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PROCEEDINGS OF THE
Memorias del
TERCER SEMINARIO INTERNACIONAL
DE EX-BECARIOS DE ALEMANIA:
Ingeniera verde
C:\User
ISBN 978-607-7807-07-0
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
Laboratorios de Ingeniera Qumica Ambiental y de Qumica Ambiental
Facultad de Qumica
04510 Mxico D.F.
ACADEMIA MEXICANA DE CIENCIAS, ARTES, TECNOLOGA Y HUMANIDADES, A.C.
Espaol-English / Spanish-Ingls
La presentacin y contenido de los trabajos presentados son responsabilidad de los autores /
Presentation and contents of presented papers are the sole responsibility of authors
Esta publicacin utiliza el punto decimal / This publication uses the decimal point
2
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PREFACIO A LA PRIMERA
EDICIN
FOREWORD TO FIRST
EDITION
We hope the readers enjoy the technoscientific part as well as the holistic approach
of this research, that has as the ultimate goal
to give the responsible professional people in
charge of engineering and technological
activities, an option to use them in an
intelligent
manner,
with
minimum
affectation to the environment, avoiding the
traditional ways done during millennia along
the whole Planet Earth.
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AGRADECIMIENTOS
ACKNOWLEDGMENTS
DAAD
apoyo
support
to
conduct
this
Tercer
International
Seminar
on
de
financiero
Alemania
para
por
realizar
el
el
Third
Green
Economic
Desarrollo de la RFA.
Development.
Ingeniera
de
de este evento.
Qumica
Ambiental
Cooperation
and
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Index
ndice
Pag./
Page
Acknowledgments
Agradecimientos
Presentations Index
ndice de presentaciones
Green Engineering
Ingeniera Verde
11
Round Tables
Mesas Redondas
13
Green Engineering
Ingeniera Verde
Final Report
Informe Final
15
Papers
Contribuciones
21
Photographs gallery
Galera de fotos
39
Map
Mapa
40
Information
Informes
41
Photographic section
Seccin de fotografas
153
7
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Registration / Inscripcin
Opening ceremony /Ceremonia de Inauguracin
Welcoming words from DAAD Regional Director for Mexico and Central America Central /
Palabras de bienvenida del Director Regional para Mxico y Amrica Central del DAAD, Dr.
Hanns Sylvester
Official opening statement from the UNAM Faculty of Engineering Director representative /
Inauguracin oficial por parte del Ing. Gonzalo Lpez de Haro, Secretario General de la
Facultad de Ingeniera en representacin del Director de la Facultad de Ingeniera de la
UNAM, Prof. M. en A. Jos Gonzalo Guerrero-Zepeda
09:00-09:45
Opening conference: Constructed Wetlands as a Green Technology / Conferencia
inaugural: Humedales construidos o artificiales como una Tecnologa verde. Dr. Peter
Kuschk, UfZ-Leipzig / Acadmico invitado del Centro de Estudios Ambientales de Leipzig
09:45-10:00
Questions and answers session / Sesin de preguntas y respuestas
10:00-10:15
Coffee break and Press reception / Receso para caf y entrevistas de prensa
10:15-12:00
First Round Table of Experts / Primera Mesa Redonda de Expertos. Moderator / Moderadora:
Dra. Georgina Fernndez, FI-UNAM
12:00-13:45
Second Round Table of Experts / Segunda Mesa Redonda de Expertos. Moderator /
Moderador: Prof. Dr. Felipe Lara, CCADET-UNAM
13:45-15:00
Brunch break / Tiempo para el almuerzo
15:00-16:45
Third Round Table of Experts. Moderator / Moderador: Prof. Enrique R. Baza-Rueda, Ph.D.,
FQ-UNAM / Tercera Mesa Redonda de Expertos. Prof. Enrique R. Baza-Rueda, Ph.D., FQUNAM
16:45-18:30
Fourth Round Table of Experts. Moderator / Moderadora: Dra. Mara del Refugio GonzlezSandoval, CCH Sur-UNAM / Cuarta Mesa Redonda de Expertos. Dra. Mara del Refugio
Gonzlez-Sandoval, CCH Sur-UNAM
18:30-19:15
Closing conference: Efficient use of the energy in the process industry - A sustainable option
to reduce emissions of green house gases / Conferencia de clausura: Uso eficiente de la
energa en la industria de proceso - Una opcin sustentable para reducir las emisiones de
gases de efecto invernadero. Prof. Enrique Rodolfo Baza-Rueda Ph.D. Department of
Chemical Engineering, FQ-UNAM, Alexander von Humboldt Scholar / Departamento de
Ingeniera Qumica, FQ-UNAM, Recipiendario de la Fundacin Alexander von Humboldt
19:15-19:30
Closing ceremony / Ceremonia de clausura y entrega de diplomas de participacin
Closing declaration from German Embassy Scientific Attach Official in Mexico City /
Declaracin de clausura por parte del Agregado Cientfico de la Embajada de la RFA en la
Ciudad de Mxico. Mr. / Sr. Hubertus von Rmer
19:30-20:00
Refreshments and non alcoholic drinks / Refrigerios y refrescos
*College or Faculty of Engineering, University City (See enclosed map) / Cd. Universitaria (Ver mapa al final)
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OF GREEN
LA INGENIERA VERDE1
ENGINEERING1
Green Engineering is an approach to
engineering, design, and production
based upon sustainability, minimum
environmental impact and favorable
economic and social aspects. Green
engineering may be conducted within a
framework of 12 principles:
1.
1.
2.
3.
4.
5.
Inherent
sustainability
and
reduction of hazard.
Prevention more than treatment
and/or remediation.
Easy separation.
Maximization of the efficiency in
the utilization of materials,
energy, space, and time. This
aspect of green engineering
means that operations are
performed
with
minimum
consumption of materials and
energy as rapidly as possible and
in as little space as possible.
Driving processes by pulling
output: Using Le Chteliers
principle to drive a process by
2.
3.
4.
5.
Introduccin a la qumica ambiental. Stanley E. Manahan. Coedicin UNAM-Editorial Revert. Mxico D.F. y Barcelona
11
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6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
Conservacin de la complejidad.
Durabilidad pero no inmortalidad.
Cumplimiento de las necesidades
evitando sobrediseos.
9. Uso de menos tipos de materiales.
10. Utilizacin de la energa y de los
materiales disponibles.
11. Diseo para uso posterior.
12. Maximizacin del uso de energa y
materiales renovables ms que el uso
de recursos no renovables.
GOAL:
META:
Applications
from
GREEN
ENGINEERING to Mexico and other
countries of the region to improve
quality of life in an overall basis
without affecting sustainability
Aplicaciones de la INGENIERA
VERDE a Mxico y otros pases de la
regin para mejorar la calidad de vida
de manera holstica sin afectar la
sustentabilidad
BOOK
LIBRO
12
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09:00-09:45
09:45-10:15
10:15-12:00
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M
I-1
Green engineering in the valorization of the wastewaters generated during the bioetanol production / Ingeniera verde en la valorizacin de las aguas residuales
generadas en la produccin de bio-etanol. Alejandra Castro-Gonzlez*, DAAD
Alumni, UNAM, Faculty of Engineering / Facultad de Ingeniera, UNAM
(alcastro@unam.mx), Mara del Carmen Durn-Domnguez-de-Baza, DAAD Alumni
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M
I-2
43
M
I-3
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M
II-1
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II-2
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II-3
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15:00-16:45
M III- Effects on mango orchards of sulphur, niquel and vanadium emissions from a
1
thermoelectric power plant at the Mexican Pacific coast / Emisiones de S, Ni y V de
una central termoelctrica en la costa del Pacfico mexicano y su efecto en huertas
de mango circundantes. Christina Siebe*, DAAD Alumni, UNAM, Institute of
Geology / Instituto de Geologia, UNAM (siebe@unam.mx), Andrea Herre, Norma
Fernndez-Buces
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M III- Constructed wetlands for environmental education in senior high school system /
2
Humedales artificiales para educacin ambiental en bachillerato. Mara-delRefugio Gonzlez-Sandoval*, DAAD Alumni, UNAM, College for Sciences and
Humanities South Campus / Colegio de Ciencias y Humanidades Plantel Sur, UNAM
(cuquisgssast@yahoo.com.mx), Agustn Arregun-Rojas, Salvador-Alejandro
Snchez-Tovar, Mara-del-Carmen Durn-Domnguez-de-Baza
109
M III- Germination of Buchloe dactyloides and Cynodon dactylon on polluted soil with
3
mining residues / Germinacin de Buchloe dactyloides y Cynodon dactylon en suelo
contaminado con residuos mineros. Mara-Teresa Alarcn-Herrera*, DAAD
Alumni, Center for Research in Advanced Materials / Centro de Investigaciones en
Materiales Avanzados (teresa.alarcon@cimav.edu.mx), Mara-del-Rosario DelgadoCaballero, Alicia Melgoza-Castillo
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16:45-18:30
M IV- Pesticides water contamination of the Irrigation District 011 in Mexicos Alto Ro
1
Lerma / Contaminacin del agua por plaguicidas en el Distrito de Riego 011, Alto
Ro Lerma de Mxico. Marisela Bernal-Gonzlez*, Special invitee, UNAM, Faculty
of Chemistry / Facultad de Qumica, UNAM (marisela_bernal@hotmail.com,
marisela_bernal2000 @yahoo.com.mx), Rosario Prez-Espejo, Carmen Durn-deBaza, DAAD Alumni
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M IV- Use of carboxylesterases from Bacillus pumilus in biocatalysis for the production of
2
industrial important compounds / Uso de carboxilesterasas de Bacillus pumilus en
biocatlisis para la produccin de compuestos de inters industrial. Carolina
Pea-Montes*, DAAD Alumni, UNAM, Faculty of Chemistry / Facultad de Qumica,
UNAM (carpem72@yahoo.com), Eva Bermdez-Garca, Katia Ruiz-Noria, Nelson
Cabrera-Salazar, Arturo Navarro-Ocaa, Amelia Farrs-Gonzlez
133
143
18:3019:15
151
Closing conference: Energy efficient use, strategy to reduce the climatic change
negative effects: Industry and the reduction of green house gases emissions. /
Conferencia de clausura: Uso eficiente de la energa, estrategia para reducer los
efectos negativos del cambio climtico: La industria y la reduccin de
emisiones de gases con efecto invernadero. Prof. Enrique Rodolfo Baza-Rueda,
Ph.D. Department of Chemical Engineering, FQ-UNAM, Alexander von Humboldt
Scholar / Departamento de Ingeniera Qumica, FQ-UNAM, Recipiendario de la
Fundacin Alexander von Humboldt (erbr@unam.mx)
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INFORME FINAL
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M I-1
Ingeniera verde en la valorizacin de las aguas residuales generadas en la produccin de bioetanol
Green engineering in the valorization of the wastewaters generated during the bio-etanol production
Castro-Gonzlez, Alejandra*, Durn-Domnguez-de-Baza, Mara del Carmen**
*Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Ciudad Universitaria, D.F.,
Mxico
**Laboratorios de Ingeniera Qumica Ambiental y de Qumica Ambiental, Departamento de Ingeniera
Qumica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Ciudad Universitaria,
D.F., Mxico
Correos electrnicos: alcastro@unam.mx; mcduran@unam.mx
RESUMEN
La produccin de etanol por mtodos biolgicos implica la generacin de un subproducto, las vinazas provenientes de la
primera torre de destilacin. La composicin qumica de las vinazas es hasta hoy es desconocida y no fcil de degradar por
sistemas biolgicos. Entre los compuestos que crean problemas durante la biodegradacin estn los sulfatos, en promedio de
15,000 mg/L, as como sus contenidos de materia orgnica, medida como demanda qumica de oxgeno soluble (DQOs), de
alrededor de 120,000 mg/L (las aguas negras tienen entre 600 y 800 mg/L). Con objeto de darle un valor agregado,
convirtiendo el proceso de produccin de alcohol en una tecnologa verde, se plante la transformacin de estos compuestos
orgnicos en biogs rico en metano. La degradacin de las vinazas se alcanz en un reactor anaerobio de lecho de lodos de
flujo ascendente (RALLFA) a escala de banco a condiciones mesoflicas (35C). El reactor oper en un intervalo de tiempos
de residencia hidrulicos, TRH, de 1 a 10 das conservando una carga orgnica volumtrica de alrededor de 10
kgDQO/m3da durante 600 das. El proceso consisti en alimentar al reactor anaerobio con vinaza diluida con agua de la
llave al 10% e ir incrementando la concentracin hasta alcanzar alimentar 100% vinaza sin diluir. La adaptacin no fue
fcil. La eficiencia encontrada al alimentar 10% y 100% vinaza sin diluir fue de 0.25 y 0.35 m3 biogs/kgDQOremovida,
con una productividad de metano de 18 y 25 LCH4/d, respectivamente, con un porcentaje de remocin promedio de DQO
durante todo el proceso del 65%. Los resultados demostraron que la biodegradacin de las vinazas fue aceptable a pesar de
los problemas de adaptacin del proceso. Tomando los datos obtenidos en esta investigacin puede decirse que, para una
planta de etanol, considerando una produccin unitaria de 1 m3/d, generando 10 m3/d vinazas, se tendran100 kg de DQO y
con ellos 35 m3 biogs/d y 2.5 m3 CH4/d.
ABSTRACT
Ethanol production using biological methods implies the generation of a by-product, vinasses from the first distillation
tower. Chemical composition of vinasses is currently unknown, and difficult to degrade using biological systems. Among the
compounds that become a problem upon biodegradation are sulfates, with average composition of 15,000 mg/L, as well as
the organic compounds, that measured as soluble chemical oxygen demand (CODs), are around 120,000 mg/L (domestic
sewage is around 600-800 mg/L). To find an added value to vinasses transforming etanol production in a greener
technology, these organic compounds may be converted into methane-rich biogas. Using a bench scale upflow anaerobic
sludge blanket reactor (UASB-R) at mesophilic conditions (35C), and operating at different hydraulic residence times,
HRT, from 1 to 10 days preserving the volumetric organic load around 10 kgCODs/m3day during 600 days it was possible
to adapt the anaerobic biomass to this effluents. The process included the initial dilution of the anaerobic reactor vinasses
using tap water (from 10% up to 100% vinasses). Adaptation is difficult. Biogas production from 10 to 100% vinasses was
0.25 to 0.35 m3 biogas/kgCODs removed, with methane contents from 18 to 25 L CH4/d, respectively, anda n overall CODs
23
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removal of 65%. Results demonstrated that vinasses biodegradation is acceptable in spite of the adaptation problems
confronted. Taking the data obtained in this research it can be said that an ethanol production plant, considering a unit
production of 1 m3/d, generating 10 m3/d vinasses, may have around 100 kg CODs and with these organics produce 35 m3
biogss/d and 2.5 m3 CH4/d.
La fermentacin fue descubierta por Louis Pasteur y l mismo le puso el nombre de fermentacin, del latn fermentare,
fermentatio, feermentationis, producir etanol a partir de azcar. sta es la verdadera fermentacin y no la nueva
definicin de fermentar, segn el diccionario de la lengua espaola: Dicho de los hidratos de carbono: Degradarse por
accin enzimtica, dando lugar a productos sencillos, como el alcohol etlico (http://www.rae.es)
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Las vinazas representan el ms importante impacto ambiental por sus altas concentraciones de
compuestos orgnicos e inorgnicos que, medidos como demanda qumica de oxgeno, pueden ser de
70,000 a 120,000 mg DQO/L. Salen de la torre de destilacin a temperaturas entre 70 y 80C y sus
valores de pH estn entre 4 a 5, ya que los caldos de cultivo de la levadura Saccharomyces cerevisiae
son acidificados con cido sulfrico para evitar la proliferacin de otros microorganismos oportunistas
durante la fermentacin. Estas propiedades de las vinazas pueden cesar la capacidad de purificacin
natural de los cuerpos receptores acuferos o alterar la composicin de los suelos (Garca y col., 1997).
Para reducir la cantidad de contaminantes orgnicos en las vinazas algunos de los procesos estudiados
son la remocin de partculas por mtodos qumicos (Pea y col., 2003), tratamientos aerobios (Cibis y
col., 2011), composta (Daz y col., 2002), tratamientos anaerobios (Satyawali y Balakrishnan, 2008),
degradacin fotocataltica (Santana et al., 2008) y combustin (Bhandari y col., 2004). La degradacin
anaerobia es un proceso comercialmente establecido y uno de los que genera biogs rico en metano que
es susceptible de convertirse en energa elctrica como una energa renovable a partir, en este caso, de
un subproducto de la produccin del ahora llamado bio-etanol.
MATERIALES Y MTODOS
Reactor anaerobio
Se utiliz un reactor anaerobio de lecho de lodos de flujo ascendente (RALLFA), de forma cilndrica, con
un volumen de trabajo de 10 L (Figura 1), construido previamente para otra investigacin (Casarrubias
y Hernndez, 1996). El RALLFA es un tubo cilndrico de acrlico de 10.16 cm de dimetro interno y
128.75 cm de longitud. El reactor tiene una chaqueta envolvente de acrlico de 15.24 cm de dimetro
interno y 65 cm de longitud, colocada a 15 cm de la parte inferior y 45 cm por abajo de la parte
superior del tubo de acrlico interno, con la finalidad de recircular agua caliente para mantener la
temperatura de operacin a 35C. El agua caliente proviene de un bao mara automtico con
controlador de temperatura marca Grant (0-150 0.004C) de 14 litros de volumen. Para la
alimentacin del influente al reactor se emplea un motor de 1-100 rpm marca Cole-Parmer y una
bomba de tipo peristltico marca Masterflex con una lnea L/STM 13. En la parte superior del RALLFA
est colocado un separador gas-lquido construido con un embudo y una mampara de plstico, el
primero ubicado aproximadamente a 55 con respecto de la horizontal, separando el efluente del biogs
y reteniendo la biomasa que pudiera arrastrarse por las burbujas ascendentes del biogs. El biogs se
colecta en un medidor de gas marca Precision Petroleum Instruments para pruebas de humedad alta y
mediciones hasta 680 L/h, Modelo Wet Test Meter. El efluente del reactor anaerobio descarga a un
sedimentador secundario de 16 L de volumen, construido de acrlico en forma cilndrica y de fondo
cnico. El sedimentador posee una recirculacin de lodos anaerobios recolectados en el sedimentador,
al lecho de lodos del RALLFA.
Inculo
El volumen de inculo de los reactores anaerobios debe ser de un 30% del volumen de trabajo de
reactor (Hulshoff Pol, 1987). Por tanto, el reactor se inocul con 4 L, de biomasa de una planta
anaerobia que trata aguas residuales provenientes de una industria cervecera que representa el 40% de
su volumen total.
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Figura 1 Reactor anaerobio UASB empleado para la adaptacin de un inculo anaerobio a vinazas
El inculo estaba adaptado para tratar aguas residuales con 2,000 mgDQOt/L en el influente. Las
vinazas tienen una concentracin de DQOt de 90,000 a 125,000 mg/L, por lo que para el inicio de la
etapa de adaptacin, se diluyeron las vinazas a un 10% con agua residual de la planta cervecera. Las
vinazas y aguas residuales de la cervecera que fueron utilizadas para la realizacin de esta fase se
mantuvieron en recipientes cerrados de cloruro de polivinilo, almacenados a 4C. Los cambios de
dilucin fueron 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 80, 90%, hasta llegar a alimentar
100% vinazas.
Mtodos cromatogrficos
Las mediciones de los gases CH4, CO2 y H2S se realizan en un cromatgrafo de gases Perkin Elmer
Autosytem GC. Con una columna Gas-Pro 0.32mm DI x 30m utilizando un detector de conductividad
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trmica, DCT a 150C para CH4, CO2 y H2S, y de ionizacin de flama, DIF a 150C para CH4. Horno
30C por 3 minutos, 45C/min hasta 100C.
Parmetros de control
La medicin de la alcalinidad permite detectar una posible desestabilizacin en el reactor. El mtodo
propone la utilizacin de la relacin de volmenes de cido gastados en la titulacin de la alcalinidad
de la muestra a valores de pH de 5.75 y 4.3. El mtodo de titulacin propuesto por Jenkins y col.
_
(1991), lleva la valoracin hasta un pH de 5.75. A este valor de pH se titula el 80% de HCO3 y
solamente se cuantifica el 6% de las sales de cidos orgnicos dbiles, lo cual introducir un error
relativo pequeo. Por lo tanto, la diferencia entre el volumen gastado para la titulacin de la muestra
hasta un pH de 4.3, menos el volumen gastado hasta un pH de 5.75 ser el volumen consumido por los
AGV presentes.
Este mtodo propone emplear la relacin de estos volmenes (Alc4.3-Alc5.75)/Alc4.3 como parmetro de
control. Un sistema tendr una excelente capacidad amortiguadora cuando esta relacin () tiene un
valor cercano a 0.20. Tericamente, para reactores anaerobios, el valor mximo que debiera alcanzar
este parmetro es de 0.40, que representara un 60% en su capacidad amortiguadora; sin embargo, a
nivel prctico se ha encontrado que este valor es menor. En trabajos de control de RALLFA por este
sistema, se ha encontrado que por encima de 0.35 el sistema presenta condiciones de acidificacin
(Rojas-Chacn, 1988a).
Otros parmetros de control son las producciones de metano y CO2, remocin de DQO debido a que en
desequilibro del sistema, la lnea de transformacin de materia orgnica a metano disminuye y aumenta
la produccin de CO2. En desequilibrio del sistema la remocin de materia orgnica disminuye por la
desestabilizacin microbiana.
Seguimiento analtico
Para determinar la DQO se emple un micro-mtodo colorimtrico (Oaxaca-Grande, 1997). La
evaluacin se realiza solamente para la DQO soluble, separando el material suspendido por
centrifugacin a 5,000 rpm y empleando solamente el sobrenadante. El N, C y S totales se determinan
mediante un analizador elemental Carlo Erba, modelo EA 1110. Las pruebas se basan en la medicin
de los gases obtenidos a partir de la calcinacin de la muestra a 1000C. Los gases generados pasan a
travs de una columna que los separa, para despus cuantificarse, de acuerdo con el procedimiento
establecido por Cruz e Iriarte (1998). Una correlacin para vinazas de DQO-carbono total se hizo en la
presente investigacin conformando ms de 100 datos. La Figura 2 muestra la correlacin. La ecuacin
de esta correlacin es la siguiente:
gDQO/L = (28.161) (%C en las vinazas) + 2.2875
(1)
Otros parmetros como pH, temperatura, slidos en todas sus formas (slidos totales, fijos y voltiles,
tanto suspendidos como disueltos) evaluados por el mtodo gravimtrico y los iones sulfato (mtodo
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gravimtrico con ignicin del residuo) se obtienen empleando los mtodos normalizados para el
anlisis de aguas potables y residuales (APHA, 1985).
gDQO/L
140
120
y = 28.161x + 2.2875
100
R = 0.936
80
60
40
20
0
0
0.5
1.5
2.5
3.5
% de carbono
28
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Los otros parmetros presentados en la Tabla 1 y 2, como los slidos totales fijos (STF) pueden
representar indirectamente la materia inorgnica presente en el inculo. Los STF puede representar la
concentracin de materia inorgnica o inerte de la cual, los microorganismos anaerobios estn
adheridos para formar matrices, lo cual, comnmente es una caracterstica de la biomasa anaerobia
(Zehnder, 1988). En la Tabla 3 se muestra las caractersticas del inculo antes del experimento
comparados con los resultados del trabajo de Elmitwallia y Otterpohlb (2007), que es un lodo disperso,
poco denso para tratamiento de aguas residuales domsticas.
