transformations particulires : - transformation isotherme (loi de Mariotte) : [PV = Cte] : Up—U;=0 et W=-Q=-fpav= ~Cioff = Cte Log? = PM Loo va) Co travail est négatif pour une détente (V0 ssi x>4, cad Rates Py>P, 4 Dans ce cas, la fonction est croissante et minorée par zéro : lorsque Pz =P; : Wy -Wrey 20 Conelusion : le travail regu par le gaz lors d'une transformation irréversible est plus important que celui d'une transformation réversible : Wi, = Way 7 ETUUPwu oS Programmation & a3 Cours? = U Résumés S 5 G & Analyse “E Diapo 2>sExercicess a contol: Continus & Langues mTuS Thermodynamique = Multimedia Di ivers Economie Travaux Dirigés © Chimie Organique g = a OM. Sj o © vainile Corrigés atiques WM Mécanique Travaux Pratiques m et encore plus..