SUMRIO

1-INTRODUO---------------------------------------------------------------------------------------03
2-OBJETIVO--------------------------------------------------------------------------------------------05
3- METODOLOGIA-----------------------------------------------------------------------------------06
4-ESPECTROSCOPIA-------------------------------------------------------------------------------07
4.1- Espectroscopia de absoro atmica-----------------------------------------------07
4.2- Espectroscopia de emisso atmica-------------------------------------------------12
4.3- Espectroscopia vibracional-------------------------------------------------------------14
4.3.1- Espectroscopia no infravermelho--------------------------------------------------14
4.3.2- Espectroscopia de Raman------------------------------------------------------------15
4.4- Espectroscopia de ressonncia magntica nuclear----------------------------16
4.4.1- Deslocamento quimico e blindagem-----------------------------------------------18
4.4.2- Acoplamento dos ncleos magnticos-------------------------------------------19
4.5- Espectroscopia de fluorescncia molecular--------------------------------------21
4.6- Espectrometria de massa----------------------------------------------------------------22
5- LEI DE LAMBERT- BEER-----------------------------------------------------------------------23
6- CONCLUSO---------------------------------------------------------------------------------------24
REFERNCIAS------------------------------------------------------------------------------------25

1- INTRODUO:

Por que as folhas das rvores so verdes, e as flores apresentam um

leque de cores to variado de dia, mas de noite, na falta da luz do sol, no
percebemos essas cores? Por que, ainda sob efeito da luz do sol, a maior parte dos
materiais, incluindo a nossa pele, sofre aquecimento, podendo inclusive apresentar
queimaduras, enquanto de noite esse efeito no se pronuncia? A resposta e a
compreenso desses e de outros fatos curiosos est no que chamamos de
espectroscopia (OLIVEIRA, 2001).
Toda manifestao que nossos olhos percebem, por exemplo, um tipo
de espectroscopia que est acontecendo. Muitos outros fenmenos naturais
referem-se interao entre luz e matria. Claro est que o arranjo molecular dos
tomos para compor a forma geomtrica da molcula ser um componente
importante nesse assunto, tanto para averiguar os efeitos das transies dos
eltrons, como tambm dos ncleos dos tomos componentes da estrutura
molecular. A tentativa de compreender os efeitos que a radiao eletromagntica
exerce sobre a matria provm de longa data, mas foi com Sir Isaac Newton,
proeminente pesquisador ingls, quem iniciou o estudo cientfico das propriedades
da luz. Ele descobriu que a luz branca do sol nada mais era que um somatrio de
outras luzes, variando desde o violeta, passando pelo azul, verde, amarelo, laranja e
terminando no vermelho. Isso pode ser observado no fenmeno natural da disperso
da luz do sol nas gotculas de gua da chuva, formando o arco-ris. Sero esses
componentes individuais (em forma de cores distintas) que vo interagir com os
tomos e molculas, para dar origem aos fenmenos espectroscpicos. Sabemos
que a luz tem um comportamento duplo: ora apresenta-se como partcula (como se
fosse um conjunto de pequenssimos pontos que chamamos de ftons), ora
comporta-se como onda (similar ao efeito que percebemos quando jogamos uma
pedra na superfcie de um lago de guas calmas). Assim, podemos dizer que, do
ponto de vista ondulatrio, a luz apresenta duas propriedades principais: seu
comprimento de onda (a distncia entre dois mximos das ondas geradas) e sua
freqncia (o nmero de vezes por segundo em que essas ondas so geradas por
uma fonte). A relao entre essas duas grandezas est na expresso abaixo:
c = (1)

onde c, a constante de proporcionalidade, a velocidade da luz no vcuo, igual a

3,00 x 108m.s-1 (OLIVEIRA, 2001).
Dessa forma, quando radiao de determinado comprimento de onda (e
por conseqncia com determinado valor de freqncia e energia- constante de
Plank) entra em contato com a matria, ocorrer algum fenmeno espectroscpico.
Os fenmenos vo depender da grandeza da energia da radiao, e assim
poderemos obter, por exemplo, informaes sobre as transies eletrnicas das
substncias qumicas (e observarmos as cores da natureza que nos cerca), ou ento
percebermos, atravs do calor emanado pelas substncias, que as mesmas esto
sofrendo vibraes moleculares, referentes a movimentos dos ncleos dos tomos
que compem as molculas (OLIVEIRA, 2001).

2- OBJETIVO
Descrever os conceitos de diferentes tcnicas de espectroscopia e
tambm comentar sua relao com a lei de Lambert- Beer.

