Universidade do Sul de Santa Catarina - UNISUL

Curso de Engenharia Qumica - EQM

Cintica Qumica

DETERMINAO DOS PARMETROS CINTICOS E EQUAO

DE ARRHENIUS
Diogo Quirino Buss1; Fernando Heinzem2; Fernando Souza
1- Curso de Engenharia Qumica Universidade do Sul de Santa Catarina.
Av. Marcolino Martins Cabral 1920, apto 101-B, Centro CEP: 88705-000 Tubaro SC Brasil
Telefone: (48) 3622-5554 Email: diogoqb@yahoo.com.br
2- Curso de Engenharia Qumica Universidade do Sul de Santa Catarina.
Av. Marcolino Martins Cabral 1920, apto 101-B, Centro CEP: 88705-000 Tubaro SC Brasil
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3- Curso de Engenharia Qumica Universidade do Sul de Santa Catarina.
Av. Marcolino Martins Cabral 1920, apto 101-B, Centro CEP: 88705-000 Tubaro SC Brasil
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RESUMO O conhecimento do comportamento de uma reao qumica se d atravs de

seus parmetros cinticos (velocidade especfica e pseudo-ordens). Este trabalho visa
mostrar o clculo dos parmetros cinticos e da equao de Arrhenius para uma reao A
+ B desconhecida, atravs do mtodo integral, utilizando um algoritmo de programao no
software GNU Octave.
PALAVRAS-CHAVE: Arrhenius, mtodo diferencial, parmetros cinticos.
CDIGO DO EXPERIMENTO: C*A#B*A$B*AA$A*CF$A*ABAA$DB&AD#AJ$FA&C*AA

1. INTRODUO
A profisso de Engenheiro Qumico
comeou em 1888 nos EUA. Apesar do termo
ter sido utilizado nos meios tcnicos desde a
dcada de 1880, no havia educao formal
para este profissional neste perodo. O
Engenheiro Qumico naqueles dias poderia ser
tanto um Engenheiro Mecnico que fazia um
treinamento em "mquinas qumicas", ou um
responsvel por plantas qumicas com uma
larga experincia, mas pouca formao tcnica
na rea, ou ainda um qumico aplicado com
conhecimentos de qumica em escala
industrial.
De modo simplificado, pode-se
dizer que a Engenharia Qumica nasceu da
juno da Engenharia Mecnica com a
Qumica Industrial, com uma nfase maior em
engenharia.
No quadro das matrias tcnicas
profissionais da Engenharia Qumica, destacase a Cintica Qumica, com fundamental
importncia. A Cintica Qumica estuda a
velocidade de uma reao, alm dos fatores
que influem neste processo. Diferentes

reaes ocorrem com diferentes velocidades algumas necessitam de superfcie de contato,

energia de ativao (na forma de luz, calor,
eletricidade, agitao), outras de catalisador,
etc.
Na Engenharia Qumica, a cintica de
uma reao precisa ser conhecida para poder
se projetar adequadamente o equipamento na
qual se efetuaro estas reaes in the scale up.
O experimento a seguir visa a
determinao dos coeficientes estequiomtricos
e dos parmetros cinticos da reao, e tambm
a formulao da equao de Arrhenius para a
reao qumica escolhida.**

2. MTODOS
Dispondo do software Vlab, detectou-se
os coeficientes estequiomtricos da reao
analisando o grfico da concentrao. Ainda
manipulando o software Vlab, realizou-se novos
testes com a mesma equao qumica:
primeiramente com excesso de A, e em seguida
com o excesso de B (o excesso considerado foi
de 10 vezes a estequiometria da reao),

