ESTADO LIQUIDO

1.- CARACTERISTICAS GENERALES:

_ A diferencia de los gases los lquidos tienen un volumen constante pero ambos no
tienen forma propia , las sustancias en el estado liquido poseen densidades mucho mas
grandes , una fuerte friccin interna se conoce con el nombre de viscosidad .
Viscosidad:
Tiene resistencia a desplazarse y compresibilidades mucho menores cuando se
encuentra en el estado gaseoso.
En contraste con los slidos, los lquidos no tienen forma propia ni elasticidad pero si
poseen un volumen constante y una friccin interna, generalmente los lquidos
presentan densidades ms pequeas que las sustancias en el estado slido.

2.- PRESION DE VAPOR:

_Las molculas de vapor no pueden escapar cuando la vaporizacin de un lquido
ocurre en recipiente cerrado al salir ms molculas del lquido, un nmero mayor de
molculas gaseosas choca contar las paredes del recipiente y con la superficie del
lquido, de manera que se produce ms condensacin.
Esto se debe a la formacin de gotitas de liquido que se adhieren al a los lados del
recipiente y por enzima de la superficie liquida hasta que se establese el equilibrio de
dicho liquido y vapor.
La presin parcial de las molculas de vapor por encima de la superficie de un lquido
es la presin de vapor del mismo. Como la velocidad de valoracin aumenta al
disminuir la fase de concentracin y elevarse la temperatura las presiones de vapor de
los lquidos siempre se elevan al aumentar la temperatura. A una presin dada las
presiones de vapor de distintos lquidos son diferentes por que sus fuerzas de cohesin
son distintas.
Los lquidos que se evaporan con facilidad se llaman voltiles y tienen presiones de
vapor relativamente altas. El liquido mas voltil es el ter y el di etlico, e l agua es el
menos voltil. Las presiones de vapor pueden medirse con manmetros.

PRESIONES DE VAPOR DE ALGUNOS LIQUIDOS:

AGUA
BENCENO
ALCOHOL

0C
4.6
27.1
29.7

25C
23.8
94.4
122

50C
25
271
404

75C
300
644
1126

100C
760
1360

METILICO
ETER

185

470

1325

2680

4859

125C
1741

DIEDIETILICO
3.- PUENTO DE EBULLICION:
_Cuando se aade energa calorfica a un lquido, aumenta la energa cintica de las
molculas y se eleva la temperatura al mismo. Al calentarse un lquido siempre se eleva
su presin de vapor. Cuando se calienta el liquido a una temperatura suficiente alta a
una presin dada (atmosfrica), comienzan a formarse burbujas de vapor debajo de su
superficie, estas se elevan hasta la superficie y estallan liberando vapor al aire. El
proceso se llama ebullicin y es muy diferente a la evaporacin. Cuando la presin de
vapor en el interior de las burbujas es menor que la que se aplica sobre la superficie del
liquido las burbujas se colapsan tan pronto se forman y no se alcanza la ebullicin.
El punto de ebullicin de un lquido a una presin dada es la temperatura a la cual la
presin de vapor es exactamente igual a la presin aplicada. El punto de ebullicin
normal es la temperatura a la cual la presin de vapor de un lquido es igual
exactamente a una atmsfera
3.-LICUACION DE LOS GASES
E s el cambio de estado que ocurre cuando una sustancia pasa del estado gaseoso al
lquido, por aumento de presin.
4.-TENSION SUPERFICIAL

Las fuerzas de atraccin y de repulsin intermolecular afectan a propiedades de la

materia como el punto de ebullicin, de fusin, el calor de vaporizacin y la tensin
superficial.
Dentro de un lquido, alrededor de una molcula actan atracciones simtricas pero
en la superficie, una molcula se encuentra slo parcialmente rodeada por molculas y
en consecuencia es atrada hacia adentro del lquido por las molculas que la rodean.
Esta fuerza de atraccin tiende a arrastrar a las molculas de la superficie hacia el
interior del lquido (tensin superficial), y al hacerlo el lquido se comporta como si
estuviera

rodeado

por

una

membrana

invisible.