3. METODOLOGIA
Reviso bibliogrfica. A pesquisa foi realizada em livros de qumica
analtica e sites da internet relacionados ao tema em questo.

4- ESPECTROSCOPIA
Os mtodos espectroscpicos de anlise so baseados na medida da
quantidade de radiao produzida ou absorvida pelas molculas ou pelas espcies
atmicas em determinados comprimentos de onda (SKOOG et al, 2011).
Em termos genricos, podemos definir espectroscopia como a interao
de qualquer tipo de radiao eletromagntica com a matria (OLIVEIRA, 2001).
As regies espectrais que tm sido empregadas incluem os raios gama,
os raios X, ultravioleta (UV), visvel, infravermelha (IV), microondas e radiofreqncia
(RF). De fato, o uso corrente estende mais ainda o significado da espectroscopia de
forma a incluir tcnicas que nem mesmo envolve o uso de radiao eletromagntica,
como a espectroscopia acstica, de massas e de eltrons (SKOOG et al, 2011).

4.1- ESPECTROSCOPIA DE ABSORO ATMICA

Quando uma soluo que contm ons de metal introduzida em uma
chama (de acetileno e ar, por exemplo) forma-se um vapor rico em tomos do metal.
Alguns dos tomos do metal na fase gasosa podem ser levados a um nvel de
energia suficientemente alto para permitir a emisso da radiao caracterstica do
metal. Este fenmeno a base da espectroscopia de emisso de chama (FES),
antigamente conhecida como fotometria de chama. (VOGEL, 2002)
No entanto, um nmero muito maior de tomos do mesmo metal na fase
gasosa no sofre excitao, ou seja, permanece no estado fundamental. Estes
tomos so capazes de absorver energia radiante em um determinado comprimento
de onda de ressonncia, que , em geral, o comprimento de onda da radiao que
os tomos emitiriam se fossem excitados a partir do estado fundamental. Assim, se
fizermos uma luz de comprimento de onda de ressonncia igual daqueles tomos
passar por uma chama que contm os tomos em questo, parte da luz ser
absorvida. Este o princpio bsico da espectroscopia de absoro atmica
(AAS). Outra tcnica semelhante, a espectroscopia de fluorescncia atmica
(AFS), baseia-se na reemisso de energia absorvida pelos tomos livres (VOGEL,
2002).

Em outras palavras consiste em um mtodo de anlise usado para

determinar qualitativamente e quantitativamente a presena de metais. O mtodo
consiste em determinar a presena e quantidade de um determinado metal em uma
soluo qualquer (embora possam ser usadas amostras slidas), usando como
princpio a absoro de radiao ultravioleta por parte dos eltrons. Os eltrons ao
sofrerem um salto quntico depois de devidamente excitados por uma fonte de
energia, que pode ser a chama de um gs e um comburente ( que pode ser aracetileno ou o xido nitroso - N2O), como o acetileno a 3.000 graus Celsius, no caso
da espectrometria de absoro atmica de chama, devolvem a energia recebida
para o meio, voltando assim para a sua camada orbital de origem. (WIKIPEDIA,
2012)
A energia devolvida na forma de um fton de luz, por sua vez, absorve a
radiao ultravioleta emitida pela fonte especfica (ctodo oco) do elemento qumico
em questo. Dessa forma, eltrons que esto contidos na soluo, e que sofrem
tambm um salto quntico e que no pertencem ao mesmo elemento que constitui o
ctodo oco que est sendo usado no momento, no sero capazes de causar
uma interferncia, isso porque eles absorvero apenas radiao com comprimento
de onda referente ao elemento qumico do qual fazem parte. (WIKIPEDIA, 2012)
Quando uma soluo que contm um composto adequado do metal a ser
investigado introduzida em uma chama, os seguintes fenmenos ocorrem em
rpida sucesso.
1. A evaporao do solvente deixa um resduo slido.
2. A vaporizao do slido provoca a dissociao em tomos inicialmente no estado
fundamental.
3. A excitao de alguns tomos pela energia trmica da chama at nveis de
energia mais elevados permite a emisso de chama radiante. Os tomos excitados
voltam ao estado fundamental.
O espectro de emisso resultante consiste em raias oriundas dos tomos
excitados ou de ons (VOGEL, 2002).

A quantidade de energia absorvida,

, determinada pela equao de

Bohr:

Onde:
representa o estado fundamental, no qual os eltrons de um dado
tomo esto no nvel mais baixo de energia.
,

representam os nveis de energia mais elevados ou

excitados (as transies de energia, por exemplo, de

, correspondem

absoro de energia radiante).

c a velocidade da luz.
h a constante de Planck.
o comprimento de onda da radiao absorvida.

v a frequncia.

