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Christophe Texier

Mcanique
quantique
Cours et exercices corrigs

Illustration de couverture : Digital Vision

Dunod, Paris, 2011


ISBN 978-2-10-056983-0

T ABLE

DES MATIRES

Avant-propos

VI

Mode demploi

IX

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Chapitre 1. Introduction

1.1 Quest-ce que la mcanique quantique ?


1.2 Brves considrations historiques
1.3 La structure des thories physiques
1.4 Aperu des postulats de la mcanique quantique
1.5 Premires consquences importantes
Annexe 1.A : Rappels de mcanique analytique

1
2
18
20
24
30

Chapitre 2. quation donde de Schrdinger

33

2.1 quation donde Premires applications


2.2 Fonction donde dans lespace des impulsions
Annexe 2.A : Transformation de Fourier
Annexe 2.B : Distributions
Exercices

33
44
50
53
57

Chapitre 3. Formalisme de Dirac Postulats (1)

61

3.1 Introduction
3.2 Prlude : espace des fonctions donde
3.3 Formalisme de Dirac
Annexe 3.A : Quelques rappels dalgbre linaire
Exercices

61
61
64
75
77

Chapitre 4. La mesure Postulats (2)

79

4.1 Motivations
4.2 Les postulats de mesure
4.3 Valeur moyenne dune observable
4.4 Ensemble complet dobservables qui commutent (ECOC)
Exercices

79
80
83
84
85

Chapitre 5. volution temporelle Postulats (3)

87

5.1 Rsolution de lquation de Schrdinger


5.2 Thorme dEhrenfest
5.3 Point de vue de Heisenberg
Annexe 5.A : Matrice de diusion (matrice S) dune lame sparatrice
Exercices

87
92
93
95
97
III

Mcanique quantique

Chapitre 6. Symtries et lois de conservation

IV

99

6.1 Symtries
6.2 Transformations en mcanique quantique
6.3 Groupes continus Gnrateur innitsimal
6.4 Potentiel priodique et thorme de Bloch
Exercices
Problme

99
101
106
109
112
113

Chapitre 7. Oscillateur harmonique

115

7.1 Loscillateur harmonique classique


7.2 Le spectre de loscillateur harmonique
Exercices
Problme

115
116
123
124

Chapitre 8. Moment cintique Spin

127

8.1 Moment cintique


8.2 Le spin
Annexe 8.A : Rotation de 2 du spin dun neutron
Exercices

127
144
159
162

Chapitre 9. Addition des moments cintiques

163

9.1 Ingalit triangulaire : valeurs de j permises


9.2 Construction des vecteurs | j1 ; j2 ; j; m 
9.3 Composition de deux spins 1/2
Exercices

164
166
167
168

Chapitre 10. Introduction la thorie des collisions

171

10.1 Ce que le chapitre discute... et ce dont il ne parle pas


10.2 Collisions en une dimension
10.3 Formulation gnrale quation de Lippmann-Schwinger
10.4 Diffusion dans la situation bidimensionnelle
10.5 Diffusion dans la situation tridimensionnelle
Annexe 10.A : Fonctions de Green
Exercices
Problmes

171
174
183
185
192
194
197
199

Chapitre 11. Particules identiques et permutations Postulats (4)

207

11.1 Postulat de symtrisation


11.2 Corrlations induites par le postulat de symtrisation
Exercices
Problme

208
212
218
219

Chapitre 12. Atome dhydrogne

223

12.1 Atome dhydrogne


12.2 Atomes et classication de Mendeleev
Exercice

223
231
236

Table des matires

Chapitre 13. Mthodes dapproximation

237

13.1 Mthode des perturbations cas stationnaire


13.2 La mthode variationnelle
13.3 La mthode JWKB et lapproximation semiclassique
Problmes

237
242
243
248

Chapitre 14. Structures fine et hyperfine du spectre de lhydrogne

255

14.1 Structure ne
14.2 Corrections radiatives
14.3 Structure hyperne du niveau 1s1/2

256
260
261

Chapitre 15. Problmes dpendants du temps

263

15.1 Mthode des perturbations


15.2 Interaction atome-rayonnement
Exercices
Problme

263
269
275
276

Chapitre 16. Particule charge dans un champ magntique

279

16.1 Introduction
16.2 Champ magntique homogne
16.3 Vortex magntique
Exercices
Problme

279
279
284
287
288

Annexe A. Formulaire

291

A.1
A.2

291
297

Complments mathmatiques
Constantes fondamentales

299

Bibliographie

343

Index

345

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Annexe B. Solutions des exercices et problmes

