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Structure et proprits des atomes


I - Atomes et molcules
1. Introduction
La chimie commence dans les toiles qui sont la source des lments chimiques. A lintrieur de ltoile, il rgne une
chaleur telle ( 2 x107 C ) que les atomes dhydrogne (le plus simple des lments) se heurtent violemment, fusionnent et
deviennent des atomes dautres lments : lhlium est le plus abondant et constitue la source principale dnergie suivant la
raction de fusion :

4 11H 42 He 2 01 e (positron)
Latome de carbone est form par la fusion de 3 atomes dhlium, loxygne par 4. Ces lments vont ensuite sassocier pour
donner des substances plus complexes tels que CH4, H2O. Dans les toiles, la temprature est si grande que les lments sont
tous gazeux. Cependant, la matire expulse par les toiles se refroidit et peut ventuellement se condenser sous forme solide:
ce phnomne est lorigine des plantes.
La crote terrestre est constitue principalement de silicium (49,1% en masse), doxygne (26,1%), daluminium
(7,5%), de fer (4,7%).
Les millions de produits chimiques connus ce jour sont composs de 109 lments. On a en gnral des mlanges
(homognes ou htrognes) de corps purs. Un corps pur est caractris par ses proprits physiques (proprits
macroscopiques) et chimiques. On distingue :
corps pur simple :
est constitu dun seul type dlments
corps pur compos :
combinaison bien dfinie dlments diffrents
Les techniques sparatives permettent de sparer les corps purs dun mlange :
chromatographie (liquide ou gazeuse) : consiste faire passer un mlange sur du papier ou travers une colonne
distillation fractionne : consiste vaporer le compos le plus volatil dun mlange liquide par bullition.
prcipitation : consiste faire cristalliser un solide partir dune solution
injection

gaz

dtecteur
colonne

Ba2+, Ca2+ en milieu acide

Gaz porteur

krosne
gasoil
ptrole
brut

lubrifiant
fuel

asphalte

Temprature d bullition

essence

CrO4 2BaCrO4
jaune

Ca2+
C2O4 2CaC2O4
blanc

Sparation par prcipitation

Chromatographie
Colonne distiller

Lanalyse chimique (utilisant notamment le spectromtre de masse) permet de dterminer les lments prsents dans le
compos et leurs proportions.
Exemples: Lair est un mlange homogne : 78% de N2 22% de O2 . Les deux gaz peuvent tre spars par liqufaction
suivie dune distillation fractionne (N2 bout 146,9C, O2 118,4C)
Le lait est un mlange htrogne constitu notamment de petites particules de graisse en suspension (collodes).

2. Les atomes
La notion datome remonte 400 ans avant J.C., apparaissant dans les crits de Dmocrite, un philosophe grec. Mais les
premires preuves exprimentales de lexistence des atomes ont t rassembles en 1805 par John Dalton :
loi des proportions dfinies
loi de conservation de la masse au cours dune raction ( nonce par Lavoisier) : lors dune raction chimique, la
masse totale des ractifs est gale la masse totale des produits forms
Il mit son hypothse atomique, suggrant que la matire est constitue datomes et quun lment est caractris par des
atomes de mme masse ; lors dune raction chimique, les atomes ne sont ni crs, ni dtruits ; ils se recombinent. Ses travaux
lui permirent dlaborer une chelle des masses atomiques relatives avec quelques erreurs dues des mauvaises formulations
des composs chimiques. par exemple il considra que la formule de leau tait HO, conduisant une masse 2 fois trop petite
pour loxygne.
1

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2.1. Masse atomique


Avant la dcouverte du spectromtre de masse par Aston en 1927, il tait impossible de dterminer la masse dun
atome. Cependant, on savait que lhydrogne tait llment le plus lger et donc arbitrairement, on considra que la masse de
H tait 1 uma (unit de masse atomique). Les masses des autres lments taient dduites notamment de la mesure des masses
volumiques des gaz avec lhypothse que des volumes gaux de gaz contiennent temprature et pression identiques
contiennent le mme nombre de molcules.
Exemple : Calcul de la masse relative de loxygne par Avogadro en 1811 (extrait de Journal de Physique)
densit de O2 = 1,10359 (mesure par Gay-Lussac)
densit de H2 = 0,07321
1,10359
masse atomique de O
1 uma 15, 0743 uma ( la valeur exacte serait 15,8724 uma)
0, 07321
Dans un spectromtre de masse, un gaz est bombard dlectrons de manire crer des ions chargs positivement par
jection dun ou plusieurs lectrons. Ces ions sont acclrs par un
Acclrateur
champ lectrique puis dvis plus ou moins fortement suivant leur
haute tension
masse par un champ magntique. Un dtecteur permet de visualiser le dtecteur
point dimpact de lion et donc den dduire sa masse avec une trs
lectro-aimant
grande prcision. On peut sparer les isotopes dun lment et mesurer
leurs abondances :
faisceau
Elment
Isotope Abondance % Masse (kg) 1026
dions
m
1
1
H
99,985
1,6735
Hydrogne 2
m2
H (=D)
0,015
3,3444
U
12
C
98,89
1,9926
m3
Carbone
13
C
1,11
2,1592
35
Cl
75,77
5,8066
Chlore
37
Cl
24,23
6,1382

