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TITULO

EFECTOS DEL TRAVERTINO Y ESTIRCOL DE BOVINO SOBRE EL


CONTENIDO DE FIERRO EN UN TRATAMIENTO ANAERBICO DE AGUAS
CIDAS
CONTENIDO

Resumen

1. Introduccin

2. Marco Terico

2.1 Antecedentes de la investigacin

2.2 Drenaje Acido de Roca

2.3 Generacin de Aguas cidas

2.4 Neutralizacin de Aguas Acidas

2.5 Tratamientos pasivos de drenajes cidos

11

2.6 Tratamientos anaerbicos

12

2.7 Plantas acuticas en el tratamiento de aguas

12

3. Materiales y Mtodos

14

3.1 Operacionalizacin de variables

14

3.2 Tipificacin de la investigacin: Mtodo y Diseo

14

3.3 Factores y dominio experimental

15

3.4 Poblacin y muestra

17

3.5 Instrumentos de recoleccin de Datos

18

3.6 Procedimientos de recoleccin de datos

18

4. Resultados
4.1 Evolucin de la concentracin del hierro (fe)

19
19

5. Discusin

20

6. Conclusiones

21

7. Recomendacin

21

8. Referencia Bibliogrfica

22

RESUMEN
Los drenajes de aguas cidas de minas y los metales asociados a ellas son un
problema ambiental y ecolgico, por lo que existe la necesidad de aplicar tecnologas
basadas en sistemas de tratamiento pasivo.
El trabajo de investigacin: Evaluacin de los efectos del travertino y estircol de
bovino sobre el contenido de fierro en un tratamiento anaerbico de aguas
cidas tiene el objetivo es realizar un tratamiento pasivo anaerbico a una muestra
sinttica de agua cida utilizando travertino y estircol bovino a nivel de laboratorio
para evaluar el comportamiento del fierro en este tratamiento.
Los materiales de relleno propuesto son agentes reductores activos, como la materia
orgnica estircol de bovino y el travertino como agente neutralizador de la acidez.
El travertino (CaCO3) es un mineral carbonatado abundante en el Per que consume
cido a travs de la formacin de bicarbonato (HCO 3) o cido carbnico (H2CO3 0 ) y
podemos afirmar que tiende a neutralizar las soluciones llevndolas hasta un pH
neutro.
Para el estudio se disea una columna a escala de laboratorio cuyo volumen es de un
litro, en la parte inferior se rellena con graba de travertino y en la parte superior se
complementa con estircol de bovino, y hace discurrir un flujo de agua cida en forma
descendente por la parte inferior se toma las muestra para analizar los parmetro pH y
Eh.
Puesto en funcionamiento el sistema con un relleno del 90% del volumen con
travertino, y 10% del volumen de estircol bovino por el cual se hizo discurrir un flujo
de agua cidas con un caudal de 1 ml/min se obtuvo en promedio una reduccin del
fierro de 174,72 mg/l a 0,62 mg/l.

