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Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales, Vol.

21, N 1, 2001,

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EVALUACIN DE INHIBIDORES DE CORROSIN BACTERIANA


( BSR) EN LAS AGUAS DE FORMACIN ASOCIADAS A LOS CRUDOS DE PDVSA DISTRITO MATURIN
(Evaluation of bacterial corrosion (BSR) inhibitors in produced waters from crude oilfrom PDVSA Maturin district)

Y. Figueroa de Gil,!, J. Bonilla

2,

J. Morales

1 .Instituto de Investigacin en Biomedicina y Ciencias Aplicadas. Universidad de Oriente.


IlBCA-UDO Apdo. Postal 245. Cuman Venezuela.
2. Instituto Oceanogrfico de Venezuela. Universidad de Oriente, Ncleo de Sucre.
3. Gerencia de Ingeniera de Metalurgia y Corrosin Distrito Maturn PDVSA
Esmail:

yellegil@hotmoil.com

Resumen.
Se investig la presencia de bacterias sulfato reductoras (BSR) en las aguas de formacin asociadas a los crudos correspondientes a la estacin (LTX) ubicada en el Campo Quiriquire del Distrito Maturn, de Petrleos de Venezuela (PDVSA)
siguiendo las normas del Instituto Americano de Petrleo (API-RP-38),
Y se evalu la efectividad de bactericidas comerciales para controlar estos microorganismos. Se encontr altas poblaciones de BSR en cuatro de las formaciones investigadas De los 30 microbiocidas evaluados resultaron efectivos aquellos a base de Ditiocarbamatos (D3) y Tiazolin (TI YT3), en
un rango de concentracin de 5 y 15 ppm, presentando comportamientos similares para un inculo de 10.000 UFC/rnl. Se
determin que la periodicidad ptima de tratamiento para controlar la poblacin bacteriana (BSR) es de aproximadamente
cinco das de aplicacin de los bactericidas.
Palabras Clave: Corrosin, Inhibidores,

Bacteria Sulfato Reductora.

Abstraes.
The presence of sulphate reducing bacterias (BSR) was investigated in waters associated crude oil fron a Petroleum of
Venezuela (PDVSA) stations (LTX) located in the Quiriquire Camp Distrito Maturn, following procedures set by the
American Institute of Petroleum (API-RP-38). The effectiveness of commercial bactericides to control the growth of the
microorganismos was also evaluated. High populations ofBSR' S were found in four of the formations studied. 30 microbiocides
were evaluated, the most effective being those based on Dithyocarbamatos (D3) and Thyazolin (TI and T3), in a concentration
range between 5 and 15 ppm with similar results for an inoculate of 10.000 UFC/ml. We determined that these bactericides
should be applied every five days in load treatments to control the bacterial population (BSR)
Keywords : Corrosion, Inhibitors, Sulphate Reducing Bacteria ..

1. Introduccion
Las aguas de formacin
asociadas
a los crudos
constituyen medios naturales donde se desarrollan bacterias
capaces de facilitar la formacin
de sustancias qumicas
que ocasionan daos por corrosin a los equipos de
produccin de la industria petrolera venezolana (PDVSA).
Las bacterias sometidas a investigacin fueron las Sulfato
Reductora (BSR), debido a su participacin en la generacin
de sulfuro de hidrgeno a partir de sulfato. Esta bacteria
realiza su actividad metablica sobre acumulaciones de
slidos en las paredes de las tuberas, formando depsitos
naturales de colonias bacterianas. Ellas reducen el sulfato
presente en el agua para formar el sulfuro de hidrgeno, el
cual es uno de los responsable de este proceso de corrosin.

Este tipo de corrosin se manifiesta en forma de hoyos


cnicos y es denominada corrosin por picaduras.
Las Bacterias Sulfato Reductoras mas estudiadas en relacin a la corrosin son las del gnero Desulfovibrio, Como
un resultado de esto, la tcnica mas usada en los campos
petroleros es aislar e identificar todas las BSR como perteneciente a este gnero. En otras palabras se reporta a partir
de estudios del nmero de bacteria sulfato reductora por
mililitro [1] .
En el caso especfico de este distrito, las aguas de
formacin son separadas de los crudos y acumuladas en
fosas para inyectarlas nuevamente a los yacimientos. Durante este proceso se utilizan lneas, separadores, bombas y

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otros equipos que integran los sistemas de inyeccin de