Tabla 1. Caractersticas fsico-qumicas de las vinazas y aguas residuales de una cervecera almacenadas a 4C
PARMETRO
Valor de pH
Slidos totales, g/L
Slidos suspendidos totales, g/L
Slidos disueltos totales, g/L
Slidos totales voltiles, g/L
Slidos suspendidos voltiles, g/L
Slidos disueltos voltiles, g/L
Slidos totales fijos, g/L
Slidos suspendidos fijos, g/L
Slidos disueltos fijos, g/L
Demanda qumica de oxgeno total, g/L
Demanda qumica de oxgeno soluble, g/L
Sulfatos, g/L
Nitrgeno, g/L
Carbono, g/L
Slidos sedimentables, mL/L
Fosfatos, g/L
Grasas y aceites, mg/L
Fsforo, mg/L
Calcio, mg/L
Magnesio, mg/L
Sodio, mg/L
Potasio, mg/L
n.d., no determinada
VINAZAS
Promedio
4.34
72.16
9.50
62.66
47.25
6.11
41.14
24.91
3.39
21.52
90-120
87-90
15
1.88
60.96
1.0
1.25
2
150
2,960
1,370
310
2,550
AGUAS DE
CERVECERA
Promedio
6.21
1.47
0.70
0.77
0.93
0.26
0.67
0.54
0.44
0.10
2.70
1.70
0.10
1.05
3.36
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
C:\User
Tabla 2. Caractersticas fsico-qumicas de la biomasa anaerobia para inocular el RALLFA para la adaptacin a vinazas
a condiciones mesoflicas
PARMETRO
Valor de Ph
Slidos totales, g/L
Slidos suspendidos totales, g/L
Slidos totales voltiles, g/L
Slidos suspendidos voltiles, g/L
Slidos totales fijos, g/L
Demanda qumica de oxgeno, g/L
Nitrgeno, mg/g lodo anaerobio
Carbono, mg/g lodo anaerobio
Actividad metanognica gDQO-CH4/gSSVda
Digestibilidad %kgDQO/kgDQO
STV/ST %
DQO/STV mg/mg
Las desviaciones estndar estn entre parntesis
VALOR
obtenido en este
trabajo
7.19
114.8
67.6
91.65
31.30
47.20
105.21
37.71
238.04
0.86
41
79.8
1.15
Trabajo de
Elmitwallia y
Otterpohlb (2007)
14.1
29.61
0.28
12
55
2.1
Tabla 3. Parmetros operacionales recomendados y usados en este trabajo para arranque de reactores anaerobios UASB
Parmetro
Recomendado
(Lettinga y col., 1982; Salkinoja y col., 1983;
Hulshoff y col., 1986; Hulshoff-Pol, 1987; Wu y
col., 1988; Souza y col., 1992)
12 a 15 kgSSV/m3reactor inculo concentrado
6 kgSSV/m3reactor inculo diluido
35 a 40C
0.125 m/h a 0.3 m/h
0.25 m/h para lodo disperso
1 a 2 m/h para lodo floculento
5 m/h para lodo granular
24 h los primeros 20 das de operacin
0.05 a 0.1 kgDQO/kg SSVda
1 kgDQO/m3da
TRH
BX carga orgnica msica
BV carga orgnica volumtrica
Concentracin de DQO en el
1,000 mgDQO/L
influente del reactor
Eficiencia
Los parmetros operacionales fueron cambiando durante los 600 das de la operacin del reactor
anaerobio hasta alimentar vinazas sin diluir. En la Tabla 4 puede observarse que se fue aumentando el
tiempo de residencia conforme se fue incrementando vinaza en la alimentacin con una carga orgnica
volumtrica alrededor de 10 kgDQO/m3da.
30
C:\User
% vinaza
pH influente
pH efluente
Tiempo de operacin,
das
TRH (das)
mgDQO/L
kg DQOrem/d
Productividad
LCH4/d
LC02/d
LH2S/d
kgDQO-CH4 /
kgDQOrem
% rem DQO*
Carga orgnica
volumtrica
kgDQO/m3da
Velocidad ascencional
m/h
Conc biomasa
kgSSV/m3 reactor
Tabla 4. Parmetros operacionales del arranque del RALLFA en los 600 das de experimentacin
10
6.4
25
10,241
0.07
18
13
2.0
0.25
0.65
71
10.24
0.099
0.65
15.6
15
6.3
8.1
55
1.5
15,344
0.07
18
12
1.9
0.24
0.64
72
10.23
0.066
0.65
18.9
25
6.3
85
2.1
21,497
0.07
19
12
2.0
0.26
0.68
72
10.23
0.047
0.65
19.2
30
6.2
120
23,556
0.05
14
1.3
0.27
0.71
66
7.85
0.033
0.50
19.8
35
6.1
8.1
145
25,478
0.04
11
1.0
0.26
0.68
67
6.37
0.025
0.41
20.4
40
200
4.5
35,473
0.05
13
1.1
0.26
0.67
64
7.22
0.022
0.46
21.3
45
5.8
235
43,315
0.05
13
1.0
0.25
0.66
60
8.66
0.020
0.55
21.2
50
5.8
8.1
270
5.2
54,101
0.06
18
1.4
0.28
0.74
61
10.41
0.019
0.67
20.9
55
5.7
295
5.4
56,450
0.06
19
1.4
0.30
0.78
61
10.45
0.018
0.67
21
60
5.6
330
62,412
0.07
18
1.3
0.27
0.71
64
10.4
0.017
0.67
20.8
70
5.4
364
6.5
65,444
0.06
19
1.3
0.30
0.80
62
10.06
0.015
0.64
22.3
80
5.3
398
6.8
68,961
0.06
21
1.5
0.34
0.89
61
10.14
0.015
0.65
22.7
85
5.1
8.1
420
7.1
77,109
0.07
22
1.4
0.33
0.86
62
10.86
0.014
0.69
22.9
90
4.9
450
96,463
0.07
23
1.4
0.31
0.81
62
12.05
0.012
0.77
23
100
4.9
500
10
115,319
0.07
24
1.4
0.34
0.89
61
11.53
0.010
0.74
23.1
100
4.9
8.1
600
10
117,256
0.07
25
1.5
0.35
0.92
61
11.72
0.010
0.75
23.3
C:\User
biogs cada vez menores conforme aumentaban la carga orgnica volumtrica de 4 a 22 kgDQO/m3da
(remocin de DQO de 92 a 75% y de metano en el biogs de 75 a 60%, respectivamente).
En la misma Tabla 4 puede observarse un aumento entre la concentracin de la biomasa al inicio y al
final de la operacin de adaptacin. Esto fue debido a que, conjuntamente con la biomasa sintetizada
captada por el sedimentador secundario y retornada al lecho de lodos del reactor, se introdujeron lodos
anaerobios nuevos para reestablecer la biomasa perdida que no pudo ser recobrada en el sedimentador.
El lodo anaerobio se incrementa 0.05 kg/kgDQO degradada concordando con lo consultado en la
literatura (Lettinga y col., 1982).
La biomasa anaerobia elutriada por el efluente del reactor se recolect en el sedimentador
secundario. Conforme la concentracin de DQO en el influente iba incrementndose se manifest un
fenmeno de ruptura de los flculos anaerobios con la consiguiente reduccin de su densidad y su
escape en el efluente del reactor (elutriacin). Esto provoc que la relacin de la concentracin de
slidos del efluente con respecto a la concentracin de slidos del influente fuera, en ocasiones, mayor
(en todas las formas de slidos). Algunas veces, los slidos totales de salida eran 1.5 veces mayores
que los del influente. Lo mismo se observ cuando se increment la proporcin de vinaza al 20% y, al
llegar a 50% de vinaza, fue de 5 veces mayor en el efluente y, con 100% vinaza, la relacin fue de 10
veces mayor en el efluente. Por tanto, la DQO se determin como DQO soluble para evitar la
interferencia de slidos elutriados en el efluente del reactor.
Uno de los problemas del tratamiento anaerobio de las vinazas es la prdida de lodo anaerobio por el
efluente (Prez y col., 1997). El contenido de fenoles en las vinazas afecta la granulacin de la biomasa
ya que los compuestos fenlicos tienden a ser txicos y los resultados de esta toxicidad involucran
lentamente una prdida de actividad biolgica anaerobia. La toxicidad se atribuye a dos causas: 1)
Penetracin de los compuestos fenlicos en las bacterias a travs de la membrana celular (Field, 1989)
y 2) Facilidad de los compuestos fenlicos por interactuar con protenas de las membranas celulares
(Haslam, 1974).
A lo largo de los 600 das requeridos para tener un reactor alimentado con vinazas sin diluir hubo
solamente una desestabilizacin del sistema cuando se aliment a 35% de vinazas. El equilibrio se
recobr al cabo de 48 horas al reinocular el equivalente al lodo perdido en el efluente por medio de la
recoleccin de la biomasa en el sedimentador. Adems, se redujo el flujo a un 25% menor al
correspondiente. Su reestablecimiento se hizo lentamente. Este procedimiento de recuperacin del flujo
original se hizo manteniendo la estrategia de obtener una eficiencia de remocin de DQO soluble
cercana a 60% y un porcentaje de metano en el biogs mayor al 50%. Es posible que la
desestabilizacin haya sido ocasionada por un fallo en el suministro elctrico, provocando que la
temperatura bajara sbitamente. Como despus de este incidente se instal una planta de luz de
emergencia a diesel para el laboratorio en su conjunto, este problema ya no se repiti.
Seguimiento analtico
El parmetro de la relacin de alcalinidad, establecido por Rojas-Chacn (1988a,b) se emple en esta
investigacin como seguimiento a la estabilizacin. El valor obtenido a lo largo de esta fase estuvo
32
C:\User
entre 0.1 y 0.2 (cuando es mayor a 0.4 indica la posible acidificacin del sistema), con excepcin del
lapso mencionado anteriormente.
La Figura 3 muestra la concentracin de DQO en el influente con respecto a la del efluente. Se muestra
que a partir del da 500 hay estabilidad entre la DQO de entrada y de salida. Se conserva un porcentaje
de remocin de DQO entre 60 y 70% como lo muestra la Figura 4. A partir del da 200 (45% de
vinazas), el porcentaje de remocin estuvo entre 58 y 65% con un tiempo de residencia hidrulica de 5
das hasta alcanzar el 100% de las vinazas con un TRH de 10 das.
140000
Influente
120000
Efluente
100000
80000
60000
40000
20000
0
0
100
200
300
400
500
600
Tiempo (das)
Figura 3. DQO en el influente y efluente del reactor anaerobio para la adaptacin de la biomasa anaerobia a vinaza
100
90
% remocin de DQO
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0
10
11
Figura 4. Remocin de materia orgnica medida como DQO para la adaptacin de la biomasa anaerobia a vinaza
33
C:\User
La Figura 5 presenta la productividad de CH4 (a PTS) con respecto al tiempo de operacin. La figura
indica su tendencia a aumentar hasta llegar a la estabilidad, pero se observa un decaimiento en los das
100 a 300, cuando se aliment de 30 a 45% vinaza. En esta etapa se observaron dificultades de
degradacin de materia orgnica (medida como DQO) y de conversin de la materia carbonosa a
metano principalmente. La eficiencia de conversin de los materiales disueltos en la vinaza a metano
(mgDQO-CH4/kgDQOrem) va aumentando conforme se incrementa la proporcin de vinaza en la
alimentacin. Es posible que los microorganismos anaerobios, conforme se adaptan a las vinazas,
incrementan la conversin de materia orgnica a CH4 (Figura 6).
0.95
25
0.90
kgDQO-CH4/kgDQOrem
30
L CH4/da
20
15
10
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
0.60
0
0
100
200
300
400
500
600
100
200
300
400
500
600
Para un sistema ideal, se tiene que 350 LCH4/kgDBO=15.625 molesCH4/kgDBO=1000gDQOCH4/kgDBO. Los resultados obtenidos en la presente investigacin corresponden a estos valores si la
equivalencia de DBO fuera la misma de la DQO. Debe considerarse que estos valores se refieren a un
sistema ideal, por lo que al tener diferentes tipos de especies anaerobias para la degradacin de un
sustrato complejo, la produccin de metano depende de la degradacin de compuestos carbonosos de
baja masa molecular a metano. Una biomasa anaerobia mixta, la poblacin metanognica estar
presente de 1 a 10% de la biomasa total (Soto y col., 1993).
Puede observarse en la Figura 7 que a mayor tiempo de residencia hidrulica se obtuvo una mayor
produccin de conversin de materia orgnica a metano. Por los resultados puede inferirse que la
adaptacin de la biomasa a vinazas requiere un tiempo de residencia hidrulica muy grande para
alcanzar la mayor conversin de materia orgnica a metano. Lo cual implica la complejidad en la
composicin qumica de la vinaza. Muchos trabajos anteriores indican la complejidad del tratamiento
biolgico de las vinazas. Es interesante comparar que, para el mismo sustrato, se han encontrado
variantes en sus caractersticas fsico-qumicas como lo muestra la Tabla 5. Cabe mencionar que las
variaciones de concentracin inicial de material disuelto medido como DQO en las vinazas son
34
C:\User
diferentes en cada caso. Por ejemplo, cuando las vinazas provienen de la fermentacin de jugos
(remolacha, caa) o cuando stas provienen de la fermentacin de mieles finales. En este ltimo caso,
parte de los azcares se caramelizan y, por ende, son menos biodegradables.
0.95
kgDQO-CH4/kgDQOrem
0.90
0.85
0.80
0.75
0.70
0.65
0.60
0
10
C:\User
desequilibrios en el sistema. La alimentacin inici con vinaza diluida al 20% y como parmetro de
control de equilibrio del sistema fue la relacin de alcalinidad con valor de 0.59. Al alimentar con
vinaza diluida al 40% el sistema se acidific. Probablemente, uno de los factores comparativos con los
resultados de la presente investigacin es el factor tiempo.
Espinoza y Noyola (1992) agregaron a la alimentacin 4 g NaHCO3/L para amortiguar el pH de
alimentacin y aumentar la capacidad amortiguadora del sistema anaerobio. Pero, a pesar de ello, hubo
muchas variaciones en el parmetro de la relacin de alcalinidad hasta llegar a la acidificacin del
sistema. Las cargas orgnicas volumtricas que ellos utilizaron fueron de 4.4, 9.5, 17.3 y 23.3
kgDQO/m3da, a 20, 40, 80% de vinaza diluida y vinaza sin diluir respectivamente.
Para esta investigacin, la carga orgnica volumtrica se conserv durante todo el periodo de operacin
en un promedio alrededor de 11 kgDQO/m3da debido a que el TRH es mayor al utilizado en el trabajo
de Espinoza y Noyola (1992). El porcentaje de CH4 en el biogs obtenido en la presente investigacin,
que fue de 70%, fue muy cercano al valor obtenido por Espinoza y Noyola (1992).
En esta investigacin, con excepcin del incidente de la interrupcin elctrica, en ningn momento se
present un desequilibro en el sistema por sobrecarga como ocurri en el trabajo de Espinoza y Noyola
(1992). Esto da la pauta para afirmar que la estrategia seguida de ir paulatinamente aumentando el TRH
conforme se aumenta la cantidad de vinazas manteniendo cargas orgnicas msica y volumtrica
relativamente constantes resulta adecuada para procesos de adaptacin de biomasa.
CONCLUSIONES
La estrategia de arranque del reactor anaerobio de lecho de lodos de flujo ascendente propuesta en esta
investigacin para el tratamiento de las vinazas a 35C const de varias etapas: 1) La inoculacin del
reactor con el 40% de volumen del reactor, 2) La determinacin de los parmetros hidrulicos para
operar el reactor se iniciaron con la adaptacin de un inculo anaerobio a una concentracin de materia
orgnica baja. Esta adaptacin de la biomasa anaerobia a vinazas a condiciones mesoflicas en un
reactor anaerobio de 10 L se realiz lentamente. Para ello, se llev a cabo mediante la dilucin de las
vinazas en la alimentacin del reactor hasta lograr alimentar vinazas sin diluir. El tiempo de adaptacin
fue relativamente prolongado, aproximadamente 600 das. Probablemente, inculos adaptados a altas
cargas orgnicas puedan adaptarse ms rpidamente para degradar vinazas u otro sustrato complejo
similar. Una vez obtenido el inculo adaptado, se caracteriz la biomasa anaerobia, as como el agua
residual a tratar, como base para determinar las mejores condiciones de arranque del reactor anaerobio.
La actividad metanognica fue 0.86 kgDQO-CH4/kgSSVda. Los parmetros hidrulicos de operacin
encontrados en esta investigacin pueden recomendarse para futuras investigaciones que inicien la
adaptacin de un inculo que trate aguas residuales de alta concentracin de DQO o sustratos con una
composicin qumica compleja.
Los parmetros hidrulicos encontrados durante la etapa de arranque del reactor a 35C con una
concentracin de vinazas al 10% son especficos para estos efluentes complejos. Por ello, estos
36
C:\User
parmetros difieren a los que se encuentran en la literatura. Al iniciar este perodo de adaptacin debe
siempre considerarse el tipo de agua residual a tratar y el efecto de elutriacin o arrastre de biomasa
debido a la composicin qumica del agua residual en cuestin (para el caso de las vinazas que tiene la
propiedad de romper los flculos anaerobios esto debe considerarse). La biomasa elutriada se
recolect en un sedimentador para ser nuevamente introducida al lecho de lodos del reactor. Los
slidos totales en el efluente fueron 10 veces mayores a la concentracin tenida en el influente. Se
requiri de TRH prolongados para elevar la conversin de materia orgnica a metano hasta 0.9
kgDQO-CH4/kgDQOrem.
El seguimiento analtico del arranque del reactor hasta lograr la adaptacin de la biomasa anaerobia a
vinazas indic que era necesario ir aumentando el TRH, el cual lleg hasta 10 das, alcanzando un
porcentaje de remocin de DQO de 61%. La eficiencia del sistema alcanz 0.9 kgDQOCH4/kgDQOrem con una produccin de metano en el biogs de 24 LCH4/da. Al medir el parmetro
alfa de alcalinidad, se obtuvo un valor de 0.1 a 0.2 a lo largo del periodo de adaptacin, debido en gran
medida a la frmula amortiguadora mezclada con la alimentacin [600 mgCa(OH)2/L y 1200 mg
NaHCO3/L], lo que evit la acidificacin ya que proporciona al sistema iones HCO3-.
El mtodo para recobrar la eficiencia del funcionamiento habitual del reactor despus de un
desequilibrio externo que afecte a las comunidades anaerobias, es el de aumentar en la alimentacin la
formulacin amortiguadora en un 10% (0.9 gCa(OH)2/L y 1.32 gNaHCO3/L) y disminuir en un 10% el
flujo de alimentacin (de 0.0027 a 0.0024 L/da), para que cuando sea alcanzado el equilibrio
nuevamente, pueda reestablecerse la concentracin de la frmula amortiguadora y el flujo a sus valores
habituales. El desequilibrio en un sistema anaerobio puede detectarse de forma temprana manteniendo
un seguimiento de la produccin de CO2 presente en el biogs ya que esta manifestacin es ms rpida
que la del aumento de relacin de alcalinidad.
RECONOCIMIENTOS
La primera autora agradece la beca doctoral otorgada por el Consejo Nacional de Ciencia y Tecnologa
de Mxico. Las autoras agradecen al Ing. Manuel Enrquez Poy por su apoyo para obtener las vinazas y
para realizar su traslado desde el estado de Veracruz a los Laboratorios de la Facultad de Qumica
donde se desarroll la investigacin.
REFERENCIAS
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Garca y
col., 1997
Espaa
Souza y col.,
1992
Brasil
Ranade y
col., 1999
India
Vlyssides y
col., 1997
Grecia
Ehlinger y
col., 1992
Francia
DQO
pH
SST
SSV
N total
P total
Fenol
o-difenoles
Sulfatos
Potasio
Amoniaco
cidos grasos voltiles
Sustancias desconocidas
Sodio
Calcio
Magnesio
75,000
4.4
2,000
9,000
975
20
469
34
-
31,500
3.9
3,700
370
24
420
1,300
4
-
120,000
4.0
14,000
1,730
184
16,000
10,000
1,600
700
-
72,000
3,837
3,200
7,340
91
4,520
24,000
-
17,000
5.0
1,700
300
300
15,000
4,100
20
1,800
100
Ilangovan y
Noyola, 1993
Mxico
85,000
4.3
17,000
12,000
15,000
3,000
-
Tieelbard,
1992
Venezuela
Espinoza
y Noyola,
1992
Este
trabajo
110,000
3.40
14,000
13,000
1,200
14,000
6,800
6,300
600
1,600
-
74,653
4.38
17,290
14,965
5,480
-
120,000
4.0
4,300
4,100
1,470
15,000
-
Prez y
col., 1997
15,000
0.46
5.8
0.33
55
Lecho
Tipo de reactor anaerobio
fluidificado
Volumen, L
2.04
% Remocin de DQO
85
% H2S en el biogs
-
Craveiro y
col., 1986
Balaguer y
col., 1992
Souza y
col., 1992
15,000
1.6
55
Filtro
anaerobio
80
-
12,000
2.4
55
7,000
0.5
35
Lecho
fluidificado
70
-
31,500
0.5
6
0.20
55
120,000
30
30
17,000
1.8
0.06
37
RALLFA
RALLFA
Dos etapas
RALLFA
RALLFA
75000
72
-
1a3
12.5
-
2.3
60
-
10
61
4.13
RALLFA
83
-
Espinoza y
Noyola,
Este trabajo
1992
74,653
120,000
3.14
10
2.5
0.33
0.35
34.1
35
Prez,
1995
38
C:\User
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41
C:\User
42
C:\User
M I-2
Control de procesos para mejorar la produccin de biopolmeros sintetizados de aguas residuales
Process control for enhancing biopolymer production from wastewater
Alejandro Vargas*, Liliana Montao, Rodolfo Amaya
Laboratorio de Investigacin en Procesos Avanzados de Tratamiento de Aguas, Unidad Acadmica
Juriquilla, Instituto de Ingeniera, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Blvd. Juriquilla 3001,
Quertaro 76230, Mxico. Tel. +52 442 1926166, Fax +52 442 1926185. Correo-e (e-mail):
avargasc@ii.unam.mx
Resumen
Los polihidroxialcanoatos (PHA) son polisteres sintetizados por bacterias a partir de sustratos
orgnicos, especialmente de carbohidratos sencillos. Han llamado la atencin recientemente porque
son considerados reemplazos para ciertos plsticos de origen petroqumico. El esquema usual de
produccin de PHA consiste en dos biorreactores aerobios que operan en serie; en el primero se
enriquece la biomasa productora de PHA por medio de una alimentacin dinmica aerobia; en el
segundo se cultiva el PHA usando el excedente de biomasa enriquecida del primer reactor mediante la
adicin controlada del sustrato en un reactor en lote alimentado. En este trabajo se presenta la
aplicacin de una tcnica novedosa de control de procesos para incrementar significativamente la
produccin de PHA, regulando el nivel de oxgeno disuelto y controlando la adicin de pulsos de
sustrato de tal manera que la biomasa enriquecida no consuma el PHA producido. El control
implementado es predictivo basado en un modelo matemtico del bioproceso que se actualiza con los
datos recabados de la seal del oxgeno disuelto. El desempeo de la estrategia propuesta se prob
experimentalmente en un sistema de dos biorreactores de laboratorio, comparndola con otra estrategia
de adicin de pulsos. Los resultados experimentales indican que es posible obtener productividades de
PHA de casi 1.4 mgPHA/mgDQO/d, con 71% de PHA en masa seca celular, lo cual representa 4 gPHA
en tan solo 7.5 h. Adicionalmente la estrategia de control permite estimar cundo debe detenerse el
proceso de produccin para incrementar la productividad de PHA.
Palabras clave: Polihidroxialcanoatos; control de procesos; oxgeno disuelto; lote alimentado
Abstract
Polyhydroalkanoates (PHA) are polyesters synthesized by bacteria from organic substrates, especially
from simple carbohydrates. The usual production scheme for PHA production consists of two aerobic
bioreactors in series; in the first one biomass is enriched for PHA production by means of aerobic
dynamic feeding; in the second one, the excess enriched biomass of the first bioreactor is used to
cultivate PHA by controlled addition of substrate pulses in a fed-batch reactor. This work presents the
application of a novel process control technique to enhance significantly the production of PHA by
regulating the dissolved oxygen concentration and controlling the substrate pulse addition such that
43
C:\User
the enriched biomass does not consume the PHA so far produced. The control that is implemented is a
model predictive control, based on a mathematical model of the underlying bioprocess which is
updated with the collected dissolved oxygen data. The performance of the proposed control scheme
was tested experimentally in a laboratory scale system of two bioreactors, comparing it with another
pulse addition strategy. The experimental results show that it is possible to obtain PHA productivities
of almost 1.4 mgPHA/mgCOD/d, with 71% of PHA in dry cell weight, which represent 4 gPHA
obtained in only 7.5 h. Addtionally the proposed control strategy allows on-line determination of when
to stop the production stage in order to increase the productivity of PHA.
Keywords: Polyhdroxyalkanoate; process control; dissolved oxygen; fed-batch
Introduccin
Los polihidroxialacanoatos (PHA) son polisteres biodegradabales sintetizados por bacterias que han
llamado la atencin recientemente por sus propiedades similares a otros polmeros de origen
petroqumico, tales como el polipropileno (Lee, 1996). Sin embargo su precio de produccin,
comparado con los plsticos derivados de petroqumicos, sigue siendo muy elevado. Los PHA se
producen ya comercialmente, pero su produccin est basada en el uso de cultivos puros desarrollados
sobre medios sintticos con nutrientes bien definidos y sustratos simples. El alto costo del sustrato y el
equipo requerido para la operacin asptica del proceso son los principales factores que hacen que el
precio de venta de los PHA sea elevado. El uso de cultivos mixtos y recursos renovables pueden
disminuir sustancialmente el costo de los PHAs e incrementar su mercado potencial (Dias et al., 2006;
Gurieff y Lant, 2007).