La tensin superficial es responsable de la resistencia que un lquido presenta a la

penetracin de su superficie, de la tendencia a la forma esfrica de las gotas de un
lquido, del ascenso de los lquidos en los tubos capilares y de la flotacin de objetos u
organismos

en

la

superficie

de

los

lquidos.

Termodinmicamente la tensin superficial es un fenmeno de superficie y es la

tendencia de un lquido a disminuir su superficie hasta que su energa de superficie
potencial es mnima, condicin necesaria para que el equilibrio sea estable. Como la
esfera presenta un rea mnima para un volumen dado, entonces por la accin de la
tensin superficial, la tendencia de una porcin de un lquido lleva a formar una esfera o
a que se produzca una superficie curva o menisco cuando est en contacto un lquido
con un recipiente.

A la fuerza que acta por centmetro de longitud de una pelcula que se extiende se
le llama tensin superficial del lquido, la cual acta como una fuerza que se opone al
aumento de rea del lquido. La tensin superficial es numricamente igual a la
proporcin de aumento de la energa superficial con el rea y se mide en erg/cm 2 o en
dinas/cm. La energa superficial por centmetro cuadrado se representa con la letra
griega gamma.
TENSIN SUPERFICIAL DE ALGUNOS LQUIDOS (a 20C)
nombre

del

en

lquido

dinas/cm

Acetona

23.7

Benceno

28.85

Tetracloruro
de carbono
Acetato
etilo
Alcohol
etlico

de

nombre
del
lquido
ter
etlico
nHexano

en

dinas/cm
17.01
18.43

26.95

Metanol 22.61

23.9

Tolueno 28.5

22.75

Agua

72.75

Los valores de la tensin superficial mostraron que las molculas superficiales

tienen una energa aproximadamente 25 % mayor que las que se encuentran en el
interior del fluido. Este exceso de energa no se manifiesta en sistemas ordinarios
debido a que el nmero de molculas en la superficie es muy pequeo en comparacin
con el nmero total del sistema.
En la prctica, los efectos de superficie son significativos para partculas que tienen
un dimetro menor de 10-4 cm aumento l

Viscosidad
Si se considera la deformacin de dos fluidos newtonianos diferentes, por
ejemplo, glicerina y agua, se encontrar que se deforman con diferente rapidez para una
misma fuerza cortante. La glicerina ofrece mucha mayor resistencia a la deformacin
que el agua; se dice entonces que es mucho ms viscosa.

(viscosidad)

(Esfuerzo

de

corte) =

Poise

Pas

(Velocidad de corte)
La reologa se define como la ciencia que estudia la deformacin y el flujo de la
materia. Esto escomo un material responde a fuerza. Por ejemplo, la miel podr fluir a
travs del orificio de un embudo de vidrio, mientras esto no ocurrir con la mayonesa.
Sin embargo la mayonesa es mucho ms fcil de esparcir sobre una rodaja de pan que la
miel.
La reologa provee las herramientas para entender estos comportamientos diferentes. La
figura siguiente muestra un fluido sometido a una deformacin simple entre dos platos
paralelos. El plato inferior es estacionario, mientras que el plato superior se mueve a una
velocidad v como consecuencia de una fuerza F aplicada al mismo.

El movimiento del plato establece un gradiente de velocidad en el fluido. Esta geometra

puede ser usada para definir algunos parmetros reolgicos tales como:
Esfuerzo de corte cizalla ( )
Se define como la fuerza por unidad de rea necesaria para alcanzar una dada
deformacin. Las unidades de esta magnitud son Dinas / cm2

 = F (Fuerza) = DINA
A(Area)

cm2

Velocidad de Corte Cizalla ( )

Se define como el cambio de velocidad v a travs de la distancia h entre los dos platos.
Las unidades son 1/segundo. La velocidad de corte se incrementa a medida que la
velocidad del plato superior aumenta y la distancia entre los dos platos se hace ms
pequea
=
dv = cm/s = s -1
dh

cm

El fluido entre los platos resiste el movimiento del plato superior y esta resistencia al
flujo es determinada por la viscosidad del fluido ().

