TRAITEMENT DES GAZ DANGEREUX CAPTS SUR LES LIEUX DE TRAVAIL

Adsorption
1. PRINCIPE
Le principe de ladsorption repose sur la proprit quont les solides (adsorbant) de fixer
sur leur surface certains gaz (adsorbat).
Les interactions entre adsorbant et adsorbat sont le plus souvent de nature lectrostatique, donc faibles et rversibles. On parle alors de physisorption, par opposition la chimisorption, phnomne gnralement irrversible qui fixe par liaison covalente ladsorbat
ladsorbant.
Le transfert des polluants est rgi par trois phnomnes physico-chimiques : lquilibre
thermodynamique entre les deux phases qui exprime la limite du procd, la cintique de
ladsorption et la comptition entre les diffrents adsorbats. Plusieurs facteurs vont donc
influer sur ces phnomnes.

1.1 La temprature
La quantit adsorbe lquilibre augmente quand la temprature diminue. De plus, ladsorption libre une chaleur dadsorption. Comme toute raction exothermique, elle est
donc favorise par les basses tempratures.

1.2 La concentration

T1

Plus la concentration en gaz dans lair est leve, plus

la capacit dadsorption (quantit de compos
adsorb par unit de masse dadsorbant) est importante.

T2

>

T2 T1

P1

P2

P : pression partielle
m : masse adsorbe

> Isothermes dadsorption

Une isotherme dadsorption exprime, pour un couple

adsorbat-adsorbant une temprature donne, la
capacit statique ( lquilibre thermodynamique)
dadsorption en fonction de la concentration ou pression partielle de la phase gazeuse.
Il existe diffrents profils disothermes. Les principales
mises en quations sont celles de Langmuir, Freundlich et de Brunauer, Emmett et Teller (BET).

1.3 Ladsorption multicompose

Lair traiter est souvent un mlange dont plusieurs des constituants sont susceptibles
dtre adsorbs. La capacit dadsorption dun polluant peut, de ce fait, tre affecte par
des phnomnes dadsorption comptitive. Cest le cas notamment de ladsorption de
vapeurs de solvant en prsence dhumidit.
La slectivit de ladsorbant est alors dterminante. Elle reprsente laffinit relative entre
ladsorbant et chacun des composs adsorbables. Par exemple, au sein dune mme
famille de molcules, la capacit augmente avec la masse molculaire. De grosses molcules pourront ainsi venir dplacer de plus petites (lution prfrentielle).

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1.4 La charge de ladsorbant

La vitesse, la capacit et la chaleur dadsorption diminuent
lorsque la charge (fraction adsorbe) de ladsorbant augmente.
Lorsquun adsorbant atteint la saturation, on procde gnralement sa rgnration. linverse de ladsorption, cette opration de dsorption est favorise par les hautes tempratures et
les faibles concentrations.
Cependant, il reste toujours une charge rsiduelle de compos
adsorb qui rduit dautant la capacit dadsorption. Lorsquelle
est trop leve, on procde parfois la ractivation de ladsorbant.

2. MATRIAUX ADSORBANTS

Ainsi, un volume poreux important voque une forte capacit

dadsorption. Cest aussi le signe de pores de gros diamtres,
moins efficaces que les petits. Ces derniers, en revanche, dveloppent une grande surface mais ne sont pas toujours accessibles.
En fait, le choix dun adsorbant relve souvent du compromis.
Telle proprit sera prioritaire selon lapplication : une bonne
cintique et un fort pouvoir de rtention pour un masque de
protection respiratoire, une capacit importante et une dsorption facile pour une installation de rcupration de solvant.
Enfin, le choix dun adsorbant se fait pour un adsorbat identifi,
donc en considration des proprits physico-chimiques de
celui-ci.

> Proprits de ladsorbat

2.1 Caractrisation

Un adsorbant se caractrise par des proprits physiques et chimiques intrinsques prsentes ici de manire non exhaustive.

Ladsorption est un phnomne de surface, do lintrt des

structures poreuses. Lessentiel des proprits physiques dun
matriau adsorbant se rapporte donc la description de sa
porosit. La surface spcifique est mesure selon la mthode
BET qui consiste tablir lisotherme dadsorption de lazote.

> Proprits physiques

masse molculaire
structure molculaire
point dbullition
temprature critique
chaleur dadsorption
mouillage

Les matriaux carbons sont des adsorbants hydrophobes dont

la surface spcifique se situe entre 500 et 1 500 m2.g1. Elle peut
atteindre pour les tissus de charbon actif 2 000 m2.g1.
Leur chaleur dadsorption est en
gnral plus faible que celle des
autres adsorbants et donc leur
rgnration plus facile.
Leur tenue en temprature est
limite du fait des risques doxydation dans lair. Une surchauffe
localise peut par ailleurs, dans
certains cas, initier un incendie.
Les charbons actifs extruds
sont prfrs en traitement des
> Micrographie de charbon actif
gaz car ils offrent une meilleure
tenue mcanique et une plus faible perte de charge que les
poudres ou les granuls.