A VANT - PROPOS

Marie-Flore

Cet ouvrage propose un cours dintroduction la mcanique quantique. Le cur du


texte a t crit pour servir de support un cours dispens aux tudiants dcoles
dingnieurs (cole Centrale, Suplec et SupOptique), inscrits au magistre de physique fondamentale de lUniversit Paris-Sud, et qui avaient le courage dtudier des
sujets de physique fondamentale plusieurs soirs par semaine. Le cours, dont la structure a t pour lessentiel impose afin de respecter le programme suivi par les tudiants du magistre, a t rdig en ayant le souci de produire un texte compact
mais susamment complet pour pouvoir tre utilis de manire autonome (quelques
notions mathmatiques essentielles sont rappeles dans plusieurs annexes). De nombreuses rfrences sont donnes afin de fournir des pistes pour un lecteur dsireux
dapprofondir les sujets prsents : vers des ouvrages de rfrence comme les livres
dA. Messiah [33], de L. Landau et E. Lifchitz [27] ou de C. Cohen-Tannoudji,
B. Diu et F. Lalo [8]. Des rfrences plus rcentes sont les excellents ouvrages
de M. Le Bellac [30], J.-L. Basdevant et J. Dalibard [5] ou encore le monumental
livre de C. Aslangul [3, 4] ; dautres rfrences spcialises sont occasionnellement
mentionnes.
Le cours souvre sur un chapitre introductif rappelant quelques motivations historiques ayant conduit la rvolution quantique du dbut du xxe sicle. Lexpos
se poursuit avec une prsentation de lquation donde de Schrdinger, approche assez traditionnelle ayant lavantage de jeter des ponts avec les acquis de physique
classique des ondes. Les premiers postulats sont ensuite prsents : formalisme de
Dirac, postulats de mesure et dvolution temporelle. Le cadre ainsi dress, un chapitre court discute succinctement le rle des symtries et permet dintroduire des
notions qui seront trs utiles pour la suite de lexpos. Nous tudions ensuite loscillateur harmonique et le moment cintique. Le postulat de symtrisation est prsent.
La thorie quantique (non relativiste) de latome dhydrogne est expose, puis nous
discutons des mthodes dapproximation, mises en pratique pour ltude des corrections relativistes dans latome dhydrogne, et finalement les problmes dpendant du
temps (interaction atome-lumire). Ces sujets correspondent au programme du magistre dOrsay. Sil est courant de tirer de la physique atomique les illustrations dun
premier cours de physique quantique, jai galement choisi plusieurs applications
inspires par la matire condense (rsistance quantique, capacit quantique, eet
VI

Avant-propos

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Hall, eet Aharonov-Bohm, courant permanent, antiferromagntisme). Un trs court


chapitre consacr ltude de la dynamique dune particule soumise un champ
magntique (dans les deux situations extrmes dun champ uniforme ou concentr
en un point) sinscrit dans cette logique et clt louvrage. Jai galement jug opportun dinsrer un chapitre (le 10) sur la thorie des collisions : si cette dernire a
des applications videntes et bien connues pour la physique des gaz ou la physique
des particules, elle fournit aussi des outils puissants et assez intuitifs pour ltude
des phnomnes msososcopiques1 . Jai opt pour une prsentation commenant par
considrer le cas des basses dimensions (1 et 2) ; le cas tridimensionnel usuellement
discut dans les ouvrages nest que brivement abord. Outre que cette approche
prsente des simplifications dun point de vue didactique, une telle prsentation systmatique nest ma connaissance pas disponible dans les ouvrages, alors que la
question de la mcanique quantique en basse dimension est tout fait pertinente pour
de nombreux dveloppements modernes en physique atomique avec les progrs spectaculaires dans le domaine des atomes froids, ou pour la matire condense. Ce chapitre est dun niveau plus avanc que le reste du livre, cependant il prsente le cadre
dans lequel sinscrit le concept de matrice S qui sera utilis de manire intuitive dans
plusieurs exercices/problmes dans le corps de louvrage.
Jai bnfici des conseils, remarques et encouragements de nombreuses personnes
que je remercie chaleureusement : Hlne Bouchiat, Alain Comtet, Marie-Thrse
Commault, Richard Deblock, Julien Gabelli, Sophie Guron, Thierry Jolicur,
Mathieu Langer, Alexandre Malamant, Gilles Montambaux, Nicolas Pavlo, Paolo
Pedri, Hugues Pothier, Guillaume Roux, Emmanuel Trizac et Denis Ullmo. Je remercie Alain Cordier pour la confiance quil ma tmoigne en mayant propos
dassurer ce cours, Alain Abergel pour ses conseils initiaux, Sandra Bouneau pour
les vigoureuses discussions autour de la rdaction de lexercice 2.20.
Arthur Gossard (professeur lUniversit de Californie, Santa Barbara) et Mark
Topinka ont eu la trs grande gentillesse de mautoriser reproduire leur magnifique
figure de diraction obtenue dans un gaz dlectrons bidimensionnel (couverture). Je
remercie galement Julien Gabelli pour mavoir fourni limage de la capacit quantique (figure 10.11).
Jadresse de profonds remerciements Amaury Mouchet, pour ses nombreuses
suggestions et conseils, et Jean-Nol Fuchs avec qui jai eu limmense plaisir de
travailler dans lquipe de mcanique quantique dOrsay, ainsi que pour ses innombrables et toujours si pertinentes observations qui ont profondment marqu le texte ;
plusieurs exercices du livre ont t rdigs avec lui.
1. La physique msoscopique sintresse aux phnomnes quantiques (interfrences quantiques et/ou
eets de la quantification) en matire condense.
VII