agua, que son susceptibles al ataque corrosivo inducido por
las BSR.
Los daos por corrosin
bacteriana
pueden ser
minimizados
con el empleo de productos qumicos
denominados
microbiocidas,
capaces de alterar el
metabolismo de la bacteria reduciendo su actividad. Este
tratamiento
con microbiocidas
controla
a los
microorganismos en una gran variedad de formas: Algunas
alteran la permeabilidad de la pared celular, por lo tanto
interfieren con los procesos vitales del microbio. Otros
penetran en la pared celular y coagulan las protenas;
algunos inhiben las reacciones metablicas enzima substrato, y finalmente los oxidantes que reaccionan
qumicamente con los grupos proteicos, produciendo una
prdida de la actividad enzimtica y subsecuentemente la
muerte rpida de la clula[2]. Estos bactericidas
son
aplicados en forma de choques peridicos, generalmente a
la succin de las bombas, para aprovechar la capacidad
mezcladora de la turbulencia generada en esta zona.
El objetivo de este trabajo fue analizar las aguas de
formacin asociada a los crudos del Distrito Maturn
especficamente en las aguas asociadas a los crudos de las
formaciones
Quiriquire, Carapita, Areo, Los Jabillos,
Carata, San Juan Y Querecual de la estacin LTX ubicada
en el campo Quiriquire para identificar la presencia de bacteria sulfato reductora; as como, evaluar los bactericidas
disponibles
comercialmente
y seleccionar
los mas
apropiados tomando como parmetro su efectividad en el
control de las poblaciones bacterianas.
2. Procedimiento

Experimental

En la primera fase del trabajo se realiz anlisis qumico


a las aguas de formacin de los diferentes crudos que se
encuentran en la estacin LTX a fin de conocer el hbitat
de la bacteria sulfato reductora.,
estas muestras se
recolectaron en envases plsticos y de vidrio debidamente
esterilizados para ser inmediatamente analizados en los
laboratorios de salud ambiental e ingeniera de corrosin y
metalurgia de PDVSA.
)
La metodologa analtica seguida para determinar la calidad del agua es la indicada por el Mtodo Estndar para
la Examinacin del Agua[3], determinndose: pH, oxgeno
disuelto, dureza parcial y total, a1calinidad parcial y total,
cloruros, sulfatos, slidos suspendidos, prueba de H2S, y
hierro.
En la segunda etapa de la investigacin, se determin la
poblacin de bacterias corrosivas (sulfato reductoras)
siguiendo las normas presentadas por el Instituto Americano
de Petrleo (API -RP-38), Y el control del crecimiento de
las mismas .
Para el control de estos microorganismos se evaluaron
30 bactericidas comacia); a bases de: Sales de Amonios

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Cuaternarios (9), Glutaraldehidos (7), Ditiocarbonato (4),


Tiazolin (4), Compuestos Orgnicos (4), Aminas (2),
preparndose
diluciones
de 5, 15, 30 Y 50 ppm de
concentracin de bactericida en 25 ml de agua de muestra,
procedindose luego a la siembra en el medio de cultivo
Agar-Sulfato, tomndose el tiempo en el cual se presenta
el crecimiento bacterial y las diluciones respectivas.
Para obtener una estimacin de la regularidad con que se
debe realizar los choques de bactericidas se procedi a la
simulacin de los sistemas con los bactericidas que resultaron ser mas efectivos. En cada bactericida se realiz una
dilucin de 15 ppm a partir de la solucin de 100 ppm de
bactericida. Para realizar la simulacin se tomaron tres (3)
Beaker de 500 ml Y se a agreg en cada uno de ellos 375
ml de muestra ms 50 ml de nutriente para luego realizar
la siembra original. Transcurrido dos das se le aadi una
dosis de 75 ml de bactericida y nuevamente se sembr la
muestra. Estas siembras se realizaron sucesivamente cada
dos das. Para el sptimo da se sustrajo una cantidad de 50
ml de muestra la cual se reemplaz con 50 ml de nutriente
y nuevamente se sembr la muestra, realizndose este procedimiento por dos semanas consecutivas.
3. Discusin de Resultados
De los anlisis qumicos de las aguas se encontr que
stas tienen un alto contenido de cloruros y sodio ( grfica
1 ) Y de acuerdo al pH (7,9) encontrado y las sales asociadas,
estas aguas tienen tendencia a ser incrustantes.
El contenido de oxgeno disuelto en las aguas evaluadas es relativamente bajo, encontrndose en un rango de
0.1 y 0.4 ppm. Esto indica que existe una demanda biolgica y qumica alta, lo que significa que el oxgeno es consumido en los procesos abiticos como fuente energtica para
oxidar la materia orgnica y compuestos qumicos existentes en el agua, favoreciendo estas condiciones anxicas el
crecimiento y desarrollo de las bacterias sulfato reductoras
(4)

3,70%
0,10%
49,79%

_CARBONAtO
iliIBICARBONATO
!IIIMg
IillCALCIO
;ni2S
OSULFATO
080010
OClORUI'lO

1_Composicin Qefmiea Bl:ri-IJ'

LTX

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La poblacin de BSR en las aguas estudiadas fue de


aproximadamente 10.000 colonias por mililitro en las formaciones Quiriquire, Carapita, Areo, Los Jabillos, y de 100
colonias por mililitro en Carata, San Juan y Querecual (grfica 2).

Tabla 2. Bactericidas de base TIAZOLIN.