La VISCOSIDAD DINMICA (u), se presenta cuando un fluido se mueve y se

desarrolla en el una tensin de corte, denotada con la letra griega "t" (tao), y puede
definirse como la fuerza requerida para deslizar una capa de rea unitaria de una
sustancia sobre otra capa de la misma sustancia. En un fluido comn, como el agua, el
aceite o alcohol encontramos que la magnitud de corte es directamente proporcional al
cambio de velocidad entre diferentes posiciones del fluido. En el cuadro 2 se presentan
valores de viscosidad dinmica para distintos fluidos.
CUADRO 2. Valores de viscosidad dinmica para algunos fluidos

Fluido

Temperatura (C)

V. Dinmica u (Ns/m2)

Agua

20

1 x 10-3

Gasolina

20

3,1 x 10-4

Aceite SAE 30

30

3,5 x 10-1

Aceite SAE 30

1,9 x 10-2

80

En la mecnica de fluidos se emplea muy frecuentemente la VISCOSIDAD

CINEMTICA
v = u/ ecc.12
donde u viscosidad dinmica y las dimensiones en el SI que resultan para v son [m2/s].
La viscosidad es una manifestacin del movimiento molecular dentro del fluido. Las
molculas de regiones con alta velocidad global chocan con las molculas que se
mueven con una velocidad global menor, y viceversa. Estos choques permiten
transportar cantidad de movimiento de una regin de fluido a otra. Ya que los
movimientos moleculares aleatorios se ven afectados por la temperatura del medio, la
viscosidad resulta ser una funcin de la temperatura
Descripcin y clasificacin de los movimientos de un fluido
Antes de proceder con un anlisis, intentaremos una clasificacin general de la
mecnica de fluidos sobre la base de las caractersticas fsicas observables de los
campos de flujo. Dado que existen bastantes coincidencias entre unos y otros tipos de
flujos, no existe una clasificacin universalmente aceptada.
Esquema general de Fluidos continuos

.1. Flujos Viscosos y no Viscosos

La subdivisin principal sealada en la figura anterior se tiene entre los flujos viscosos y
no viscosos. En un flujo no viscoso se supone que la viscosidad de fluido u, vale cero.
Evidentemente, tales flujos no existen; sin embargo; se tienen numerosos problemas
donde esta hiptesis puede simplificar el anlisis y al mismo tiempo ofrecer resultados
significativos. (Si bien, los anlisis simplificados siempre son deseables, los resultados
deben ser razonablemente exactos para que tengan algn valor.) Dentro de la
subdivisin de flujo viscoso podemos considerar problemas de dos clases principales.
Flujos llamados incompresibles, en los cuales las variaciones de densidad son pequeas
y relativamente poco importantes. Flujos conocidos como compresibles donde las
variaciones de densidad juegan un papel dominante como es el caso de los gases a
velocidades muy altas.
Por otra parte, todos los fluidos poseen viscosidad, por lo que los flujos viscosos
resultan de la mayor importancia en el estudio de mecnica de fluidos.

Dibujo cualitativo de flujo sobre un cilindro

Fluidos Newtonianos y Fluidos No Newtonianos.
En el primero la viscosidad es constante independientemente del esfuerzo de corte al
cual se somete el fluido. y en el segundo la viscosidad depende del esfuerzo de corte
aplicado. Un grfico de esfuerzo de corte viscosidad en funcin de la velocidad de
corte se conoce como reograma. El reograma para un fluido Newtoniano es una lnea

recta cuya pendiente es la Viscosidad. La mayora de los materiales con alguna

significancia industrial son no Newtonianos. Hay varios tipos de comportamientos no
Newtoniano.