Mcanique quantique

Au moment de clturer ce projet, jai une pense pour les enseignants dont les
cours lumineux mont permis dentrer dans lunivers quantique : Franoise Balibar,
Alain Laverne, Ccile Malegrange et Bernard Roulet.
Je remercie Caroline qui a stimul le processus ddition, et sans laquelle mon
manuscrit dormirait peut-tre encore dans mon bureau. Je suis reconnaissant
Dominique Decobecq pour tous ses conseils ditoriaux et Marie Leclerc pour son
ecacit.
Je ddie ce travail Marie-Flore, Michel, Barbara et Andrea.
Orsay, le 22 avril 2011

VIII

M ODE

D EMPLOI

Structure de l ouvrage

Le schma suivant montre la structure de louvrage. Les flches indiquent les relations logiques entre les chapitres. Les flches paisses dfinissent un cheminement
naturel (le programme du cours de mcanique quantique du magistre dOrsay).
1.4 & 1.5. Dualit ondecorpuscule, principe de superposition

2. Equation donde de Schrodinger


3. Formalisme de Dirac
4. Postulats de mesure
5. Postulat dvolution
6. Symtries et lois de conservation
7. Oscillateur harmonique
8. Moment cintique & Spin
9. Addition des moments cintiques
11. Postulat de symtrisation

10. Thorie des collisions

12. Atome dhydrogne


13. Mthodes dapproximation
14. Structures fine et hyperfine de latome H
15. Problmes dpendant du temps

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

16. Particule charge en champ magntique

Les deux branches qui ne sinscrivent pas dans le chemin principal correspondent
deux chapitres ajouts la version initiale des notes de cours. Le chapitre 10, qui
pourra tre saut sans nuire la comprhension globale, est dun niveau plus ardu.
Structure des chapitres

Chaque chapitre est organis selon le schma suivant :


1. Le cours, au sein duquel sont insrs de petits exercices dillustration ;
2. la fin du chapitre, sont nonces les ides importantes qui ont t introduites ;
3. Annexes ;
4. Exercices, dont le degr de dicult est prcis : F, MF, D ou TD ;
5. Problmes.
IX

I NTRODUCTION

1.1 Q U EST - CE QUE LA MCANIQUE QUANTIQUE ?

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Ses fondateurs considraient la mcanique quantique comme le cadre thorique permettant de dcrire le comportement de la matire et de la lumire aux chelles atomiques et subatomiques. Plus tard, avec la dcouverte de phnomnes quantiques
macroscopiques, cette dfinition est nanmoins apparue trop restrictive. Cependant
la dfinition du domaine quantique est dj une question trs dlicate, aussi nous en
resterons ce premier point de vue, qui permet de toucher du doigt assez aisment
la ncessit dun abandon des concepts de la physique dite classique (nous entendons par l, la mcanique newtonienne et llectromagntisme) lorsque lon sintresse aux chelles atomiques et subatomiques. Les notions qui constituent le socle
de la physique classique ont t forges partir de notre exprience immdiate, or,
si nous pouvons esprer deviner les lois fondamentales qui rgissent le mouvement
des corps matriels en analysant le mouvement dune boule de billard, ou celui des
plantes laide dun tlescope, il ny a a priori pas de raison vidente pour que
ces lois sappliquent encore dans le monde atomique et subatomique1 . Il nest donc
pas surprenant, rtrospectivement, que la description du comportement des atomes
requiert dautres concepts que ceux utiliss pour analyser la dynamique des corps
macroscopiques.
Commenons par quelques considrations historiques afin de dresser un rapide tableau de ltat de la physique la fin du xixe sicle, la veille de plusieurs grands
bouleversements. Elles nous aideront mieux saisir les paragraphes suivants qui seront consacrs une description succincte de la structure des thories physiques et de
la mcanique quantique en particulier.