Las aguas residuales agroindustriales y los lodos activados pueden ser una alternativa viable, como un
sustrato de bajo costo y una fuente de biomasa respectivamente, para la produccin de PHA (Beun et
al., 2000). La produccin de PHAs en lodos activados, usando aguas residuales ha sido probada a nivel
laboratorio en procesos en lote por varios investigadores (Koutinas et al., 2007). El esquema usual de
produccin de PHA consiste en dos biorreactores en serie y usa como sustrato una mezcla de cidos
grasos voltiles (AGV) en una matriz de agua con micronutrientes. El primero opera en lote, en ciclos
de abundancia y ayuno y es inoculado generalmente con lodos provenientes de una planta de
tratamiento de aguas convencional; a esta estrategia se le conoce como alimentacin dinmica aerobia
y sirve para enriquecer biomasa y obtener un consorcio de bacterias productoras de PHA (Dias et al.,
2008; Lemos et al., 2006). El segundo reactor usa la biomasa enriquecida para cultivar el PHA
mediante la adicin controlada de sustrato (Albuquerque et al. 2007; Reis et al., 2003). Por ejemplo,
Johnson et al. (2009) han reportado el uso de cultivos mixtos capaces de acumular hasta 89% de PHB,
el tipo ms sencillo de PHA, en masa seca celular despus de alimentar un reactor de cultivo
continuamente por 7.6 h. Tambin han usado modelos matemticos para controlar la adicin del
sustrato (Johnson et al., 2010) e incluso Jiang et al. (2011) han usado un control de pH para
determinarlo, con resultados sorprendentes de ms del 90% de PHA en masa seca celular en tan solo 6
h.
44
C:\User
En este trabajo se presentan los resultados experimentales de una tcnica de control diferente para la
fase de cultivo de PHA. Tambin se usa un consorcio de microorganismos enriquecido en un
biorreactor operado mediante alimentacin dinmica aerobia, pero se regula el oxgeno disuelto a un
nivel ptimo determinado previamente (Montao y Vargas, 2010). La estrategia de control de adicin
de pulsos de sustrato se basa en un modelo matemtico del proceso (Montao, 2011) y es descrita ms
ampliamente en la tesis de Amaya (2011).
Materiales y mtodos
El esquema experimental se muestra esquemticamente en la Figura 1. Para el reactor de
enriquecimiento selectivo se utiliz un reactor SBR de 9 litros de capacidad con un volumen til de 6
litros y un volumen de intercambio de 1.5 litros dentro del cual se cont con un sensor ptico de
oxgeno disuelto (Endress+Hauser WCOS61 acoplado a un transmisor LIQUISYS-M COM223) y un
controlador de flujo msico (Aalborg GFC17). La alimentacin estuvo compuesta por cidos grasos
voltiles: cido actico y cido propinico en relacin 70:30 y medio mineral y fue suministrada a
travs de dos bombas peristlticas (Cole-Parmer Masterflex 7523-60). El reactor cont adems con una
bomba de vaciado (Cole-Parmer Masterflex 7553-70) y el proceso se control de manera automtica a
travs de una computadora personal bajo el ambiente LabVIEW (National Instruments) que recibe las
seales por medio de una tarjeta de adquisicin de datos (National Instruments USB6009).
Figura 1. Esquema del sistema de produccin de PHA usando dos biorreactores en serie
Para el reactor de cultivo se utiliz un reactor operado en lote de 2 litros de capacidad con volumen til
de 1.2 litros, agitado mecnicamente con control de temperatura y un medidor de oxgeno disuelto. El
reactor cont con un sistema automtico de alimentacin por pulsos mediante una bomba peristltica de
baja velocidad (Cole-Parmer Masterflex 7523-60). El oxgeno disuelto se control a 3 mg/L; fue
regulado con un controlador PID (Proporcional Integral Derivativo) manipulando el flujo de aire que
entra al reactor a travs de un controlador de flujo msico (Aalborg GFC17), la relacin C/N fue de 50
y la temperatura de 24C. El oxgeno disuelto se midi con un electrodo (Mettler Toledo InPro6050)
conectado a un transmisor (O2-4050). El control del proceso se llev a cabo a travs de una
computadora personal bajo el ambiente LabVIEW (National Instruments) que recibe las seales por
medio de una tarjeta de adquisicin de datos (National Instruments USB6009). El reactor de
produccin fue inoculado con biomasa proveniente del reactor de enriquecimiento selectivo y
45
C:\User
alimentado con una mezcla de cido actico y cido propinico en relacin 70:30 medido como DQO.
Fotografas de los reactores se muestran en la Figura 2.
46
C:\User
1. Comienza con i=1, adiciona el primer pulso y da un tiempo suficientemente largo para la
reaccin T1 (es determinado a partir de pruebas realizadas anteriormente o puede ser
determinado manualmente por el operador).
2. Colecta los datos generados en vectores
3. Usa estos vectores en un software estimador de parmetros para obtener valores estimados de
y
.
4. Usa el modelo ajustado en simulacin para establecer el tiempo de reaccin y entonces fija
, que es el tiempo de reaccin necesario para alcanzar una cierta eficiencia de degradacin
del sustrato y se calcula con base en el modelo matemtico obtenido.
5. Usa el modelo ajustado tambin para simular un controlador PID para el oxgeno disuelto y
genera una trayectoria nominal para
en
y repite desde 2.
En este algoritmo vale la pena aclarar algunos parmetros del modelo empleado (los detalles pueden
encontrarse en la tesis de Amaya (2011)). Haciendo una simplificacin de un modelo matemtico
estndar para biorreactores por balance de masas, se tiene que
(1)
(2)
Para la ecuacin (1) representa el sustrato normalizado a unidades de OD,
es su valor despus de
es la constante de saturacin, es la tasa mxima de consumo de
agregar el pulso de alimentacin,
sustrato. La ecuacin (2) representa la dinmica del oxgeno disuelto y aqu
es la tasa de consumo
es la concentracin de saturacin de OD y
es el coeficiente de
endgeno de OD,
transferencia de oxgeno, que se asume proporcional al flujo de aire suministrado.
El modelo adems consider que el sensor de OD tiene un comportamiento dinmico de un sistema de
segundo orden crticamente amortiguado, tal que la seal medida de OD, y(t), puede modelarse
mediante la ecuacin (3).
47
C:\User
(3)
En un trabajo previo (Vargas y Montao, 2010) se haba determinado que el nivel de OD ptimo era de
3 mg/L y que los pulsos de sustrato deban ser tales que al inicio de la reaccin se alcanzar una
concentracin inicial de 200 mgDQO/L de sustrato.
El contenido de PHA se determin mediante cromatografa de gases (Oehmen et al., 2004), mientras
que la cantidad de biomasa se midi como slidos suspendidos voltiles (SSV) por mtodos
gravimtricos (Standard Methods, 2005). La toma de muestras se hizo a lo largo de los cultivos de
PHA y con ello se calcul tanto la fraccin en masa seca celular mediante la ecuacin (4), como la
productividad de PHA mediante la ecuacin (5).
(4)
(5)
Resultados y discusin
Para probar la estrategia se hicieron cuatro rplicas usando cada una de las estrategias. La Figura 3
sirve para ilustrar varios aspectos del desempeo del controlador. En la figura de la derecha se
muestran tres ciclos consecutivos de reaccin tras la adicin de un pulso. Es evidente el buen
desempeo del controlador PID con pre-alimentacin para regular el nivel de OD alrededor de 3
mgOD/L; esto se logra manipulando adecuadamente el flujo de aire. Por otro lado, en la figura de la
izquierda, adems de las seales de OD y flujo de aire, se muestra la produccin absoluta de PHA.
Sobre ella se hizo un ajuste de una curva exponencial. Con estos datos se calcula , el porcentaje en
masa seca de PHA y tambin puede ajustarse un exponencial a los datos. En particular se ajusta el
modelo
(6)
,
y
,el incremento en la
Este modelo tiene varios parmetros:
fraccin de PHA, la fraccin inicial de PHA, la concentracin de biomasa y el incremento total de
PHA. Para las cuatro rplicas hechas para cada una de las dos estrategias probadas se puede hacer una
comparacin de sus medias. El resultado estadstico de esta comparacin se muestra en la Tabla 1.
48
C:\User
La comparacin muestra que la biomasa residual fue similar para ambas estrategias de control (p =
0.215), el tiempo necesario para la saturacin de PHA utilizando la estrategia de control B es
significativamente menor (p = 0.017).
Figura 3. Desempeo de algunos parmetros del reactor de cultivo durante la produccin de PHA
(izquierda) e ilustracin de la regulacin de OD en tres ciclos consecutivos de reaccin (derecha)
Tabla 1. Comparacin de las medias de los parmetros del modelo por medio de una prueba t de
Student de una cola (A y B corresponden a las dos estrategias probadas)
Variable
Unidades
Media A
Media B
t0
Conclusin
54.0
54.5
-0.131
0.450
A=B
8.44
3.26
+2.715
0.017
A>B
14.5
24.4
-2.103
0.036
A<B
gSSV/L
1.008
1.214
-0.845
0.215
A=B
gPHA/L
2.571
4.932
-2.103
0.040
A<B
gPHA/L
0.166
0.376
-3.924
0.004
A<B
49
C:\User
Definicin
Sustrato normalizado a unidades de OD
Sustrato despus de agregar el pulso de alimentacin
Constante de saturacin se sustrato
Unidades
mgOD/L
mgOD/L
mgOD/L
50
C:\User
mgOD/L /h
mgOD/L
mgOD/L /h
mgOD/L
1/h
min/L/h
L/min
h
mgOD/L
gPHA/gDQO/d
h
gPHA
gPHA
gPHA
gSSV
h
h
h
-
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52
C:\User
M I-3
Uso de tensoactivos para mejorar la remediacin de suelos contaminados
Tensoactive agents (surfactants) use to improve the remediation procedures for
contaminated soils
Miguel ngel Ros-Enrquez*, J.A. Ros-Izquierdo, O. Guzmn-Lpez, M.C. Cuevas Daz
Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Veracruzana, Campus Coatzacoalcos
Correo-e (e-mail): migrios@uv.mx
Resumen
El problema de la contaminacin por compuestos orgnicos en Mxico, un pas productor de petrleo,
es un problema importante. La recuperacin de suelos contaminados por medio de tratamiento
biolgicos ha mostrado ser un proceso tcnica y econmicamente viable. Pero debido a su carcter
hidrofbico de muchos de los compuestos que contaminan el suelo y la gran tensin superficial que
existe entre el agua y estos compuestos hacen su biodisponibilidad hace limitada. Los tensoactivos son
molculas anfiflicas que reducen la tensin superficial del agua y pueden aumentan la solubilidad de
compuestos orgnicos hidrofbicos (COH). La remediacin de suelos y acuferos contaminados con
HOC mejorada con tensoactivos ha recibido mucha atencin como una estrategia de tratamiento eficaz.
No obstante, los tensoactivos sintticos presentan problemas tcnicos como para ofrecer una solucin
definitiva al problema de la contaminacin de suelos. Los tensoactivos de origen biolgico se presentan
como una solucin viable para resolver el problema, pero al igual que los sintticos todava habr que
resolver problemas antes de su aplicacin integral. En esta pequea revisin presentamos un panorama
de la situacin actual.
Palabras clave: Tensoactivos, biorremediacin de suelos, biosurfactantes
Keywords: Surfactans; soil remediation, biosurfactants
Introduccin
El suelo y subsuelo constituyen un recurso natural difcilmente renovable que desempea diferentes
funciones entre las que destaca su papel como medio filtrante durante la recarga del manto acufero y la
proteccin de los mismos, tambin estn integrados al escenario donde ocurren los ciclos
biogeoqumicos, hidrolgicos y las redes trficas, adems de ser el espacio donde se realizan las
actividades agrcolas, ganaderas y soporte de la vegetacin (Saval, 1995).
La contaminacin de suelos y aguas subterrneas de compuestos orgnicos txicos y/o peligrosos es un
problema ambiental generalizado a nivel mundial (Zhou y Zhu, 2005). La eliminacin de compuestos
orgnicos hidrofbicos de suelos contaminados o aguas subterrneas se est convirtiendo en una
preocupacin importante ya que por sus caractersticas no solubles en agua se puede retener este tipo de
compuestos en fase slida y, finalmente, poner en peligro la salud humana a travs de su la
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posiblemente txicos, en formas simples y comunes (Aluyor y Ori-jesu, 2009). As, la degradacin
microbiana constituye el principal proceso de descontaminacin natural (Prince, 1993). Este proceso se
puede acelerar o mejorar mediante la aplicacin de tecnologas llamas de biorremediacin (Alexander,
1999). El uso de microorganismos para limpiar las zonas contaminadas cada vez llama ms la atencin
debido a la alta probabilidad de que tales esfuerzos de biorremediacin alcanzarn la misma eficacia,
cuando se apliquen en el medio ambiente, que en las investigaciones realizadas a escala de laboratorio
en cada caso (Fingerman y Nagabhushanam, 2005).
Tabla 1 Costo del tratamiento de suelos contaminados
Tratamiento
Costo por tonelada (dlares, EEUU)
Depsito en rellenos sanitarios
$140-200a
Incineracin
$150-140
Estabilizacin/fijacin
$100-200
Biorremediacin
$15-70
a
ms costos de transporte e impuestos
A pesar de todo lo anterior, debido a la gran tensin superficial que existe entre las molculas de los
COH, como los hidrocarburos (gasolina, diesel, etc), y las molculas de agua hace que el sta sea un
disolvente poco eficiente para la limpieza de suelos contaminados con esta clase de compuestos. Los
resultados de una gran cantidad de estudios de biodegradacin de hidrocarburos en suelo muestran que
su lenta liberacin de la matriz del suelo hacia la fase acuosa es, frecuentemente, la etapa que controla
la velocidad global del proceso de remediacin (Beck y Jones, 1995; Erickson y col., 1993; Luthy y
col., 1994; Weissenfels y col., 1992; Wrdemann y col., 1995). Este fenmeno de desorcin lenta es
citado como biodisponibilidad limitada. Se dice que un agente contaminante tiene una
biodisponibilidad limitada cuando su velocidad de absorcin por organismos est restringida por una
barrera fisicoqumica entre el contaminante y los organismos (Volverin y col., 1998). Para superar las
limitaciones de transferencia de masa del suelo hacia la fase acuosa el uso de tensoactivo ha sido
propuesto para mejorar el rendimiento de recuperacin de COH del subsuelo (Chu, 2003). Est
ampliamente documento que los tensoactivos pueden aumentar la concentracin en la fase acuosa de
compuestos orgnicos al aumentar su solubilidad al dispersarse dentro del ncleo hidrofbico de las
micelas (Fig. 1) (Chun y col., 2002; Pennell y col., 1997; Schramm, 2000).
Tensoactivos
Los agentes tensoactivos son sustancias ampliamente utilizadas en procesos industriales debido a su
notable capacidad para influir en las propiedades de las superficies e interfaces (Rosen, 1989), esto se
debe a sus caractersticas fisicoqumicas favorables tales como detergencia, la formacin de espuma,
emulsificacin, dispersin y efectos de solubilizacin (Fig. 2). Algunos compuestos de cadena corta,
como los cidos grasos, son anfiflico o anfiptico, es decir, tienen una parte que tiene una afinidad por
medios no polares (generalmente, un hidrocarburo de cadena lineal de 8 a 18 tomos de carbono) y una
parte que tiene una afinidad por los medios polares (Rosen, 1989). Estas molculas forman monocapa
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orientada es en las interfases y muestran actividad superficial (Fig. 3), a saber, disminuyen la superficie
de contacto o la tensin superficial del medio en el que se disolvi (Myers, 2006).
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la bsqueda de compuestos biodegradables de origen natural, referidos como biosurfactantes. As, los
biosurfactantes son, por lo tanto, la eleccin natural para procesos ya que poseen una serie de ventajas
sobre los tensoactivos sintticos, tales como: menor toxicidad, biodegradabilidad y la eficacia en una
amplia gama de valores de pH y temperatura (Banat y col., 2010; Cameotra y col., 2010); algunas otras
ventajas son:
Disponibilidad de materias primas. Los biosurfactantes puede ser producido a partir de materias primas
baratas que estn disponibles en grandes cantidades; la fuente de carbono puede provenir de
hidrocarburos, hidratos de carbono o lpidos, que pueden utilizarse por separado o en combinacin unos
con otros.
Podran una produccin econmicamente aceptable. Dependiendo de la aplicacin, los biosurfactantes
tambin se pueden producir a partir de residuos industriales y subproductos (George y Jayachandran;
2009), esto es de particular inters para la produccin a granel, por ejemplo, para uso en el tecnologas
relacionadas al petrleo (Kosaric, 2001)
Los biosurfactantes pueden ser utilizados, en el control ambiental, eficientemente en el manejo de las
emulsiones industriales, el control de derrames de petrleo, la biodegradacin y detoxificacin de
efluentes industriales y en la biorremediacin de suelos contaminados (Roy y col., 1997).
Especificidad. Los biosurfactantes, siendo las molculas orgnicas complejas, con grupos funcionales
especficos, a menudo son especficos en su accin, esto es de particular inters en la desintoxicacin
de contaminantes especficos, en emulsiones industriales, aplicaciones especficas cosmticos,
farmacuticos y alimentos.
El uso de biosurfactantes presente algunas inconvenientes como la dificultad en su obtencin de
sustancias puras. Esto se debe a los procesos posteriores al cultivo en caldos diluidos puede implicados
que pueden requerir mltiples etapas consecutivas. Durante la produccin las cepas de bacterias son
poco frecuentes y las que se encuentran, generalmente, muestran una baja productividad (Rahman y
Gakpe, 2008). El mejoramiento del rendimiento de la produccin se ve obstaculizada por la formacin
abundante de espuma. En consecuencia, medios cultivos diluidos son utilizados y nicamente los
sistemas inmovilizados proporcionar un aumento de la productividad (Fiechter, 1992).
Uso de tensoactivos en la remedicin de suelos
Durante las ltimas dcadas, una gran atencin se ha puesto en el aumento de la solubilidad y
movilidad de contaminantes mediante la adicin de tensoactivos, que dio origen a muchos estudios que
van desde experimentos a escala de laboratorio hasta aplicacin en campo de lavado de suelo
superficial in situ (Harwell y col., 1999; Zhu, 1999).
Una gran cantidad de ensayos de laboratorio empleando sistemas intermitente y columnas revelan que
los tensoactivos pueden mejorar la recuperacin de lquidos en fase no acuosa (referidos en ingls
como NAPL) (Cho y Chang, 1998; Mulligan y col., 2001) ya que mejoran la solubilidad o la velocidad
de desorcin. Tambin se ha reportado que el pretratamiento de suelo con el tensoactivo Igepal CA-720
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Willumsen y col., 1998). De hecho muchos tensoactivos sintticos son conocidos por ejercer un efecto
inhibitorio sobre degradacin por microorganismos de HPA (Tsomides y col., 1995).
Uso de biosurfactantes en la remedicin de suelos
Los tensoactivos sintticos han demostrado para eliminar los compuestos no polares de las superficies,
pero existen problemas asociados con su uso, como por ejemplo, la disponibilidad reducida de
compuestos secuestrados en micelas, su toxicidad, y su resistencia a la biodegradacin que conduce al
aumento de la contaminacin (Cort y col., 2002; Mulligan y col., 2001). Recientemente, agentes
tensoactivo a base de plantas o frutos han mostrado potencial para la eliminacin de NALP como el
hexaclorobenceno (Rahman y col., 2008; Roy y col., 1997). La formacin de emulsiones de aceite en
agua estables, por microorganismos, puede mejorar la degradacin del aceite, como la dilucin es
posible con agua aumentar la disponibilidad de nutrientes (Christofi e Ivshina, 2002). En los sistemas
naturales, incluyendo suelos, este fenmeno puede ser utilizado parar estimular a las poblaciones
biosurfactantes autctonas para producir estas emulsiones travs de la optimizacin de las condiciones
de crecimiento.
En los ltimos aos una gran cantidad estudios han demostrado que biosurfactantes pueden solubilizar
y movilizar compuestos orgnicos adsorbidos en los constituyentes del suelo (Christofi e Ivshina,
2002). Brusseau y col. (1995) reportaron que utilizando un cido orgnico (monorhabdolipid) se logr
remover cerca del 22% de hexadecano de total de NAPL, y en una concentracin inicial de 500 mg L-1
utilizando columnas empacadas con arena.
Obayori y col. (2009) estudiaron las propiedades de biodegradacin del tensoactivo producido por una
cepa la Pseudomonas sp. (LP1) en petrleo crudo y diesel. Los resultados obtenidos confirman la
capacidad de la cepa LP1 para metabolizar los componentes de hidrocarburos de petrleo crudo y
diesel. Reportaron 92.3% de degradacin de petrleo crudo y 95.3% de remocin de diesel. As mismo,
en ensayaros de biodegradacin del tensoactivo produccin por la cepa Brevibacterium sp. (PDM-3)
realizada por Reddy y col. (2010), se encontr que la cepa poda degradar 93.9% de fenantreno inicial
y, adems, tena capacidad para degradar otros hidrocarburos poliaromticos tales como antraceno y
fluoreno.
Por otra parte, Ivshina y colaboradores (1998) utilizaron biosurfactante de cepas de Rhodococcus
(mycolata), sin purificar, para eliminar petrleo de arenas y pizarras bituminosas. Park y col. (1998)
tambin examinaron la produccin de tensoactivo en un miembro de la mycolata erythropolis,
Nocardia (ATCC 4277), y mostr solubilizacin micelar de sustancias hidrofbicas. El porcentaje de
aceite crudo eliminado en el estudio realizado por Ivshina y col. (1998) dependi de la abundancia
relativa de asfaltenos, resinas y cidos grasos saturados en los aceites crudos utilizado. Algunas cepas
producen mezclas de tensoactivos que eliminaron casi el 100% de aceite absorbido en arenas, mientras
que la eficacia de la eliminacin de otras cepas fue baja (<10%). Las mismas condiciones de
crecimiento fueron utilizadas para todas las cepas (Ivshina y col. 1998), pero se sabe que diferentes
rhodococci pueden formar tensoactivos estructuralmente diferentes (Lang y Philp 1998) con
capacidades de desorcin presumiblemente diferentes. Zang y Miller (1992) examinaron y mostraron
que la estructura biosurfactante tiene un efecto sobre la solubilizacin y la degradacin de los n60
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alcanos. En ciertos casos, el tipo de tensoactivo producido se relaciona con la fuente de carbono
disponible en medios de crecimiento y las limitaciones de nutrientes (Espuny y col. 1996; Suzuki y
col., 1974). Adems, algunos se forman durante la etapa de reposo (Lang y Philp, 1998). Es evidente en
los estudios de biorremediacin que los biosurfactantes correctas y microorganismos productores de
surfactante debe ser utilizado para tratar los contaminantes particulares. El conocimiento es necesario
en los contaminantes y la capacidad de la biosurfactante para lograr la solubilizacin de la degradacin
por microorganismos concomitante nativas o introducidas en ambientes especficos.
La surfactina, biosurfactante producido partir de Bacillus subtilis, se considera que es el ms potente
tensoactivo de origen natural conocido (Nakano y col., 1988), ste puede disminuir la tensin
superficial del agua hasta 27 mN m-1. Los estudios con diferentes especies de Rhodococcus arrojan
resultados similares (Bell y col., 1998).
Jahan y col. (1999) utilizaron sistemas mixtos por lotes para examinar y modelar la influencia de cuatro
tensioactivos comerciales en la mejora de la disolucin y la degradacin de fenantreno. Por otra parte,
Barkay y col. (1999) utilizaron el bioemulsionantes alasan producida por la Acinetobacter
radioresistens KA53 (Navon-Venezia y col., 1995) para mejorar la solubilidad de HAP, los resultados
mostraron que la degradacin y la solubilidad aumentaron en 6-6, 25-7 y 19-8 veces en fenantreno,
fluoranteno y pireno, respectivamente. Resultados similares en la solubilizacin de HAP se han
obtenido con ramnolpidos producidos por Pseudomonas aeruginosa y otras pseudomonas (Deschenes
y col. 1996; Mulligan y col., 2001; Noordman y col., 1998). Page y col. (1999) encontraron el
biosurfactante obtenido con una cepa de Rhodococcus H13-A. fue hasta 35 veces ms efectiva que su
homlogo sinttico Tween 80 para aumentar la transferencia de masa de hidrocarburos aromticos
policclicos a la fase acuosa.
Hay una escasez de informacin sobre el uso de biosurfactantes en bioremediacin de suelo. El uso de
biosurfactantes en experimentos de remediacin se justifica con base en la probabilidad que sea menos
perjudicial para los microorganismos que realizan la biodegradacin. Esto es ayudado por el hecho de
que biosurfactantes tienden a tener una CMC ms baja. Tambin se presume que biosurfactantes
microbianos han evolucionado a travs de largos perodos de tiempo y se optimizan en la solubilizacin
de compuestos hidrofbicos (Christofi e Ivshina, 2002). Este no es el caso de los tensioactivos
sintticos.
Conclusiones
La contaminacin de suelos es un problema de orden mundial y se realizan esfuerzos para su
recuperacin. La remediacin de los suelos contaminados mejorada con el uso de tensoactivos se ha
explorado como una opcin viable para incrementar la eficiencia de los procesos de depuracin. Las
propiedades de qumica de los tensoactivos permiten la formacin de estructuras llamadas micelas.