1. INTRODUCCIN
Los drenajes cidos de roca DAR y de explotaciones de minera metlica son de las
principales fuentes de contaminacin de las aguas superficiales y subterrneas.
Debido a que este problema puede persistir durante dcadas e incluso cientos de aos
una vez finalizado el ciclo productivo, existe la necesidad de aplicar tecnologas
basadas en sistemas de tratamiento pasivo de probada eficacia y de bajo coste de
operacin y mantenimiento respecto a los procesos de tratamiento activo.
Los drenajes cidos de mina contienen un alto contenido en sulfato y metales disueltos
(Fe, Al, Mn, Zn, Cu, Pb, etc.), alcanzando sus concentraciones las decenas y centenas
de miligramos por litro. Estos elementos en esas concentraciones son nocivos para la
actividad biolgica, contaminan los cauces de ros y riachuelos que en muchos de los
casos el agua de estos sirven para el riego de los cultivos de pan de llevar.
Los mtodos de tratamiento pasivo son sistemas bio-geoqumicos que interceptan el
flujo de agua cida y mejoran la calidad del agua. Los ms utilizados, hoy, son los
humedales artificiales (aerobios o anaerobios), los drenajes anxicos calizos, los
sistemas de produccin de alcalinidad, y cuando el problema se manifiesta en aguas
subterrneas, las barreras reactivas permeables. El objetivo principal en todos ellos es
la supresin de la acidez y la precipitacin de los metales. Para ello actan cambiando
las condiciones de Eh y pH del influente de forma que se favorezca la formacin de
especies insolubles que precipiten y retengan la carga contaminante.
En este sistema pasivo se recurre al uso de material alcalino (travertino) para
neutralizar la acidez, a substratos orgnicos (estircol bovino) para crear ambientes
reductores y al empleo de bacterias para catalizar las reacciones. En el diseo y la
configuracin del tratamiento se asegura una buena circulacin y distribucin del
influente dentro del sistema, con el fin de maximizar el tiempo de contacto entre el flujo
de agua contaminada con los elementos y materiales que componen cada dispositivo
de tratamiento.
El objetivo de este trabajo de investigacin es determinar el comportamiento del hierro
en un tratamiento pasivo de las aguas cidas con travertino y estircol bovino.

2. MARCO TERICO
2.1Antecedentes de la investigacin
Un estudio referente a tratamiento pasivo de aguas cidas utilizando travertino
no existe, pero si existe bibliografa referente a tratamiento de aguas cidas con
roca caliza, del cual daremos cuenta.
En las dos ltimas dcadas se han investigado diversos mtodos de tratamiento
pasivo y se ha comprobado que dan buenos rendimientos en la neutralizacin
del pH y en la eliminacin de metales pesados. Adems, requieren poco
mantenimiento y su bajo coste puede ser asumido durante largos perodos de
tiempo (de 20 a 40 aos) una vez clausurada la instalacin minera (Watzlaf,
1997b)1.
Los mtodos de tratamiento pasivo se basan en los mismos procesos fsicos,
qumicos y biolgicos que tienen lugar en los humedales naturales (wetlands), en
donde se modifican favorablemente ciertas caractersticas de las aguas
contaminadas, consiguiendo la eliminacin de metales y la neutralizacin del pH.
Entre 1987 y 1990 la Colorado School of Mines realiza unos estudios tericos
para el diseo de humedales dedicados a la eliminacin de metales de aguas
cidas de mina. Una vez concluido este proyecto se publica un manual:
Handbook for Constructed Wetlans Receiving Acid Mine Drainage (Wildeman et
al., 1993), en el que se describen numerosos casos de laboratorio y de campo,
la filosofa de funcionamientos alcanzados en el tratamiento de aguas cidas con
elevados contenidos metlicos.
2.3 Generacin de Aguas cidas
Los componentes principales para la generacin de cido son: minerales
sulfurosos reactivos; agua o atmsfera hmeda; y un oxidante, especialmente el
oxgeno de la atmsfera o de fuentes qumicas.
El proceso de oxidacin de la pirita es el principal responsable de la formacin
de aguas cidas; esta oxidacin se ve favorecida en reas mineras debido a la
facilidad con la que el aire entra en contacto con los sulfuros a travs de las
labores mineras de acceso y por los poros existentes en las pilas de estriles y
residuos- as como al incremento de la superficie de contacto de las partculas.
Dichos autores consideran que los factores que ms afectan a la generacin
cida son el volumen, la concentracin, el tamao de grano y la distribucin
espacial de la pirita.
1

Watzlaf, G. (1997b) Passive treatmen acid mine drainage in dow-flow limestone systems. U.S.

Department of Energy Technology Center, Pittsburgh.