1. Aujourdhui les progrs de la physique quantique nous permettent de voir les atomes laide des
microscopes force atomique ou eet tunnel (figure 2.2). Ctait loin dtre le cas la fin du xixe
sicle et les proprits du monde atomique ne pouvaient qutre dduites indirectement dobservations
aux chelles macroscopiques. La ralit des atomes tait conteste par quelques grands noms de la
physique (par exemple Ernst Mach), tenants dune approche continue oppose la description atomiste . On peut considrer que la question de lexistence des atomes fut tranche dfinitivement par
la validation exprimentale, en 1908, par Jean Perrin (1870-1942, prix Nobel 1926), de la description
du mouvement brownien propose par Einstein en 1905. Le mouvement erratique dune petite particule
dpose la surface de leau rvle les chocs incessants avec les molcules du liquide.
1

Chapitre 1

Introduction

1.2 B RVES CONSIDRATIONS HISTORIQUES


Faisons un tat des lieux en cette fin de xixe sicle. Il va de soi quune prsentation
de quelques pages ne peut tre que trs schmatique. Nous voquons ici les grandes
thories cadres que sont : la mcanique newtonienne, llectromagntisme et la thermodynamique/physique statistique.

1.2.1 La mcanique newtonienne


On peut faire remonter les premiers balbutiements de la mcanique newtonienne au
dbut du xviie sicle avec la formulation du principe dinertie par Galileo Galilei
(1564-1642). Les principes de la mcanique, dont la formulation fut rendue possible
par linvention du calcul direntiel attribue Gottfried Wilhelm Leibniz (16461716) et Isaac Newton (1642-1727), furent tablis par ce dernier (I. Newton, Philosophiae Naturalis Principia Mathematica, 1687).
La mcanique newtonienne, en sappuyant sur les notions de la cinmatique (position, vitesse, acclration,...) et celle de force, permet de prdire le mouvement des
corps solides laide dun certain nombre de lois universelles :
Le principe dinertie : les lois de la mcanique sont les mmes dans tous les rfrentiels inertiels.
Le principe daction-raction.
La relation fondamentale de la dynamique (RFD) reliant lacclration a, i.e. une
quantit cinmatique, dune particule de masse m, la force F exerce sur celle-ci,

i.e. une quantit dynamique2 : m a = F.
On doit ajouter ces trois principes une quatrime loi fondant la thorie newtour , exerce par une
nienne de la gravitation : la force dattraction, FG = GMm
r2
masse M lorigine, sur une masse en r = rur , o G  6.67 1011 m3 kg1 s2
est la constante universelle de gravitation (il semble exister une controverse entre
Newton et Robert Hooke (1635-1703) quant la paternit de la loi en 1/r2 ).
La thorie newtonienne a connu des succs clatants, principalement pour la description du mouvement des corps clestes, culminant avec la dcouverte de Neptune
par Urbain Le Verrier (1811-1877) grce lanalyse des aberrations de la trajectoire
dUranus. Communique le 31 aot 1846 devant lAcadmie des sciences de Paris,
sa prdiction de lexistence dune nouvelle plante fut confirme le 23 septembre par
une observation de Johann Galle.
2. Nous sommes tellement habitus la RFD que nous en oublions quel point celle-ci ne va pas de
soi ! Cest si vrai que des propositions antrieures reliaient la force la vitesse, ce qui est contredit par
une analyse exprimentale prcise.
2

