UNIVERSITATEA ACADEMIEI DE TIINE A MOLDOVEI

CATEDRA DE FIZIC I CHIMIE

REFERAT
TEMA: METALE TRANZIIONALE. GRUPA V B DIN SISTEMUL
PERIODIC (VANADIU, NIOBIU, TANTAL)
A EFECTUAT

RENCHEZ NATALIA

MASTERAND AN.

A VERIFICAT

II

COROPCEANU E.

1
DOCTOR, CONFERENIAR UNIVERSITAR

CHIINU, 2014

CARACTERIZAREA GRUPEI V B
Grupa V B din sistemul periodic cuprinde elementele rare vanadiu, V, niobiu, Nb,
tantal, Ta i elementul cu Z=105 ( dubiniu ).
Elementul

VANADIU

NIOBIU

TANTAL

Simbolul

Nb

Ta

Numrul atomic Z

23

41

73

50,942

92,906

180,948

33 4 2

44 51

4 14 53 6 2

Raza atomic (0 )

1,35

1,47

1,47

Raza ionic 5+ (0 )

0,59

0,69

0,68

(1)

650

664

760

(2)

1414

1381

1560

(3)

2828

2416

2152,6

(4)

4600

3700

3193,7

(5)

6291

4776

4341,8

Electronegativitatea

1,6

1,6

1,5

Potenialul de electrod standard (V),

-1,5

-0,6

-0,7

6,0

6,0

6,0

6,1

8,4

16,6

Temperatura de topire ()

1890

2500

2996

Temperatura de fierbere ()

3450

3300

5425

Masa atomic
Configuraia electronic

Energia de ionizare (kJ/mol)

5+ /
Duritatea (scara Mohs)
3

Densitatea (/ )

Cei cinci electroni confer elementelor grupei V B starea de oxidare maxim +5.
La Vanadiu, starile de oxidare mai stabile sunt +5 i +4; niobiul i tantalul
formeaz cele mai stabile combinaii n stare de oxidare +5. n strile de oxidare
inferioare +2, +3 aceste elemente manifest un caracter reductor. Toate elementele au
tendina de a forma combinaii complexe, n diferite stri de oxidare

Datorit razelor atomice i ionice aproape identice se poate constata o asemnare

ntre niobiu i tantal. Aceste metale sunt rezistente la aciunea agenilor chimici, prin
urmare prezint activitate chimic redus. Reacioneaz la cald cu 2, 2, 2 , S, B, C, Si,
formd combinaiile corespunztoare: 2 5 , 5 , 2 3 , , 2 , , 2 . Agenii
oxidani puternici, ca apa regal, atac V, iar amestecul 3 i HF atac Nb i Ta.

23

Vanadiu

41

Niobiu

Nb

V
50,942
3d34s2

92,906
4d45s1

73

ntal

Ta
180,948
4f145d36s2
3

VANADIU - ISTORICUL APARIIEI

Vanadiul a fost descoperit n anul 1801 de ctre profesorul de mineralogie din statul
Mehico, ANDRES Manueli Deli Rio n minereuri de oel. Observnd metalul el a propus s fie numit
Pahromii din cauza diapazonului larg al spectrului cromatic, dup care chimitii europeni au pus
sub semnul ntrebrii aceste rezultate i cercetrile au fost oprite.
Abia n 1830 vanadiul a fost descoperit din nou de ctre chimistul suedez Nilis Sefstrem

n minereu de fier. Noul element a fost numit Berelius. ansa de a-l descoperi pe Vanadiu i-a fost
oferit lui Fridrih Veoler, care a certetat minereuri mexicane, ns el s-a otrvit cu HF i nu a finisat
cercetrile, ns a demonstrat difinitiv c n minereu se conine anume Vanadiu i nu Crom, deoarece
acest element forma legturi de o nuan roie, de aici i denumirea lui legat de numele Zeiei
frumuseei Scandinave FREIA (Vanadis fiica Vanov).