Las reacciones que intervienen en la oxidacin de la pirita pueden ser


representadas por las siguientes cuatro ecuaciones:2
FeS2 (s) + 7/2 O2 (g) + H2O Fe2+ + 2 SO42- + 2 H+

(1)

Fe2+ + 1/4 O2 (g) + H+ Fe3+ + 1/2 H2O

(2)

3+

Fe + 3 H2O Fe (OH)3 (s) + 3 H

(3)

FeS2 + 14 Fe3+ + 8 H2O 15 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+

(4)

En la reaccin de oxidacin de la pirita (1) se produce Fe 2+, SO4

2-

e H+. Esta

reaccin provoca un incremento en el total de slidos disueltos y un aumento de


la acidez, que ir asociado a una disminucin del pH. Si el ambiente circundante
es lo suficientemente oxidante, entonces muchos iones ferrosos se oxidarn a
iones frricos (etapa 2). Por lo general, por encima de un pH alrededor de 3,5, el
ion

frrico

formado

precipita

mediante

hidrlisis

como

hidrxido

(3),

disminuyendo por tanto el Fe3+ en solucin, mientras que el pH baja


simultneamente. Por ltimo, algunos cationes frricos (Fe3+) que se mantienen
en solucin, pueden seguir oxidando adicionalmente a la pirita y formar Fe 2+,
SO42- y H+ (4).
Cinticamente, la oxidacin del Fe2+ a Fe3+ es la reaccin ms lenta a pH cido.
A pH por encima de 4 la velocidad de la reaccin aumenta drsticamente, casi
todo el Fe est en forma de Fe3+ y precipita como hidrxido (3). A pH por debajo
de 4, sin embargo, la mayora del Fe en solucin es Fe 2+, aunque la accin
bacteriana (Thiobacillus ferroxidans) consigue acelerar el proceso y que
progresivamente el Fe2+ pase a Fe3+. Parte del Fe3+ se emplea en oxidar ms
pirita (4) y parte precipita como hidroxisultatos (schwerimannita a pH entre 3 y
3,5; y jarosita a pH inferior a 3).
2.4 Neutralizacin de Aguas Acidas
Despus de la oxidacin de un mineral sulfuroso, los productos cidos
resultantes pueden ser arrastrados por la infiltracin de agua; o extrados de la
solucin, como resultado de la reaccin con un mineral que consuma cido.
Existe una serie de minerales que pueden consumir acidez y neutralizar el
drenaje cido. Entre los minerales que consumen cido se encuentran:
. carbonatos (calcita)
2

Nordstrom D.K. and Alpers C.N. (1999), Geochemistry of acid mine waters. En: Plumlee,
G.S., Logsdon, M.J. (eds), The environmental geochemistry of mineral deposits. Reviews in
Economic Geology, Society of Economic Geologists, Littleton, CO. USA.

. hidrxidos (limonita)
. silicatos (clorita)
. arcillas
El mineral ms comn que consume cido es la calcita (CaCO 3), que consume
acidez a travs de la formacin de bicarbonato (HCO 3) o cido carbnico (H2CO3
0

):
CaCO3 + H+ ---> Ca2+ + HCO3

(1)

CaCO3 + 2H+ ---> Ca2+ + H2CO3 0

(2)

La calcita es el mineral carbonatado ms abundante de los yacimientos


mineralizados en el Per, asociado con muy escasa, o ninguna, dolomita.
Generalmente, es el ms reactivo de los minerales consumidores de cido y, a
diferencia de la mayora de stos, tiende a ser ms soluble a temperaturas ms
bajas.
La liberacin de bicarbonato y carbonato a travs de la disolucin de la calcita
puede resultar en la formacin de minerales carbonatados secundarios, siderita
(FeCO3), mediante:
Fe2+ + CO3 2 -----> FeCO3

(3)