Estas estructuras aumentar la solubilidad de los contaminantes al disminuir la tensiones superficial de
los mismos compuestos, esto aumenta efectivamente y considerablemente la movilidad de los
contaminantes en el suelo lo que permite una recuperacin ms rpida. Se ha documentado que posible
altas tasas eliminacin de contaminantes mediante el uso de tensoactivos en pruebas en escala de
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laboratorio e in-situ en campo. Con estos procedimientos no se tienen que excavar y manipular grandes
cantidades de suelo. La adicin de los agentes tensoactivos pueden acelerar los trabajos de remediacin
y, potencialmente, una gran variedad de contaminantes, entre los que destacan los hidrocarburos. No
obstante, pocos estudios se han realizado, a escala de aplicacin completa, para determinar los niveles
de contaminacin residual que son alcanzables durante un largo perodo de tiempo. Algunas de
limitaciones, para la aplicacin de estas tecnologas, pueden incluir baja permeabilidad y la
heterogeneidad del suelo, y los contaminantes muy insolubles. Otra de las preocupaciones de los
reguladores es la toxicidad de las soluciones de lavado. Por lo tanto, es muy importante para desarrollar
el uso de la no-txicos biodegradables tensoactivos para mejorar la aceptabilidad de esta tecnologa. El
desarrollo de la utilizacin de biosurfactantes tanto para hidrocarburos y remocin de metal debera
ayudar a aliviar este problema. Los principales factores que deben tenerse en cuenta al seleccionar un
tensoactivo son su efectividad, costo, la regulacin ambiental, la biodegradabilidad y subproductos de
degradacin, la toxicidad para los seres humanos, animales y plantas. Los tensoactivos de origen
natural ofrecen una alternativa de solucin para el problema de contaminacin en suelos, pero todava
existen algunas limitaciones para su aplicacin como el bajo rendimiento de los microorganismos que
los producen.
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M II-1
Residuos de la construccin y demolicin / Construction and Demolition Wastes
Constantino Gutirrez-Palacios
Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Ciudad Universitaria Mxico D.F.
Tel. 56223002. Correo-e (e-mail): gupc@unam.mx
Resumen
En Mxico, en el pasado los impactos ambientales producidos por los residuos originados en la
construccin y demolicin (R C&D) de edificaciones y estructuras diversas no se consideraban
importantes. En cambio, en el presente siglo, los impactos ambientales negativos han llegado a ser tan
preocupantes que han planteando la urgente necesidad de legislar su manejo y control. As se crearon
leyes y normas: 1. La Ley General para la Prevencin y Gestin Integral de los Residuos (LGPGIR,
2003), que los clasifica como residuos de manejo especial. 2. La Ley de Residuos Slidos del Distrito
Federal, que establece que los residuos C&D deben sujetarse a planes de manejo especfico. 3. Norma
Ambiental NADF-007-RNAT-2004, la cual desde 2006 establece para el Distrito Federal la
clasificacin y las especificaciones de manejo de los residuos de la construccin y obliga a los
generadores de ms de 7m3 de residuos, a presentar un Plan de Manejo. Adicionalmente esta Norma
obliga tambin a reusar directamente en la obra parte de los residuos que se generen y a enviar a
reciclaje el 30 %, durante el primer ao de entrada en vigor de la Norma, incrementando un 15 % anual
hasta llegar al 100%. Basndose en dicha normatividad vigente, en este trabajo se plantearon los
siguientes objetivos: primero, analizar una serie de acciones tcnicamente posibles, ambientalmente
seguras y econmicas, para que las autoridades elaboren un Programa de Manejo de residuos C&D y
otras dedicadas a los generadores de residuos C&D para que las apliquen en la elaboracin de su Plan
de manejo como la legislacin les exige; segundo, presentar las bases para realizar un anlisis del
mercado potencial que puede representar el aprovechamiento y comercializacin de los residuos C&D
reciclados.
Palabras clave: Residuos de la Construccin y Demolicin (R C&D), aprovechamiento, reciclaje,
NADF-007-RNAT-2004
Abstract
In Mexico in the past the environmental impacts caused by waste originating from construction and
demolition (C&D) of buildings and structures were not considered important. However, in this century,
the negative environmental impacts have become so worrisome that are considering the urgent need to
legislate their management and control. It set up rules: 1. The General Law on the Prevention and
Integral Management of Wastes, classified them as special waste management. 2. The Solid Waste Act
in the Federal District, states that C&D waste should be subject to specific management plans. 3.
Environmental Standard NADF-007-RNAT-2004, since 2006 provides for the Federal District
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classification and management specifications for construction waste and requires to generators of
more than 7m3 of waste, submitting a Plan of Management. Additionally, this standard also requires
directly on site reuse of waste generated and sent to recycling 30% during the first year of entry into
force of the standard, increasing 15% annually to reach 100%. Based on such current regulations, this
work had these objectives: first, to analyze a series of actions technically feasible, environmentally safe
and economic to help State authorities to prepare Management Programs and to help generators of C
& D waste to implement their waste management plan of C & D as the law required; second, provide
the basis to analyze the potential market that can represent the development and marketing of recycled
C & D waste.
Key Words: Construction and Demolition Waste (C&DW), use, recycling, NADF-007-RNAT-2004
INTRODUCCIN
En la Ley General para la Prevencin y Gestin Integral de los Residuos (DOF, 2003) los residuos se
clasifican en: peligrosos, slidos urbanos y de manejo especial. Los residuos generados en la industria
de la construccin y demolicin, C&D, estn dentro del grupo de residuos de manejo especial. En la
Ciudad de Mxico, existe una clandestina disposicin de los residuos C&D que mal dispuestos en
barrancas, camellones, calles y reas pblicas, provocan impactos ambientales y en ocasiones riesgos a
la integridad fsica de los pobladores. En julio del 2006, fue publicada la norma ambiental NADF-007RNAT-2004 (DOF, 2006), la cual tiene como objetivo establecer la clasificacin y especificaciones de
manejo de los residuos de la construccin en el Distrito Federal. Dicha norma establece la sustitucin
de por lo menos un 25% de materiales vrgenes por materiales reciclados en la construccin de
diferentes obras, salvo que se compruebe mediante estudios un porcentaje diferente.
La composicin de los residuos generados por la industria de la construccin vara dependiendo si stos
provienen de la construccin de obras nuevas o de la demolicin de estructuras. Los residuos que se
generan se pueden clasificar en forma general en: pedacera de materiales utilizados en la construccin
como: madera, tabla roca, tabique, metales, vidrio, plsticos, asfalto, concretos, ladrillos, bloques,
cermicos entre otros.
En Mxico el uso de residuos C&D ha sido escaso y se ha limitado prcticamente a utilizarlos como
material para relleno y nivelacin y en el mejor de los casos como base de terraceras y caminos
secundarios, por ejemplo de rellenos sanitarios (JICA, 1999). La utilizacin de materiales reciclados ha
sido ms escasa an debido a la poca oferta de estos materiales. Actualmente existe una sola planta
constituida especialmente para acondicionar y procesar los residuos C&D para producir materiales
granulares de distintos tamaos que van desde finos, arenas y gravas. sta es Concretos Reciclados,
S.A. de C. V. ubicada en la Delegacin Ixtapalapa, D.F.
Actualmente los residuos C&D de mayor demanda y comercializacin son los metales y la madera, sin
embargo los residuos de las excavaciones, el concreto, las tejas, los ladrillos, tabiques y cermicos, son
otros componentes que tambin han demostrado a nivel mundial tener un potencial importante de reso
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o reciclaje y en Mxico empieza a crearse un nuevo mercado ambiental alrededor de estos materiales.
Sin embargo este mercado no considera toda la cadena econmica que tiene que ver con el
aprovechamiento de estos residuos. Por ello los objetivos de este trabajo es llevar a cabo un anlisis de
las acciones que los generadores de residuos C&D pueden poner en prctica en forma tcnica,
econmica y segura ambientalmente, para elaborar el plan de manejo especfico de estos residuos que
se solicita en la legislacin y analizar el mercado potencial que puede representar el aprovechamiento y
comercializacin de los residuos C&D reciclados.
MATERIALES Y MTODOS
Se revis y analiz la legislacin nacional referente al manejo de los residuos slidos en general y al de
los residuos C&D en particular. Con base en la metodologa de mercado se identificaron los principales
agentes que pueden participar en la cadena econmica de reso y reciclaje de residuos C&D.
Normatividad relacionada con los residuos C&D
1 Ley General para la Gestin Integral de los Residuos
La ley define plan de manejo como:
XXI. Plan de Manejo: Instrumento cuyo objetivo es minimizar la generacin y maximizar la
valorizacin de residuos slidos urbanos, residuos de manejo especial y residuos peligrosos especficos,
bajo criterios de eficiencia ambiental, tecnolgica, econmica y social, con fundamento en el
Diagnstico Bsico para la Gestin Integral de Residuos, diseado bajo los principios de
responsabilidad compartida y manejo integral, que considera el conjunto de acciones, procedimientos y
medios viables e involucra a productores, importadores, exportadores, distribuidores, comerciantes,
consumidores, usuarios de subproductos y grandes generadores de residuos, segn corresponda, as
como a los tres niveles de gobierno (DOF, 2003).
2 Reglamento de la Ley General para la Prevencin y Gestin Integral de los Residuos
El Ttulo Segundo se refiere a los Planes de Manejo de residuos.
Los sujetos que intervienen se clasifican en:
a) Privados (los instrumentados por los particulares que por ley estn obligados a la elaboracin y
presentacin de un Plan de Manejo)
b) Mixtos (los instrumentados por los particulares con la participacin de las autoridades)
Considerando la posibilidad de asociacin, puede ser:
a) Individuales
b) Colectivos
Conforme a su mbito de aplicacin, pueden ser:
a) Nacionales (en todo el territorio nacional)
b) Regionales (dos o ms estados o municipios o el Distrito Federal)
c) Locales (un solo estado, municipio o Distrito Federal)
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El plan de manejo de residuos, requerido en la tabla 1 debe ser presentado ante la Secretara del Medio
Ambiente del Gobierno del Distrito Federal para su evaluacin y autorizacin. Se establece la
responsabilidad de los generadores y de los prestadores de servicios que intervengan en su manejo,
desde la generacin hasta la disposicin final. El generador de residuos de la construccin de
volmenes mayores o iguales a 7 m3, en coordinacin con el prestador de servicios, debe comprobar
mediante un Manifiesto de Entrega Recepcin el destino final de la totalidad de los residuos generados
conforme a los lineamientos establecidos en el plan de manejo de residuos.
Se establece que con el fin de incrementar el aprovechamiento de los residuos de la construccin, stos
se clasifican en las fracciones que se indican en la Tabla 2.
Asimismo, se establece que los generadores de residuos de la construccin de volmenes mayores o
iguales a 7 m3 y los prestadores de servicios adems de cumplir con la presentacin del plan de manejo
de residuos y dems ordenamientos legales aplicables en la materia, deben observar las disposiciones
indicadas en las siguientes fases del manejo, segn sea el caso:
a) Separacin en la fuente
b) Almacenamiento
c) Recoleccin y transporte
d) Aprovechamiento
e) Disposicin final
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Separacin en la fuente
Los generadores deben separar sus residuos y clasificarlos por clase A, B o C como se indica en la
Tabla 2.
Tabla 2. Clasificacin enunciativa no limitativa de los residuos de la construccin, NADF-007RNAT-2004 (DOF, 2006)
Almacenamiento
Los generadores deben almacenar sus residuos de manera temporal; aplicar agua tratada en las reas de
mayor movimiento con el fin de reducir la emisin de polvo y partculas
Recoleccin y transporte
Con el propsito de mantener separados los residuos que se almacenaron en forma clasificada, en la
norma se establecen las siguientes obligaciones para el generador de residuos C&D
a) Durante la recoleccin y transporte de los residuos de la construccin se debe respetar la separacin
de estos residuos realizada desde la fuente por el generador conforme a lo establecido en el cuadro 2 de
sta norma y evitar mezclarlos con otro tipo de residuos.
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b) El prestador del servicio del transporte debe circular en todo momento, con los aditamentos
necesarios que garanticen la cobertura total de la carga para evitar la dispersin de polvos y partculas,
as como la fuga o derrame de residuos lquidos durante su traslado a sitios de disposicin autorizados,
NADF-007-RNAT-2004 (DOF, 2006).
Aprovechamiento
Se establece que para el aprovechamiento de los residuos de la construccin los generadores de
residuos de la construccin que requieren presentar evaluacin de impacto ambiental, aviso de
demolicin o informe preventivo procedern como sigue:
a) Para aprovechar los residuos clasificados en la seccin A de la Tabla 2, estn obligados a enviar a
reciclaje por lo menos un 30% de estos residuos de la construccin durante el primer ao de aplicacin
de la norma ambiental, incrementndose dicho porcentaje en un 15% anual hasta llegar al 100% como
ptimo.
b) Para aprovechar los residuos de la construccin clasificados en la seccin B de la Tabla 2, deben
reusar directamente en el sitio de generacin al menos el 10% de los residuos generados, salvo que el
interesado demuestre mediante estudios y pruebas en laboratorios acreditados un porcentaje diferente
que garantice las especificaciones tcnicas del proyecto, as como del correspondiente estudio costobeneficio; adems deben indicar en el plan de manejo de residuos el reuso que se les dar a dichos
materiales.
c) Para aprovechar los residuos identificados como residuos slidos en la seccin C de la Tabla 2, el
generador debe buscar por su cuenta de preferencia su valorizacin.
d) Los residuos de la construccin clasificados en las secciones A y B de la Tabla 2, el generador puede
reutilizarlos en el sitio de generacin o en otros sitios de aprovechamiento, pero debe indicarlo en el
plan de manejo de residuos.
e) Es obligatorio que en las siguientes obras se debe al menos sustituir un 25% de los materiales
vrgenes por materiales reciclados, siempre y cuando stos materiales cumplan con las especificaciones
tcnicas del proyecto, el costo sea el ms conveniente para el interesado o que demuestre mediante
estudios y pruebas en laboratorios acreditados un porcentaje diferente que garantice las
especificaciones tcnicas del proyecto, as como del correspondiente estudio costo-beneficio:
Sub-base en caminos.
Sub-base en estacionamientos.
Carpetas asflticas para vialidades secundarias.
Construccin de terraplenes.
Relleno sanitario.
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f) En caso de presentarse otros usos de los materiales reciclados producto del tratamiento de los
residuos de la construccin, stos deben sustentarse y demostrar su uso con anlisis o pruebas
correspondientes.
Disposicin final
Se establece que se deben enviara a disposicin final en sitios autorizados
a) Aquellos residuos clasificados en la seccin A de la Tabla 2 que no se enven a reciclaje.
b) Los residuos clasificados en la seccin B de la Tabla 2 que no sean posible reusarlos.
c) Los residuos slidos identificados en la seccin C de la Tabla 2 que no puedan ser valorizados o
comercializarlos.
Tambin se establece que los residuos peligrosos o suelo contaminado que se generen, se deben
disponer o confinar conforme a la legislacin aplicable.
Propuesta de acciones para elaborar un Programa de Manejo de Residuos C&D por parte de las
autoridades y un Programa de Manejo por parte de los generadores
Enseguida se presenta una propuesta general que puede ser una base para auxiliar a las autoridades a
elaborar un Programa de Manejo Integral de los residuos C&D.
Elaboracin de estudios
En primer lugar se debe contar con el personal tcnico capacitado en manejo de residuos en general y
de mercado para realizar por ellos mismos o por contrato a empresas especializadas, estudios
encaminados al control y al aprovechamiento de los residuos de la construccin y demolicin. Algunos
de estos estudios son los siguientes:
a) De diagnstico para:
Cuantificar y caracterizar los residuos a travs de estudios de generacin.
Conocer los impactos ambientales, fundamentalmente los de carcter negativo, a travs de un
Estudio de Evaluacin de Impacto Ambiental
b) De aspectos legales para:
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trreos para la construccin. A decir de sus directivos, actualmente su empresa es la nica planta en el
Distrito Federal, pero para cubrir la demanda futura se requieren al menos 20 plantas ms (Gaceta DF,
2006; Rivera, 2008; Rivera, 20; Tchobanoglous, 1993; Vega, 2001).
La Figura 1 muestra una fotografa de la planta en operacin.
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En ambos casos los generadores tienen la oportunidad de comercializar de manera directa estos
residuos ya sea para reuso o para reciclaje. Se puede decir que con ellos se inicia la cadena comercial
de los residuos C&D.
Transportistas: cuando los generadores no pueden transportar sus residuos o les resulta ms econmico
pagar a terceros para ello, aparece el siguiente grupo de la cadena comercial, los transportistas. stos
tienen la funcin de recolectar, transportar y llevar a algn destino permitido los residuos. Los posibles
destinos son generalmente: a) sitios donde se usarn nuevamente; b) plantas para el reciclaje, por
ejemplo para producir material trreo como agregados, fbricas de papel, cartn, fundidoras de hierro,
etc.; c) sitios de disposicin autorizados, como celdas especiales de rellenos sanitarios.
Recicladores: Es un grupo muy importante en la cadena del mercado ambiental de los residuos C&D.
Son los que fungen como intermediarios comerciales entre los generadores y los consumidores. Gracias
a su actividad los materiales residuales se revalorizan y con ello se logra integrarlos al flujo de
materiales que utiliza la sociedad. Las plantas recicladoras tradicionales son las fbricas de papel y
cartn, y fundidoras de metales y vidrio. A stas se estn agregando plantas recicladoras de cascajo y
de plstico Comercializadores: se trata de un grupo encargado de adquirir los materiales residuales
recin generados, principalmente para su venta como elementos constructivos usados o de segunda
mano que normalmente son ms econmicos que los nuevos. Tambin comercializan los residuos que
adquieren directamente de los generadores que en gran volumen lo venden a las plantas de reciclaje. Es
posible que tambin comercialicen los materiales reciclados adquiridos en las plantas para tal fin.
Consumidores: Los consumidores de residuos C&D es el grupo que cierra la cadena comercial y es a
final de cuentas quien hace posible, a travs de la demanda, que los residuos valorizados tengan uso
nuevamente. Quiz este grupo sea el de mayor dificultad en el convencimiento de utilizar materiales
usados o reciclados, dado que es muy reciente la oferta de los materiales reciclados. El
desconocimiento de las caractersticas de estos materiales reciclados y la desconfianza que la mayora
de la gente tiene respecto a la calidad de los materiales reciclados hace que la demanda de ellos a la
fecha sea lenta.
Sin embargo, para conocer el posible comportamiento del mercado, es necesario realizar un anlisis
detallado de lo que se denomina mercado objeto, por lo que se requiere describir a los clientes del
mercado y cul es su comportamiento. El anlisis de mercado debe estar constituido por varios
aspectos, como:
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RESULTADOS
Los principales hallazgos de la revisin de la legislacin relativa al manejo de los residuos C&D son
los siguientes:
DISCUSIN
La legislacin referente al manejo de los residuos peligrosos, urbanos y de manejo especial es
suficiente en los aspectos generales establecidos en la Ley General para la Prevencin y Gestin
Integral de los Residuos y su reglamento, pero su aplicacin prctica en la actividad diaria de los
estados y municipios para el control de los residuos de la construccin y la demolicin es prcticamente
nula.
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En Mxico slo recientemente se cuenta con legislacin que de manera general regula el
manejo de los residuos peligrosos, urbanos y de manejo especial, entre estos ltimos los de la
construccin y demolicin.
Se carece de Normas que complementen las especificaciones de la Ley General para la
Prevencin y Gestin Integral de los Residuos y su reglamento.
Son escasos los estudios tcnicos respecto al reuso y reciclaje de los residuos C&D que apoyen
la legislacin especfica para regular su manejo.
Las autoridades de la mayora de los estados y municipios carecen de Planes de Manejo de
residuos de la construccin.
En Mxico es incipiente el mercado ambiental de los residuos C&D y las autoridades
gubernamentales de todos los niveles debieran contribuir al fomento del reciclaje de estos
residuos, al considerar dentro de los Programas locales acciones que permitan la valorizacin de
este tipo de residuos.
En el pas slo existe una planta de reciclaje de residuos de la construccin y demolicin,
ubicada en la Delegacin Iztapalapa en el Distrito Federal.
REFERENCIAS
DOF. 2003. Ley General para la Prevencin y Gestin Integral de los Residuos, 8 de octubre de 2003.
Mxico, D.F. Mxico.
DOF. 2006. Reglamento de la Ley General para la Prevencin y Gestin Integral de los Residuos, 30
de noviembre de 2006. Mxico, D.F. Mxico.
JICA. 1999. Estudio para el manejo de los residuos slidos para la Ciudad de Mxico. Agencia de
Cooperacin Internacional del Japn. Vol. I. Kokusai Kogyo Co., Ltd. Tokio, Japn.
Rivera, C.L. 2008. Anlisis ambiental para el mercado de los residuos de la construccin en la zona
metropolitana de la Ciudad de Mxico. Tesis: Maestra en Ingeniera Ambiental, UNAM.
Mxico, D.F. Mxico.
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Rivera, C.J. 2007. Anlisis de impacto ambiental por la inadecuada disposicin de residuos de la
construccin y demolicin en el Valle de Mxico y propuesta de solucin. Tesis: Maestra en
Ingeniera Ambiental, UNAM. Mxico, D.F. Mxico.
Gaceta DF. 2006. Secretara de Medio Ambiente del Distrito Federal. Norma Ambiental NADF-007RNAT-2004. Mxico, D.F. Mxico.
Tchobanoglous, G. 1993. Integrated Solid Waste Management. McGraw-Hill. Nueva York, NY.
EEUU.
Vega, R. E. 2001. Reciclaje y reaprovechamiento de residuos de la construccin y demolicin. Tesis:
Maestra en Ingeniera Ambiental, UNAM. Mxico, D.F. Mxico.
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M II-2
Revitalizacin de sitios contaminados / Revitalization of contaminated sites
Luis Antonio Garca-Villanueva, Georgina Fernndez-Villagmez*
1
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ingenieros destinadas a restaurantes y pequeas tiendas, as como estructuras que sirvieron para la
elaboracin de papel y que se exhiben de manera didctica. Tambin existe un rea en donde se
exhiben cuadros y en general piezas de museo.
La ciudad de Aguascalientes tuvo desde la poca de Porfirio Daz un rea destinada como terminal de
trenes misma que se fue ampliando a lo largo de los aos hasta convertirse en un sitio en donde se
llegaron a construir carros de ferrocarril. Ello implic tener reas de fundicin mismas que con el paso
del tiempo contaminaron el suelo y el agua subterrnea con materiales como metales pesados,
hidrocarburos (gasolina, diesel, chapopote) y residuos municipales. As mismo se qued toda la
infraestructura de los edificios construidos con metal perfectamente bien trabajados. En este momento,
se tiene una instalacin del Centro de Rehabilitacin Integral Teletn y otras reas como el deportivo,
fueron donados al municipio para uso de la poblacin civil.
El Estado de Mxico tiene un problema muy grande desde hace algunas dcadas debido a una planta
cuya razn social fue Cromatos de Mxico y que dej una gran cantidad de compuestos de cromo
sumamente txicos a la salud y al ambiente. En este momento se est removiendo el material para
enviarlo al confinamiento de RIMSA en el Estado de Nuevo Len. Las autoridades ambientales
mexicanas junto con la UNAM, estn investigando el futuro del predio una vez limpiado y reducido el
riesgo lo ms posible.
La exRefinera 18 de marzo, ubicada en la Ciudad de Mxico, inici sus operaciones en 1932 y realiz
actividades de refinera, almacenamiento y distribucin durante 59 aos; a lo largo de este periodo se
gener un pasivo ambiental como consecuencia de dcadas de operacin, durante las cuales existieron
fugas y derrames de los hidrocarburos que se manejaban los cuales impactaron en el suelo. La
operacin de la Refinera se suspendi en forma definitiva el 18 de marzo de 1991, como consecuencia
de una decisin para detener el deterioro progresivo del medio ambiente y la calidad de vida en la zona
metropolitana de la Ciudad de Mxico. En la Tabla 1 se muestran algunos de los estudios que se han
realizado en la exRefinera.
N
Fecha
Autor
1994,
Marzo
1994,
Agosto
1996,
Mayo
3
4
1997,
Julio
Instituto Mexicano
del Petrleo (IMP)
Instituto de Ingeniera
de la UNAM
Instituto Mexicano
del Petrleo (IMP)
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Sin fecha
1997, julio
1998,
Octubre
1998,
Octubre
2001,
Noviembre
10
2001,
Diciembre
11
2001,
Noviembre
12
2005,
Agosto
Como una necesidad para conocer la masa remanente del contaminante presente en el suelo, se ha
desarrollado una metodologa basndose en un balance de masa. El cual tiene por objetivo conocer la
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masa de contaminante presente en el subsuelo del pasivo ambiental antes y despus del saneamiento a
diferentes profundidades, como se muestra a continuacin:
En primer lugar, se recopilan los datos de concentracin del contaminante que se encuentra presente a
cada una de las profundidades georreferenciadas los pozos de muestreo en coordenadas (X,Y), el eje Z
se conformar con los datos de concentracin obtenidos con anterioridad.