VANADIU
Element chimic cu nr. atm. 23, masa atonic 50,94. vanadiul natural este constituit din amestec a doi
51

nuclioizi: din
(stabil) i 52 slab radioactiv, cu perioada de njumtire de 3,9 1017 ani.
Vanadiu are gradul de oxidare de la +2 la +5.
Proprietile fizico chimice:
Este un metal lucios de culoare gri argintiu, asemntor cu oelul la exterior, destul de dur dar n acelai

timp maleabil. Temperatuta de topire - 1920 , temperatura de fierbere 3400 avnd densitatea de 6,11
g/3 . Structura cristalin este reprezentat de o reea cubic, cu parametru a=0,3024 nm.
Proprietile chimice:
Ca element chimic V este destul de inert, stabil n apa regal, nu se dizolv n ac.
clorhidric, ac.azotic i ac.sulfuric diluai.
- Cu oxigenul (O), V formeaz civa oxizi VO, 2 3 , 3 5 , 2 5 , 2 .
V2 O5

- oranj, oxid acid, VO2- albastru-nchis oxid amfoter, ceilali sunt oxizi

de baz.
- Cu halogenii formeaz 2 (X=F, Cl, Br, I), 3 , 4 (X=F, Cl, Br), 5 , i
altele. Compuii V n strile de oxidare +2 i +3 sunt puternici ageni de oxidare, n gr. de ox. +5
manifest proprieti de oxidant.

DOMENIUL DE UTILIZARE I ROLUL BIOLOGIC AL VANADIULUI

Cele mai importante minerale care conin vanadiu n stri de oxidare superioare sunt:
2 5 2 2 3 patronita; 3 4 vanadanit; 2

32

carnotita, etc. n natur, vanadiul se gsete rar n form pur, ntlnindu-se mai frecvent ca oxid sau
ca sare n diferite roci. Dei nu este rar, apare totui n cantitate mic, n amestec cu alte elemente, n
mineralele din clasa silicailor i fosfailor. n sol, concentraia n vanadiu este infim.

n industrie, vanadiul se utilizeaz, datorit capacitii sale de a se oxida greu, pentru

alierea unor metale, ndeosebi a oelului, n vederea obinerii mbuntirii calitilor inoxidabile.
Pentaoxidul dublu de vanadiu (V2O5) se folosete n chimie drept catalizator, avnd
ntrebuinri

industriale

(obinerea

acidului

sulfuric,

oxidarea

unor

substane

organice).

Pulberile de vanadiu, rezultate din industrie, sunt purtate de curenii de aer pe distane
foarte mari. Vanadiul din aer prezint efecte negative asupra sntii, deoarece produce o iritare a
bronhiilor, odat cu inspiraia aerului ce conine pulberi n suspensie. n zonele puternic poluate cu
vanadiu, precum i n incintele industriale unde se prelucreaz acest metal, oamenii pot suferi de
afeciuni mai grave, exteriorizate prin: leziuni cardio-vasculare, hemoragii viscerale, dereglaje

nervoase, tulburri digestive.

7

ROLUL I ACIUNEA BIOLOGIC

Inhibarea sintezei acizilor grai i suprimarea formrii colesterolului, reduce nivelul de coenzima
A i Q, stimuleaz activitatea monoaminoxidazei i fosforilrii oxidative (cantitatea de vanadiu
crete considerabil n snge la pacieni bolnavi de schizofrenie);

Excesul de vanadiu duce la: reacii locale inflamatorii a pielii i a mucoaselor ochilor, ale
aparatului respirator superior, acumulare de mucus la nivelul bronhiilor i alveolelor.

Se observ recii alergice sistemice cum ar fi astmul i exemele, care sunt nsoite de nclcarea
parametrilor biochimici ale organismului;

n corpul uman (masa corporal ap. 70 kg) se conine 0,11 mg de V. Vanadiu i compuii si sunt
toxici, doza toxic pentru om este de 0,25 mg, doza letal de 2 4 mg.

Coninutul ridicat de proteine i crom n alimentaie reduce considerabil efectul toxic al

Vanadiului.