Este mineral tambin puede estar presente como mineral principal en la roca. Es
menos soluble que la calcita, tendiendo a amortiguar el pH en el rango de 4.5 a
6.0. La calcita tiende a neutralizar soluciones llevndolas hasta un pH entre 6.0 y
8.0.
Los siguientes minerales que proporcionan alcalinidad, luego del consumo de los
minerales carbonatados, generalmente son los hidrxidos, los cuales consumen
acidez mediante la formacin de un in libre ms agua, como se muestra en la
ecuacin 4, por ejemplo, para Al(OH3):
Al(OH)3 + 3H+ ---> Al3+ + 3H2O

(4)

2.5 Tratamientos pasivos de drenajes cidos


Los mtodos de tratamiento convencionales o activos de aguas cidas tienen un
coste elevado, por lo que no pueden ser mantenidos por un perodo prolongado
una vez finalizada la vida de la mina. Mxime teniendo en cuenta que el
problema de las aguas cidas pueden perdurar, segn las estimaciones de
Younger (1997), varios cientos de aos. En la ltima dcada se han investigado
diversos mtodos de tratamiento pasivo y se ha comprobado que dan buenos
rendimientos en la neutralizacin del pH y en la eliminacin de metales pesados.

Adems, requieren poco mantenimiento y su bajo coste puede ser asumido


durante largos perodos de tiempo (de 20 a 40 aos) una vez clausurada la
instalacin minera3. Los mtodos de tratamiento pasivo se basan en los mismos
procesos fsicos, qumicos y biolgicos que tienen lugar en los humedales
naturales

(wetlands),

en

donde

se

modifican

favorablemente

ciertas

caractersticas de las aguas contaminadas, consiguiendo la eliminacin de


metales y la neutralizacin del pH.
2.6 Tratamientos anaerbicos
Anaerbico (-a) o anaerobio (-a) es un trmino tcnico que significa vida sin aire
(donde "aire" usualmente es oxgeno); es opuesto a aerbico.
Anaerbico puede referir a digestin anaerbica, la simplificacin de la materia
orgnica por bacterias, sin oxgeno. El proceso anaerbico es un resultado de la
falta de oxgeno en el medio de vivencia de algn tipo de bacteria o
microorganismo viviente.
La finalidad del substrato orgnico es eliminar el oxgeno disuelto en el agua,
reducir el Fe3+ a Fe2+, y generar alcalinidad mediante procesos qumicos o con
intervencin de microorganismos sulfato-reductores. La materia orgnica es una
importante fuente de energa para el metabolismo microbiano y el principal
elemento en la reduccin del sulfato.
2.7 Plantas acuticas en el tratamiento de aguas
El segundo tipo de sistema consiste en plantas sumergidas, se distingue por la
habilidad de estas plantas para absorber oxgeno, dixido de carbono, y
minerales de la columna de agua. Las plantas sumergidas se inhiben fcilmente
por la turbiedad alta en el agua porque sus partes fotosintticas estn debajo del
agua.
Los humedales se construyen utilizando diferentes especies de plantas que
abundan en la zona: totoras, repollitos de agua, camalotes o juncos.
Las plantas captan y modifican metales pesados o compuestos orgnicos y los
liberan a la atmsfera con la transpiracin.
La totora es una planta que crece, tanto de manera silvestre como cultivada, en
lagunas, zonas pantanosas, huachaques y balsares de la costa y sierra del Per,
desde el nivel del mar hasta los 4,000 m de altitud.

Watzlaf, G. (1997b) Passive treatmen acid mine drainage in dow-flow limestone systems. U.S.
Department of Energy Technology Center, Pittsburgh.

3. MATERIALES Y MTODOS
3.1 Operacionalizacin de variables

Variable

Definicin
conceptual

Definicin
operacional

Variables independientes
Travertino (%)
Compost (%)
Caudal (ml/min)
Travertino:
Es
una
roca
sedimentaria
carbonatada
de
precipitacin qumica.
Compost: Estircol bovino materia
orgnica.
Caudal: es la cantidad de flujo de
agua cida por unidad de tiempo
Travertino: variacin de la cantidad
de travertino (CaCO3).
Estircol: variacin de la cantidad
de estircol en el tratamiento del
influente.