Establecidos dichos ejes se procede a acomodar estos datos en el software SURFER 8, el cual si se
arreglan los datos en columnas en forma vertical, donde la primera columna contendr la coordenada
X, la segunda columna los datos de la coordenada Y, y la tercer columna los datos del eje Z
(concentracin). Como resultado del procesamiento de los datos colocados en el software, dicho
programa proporcionar una imagen como la que se muestra en la Figura 1.
a) Benceno
Figura 1. Grfico de rea neta y distribucin del (a) benceno y la (b) fraccin ligera de hidrocarburo,
FLH segn los gradientes de concentracin empleando el paquete de cmputo Surfer 8
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La imagen que brinda este programa es la distribucin del contaminante en el rea neta de suelo que se
encuentra contaminado, proporcionando un nmero, al cual se referir como rea de suelo
contaminado (Asc), para utilizarse en la tercera etapa de la metodologa, como se puede observar
tambin se proporciona un boceto de la direccin que posee el contaminante derivado de los gradientes
de concentracin.
Con el dato del rea de suelo contaminado (Asc), se inicia con los clculos correspondientes, que
involucra las ecuaciones necesarias para determinar la carga total del contaminante en el suelo.
A partir del Asc, se determina el volumen de suelo contaminado (Vsc) con la ecuacin 1 para cada
nivel de estudio.
(1)
donde:
Vsc es el volumen de suelo contaminado (m3).
Asc es el rea de suelo contaminado (m2).
P es la profundidad (m).
El volumen total de suelo contaminado se determina con la ecuacin 2, en la cual se realiza la suma de
los valores de volumen de suelo contaminado para cada profundidad i.
(2)
Se procede a determinar la masa de suelo contaminado a partir del valor de Vsc y con la ecuacin 3.
(3)
donde:
Msc es la masa de suelo contaminado (kg).
ap es la densidad aparente del suelo (kg/m3).
La masa total de suelo contaminado (MTsc) se determina sumando los valores de Msc para todas las
profundidades, ecuacin 4.
(4)
Para obtener la carga del contaminante presente en el suelo, se necesita el valor
de masa de suelo contaminado (Msc) y la ecuacin 5.
(5)
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donde:
Mcp es la carga del contaminante (kg).
Cx es la concentracion del contaminante (kg de contaminante/kg de suelo).
La carga total de contaminante presente (MTcp) en todo el suelo se determina con la ecuacin 6, la cual
suma los valores de Mcp para cada profundidad.
(6)
CONCLUSIONES
La ingeniera ambiental en este momento permite sanear los sitios contaminados y recuperar reas para
uso de la poblacin civil.
El crecimiento de las manchas urbanas cada vez demandan ms reas de esparcimiento y estos predios
que quedaron dentro de las grandes ciudades pueden ser utilizados de manera segura.
El conocer las cantidades remanentes de los contaminantes a travs de los balances de masa en los
sitios saneados es de suma importancia para la seguridad de la poblacin que hace uso de ellos.
Los estudios de riesgo a la salud se deben realizar para fin de garantizar que los daos a la poblacin se
hayan mitigado casi en su totalidad, pues es bien sabido que el contaminante difcilmente se elimina.
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
ODG. 2002. Observatorio en la Deuda de la Globalizacin. Consultada en febrero de 2012.
Disponible en:
http://www.odg.cat/documents/enprofunditat/Deute_ecologic/3_pasivos_cast.pdf
Heins, H. 2009. Los pasivos ambientales y la sostenibilidad. Consultado en Marzo de 2012.
Disponible en: http://www.misionpyme.com/cms/content/view/3712/59/
Palacios D.A., 2011. Peligrosos Pasivos Ambientales Mineros. Consultada en febrero de 2012.
Disponible en: http://www.planteamientosperu.com/2011/11/peligrosos-pasivos-ambientalesmineros.html
Hilco ACETEC. 2011. Consultada en marzo de 2012. Disponible en
http://www.acetec.com.mx/s2011/
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M II-3
Degradacin del herbicida atrazina por medio de procesos foto-Fenton a nivel de planta solar
fotocataltica
Degradation of the herbicide atrazine by photo-Fenton processes at solar photocatalytic plant
level
Antonio E. Jimnez-Gonzlez*, Carlos Antonio Pineda-Arellano, Csar Prez-Franco, Eduardo
Iragorri-Smano, Ana Gabriela Gutirrez-Mata, Ivn Salgado-Trnsito
Centro de Investigacin en Energa UNAM. Priv. Xochicalco S/No., Col. Centro,
Apdo. Postal No 34. 62580 Temixco, Morelos, Mxico
Tels: +52 (55) 5622 9738, Fax: +52 (55) 5622 9742, correo-e (e-mail): ajg@cie.unam.mx
RESUMEN
La atrazina, un herbicida de uso comn alrededor del mundo catalogado por la Unin Europea y por
la EPA como uno de los contaminantes prioritarios, fue sometido a procesos de degradacin
fotocataltica a nivel piloto en la planta solar fotocataltica ubicada en Temixco. Morelos, Mxico.
El reactor fotocataltico utilizado para la fotodegradacin del herbicida atrazina por medio de
procesos foto-Fenton, est equipado con sistema de monitoreo en lnea de las principales variables
que caracterizan la reaccin (DQO, COT, OD, pH y T). La atrazina, como compuesto txico, fue
degradada fotocatalticamente en ms del 90% en un tiempo relativamente corto (340 min) de
exposicin a la irradiacin solar, alcanzando un nivel de mineralizacin (COT) del 60% y una
disminucin de la DQO de ms del 50%. Tambin se realizaron ensayos de la toxicidad de la
solucin contaminante al inicio y al final del tratamiento con la Artemia Franciscana Kellogg,
encontrndose que dicha toxicidad se reduce en ms del 90%.
Palabras clave: Proceso foto-Fenton, atrazina, radiacin solar, planta solar fotocataltica
Abstract
Atrazine, a herbicide commonly used around the world and listed by the European Union and by the
US EPA as one of the priority pollutants, was subjected to photocatalytic degradation processes at
pilot level on a solar photocatalytic plant located in Temixco, Morelos, Mexico. The photocatalytic
reactor used for the degradation of the herbicide atrazine by photo-Fenton processes, is equipped with
an online monitoring system of the main variables that characterize the reaction (COD, TOC, DO, pH
and T). Atrazine, as a toxic compound, was degraded photocatalytically in more than 90% in a
relatively short time (340 min) of exposure to solar radiation, reaching a level of mineralization (TOC)
of 60% and a decrease of COD of more 50%. Toxicity tests of the contaminated solution were also
conducted at the beginning and end of treatment with Artemia Franciscan Kellogg, finding that such
toxicity was reduced by over 90%.
Keywords: Photo-Fenton processes, Atrazine, solar radiacin, solar photocatalytic plant
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Introduccin
Adems de ser txicas, ciertas aguas provenientes de la industria pueden contener compuestos
potencialmente mutagnicos o cancergenos, razn por la cual es necesario su remocin inmediata.
Adicionalmente, es necesario un tratamiento efectivo permita que reutilizacin de dichas aguas
(Tchobanoglous et al., 2003). Tomando en cuenta que el radical hidroxilo (HO) es el oxidante ms
reactivo con una cintica de reaccin de segundo orden (108-1010 M-1 s-1) durante la degradacin de
compuestos orgnicos (Andreozzi et al,. 1999; Armbrust, 2000; Zepp et al., 1992), su uso ha sido
elegido como un mtodo alternativo para la remediacin de efluentes industriales. Un mtodo
comn para generar radicales hidroxilo in situ en soluciones acuosas contaminadas es la adicin de
soluciones acidificadas de hierro en las aguas a tratar, seguido de la adicin de soluciones
concentradas de perxido hidrgeno (H2O2) (Kwan y Voelker, 2003). Este es el conocido reactivo
de Fenton que genera radicales hidroxilo por medio de la siguiente reaccin:
(1)
Este reactivo es un sistema de oxidacin muy atractivo para el tratamiento de efluentes
contaminados debido al hecho de que el hierro es un elemento qumico muy abundante y no txico,
y el perxido de hidrgeno es de fcil manejo y ambientalmente amigable. La reaccin expresada
mediante la ec. 1 es una forma muy simple de generar radicales HO sumado a que no se requieren
reactantes ni aparatos especiales durante el tratamiento (Pignatello et al., 1992). El proceso fotoFenton se lleva a cabo cuando una fuente luminosa proporciona energa suficiente para causar la
rpida descomposicin del H2O2 por iones ferrosos o frricos causando la formacin de radicales
HO. Estos hidrxidos o o complejos de hierro en agua pueden absorber tanto la radiacin UV como
luz visible. Sin embargo, no se ha precisado con claridad cul es la especie responsable que
desencadena la reaccin foto-Fenton y que en la actualidad es todava un tema de discusin (Chong
et al., 2010). Hoy en da, el proceso photo-Fenton es uno de los Procesos de Oxidacin Avanzada
(AOP) con mayor aplicacin, dada su capacidad de degradar altas concentraciones y una amplia
variedad de compuestos orgnicos an en condiciones salinas (Machulek et al., 2007). Los estudios
de la dependencia de pH en el proceso photo-Fenton han mostrado que el pH ptimo en el cual se
obtiene la mayor eficiencia es 2.8-3.5 (Lpez et al., 2002; Machulek et al., 2006; Pozdnyakov et al.,
2000). A este valor de pH, la especie de hierro predominante en solucin es Fe(OH2)2+, la cual
absorbe energa luminosa en la regin UV (Gernjak et al., 2006), produciendo su fotlisis para
generar Fe2+ ms un radical HO (ec. 6). Las siguientes reacciones son las ms importantes que se
llevan a cabo durante el proceso foto-Fenton:
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
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EUV , n = EUV , n 1 + (t n t n 1 ) UV G , n
A
V
(7)
Euv,n m es la Energa Solar Acumulada por unidad de volumen (kJ L-1) colectada por una superficie
(A) en un periodo tn de tiempo (s) y UV G ,n es el promedio de la energa ultravioleta en el periodo de
tiempo tn. Para todas las sesiones experimentales, la planta fue cargada con 60 L de solucin de
atrazina (Gesaprim Cal 90) pesando la cantidad necesaria para alcanzar 35 mg L-1 del ingrediente
activo. Al iniciar el proceso de degradacin, el colector se cubri para impedir el paso de la luz, el
pH fue ajustado con 1 mol L-1 H2SO4 a valores entre 2.7-2.9 y finalmente se adicion el reactivo
Fenton (FeSO4.7H2O+30% H2O2) segn la cantidad establecida. Todos los reactivos se
homogenizaron en el tanque de recirculacin, y despus de 10 min, se destaparon los colectores y la
planta se puso en marcha. Las muestras fueron tomadas directamente del tanque de recirculacin. La
mineralizacin se sigui con un equipo analizador de COT marca Shimadzu-VCSN calibrado con
una solucin estndar de biftalato de potasio. La disminucin en concentracin de atrazina para los
diferentes tiempos de muestreo se realiz por medio de un espectrofotmetro Perkin Elmer-Lamda
EZ201. Adicionalmente se midi la disminucin final de la DQO en funcin de la DQO inicial con
un colormetro Hanna Instruments. Por ltimo, se hicieron determinaciones por triplicado de
ensayos de toxicidad de las aguas tratadas utilizando Artemia franciscana Kellogg de acuerdo con la
Norma Oficial Mexicana NMX-AA-110-1995-SCFI1. Las tcnicas analticas para determinar y
valorar la concentracin de H2O2 fueron la titulacin de las muestras con permanganato de potasio
KMnO4 y el mtodo espectrofotomtrico de metavanadato de amonio (Pupo, 2005). En todos los
experimentos se utiliz H2O2 al 30% de la marca Fermont y FeSO4.7H2O de la marca J.T. Baker, as
como agua destilada Milli-Q/RIO (Millipore).
El reactor fotocataltico
En la Figura 1 se presenta una fotografa de la planta solar fotocataltica en funcionamiento.
C:\User
respectivos espejos CPC de aluminio anodizado calidad MiroSun y se encuentra fijo a una inclinacin
de 20. Trabaja como reactor en flujo pistn: los 20 tubos estn conectados en serie. El lquido a tratar
se aloja en un tanque de circulacin de Polipropileno (PP) de 70 L que acta como tanque con agitacin
continua. El lquido circula impulsado por la bomba de arrastre electromagntico PANWORLD NH100PX (110 VAC-120 W) con un caudal mximo de 50 L min-1. Toda la tubera y vlvulas son de PP.
No hay partes metlicas en contacto con el lquido (salvo los electrodos del caudalmetro). El sistema
fabricado por la empresa CRISON S.A. cuenta con un equipo de control automtico de pH y el
seguimiento del oxgeno disuelto, la temperatura y el caudal.
RESULTADOS Y DISCUSIN
Comportamiento del oxgeno disuelto
La Figura 2 muestra el comportamiento en la concentracin de oxgeno disuelto (OD) en solucin
durante el proceso de degradacin fotocataltica de la atrazina cuyo valor se ve afectado en la parte
inicial del experimento por la adicin abrupta del perxido de hidrgeno (H2O2), por lo que se observa
un incremento de este parmetro durante los primeros 40 min de experimentacin. Este
comportamiento se debe al exceso de H2O2 lo que produce un exceso de OD ya que cualquier dosis
extra de H2O2 no produce una disminucin del carbn orgnico total (COT), sino que, por el contrario,
termina generando una serie de reacciones no deseadas como la generacin de oxgeno y agua. El OD
es un parmetro sumamente importante en los procesos de fotocatlisis, ya que es un aceptor de
electrones y participa activamente en la generacin de radicales HO. Sin embargo, un exceso en la
concentracin de O2 en solucin podra producir una baja eficiencia del proceso como se representa a
travs de la siguiente ecuacin.
(8)
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Tiempo [min]
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As mismo, el OD puede dar una idea de qu tan avanzada se encuentra la mineralizacin de los
compuestos orgnicos, ya que para agua no contaminada se tienen valores de OD que oscilan entre 4-6
mg L-1. Finalmente, un alto nivel de OD es indicativo de condiciones de ineficiencia del proceso fotoFenton, mientras que valores bajos de OD (cercanos a cero) indican la ausencia de H2O2. Por lo tanto,
el monitoreo de OD es una herramienta muy efectiva en el estudio de la evolucin del proceso fotoFenton y su eficiencia (Santos-Juanes et al., 2011).
Decaimiento de la concentracin de atrazina
La concentracin de la atrazina fue evaluada midiendo la absorbancia ptica de la molcula a una
longitud de onda () de 222 nm. Priori al proceso de degradacin se llev a cabo una curva de
calibracin utilizando 10 diferentes concentraciones conocidas de atrazina. Como puede observarse en
la Figura 3, se logr casi el 90% de degradacin de la atrazina despus de 110 min (22 KJ L-1) de
exposicin a la radiacin solar, lo cual demuestra una alta eficiencia del proceso foto-Fenton. Sin
embargo, despus de este tiempo no disminuy considerablemente la concentracin de la atrazina, muy
probablemente por la generacin de especies recalcitrantes como el cido cianrico. Al final de la
experimentacin (330 min) se logr abatir el 91% de la concentracin inicial de atrazina. En esta
misma figura se puede observar que la concentracin de OD es mxima al inicio de la degradacin
debido a la presencia de H2O2, pero disminuye drsticamente debido a la formacin de radicales HO y
el ataque de los mismos a la molcula orgnica. Una vez consumido el H2O2 y terminada la reaccin de
degradacin, debido a la baja concentracin de atrazina, la concentracin de OD tiende a ser constante
en la solucin.
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controlar, ya que como se puede observar en la Figura 4, slo disminuy ligeramente reflejando la
formacin de iones cloro, especies nitrogenadas inorgnicas y cidos carboxlicos como consecuencia
de la mineralizacin de la atrazina. Podra decirse que el pH se mantuvo en valores ptimos para
llevarse a cabo el proceso foto-Fenton.
2.90
Comportamiento del pH
2.88
2.86
2.84
pH
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2.78
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Tiempo [min]
Figura 4. Evolucin del pH como funcin del tiempo de exposicin durante la fotodegradacin atrazina
(Co = 35 mg L-1) por medio del proceso foto-Fenton
Decaimiento de la concentracin de COT, DQO y evaluacin del nivel de toxicidad
En la Figura 5 se presentan, en forma resumida, los tres principales parmetros que determinan el grado
de mineralizacin y oxidacin de un compuesto orgnico txico en solucin, estos son, el COT, la
DQO y la concentracin de atrazina.
En esta figura se observa que aunque la atrazina ya ha sido abatida en un 90%, la mineralizacin
completa del compuesto, no ha sido tan exitosa, alcanzndose un poco ms del 60%. Este
comportamiento se debe a la formacin de subproductos de degradacin que muchas veces son ms
difciles de degradar que la molcula inicial.
As mismo, la DQO disminuy despus de 340 min, alrededor del 56%, indicando que an existen
sustancias qumicas susceptibles de ser oxidadas qumicamente, sin que estas representen,
necesariamente, un alto grado de contaminacin.
Para complementar el estudio y descartar un alto grado de toxicidad despus del tratamiento
fotocataltico, se llevaron a cabo ensayos de toxicidad de las aguas tratadas (pruebas por triplicado
usando Artemia franciscana Kellogg) donde se determin un ndice de mortalidad del 97% para 35 mg
L-1 de atrazina, el cual disminuy al 6% despus del tratamiento fotocataltico.
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% de disminucin
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% de Concentracin
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Tiempo (min)
Figura 5. Porcentaje del abatimiento del COT, DQO y la concentracin de atrazina en funcin del
tiempo de exposicin despus de 340 min de tratamiento por medio de procesos foto-Fenton.
[atrazina]=35 mg L-1, [H2O2]/[DQOatrazina]=3.7, [Fe2+]=15 mg L-1, y VT=60 L
Conclusiones
A nivel de planta piloto y utilizando el reactor fotocataltico CADOX integrado con colectores solares
CPC fue posible degradar (>90%) por medio del proceso foto-Fenton el herbicida atrazina despus de
340 min de exposicin a la radiacin solar. Se alcanz un grado de mineralizacin del compuesto
contaminante por arriba del 60% y un abatimiento de la DQO en ms del 50%. As mismo se redujo
considerablemente el grado de toxicidad de la solucin (del 97 al 6%) despus del tratamiento
fotocataltico cuyos valores finales se consideran muy buenos dada la alta persistencia de la atrazina.
Las condiciones del proceso foto-Fenton fueron adecuadas considerndose que se utiliz una relacin
de [H2O2]/[DQOatrazina] de 3.7 y una moderada concentracin de Fe2+ (15 mg L-1). Se pudo evaluar
tambin el comportamiento del pH durante el proceso de fotocatlisis, as como la concentracin de
oxgeno disuelto.
Agradecimientos
Los experimentos y el equipo presentado en este trabajo fueron financiados por el proyecto
CONACYT-UNAM Laboratorios Nacionales de Concentracin Solar y Qumica Solar etapa II y
por el proyecto PAPIIT-DGAPA IT112011.
Bibliografa
Ver despus de la versin en ingls
96
C:\User
M II-3
Degradacin del herbicida atrazina por medio de procesos foto-Fenton a nivel de planta solar
fotocataltica
Degradation of the herbicide atrazine by photo-Fenton processes at solar photocatalytic plant
level
Antonio E. Jimnez-Gonzlez*, Carlos Antonio Pineda-Arellano, Csar Prez-Franco, Eduardo
Iragorri-Smano, Ana Gabriela Gutirrez-Mata, Ivn Salgado-Trnsito
Centro de Investigacin en Energa UNAM. Priv. Xochicalco S/No., Col. Centro,
Apdo. Postal No 34. 62580 Temixco, Morelos, Mxico
Tels: +52 (55) 5622 9738, Fax: +52 (55) 5622 9742, correo-e (e-mail): ajg@cie.unam.mx
Abstract
Atrazine, a herbicide commonly used around the world and listed by the European Union and by the
US EPA as one of the priority pollutants, was subjected to photocatalytic degradation processes at pilot
level on a solar photocatalytic plant located in Temixco, Morelos, Mexico. The photocatalytic reactor
used for the degradation of the herbicide atrazine by photo-Fenton processes, is equipped with an
online monitoring system of the main variables that characterize the reaction (COD, TOC, DO, pH and
T). Atrazine, as a toxic compound, was degraded photocatalytically in more than 90% in a relatively
short time (340 min) of exposure to solar radiation, reaching a level of mineralization (TOC) of 60%
and a decrease of COD of more 50%. Toxicity tests of the contaminated solution were also conducted
at the beginning and end of treatment with Artemia franciscana Kellogg, finding that such toxicity was
reduced by over 90%.
Introduction
Besides being toxic, some water from industry may contain potentially mutagenic or carcinogenic
compounds that need to be removed. Additionally, it is necessary an effective water treatment to allow
reusing it (Tchobanoglous et al. 2003). Considering that the hydroxyl radical (OH) is the most active
oxidizing agent with a second order reaction kinetics during degradation (108-1010 M-1 s-1) of organic
compounds (Andreozii et al., 1999; Armbrust, 2000; Zepp et al., 1992), its use is chosen as an
alternative method for the remediation of industrial effluents. A common method to generate hydroxyl
radicals is the addition of iron ions in acidic solutions of contaminated water, followed by addition of
concentrated hydrogen peroxide solutions (H2O2) (Kwan and Voelker, 2003). This is the known
Fenton's reagent which generates hydroxyl radicals through the following reaction:
(1)
The Fenton reagent is a very attractive oxidation system to treat contaminated effluents due to the fact
that iron is an abundant chemical element and non-toxic while hydrogen peroxide is easy to use and
environmentally friendly. The reaction expressed by Eq. 1 is a very simple way of generating radicals
97
C:\User
HO besides not requiring special reactants or apparatus during treatment (Pignatello et al. 1992). The
photo-Fenton process takes place when a light source provides sufficient energy to cause rapid
decomposition of H2O2 by ferrous or ferric ions causing the formation of HO radicals. These
hydroxides or iron complexes soluble in water can absorb both UV as well as visible light radiation.
However, it is not clearly stated which of the species is responsible for triggering the photo-Fenton
reaction, and today, its still now a discussion issue (Chong et al. 2010). The photo-Fenton process is
one of the Advanced Oxidation Processes (AOPs) with greater application, given its ability to degrade
high concentration as well as a great variety of organic compounds even in saline conditions (Machulek
et al. 2007). Studies on pH dependence of the photo-Fenton processes have shown that the optimum pH
value at which a maximum efficiency is obtained lies in the range of 2.8-3.5 (Pozdnyakov et al. 2000,
Lopez et al. 2002 and Machulek et al. 2006). At this pH, the predominant iron species in solution is Fe
(OH2)2+, which absorbs light energy in the UV region (Gernjak et al. 2006) producing its photolysis to
generate Fe2+ plus HO radicals (eq 6). The following are the most important reactions that take place
during the photo-Fenton process.
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
On the other hand, atrazine (1-Chloro-3-ethylamino-5-isopropylamino-2,4,6-triazine) is a synthetic
organic chemical reagent used as herbicide, and nowadays, it is one of the most widely used in the
world . The U.S. EPA, 2011, has it classified as a possible carcinogen reagent and the European Union
(European Commission, 2012) placed it as one of 33 priority pollutants due to their high persistence in
soils (weeks or months), and therefore, some countries have restricted or banned its production and use.
With the runoff from agricultural areas or rainfalls, atrazine can reach rivers, streams, lakes, marshes
and oceans, polluting its waters and sediments (Gaynor et al., 1995; Meakins et al., 1995). This
herbicide can also be transported through the soil, reaching the groundwater, including water wells for
human consumption (Redondo et al., 1997; Southwick et al., 1995). Also, there is evidence of its
adsorption by plant roots and some soil animals like earthworms (Koskinen and Clay, 1997). Chemical
or biological degradation of atrazine in the environment is very slow, it has been shown that practically
does not undergo photo-decomposition in air or water, but is susceptible to oxidation reactions of
hydroxyl radicals in the atmosphere (Pellizzetti et al.,1990). The persistence of this herbicide is that
cyanuric acid appears as an intermediary during photodegradation, therefore stoichiometric ratios are
reported for the formation of cyanuric acid, indicating that the required amount of oxidizing agent is
stoichiometrically as above mentioned, since the number of carbon atoms contained in the cyanuric
acid are already fully oxidized. This explains the great stability of this substance against oxidative
attack (Huston and Pignatello, 1999; Pelizzetti et al., 1992).
98
C:\User
The primary objective of this study is to evaluate the photocatalytic degradation of the herbicide
atrazine using iron ions and hydrogen peroxide at acidic pH, under conditions of solar irradiation
carried out in a photocatalytic reactor on a pilot level that integrates Cylinder Compound Parabolic
solar concentrators (CPC) with a concentration ratio of 1 sun.