Il faut dabord prendre garde aux comparaisons htives des proprits intrinsques des adsorbants et aux conclusions intuitives.
pores de petit
diamtre

pores de grand
diamtre

Surface spcifique

Accessibilit de la surface

Volume poreux

Forces de physisorption

Tenue mcanique

Adsorption ED 4263

Caractristiques

2.2 Slection

Cette appellation regroupe les charbons actifs et les matriaux

base de fibres de carbone. Les premiers se prsentent sous
forme de poudre, granuls ou extruds tandis que les seconds
sont disponibles sous forme de tissus, feutres ou mats.

affinits polaires (hydro-phile/phobe)

teneur en eau
teneur en composs solubles
taux de cendres
tenue aux gaz vecteurs (O2)
dsorbabilit
proprits catalytiques, etc.

Adsorbant

ractivit chimique
dsorbabilit
solubilit dans leau
limites dexplosivit
caractre corrosif, etc.

Chaque fois que lon cible une substance particulire parmi plusieurs susceptibles dtre adsorbes, la slectivit de ladsorbant
sera un critre de choix majeur.

> Proprits chimiques

2.3 Adsorbants carbons

forme (poudres, granuls)

dimensions
surface spcifique (m2.g1)
distribution des diamtres de pores
volume poreux
densits (apparente, relle)
tenue mcanique
tenue en temprature, etc.

Le spectre de pores est dtermin soit laide dun porosimtre

mercure, soit partir de lisotherme dadsorption de lazote.
On distingue trois classes de pores : les macropores ( > 50 nm),
les msopores (2 nm < < 50 nm) et les micropores ( < 2 nm).
La capacit statique dadsorption est maintenant estime avec
lindice butane selon les prconisations de lASTM, en remplacement de lindice CCl4.

Les tissus de charbon actif permettent de mettre en uvre une

moindre quantit dadsorbant car leur surface spcifique est
plus importante et plus accessible. Ils contiennent moins dimpurets, ce qui rduit le risque de dcomposition de ladsorbat.
Une conductibilit thermique plus leve permet de mieux
vacuer la chaleur gnre et de les rgnrer par effet Joule.

Fabrication
Toute matire organique base de carbone peut produire un
adsorbant carbon. La disponibilit et le cot de ces matires
premires ainsi que les proprits recherches sur le produit
final orientent le choix. Ainsi les charbons actifs sont produits
partir de bois, coques de noix de coco, charbon tourbe ou lignite.
Les fibres de charbon actif sont fabriques partir de polymres
organiques, le plus courant tant le polyacrilonitrile (PAN).

Lactivation du matriau se fait par voie physique, au gaz ou chimique. Dans le premier cas, le matriau est dabord carbonis,
puis activ sous laction dun agent oxydant, de la vapeur deau
et/ou du dioxyde de carbone, 800-1 000 C. Dans le second cas,
il est mlang un agent dshydratant, chlorure de zinc, acide
sulfurique ou phosphorique, puis activ entre 400 et 800 C.

Applications
Leur importante porosit, leur vaste domaine dapplication et
leur cot font des charbons actifs les adsorbants les plus rpandus.
Leur nature hydrophobe les rend efficaces sur les substances
organiques non polaires.
Une large gamme dimprgnants (Ag, Cu, soufre, iode, acide
phosphorique, iodure de potassium, acide sulfanique, aniline)
permet par ailleurs de fixer slectivement par chimisorption des
polluants tels que le chlore, lammoniac, le mercure, le dioxyde
de soufre, le sulfure dhydrogne ou les mercaptans.

3. INSTALLATIONS
3.1 Adsorption
Ladsorption se fait en lit fixe, en lit fluidis, sur concentrateur
roue ou encore par injection directe dans les effluents gazeux.
Ladsorption dynamique en lit fixe est la technique la plus rpandue du fait de la faible tenue mcanique des adsorbants.
Le flux de gaz traiter traverse le lit. La longueur minimale
requise pour permettre ladsorption complte du compos vis
est appele longueur critique. Elle dfinit la zone dadsorption.
son extrmit le front dadsorption progresse au fur et mesure
de la saturation de ladsorbant.
Lorsque le front dadsorption arrive lextrmit du lit, on
retrouve en aval le compos que lon veut adsorber. On atteint le
seuil de claquage, ou la rupture ou encore la perce.
Le ratio de la masse adsorbe sur la masse dadsorbant dfinit la
capacit dynamique dadsorption, infrieure la capacit statique dfinie au 2.1.