Como pode ser observado no diagrama simplificado dos nveis de energia

da figura a seguir.
Figura 1: Diagrama simplificado dos nveis de energia. Fonte: VOGEL, 2002

Os espectros de absoro so muito mais simples do que os espectros do

que os espectros de emisso. A relao entre a populao do estado fundamental e
a dos estados excitados dada pela equao de Boltzmann:

Onde:

razo estatstica ponderada para os estados

fundamental e excitado
= energia de excitao = hv

k = constante de Boltzmann
T = temperatura em kelvins

A razo

depende da energia de excitao,

O aumento da temperatura e o decrscimo de

, e da temperatura, T.

aumentam a razo

. Os

clculos mostram que apenas uma pequena frao dos tomos excitada, mesmo
sob as condies mais favorveis, isto , quando a temperatura elevada e a
energia de excitao baixa.
Como os espectros de absoro da maior parte dos elementos so mais
simples do que os respectivos espectros de emisso, a espectroscopia de absoro
atmica est menos sujeita a interferncias do que a espectroscopia de emisso de
chama.
Em relao a instrumentao, os trs procedimentos espectrofotomtricos
exigem no mnimo a seguinte aparelhagem.
Nebulizador/queimador A espectroscopia de emisso de chama exige
um sistema nebulizador/queimador que produz tomos metlicos em fase gasosa
10

por meio de uma chama de combusto adequada, uma mistura de um gs

combustvel e um gs oxidante. Nas chamadas clulas sem chama, o queimador
no necessrio.

Figura 2: Queimador de mistura prvia tpico. VOGEL, 2002.

Espectrofotmetro O sistema espectrofotmetro deve incluir um sistema

ptico adequado, um detector fotossensvel e um dispositivo apropriado para leitura
da resposta do detector.

Figura

3:

Espectrmetro

de

Absoro

Atmica multisequencial com atomizao por chama (Varian 240FS), Espectrmetro de Absoro
Atmica com atomizao por forno de grafite (Varian AA240Z) e acessrios.(UNESP, 2012).

Fonte de raias de ressonncia Tanto a espectroscopia de absoro

atmica como a espectroscopia fluorescente exigem uma fonte de raias de
11

ressonncia para cada elemento determinado. Estas fontes de raias so

normalmente moduladas.
Algumas determinaes por espectroscopia de absoro atmica:
Determinao de magnsio e clcio em gua encanada (potvel).
Traos de elementos em solos contaminados.
Determinao tradicional de estanho em suco de fruta enlatado.
Determinao de metais e compostos orgnicos.
Determinao de traos de elementos em sistemas orgnicos, inorgnicos
e biolgicos.
4.2- ESPECTROSCOPIA DE EMISSO ATMICA
Quando certos metais, na forma de sais, so colocados na chama do bico
de Bunsen, surgem cores caractersticas. Este procedimento usado h muito
tempo na determinao qualitativa de elementos. Se a luz produzida pela chama
passar por um espectroscpio, vrias linhas de cor caracterstica so resolvidas. As
do clcio tm cores vermelha verde e azul, sendo que o vermelho dominante e
tpico da chama desse elemento. A emisso de cada elemento tem comprimento de
onda definidos e fixos no espectro eletromagntico. Ainda que as cores das chama
de clcio, estrncio e ltio, por exemplo, sejam muito semelhantes, possvel
identificar os elementos pela anlise dos espectros, um na presena dos outros. A
ampliao dos princpios da anlise qualitativa com o teste de chama levou ao
desenvolvimento das aplicaes analticas da espectrografia de emisso. Depois da
excitao

com

uma

centelha

eltrica

ou

um

arco

eltrico,

registram-se

fotograficamente os espectros com um espectrgrafo. Como os espectros

caractersticos de muitos elementos ocorrem na regio do ultravioleta, o sistema
ptico usado na disperso de radiao geralmente feito de quartzo. Estas tcnicas,
entretanto, foram praticamente substitudas pela emisso de plasma. (VOGEL,
2002)
Existem trs tipos de espectros de emisso: os espectros contnuos, os
espectros de banda e os espectros de linhas. Os espectros contnuos so emitidos
por slidos incandescentes e, neles, linhas claramente definidas esto ausentes.
12