2.2. Mole et masse molaire

Schma dun spectromtre de masse


Les masses des atomes sont toutes trs petites ( entre 10-24 et
10 kg) et donc peu pratiques utiliser dans le monde macroscopique.
La mole (mol) est lunit que les chimistes utilisent pour exprimer un grand nombre atomes. Une mole est le nombre datome
quil y a dans 12g de carbone 12. Le nombre datomes dans une mole est appel Nombre dAvogadro :
-26

1 mole

12g
6,023 1023 atomes
1,9926 10 23 g

On dfinit alors la masse molaire (MM) qui est la masse dune mole datomes. On peut galement dfinir la masse molaire
dune molcule. Lunit de masse atomique est le 1/12 de la masse dun atome de carbone 12
1 uma

1,9926 10 23 g
1,6605 10 24 g
12

2.3. Compositions massique et molaire


La composition massique dun compos chimique est donne par :
%masse

masse de l'lment dans une mole du compos


%masse / MM
%mole
masse d'une mole du compos
%masse / MM

Exemple : dans leau, %O =88,8%

%H=11,2% en masse

3. Les molcules
Une molcule est un groupe de plus de deux atomes lis entre eux par des liaisons fortes ( liaisons covalentes). Cest la plus
petite partie dun compos qui a les mmes proprits que le compos.
Une molcule est caractrise par sa formule molculaire et sa masse molaire molculaire
Exemple : dans 100g dthanol C2H5OH, il y a 2,17 moles dthanol
Exemple : un gaz contient 81,1% de B et 18,9% de H en masse ; sa masse molaire est 53,32g
la formule molculaire est B4H10

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II - Nomenclature des composs inorganiques


1. Composs ioniques : cations
Les cations forms partir dun mtal sont en gnral monoatomiques. On les nomme : ion + nom du mtal
Na+ ion sodium
Zn2+ ion zinc
Al3+ ion aluminium
Si le mtal peut former plusieurs cations, on note la charge de lion en chiffre romain :
Fe2+ ion fer II ou ion ferreux
Cu+ ion cuivreux
3+
Fe ion fer III ou ion ferrique
Cu2+ ion ferrique
Il existe des cations polyatomiques : NH4+ ion ammonium, H3O+ ion hydronium

2. Composs ioniques : anions


Sils sont monoatomiques, ils sont forms partir dun non-mtal. On ajoute le suffixe ure au nom de llment.
Cl- ion chlorure
S2- ion sulfure
N3- ion nitrure (azote = nitrogen en anglais)
2exception : O ion oxyde
Sils sont polyatomiques et contiennent de loxygne, ce sont des polyanions :
- avec le moins doxygne : on ajoute le suffixe ite ( NO2- ion nitrite)
- avec le plus doxygne : on ajoute le suffixe ate ( NO3- ion nitrate)
exception : OH- ion hydroxyde
Si un lment forme plus de oxyanions on ajoute :
- le prfixe hypo pour lion o le nombre doxydation de llment est le plus faible (hypo_____ite)
- le suffixe per pour le nombre doxydation le plus grand (per____ate):
ClO- ion hypochlorite
ClO2- ion chlorite
ClO3- ion chlorate
ClO4- ion perchlorate

3. Acides correspondant aux anions et oxyanions


anion
ion
ion ______ure
______ure

acide
ajout ions H +

(Cl-,
(Cl-,chlorure)
chlorure)
ion
ion ______ite
______ite

(HCl,
(HCl,acide
acidechlorhydrique)
chlorhydrique)
ajout ions H +

(NO
nitrite))
(NO22-nitrite
ion
ion ______ate
______ate

acide______hydrique
acide______hydrique

acide
acide ______eux
______eux
(HNO
acidenitreux
nitreux))
(HNO22acide

ajout ions H +

(ClO
perchlorate)
(ClO44 -perchlorate)

acide
acide ______ique
______ique
(HClO
acideperchlorique)
perchlorique)
(HClO44acide

Pour les polyacides, on peut former plusieurs anions par perte dion H+ :
H2SO4 donne HSO4- ion hydrogno-sulfate ( ancien nom bisulfate)
H3PO4 donne H2PO4- ion dihydrogno-phosphate
HPO42- ion monohydrogno-phosphate

4. Composs ioniques et molculaires


On construit le nom du compos partir des ions prsents dans lordre anion cation. La formule chimique scrit en
indiquer tout dabord le cation :
HCl
Chlorure dhydrogne
Na2CO3 carbonate de sodium
CuCl Chlorure cuivreux
Al2O3 oxyde daluminium
Pour les composs binaires forms partir de non-mtaux, on peut avoir plusieurs formules que lon va nommer en ajoutant un
prfixe numrique ( mono, di, tri , ttra, penta, hexa):
CO2 dioxyde de carbone
CO monoxyde de carbone
PCl5 pentachlorure de phosphore
PCl3 trichlorure de phosphore
On procde de mme pour les composs base de mtaux de transition qui possdent gnralement plusieurs nombre
doxydation :
MnO oxyde de manganse
MnO2 dioxyde de manganse

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III - Quelques ions utiles connatre