Flujo Dilatante: La viscosidad aumenta a medida que aumenta el esfuerzo de corte al

cual es sometido el fluido.
Flujo Pseudoplstico: La viscosidad disminuye a medida que aumenta el esfuerzo de
corte sobre el fluido.
Flujo de Bingham Plstico: El producto presenta un valor umbral de esfuerzo de
corte (y ), el cual es necesario sobrepasar para que el fluido se ponga en movimiento.
Es necesario definir el concepto de Viscosidad aparente (ap ): Esto se ejemplifica en
la figura donde se ve que a medida que la velocidad de corte aumenta, la pendiente de la
lnea de viscosidad aparente disminuye indicando una disminucin en la misma

La figura muestra un grfico de logaritmo de la viscosidad aparente en funcin del

logaritmo de la velocidad de corte para un material pseudoplstico. Si este grfico da
una lnea recta el material se denomina un fluido que responde a la denominada power
law

.
La pendiente nos da el ndice de shear thinning (n ) del fluido. En gran medida la razn
para un comportamiento no newtoniano se debe a la presencia de partculas en la
formulacin de pintura. La figura muestra el flujo de una partcula sometida a un
esfuerzo de corte. El campo de corte generado en el fluido establece un gradiente de
velocidad a travs de la partcula. Sin embargo siendo rgida la partcula puede moverse
a travs del fluido slo a una nica velocidad. Por esta razn, el gradiente de velocidad
generado en el fluido provoca la rotacin de la partcula.

La energa usada para rotar la partcula disminuye la energa disponible para la fluencia
del lquido. Por lo tanto la presencia de la partcula causa un incremento en la
viscosidad del fluido. Lo cual significa que se necesita mayor fuerza para alcanzar la
misma fluencia que se alcanzara en el lquido sin partculas. La viscosidad relativa de
una suspensin ( r ) se define como la relacin entre la viscosidad de la suspensin y
la viscosidad del medio en el cual se encuentra la suspensin. (r = ap / s ).
Einstein mostr que la viscosidad relativa de las suspensiones es igual a 1+ 2.5 donde

es
la fraccin volumtrica de slidos. Esta relacin es precisa para fracciones de
volumen de slidos de hasta 0.1. Para fracciones mayores la interaccin entre las
partculas provoca desviaciones hacia viscosidades ms grandes. A medida que se
agregan ms partculas la suspensin se acerca al estado rgido donde disminuye el
espacio disponible para el movimiento de las partculas. Como se puede observar en la
figura siguiente, este fenmeno causa un incremento exponencial en la viscosidad a

medida que la fraccin de volumen se acerca a la fraccin volumtrica de mximo

empaquetamiento. ( max ).

La fuente de comportamiento pseudoplstico ( shear thinning) de una suspensin se

puede ver en la figura

Cuando son sometidas a un esfuerzo de corte cizallamiento las partculas se orientan

por si mismas en capas las cuales pueden fluir muy fcilmente causando una
disminucin de la viscosidad. Si las partculas interaccionan para formar grandes
agregados se puede observar un comportamiento plstico. Esto significa que por debajo
de una cierta fuerza de cizalla ( ) la suspensin se comporta como un slido. A
medida que la fuerza de cizalla aumenta la estructura interna del fluido se rompe y el
sistema comienza a fluir. Mayores incrementos en la fuerza de cizalla causa la ruptura
de aglomerados de partculas como se muestra en la figura.Este fenmeno aumenta la
fraccin de volumen de la suspensin y por lo tanto la viscosidad (comportamiento
dilatante) Si las partculas interaccionan para formar grandes agregados se puede
observar un comportamiento plstico. Esto significa que por debajo de una cierta fuerza
de cizalla ( ) la suspensin se comporta como un slido. A medida que la fuerza de

cizalla aumenta la estructura interna del fluido se rompe y el sistema comienza a fluir.
Mayores incrementos en la fuerza de cizalla causa la ruptura de aglomerados de
partculas como se muestra en la figura.

Cuando las fuerzas responsables del movimiento cesan, el fluido puede exhibir
tixotropa dependiendo de la velocidad a la cual las partculas se vuelven a asociar Un
sistema tixotrpico exhibe un descenso en viscosidad como consecuencia de la accin
de una fuerza de cizalla como se puede ver en la figura siguiente.