Nos espectros de bandas, grupos de linhas se aproximam cada vez mais at chegar
a um limite, a cabea da banda. Este tipo de espectro caracterstico de molculas
excitadas. Nos espectros de linhas pode-se observar linhas bem definidas,
separadas de modo aparentemente irregular. Este tipo de espectro caracterstico
de tomos ou de ons excitados que emitem energia na forma de luz de
comprimento de onda bem caracterstico. (VOGEL, 2002)
Quando se aplica energia suficiente, por meio da eletricidade, calor ou
outros modos, um ou mais eltrons podem ser levados a um estado de energia
maior, mais afastado do ncleo. Estes eltrons excitados tendem a voltar ao estado
fundamental e, no processo, emitem a energia, que est em excesso na forma de
um fton. (VOGEL, 2002)
Basicamente, quando uma soluo que contm ons de metal
introduzida em uma chama (de acetileno e ar, por exemplo) forma-se um vapor rico
em tomos do metal. Alguns dos tomos do metal na fase gasosa podem ser
levados a um nvel de energia suficientemente alto para permitir a emisso da
radiao caracterstica do metal. Este fenmeno explica a espectroscopia de
emisso atmica. (VOGEL, 2002)
Hoje, dois mtodos so usados na espectroscopia de emisso de chama.
O mtodo original, conhecido como fotometria de chama, usado, principalmente,
na anlise metais alcalino, particularmente em fluidos e tecidos biolgicos.
Entretanto, o procedimento usual operar um espectrmetro de absoro atmica
de chama no modo de emisso, onde a chama age como fonte de radiao e a
lmpada de catodo oco e a modulao do sinal no so mais necessrias. A
espectroscopia de emisso de chama pode ser mais sensvel do que a
espectroscopia de absoro atmica da chama. (VOGEL, 2002)
O uso de um plasma como fonte de atomizao na espectroscopia de
emisso foi desenvolvido principalmente nos ltimos 25 anos. Um plasma pode ser
definido como uma nuvem de um gs altamente ionizado, formado por ons, eltrons
e partculas neutras. Em um plasma, mais de 1% do total dos tomos est
usualmente ionizado. Na espectroscopia de emisso de plasma, normalmente o
argnio, se ioniza em um campo eltrico forte por uma corrente direta ou por
radiofrequncia. Ambos os tipos de descarga produzem um plasma, o plasma de
13

corrente direta (direct current plasma - CDP) ou o plasma de acoplamento

indutivo (inductively coupled plasma ICP) (VOGEL, 2002).
4.3- ESPECTROSCOPIA VIBRACIONAL:
Usa-se o termo espectroscopia vibracional para descrever as tcnicas
da espectroscopia de infravermelho e da espectroscopia de Raman.Estes dois tipos
de espectroscopia do o mesmo tipo de informao molecular e um mtodo pode
ser usado para completar o outro ( VOGEL, 2011).
4.3.1- Espectroscopia no Infravermelho:
A condio para que ocorra absoro da radiao infravermelha que
haja variao do momento de dipolo eltrico da molcula como conseqncia de seu
movimento vibracional ou rotacional (o momento de dipolo determinado pela
magnitude da diferena de carga e a distncia entre dois centros de carga).
Somente nessas circunstncias, o campo eltrico alternante da radiao incidente
interage com a molcula, originando os espectros. De outra forma, pode-se dizer
que o espectro de absoro no infravermelho tem origem quando a radiao
eletromagntica incidente tem uma componente com freqncia correspondente a
uma transio entre dois nveis vibracionais (MAXWELL, 2012).
A condio para que ocorra absoro da radiao infravermelha que
haja variao do momento de dipolo eltrico da molcula como conseqncia de seu
movimento vibracional ou rotacional (o momento de dipolo determinado pela
magnitude da diferena de carga e a distncia entre dois centros de carga).
Somente nessas circunstncias, o campo eltrico alternante da radiao incidente
interage com a molcula, originando os espectros. De outra forma, pode-se dizer
que o espectro de absoro no infravermelho tem origem quando a radiao
eletromagntica incidente tem uma componente com freqncia correspondente a
uma transio entre dois nveis vibracionais (MAXWELL, 2012).
Trs tipos de instrumentos infravermelhos so encontrados nos
laboratrios

modernos:

espectrmetros

dispersivos

conforme

figura

1,

espectrmetros com transformada de Fourier (FTIR) de acordo com a figura 2,

fotmetros de filtro (figura 3). Os dois primeiros so empregados para se obter
espectros completos para identificao qualitativa, enquanto os fotmetros de filtro
so destinados a trabalhos quantitativos. Os instrumentos com transformada de
Fourier e de filtro no so dispersivos no sentido de que nem um nem outro

14

empregam uma rede de difrao ou prisma para dispersar a radiao em seus

comprimentos de onda (SKOOG et al, 2011).

Figura 4: Espectrofotmetro Infra Vermelho disPersivo.

Figura 5: Espectrmetro no infravermelho por transformada de Fourier.