Anions

H-

hydrure

Cations *

H3O+
NH4

OHO2O22 -

hydronium
ammonium

hydroxyde
oxyde
peroxyde

Li+
Na+
K+

lithium
sodium
potassium

SO32 -

sulfure* *
sulfite

Ag+
Cu+
Hg22+

argent
cuivre I
mercure I

SO42 -

sulfate

S2O32 -

thiosulfate

S4O62 -

ttrathionate

Mg2+

magnsium

peroxodisulfate

Ca2+

calcium

Sr2+

strontium
baryum
zinc
cuivre II
fer II
manganse II

S2 -

S2O8

2-

F-

fluorure

ClClOClO2-

chlorure
hypochlorite
chlorite

Ba2+
Zn2+
Cu2+
Fe2+
Mn2+

ClO3-

hlorate

Ni2+

nickel II

ClO4-

perchlorate

Hg 2+

mercure II

Co2+
BrBrO3-

bromure
bromate

Sn2+
Pb2+

cobalt II
tain II
plomb II

IIO3-

iodure
iodate

Al 3+

aluminium

3+

Fe
Cr 3+

fer III
chrome III

phosphate

Ti4+

titane IV

diphosphate

Sn4+

tain IV

Pb4+

plomb IV

NO2-

nitrite

NO3-

nitrate

PO43 P2O7

4-

CO32

carbonate**

C2O42-

oxalate

* La plupart des cations en solution aqueuse

CN-

cyanure
cyanate
thiocyanate
actate

forment avec l'eau des complexes hydrats dont


l'hydratation n'est pas mentionne (sauf H+)

OCNSCNCH3COOBO3

3-

borate

Al(OH)4
MnO4

CrO42Cr2O72-

** Les anions plusieurs charges peuvent former des


ampholytes intermdiaires (HS- par ex)
hydrogno- .... non mentionns ici (sauf OH-)

aluminate
permanganate
chromate
dichromate

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Structure de lAtome - Classification priodique


1. Historique
1829: DOBEREINER (JENA), dcrit plusieurs triades dlments
classs par masse: llment du milieu a des proprits michemin des deux autres
1862: DE CHANCOURTOIS (gologue) propose une rpartition
par masse croissante en hlice autour dun cylindre divis en 16
parties (Oxygne) - les proprits des substances sont celles des
nombres.
1865: NEWLANDS (chimiste): si on range les lments par masse
croissante, les proprits du 8me sont identiques celles du 1er, du
9me avec celles du 2nd... (les gaz rares ne sont pas encore connus),
cest la loi des octaves.
1869: MENDELEEV publie Relations des proprits et des masses atomiques des lments. Dans son tableau classant
les lments par masse et proprits des oxydes, il prvoit lexistence dlments alors inconnus (6) ; Sc, Ga et Ge sont
dcouverts rapidement. Le tableau ci-dessous compare les proprits de leka-silicium prdites par Mendeleev avec celles
du germanium.
Proprit

Eka-silicium (E)
-1

masse molaire
masse volumique
oxyde
- acidit/basicit
-masse volumique
chlorure
- point dbullition
-masse volumique

72g mole
5,5 g cm-3
EO2
amphotre
4,7 g cm-3
ECl4
<100C
1,9 g cm-3

Germanium (Ge)
72,6g mole-1
5,35 g cm-3
GeO2
amphotre
4,23 g cm-3
GeCl4
84C
1,84 g cm-3

1896-1900 Dcouverte de Ne, Kr, Xe aprs la cration de la 8me colonne due lexistence prouve de He et Ar.
Ce nest pas le poids atomique mais la priodicit naturelle des proprits
qui est reprsente par son rang dans la classification. Cest lvidence du numro atomique .
Remarque: Aucune connaissance de la nature lectronique de latome navait t ncessaire.

2. Structure de latome
1. les particules lmentaires
Latome est vu comme form par un nuage dlectrons charg ngativement (les lectrons sont connus depuis la fin du
19me sicle, rayons cathodiques) entourant un noyau charg positivement (mis en vidence par RUTHERFORD: particules
- noyaux He2+ - traversant une mince lame dor).

Les lectrons forment un nuage lectronique (il y a Z lectrons):


masse
m0 =9.1 10-31 kg
charge lectrique
rayon de llectron:

q = -e =1.602 10-19 C
r 2-3 10-15 m

charge lectrique ngative lmentaire

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Le Noyau (contenant Z protons et N neutrons)


proton
masse
m =1.66 10-27 kg (1840 m0) =
(oppose celle de llectron)
charge lectrique
q = +e =1.602 10-19 C
rayon du proton:
r 10-15 m
neutron (dcouvert par CHADWICK en 1932, dure de vie brve 20mn)
masse proton
charge lectrique nulle q = 0
Le volume occup rellement par les particules (noyau+lectrons) est denviron 10-15 du volume effectif de latome; le volume
rel est essentiellement celui occup par le nuage lectronique.
Un lment chimique est caractris le nombre de proton dans le noyau : cest le numro atomique Z. Le nombre de
nuclons (protons + neutrons) dfinit le nombre de masse A. Un lment peut avoir plusieurs isotopes (le nombre de neutrons
N est diffrent) not AZ X : les isotopes peuvent tre stables ou instables ( radioactifs).
ex :

12
6C

stable (98,89%)

13
6C

stable (1,11%)

14
6 C instable

(traces)

2. Spectres atomiques
A ltat stable, llectron est dit ltat fondamental (Ground State); si on lui apporte de lnergie, il prend alors un tat
excit. Quand il retourne ltat fondamental (10-8s), lnergie excdentaire est restitue sous forme dnergie lumineuse. La
dispersion de lmission lumineuse par un prisme montre un spectre discontinu de raies de longueurs donde dfinies.