La tixotropa es un ejemplo de un comportamiento de dependencia con el tiempo donde

la viscosidad de un dado material depende de su propia historia. La asociacin entre los
componentes de una pintura influencia marcadamente el comportamiento viscoelstico
de la misma.
Los materiales viscoelsticos son aquellos que presentan un comportamiento dual. Esto
significa que el material posee una componente elstica (como s fuera un slido) y una
componente de flujo

El comportamiento elstico puede ser modelado por un resorte el cual almacena energa
a travs de su propia deformacin la cual es liberada posteriormente. La componente
elstica puede ser caracterizada por el mdulo de almacenamiento G . El
comportamiento viscoso se modela mediante el uso de un amortiguador el cual posee un
pistn movindose en un lquido viscoso. La componente viscosa se caracteriza por el
mdulo de prdida G . Ambos mdulos se miden mediante experimentos de corte
oscilatorio en lugar de estacionarios. Los polmeros solubles tienen una gran influencia
sobre las propiedades viscoelsticas como as tambin sobre la viscosidad elongacional
extensional de la pintura.

. DETERMINACION DE LA VISCOSIDAD
La viscosidad es una propiedad de los lquidos ntimamente vinculada con la resistencia
al flujo. Se define como la fuerza requerida para mover en forma contnua una
superficie plana sobre otra, bajo condiciones especficas constantes, cuando el espacio
entre ambas est ocupado por un lquido.
La viscosidad se puede expresar en trminos de viscosidad absoluta, , que se define
como la fuerza por unidad de rea necesaria para mantener una unidad de gradiente de

velocidad. Las unidades bsicas son el poise y centipoise (siendo 1 poise = 100
centipoise).
En lugar de expresar los resultados en trminos de viscosidad absoluta, muchos mtodos
de determinacin permiten medir la viscosidad relativa, es decir la viscosidad de un
lquido comparada con la de otro lquido de viscosidad conocida. Como las viscosidades
relativas que se obtienen con los diferentes aparatos no son las mismas, se ha adoptado
expresar la viscosidad como viscosidad cinemtica, que es la relacin entre la
viscosidad absoluta, expresada en poise, y la densidad del lquido a la misma
temperatura, es decir, viscosidad cinemtica (stoke) = viscosidad dinmica
(poise)/densidad (g/ml). Las unidades de viscosidad cinemtica son el stoke y centistoke
(siendo 1 stoke = 100 centistoke).
Mediacin de la viscosidad - Para la medicin de la viscosidad pueden emplearse dos
tipos de aparatos:
Viscosmetro de tubo capilar: determina el tiempo requerido para que un volumen dado
de un lquido escurra, a travs de un capilar. Este se denomina viscosmetro de Ostwald
o de Ubbelohde.
Viscosmetro rotatorio: mide las fuerzas de cizallamiento (fuerza tangencial por unidad
de superficie) en el seno de un lquido situado entre dos cilindros coaxiales de radios R a
y RB , uno de los cuales se mueve por un motor, mientras que el otro se desliza debido a
la rotacin del primero. Este se denomina viscosmetro de Brookfield, de rotovisco o de
Stormer.
En la monografa correspondiente se indicar el tipo de aparato empleado para la
medicin de la viscosidad.
Calibracin de los viscosmetros de tipo capilar - Determinar la constante del
viscosmetro, k, para cada viscosmetro, empleando el lquido calibrador especificado
por el fabricante.
Viscosmetro de Ostwald - Llenar el tubo con la cantidad exacta de lquido especificada
por el fabricante (ajustado a 20,0 0,1C). Ajustar el menisco de la columna de lquido
en el tubo capilar al nivel de la lnea graduada superior con la ayuda de presin o