NIOBIU ISTORICUL APARIIEI

Niobiu a fost descoperit n 1801 de ctre savantul englez Hatchet, n mineralul
Columbit, descoperit n bazinul rului din Columbia, de unde provine i denumirea lui de
Columbii. n 1844 chimistul german Ghenrih Roze l-a redenumit n niobiun cinstea fiicei lui
Tantal Nioba, prin care s-a evideniat trsturile asemntoare ale tantal i niobiu. ns n multe state
ale SUA, timp ndelungat s-a pastrat denumirea de columbii, i abia n 1950 IUPAC definitiv a
numit elementul niobiu.
Pentru prima dat niobiu pur a fost obinut la sfritul secolului XIX de ctre chimistul
francez Anri Muasson pe calea electrotermic, restabilind oxidul de niobiu cu ajutorul hidrogenului n
cuptor.
Proprietile chimice asemntoare ale niobiului i tantal, conduc la coninutul lor n
aceleai minerale. Niobiul are proprietatea de al nlocui pe titan n unele minerale (perovschit, biotit,
ortit). Niobiu se gsete n natur att n stare dispersat ct i n minerale (sunt cunoscute apriximativ
100 de minerale cu coninut de niobiu) dintre care sunt utilizare:
columbit tantalit (Fe, Mn)(Nb, Ta)2O6,
piroclor - (Na, Ca, TR, U)2(Nb, Ta, Ti)2O6(OH, F) (Nb2O5 0 63 %),
loparit - (Na, Ca, Ce)(Ti, Nb)O3 ((Nb, Ta)2O5 8 10 %).

PROPRIETILE FIZICE I OBINEREA

Proprieti fizice:

Niobiul este un metal cu aspect argintiu, care cristalizeaz n sistem cubic, avnd
reele cubice centrate intern, ca i metalele alcaline. Are punct de topire ridicat i este foarte
rezistent fa de agenii chimici; nu reacioneaz cu acizii, la rece (cu excepia HF). Poate
absorbi cantiti mari de hidrogen pe care l cedeaz la temperaturi nalte.
Obinerea:
Niobiul pur se obine prin:

reducerea 2 5 cu C n vid;

reducerea 2 5 cu 2 sau Ca metalic n prezena de 2 ;

disocierea termic a 5 :

25 2 + 52

10

NIOBIU DOMENII DE UTILIZARE

Utilizarea niobiului este bazat pe aa proprieti ale lui ca: seciune transversal termic
sczut de captare a neutronilor, capacitatea de a forma alije termorezistente i supraconductoare, Nb
este rezistent la coroziune. Domeniile principale de utilizare sunt: industria rachetar, inginerie
aerospaial, inginerie radioelectronice i radiotehnice, energia nuclear.

Din Nb pur sau aliaje se fabric piese pentru aeronave, membrane pentru elementele combustibile
din uraniu i plutoniu, containere i conducte pentru metale lichide, o parte de condensatori
electrolitici, accesorii electronice (pentru sistemele radar) i tuburi de putere (anozi, catozi, grile),
echipament rezistent n industria chimic;

Nb formeaz aliaje cu alte metale, deasemenea i cu uraniu. De ex. dac n Al adaugm 0,05%
Nb, aliajul nu interacioneaz cu acizii, pe cnd Al pur se dizolva n acizi. Aliajul Nb cu 20% de
Cu posed o electroconductivitate mare i este de doua ori mai dur ca Cu pur.

Austria elibereaz monede de colecie bimetalice care valoreaz 25 euro din Ag i Nb:

11

Nb i aliajele cu Ta, n unele cazuri l nlocuiete pe acesta, ce permite a efectua o economie (Nb
este mai ieftin i de doua ori mai uor ca Ta);

Nb se utilizeaz la baterea monedelor de colecie, aa cum Banca din Letonia susine c n

monedele cu cost de 1 lat pe lng Ag este i Nb;

Nb2O5 ca catalizator n industria chimic;

La producerea carbid, niobates, nitrur;

Nitrura de Nb este utilizat pentru fabricarea peliculei supra conductoare subiri i suprasubiri cu
temperatura critica de la 5 la 10 K;

Rolul fiziologic:
Praful de Nb metalic este inflamabil i are o aciune iritant pentru ochi i piele, unii compui ai Nb
sunt foarte toxici. Daca Nb este ngerat atunci provoac iritaii ale organelor interne i paralizia
ulteriaoar a membrelor.