Pour lHydrogne, les raies ont t rassembles en sries (domaines de longueur donde ou dnergie).

RITZ (1908) a montr que les valeurs des longueurs donde exprimentales sajustaient sur une loi numrique du type:
1
1 1
RH ( 2 2 )

n1 n2
-1
avec RH=109737.3 cm (RH : constante de Rydberg, n1 et n2 entiers, n2>n1)
Cas de la srie de BALMER (n1=2)
Raie
H
H
H
H

n2
3
4
5
6

obs(nm)
656.21
486.07
434.01
410.13

cal(nm)
656.21
486.08
434.10
410.12

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2.1 Thorie de BOHR (1913)


On traite latome dHydrogne (1 lectron/1 proton) ou hydrognode (1 lectron/Z protons). On suppose une trajectoire
circulaire (de rayon r) et une vitesse v de llectron de masse m0 (m0 m0). Lnergie totale de llectron est la somme de son
1
nergie cintique et de son nergie potentielle: W m0 v2 EP
2
Le terme dnergie potentielle est dorigine lectrostatique (charge q = -e la distance r du noyau de charge q = +e ):.
1 e2
On obtient donc: EP
1
4 0 r
En crivant que la force dattraction lectrostatique (lectron-noyau) gale la force centrifuge qui sexerce sur llectron
v2
1 e2
(masse m0, la distance constante r, vitesse v): m0
2 et en reportant dans la relation {1}, on obtient
r 4 0 r2

1 e2
1
1 Ze2
m0 v2 3 et dans le cas plus gnral dun atome hydrognode : W
4 0 2r
2
4 0 2r

En 1905, au cours de ses travaux sur lEffet Photolectrique, EINSTEIN avait conclu que la discontinuit des spectres
optiques sinterprte par des transitions depuis des niveaux dnergie diffrents: W WNiveau 2 WNiveau 1 h
(h constante de PLANCK - 1901). BOHR propose de quantifier les transitions nergtiques (Thorie des quantas):

Le moment de la quantit de mouvement de llectron par rapport au centre de lorbite


ne peut prendre que des valeurs entires multiples de h/2
(m0 v)r n
1
Wn

Wn

m0

v2

16 0 4r
2 2

do : d'o:Wn

h
2

e m0
322 20 (m0 vr)2

cette expression peut sidentifier W hcRH

1
n2

e m0
322 20 (n

h
2

)2

e m0 1
820 h2 n2

, alors on retrouve:

e4m0
109677.6cm1
820h3c
Lnergie de llectron varie avec linverse du carr du nombre
entier n et peut donc prendre les valeurs prvues par la relation:
e4m 1
1
Wn 2 20 2 2 K 2 o n est le nombre quantique principal et
8 0h n
n
K une constante positive.
Pour n=1,
lnergie est la plus basse possible
(Etat fondamental) : Wn=1= -13.6 eV= -21.76 10-19J.
v2
1 e2
h
Les
relations
: m0
2 et(m0 v)r n 4
r 4 0 r2
2
RH

conduisent : r n2

h2 0
h2 0
2

0.529 , , cest le
n
a
aveca
0
0
m0 e2
m0 e2

rayon de BOHR

Lnergie de llectron varie donc avec linverse du carr de


n : W 13,6

Z2
eV
n2

et la distance moyenne de llectron au noyau varie avec le carr de n. r a 0 n 2

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2.2. Aspects ondulatoires


En 1925, DE BROGLIE postule qu tout mouvement
de particule (llectron par exemple) est associ une onde
telle que = h/mv (h constante de PLANCK, m masse de la
particule, v sa vitesse).
Ds 1926, DAVISSON et GERMER font diffracter
des lectrons.
La nature ondulatoire de llectron (DE BROGLIE)
est relie la quantification de son nergie (BOHR) en
nonant le principe suivant:
Dans un mouvement priodique (circulaire, oscillant autour
dun point dquilibre) sous laction dun champ de forces
duquel la particule ne peut schapper, une onde doit
retourner son premier tat au bout dun nombre entier de
longueur donde (onde stationnaire); il vient alors : 2r=n.

Comme = h/mv , on retrouve la quantification de BOHR {4}. Chaque lectron du systme voit son tat reprsent par un
fonction donde qui est solution de lquation de SCHRDINGER qui rgit lnergie du systme (E: nergie totale du
systme, V: nergie potentielle):
2 2 2 8 2m
2 2 2 (E V) 0
x 2
x
x
h
Lquation peut tre rsolue pour certaines valeurs propres de E et donne les diffrentes fonctions donde reprsentant
le systme dlectrons. Une proprit importante de cette quation rside dans le fait que toute combinaison linaire des
solutions est aussi solution.
Cest une vision statistique du systme lectronique. En fait, la quantit 2 est proportionnelle la probabilit de

prsence de llectron (dcrit par ) dans un volume donn ( P 0 2 dv 1 est la condition de normalisation).
La fonction donde va dpendre de la valeur des nombres quantiques n, l, m :
n,l,m Rn,l (r).l,m ().m ()
en coordonnes sphriques ( r , , ) .