2.4 Autres adsorbants

Zolithes
Constitus dun squelette cristallin alumino-silicat, ces adsorbants se prsentent sous forme de poudre, granuls ou extruds.
Ils appartiennent la famille des tamis molculaires du fait de
leur porosit dispersion nulle et dont le diamtre est de lordre
de dimensions des molcules. Leur surface spcifique ne
dpasse gure 900 m2.g1, ce qui limite la capacit dadsorption,
mais ils prsentent une bonne slectivit.

Le diamtre et la longueur du lit sont dfinis par la vitesse maximale acceptable et le volume dadsorbant requis.
En lit fluidis, la phase solide est maintenue en suspension par
le flux gazeux. Ladsorbant se doit de prsenter une bonne rsistance labrasion. En injection directe, ladsorbant est transport par les effluents gazeux et recueilli sur un filtre en aval.
Ces deux techniques amliorent la cintique dadsorption et
limitent la perte de charge.

Les zolithes sont hydrophiles ou hydrophobes lorsquelles prsentent un ratio Si/Al lev. Elles sont moins sensibles la
chaleur que les charbons actifs.

Air ambiant
Flux de dsorption

Gels de silice
Il sagit dadsorbants synthtiques trs hydrophiles dont on peut
contrler la structure des pores et dont la surface spcifique
varie de 300 800 m2.g1.

Alumine active

Effluent traiter

Elle est utilise notamment comme dshydratant en phase

gazeuse.
Sa surface spcifique est de lordre de 300 m2.g1.

Co

Co

Co

Co

Co

Saturation
S

Adsorption
(A)

Ce = CB

Ce = C1

C(2,t)
0
2

> Adsorption sur lment rotatif

Co

C/C0
1,0 Co/Co

Ce = 0

Ce < CB

Ce = Co
Sortie
complte

C1/Co

Limite opratoire
Perce

CB/Co

Temps

0
> Courbe de perce

Adsorption ED 4263

Air charg
de solvant

Air
(schage
refroidissement)

Solvant +
vapeur d'eau

B
Eau
Solvant

Vapeur d'eau
(dsorption)

D
Air

A adsorbeurs
B batterie de chauffe
C condenseur

Eau
Eau
(vers gout)

Solvant

D dcanteur
E chemine
V ventilateurs
> Installation lit fixe

Adsorbant
Polluant

Charbons actifs

Alumine active

Gels de silice

Hydrocarbures

Hydrocarbures halogns

Composs soufrs

Solvants

X
X

4. APPLICATIONS

3.2 Traitements amont

Il est recommand de filtrer et de scher les effluents gazeux
pour viter que des particules nrodent ou nobstruent ladsorbant et quune forte humidit relative ne rduise la capacit
dadsorption en polluant.

3.3 Rgnration et traitements aval

Le lit fluidis et le concentrateur roue permettent dadsorber
et dsorber sur deux zones respectives distinctes en continu.
Dans le cas des installations lit fixe, adsorption et dsorption
in situ se font dans une mme colonne en alternance do la
ncessit de prvoir au moins deux lits en parallle.
La dsorption se fait dans la plupart des cas par circulation dun
fluide caloporteur, vapeur deau ou gaz inerte chaud.
Ladsorbant est ensuite sch et refroidi tandis que les produits
de dsorption sont dtruits par incinration ou rcuprs par
condensation.
La dsorption la vapeur deau est thermiquement plus efficace. Les condensats sont spars par simple dcantation si ladsorbat et leau sont non miscibles, ou par distillation. Cette
technique prsente cependant des risques de raction de ladsorbat et demande de traiter leau pollue. La dsorption par un
gaz chaud na pas ces inconvnients, mais on peut lui reprocher
la dilution de ladsorbat du fait de la faible capacit calorifique
du gaz et les difficults de condensation du mlange obtenu.
Ladsorbant satur est parfois retourn au fournisseur pour tre
rgnr. Les adsorbants non rgnrables utiliss en chimisorption sont mis en dcharge ou incinrs.

Zolithes

4.1 Avantages et inconvnients

Ladsorption prsente lavantage de pouvoir tre applique au
traitement des sources dbit presque nul ainsi quaux concentrations trs faibles ou fluctuantes. Ladsorption permet dapporter des rponses aux exigences rglementaires tant pour
lenvironnement que pour lhygine du travail.
La physisorption est une technique non destructive. Elle trouve
donc tout son intrt, technique et conomique, dans les applications dpuration avec rcupration de produits.
On retiendra comme inconvnient principal la difficult de
dtecter simplement le dysfonctionnement dun adsorbeur du
fait de sa saturation, notamment sur les systmes passifs.