Figura 6 : Fotmetros de filtro.

4.3.2- Espectroscopia de Raman:

Trata-se de uma tcnica que usa uma fonte monocromtica de luz a
qual, ao atingir um objeto, espalhada por ele, gerando luz de mesma energia ou de
energia diferente da incidente. No primeiro caso, o espalhamento chamado de
elstico e no de interesse, mas no segundo (espalhamento inelstico) possvel
obter muitas informaes importantes sobre a composio qumica do objeto a partir
dessa diferena de energia. Na prtica, um feixe de radiao laser (monocromtica,
portanto) de baixa potncia usado para iluminar pequenas reas do objeto de
interesse e ao incidir sobre a rea definida, espalhado em todas as direes,
sendo que uma pequena parcela dessa radiao espalhada inelasticamente, isto
, com frequncia (ou comprimento de onda) diferente da incidente: E = h ou E =
h.c.-1 (FARIA, 2011).
A anlise por Espectroscopia Raman feita sem necessidade de
preparaes ou manipulaes de qualquer natureza, como pulverizao por
exemplo. Quando a amostra muito grande, ela pode ser examinada atravs de um
sistema especial de lentes ou atravs de fibras pticas. Atualmente so

15

comercializados tanto microscpios Raman dedicados quanto equipamentos

convencionais que podem ter o microscpio como acessrio e em ambos os casos a
utilizao de fibras pticas um recurso essencial quando o objeto analisado
muito grande para caber no compartimento de amostras ou quando seu transporte
at o laboratrio no possvel (FARIA, 2011).
Segundo Vogel (2011), existem algumas vantagens da espectroscopia de
Raman sobre a espectroscopia de absoro no infravermelho: a gua um
excelente solvente para a espectroscopia de Raman e no pode ser usada na
espectroscopia de infravermelho; podem-se usar clulas de vidro na espectroscopia
de infravermelho; os espectros de Raman so usualmente mais simples do que os
espectros de infravermelho e, por isso, sobre posies de bandas so menos
comuns na espectroscopia Raman; modos de vibrao totalmente simtricos podem
ser estudados pelo efeito Raman, mas no so observados na espectroscopia de
absoro no infravermelho; e devido natureza do efeito Raman, um instrumento e
uma nica varredura contnua so suficientes para cobrir a faixa completa das
frequncias de vibrao molecular.
4.4- ESPECTROSCOPIA DE RESSONNCIA MAGNTICA NUCLEAR

A espectroscopia de ressonncia magntica nuclear ( RMN ) mede a

absoro de radiao eletromagntica na regio de radiofrequncia entre 4 e 750
MHz, limites que correspondem, aproximadamente, a 75 e 0,4m. Ao contrrio da
absoro no ultravioleta visvel e no infravermelho, neste tipo de espectroscopia, os
ncleos de tomos , e no os de eltrons, esto envolvidos no processo de
absoro de energia( VOGEL, 2011 ).
O ncleo de certos elementos e istopos comportam-se como se fossem
ms girando em torno de um eixo. Alguns ncleos como o do hidrognio e o do
carbono13 tm esta propriedade. Quando se coloca um composto contendo tomos
de H1 ou de C13 num campo magntico muito forte e simultaneamente se irradia o
composto com energia eletromgntica, os ncleos podem absorver energia num
processo denominado ressonncia magntica. Os espectrmetros permitem aos
qumicos medir a absoro de energia pelos ncleos de H1 e de C13, os elementos
alm do ncleo de outros elementos. Estes instrumentos trabalham com um campo
magntico muito forte, capaz de provocar at a morte de uma pessoa que tenha
ponte de safena e trabalhe muito perto do aparelho de RMN ( WORDPRESS, 2012).
16

Tabela 1: Absoro de energia

Radiao

Comprimento de
onda

Energia (kcal/mol)

Efeito causado nas

partculas

UV no vcuo

100 -200 nm

286 -83

Transio eletrnica

UV prximo

200 -380 nm

83 -36

Transio eletrnica

Luz visvel

380 -800 nm

83 -36

Transio eletrnica

Infravermelho

8 -300 mm

36 -01

Vibrao e deformao

Microondas

1 cm

10-4

Rotao

Radiofrequncia

metros

10-6

Acoplamentos de spins

Os ncleos giram em torno de um eixo e, portanto, tm spin. O maior

valor que pode tomar um dos componentes do spin de um determinado ncleo
numero quntico de spin nuclear, I. Na ausncia de um campo magntico , estes
estados tm a mesma energia. O numero quntico de spin nuclear 1/2, como H 1,
C13 e F19
( elementos como C12, O16 e S32 no tm spin ( S=O ) e por isso no do espectros
de RMN ), no caso destes ncleos, existem dois estados de spin, que correspondem
a I = 1/2 e I = -1/2. Em um campo magntico, estes estados de spin tm energias
diferentes ( VOGEL, 2011 ).
Tabela 2: Propriedades de alguns ncleos com I = 1/2 no RMN