Cintica Qumica

Perodo 2006/1 - maro a julho de 2006

Professor: Dr. Marcos Marcelino Mazzucco

Universidade do Sul de Santa Catarina - UNISUL

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Cintica Qumica

variando-se a temperatura, e at obter-se boas

curvas da concentrao versus tempo.
Para uma dada temperatura e com
excesso do reagente A, aplicou-se o mtodo
integral, atravs de um algoritmo de
programao no software GNU Octave
(MAZZUCCO, 2006, p.61). Atravs deste
algoritmo obteve-se uma equao linear, de
onde foram extrados os parmetros cinticos
(pseudo-ordem
e
pseudo-velocidade
especfica) e, como conseqncia, a pseudoequao cintica.
Repetiu-se os passos
anteriores tambm com excesso de B, na
mesma temperatura utilizada com o excesso
de A.
Em seguida, com os parmetros
cinticos encontrados, obteve-se a velocidade
especfica, e por conseqncia a taxa de
reao.
Os procedimentos para obteno de
parmetros cinticos acima descritos foram
repetidos para vrias temperaturas, a fim de
obter-se os dados necessrios para escrever a
equao de Arrhenius. Entretanto, apenas a
constante de velocidade foi calculada, visto
que o nico parmetro cintico funo da
temperatura (as pseudo-ordens independem
da temperatura). Para determinar os
parmetros da equao de Arrhenius, foi
aplicado o logaritmo natural aos valores de
k A e ao inverso das temperaturas em valor
absoluto. Aps, foi plotado o grfico, tendo em
sua ordenada o valor de Ln(k A ) e em sua
abscissa o inverso da temperatura absoluta.
Com este grfico foi encontrado o fator prexponencial e o valor de EA/R, possibilitando
assim a equao de Arrhenius ser escrita.

2. RESULTADOS E DISCUSSES
O experimento foi realizado a uma
temperatura de 25 C, com concentrao do
reagente limite de 1,0 gmol (B) e do reagente
em excesso de 2,0 gmol (A).

Para encontrar-se a estequiometria da

reao, considerou-se a concentrao de A e B
igual a 1,0 gmol. Aps um determinado tempo
de reao, a relao entre o consumo de A e B
tornava-se constante, e este valor podia ser
calculado pela Equao 1, conforme abaixo:
X

Ca Cao
Cb Cbo

(1)

Atravs do clculo acima encontrou-se a

estequiometria da reao (1A + 2B Produtos).
Dispondo dos dados de concentrao da
Figura 1, colocou-se estes dados no algoritmo e
obteve-se os parmeteos abaixo:
Figura 1 Concentrao de A versus t, considerando B
em excesso

y 1,0051.x 4,0353

(2)
R 2 0,9997
a 1,0051

k A' e b 1,76803752049.10 2
Substituindo-se a Equao 3 na Equao
4, obtm-se a pseudo-equao cintica para o
reagente A (Equao 5):

rA k A .C A .C B

(3)

k A' k A .C B0

(4)

rA k A' .C A

(5)

rA 1,76803752049.10 2.C 1A, 0051

Ajustou-se uma curva ao grfico da
concentrao de A versus t, obtendo a Equao
6. Aplicou-se o mtodo diferencial, s que desta
vez calculando a derivada a partir da funo
obtida no ajuste. Com isso obteve-se os dados

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da Figura 3, e pos conseqncia a Equao 7.

Desta equao foram extrados os parmetros
cinticos.

Substituindo-se os dados acima na

Equao 5, obtm-se a pseudo-equao
cintica para o reagente A:

Como a derivada da funo obtida por

ajuste de curvas foi (e ) mais precisa que a
aproximao da derivada por diferenas
finitas, considerou-se os parmetros obtidos
por ajuste de curvas para os clculos.

rA 1,73840875465.10 2.C 1A, 0013

Para o reagente A em
prosseguiu-se da mesma forma:

Figura
4 Concentrao de B versus t, considerando A em
excesso

Figura 2 Ajuste de curva concentrao de Ca versus t

Como a derivada da funo obtida por

ajuste de curvas foi (e ) mais precisa que a
aproximao da derivada por diferenas finitas,
considerou-se os parmetros obtidos no ajuste
de curvas:

y = 1,9713.e -0,0174.x

(6)