3. Configuration lectronique des lments


3.1. Les orbitales atomiques
Les lectrons dun atome nont pas tous la mme
nergie. Au dbut du sicle, la mcanique quantique a
montr que chaque lectron est localis dans un volume de
lespace que lon appelle une orbitale atomique : la
probabilit de trouver llectron est de 99%. Les orbitales
atomiques sont caractrises par 3 nombres quantiques n,l
et m (nombre entiers) qui dfinissent lnergie de llectron
dans lorbitale.

3.2. Les nombres quantiques


n nombre quantique principal n>0
il dfinit lnergie moyenne de llectron situ dans la
couche (K, L, M..).
l nombre quantique secondaire (azimuthal) 0 l n-1
Il caractrise la forme des orbitales atomiques
0
1
2
3

orbitale s
orbitale p
orbitale d
orbitale f

sphrique
haltre
haltres croiss
multilobes complexes

m nombre quantique magntique -l m +l


Il caractrise les diffrentes possibilits dorientation spatiale des orbitales (voir figure ci-dessus). il y a ( 2l+1) orbitales
nombre quantique de spin s = 1/2
s
Il caractrise les 2 tats de rotation possibles de llectron sur lui-mme.
4

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Principe dexclusion de PAULI :


Deux lectrons dun mme atome ne peuvent avoir les 4 mmes nombres quantiques :
en consquence, une orbitale atomique contient au plus 2 lectrons.

3.3. Rgles de remplissage


Les rgles de remplissage des niveaux lectroniques sont les suivantes:
Les lectrons occupent les niveaux dnergie les plus bas possibles
(Principe de lnergie minimale)
Principe dexclusion de PAULI
Rgle de HUND :les lectrons situs sur des niveaux dnergie
quivalents occupent le plus despace possible (rpartition des
lectrons spins parallles, la somme des spins est maximale).
Chaque atome possde alors une structure ou configuration
lectronique complte (ou rduite) qui rend compte des niveaux
dnergie occups par ses lectrons:
S
1s2, 2s2 2p6, 3s23p4
[Ne] 3s23p4
2
2
6
2
6
2
8
Ni
1s , 2s 2p , 3s 3p , 4s 3d ,
[Ar] 4s23d8
2
2
6
2
6
2
10
6
2
2
Zr
1s , 2s 2p , 3s 3p , 4s 3d 4p , 4d 5s
[Kr] 4d2 5s2
Remarques:

partir de Z=20, le niveau 4s est infrieur au niveau 3d...

Les structures lectroniques correspondant des orbitales p ou d


demi-pleines sont assez stables (les exceptions rencontres comme
Cu, Cr.. caractrisent cette stabilit) et celles correspondant des
niveaux saturs (gaz rares) sont particulirement stables.

3.4. Charge nuclaire effective


Dans un atome polylectronique, lattraction du noyau sur un lectron est
diminue du fait de la rpulsion entre lectron : on dit que les lectrons internes
(plus proche du noyau que llectron considr) font cran sur llectron externe.
On dfinit alors pour chaque lectron une charge nuclaire effective Z*<Z.
Exemple du carbone ( Z=6) : Z*(1s) = 5,67
Z*(2s) = 3,22
Z*(2p) = 3 ,15
noyau
Les lectrons 2s et 2p subissent lcrantage des lectrons 1s. Lcrantage pour un
lectron sur lorbitale 2p est plus fort que celui dun lectron sur une orbitale 2s
du fait de la forme des orbitales.

lectrons
externes

lectrons
Z *2
eV
internes
2
n
Dans une famille, bien que la charge Z du noyau augmente, la charge
effective des lectrons les plus externes varie peu. Le rayon atomique augmente donc rgulirement.

Lnergie dun lectron est calcule avec la relation E 13,6

Dans une priode, les lectrons supplmentaires appartiennent une mme couche ( n constant) ; lcrantage entre
lectrons dune mme couche tant faible, la charge effective augmente rgulirement et donc le rayon atomique diminue.

Quand on passe du dernier lment dune priode au premier lment de la priode qui suit, les lectrons qui taient
externes deviennent internes pour llectron sur la nouvelle couche, leffet dcran augmente brusquement et donc Z*
diminue. On explique ainsi la brusque augmentation du rayon atomique.

4. Classification priodique
Les lments sont organiss dans la classification priodique partir du classement par Z croissant et en tenant compte
des orbitales atomiques occupes:
La ligne reprsente une priode

valeur de n donne (nergie moyenne)

La colonne correspond une terminaison lectronique identique qui dfinit un groupe ou famille chimique pour n>1
(ns1: alcalins, ns2: alcalino-terreux, ns2np5: halognes ....) car le comportement chimique est dtermin par les lectrons
priphriques. On peut alors avoir une vision de la classification priodique en termes de blocs dont le nombre dpend de la
dernire sous couche occupe dfinie par le nombre quantique l.
La notion de famille chimique (importance de la terminaison lectronique) se traduit par la priodicit de certaines
proprits (Densit lectronique moyenne = Z/Volume de latome, Potentiel de 1re ionisation..etc.).
Le numro de la colonne indique en mme temps le nombre dlectrons priphriques: par exemple, les lments N, P, As,
Sb appartiennent au groupe V et possdent tous 5 lectrons sur leur couche la plus externe (s2p3).