Tiempo de observacin: 45 das

D osificacin del Bactericida

Bactericida
5

10000.,

T,

POSITlVO

9000~

T2

8000~

T3
T,

7000

6000 (

15

(ppm)

30

50

NEGATIVO

NEGATIVO

NEGATIVO

POSITIVO

POSiTIVO

NEGATIVO

NEGATIVO

POSITIVO

NEGATIVO

NEGATIVO

NEGATIVO

POSITIVO

POSiTIVO

NEGATIVO

NEGATIVO

5000!
4000-1

3000

2000~

i
1000-
0+-'- -~,

-g
~

<

~
~

tC7 ~/

~
----..~, --'-,--~,

--

o
~

~
g

..--(

<
~
~

~
~
o

<
~

~
~

FORMACIONES

Grfica 2. Poblacin Bacterina


De los bactericidas comerciales evaluados se determin
que aquellos a base de Sales de Amonio Cuaternarios,
Glutaraldehidos, Compuestos Orgnicos y Aminas, son poco
efectivos a bajas dosis para el control del crecimiento
bacterial, ya que para las dosificaciones de 5, 15, 30 Y 50
ppm se observo la presencia de BSR. Esto posiblemente es
debido a que estos bactericidas requieren de una dosificacin mayor para controlar los microorganismos que se encuentran en los campos petroleros.
Los bactericidas a base de Ditiocarbamato y Tiazolin arrojaron resultados favorables para el control del crecimiento
bacteriano en los sistemas de inyeccin de agua. Para los
bactericidas D3' TI YT3' no se presento crecimiento de BSR
a dosificaciones de 15 ppm, lo que indica la alta efectividad de los mismos a bajas concentraciones. (Tablas 1 y 2 Y
Grficas 3 a 5)

Debido a la importancia de conocer con que regularidad


(periodicidad) se deben realizar los choques con bactericidas
en los sistemas, se realiz una simulacin de los mismos,
con los tres bactericidas ( D3 TI y T3) que resultaron ms
efectivos en la evaluacin. En las Grficas 3, 4 Y5, se puede
observar que stas presentaron un comportamiento qumico
similar y que al aplicarse la primera dosis el nmero de
UFC/mililitro que se tiene originalmente disminuye de
10.000 a prcticamente cero UFC/mililitro en un tiempo
de 24 horas.
Sin embargo, en un promedio de cuatro (4) das se observa
que hubo un aumento en 1000 UFC/mililitro, alcanzndose
la mayor concentracin de bacteria (10.000) en un tiempo
de seis (6) das, cuando se realiz un nuevo choque de
bactericida, repitindose el ciclo.
12000

10000

8000

6000

\l
2

Dosificaciones del Bactericida (ppm)

Bactericida

InyecciD
BactenClda

I
3

6
TIEMPO

10

11

(OlAS)

Grfica 3. Evaluacin del Bactericidad D3


D,

D,
D3

D,

15

30

50

POSITIVO
POSITIVO
POSITIVO
POSITIVO

POSITIVO

NEGATIVO

NEGATIVO

POSITIVO

POSITIVO

NEGATIVO

NEGATIVO

NEGATIVO

NEGATIVO

POSITIVO

POSITIVO

NEGATIVO

11

4000

2000

Tabla 1. Bactericidas de base DITIOCARBAMATO.


Tiempo de observacin: 45 das

l\

12

13

Figueroa de Gil y col. /Revista Latinoamericana de Metalurgia y Materiales

4. CoDdusiones

12000

10000

~(

-+-'~nrCCin

8000

6000

bactericida

4000

2000

\/

TIEMPO

10

11

12

13

(DAS)

Grfica 4. Evaluacin del Bactericida TI


12000

10000

8000

s. Referencias

-+-

Inyeccin
Bactericlda"

6000

4000

2000

\
/'

00-

. 1 I
6
TIEMPO

10

e
~ El oxgeno disuelto como fuente energtica
en las aguas
de formacin es prcticamente cero, por la intensa actividad
abitica, por lo que podemos considerar a esta agua como
anxicas, lo que hace posible que el proceso de corrosin se
deba al incremento del H2S producido por las BSR en su
proceso metablico,
~ Se verific la presencia de las Bacteria Sulfato
Reductora en las estaciones LTX en el Campo Quiriquire,
cuantificndose
en 10000 UFC/ml. en las formaciones
Quiriquire, Carapita, Areo y Jabillos y de 100 UFC/rnl en
Carata, San Juan y Querecual.
~ Los bactericidas a base de Ditiocarbamato y Tiazolin
resultaron los de mayor efectividad para el control del
crecimiento de las bacteria sulfato reductora localizadas en
el rea.
El tratamiento con bactericida por carga se debera
efectuar
con una periodicidad
de cinco (5) das
aproximadamente para tener un mayor control sobre el
crecimiento bacteriano.

11

(DAS)

12

13

1- National Association of Corrosion Engineers. The


Role of Bacteria in the Corrosion of Field Equipment.
Houston, Texas 77218, (1979).
2- Burrows, William, Tratado de Microbiologa. Editorial Interamericana S.A. Decimonovena Edicin, (1969).
3- American Public Association, ETAL. Standard Methods for Examination ofWater and Wastewater. 14 th. ED;
Washington DC, (1975).
41 nverson, W.P. An Overwien of the Anaerobia
Corrosion of Underground, Metallic structures, Evidence
for a new Mechanism. Underground Corrosion, (1995).

Grfica 50 Evaluacin del Bactericida T3

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