R2 1
r2
=0
.99
99
61
;n
=0
.76
47
97

-1

-0.5

-1
.5

-1

Integral

Integral

r2=0.999971;n=0.763356

-0
.5

-2
-2
.5
-3
-3
.5

10

excesso,

2
0

3
0
t

4
0

5
0

Figura 3 - Ajuste linear pelo mtodo diferencial usando

ajuste de curvas

y = 1,0013.x - 4,0522

6
0

-1.5
-2
-2.5
-3

10

20

- 9,57.10 - 2 x + 1,0006

R2 1

R2 1

a 1,0013

30

40

50

Figura 5 Ajuste de curva concentrao de Cb versus t

y = 7.10 -5.x 3 7.10 -4.x 2

(7)

k A' e b 1,73840875465.10 2

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(8)

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kA

k A'

C B0

k A 9,33365836163.10 3

Figura 6 - Ajuste linear pelo mtodo diferencial usando

ajuste de curvas

Aps o ajuste linear, obteve-se a

Equao 9, e dela foram tirados os parmetros
cinticos:
y 1,0051.x 4,0353

Logo, substituindo os dados obtidos na

Equao 3 e 10, respectivamente, a taxa de
reao 25C para a reao em estudo , em
funo de A e B, respectivamente:

rA 9,33365836163.10 3.C 1A, 0013 .C B0 , 2701

rB 4,83136266663.10 3.C 1A, 0013 .C B0 , 2701
A ordem global da reao dada pela
Equao 13:

(9)
R 2 0,9982

a 0,2701

k e 9,70042972416.10
'
B

(13)

Ento, a ordem global fica:

2

n 1,0013 0,2701 1,2

Substituindo-se a Equao 10 na
Equao 11, obtm-se a pseudo-equao
cintica para o reagente B:

14:

rB k B .C A .C B

kT k 0 ( Ea

A Lei de Arrhenius dada pela Equao

(10)

R.T

(14)

Aplicando o logaritmo natural:

k B' k B .C A0

Ln(kT ) Ln(k 0 ) ( Ea ). 1
R T

(11)

rB k B' .C B
(12)

rB 9,70042972416.10 2.C A0, 2701

(15)

Dispondo de alguns valores de k A em

temperaturas T, calculados conforme mtodo
explicado anteriormente, e aplicando Equao
15, obteve-se o grfico da Figura 7:

Como:

k A' k A .C B0

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reao corresponde 3, enquanto a ordem

global corresponde aproximadamente 1,2.
Constatou-se tambm que, com a Equao de
Arrhenius possvel calcular a velocidade
especfica da reao em vrias temperaturas,
sem ter que repetir o experimento.

6. REFERNCIAS
Figura 7 - Ajuste linear da Equao de Arrhenius

y -6354,8.x 16,644

R2 1
Como:
k 0 Ln(b)
k 0 16919883,047

a Ea

LEVENSPIEL, Octave.; Engenharia das

reaes qumicas; v. 1; Edgard Blucher; So
Paulo; 1974.
MAZZUCO, Marcos M.; Introduo
Cintica Qumica. Disponvel em:
<http://paginas.unisul.br/eqm/prof/marcos>.
Acesso em 15 mar. 2006.
FORMOSINHO, Sebastio J.; Fundamentos
de cintica qumica. Fundao Calouste
Gulbenkian; Lisboa; 1983.
FRANCISCO, Joseph S.; HASE, William L.;
STEINFELD, Jeffrey I.; Chemical kinetics
and dynamics. 2 ed. New Jersey; Prentice
Hall; 1999.

a 6354,8

Ento a Equao de Arrhenius fica:

k T 16919883,047.e

-6354,8

5. CONCLUSES
Apesar do mtodo diferencial para a
anlise cintica no ser considerado o melhor
mtodo, para o experimento realizado neste
trabalho ele apresentou um bom resultado,
sendo que a margem de erro foi minimizada
utilizando-se o ajuste de curvas para descobrir
a equao e calcular a derivada pela derivada
da funo, o qual o tipo de mtodo
diferencial com maior preciso. Analisando os
resultados, verificou-se que a reao no
elementar,
visto
que
os
coeficientes
estequiomtricos no correspondem s
pseudo-ordens da reao. A molecularidade da
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