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6/8

La sparation entre mtaux et non mtaux se font par une diagonale qui passe par les lments B, Si, (Ge,As), (Sb ,Te). A
gauche de la diagonale on trouve les mtaux, droite les non mtaux. Les lments sur la diagonales sont des semimtaux. La majorit des lments sont donc des mtaux. Les principales diffrences sont :
- mtaux : bons conducteurs, mallables, ductiles, oxydes basiques avec point de fusion lev
- non mtaux : isolants, cassants, oxydes acides avec bas point de fusion
- semi-mtaux : conductivit augmente avec la temprature, cassants, oxydes amphotres

1
1
2
3
4
5
6
7

Classification priodique (vue par bloc)

Bloc s

Bloc p
Bloc d

4f
5f
Lanthanides (14 lments 4f)
Actinides (14 lments 5f)

Bloc f

5. Stabilit lectronique
5.1. Energie dionisation ou potentiel de 1re ionisation (IE) (voir la variation priodique sur la figure)
Cest lnergie ncessaire pour extraire, latome gazeux isol, llectron le plus externe (cest le potentiel quil faut
appliquer une charge e pour lenvoyer linfini :
M(g) M e (nergie en eV ; 1 eV/atome =23,06 kcal/mole=9,649 104 J/mole).
Le potentiel dionisation varie avec Z (voir figure)
il augmente dans une priode , des alcalins aux gaz rares.
il diminue quand n augmente dans une famille

Li
Na
K
Rb
Cs

Potentiels dionisation en eV
1re ionisation
2me ionisation
M M e
M M2 e
5.39
75.6
5.14
47.3
4.34
31.8
4.18
27.4
3.89
23.4

La valeur trs leve du potentiel de 2me ionisation des alcalins sexplique par la configuration lectronique de M+
identique celle des gaz rares.

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7/8

5.2. Affinit lectronique (AE)


Soit E lnergie ncessaire pour capter un lectron : M(g) e M : laffinit lectronique vaut AE =-E
Affinit lectronique (en eV)
Fgaz e F gaz

Clgaz e Cl gaz

Brgaz e Br gaz

Igaz e I gaz

3,40
Ogaz e Ogaz

3,62

3,37

3,06

Ogaz 2e O

gaz

Sgaz 2e S

7,28

1,47

Nagaz e Na gaz 0,55

gaz

-3,44

Lexamen des valeurs de potentiel de 1re ionisation des alcalins et de laffinit lectronique pour les halognes met en
vidence la trs grande stabilit de la structure lectronique des gaz rares. La valeur plus faible de F sexplique par le petit
rayon atomique et donc sa forte densit lectronique.

La configuration lectronique ns2np6 sera considre comme une rfrence de stabilit; les lments
chimiques auront un comportement chimique qui les conduit cette configuration (rgle de loctet - surtout
valable dans la 2me priode o les orbitales d ne peuvent pas participer).

5.3 Electrongativit
Cest la tendance qua un lment attirer le doublet de liaison vers lui dans sa liaison covalente avec un autre lment.
Dans une molcule de type AB, lie par covalence, si A est plus lectrongatif que B, le doublet de liaison sera tir vers A.

Un lment ayant une faible lectrongativit aura tendance former un cation : cest le cas des mtaux.
Un lment ayant une forte lectrongativit aura tendance former un anion : cest le cas des non-mtaux
Parmi les chelles de classement proposes, une des plus simples est lchelle de MULLIKEN :

IE AE
2
et des plus connues est lchelle de PAULING, fonde sur les diffrences entre nergies de liaison dans la liaison
htronuclaire et les liaisons homonuclaires

A B 0,102 EAB (EAAEBB )1/2


H

He

2.1

Li

Be

1.0

1.5

1.9

2.5

3.0

3.5

4.0

Na

Mg

Al

Si

Cl

0.9

1.2

1.5

1.8

2.1

2.5

3.0

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

0.8

1.0

1.3

1.5

1.6

1.6

1.5

1.8

1.8

1.8

1.9

1.5

1.6

1.8

2.0

2.4

2.8

Rb

Sr

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

In

Sn

Sb

Te

0.8

1.0

1.2

1.4

1.6

1.8

1.9

2.2

2.2

2.2

1.7

1.4

1.7

1.8

1.9

2.1

2.5

Cs

Ba

Ln

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

Po

At

0.7

0.9

1.1-1.2

1.3

1.5

1.7

1.9

2.2

2.2

2.2

2.4

1.9

1.8

1.8

1.8

2.0

2.2

Fr

Ra

Ac

Th

Pa

Np-Lr

0.7

0.9

1.1

1.3

1.5

1.7

1.3

Ne
Ar
Kr
Xe
Rn

Cette notion permet de prvoir le caractre de la liaison chimique que 2 lments peuvent contracter :
Si les lectrongativits sont voisines, la liaison sera covalente,
Si les lectrongativits sont trs diffrentes, la liaison prend un caractre ionique.
Llectrongativit est une grandeur relative qui varie dans le mme sens que laffinit lectronique (grandeur absolue)
et lnergie dionisation: le Fluor est llment le plus oxydant: il a la plus grande lectrongativit.
Tout lment oxyde un lment dlectrongativit infrieure.
Llectrongativit

dcrot dans une famille quand Z augmente,


dcrot dans une priode, quand Z diminue.