Variable dependiente

Hierro (Fe)

Fe: Mineral metlico contenido


en los efluentes acuferos

El % de fe es uno de los
factores principales de la calidad
del agua.

Caudal: variacin de la cantidad del


influente en funcin del tiempo.
Travertino: Proporcin de travertino
80 % o 90% del volumen.
Escala de
medicin

Estircol: Proporcin de materia % de fe en el efluente


orgnica (estircol bovino) 10%
20% del volumen.
Caudal: variacin de la cantidad del
influente 1 ml/min o 2 ml/min.

3.2Tipificacin de la investigacin: Mtodo y Diseo


3.2.1 Mtodos de la investigacin: Hipottico-Deductivo.
Es difcil escoger un mtodo como el ideal y nico camino para realizar
una investigacin, pues muchos de ellos se complementan y relacionan
entre si. A nuestra consideracin el mtodo elegido para este trabajo de
investigacin es el mtodo HIPOTTICO-DEDUCTIVO ya que en l se
plantea una hiptesis que se puede analizar deductiva o inductivamente y
posteriormente comprobar experimentalmente, es decir que se busca que
la parte terica no pierda su sentido, por ello la teora se relaciona
posteriormente con la realidad.
3.2.2 Tipo de investigacin: Experimental controlada

La investigacin experimental consisti en la manipulacin de tres


variables no comprobadas, en condiciones rigurosamente controladas,
con el fin de describir de qu modo o por qu causa se produce la
disminucin del porcentaje de hierro en el agua acida de mina. Este
experimento provocado nos permite introducir determinadas variables de
estudio manipuladas, para controlar el aumento o disminucin de esas
variables y su efecto en el porcentaje del Fe.
En este tipo de investigacin el investigador no solo identifica las
caractersticas que se estudian sino que las controla, las altera o
manipula con el fin de observar los resultados al tiempo que procura
evitar que otros factores intervengan en la observacin
3.2.3 Nivel de investigacin: Explicativa
El trabajo de investigacin estuvo dirigida a responder a las causas de los
eventos fsicos qumicos y nuestro inters se centra en explicar cmo
actan las tres variables y cules son los efectos que producen sobre el
agua acida de mina.
3.2.4 Diseo de la investigacin
En esta investigacin se desarrolla en un Diseo Experimental ya que
se basa en la obtencin de la informacin, manipulando las variables.
En

un

espacio

tridimensional,

el

diseo

consiste

en

puntos

experimentales representados por los vrtices de un cubo.

3.3 Factores y dominio experimental


El dominio experimental de un factor continuo est expresada con los valores
mnimo y mximo que se puede tomar, y se asigna la notacin codificada 1 al
nivel inferior y +1 al superior.

Factores
X1 : travertino (CaCO3) (%)
X2 : estircol bovino (%)
X3 : Caudal del agua cida (ml/min)

Dominio Experimental
Nivel (-)
Nivel (+)
80
90
10
20
1 ml/min
2 ml/min

TRAVERTINO
(CaCO3) %
COMPOST %

AGUA ACIDA

(ml/min)

NEUTRALIZACI
N DE LA
ACIDEZ DEL
AGUA

% fe

DISEO 23
Los diseos factoriales se aplican a aquellos experimentos en los que
intervienen varios factores o variables de forma que se puedan analizar el efecto
conjunto de todos los factores o variables sobre la variable o variables respuesta
y son los ms eficientes.
Se entiende por diseo factorial aquel en el que cada ensayo o rplica completa
del experimento investiga todas las combinaciones posibles de los niveles de los
factores.
Los niveles de una variable son los distintos valores asignados a una variables
independiente.
Variable respuesta o dependiente es el resultado numrico de un experimento.
Efecto de una variable independiente es la variacin producida en la variable
respuesta por un cambio de nivel de la variable independiente.
El diseo factorial 23 nos hace entender el proceso y podemos describir con
precisin la relacin de causa efecto entre las caractersticas de los ingredientes
al inicio (travertino, compost y caudal de aguas cidas) las variables de proceso
y las caractersticas de los productos finales (%Fe del efluente). Con este tipo de
entendimiento es posible controlar el proceso adecuadamente y manipular su
operacin para producir productos de calidad muy cercanamente ptimos.
La relacin causa efecto tiene que ser cuantificada para que sea posible
entender el grado de las relaciones.