Experimental session
Description of the measurement methodology
The photodegradation experiments were carried out by photo-Fenton processes using solar radiation
in a detoxification plant (ACADUS SOLARCADOX ) equipped with CPC solar concentrators
located on the platform of the Solar Energy Research Center-UNAM (North latitude 18 5', West
longitude 99 1', Altitude 1219 m). The photoreactor SOLARCADOX ACADUS is capable of
treating 60 L of contaminated water in a period of 330 min. UV radiation reaching the photoreactor
was measured with a radiometer UVGlobal (Eppley model TUVR). The experiments were repeated
in triplicate with the purpose of determining their statistical parameters. The Accumulated Solar
Energy (EUV,n) measured in the UV range was calculated by integration of measurements during
time intervals of 10 min using the following equation:
A
EUV , n = EUV , n 1 + (t n t n 1 ) UV G , n
(7)
V
The accumulated solar energy EUV, n is given per unit volume (kJ L-1) and collected by a surface (A)
over a period of time tn (s). UV is the average ultraviolet energy collected in the period of time tn. For
all experiments, the plant was charged with 60 L solution (90 Cal Gesaprim ) weighing the amount
necessary to achieve 35 mg L-1 of the active ingredient. Before the degradation process started, the
collector was covered to prevent the passage of light while the pH was adjusted with 1 mol L-1 H2SO4
to a value between 2.7-2.9. Finally, the Fenton reagent (FeSO4.7H2O +30% H2O2) was added. All
reagents were homogenized in the recirculation tank, and after 10 min, collectors were uncovered and
the plant was launched. Samples were taken directly from the recirculation tank. The mineralization
was followed by a Shimadzu TOC analyzer-VCSN calibrated with a standard solution of potassium
biphthalate. The decrease in concentration of atrazine at different sampling times was registered using a
Perkin Elmer Lamda-EZ201spectrophotometer. Additionally, the Chemical Oxygen Demand (COD)
(referred to its initial COD value) was followed by a Hanna Instruments colorimeter. Finally, triplicate
toxicity tests of treated solution were made using Artemia franciscana Kellogg according to Official
Mexican Standard NMX-AA-110-1995-SCFI1. The analytical techniques to determine and assess the
concentration of H2O2 were the titration of the samples with potassium permanganate and the
spectrophotometric method with ammonium metavanadate (Pupo 2005). For all experiments, Fermont
30% H2O2, JT Baker Fe2SO4.7H2O and Milli-Q/RIO (Millipore) distilled water were used.
The photocatalytic reactor
The pilot plant has a photocatalytic reactor integrated with CPC collectors with a total collecting area
of 4.49 m2. It is assembled with 20 borosilicate tubes of 50 mm diameter, 2.5 mm thickness, 1500 mm
long and has a reflective surface of anodized aluminum of MiroSun quality. The photo reactor is fixed
at an inclination of 20 and works as a plug flow reactor: the 20 tubes are connected in series. The
liquid to be treated is received in a recirculation Polypropylene (PP) tank of 70 L volume which acts as
99
C:\User
a continuous stirred tank. The fluid recirculation is achieved with help of a PANWORLD NH-100px
(110 VAC-120 W) pump driven by electromagnetic drag with a maximum flow of 50 L min-1. All
piping and valves are made of PP. No metal parts are in contact with the liquid (except the electrodes of
the flowmeter). The system manufactured by CRISON SA provide an automatic control equipment for
pH and is able to monitor dissolved oxygen and temperature. Fig. 1 shows a picture of the solar
photocatalytic plant.
C:\User
known concentrations of atrazine was carried out. As shown in Fig. 3, atrazine was almost 90%
degraded after 110 min (22 KJ L-1) of exposure to solar radiation. This fact demonstrates a high
efficiency of photo-Fenton process. However, after this time did not decrease significantly the
concentration of atrazine, most likely by the generation of recalcitrant species such as cyanuric acid. At
the end of the experiment (330 min) it was possible to abate 91% of the initial concentration of
atrazine.
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Tiempo [min]
Fig. 2. Values for OD vs t during the photocalytic degradation of atrazine (Co= 35 mg L-1) by photoFenton processes
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Fig. 3. Decay of the atrazine concentration (Co = 35 mg L-1) as function of the accumulated solar
Energauv by photo-Fenton processes. [H2O2] / [DQOatrazina] = 3.7, [Fe2 +] = 15 mg L-1 and VT=60 L
101
C:\User
The same figure shows that the DO concentration is highest at the beginning of degradation due to the
presence of H2O2, but decreases drastically due to the formation of HO radicals and the attack of them
to the organic molecule. The same figure shows that the DO concentration is highest at the beginning
of degradation due to the presence of H2O2, but decreases drastically due to the formation of HO
radicals and the attack of them to the organic molecule. Once consumed H2O2 and the degradation
reaction is complete, the DO concentration tends to be constant.
Behavior of pH value
Measurement and control of pH is very important for photo-Fenton processes because depending on the
initial contaminant concentration and on the mineralization process, the pH will change during the
treatment. In our case, the pH did not represent a variable difficult to control, because as shown in Fig.
4, it only slightly decreased reflecting the formation of chloride ions, inorganic nitrogenous species and
carboxylic acids due to the mineralization of atrazine. It might be say that, the pH was maintained at
optimum values for which the photo-Fenton process could be carried out.
2.90
2.88
2.86
2.84
pH
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Fig. 5. Percentage of abatement of TOC, COD and atrazine concentration versus time, after 340 min of
treatment by photo-Fenton process. [Atrazine] = 35 mg L-1, [H2O2] / [DQOatrazina] = 3.7, [Fe2+] = 15 mg
L-1 and VT = 60 L
Conclusions
A pilot plant level and using the photocatalytic reactor integrated with solar collectors CADOX CPC
was possible to degrade (> 90%) by photo-Fenton processes the herbicide atrazine after 340 min of
exposure to solar radiation. A mineralization degree of the contaminant compound above 60% and a
lowering of the COD in over 50% were reached. The solution toxicity was also significantly reduced
(97 to 6%) after the photocatalytic treatment whose final values are considered as very good given the
high persistence of atrazine. The process conditions for photo-Fenton processes were very suitable
considering that it was used a ratio of [H2O2] /[DQOatrazina] of 3.7 and a moderate concentration of
Fe2 + (15 mg L-1). It was also possible to monitor the behavior of the pH during the photocatalytic
processes, as well as the concentration of dissolved oxygen.
Acknowledgments
Experiments and equipment presented in this work were funded by CONACYT-UNAM through the
project Laboratorio Nacional de Concentracin Solar y Qumica Solar etapa II and by DGAPAPAPIIT project IT112011.
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M III-1
Emisiones de S, Ni y V de una central termoelctrica en la costa del Pacfico mexicano y su efecto
en huertas de mango circundantes / Effects on mango orchards of sulphur, niquel and vanadium
emissions from a thermoelectric power plant at the mexican Pacific coast
Christina Siebe*, Andrea Herre, Norma Fernndez-Buces
Instituto de Geologa, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Cd. Universitaria, Mxico DF, CP
04510, Mxico. Correo electrnico: *siebe@unam.mx
Resumen
En la Central Termoelctrica Presidente Plutarco Elas Calles de Petacalco (CETEPEC), ubicada en la
costa del Pacfico en el Edo. de Guerrero, se generan 2800 MW a partir de combustibles fsiles. De
1992 al ao 2003 se quemaba combustleo para generar 2100 MW, y desde 2003 se usa carbn fsil y
gas natural y se ampli la capacidad de generacin. La central cuenta con un sistema de filtros
electrostticos para controlar las emisiones a la atmsfera, sin embargo, estos filtros no operaron en el
periodo entre 1992 y 2003, cuando se quemaba combustleo, dado que los altos contenidos de azufre
de este combustible corrosionaban al sistema de filtros. En ese periodo la central emiti grandes
cantidades de partculas, y los propietarios de huertas de mango ubicadas hasta 30 km a la redonda de
la central se quejaban de que dichas emisiones afectaban la productividad de las huertas. El presente
estudio se realiz durante el periodo, en el cual la central oparaba con combustleo (2000) y tuvo como
objetivo cuantificar la cantidad de partculas depositadas sobre las hojas de los rboles de mango,
investigar su procedencia y evaluar posibles efectos sobre las plantas. Para ello se seleccionaron 57
huertas de mango ubicadas a diferentes distancias y direccin de viento de la CETEPEC, se
cuantificaron las partculas depositadas en las hojas y en los frutos, y se analiz su contenido de V, Ni,
Cu, Zn y Fe. Adems se colectaron muestras de hoja, las cuales se lavaron en bao acidulado y se
determinaron sus concentraciones de elementos potencialmente txicos, as como de nutrimentos.
Igualmente se analizaron los conetidos de V y Ni en muestras de suelo colectadas de 0 a 20 cm de
profundidad. Los resultados demostraron que la cantidad de partculas depositadas en las hojas depende
de la la direccin del viento y la distancia a la CETEPEC. Cerca de la fuente de emisin se encontraron
hasta 18.5 g/m2 de partculas y con stas hasta 148 mg de V y 39 mg de Ni. Los contenidos de ambos
metales en los suelos se encontraron dentro de rangos normales, y no mostraron correlacin con la
distancia a la central. Ambos metales se encuentan en formas solubles en agua en las partculas
depositadas sobre las hojas, por lo que los contenidos de ambos metales en las hojas de mango y en la
tecata de los frutos estn altamente correlacionados con la cantidad de partculas depositadas sobre
hojas y frutos. Sin embaro, la pulpa de los frutos no mostr contenidos elevados de estos metales. Los
contenidos de azufre en las hojas estn elevados en huertas cercanas a la CETEPEC y disminuyen con
la distancia a la misma. Los contenidos de K en hojas mostraron el mismo comportamiento, mientras
que los de Ca tuvieron un comportamiento inverso. De lo anterior se concluye que la mayor absorcin
de S en forma de sulfatos por parte de la planta parece inducir una absorcin excesiva de K para
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M III-2
Humedales artificiales para la educacin ambiental en el bachillerato / Constructed wetlands for
environmental education in a senior high school system
Mara-del-Refugio Gonzlez-Sandoval1*, Agustn Arregun-Rojas1, Salvador-Alejandro SnchezTovar1,2, Mara-del-Carmen Durn-Domnguez-de-Baza3
1 Colegio de Ciencias y Humanidades Plantel Sur, Universidad Nacional Autnoma de Mxico
(UNAM)/ College of Sciences and Humanities, South Campus, National Autonomous University of
Mexico
2 Tecnologa Intercontinental, S.A. de C.V. / Intercontinental Technology Corp.
3 Laboratorios de Ingeniera Qumica Ambiental y de Qumica Ambiental, Facultad de Qumica,
Universidad Nacional Autnoma de Mxico (UNAM) / Laboratories for Environmental Chemical
Engineering and Chemistry, Faculty of Chemistry, National Autonomous University of Mexico
* cuquisgssast@yahoo.com.mx, CCH Sur, Llanura y Cataratas s/n, Col. Jardines del Pedregal,
Coyoacn, 04500 Mexico, D.F. Mxico,
RESUMEN
El trmino educacin ambiental se refiere a esfuerzos organizado para ensear acerca de cmo
funcionan los ambiente naturales y, particularmente, cmo los seres humanos pueden manejar su
comportamiento y los ecosistemas para vivir sustentablemente. Es un proceso de aprendizaje que
incrementa el conocimiento de la gente y su conciencia acerca del ambiente y los retos asociados para
desarrollar las habilidades necesarias y la eperiencia para enfrentar los retos y activar las actitudes,
motivaciones y compromisos para hacer una decisin informada y tomar acciones responsables. Un
sistema de tratamiento de aguas residuales basado en un humedal artificial se adecua bien a los
objetivos de la educacin ambiental, ya que hace una conexin entre los humedales naturales, la
necesidad de desarrollar un cultura de ahorro del agua y muestra el impacto que los humanos ocasionan
al transformar el ambiente. En el caso de estudio presentado, se instal un sistema de este tipo en el
Colegio de Ciencias y Humanidades Plantel Sur, uno de los sistemas de bachillerato de la Universidad
Nacional Autnoma de Mxico. Actualmente el sistema probado ser una til herramienta para hacer a
los estudiantes concientes de la importancia de reducir su consumo de agua y tratar las aguas residuales
para la proteccin del ambiente. Est humedal artificial, plantado con carrizo Phragmites australis y
papiro, Cyperus papyrus, trata parte del agua residual de los tres edificios vecinos y se ha convertido
tambin en un nuevo habitat para aves no vistas con anterioridad a la construccin del humedal.
Palabras clave: Educacin ambiental, enseanza media superior, humedales artificiales, tratamiento de
aguas residuales
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ABSTRACT
Environmental education refers to organized efforts to teach about how natural environments function
and, particularly, how human beings can manage their behavior and ecosystems in order to live
sustainably. It is a learning process that increases people's knowledge and awareness about the
environment and associated challenges, developing the necessary skills and expertise to address the
challenges. It fosters attitudes, motivations, and commitments to make informed decisions and take
responsible actions. A demonstration scale constructed wetland wastewater system may fit the
environmental education goals at the senior high school level since it makes a connection between
natural wetlands, the necessity of developing a culture for the efficient use of water as well as the study
of the impact of the transformation of the environment by human beings. In the case study presented,
such a system was installed at the College of Sciences and Humanities-South campus (Colegio de
Ciencias y Humanidades Plantel Sur, CCH-Sur), one of the high school systems of the National
Autonomous University of Mexico. Currently, the system has shown to be a useful aid to make the
students aware of the importance of reducing water consumption and treating wastewater to protect
the environment. This constructed wetland, planted with reed, Phragmites australis and papyrus,
Cyperus papyrus, treats part of sewage of the three neighboring buildings and has also become a new
habitat for birds not seen at the site before the construction of the wetland.
Key Words: Environmental education, senior high school, constructed wetlands, wastewater treatment
INTRODUCTION
Environmental education refers to organized efforts to teach about how natural environments function
and, particularly, how human beings can manage their behavior and ecosystems in order to live
sustainably. It is a learning process that increases people's knowledge and awareness about the
environment and associated challenges, develops the necessary skills and expertise to address the
challenges, and fosters attitudes, motivations, and commitments to make informed decisions and take
responsible action. Water is one of the most critical resources that require a sustainable management
and it is critical that all the members of the society become committed with it.
In Mexico City, only fifteen percent of the wastewater is treated and not all the wastewater sources are
connected to the sewage network, particularly in the zones where the volcanic rock ground prevents the
installation of sewers (GDF, 2012). In these areas, wastewater is sent to septic tanks which percolate
water to the subsoil. This is the case of the College of Sciences and Humanities-South campus (Colegio
de Ciencias y Humanidades Plantel Sur, CCH-Sur), one of the high school systems of the National
Autonomous University of Mexico. It is located in Coyoacn, southwest Mexico City. Water culture
and environmental education are critical to reduce the consumption of water and it was considered that
installing a wastewater treatment pilot system would be important, to promote the achievement of these
goals among the students.
A wetland is based on the interaction of plants, microorganisms, the soil medium and pollutants in a
complex system of physical, chemical and biological processes and it is visually attractive. The idea of
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installing such a system at the CCH Sur was conceived by some professors since 2002, when they
attended an International Meeting on Wetlands after the opening of a pilot scale wetland in the Cultural
Center of the UNAM. The project was finally approved in 2008 and a conjunction o factors involving
several entities of the UNAM and private companies made the construction possible: It was partially
funded by the General Direction of Academic Staff Issues (Direccin General de Asuntos del Personal
Acadmico); the design was developed by the academic members of the Faculty of Chemistry; the
construction was taken on by the General Direction of Construction and Preservation (Direccin
General de Obras y Conservacin) and materials and most of the equipment were donated by a private
company. The process is shown in the following sections.
METHODOLOGY
Location of the demonstration scale artificial wetland
The CCH-Sur is practically within the Pedregal de San ngel Ecological Reserve, next to the UNAM
Botanic Garden (Portal REPSA, 2007). The installation of the constructed wetland was planned in the
area of Laboratories System for Development and Innovation (Sistema de Laboratorios para el
Desarrollo y la Innovacin, SILADIN). The decision was taken because the aim of these laboratories is
to promote research and field practices among the students, supervised by their teachers and
researchers, it is a restricted access area with an existing septic tank for the effluents from the two
buildings that form the SILADIN.
Design and operation of the wetland
The constructed wetland was designed to treat 8-10 m3/d of wastewater generated at SILADIN and the
recently opened Languages Building and a COD of 220-250 ppm, considering the composition of
urban water. The configuration of a horizontal sub-surface flow wetland was selected in order to
prevent odors and mosquitoes proliferation. The dimensions of the wetland are 6 m width, 13 m length
and a maximum depth of 0.90 m. It was packed with a red volcanic slag gravel known in Mexico as
tezontle (which means light as hair stone, from Nahuatl, tetl=stone and tzontli=hair), with a porosity of
40-50%. The species originally planted in the wetland were reeds, Phragmites australis, and cattail,
Typha latifolia, obtained from the natural wetlands of Xochimilco, in Mexico City and some papyrus,
Cyperus papyrus.
The system consists of a septic tank from which wastewater is pumped to an equalizing tank for further
sedimentation and probable use of additives to reduce suspended solids concentration. From this tank
wastewater can be either pumped to a trickling filter tower, donated to the project, or fed to the wetland
through a hydraulic distributor. At the other extreme of the wetland the effluent is directed by gravity to
a storage tank where water is chlorinated for watering the gardens (Figures 1,2).
RESULTS
The wetland system was constructed with concrete and volcanic rock, simulating an Aztec pyramid,
since this culture already used this type of treatment method before the Spanish conquerors arrived to
111
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America. It was covered with a high density polyethylene geomembrane. The volcanic slag and the
plants were placed by the students, directed by the authors, contributing to a better understanding of the
system from the beginning.
Quemador o coogenerador
(Construido por tesistas)
RF-101
1,5m
TC-101
Tablero
1.5 m
1.25 m
Tanque doificador
Al humedal
1.6 m
1.0m
Bomba BS1
sumergible para agua
0.5 m
FS-101
Bomba sumergible para lodos BS2
Fosa de sedimentacin
HA-101
1.0 m
2.0 m
2.0 m
0.5 m
11.0 m
Figure 1. Process flow diagram for the artificial horizontal subsurface-flow wetland
(Arregun et al., 2011)
The constructed wetland was filled with drinking water to verify that no leaks were present. Gradually,
wastewater was added to promote the development of the plants and microorganisms. For the plants,
about one year was required to get them adapted, from November 2009 to March 2011. During the
Summer 2011, the hydrophytes propagated intensively, dominating the reeds and papyrus at the edges,
over cattail. There are still some areas that not been fully covered. The system is operated in a batch
mode, since the students attend the university from Monday through Friday. Three species of sparrows,
normally observed by the ponds of the botanic garden have already been seen at the wetland area.
The students are taken to the constructed wetland to perform experimental practical tasks, such as
taking samples of the influent and effluent for its characterization using electronic sensors and
selective electrodes.
The preliminary results show an improvement in water quality, although these are still preliminary
data, they indicate that the wetland is removing or holding an important part of the pollutants. In the
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case of pH values, the reduction is related to the decomposition of organic matter by acification
processes.
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ACKNOWLEDGMENTS
The authors thank the following entities for the support to the project: UNAM General Direction
of Academic Staff Affairs (Direccin General de Asuntos del Personal Acadmico, DGAPA), for
the partial financial support to the project Installation of a constructed wetland with support
didactic activities to the chemistry and biology programs at UNAM high school INFOCAB
SB201608 and the recently project approved for 2012; Tecnologa Intercontinental, S.A. de C.V.
and INVENTEC for the donation of equipment (tank, trickling filter, centrifugal pump, etc.) and
materials (piping and accessories, geomembrane), and mechanical installation; UNAM General
Direction of Construction and Preservation (Direccin General de Obras y Conservacin, DGOC),
for the civil works; the students and teachers of the College of Sciences and Humanities, South
Campus (CCH Sur) who have participated at different stages of the project. Particularly, authors
acknowledge the support of Blanca-Estela Trejo-Lpez, one of the students who performed the
analyses reported.
REFERENCES
Arregun, A., Gonzlez-Sandoval, M.R., Snchez-Tovar, S.A., Durn-de-Baza, C. 2011.
GDF. 2012. Web Page: http://www.sacm.df.gob.mx:8080/web/sacm/index
Portal REPSA. 2007. Reserva Ecolgica Pedregal de San ngel. (Consulted: 06/06/2010).
http://www.repsa.unam.mx/
114
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M III-3
Germinacin de Buchloe dactyloides y Cynodon dactylon en suelo contaminado con residuos
mineros
Germination of Buchloe dactyloides and Cynodon dactylon on polluted soil with mining residues
Mara Teresa Alarcn-Herrera3, M del Rosario Delgado-Caballero, Alicia Melgoza-Castillo
Centro de Investigacin en Materiales Avanzados, (CIMAV).
Miguel de Cervantes 120, Complejo Industrial Chihuahua, 31109 Chihuahua, Chih., Mxico.
Tel:+52(614)4391121
Resumen
Los residuos mineros representan una problemtica ambiental de alto impacto por la exposicin de la
poblacin a metales y metaloides. La fitorremediacin es una tcnica innovadora que usa plantas en la
remediacin de sitios contaminados. El objetivo del presente estudio fue analizar el efecto del pH del
suelo contaminado con: As, Cd, Pb, Zn, en la germinacin de dos tipos de zacates Buchloe dactyloides
y Cynodon dactylon. La especie B. dactyloides es nativa, mientras que C. dactylon es introducida.
Ambas son tolerantes a la sequa y a temperaturas bajas y, por ello, constituyen una buena alternativa
para climas ridos. Se analiz la germinacin en suelo contaminado variando el pH de 5 a 9. Se
consideraron cuatro repeticiones por tipo de semilla y pH del suelo. Buchloe dactyloides present la
mayor germinacin (82.53%) con un pH de 7.8. La germinacin de Cynodon dactylon fue de
34.173% con un pH=6.0. Con base en los resultados obtenidos, B. dactyloides presenta un mayor
potencial de uso en sitios contaminados con As, Cd, Pb y Zn.
Palabras clave: Sitios contaminados, fitorremediacin, germinacin, Buchloe dactyloides, Cynodon
dactylon.
Introduccin
El impacto ambiental causado por la contaminacin de sitios mineros, depende de la capacidad de las
interacciones con el suelo y agua, as como de las condiciones fisicoqumicas y biolgicas del entorno,
las cuales pueden cambiar el estado de oxidacin de los metales. El cambio de estado de oxidacin y el
pH pueden incrementar o disminuir el riesgo potencial de biodisponibilidad de un metal en el suelo.
La fitorremediacin es un proceso que utiliza plantas para remover, transferir, estabilizar, concentrar
y/o degradar contaminantes (orgnicos e inorgnicos) en suelos, aguas y sedimentos y puede aplicarse
tanto in situ como ex situ. Por ello, se considera una alternativa de mayor costo-beneficio respecto de
los procesos mecnicos o fsico-qumicos. Debido a la alta tolerancia de ambas especies a condiciones
3
Autora para recibir correspondencia:CIMAV, Miguel de Cervantes 120, Complejo Industrial Chihuahua,
31109 Chihuahua, Chih., Mxico. Tel:+52(614)4391121, Correo-e (e-mail): teresa.alarcon@cimav.edu.mx
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ridas, el objetivo de la investigacion fue analizar el efecto del pH en la germinacin de los zacates B.
dactyloides y C. dactylon en un suelo contaminado con As, Cd, Pb y Zn.
Materiales y mtodos
Muestreo, caracterizacin y preparacin del suelo del suelo para anlisis
El muestreo se realiz en la parte suroeste de la Cd. de Chihuahua, en una zona con residuos mineros
(jales, del nhuatl xalli, material fino, arena fina) de una industria de procesamiento de metales y
fundicin. En el sitio se recabaron cuatro muestras de suelo denominadas (A, B, C, D).
Tambin se utiliz un blanco de referencia (control) de un suelo no contaminado (F) con
caractersticas similares en textura al suelo contaminado. Las muestras de suelo se colectaron
superficialmente (0-5) cm y se extrajeron con pala de acero inoxidable. Cada muestra se coloc e
identific en bolsa hermtica siguiendo las indicaciones de la Norma Mexicana NMX-AA-132-SCFI2006 (DOF, 2006).
Valor de pH. La medicin del pH en los suelos contaminados, y en el blanco de referencia se realiz
con un equipo Thermo ORION 3 STAR, el cual se calibr previamente con soluciones estndar (pH
4.0, 7.0, 10.00). Las muestras se prepararon de acuerdo con el mtodo del Apndice B de la NOM-147.
La germinacin de las semillas en el suelo fue evaluada en un rango de pH de 5 a 9.
Determinacin metales totales en suelo. La medicin de metales totales a las muestras de suelo se llev
a cabo previa una digestin cida en un equipo de microondas MARSX marca CEM bajo las
condiciones del mtodo SW 846-3051.
Metales solubles. La extraccin y anlisis de metales solubles en las muestras de suelo se realiz con
base en los procedimientos que marca la Norma Oficial Mexicana NOM-147-SEMARNAT/SSA12004 (DOF, 2004). Las mediciones analticas de metales totales y solubles en suelo (arsnico, cadmio,
plomo y zinc) se llev a cabo en los equipos de plasma ptico inductivamente acoplado (ICP) (Thermo
Jarrell Ash IRIS/APDIV) y el espectrofotmetro de absorcin atmica (AA) con generador de hidruros
GBC marca AVANTA SIGMA.
Germinacin de las semillas
La germinacin de las dos especies de zacates Buchloe dactyloides y Cynodon dactylon se realiz en
los suelos (A, B, C, D,E) y en el blanco de referencia (F). Se prepararon 4 rplicas por
cada tipo de suelo y especie. Las semillas fueron colocadas en cajas Petri, dentro de una estufa de
secado a una temperatura de 282C durante el tiempo de germinacin.