Parent diagonale : la ressemblance des proprits chimiques dlments situs sur une mme diagonale ( surtout dans la
partie gauche du tableau) sexplique par une valeur dlectrongativit voisine : par exemple, Li et Mg brlent lair.

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8/8

5.4. Nombre doxydation


La notion de nombre doxydation permet de dfinir un lment chimique vis vis des autres en terme de type de
raction (oxydation ou rduction) ou en terme de comportement (oxydant ou rducteur).
Oxydant +ne- rducteur
(raction doxydation de gauche droite, de rduction en sens inverse)
Sachant que dans une molcule ou dans un ion, la somme des nombres doxydation est gale la charge lectrique, les
rgles applicables sont simples :
Dans son tat lmentaire, le nombre doxydation dun lment est gal 0 (zro).
Le fluor ne peut avoir que les nombres doxydation (0) ou (-I) car cest le plus oxydant des lments.
Les mtaux ont des nombres doxydation nuls ( ltat lmentaire) ou positifs.
Alcalins oxyds
toujours +I
Alcalino-terreux oxyds
toujours +II
Aluminium oxyd
toujours +III
Pour les non-mtaux : le nombre doxydation maximum est gal au nombre dlectrons priphriques (nombre maximum
de liaisons covalentes simples - 1 doublet- susceptibles dtre contractes par llment) et le nombre doxydation
minimum est gal au nombre dlectrons que llment doit trouver pour acqurir la structure lectronique du gaz rare
situ sa droite dans la mme priode.

LHydrogne adopte le plus souvent le nombre doxydation +I (sauf dans les hydrures comme LiAlH4ou CaH2 o il est au
degr -I et associ des mtaux trs lectropositif). LOxygne adopte le plus souvent le nombre doxydation -II (sauf
dans les peroxydes comme H2O2 ou BaO2 o il est au degr -I, ion O22- ).

En exemple, la variation du nombre doxydation du Phosphore (P, Groupe 5) est reprsente suivant un axe:

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1/2

Chimie nuclaire
1. Stabilit des atomes
On connat prs de 2000 noyaux datomes mais seulement 279 sont stables, cest--dire quils ne se dsintgrent pas.
Quelques rgles simples permettent didentifier les noyaux stables :
- pour les noyaux lgers (Z<20), les noyaux stables ont un nombre de protons gal au nombre de neutrons
- pour les atomes lourds, il faut plus de neutrons que de protons afin de neutraliser les forces de rpulsion croissantes
entre les protons ( la masse volumique du noyau est denviron 1014 g/cm3)
- 80% des noyaux stables possdent un nombre pair de protons et 78% un nombre pair de neutrons
Tous les lments qui contiennent plus de 83 protons sont radioactifs. Il est possible de synthtiser au laboratoire des radioisotopes (artificiels) qui nexistent pas ltat naturel :
27
13

1
Al 42 He 30
15 P 0 n (premire synthse ralise en 1934 par Pierre et Irne Joliot-Curie)

Exemple :

nergie de cohsion du noyau de 235U

masse des nuclons = (921,00728+1431,00867) = 236,9096 uma


masse du noyau = 235,0439 uma
nergie de cohsion = 1,8657 1,6606.10-27 (3.108)2
nergie de cohsion = 2,79 10-10 Joule/atome=1,67.1014 J Mol-1
Quand on trace lnergie de cohsion par nuclon, on constate que le
noyau le plus stable est celui de 56Fe. Ceci explique la grande abondance
du fer dans lunivers.
On voit que des ractions de fusion ou de fission des noyaux peuvent
fournir des quantits dnergie normes. (facteur denviron 106 par rapport
aux ractions chimiques classiques o les noyaux sont conservs intacts).

nergie de cohsion par nuclon

Si lon compare la masse du noyau et la masse individuelle des protons et neutrons qui le composent, on trouve un
dfaut de masse dans le noyau qui correspond lnergie de cohsion du noyau. Cette nergie peut tre calcule laide de la
2
relation dEinstein : E mc
avec c = 3.108 ms-1
56
16

Fe

235

4
6

He

Li

H
50

100

150

200

250

nombre de nuclon

2. Ractions nuclaires
2.1. Radioactivit
La radioactivit a t dcouverte par Becquerel en 1896. Il dcouvrit que le sulfate duranyle et de potassium
K2UO2(SO4)2 mettait un rayonnement capable dimpressionner une plaque photographique emballe dans un papier. Il put
dmontrer que ces missions provenaient de lchantillon duranium. Il existe plusieurs types de radioactivit :
-

radioactivit : mission dun noyau dhlium He2+ (particules )