4.2 Domaine
Les installations charbon actif peuvent traiter jusqu
100 000 Nm3.h1 deffluents. Les dbits sont plus modestes sur
les adsorbeurs tissus de carbone en raison de la taille plus
rduite de ceux-ci. Cette taille est essentiellement lie au prix
lev des tissus.
La concentration est limite environ 50 g.Nm3 du fait de lexothermicit de la raction.
Ladsorption opre prfrentiellement basse temprature
(< 50 C) et faible humidit relative (< 50 %).

4.3 Exemples
Lair pollu par un mono-solvant valorisable peut tre trait par
adsorption. On peut citer pour exemple la rcupration du
tolune en hliogravure ou du perchlorthylne dans les secteurs du dgraissage et du nettoyage sec.

ED 4263 Adsorption

Ladsorption sur rotor est applique aux effluents gazeux des

cabines de peinture. Elle permet de concentrer les mlanges
complexes de vapeurs de solvants avant incinration.
Le procd par injection directe est utilis pour le traitement des
fumes dincinration.
Si la physisorption suffit retenir les composs organiques, les
composs minraux sont plutt traits par chimisorption. Ainsi,
le sulfure dhydrogne est fix sur du charbon actif imprgn
diode.
Le pouvoir catalytique du charbon actif est exploit dans un
procd qui permet de convertir le dioxyde de soufre en acide
sulfurique.

5.1 Adsorbants
Lobjectif est de dvelopper des matriaux slectifs ou prsentant simplement de plus grandes surfaces spcifiques tout en
conservant de bonnes proprits mcaniques. Les adsorbants
base de fibres de carbone font partie des matriaux en dveloppement mais leur cot est encore lev.

5.2 Rgnration
Des techniques sont dveloppes pour faciliter la rcupration
des produits adsorbs et viter leur dgradation. Elles reposent
sur un chauffage par effet Joule de tissus de carbone activ, soit
par contact direct, soit par induction lectromagntique.

5.3 Modlisation

5. RECHERCHE ET DVELOPPEMENT
Ladsorption nest pas une technique rcente mais il reste encore
beaucoup comprendre des phnomnes quelle met en jeu, et
beaucoup faire pour amliorer ses applications industrielles.
La recherche porte aujourdhui sur le dveloppement dadsorbants plus performants, lamlioration des techniques de rgnration et la modlisation.

La modlisation doit permettre doptimiser le dimensionnement et le fonctionnement des adsorbeurs grce la prdiction
des capacits dadsorption et des temps de claquage. Lenjeu
porte surtout sur les systmes multi-constituants.

5.4 Autres
Des travaux sont par ailleurs mens sur des mdias filtrants permettant la rtention simultane de particules et de gaz.

POUR EN SAVOIR PLUS

> Fournisseurs dadsorbants

> Fournisseurs dinstallations

ASSEAU (LURGI, Bruxelles)

CECA (Paris La-Dfense)
CHEMVIRON CARBON (Crteil)
DESOTEC (Roeselare, Belgique)
NORIT (Le Blanc-Mesnil)
PICA (Levallois)

CHEMATUR (Sude)
EUROPE ENVIRONNEMENT (Vieux Thann)
LURGI (Bruxelles)
SIFAT (Uffholtz)
SOCREMATIC (Cergy)

> Laboratoires de recherche

LSGC (ENSIC, Nancy), LARCIP (ENSCR, Rennes)
ENSMA (Als), DSEE (EMN-Nantes)

BIBLIOGRAPHIE
La rduction des missions de composs organiques volatils dans lindustrie. Collection Connatre pour agir, ADEME, 1997.
L. M. Sun, F. Meunier Absorption, Aspects thoriques. Les Techniques de lingnieur, J 2730, 2003.
P. A. Schweitzer Handbook of Separation Techniques for Chemical Engineers. Section 3.1. ditions McGraw Hill, 3e edition, 1996.
P. Le Cloirec Les composs organiques volatils (COV) dans lenvironnement. Chapitre 14. ditions Lavoisier Tec & Doc, 1998.

Auteur : Stphanie Marsteau, Dpartement Ingnierie des Procds

Mise en pages : Nicole Pellieux

Adsorption ED 4263

Institut national de recherche et de scurit pour la prvention des accidents du travail et des maladies professionnelles
30, rue Olivier-Noyer 75680 Paris cedex 14 Tl. 01 40 44 30 00 Fax 01 40 44 30 99 Internet : www.inrs.fr e-mail : info@inrs.fr

Adsorption ED 4263

1re dition (2005) rimp. nov. 2006 1 000 ex.