Resultados y discusin
Caracterizacin del suelo usado en la germinacin
De acuerdo con los resultados del pH de los suelos y los criterios de la normativa mexicana NOM-021SEMARNAT-2000 (DOF, 2000), los suelos A, B, C y F se clasifican desde moderadamente
cidos hasta moderadamente alcalinos. El suelo D se clasific como fuertemente cido y el suelo E
como fuertemente alcalino. El pH del suelo tiene una alta influencia en la biodisponibilidad de los
metales y metaloides. A valores de pH cidos los metales son ms solubles y. por lo tanto, es mayor su
116
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biodisponibilidad para las plantas. Existen excepciones con algunos metales como el As, Se y Cr
hexavalente que tambin son ms biodisponibles a valores de pH bsicos. La biodisponibilidad de
algunos metales como el Cd, Pb, y Zn disminuye al aumentar el pH del suelo debido a su precipitacin
como hidrxidos insolubles, carbonatos y complejos orgnicos y la biodisponibilidad del As aumenta al
aumentar el pH. En general la capacidad de la retencin de los suelos para los metales pesados aumenta
con el aumento del pH, con la excepcin de As, Mo, Se, V, y Cr, los cuales son ms mviles a
condiciones alcalinas (Adriano, 2001).
Contenido de metales totales en suelo
En la Tabla 1 se presentan las concentraciones de los metales y metaloides analizados en los suelos
analizados.
Tabla 1. Contenido de metales y metaloides en los suelos analizados
Suelo
Concentracin, mg kg-1
Muestra
pH
As
Cd
Pb
Zn
6.0
2153
82
6340
8082
A
7.8
2447
98
6227
11441
B
7.0
1171
200
9172
9506
C
5.0
2956
126
5455
14502
D
9.0
2549
142
5516
15309
E
8.0
27
4
401
229
F
Germinacin de las semillas
El periodo de germinacin para ambas semillas fue de 3 a 21 das, dentro de un rango de temperatura
de 26 a 30 C. El zacate B. dactyloides presento la mejor germinacin (68-83%) en el suelo con pH
entre 7 y 8. El incremento del pH a 9 disminuy la germinacin hasta 13%. No hubo germinacin en el
suelo acdico a pH de 5. La mejor germinacin en el caso de C. dactylon fue de 28 a 34% en el suelo
con pH entre 6 y 7. A valores mayores (pH>7) la germinacin disminuy hasta el 17%. No se present
germinacin en el suelo D con un pH5.0 ni en el suelo E con un valor de pH8.0. Respecto del
coeficiente de variacin, la mayor homogeneidad en la germinacin fue de 20.8% y 26.4% para
C.dactylon y B. dactyloides, respectivamente.
Conclusiones
La concentracin de metales totales de los suelos usados para la germinacin confirma que el suelo en
el sitio analizado est altamente contaminado con As, Cd, Pb y Zn.
En suelos contaminados con un valor de pH7.0 y 8.0, Buchloe dactyloides present la mejor
capacidad de germinacin. Cynodon dactylon present una mejor germinacin en suelos con pH6.0
7.0. Ninguna de las dos especies germin en suelos con pH<5.
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La germinacin de Buchloe dactyloides fue mejor que la de Cynodon dactylon en suelos contaminados
con As, Cd, Pb y Zn. El hecho de que ambas especies puedan germinar en este tipo de suelo abre la
oportunidad de considerar los beneficios ambientales y usarlos para el control de residuos mineros.
Estos zacates son pequeos (menos de 20 cm de altura), lo que les permite cubrir la superficie del sitio
o bien de las presas de jales con una cubierta vegetal. Aunque este enfoque por s solo no remedia en s
a los jales, evita su dispersin minimizando la filtracin y el transporte de contaminantes por el viento
(erosin elica e hidrulica).
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M III-3
Germinacin de Buchloe dactyloides y Cynodon dactylon en suelo contaminado con residuos
mineros
Germination of Buchloe dactyloides and Cynodon dactylon on polluted soil with mining residues
Mara Teresa Alarcn-Herrera, Mara del Rosario Delgado-Caballero, Alicia Melgoza-Castillo
Centro de Investigacin en Materiales Avanzados, (CIMAV).
Miguel de Cervantes 120, Complejo Industrial Chihuahua, 31109 Chihuahua, Chih., Mxico.
Tel:+52(614)4391121
Abstract
Mineral residues represent a high-impact environmental problem because the population is exposed to
metals and metalloids. Phytoremediation is an innovative technique that uses plants to remediate
polluted sites. The objective of this study was to analyze the effects of pH (in soil polluted with As, Cd,
Pb, and Zn) in the germination of two types of grasses: Buchloe dactyloides and Cynodon dactylon.
The species B. dactyloides is native from semiarid regions, while C. dactylon is an introduced species.
Both species are tolerant to drought and low temperatures, which makes them a good alternative for
arid climates. The germination of seeds in polluted soil was analyzed in a pH range from 5 to 9. The
study considered 4 repetitions per type of seed and soil pH. B. dactyloides showed a greater
germination (833%) with a pH of 7.8; while the germination of C. dactylon was 343% with a pH =
6.0. Based on these results, B. dactyloides has a high phytoremediation potential for sites polluted with
As, Cd, Pb and Zn.
Keywords: Polluted sites, phytoremediation, germination, Buchloe dactyloides, Cynodon dactylon.
Introduction
The level of environmental impact caused by the pollution in mining sites depends on the interaction
capacity of metals with the soil and water. The physicochemical and biological conditions of the
surroundings can also change the state of oxidation of metals. The change of pH and oxidation state can
increase or decrease the potential bioavailability risk of a metal in the soil.
Phytoremediation is a process that uses plants (applied in situ or ex situ) to remove, transfer, stabilize,
concentrate, and/or degrade polluting agents (organic and inorganic) present in soils, water, and
sediments. Phytoremediation is therefore considered a higher cost-benefit alternative to other
mechanical or physic-chemical processes.
Due to the high tolerance of both species to arid conditions, the objective of this study was to evaluate
the effects of pH in the germination of grasses B. dactyloides and C. dactylon in soil polluted with high
concentrations of As, Cd, Pb and Zn.
119
C:\User
C:\User
Generally, the retention capacity of heavy metals in soils increases with increasing pH, with the
exception of As, Mo, Se, V, and Cr, which are less mobile to alkaline conditions (Adriano, 2001).
Total metals in the soil
The concentrations obtained from the analyzed metals in the soil are shown below in Table 1.
Table 1. Contents of metals and metalloids in the analyzed soils
SOILS
CONCENTRATIONS, mg kg-1
Sample
pH
As
Cd
Pb
Zn
6.0
2153
82
6340
8082
A
7.8
2447
98
6227
11441
B
7.0
1171
200
9172
9506
C
5.0
2956
126
5455
14502
D
9.0
2549
142
5516
15309
E
8.0
27
4
401
229
F
Seed germination
The germination period for both seeds was of 3 to 21 days, within a temperature range of 26-30C. B.
dactyloides grass presented the best germination (6883%) in the soils with a pH between 7 and 8. A
slight increase in pH to 9 diminished the germination to 13%. There was no germination in slightly
acidic soil pH of 5.
The best germination of the C. dactylon grass was from 28 to 34 % in the soil with a pH of 6 and 7. At
pH > 7, germination decreased to 17%. Germination was not obtained in D soil with a pH 5.0 or in
E soil with a pH 8.0. Regarding the coefficient of variation, decreased to 17%. Germination was
not obtained in D soil with a pH 5.0 or in E soil with a pH 8.0. Regarding the coefficient of
variation, the greatest homogeneity in grass germination was 20.8 and 26.4% for C.dactylon and B.
dactyloides, respectively.
Conclusions
The concentrations of total and soluble metals of the soils used for germination, confirmed that the soil
in the analyzed site is highly polluted with As, Cd, Pb and Zn.
In polluted soils with a pH 7.0 8.0, Buchloe Dactyloides presented a better germination. Cynodon
dactylon presented a better germination in soils with a pH 6.0 7.0. Neither grass species germinated
in soils with a pH < 5. The germination of Buchloe dactyloides was greater than that of Cynodon
dactylon in soils polluted with As, Cd, Pb, and Zn. Although the values of germination are high for
Buchloe dactyloides and low for Cynodon dactylon, the fact that these species can tolerate these types
of soil opens an opportunity to take advantage of their environmental benefits and use them to control
(mine) tailings. These caespitose grasses are small (less than 20 cm tall), allowing them to cover the
121
C:\User
surface of tailings dams with a vegetal carpet. Although this approach by itself doesnt remediate the
tailing dams, it covers them and highly minimizes the leaking and the transportation of polluting agents
by wind (hydraulic and wind erosion).
122
C:\User
M IV-1
Contaminacin del agua por plaguicidas en el Distrito de Riego 011, Alto Ro Lerma de Mxico /
Pesticides water contamination of the irrigation district 011 in Mexicos Alto Ro Lerma
*Marisela Bernal-Gonzlez, Rosario Prez-Espejo, Carmen Durn-de-Baza
* Departamento de Ingeniera Qumica, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de
Mxico, UNAM. Mxico D. F., 04510 Mxico. Tel: (+55) 56 22 53 01, 02. Fax (+55) 56 22 53 03
e-mail: <marisela_bernal2000@yahoo.com,mx>
Resumen
En el presente estudio se realiz un muestreo en siete mdulos (Cortazar, Jaral, Valle, Salamanca,
Huanimaro, Salvatierra y Acmbaro) pertenecientes al Distrito de Riego DR11 de Guanajuato. El
nmero total de muestras procesadas y analizadas por fueron 66, con objeto de determinar y cuantificar
el porcentaje as como la concentracin de 10 plaguicidas organoclorados (lindano, heptacloro, Aldrin,
epxido de heptacloro, trasclordano, 4,4-DDE, dieldrin, 4,4-DDD, 4,4-DDT, y metoxiclor), 6
plaguicidas carbmicos (carbofurn, profn, 3-OHcarbofurn, carbaril, baygn y clorprofn) y 9
plaguicidas pertenecientes a la familia de las triazinas (atrazinadesetil, simazina, atrazina, propazina,
terbutilazina, prometrn, metribuzn, terbutrn, cianazina, metramitrn). Los resultados obtenidos
muestran que la mayor presencia en los siete mdulos corresponde al epxido de heptacloro, 4,4-DDD,
metoxiclor, 4,4-DDT, profn, clorprofan, carbaril, baygn, simazina, prometrn, terbutrn,
atrazinadeseti y propazina. Algunos compuestos no fueron detectados en las muestras atribuyendo esto
a que el compuesto sufre degradaciones debido al pH del agua, temperatura y presencia de luz solar.
Sin embargo, los resultados dan una idea general de los compuestos ms utilizados en cada uno de los
mdulos.
Palabras clave: Contaminacin del agua, Distrito de Riego 011, plaguicidas, organoclorados,
carbmicos, atrazinas
Abstract
Seven modules (Cortazar, Jaral, Valle, Salamanca, Huanimaro, Salvatierra, and Acmbaro) of the
Irrigation District DR11 of Guanajuato were sampled to evaluate and quantify pesticides in water.
Total samples processed were 66, to find 10 organochlorinated ones (lindane, heptachlor, Aldrin,
heptachlor epoxide, traschlordane, 4,4-DDE, dieldrin, 4,4-DDD, 4,4-DDT, and metoxichlor), 6
carbamic pesticides (carbofuran, profan, 3-OHcarbofuran, carbaryl, baygon, and chlorprofan), and 9
triazines (atrazinedesethyl, simazine, atrazine, propazine, terbutilazine, prometrin, metribuzin,
terbutrin, cyanazine, metramitron). Results obtained show that heptachlor epoxide, 4,4-DDD,
metoxichlor, 4,4-DDT, profan, chlorprofan, carbaryl, baygon, simazine, prometrin, terbutrin,
123
C:\User
atrazinedesethyl, and propazine were found in the seven modules. Some compounds were not detected
in the samples, perhaps due to degradation of the compounds due to pH values of water, temperature,
and solar light. However, these results give a general insight of those compounds that more used in
each module.
Key Words: Water contamination, Irrigation District 011, Pesticides, organochlorinated, carbamic,
atrazines
Introduccin
Las actividades humanas, especialmente la agricultura alrededor de los ecosistemas acuticos ha
generado la presencia de una gran cantidad de contaminantes, entre los que se encuentran los
plaguicidas, los cuales estn usualmente presentes en mezclas complejas con otros compuestos. Los
plaguicidas ms utilizados en Mxico son de la familia de los carbamatos y las triazinas, que se
distinguen por presentar una actividad herbicida bastante selectiva, tienen una moderada solubilidad en
agua (polaridad) y por ser biodegradables tienden a ser de vida corta cuando estn libres en el
ambiente, por lo que es muy difcil darles un seguimiento y asociarlos a daos ambientales (1-4). Otra
familia altamente utilizada pero en vas de ser retirados del mercado son los organoclorados (OC), cuya
estructura qumica vara teniendo en comn la presencia de cloro en su molcula y una masa molecular
de 291 a 545 g mol-1. Actan como insecticidas de ingestin y de contacto, son sustancias no polares,
liposolubles que tienden a acumularse en el tejido graso de los organismos vivos, as como en suelo,
adems de tener una presin de vapor baja y ser insolubles en agua(5). El mtodo ms comnmente
utilizado en los programas de seguimiento de plaguicidas en agua, incluye la toma de muestras
(simple), seguido por la extraccin de los analitos de inters(6-10) y su posterior anlisis mediante
tcnicas avanzadas de cromatografa(11-13).Este mtodo tradicional tiene muchas desventajas desde el
punto de vista econmico y de eficiencia, adems de que solamente refleja la concentracin de los
analitos de inters en un momento especfico.
Objetivo general
Determinacin de plaguicidas de la familia de los organoclorados, carbamatos y triazinas en agua
de riego en una regin altamente agrcola
Objetivos particulares
Seleccionar la zona de muestreo
Implementar metodologas analticas para la determinacin de los plaguicidas de intres
Cuantificar la concentracin de los plaguicidas de inters en agua muestreada
Metodologa
Seleccin de la zona de muestreo
124
C:\User
El DR 011 abarca una extensin de 112,140 ha en manos de 23,491 usuarios. Existen cuatro vasos de
almacenamiento que abastecen al DR: las presas Tepuxtepec y Sols, la Laguna de Yuriria y la presa La
Pursima y, mediante cinco presas derivadoras: Chamcuaro, Reforma, Lomo de Toro, Santa Julia y
Markazuza, alimentan una red de 1474 km de canales entre principales y secundarios. El distrito cuenta
con 180 pozos oficiales y 1629 pozos particulares; tres plantas de bombeo sobre el ro Turbio, que
actualmente operan en forma parcial; adems de 887.03 km de drenes y 1001.73 km de caminos (14). El
programa de transferencia culmin en 1992, con la creacin de 11 asociaciones civiles: Acmbaro,
Salvatierra, Jaral, Valle, Cortazar, Salamanca, Irapuato, Abasolo, Huanimaro, Corralejo y La Pursima
(Tabla 1). En febrero de 1997, la Sociedad de Responsabilidad Limitada (S. de R. L.) entr en
funcionamiento y se encarga del manejo de la red mayor de infraestructura del DR. La CNA se encarga
del manejo de las obras de cabeza (vasos de almacenamiento).
Tabla 1. ndice tcnicos en 11 mdulos de riego de Guanajuato(14)
ndice
Nmero y
nombre del
Canales Drenes Tamao Bombeo
rea
Densidad
Pozo
mdulo
(m/ha)
(m/ha)
(adim)
(adim)
regada (usuario/ha)
oficial
(adim)
(nmero)
3. Corralejo
8.1
6.6
0.014
0.536
0.897
0.181
10
4. Mod. M.I.
12.0
8.4
0.166
0.000
0.735
0.267
2
5. Huanimaro
11.2
11.9
0.033
0.165
0.974
0.225
7
6. La Pursima
15.0
12.1
0.039
0.000
1.127
0.239
0
7. Jaral
14.0
5.9
0.060
0.075
0.943
0.219
13
8. Mod. M.D.
14.2
15.4
0.669
0.000
0.708
0.235
18
9. Acmbaro
16.3
14.2
0.079
0.000
0.924
0.218
4
10. Valle
13.5
9.3
0.122
0.069
0.0193
0.169
22
11. Salvatierra
15.8
13.7
0.142
0.086
0.924
0.381
18
12. Abasolo
11.0
4.6
0.146
0.080
0.896
0.148
29
13. Cortazar
12.2
4.7
0.165
0.116
1.075
0.171
42
Los municipios anteriormente mencionados se ubican dentro del DR 011 ARL, DR 085 LB y la zona
de explotacin ms grande de los acuferos en el estado, siendo sta la explicacin del por qu se
localizan las mayores superficies de cultivo en el estado.
Programa de muestreo
En la Tabla 2 se presenta el programa de muestreo que se realiz en los 6 mdulos de inters en el
estado de Guanajuato.
Muestreo
La muestra se recolect basndose en la Norma Mexicana NMX-AA-003-1980 y la Norma Oficial
Mexicana NOM-014-SSA1-1993(16-17). Tal y como lo indican las normas citadas, una vez tomada la
125
C:\User
muestra se deben etiquetar los frascos contenedores y colocarse en una hielera con bolsas refrigerantes
o hielo para su transporte al laboratorio, de preferencia a una temperatura entre los 4 y 10C, cuidando
de no congelar las muestras. Una vez en el laboratorio, segn la NOM-014-SSA1-1993(17), se
almacena, para la determinacin de los plaguicidas de inters. El almacenamiento no debe ser mayor de
7 das en caso de no haber efectuado el proceso de extraccin y no ms de 40 das si dicho proceso se
ha llevado a cabo.
Anlisis de muestras
El analizar de las 66 muestras mencionadas en la Tabla 2, se realiz para la identificacin de
plaguicidas de la familia de los organoclorados (10), carbamatos (6) y triazinas(9), que se muestran en
la Tabla 3, debido a que dichos compuestos son altamente utilizados en esta zona.
Mdulo
Cortazar
Jaral
Septiembre
Valle
Septiembre
Salamanca
Octubre
21-08-08
21-08-08
21-08-08
21-08-08
21-08-08
21-08-08
22-08-08
22-08-08
22-08-08
22-08-08
22-09-08
22-09-08
22-09-08
22-09-08
23-09-08
23-09-08
23-09-08
23-09-08
23-09-08
23-09-08
23-09-08
23-09-08
23-09-08
08-10-08
08-10-08
08-10-08
08-10-08
08-10-08
08-10-08
08-10-08
Cruce de Canales
La Charca
Dren El Gato
Ro Lajas
La Chur
Arroyo Feo
Los Alacranes
Oteros
Dren Sardinas
Canal bajo Salamanca
Canal Sandoval
Canal Arroyito
Canal Arroyo
Canal Tlalayote
Unin dren jabonero 1y 2
Dren Asequia Vieja y Villa Diego
Dren Asequia Vieja y Ocalo
Dren Asequia
Dren Ocalo
Dren Tercer padrn
Dren desage
Dren colector
Dren San Vicente
Dren Arroyo Feo
Dren Gato
Dren Charca
Dren Sardinas
Dren Granados
Dren Salamanca
Dren Paredon
X
X
n.d
X
X
n.d
X
X
n.d
n.d
X
X
X
X
X
X
X
X
n.d
X
n.d
n.d
X
X
X
X
X
X
X
X
n.d
n.d
X
n.d
n.d
X
n.d
n.d
X
X
X
X
X
X
n.d
n.d
n.d
n.d
X
X
X
X
n.d
X
X
X
X
X
X
X
126
C:\User
Salvatierra
Noviembre
Acambaro
Noviembre
09-10-08
09-10-08
09-10-08
09-10-08
09-10-08
09-10-08
12-11-08
12-11-08
12-11-08
12-11-08
12-11-08
12-11-08
12-11-08
Muestras
n.d: no determinada
Dren Bombeo
Dren Lateral 6
Dren Desfogue
Dren Lateral 7
Dren repartidos margen izquierda
Dren repartidos margen derecha
Dren Tarimoro
Dren Seguido
Desage Blanco
Dren Gavillero
Dren El ocal
Dren El coyote
Dren El romero
Totales
n.d
n.d
n.d
n.d
n.d
n.d
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
X
66
Frmula
MM
p.e.,C
Log Kow
SH2O (mg/L)
LD50 (mg/kg)
C6H6Cl6
C10H5Cl7
C12H8Cl6
C10H5Cl70
290.85
373.35
364.9
389.40
60
135-145
D
142-149
3.78
5.44
6.5
5.4
5
0.05
0.011
0.275
164-780
100-200
15-25
100-200
C10H6Cl8
C12H8Cl6O
C14H8Cl4
C14H10Cl4
C14H9Cl5
C16H15Cl3O2
409.76
380.93
318.03
320.05
354.51
345.65
104-105
D
336
350
D
252
4.64
6.2
6.51
6.02
6.91
5.22
0.056
0.110
0.12
0.09
0.025
0.045
600-800
37-65
500-2500
500-2500
500-2500
5000-6000
C12H15NO3
C10H13NO2
C12H15NO4
C12H11NO2
C11H15NO3
C10H12NCl
O2
221.3
179
237
201
209
213.5
150-2
89
84-7
142
84-7
41
1.44
2.60
1.94
2.41
2.15
n.d
350
32
350
0.1%
1%
80
n.d
1000
n.d
25
100
80
127
C:\User
C:\User
con 25 mL de metanol seguido por 25 mL de agua, teniendo cuidado que los cartuchos no se sequen.
Se utilizan 125 mL de muestra que se pasan a travs de los cartuchos a una velocidad de 60 gotas por
minuto. La elusin de los analitos se hace mediante 5 mL de metanol obteniendo un extracto 1 y 25 mL
de cloruro de metileno para obtener un extracto 2. Ambos extractos se juntan y se evaporan mediante
una corriente de nitrgeno y se redisuelven en un vial adicionando 1 mL de acetona. La cuantificacin
se realiza mediante CG-EM segn lo sealado en el punto anterior para cada familia de plaguicidas.
Resultados
La metodologa mencionada en la metodologa, se aplic a las tres familias de plaguicidas:
organoclorados, carbamatos y triazinas, y los resultados se presentan para cada uno de los mdulos.
Los compuestos fueron identificados mediante cromatografa de gases-masas.
Mdulo Cortazar (11 muestras)
a) Compuestos organoclorados: el ms utilizado y de mayor concentracin en todos los puntos
muestreados (mximo de 0.65 y mnimo de 0.05 mg/L) fue el metoxiclor. El siguiente compuesto
en orden de concentracin es el 4,4-DDD, seguido del epxido de heptacloro y el 4,4-DDT
b) Carbamatos: el de mayor concentracin en todos los puntos muestreados es el profn (mximo de
57.62 y mnimo de 47 mg/L); siguen por su concentracin el carbaril, clorprofan y baygn
c) Triazinas: el compuesto presente en mayor concentracin es la terbutilazina (mximo de 47.87 y
mnimo de 6.1 mg/L), seguida de la simazina, prometrn, terbutrn y cianazina.
Mdulo Jaral del Progreso (ocho muestras)
a) Compuesto organoclorados: el de mayor concentracin es el 4,4-DDD (mximo de 0.023 y mnimo
de 0.005) mg/L; despus el epxido de heptacloro, el metoxiclor y finalmente el 4,4-DDT
b) Carbamato: la mayor concentracin es del plaguicida profn (mximo de 59.4 y mnimo de 56.9
mg/L); le sigue el carbaril, baygn y clorprofn
c) Triazinas: el compuesto de mayor concentracin es la atrazinadesetil (mximo de 11.47 y mnimo
de 4.6 mg/L); en orden de concentracin le sigue la propazina, el prometrn y el terbutr
Mdulo Valle de Santiago (nueve muestras)
a) Compuestos organoclorados: el de mayor concentracin es el epxido de heptacloro (mximo de
0.086 y mnimo de 0.0005 mg/L); siguen en orden decreciente de concentracin el 4,4-DDD,
metoxiclor y 4,4-DDT
b) Carbamatos: la mayor concentracin es del plaguicida profn (mximo de 59.4 y mnimo de 51.82
mg/L); le siguen el clorprofn, baygn y carbaril
c) Triazinas: el compuesto de mayor concentracin es el prometrn (mximo de 10.35 y mnimo de
0.89 mg/L); le sigue en orden de concentracin la metribuzin, el terbutrn y la propazina.