A = travertino (CaCO3) (%)


B = Estircol bovino (%)
C = Caudal del agua cida (ml/min)

Dominio Experimental
Nivel (-)
Nivel (+)
80
90
10
20
1 ml/min
2 ml/min

Factores
A (%)
B (%)
C (%)

PLAN DE EXPERIMENTACIN
Matriz de experimentos del diseo factorial completo 23,

plan de

experimentacin
No
de
exp.

Combinacin
Experimental
DISEO

1
2
3
4
5
6
7
8

1
a
b
ab
c
ac
bc
abc

A
+
+
+
+

B
+
+
+
+

Plan de experimentacin
C
+
+
+
+

Travertino Compos Caudal


(%)
t (%)
(mil/min)
80
90
80
90
80
90
80
90

10
10
20
20
10
10
20
20

1
1
1
1
2
2
2
2

4. Conclusiones
1.

El tratamiento de las aguas cidas con travertino y estircol bovino logra


disminuir la concentracin de fe en los efluentes en 48 horas de
procesamiento.

2.

Con un tratamiento de 90 % de travertino y 10 % de estircol bovino se


logra una reduccin del contenido de fe hasta el 0,62 %.

3.

El contenido final de fierro en el efluente (0,62%) se encuentra dentro de


los Lmites Mximos Permisibles para la descarga de efluentes lquidos de
actividades mineras minero metalrgicas (D.S. No 010-2010-MINAM)

8. Referencias Bibliogrficas

Clarke. Lee B. Coal mining and water quality, IEA Coal Reserch, IEACR/80,
July 1995.

Hedin, R. S., and Nairn, R. W. (1993), Contaminant removal capabilities of


wetlands constructed to treat coal mine drainage. En: G. A. Moshiri (ed.),
Constructed Wetlands for Water Quality Improvement, CRC Press, Boca Raton,

Hedin, R.S., Watzlaf, G.R. and Nairn, R.W. (1994), Passive treatment of acid
mine drainage with limestone. Journal of Environmental Quality.

Iribar, V., Izco, F., Tames, P., Da Silva, A. y Antigedad, I. (1999), Use a
tailings pond as an aerobic wetland at the closed Troya mine (Guipzcoa,
Northern Spain). IMWA Congress, Mine, Water & Environment, Sevilla.

Nordstrom D.K. and Alpers C.N. (1999), Geochemistry of acid mine waters.
En: Plumlee, G.S., Logsdon, M.J. (eds), The environmental geochemistry of
mineral deposits. Reviews in Economic Geology, Society of Economic
Geologists, Littleton, CO. USA.

Ordez, A., Loredo, J. y Pends, F. (1999), A successive alkalinity producing


system (RAPS) as operational unit in a hybrid passive treatment system for acid
mine drainage. IMWA Congress, Mine, Water & Environment, Sevilla.

Ordez A. A., (1999), Tesis Doctoral: Sistema de Tratamiento Pasivo para


Aguas cidas de Mina, Oviedo, Espaa.

8 Sobolewski, A. (1996), Metal species indicate the potential of constructed


wetlands for long-term treatment of mine drainage. Ecological Engineering.
9

Summers L Bonelli J. (1997). Gua Ambiental para el Manejo de Drenaje


Acido de Minas, Lima, Per.

10 Watzlaf, G. (1997b), Passive treatment acid mine drainage in down-flow


limestone systems. U.S. Department of Energy Technology Center, Pittsburgh.

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