succin. Abrir el tubo de llenado y el tubo capilar para que el lquido escurra contra la
presin atmosfrica. [NOTA: una falla al abrir cualquiera de estos tubos producir
valores errneos]. Registrar el tiempo necesario, en segundos, mediante un cronmetro
para que el lquido escurra de la marca superior a la marca inferior en el tubo capilar.
Viscosmetro de Ubbelohde - Colocar una cantidad de lquido en el tubo de llenado
(ajustado a 20,0 0,1C) y transferirlo al tubo capilar mediante succin suave evitando
la formacin de burbujas en el lquido, manteniendo el tubo de aire cerrado. Ajustar el
menisco de la columna de lquido en el tubo capilar al nivel de la lnea graduada
superior. Abrir el tubo de aire y el tubo capilar para permitir que el lquido escurra
contra la presin atmosfrica. [NOTA: una falla al abrir el tubo de aire antes que el tubo
capilar producir valores errneos]. Registrar el tiempo necesario, en segundos,
mediante un cronmetro para que el lquido escurra de la marca superior a la marca
inferior en el tubo capilar.
Clculos - Calcular la constante del viscosmetro, k, mediante la frmula siguiente:
K = /dt
en la cual es la viscosidad, en centipoise, del lquido de viscosidad conocida, des la
densidad relativa del lquido empleado a 20C (ver 160. Determinacin de la densidad
relativa) y t es el tiempo, en segundos, para que el lquido escurra de la marca superior a
la marca inferior.
[NOTA: cuando un viscosmetro se repara, debe calibrarse nuevamente. An las
reparaciones menores causan, frecuentemente, cambios significativos en el valor de su
constante, k].
Determinacin de la viscosidad mediante el Viscosmetro de Tubo Capilar - La
determinacin de la viscosidad se efecta a una temperatura de 20,0 0,1C, a menos
que se especifique de otro modo en la monografa correspondiente.
El ensayo no es vlido si dos lecturas consecutivas difieren ms de 1%. La media de tres
lecturas, como mnimo, da el tiempo de vertido del lquido desconocido.
Se calcula la viscosidad absoluta, , en centipoise, mediante la frmula siguiente:

= kdt

en la cual k es la constante del aparato, d es la densidad del lquido desconocido y t es el

tiempo de escurrimiento del lquido desconocido.
Procedimiento - Llenar el viscosmetro por el tubo L, con una cantidad suficiente del
lquido desconocido a 20C, a menos que se especifique de otro modo en la monografa
correspondiente, para llenar el bulbo A. Asegurar que el nivel del lquido en el bulbo B,
est por debajo del orificio de ventilacin del tubo M. Sumergir el viscosmetro en un
bao de agua a 20,0 ,1C, a menos que se especifique de otro modo en la monografa
correspondiente. Mantenerlo en posicin vertical y dejar reposar durante 30 minutos
para establecer el equilibrio trmico. Cerrar el tubo M, y elevar el nivel del lquido en el
tubo N, hasta que se site a 8 mm aproximadamente por encima de la marca E.
Mantener el lquido en este nivel, cerrando el tubo N, y abriendo el tubo M. Abrir el
tubo N, y medir mediante un cronmetro, con una aproximacin de 1/5 segundo, el
tiempo necesario para que el nivel del lquido descienda de la marca E a la marca F.

Determinacin de la viscosidad mediante el Viscosmetro Rotatorio - La

determinacin de la viscosidad se efecta a una temperatura de 20,0 0,1C, a menos

que se especifique de otro modo en la monografa correspondiente. Muchas sustancias

presentan viscosidad variable segn estn en reposo o en movimiento y la mayora de
ellas son menos resistentes al flujo a velocidades altas. En dichos casos, en la
monografa correspondiente se indica el viscosmetro a emplear y la velocidad angular a
la que debe determinarse la viscosidad.
La determinacin de la viscosidad absoluta se calcula mediante la frmula siguiente:

en la cual h representa la altura de inmersin del cilindro que se desliza en el medi

lquido, RA y RB representan los radios de los cilindros siendo R A menor que RB,
representa la velocidad angular y M representa el ngulo de desviacin del cilindro
que se desliza. Si se determina la constante, k, del aparato la n se calcula mediante la
siguiente frmula simplificada:

Procedimiento - Determinar la viscosidad siguiendo las instrucciones del aparato.