Mdulo Salamanca (14 muestras)
a) Compuestos organoclorados: el de mxima concentracin es el epxido de heptacloro (de 0.28 a
0.00059 mg/L); los siguientes en importancia son el 4,4-DDD, el metoxiclor y el 4,4-DDT
b) Carbamatos: los de mayor uso son el profn, carbaril y baygn
129
C:\User
C:\User
cinco triazinas (simazina, prometrn, terbutrn, atrazinadesetil y propazina), cuatro carbamatos (profn,
clorprofan, carbaril, baygn) y cuatro plaguicidas de la familia de los organoclorados (epxido de
heptacloro, 4,4-DDD, metoxiclor, 4,4-DDT). Los cuatro carbamatos encontrados en las muestras son
muy usados en el control de plagas por su efectividad y gran actividad biolgica; pueden actuar como
insecticida, herbicida y fungicidas. Entre las propiedades que inciden en el riesgo de los cuatro
plaguicidas de la familia de los organoclorados identificados, epxido de heptacloro, 4,4-DDD,
metoxiclor, 4,4-DDT), estn su movilizacin a travs del aire y su presin de vapor baja (de masa
molecular entre 291 y 545 g/mol) que los caracteriza como insecticidas de ingestin y de contacto. El
resto de los compuestos (12) no se detectaron en las muestras, debido a que se degradan con el pH del
agua, temperatura y presencia de luz solar. Un ejemplo de esto es la presencia de atrazinadesetil en
varias de las muestras analizadas, compuesto que se considera un producto degradado de la triazina.
Esto explica por que algunos compuestos no fueron detectados en su estructura original, ya que es
posible que sufrieran una degradacin que provoca una mayor abundancia de los metabolitos de los
compuestos en estudio.
Referencias
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132
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M IV-2
Uso de carboxilesterasas de Bacillus pumilus en biocatlisis para la produccin de compuestos de
inters industrial
Use of carboxylesterases from Bacillus pumilus in biocatalysis for the production of industrial
important compounds
Pea-Montes Carolina, Bermdez-Garca Eva, Ruiz-Noria Katia, Cabrera-Salazar Nelson, NavarroOcaa Arturo y Farrs-Gonzlez Amelia*
Departamento de Alimentos y Biotecnologa, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma
de Mxico (UNAM), Avenida Universidad, 3000, Mxico City, D.F., 04510, Mxico. Correo
electrnico de autores: carolpm@unam.mx, farres@unam.mx, arturono@unam.mx
* To whom correspondence should be addressed. Dr. Amelia Farrs. Departamento de Alimentos y
Biotecnologa, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Ciudad
Universitaria, D.F., 04510, Mxico. Phone +52 55 56225305. Fax +52 55 56225309. e-mail:
farres@unam.mx
RESUMEN
La cepa termoflica de Bacillus pumilus GMA1 se aisl de aguas sulfurosas mexicanas. Se encontr que
presenta actividad de carboxilesterasa a pH alcalino y altas temperaturas. Estas propiedades
extremfilas nos llevaron a considerarla como una fuente de enzimas con potencial aplicacin en el
rea de biocatlisis. La cepa se creci en un medio optimizado para la produccin de lipasas y el
sobrenadante se liofiliz. Se identific una enzima con actividad de carboxilesterasa (21 kDa) en el
extracto crudo por zimografa. La enzima se inmoviliz en el soporte hidrofbico Accurel MP1000,
generando un biocatalizador con una actividad especfica de 2.17U/ mg de soporte. Se evalu el uso del
extracto enzimtico en diversas reacciones biocatalticas: A) Desacetilacin y transesterificacin de tres
flavonoides con diferentes donadores de grupos hidrfobos, B) Sntesis de un lpido funcional con
cido linolico conjugado (CLA) y C) Sntesis de oleato de metilo. Las reacciones A y B fueron
evaluadas debido a la importancia de los productos generados para el sector alimentario y la C para
evaluar el uso potencial de la enzima en la produccin de biodiesel. Se establecieron las mejores
condiciones para la obtencin de productos: solvente, temperatura, aw y tiempo de reaccin. Los
productos obtenidos se confirmaron por resonancia magntica nuclear (RMN) y para la reaccin A se
cuantificaron por HPLC. El extracto enzimtico fue capaz de acetilar/desacetilar los flavonoides
generando diferentes productos, obtenindose el rendimiento ms alto para quercetina (97%). La
transesterificacin result eficiente para los tres flavonoides (90-100%) utilizando acetato de vinilo
como donador a 40C por 24 horas. Se logr la sntesis del lpido funcional con el CLA en hexano con
un aw de 0.7. De igual manera, se logr la obtencin de oleato de metilo con un aw de 0.33 en tolueno
despus de 72 horas de reaccin.
Palabras clave: Carboxilesterasas, Bacillus pumilus, biocatlisis, transesterificacin, antioxidantes
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ABSTRACT
Bacillus pumilus GMA1 is a thermophylic strain isolated from Mexican sulphurous waters and shows a
carboxylesterase activity at alkaline pH and high temperature. Its unusual properties lead to consider
it a source of enzyme with biocatalytic potential. The strain was grown in an optimized medium for
lipase production and the supernatant was lyophilized. We have identified by zymography one protein
with carboxylesterase activity (21 kDa) in crude extracts. Enzyme was immobilized on the hydrophobic
support, Accurel MP1000, yielding a catalyst with a specific activity of 2.17U/ mg support. Diverse
biocatalytic reactions were evaluated: A) Desacetylation and transesterification of three flavonoids
with different hydrophobic group donors, B) Synthesis of a functional lipid with conjugated linoleic
acid (CLA) and C) Synthesis of methyl oleate. Reactions A and B were tested due to the importance of
obtained products in the functional food sector and C in order to examine the potential use of the
enzyme in biodiesel production. Best conditions for product generation were established: solvent,
temperature, aw and time course of the reaction. The products obtained were confirmed by Magnetic
Nuclear Resonance (NMR) and for reaction A yields were quantified by HPLC. Enzymatic extract was
able to acetylate/ desacetylate flavonoids yielding different products, the highest yield was obtained for
quercetin (97%). Transterification was efficient for three flavonoids (90-100%) using vinyl acetate as
donor at 40C during 24 hours. Synthesis of the functional lipid with CLA in hexan and at aw of 0.7
was achieved. Likewise, synthesis of methyl oleate was succesfully done at aw of 0.33 in toluen during
72 hours.
Key Words: Carboxylesterases, Bacillus pumilus, biocatalysis, transesterification, antioxydants
INTRODUCCIN
Los microorganismos extremfilos son muy importantes para procesos biotecnolgicos que requieren
condiciones extremas de operacin (Salameh, 2007). Las enzimas son sustancias de naturaleza proteica
que catalizan reacciones qumicas que ocurren en los organismos. En aos recientes, la utilizacin de
estos biocatalizadores ha aumentado considerablemente ya que presentan grandes ventajas en
comparacin con los procesos qumicos convencionales. Son selectivas y especficas, presentan
condiciones de trabajo fciles de conseguir y evitan la formacin de productos secundarios. En el
contexto de la ingeniera verde, el proceso enzimtico representa una alternativa a los procesos
qumicos generando procesos ms eficientes y menos dainos para el medio ambiente. Entre las
enzimas ms utilizadas industrialmente estn las carboxilesterasas, cuya funcin es catalizar la
hidrlisis de steres carboxlicos (Arpigny y Jaeger, 1999).
En el presente trabajo, se utiliz un microorganismo que fue aislado de las aguas termales en Los
Azufres Michoacn e identificado como Bacillus pumilus GMA1, el cual mostr actividad de
carboxilesterasa en intervalos de pH y temperatura adecuados para ciertos procesos biotecnolgicos; el
pH ptimo de la actividad lipoltica se encontr en 10.5, mientras que la temperatura ideal fue de 50C
(Bustos-Jaimes, 1995). Previamente, se logr optimizar el medio y las condiciones para la produccin
de carboxilesterasas mediante experimentos uno a la vez, exploracin de niveles y diseos
estadsticos factoriales fraccionados y Box-Wilson, hasta llegar a la formulacin de un medio ptimo.
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C:\User
135
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Produccin de la enzima
en medio optimizado
(Ibaez-Garca, 2007)
Geles SDS-PAGE
(Laemmli, 1970) y
zimograma (CastroOchoa, et al., 2012)
Liofilizacin del
extracto
Inmovilizacin de la enzima
en Accurel MP 1000
Obtencin del
biocatalizador
Probar reacciones
biocatalticas
Evaluacin y
caracterizacin de
productos de reaccin
Cuantificacin de protena
(Bradford, 1976) y verificacin
de actividad enzimtica (CastroOchoa, et al., 2012)
Cuantificacin de protena
y verificacin de actividad
enzimtica
136
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Figura 2. Zimograma (actividad in situ) revelado con -naftil acetato (A) en gel desnaturalizante. En
el panel B se muestra el marcador de masa molecular teido con Coomassie
Tabla 1. Inmovilizacin del extracto enzimtico de B. pumilus en Accurel MP 1000
Prot
(mg)
Act (U)
Prot
(mg)
Act (U)
Extractoi
2.096
1231.4
5.229
1945
U esp
----
1.43
1229.96
99.88%
0.4552
227.61
2do inmovilizado 10mL extracto en 1000mg de Accurel
1.643
3.586
68.57%
-------
143.50
740.28
605.13
1204.72
61.94%
2.17
2170
----
Reacciones de biocatlisis
A) Desacetilacin y transesterificacin de flavonoides
Desacetilacin- Los resultados muestran que la enzima es capaz de desacetilar todos los
flavonoides pero el mayor rendimiento se obtiene para la quercetina (Tabla 2). En la Figura 2 se
observa el ejemplo de la hidrlisis de quercetina en CCF. Se obtienen diferentes productos de
hidrlisis, lo cual se debe a la regioselectividad de la enzima sobre el flavonoide, el cual
contiene 5 posiciones que pueden ser hidrolizadas. La placa revelada con el radical libre DPPH
(2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl) para ver actividad antioxidante muestra que se recupera el
poder antioxidante.
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0.15
OH
Transesterificacin
OH
HO
O
O
OH O
138
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Transesterificacin
OH
HO
O
HO
OAc
OH O
OH
OH
O HO
OH
Naringina
Transesterificacin
HO
OAc
HO
OH
O
HO
OH
HO
O
OAc
OH
OH O
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Figura 4. CCF de A) blanco de reaccin, B) reaccin en hexano y C) reaccin en tolueno. Las placas
se revelaron con sulfato crico. La reaccin se llev a cabo a 37C con un aw de 0.33 en tolueno
durante 72 horas
CONCLUSIONES
El extracto enzimtico inmovilizado de la cepa extremfila de Bacillus pumilus contiene nuevas
enzimas extremfilas con potencial biocataltico para utilizarse en procesos industriales importantes del
sector alimentario y para la produccin de biodiesel.
Este proceso puede reemplazar a los procesos qumicos convencionales pudiendo disminuir costos,
energa y representa menos dao al medio ambiente.
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M IV-3
Sulphur and metal transformation/fixation processes in constructed wetlands for wastewater
treatment
El azufre y su efecto en los procesos de transformacin y fijacin de metales pesados en
humedales artificiales para el tratamiento de aguas residuales
Peter Kuschk*
DAAD Expert, UfZ-Leipzig / Centro de Estudios Ambientales de Leipzig (peter.kuschk@ufz.de)
Eva M. Seeger, Uwe Kappelmeyer, Arndt Wiessner, Diego Paredes
1
2
Abstract
Constructed wetlands (CWs) are planted soil bodies flooded by wastewater. Microorganisms and plants
in the soil filter have the potential to transform, mineralize and/ or immobilize contaminants from the
wastewater. The efficiency of biotic and non-biotic transformations is determined by the dynamics of
the redox conditions, temperature, flow conditions, etc. The redox dynamics are influenced by oxygen
consumption, plant physiology with regard to uptake, transport and release of oxygen by the plants into
their rhizosphere, as well as the design of the wetland and the operation. Redox micro-gradients in
near-root environments of the rhizosphere enable simultaneous anaerobic and aerobic processes,
particularly in horizontal flow systems. Still there are gaps of knowledge, especially on anaerobic
microbiological processes in horizontal flow systems. The potential of alternative pathways of
microbial transformations (e.g. bacterial denitrification via anaerobic ammonium oxidation) to increase
efficiency of CWs has to be investigated. Moreover, the influence of redox dynamics on the emission
of greenhouse gases, such as methane, nitrous gases, and carbon dioxide, and the interrelation with
other processes in the rhizosphere of wetlands is not well understood. The understanding of the
microbiological correlation of sulphur dynamics and methanogenesis is of special interest for balancing
methane emission and for determining both the efficiency of sulphidogenesis for removal of heavy
metals and the bioavailability of organic carbon for different beneficial heterotrophic transformations.
Limitation of available organic carbon is one of the main problems for the efficiency of removal
processes and further research in this field should focus on:
Identification and quantification of plant exudates
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In the pore water of vertical flow systems aerobic conditions are dominant, due to the usual intervalloading of the wastewater. The helophytes in the systems are of secondary importance for the removal
efficiency (Kadlec et al., 2000).
In contrast, in horizontal subsurface-flow CWs oxygen supply is affected by diffusion from the
atmosphere into the near-surface unsaturated soil layer and by oxygen release from the roots of the
helophytes (Stottmeister et al., 2003). Oxygen supply to these subsurface flow systems is limited and
anaerobic conditions are found to be dominant. Only close to root surfaces and in the upper layer of the
unsaturated soil body is oxygen present for chemical and/or biological consumption (Bezbaruah and
Zhang, 2004; Wu et al., 2001). However, in the biofilms generated at oxic/anoxic interfaces, aerobic
and anaerobic microbiological processes simultaneously achieve highly efficient removal under the
dominant micro-gradient redox conditions (Wiessner et al., 2007). The total efficiency of such systems
is decisively influenced by these redox micro-gradients and superimposed by flow-determined macrogradients related to concentrations, temperatures, pH, redox and other parameters (Bezbaruah and
Zhang, 2004). The resulting process correlations and the usually low flow rates in the rhizosphere lead
to a high biodiversity, which is advantageous for enhanced removal efficacy and special applications
(Williams, 2002). Subsurface-flow CWs are particularly of interest for removing contaminants such as
trace elements, pharmaceuticals, toxic organic compounds, heavy metals and others.
Concerning the importance of the micro-gradient processes only a few studies have been carried out to
characterize redox dynamics in near-root environments (Bezbaruah and Zhang, 2004). More
information (regarding redox dynamics) is necessary for broader and more specific application of
constructed wetlands.
In planted ponds or surface flow systems with water levels more or less over the surface of the soil
body, specific redox-conditions result in the water body and in the pore water of the soil, depending on
the flow rate and the rate of oxygen consumption (Kadlec et al., 2000). In these systems, the diffusive
exchange of water from the water body and the pore volume of the soil is strongly limited. Transport of
contaminated water from the water body into the rhizosphere for redox/removal processes is mainly
realized by substitution of pore water being transpired by the helophytes. Accordingly, mean annual
specific transpiration of 1.6-2.0 m were found for reed in Central Europe, for example (Herbst and
Kappen, 1993). This means a specific annual water transfer of 1.62 m3 per m2 of soil. The diffusion of
atmospheric oxygen into the water body of surface flow systems is small and the redox conditions in
the rhizosphere of the soil body are comparable to conditions in paddy soils and contaminated
sediments of freshwater lakes (Smolders et al., 2006). In the whole soil, strong anaerobic conditions are
dominant with the exception of the micro-gradient zones close to parts of the root surfaces.
The removal of contaminants in CWs is mainly realized by microbiological transformations
(Stottmeister et al., 2003). Abiotic processes, such as sorption, volatilization, filtration and
autoxidation, are usually of less importance. Depending on redox conditions and availability of
nutrients, specific microbial consortia are established in the system with different spatial distributions.
Still the knowledge of microbiological dynamics and the correlation of biological and abiotic processes
in CWs is limited.
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Phragmites without any soil matter or rack system for anchorage the plants (this is realized in the dense
root mat by itself) realized similar results like a gravel bed planted with Phragmites. By this it can be
assumed that such a non-floated plant mat the root/rhizome system serves also enough surface for
attached bacterial growth like a planted soil filter (wetland).
CWs on roofs are a further example for new solutions and design variability (Franzer-Williams et al.,
2006).
The selection of plant species for further maximization of pollutant removal is still in discussion
(Brisson and Chazarenc, 2009). In general, especially the use of genetically modified super-plants is
difficult because of auto-selection of helophytes in the wetlands and also due to problems of acceptance
and legal restrictions in many countries. Ecologically well-adapted plants, such as reed, rushes, and
cattail, are dominant in uninfluenced ecosystems and specially designed plants probably would be
displaced by the wildlife species in CWs.
The implementation of constructed wetlands in urban planning for wastewater treatment and for
landscape architecture respectively urban ecology is still at the beginning of its development (Smith,
2009).
Energy plants
The application of plant biomass of CWs for different use such as construction material (Maddison et
al., 2009), food (Grabber and Junge, 2009), and ornamental flowers, etc., has a long history.
There is an increasing interest in simultaneous wastewater treatment and production of biomass for
energy generation and this interest is stimulated by:
-
Climate protection
Increasing costs for wastewater treatment because of continually increasing prices for
energy and higher standards of water quality
Increasing aridity of many areas and an increasing water demand in agriculture
Increasing costs for the production of fertilizer because of higher prices for energy (nitrogen
fertilizer) and limitation of resources in nature (phosphate)
The use of wastewater to fertilize areas in agriculture is well known and wastewater is already used as a
fertilizer for the production of energy plants, such as willow trees or poplars (Helby et al., 2006). The
harvested biomass is usually burned in local power stations to generate heat or electrical energy
(Tharakan et al., 2005). Apart from the benefit, this simple kind of irrigation may cause new soil
contaminations by enrichment of heavy metals and stable organic trace compounds from the
wastewater. New solutions for the design and operation of treatment wetlands in this field of
application are necessary.
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SECCIN DE FOTOGRAFAS
PHOTOGRAPHIC SECTION
De izquierda a derecha, la Profa. Dra.-Ing. Mara del Refugio Gonzlez-Sandoval, del Colegio de Ciencias
y Humanidades Plantel Sur de la UNAM, por el Comit Organizador del Seminario Internacional del
DAAD como Alumni, el Dr. Hanns Sylvester, Director Regional del DAAD para Mxico y Amrica Central,
el Ing. Gonzalo Lpez-Haro, Secretario General de la Facultad de Ingeniera, en representacin del Prof.
M. A. Gonzalo Guerrero, Director de la Facultad de Ingeniera de la UNAM y la Profa. Dra. en Ing.
Georgina Fernndez-Villagmez, de la Facultad de Ingeniera de la UNAM, entidad anfitriona del evento,
durante la inauguracin del III Seminario de Ingeniera Verde / From left to right, Mrs. Prof. Dr.-Ing.
Mara del Refugio Gonzlez-Sandoval, from Colegio de Ciencias y Humanidades Plantel Sur de la UNAM, on
behalf of the Organizer Comittee of the DAAD Alumni International Seminars, Dr. Hanns Sylvester, DAAD
Regional Director Regional for Mxico and Central America, Dipl.-Ing. Gonzalo Lpez-Haro, General
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Secretary, on behalf of Prof. M. A. Gonzalo Guerrero, Director of the Faculty of Engineering of the UNAM
and Prof. Dr.-Ing. Georgina Fernndez-Villagmez from the Faculty of Enginerring of the UNAM, the host
institution, during the opening ceremony of the 3rd Seminar on Green Engineering
El Dr. Hanns Sylvester dirigiendo algunas palabras de presentacin durante la ceremonia de inauguracin
/ Dr. Hanns Sylvester addressing his presentation words during the opening ceremony
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El Ing. Gonzalo Lpez-Haro, Secretario General de la Facultad de Ingeniera, dirigiendo unas palabras de
bienvenida en representacin del Prof. M. A. Gonzalo Guerrero, Director de la Facultad de Ingeniera de
la UNAM / Dipl.-Ing. Gonzalo Lpez-Haro, General Secretary, addressing some welcoming words on behalf
of Prof. M. A. Gonzalo Guerrero, Director of the Faculty of Engineering of the UNAM
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Vista de la audiencia durante una de las mesas redondas entre los que se encuentran estudiantes de posgrado del
Programa de Maestra y Doctorado en Ingeniera de la UNAM, algunos invitados del Centro Nacional de Prevencin
de Desastres y los siguientes acadmicos: De izquierda a derecha en la primera fila, el Ing. Jorge Lozano, el Dr.
Antonio Jimnez, del Centro de Investigacin en Energa de la UNAM (ambos DAAD Alumni) y la M. en I.
Guadalupe Salinas-Jurez, estudiante de doctorado en Ingeniera Ambiental de la UNAM; en la esquina izquierda
de la segunda fila, el Dr. Peter Kuschk, acadmico invitado del Centro de Estudios Ambientales de Leipzig; en la
tercera fila, de derecha a izquierda, algunos ex-becarios del DAAD, la Dra. Carolina Pea de la Facultad de Qumica
de la UNAM, el M. en I. Jos Luis Palacios, del Instituto de Ingeniera de la UNAM y la Dra. Mara Teresa Alarcn
del CIMAV de Chihuahua / View of the audience during one of the round tables, among which students from
the Graduate Program on Engineering of the UNAM andinvitees from the National Center for Disasters
Prevention were present, as well as the following academic attendants ) On the first row, from left to right,
Dipl. Ing. Jorge Lozano, Dr. Antonio E. Jimnez-Gonzlez, from the Center for Energy Research of the
UNAM (both DAAD Alumni) and M. Eng. Guadalupe Salinas-Jurez, doctoral student at the UNAM
Environmental Engineering Program; on the left side of the second row, Dr. Peter Kuschk, academic guest
from UFZ-Leipzig; on the third row, from right to left, some DAAD Alumni, Mrs. Dr. Carolina Pea from the
Faculty of Chemistry of the UNAM, M. Eng. Jos Luis Palacios, from the Institute of Engineering of the
UNAM, and Mrs. Dr. Mara Teresa Alarcn from the CIMAV of Chihuaua
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Durante la Primera mesa redonda, de izquierda a derecha, la. Dra. Georgina Fernndez-Villagmez,
moderadora de la mesa, con dos de los ponentes, la Dra. Alejandra Castro-Gonzlez y el Dr. Alejandro
Vargas-Casillas (los tres DAAD Alumni) / During the First round table, from left to right, Dr. Georgina
Fernndez-Villagmez, moderator of the table, with two of the speakers, Dr. Alejandra Castro-Gonzlez and
Dr. Alejandro Vargas-Casillas (All DAAD Alumni)
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El Dr. Felipe Lara-Rosano, DAAD Alumni, moderador de la Segunda Mesa Redonda / Dr. Felipe LaraRosano, DAAD Alumni, moderator of the Second Round Table
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El Dr. Peter Kuschk, la Dra. Mara Teresa Alarcn y el M. en I. Jos Luis Palacios a punto de disfrutar de
la comida / Dr. Peter Peter Kuschk, Mrs. Dr. Mara Teresa Alarcn, and M. Eng. Jos Luis Palacios ready to
enjoy the meal
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Estudiantes del Programa de Posgrado de Ingeniera de la UNAM durante el receso de comida / Graduate
students of the UNAM Engineering Program during the lunch break
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Invitados del Centro Nacional de Prevencin de Desastres y del Instituto Politcnico Nacional disfrutando
de la comida / Invited academic personnel from the National Center for Disasters Prevention and from the
National Polytechnical Institute enjoying the lunch break
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La Profa. Dra.-Ing. Mara del Refugio Gonzlez-Sandoval, DAAD Alumna, durante su exposicin sobre el
sistema de humedales artificiales instalado en el Colegio de Ciencias y Humanidades Plantel Sur de la
UNAM / Mrs.Prof. Dr.Mara del Refugio Gonzlez-Sandoval, DAAD Alumna, during her presentation about
the artificial wetlands system located in the Colegio de Ciencias y Humanidades Plantel Sur de la UNAM
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La Dra. Christina Siebe durante su interesante conferencia sobre los efectos de una planta termoelctrica
en las zonas aledaas / Mrs. Dr. Siebe during her interesting conference on the effects of a power plant in the
surrounding area
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Dr. Peter Kuschk presentando su conferencia sobre el azufre y su efecto en los procesos de
transformacin y fijacin de metales pesados en humedales artificiales para el tratamiento de
aguas residuales / Dr. Peter Kuschk talking about sulphur and metal transformation/fixation
processes in constructed wetlands for wastewater treatment /
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La conferencia magistral de clausura por parte del Prof. Dr. Enrique Baza,
recipiendario de la Fundacin AvH / The closing conference key speaker, Prof. Dr. Enrique
Baza, AvH Scholar
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Ceremonia de clausura con las organizadoras y el Sr. Hubertus von Rmer, Agregado Cientfico
de la Embajada de Alemania en Mxico / Closing ceremony with Mr. Hubertus von Rmer,
Scientific Attach of the Embassy of Germany in Mexico
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Ceremonia de clausura con las organizadoras y el Sr. Hubertus von Rmer, Agregado Cientfico
de la Embajada de Alemania en Mxico / Closing ceremony with Mr. Hubertus von Rmer,
Scientific Attach of the Embassy of Germany in Mexico
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PRESENTACIONES
PRESENTATIONS
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Information / Informes
REGISTRATION / REGISTRO
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II. En Metro: Tomar la lnea verde de los Indios Verdes a la UNAM hasta la estacin terminal y
all tomar el Pumabs que los lleve al Anexo de la Facultad de Ingeniera
III. En Metrobs: De cualquier punto de la Avenida de los Insurgentes a la Ciudad Universitaria
y una vez all tomar el Pumabs que los deje en el Anexo de la Facultad de Ingeniera
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