12

TANTAL
Tantalul apare n natur i mpreun cu pmnturile rare: 4 terugusonita sau n
, 3

tantalita, etc. Tantal - element chimic cu numrul atomic 73 n tabelul periodic al

elementelor chimice ale Mendeleev, notat cu Ta (Lat tantal.). n condiii standard este un metal alb-

argintiu strlucitor. Tantal a fost descoperit n 1802 de ctre chimistul suedez AG Ekeberg n unul din
cele dou minerale gsite n Finlanda i Suedia. Cu toate acestea, nu s-a reuit a-l izola pur. Din cauza
dificultii de a obine acest element n stare pur, el a fost denumit precum eroul din mitologia
greac, Tantalus.
Metalul plastic tantal a fost obinut pentru prima dat de savantul german W. Bolton [en]
n 1903. Primul tantal industrial a fost obinut n 1922, n timp ce nu a depit dup mrime o
gmlie de chibrit. Apoi elementul a nceput s fie folosit n redresoare i tuburi vidate. Producia
activ de tantal a fost desfurat la sfritul celui de al Doilea Rzboi Mondial.

13

OBINEREA
Tantalul metalic se obine prin:
reducerea fluorurilor complexe cu Na:
2 7 + 5 + 5 + 2
electroliza topiturilor de 2 7 cu oxizii de tantal
i fondai;
reducerea pentaclorurii cu magneziu, n absena
aerului la 750:
25 + 5 + 52

14

PROPRIETI FIZIC - CHIMICE

Tantalul se caracterizeaz prin rezisten chimic deosebit, deci rezistent i la coroziune.

Tantalul este rezistent fa de acizi, dar este atacat de topitura de NaOH.

Tantal are o temperatur de topire ridicat - 3290 K (3017 C); fierbe la 5731 K (5458 C).
Densitatea tantalului - 16.65 g / cm. n ciuda duritii, este maleabil ca aurul.
Tantal pur este supus bine la prelucrare, este uor tampilat, laminat n srm i cele mai

bune foi cu o grosime de cteva sutimi de milimetru. Tantal este un getter excelent (getter), la 800 C,

acesta este capabil s absoarb 740 volume de gaz.

n condiii normale, tantal este inactiv, este oxidat n aer numai la temperaturi de peste 280 C,
acoperit cu un strat protector Ta2O5;halogenul reacioneaz la temperaturi peste 250 C. Cnd
este nclzit, reacioneaz cu C, B, Si, P, Se, Te, H2O, CO, CO2, NO, HCl, H2S.

Tantal este insolubil n acizi i amestecuri ale acestora, aceasta nu se dizolva regia chiar aqua.
Solubil numai ntr-un amestec de acid fluorhidric i azotic. Reacia cu acid fluorhidric vine
doar cu un praf de metal i nsoite de o explozie. Foarte rezistent la acid sulfuric, n orice
concentraie i temperatur (la 200 C de metal se corodeaz n acid numai 0.006 milimetri pe

an) [6], este stabil n metale alcaline topite dezoxigenat i vapori lor supranclzit (litiu, sodiu,
potasiu, rubidiu, cesiu, ).

15

COMBINAIILE NB I TA
Niobiul i tantalul formeaz un numr redus de compui n strile deoxidare +2, +3, +4 i
un numr mare de compui pentavaleni. Aceste elemente au o comportare cationic foarte sczut, ele
formnd ns muli compleci.
Compui la starea de oxidare IV

Pentru niobiu i tantal se cunosc halogenuri simple n stri de oxidare +4 i +5, cele n stri de
oxidare joase fiind compui cluster. Cristalele de NbCl4 sunt formate din lanuri liniare cu puni de
clor i legturi Nb-Nb alternante. n stare de oxidare +4 se cunosc 6 oxohalogenuri de tip MIVOX2
cu M =Nb sau Ta i X = Cl, Br, I.