A
Z

234
X AZ42Y ex: 238
92 U 90Th

radioactivit : mission dun lectron (n p + e-) et de rayons


A
Z

X ZA1Y e ex: 146 C 147 N e

( utilis pour la datation au carbone 14)

radioactivit par capture dlectron ou capture K: llectron de la couche la plus interne K est captur par le
noyau et sassocie avec un proton pour donner un neutron (p + e- n) :
A
Z

201
X e ZA1Yex: 201
80 Hg e 79 Au

Les missions de rayons et de particules par des substances radioactives peuvent tre dtectes par des compteurs
Geiger (Becquerel (Bq) = 1 dsintgration/s = 27 10-12 Curies): les radiations ionisent le gaz qui occupent la chambre du
compteur ( de largon en gnral), et les ions ainsi produits permettent le passage dun courant qui est ensuite dtect.
Lexposition aux rayonnements ionisants ( rayons X, , neutrons, particules ) endommage les cellules, les tissus ainsi que les
gnes. Par exemple, labsorption de 710-10 moles de particules mis par 238U est fatale.

2.2. Fission nuclaire


Une raction nuclaire au cours de laquelle un noyau se scinde en deux fragments plus petits est appele fission
nuclaire. Luranium 235U (0,72%) subit la fission quand il absorbe un neutron thermique (vitesse lente) :
235
1
92 U 0 n

139
56 Ba

54
36 Kr

3 01n

12

Lnergie libre vaut 207,5 MeV/atome

On dfinit la masse critique comme tant la plus petite masse pour laquelle on produit un nombre de neutrons suprieur au
nombre de neutrons absorbs : on a alors une raction en chane, contrle dans une centrale nuclaire.
1

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2/2

2.3. Fusion nuclaire


La raction de fusion nuclaire produit plus dnergie que la raction de fission. Ces ractions se produisent dans le
soleil :
4 11H 42 He 2 01e

lnergie libre est de 26,7 MeV

La matrise des ractions de fusion nuclaire en vue de produire de llectricit est un vrai challenge technologique
(projet de Tokamak europen ou de fusion par nergie laser aux USA, les tempratures doivent atteindre des millions de
degrs ! ! !). Etant donn que lHydrogne et le Deutrium abondent, on peut envisager les ractions suivantes :
2 21 H 23 He 01 n ou

2 21 H 31 H 11 H ou

2
1

H 21 H 42 He

3. Datation au carbone 14
3.1. Loi de dcroissante radioactive
Tous les processus nuclaires ont une cintique du premier ordre. Le taux de transformation dun nuclide radioactif par
unit de temps est proportionnel au nombre de nuclides prsents :
dN
N
dt

avec est la constante radioactive,

Aprs intgration, on a obtient la loi de dcroissante radioactive : N Noe t , No est le nombre de nuclides au temps t = 0

Radionuclide
parent

On dfinit la priode T ou temps de vie dun nuclide


radioactif comme tant le temps ncessaire la transformation
de la moiti de No initial :

40

ln 2
T

K
Rb
232
Th
235
U
238
U
87

Le tableau ci-contre donne les priodes de quelques


radionuclides utiliss pour les datations. Les isotopes dure
de vie longue sont utiliss en gologie pour la datation des
roches. Compte tenu de la faible priode du 14C (5730 ans), la
datation est trs efficace pour dater des objets vieux dun peu
moins de 30 000ans.

14

Radionuclide
fille stable

Temps de vie
(annes)

dure de vie longue


40
Ar
1,25 x 109
87
Sr
4,88 x 1010
208
Pb
1,40 x 1010
207
Pb
7,04 x 108
206
Pb
4,47 x 109
dure de vie courte
14

5,73 x 103

3.2. Principe de la datation


Le 14C radioactif est produit de manire continue dans latmosphre par laction des neutrons des rayons cosmiques sur
lazote 14N de latmosphre suivant la raction :
14
1
7N 0n

14
1
6 C 1H

Cet isotope sincorpore dans les molcules de CO2 puis dans les tissus des plantes par photosynthse. La concentration dans les
plantes vivantes (et dans les animaux qui les mangent) est maintenue constante de par lquilibre avec latmosphre ; le
nombre de dsintgration par unit de temps et de masse est galement contant pour tous les organismes vivants (15,3
dsintgration par minute et par gramme de carbone total not dpm g-1). Quand la plante meurt, la concentration en 14C dcrot
cause de la dsintgration :
14
14
0
6 C 7 N 1e

On mesure dans lchantillon que lon veut dater soit la proportion de carbone 14 par rapport au carbone total (isotope 12C et
C) laide dun spectromtre de masse soit le nombre v de dsintgration par unit de temps et de masse (exprim en dpm)
qui est proportionnel au nombre de nuclide N. Avec la loi de dcroissance on en dduit lge de lchantillon.

13

v ( t ) v ( t 0 ) e t

Exemple :
datation du site mgalithique de Stonehenge.
On a prlev des chantillons de charbon de bois provenant de mines Stonehenge. Le taux de dsintgration
obtenu est de 9,65 dpm g-1
T
5730
v(t)
9,65
ln

ln
lge de ces chantillons est : t

3810 annes
ln2
0,693
15,3
v(t 0

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