Ncleo
H1
C13
N15
F19
Si29
P31
Sn119

Frequncia de ressonncia ( MHz )

em um campo de 2,35 T
100,0
25,14
10,13
94,07
19,87
40,48
37,27

gl
5,585
1,404
-0,566
5,255
-1,110
2,261
-2,082

17

A amostra s absorve radiofrequncia porque no equilbrio trmico h

excesso de ncleos no nvel de menor energia. Aps a absoro de energia, as
populaes dos estados de spin no esto mais em equilbrio trmico. Se a energia
de radiofrequncia for suficiente para que a populao dos dois estados seja igual,
no ocorrer mais absoro de energia e diz-se que o sistema est saturado. Nestas
condies, no se observa mais o sinal de absoro de RMN. S pode ocorrer
absoro novamente se alguns dos ncleos que esto no estado de energia mais
alta relaxarem para o estado de energia mais baixa ( VOGEL 2011).

4.4.1- Deslocamento Quimico e Blindagem

A ressonncia magntica nuclear de grande importncia porque nem
todos os prtons de uma molcula tm ressonncia exatamente na mesma
frequncia. Nas molculas,alguns ncleos de hidrognio esto em regies de
densidade eletrnica maior do que em outros; pr isso, os ncleos (prtons)
absorvem energia em campos magnticos de intensidades ligeiramente diferentes.
Os sinais destes prtons, assim, aparecem em diferentes posies no espectro de
RMN. Tm-se, como se diz, deslocamento qumico diferente. A intensidade do
campo em que a absoro ocorre depende sensivelmente das vizinhanas
magnticas de cada prton. Estas vizinhanas magnticas, por sua vez,dependem
de dois fatores: dos campos magnticos gerados pelos eltrons em movimento e
dos

campos

magnticos

que

provm

de

outros

prtons

vizinhos

(acoplamentosdespinsentreosncleosde1H). A circulao dos eltrons de uma

ligao sob a influncia de um campo magntico externo gera diminuto campo
magntico (campo induzido) que blinda o prton em relao ao campo externo. No
prton , o campo induzido se ope ao campo externo. Isto quer dizer que o campo
magntico real que atua sobre o prton menor do que o campo externo. Um prton
que est fortemente blindado pelos eltrons no pode absorver a mesma energia
que um prton de baixa blindagem, num mesmo campo magntico externo. Um
prton blindado absorver energia num campo externo de maior intensidade (ou em
frequncias mais elevadas).

O campo externo deve ser mais intenso para

compensar o efeito do pequeno campo induzido. O grau de blindagem do prton

pelos eltrons circulantes depende da densidade eletrnica relativa em torno desse

18

prton. A densidade eletrnica em torno do prton, por sua vez, depende ,em
grande parte, da presena de grupos eletronegativos. Quanto mais pr ximo destes
grupos "retiradores de eltrons", menos blindado estar o prton. A deslocalizao
de eltrons (ressonncia) tambm contribui para a desblindagem do prton. Assim,
prtons aromticos de anis benznicos no so blindados, e absorvem energia
num campo magntico de baixa intensidade. Em contrapartida, prtons ligados a
carbonos de duplas e triplas ligaes possuem blindagem relativamente alta, devido
alta densidade eletrnica das ligaes, e absorvem energia num campo magntico
mais alto.Os deslocamentos qumicos so medidos na escala horizontal do espectro,
em Hertz(Hz), e normalmente expressos em partes por milho(ppm), devido a estes
deslocamentos serem muito pequenos em comparao com a intensidade do campo
magntico externo, como mostra a tabela 3 ( WORDPRESS, 2012 ).
Figura 7: Deslocamento qumico

4.4.2- Aclopamento dos Ncleos Magnticos

Nem todos os espectros tm linhas simples como bandas de absoro.
So frequentes as bandas formadas por muitas linhas. Isto ocorre porque os spins
de ncleos vizinhos se acoplam( interagem ) uns com os outros. O grau de diviso
do sinal de um ncleo em vrias linhas chamado de multiplicidade, que depende
do nmero de ncleos ao qual o ncleo de interesse esta acoplado. O acoplamento
de spin importante na espectroscopia de RMN ( VOGEL, 2011 ).
Instrumentao:

Instrumentos de onda contnua

A sensibilidade e a resoluo de um espectrmetro

dependem

essencialmente da intensidade do campo e da qualidade do m. Quanto maior a

intensidade do campo magntico do m, maior a sensibilidade e a resoluo. Os
ms usados em espectrmetros de RMN so de trs tipos: ms permanentes,
eletroms e ms supercondutores. Os ms permanentes so muito sensveis

19

temperatura e o campo que produzem pouco intenso. Os eletroms so muito

menos sensveis temperatura, mas exigem sistemas de resfriamento e fontes
eltricas complexas. Os eletroms comerciais podem produzir campos de at 2,3 T,
isto , neste campo, as frequncias de absoro de hidrognio ocorrem em 100
MHz. Os ms supercondutores so usados em instrumentos de alta resoluo.
Espectrmetro de campo de at 17,5 T, que corresponde a frequncia de absoro
de hidrognio em 750 MHz ( VOGEL, 2011 ).
O sinal de um transmissor de radiofrequncia alimenta um par de fios em
esperal montados a 90 em relao direo do campo magntico. Para obter o
espectro, usa-se normalmente uma frequncia fixa, que depende da intensidade do
campo magntico, e um gerador de varredura de campo, que permite uma pequena
alterao do campo magntico aplicado ( VOGEL, 2011 ).

Instrumentos pulsados com transformadas de Fourier

Uma alternativa para o uso dos mtodos de ondas contnuas , nos quais

cada frequncia da molcula excitada sucessivamente, irradiar durante alguns

microssegundos todas as frequncias simultaneamente com um pulso intenso de
radiao na regio de radiofrequncia. Este pulso satura todos os ncleos que
absorvem no campo do m. Usa-se uma nica frequncia do oscilador porque,
como o pulso tem durao muito pequena, o princpio da incerteza de Heisenberg,
faz com que seja obtida uma faixa larga de frequncia que cobre o espectro
completo. As frequncias chegam todas ao mesmo tempo no detector e produzem
um sinal complexo de interferncia que tem de ser analisado e separado nas
frequncias componente ( VOGEL, 2011 ).
A diferena entre o mtodo de varredura e o de excitao por pulso, que
o de varredura leva de 2-5 minutos para dar um espectro completo, enquanto que o
de pulso pode produzir um espectro num intervalo to curto quanto 5 segundos.
Outra diferena que o mtodo de varredura fornece diretamente um espectro em
funo da frequncia( Hz ) e o de pulso, os dados so coletados em funo do
tempo ( WORDPRESS, 2012 ).

20

Figura 8: 1 Equipamento de RMN comercial. A limitao na poca era a intensidade do campo

magntico, gerado por eletrom.

4.5- ESPECTROSCOPIA DE FLUORESCNCIA MOLECULAR

A fluorescncia um processo de fotoluminescncia no qual os tomos
ou molculas so excitados por absoro de radiao eletromagntica. As espcies
excitadas ento relaxam ao estado fundamental, liberando seu excesso de energia
como ftons. Uma das caractersticas mais relevantes da fluorescncia molecular
est na sua sensibilidade intrnseca, a qual freqentemente de uma a trs vezes
maiores que a da espectroscopia de absoro. De fato, para determinadas espcies
sob condies controladas, a presena de uma nica molcula pode ser
determinada pela espectroscopia de fluorescncia (SKOOG et al , 2011)
Outra vantagem est na faixa linear de concentrao dos mtodos de
fluorescncia, a qual significativamente maior que aquela encontrada na
espectroscopia de absoro. Contudo, os mtodos de fluorescncia so muito
menos aplicados que os mtodos de absoro em razo do nmero limitado de
sistemas qumicos que fluorescem com intensidade aprecivel. A fluorescncia est
tambm sujeita a muitos outros efeitos de interferncia ambiental que os mtodos de
absoro (SKOOG et al, 2011).

21

4.6- ESPECTROMETRIA DE MASSA:

A espectrometria de massa se constitui numa importante ferramenta de
anlise orgnica cujo propsito central converter uma substncia em sub-produtos
(fragmentos moleculares) mensurveis que so indicativos da estrutura da molcula
original. A reao iniciada com a ionizao da amostra atravs da remoo de um
eltron da camada de valncia, formando uma espcie altamente energtica que se
degrada tal que os produtos formados so ctions, nions, radicais e pequenas
molculas neutras (PIZZOLATTI, 2012).
Existem vrios modos de ionizao da molcula, tais como: Foto
Ionizao, Ionizao Qumica, Ionizao de Campo (para amostras em fase
gasosa); Termospray e Eletrospray (para amostras em soluo); Desoro de
Campo, Desoro de Plasma, Bombardeamento de tomo rpido (para amostras na
fase slida); ionizao por impacto de eltrons, entre outros (PIZZOLATTI, 2012).
A espectrometria de massas, portanto, analisa espcies inicas onde quatro etapas
bsicas esto envolvidas: 1) Ionizao. O processo de ionizao converte as
molculas ou tomos da amostra em espcies inicas numa fase gasosa. 2)
Fragmentao. A energia acumulada durante a ionizao dissipada quebrando as
molculas em fragmentos caractersticos e previsveis para cada estrutura
molecular. 3) Separao e anlise das massas do on molecular e seus fragmentos
inicos com base em suas razes massa carga. 4) Deteco. A corrente inica
formada devido as massas inicas sepradas, medida amplificada e exibida na
forma de um espetro de massas ( PIZZOLATTI, 2012).

Figura 9 : Ilustrao das quatro etapas bsicas na anlise por Espectrometria de Massas.

22

5- LEI DE LAMBERT-BEER
Em 1870, Lambert observou a relao entre a transmisso de luz e a
espessura da camada do meio absorvente. Quando um feixe de luz monocromtica
atravessava um meio transparente homogneo, cada camada deste meio absorvia
igual frao de luz que atravessava, independentemente da intensidade da luz que
incidia. A partir desta concluso foi enunciada a seguinte lei: A intensidade da luz
emitida decresce exponencialmente medida que a espessura do meio absorvente
aumenta aritmeticamente (UFRGS, 2012).
Em 1852, Beer observou a relao existente entre a transmisso e a
concentrao do meio onde passa o feixe de luz. Uma certa soluo absorve a luz
proporcionalmente concentrao molecular do soluto que nela encontra, isto , A
intensidade de um feixe de luz monocromtico decresce exponencialmente medida
que a concentrao da substncia absorvente aumenta aritmeticamente (UFRGS,
2012).
As leis de Lambert-Beer so o fundamento da espectrofotometria. Elas
so tratadas simultaneamente, processo no qual a quantidade de luz absorvida ou
transmitida por uma determinada soluo depende da concentrao do soluto e da
espessura da soluo (UFRGS, 2012).

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6- CONCLUSO
A tcnica de espectroscopia possibilitou a descoberta, em poucos anos,
de inmeros elementos qumicos, incluindo os lactandeos de separao
extremamente dificil. Hoje em dia muito do que sabemos sobre estrelas
proveniente da anlise do espectro de cada uma delas, sem precisarmos ir at elas
e fazer as medidas diretamente. Aspectos semi-quantitativos tambm permitem o
uso deste tipo de ferramenta no dia a dia, em trabalhos envolvendo a anlise e a
identificao de substncia. Alm disso, a espectroscopia utilizada em diversas
aras , como Anlises clinca, Qumica, Bioqumica,etc.

24

REFERNCIAS

AUTOR

DESCONHECIDO.

Lei

de

Lambert-Beer.

Disponvel

em:

http://www.ufrgs.br/leo/site_espec/conceito.html. Acessado em 12 de Novembro de

2012.
AUTOR DESCONHECIDO. Fotmetros de filtro. Uma gravura colorida. Disponivel
em:
http://www.merse.com.br/catalogo_merse/equipamentos/fotometros.htm.
Acessado em : 10 de Novembro de 2012.

AUTOR DESCONHECIDO. Espectrmetros dispersivos. Uma gravura colorida.

Disponvel

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http://www.equilabvirtual.com.br/espectrofotometro/espectrofotometro-infravermelho-dispersivo.html; Acessado em: 10 de Novembro de 2012.

FARIA de, A. L. D. Entenda o que espectroscopia Raman. Disponivel em<
http://crq4.org.br/sms/files/file/Espectroscopia_Raman_4.pdf > Acessado em: 12 de
Novembro de 2011.
GUSTAVO, FILIPI. Espectrmetros com transformada de Fourier. Uma gravura
colorida. Disponvel em : http://www.ufpi.br/noticia.php?id=17362 ; Acessado em: 10
de Novembro de 2012.
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http://ciencia.hsw.uol.com.br/analises-a-laser2.htm> Acessado em: 14 de Novembro
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OLIVEIRA

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molecular.

http://qnesc.sbq.org.br/online/cadernos/04/espect.pdf>

Disponvel

Acessado

em

em

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14

de

Novembro de 2012.

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PIZZOLATTI; G. M. GARCES. B. Espectrometria de massa. Disponvel em:

http://www.ebah.com.br/content/ABAAAAjKgAB/apostila-espectrometria-massas.
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Uma

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26