NbO2 i TaO2 se obin prin reducerea pentaoxizilor cu hidrogen la temperaturi cuprinse ntre 800 i

1350. Ambii oxizi sunt negri cu structuri constituite din octaedre MO6, care sunt unite prin
octaedre cu vrfuri comune. Sunt insolubili n acizi, dar sunt dizolvai de hidroxidul de sodiu sau
de sruri de sodiu oxidante cu care formeaz niobai, respectiv tantalai.

NbS2 i TaS2, se prepar prin nclzirea unui amestec de sulf i metale respective aflate sub form
de pulbere. n cazul niobiului i tantalului n stare de oxidare +4 se cunosc numai compleci
anionici i neutri. Halogenurile i pseudohalogenurile sunt ioni cu geometrie octaedric [MX612(unde X=Cl, Br, SCN), bipiramid pentagonal [NbF8]3-sau dodecaedral [Nb(CN)8]4-. Se cunosc
aduci de tip MX4Ln (n=1-4) i numeroi compleci culiganzi micti.

16

Compui n stare de oxidare V

Pentafluorurile se obin prin fluorurarea direct a metalelor sau apentaclorurilor, ambele fiind
solide slab volatile cu structur tetramer. Aceti compui sunt higroscopici, se dizolv n ap, iar
din soluia obinut, la adugare de NaOH sau NH3 precipit pentaoxidul, care n exces de
hidroxid desodiu formeaz niobiai, respectiv tantalai. Pentaclorurile sunt compui obinui prin
nclzirea metalului n clor. Acestea se prezint sub forma unor solide de culoare galben, solubile
n alcool, eter, cloroform. Clorurile sunt monomeri n vapori la 275-300 i dimeri n stare
solid.

Pentabromurile sunt solide de culoare galben pn la rou. Se cunoate un numr mare de

oxohalogenuri ale celor dou metale n stare de oxidare +5, care se pot grupa n dou tipuri
MVOX3 i MVO2X. Compuii de tip MOX3 (X= Cl,Br) se obin de obicei prin reacii controlate

ntre MX5 i O2. Toate sunt uor hidrolizabile, iar din soluii concentrate de HX se precipit
srurile ionilor de exemplu: [NbOCl5]2-, [NbOF5]2-, [NbOCl4]- .

Deorece toate pentahalogenurile funcioneaz ca acizi Lewis, se cunosc compleci cu ioni

halogenur de forma [MX6]- sau cu baze Lewis neutre care conin atomi donori N,O,P de forma
MX5L. Cu aminele simple metalele pentavalente formeaz foarte puini compleci, dar se cunosc
muli compui detip M(NR2)xX5-x. Prin reacia M(NR3)5 cu alcoolii se obin alcoxizi, iar prin
reacia cu CO2 i CS2 se obin carbonai, respectiv tiocarbonaii respectivi.

17

Compleci cluster

Niobiul i tantalul au o tendin mare de a forma compui cluster n strile lor de oxidare joase.
Complecii cluster cei mai cunoscui se obin prin reducerea pentahalogenurilor cu metalul singur,
au n prezen a NaCl. Unitatea structural de baz este grupul [M6X12]n+.

Reacia de obinere a complexului cluster este:

12h,850 14NbCl5 + 16Nb + 20NaCl 5Na4Nb6Cl18

Prin tratarea topiturii cu HCl diluat se obine o soluie verde, din care prin adugare de HCl
concentrat se obine un solid negru Nb6Cl14.8H2O. Destul de recent s-au obinut compui Nb6I11,
CsNb6I11, Nb6I11H, care conin clusteri ocaedrici Nb6, dar de un tip diferit i anume ei conin opt
puni exterioare de atomi de iod. Se cunosc compui MINb4X11 care conin un cluster Nb4, care de
fapt reprezint doi clusteri triunghiulari legai mpreun

.
18

Mulumesc pentru atenie !!!

19