1.2. Brves considrations historiques

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

1.2.2 Llectromagntisme
Paralllement la thorie du mouvement des corps matriels, les phnomnes de natures lectrique et magntique taient dcrits par un certain nombre de lois finalement
unifies dans ce qui est aujourdhui appel llectromagntisme.
La thorie des phnomnes lectriques sest dveloppe principalement dans la
seconde moiti du xviiie sicle. On peut citer les noms de Charles Augustin Coulomb
(1736-1806), dAlessandro Volta (1745-1827) et de Denis Poisson (1781-1840).
Les phnomnes magntiques taient dcrits depuis longtemps (les aimants furent
dcouverts par les Grecs ds lAntiquit), mais ce nest quen 1820 que la relation
entre les phnomnes magntiques et lectriques fut dmontre par une exprience
ralise par Hans Christian rsted (1777-1851) montrant que laiguille dune boussole est influence par le courant lectrique traversant un fil dispos proximit. Les
contributions importantes furent apportes par Andr Marie Ampre (1775-1836),
Jean-Baptiste Biot (1774-1862) et Michael Faraday (1791-1867). La construction du
bel difice fut paracheve par James Clerk Maxwell (1831-1879) qui donna une vision unifie de lensemble des phnomnes travers les fameuses quatre quations
qui portent aujourdhui son nom, prsentes devant la Royal Society en 1864. Il est
aujourdhui considr comme un des prcurseurs de la vision moderne de la physique, pour avoir donn une place centrale la notion de symtrie dans une thorie physique. Cest apparemment des considrations purement esthtiques (on dirait
aujourdhui de symtrie ) qui le conduisirent ajouter un dernier terme dans la
dernire des quatre quations. Ces quatre quations aux drives partielles dcrivent
 r, t) et magntique B(
 r, t) : un premier couple
la dynamique des champs lectrique E(

 = 0 et rot
 = B
E
dquations fixe des contraintes sur les champs div B
t (les deux
champs drivent des potentiels scalaire et vecteur) ; un second couple dquations
 = 0 j + 0 0 E couple les champs des sources les gnrant,
 B
divE = 10 et rot
t
densit de charge et densit de courant j. Cest Oliver Heaviside (1850-1925)
quon doit cette forme lgante des quations de Maxwell, que ce dernier avaient
prsentes sous la forme de vingt quations.
Mentionnons galement le rle dterminant de Heinrich Rudolf Hertz (1857-1894)
qui mit en vidence exprimentalement lexistence des ondes lectromagntiques,
prdites par les quations de Maxwell, et montra que la lumire est une forme de
rayonnement lectromagntique.

1.2.3 La physique statistique et la thermodynamique


La dernire des thories cadres est la physique statistique, laquelle on peut attacher
les noms de J. C. Maxwell (pour la thorie cintique des gaz), J. W. Gibbs (18391903) et Ludwig Boltzmann (1844-1906). Bas sur lide dergodicit, le postulat
fondamental de la mcanique statistique permet dtudier les systmes trs grand
3

Chapitre 1

Introduction

nombre de degrs de libert (par exemple les gaz) en introduisant les notions dentropie statistique, de temprature, de pression, etc. Contrairement la mcanique
newtonienne et llectrodynamique, elle ne vise pas dcrire la dynamique des
objets lmentaires, mais cherche au contraire dgager des lois fondamentales des
systmes trs grands nombres de degrs de libert. La relation entre la physique
statistique et les autres thories cadres est subtile puisque le choix de la dynamique
microscopique (classique ou quantique) est indpendant de lide matresse de dgager des lois statistiques.

1.2.4 Les impasses de la thorie classique


Si on rsume la situation en cette fin de xixe sicle, il y a donc dune part une thorie de la dynamique de la matire (la mcanique newtonienne), on pourrait parler
de physique corpusculaire, dautre part la thorie lectromagntique, qui est clairement de nature ondulatoire puisquelle dcrit la dynamique des champs lectrique
et magntique, branlements dun milieu le mystrieux ther ? alors mal dfini.
Comme Hertz la dmontr exprimentalement, cette thorie dcrit les phnomnes
lumineux : cest une thorie du rayonnement. Linteraction entre matire et rayonne
ment est assure dune part par lintroduction de la force de Lorentz F = q(E +v B)
dans la relation fondamentale de la dynamique, et dautre part par les termes de
sources donnant naissance aux champs, densit de charge et densit de courant j,
dans les quations de Maxwell (figure 1.1). En dpit des succs remarquables de ces
deux thories, le bel difice tait remis en question la fin du xixe sicle par un
certain nombre de problmes, loin dtre secondaires comme nous le verrons, qui ne
trouvaient pas de solution dans ce cadre.
Mentionnons une premire dicult : les quations de Newton et les quations de
Maxwell ne sont pas invariantes sous le mme groupe de transformations despacetemps : le groupe de Galile laisse les premires invariantes tandis que le groupe de
symtrie des secondes est le groupe de Poincar. Autrement dit les deux thories ne
sont pas aectes de la mme manire par les transformations spatio-temporelles,
ce qui contredit lide fondamentale de linvariance des lois de la physique lors des
changements de rfrentiels inertiels. Lincompatibilit entre groupe de symtrie des
quations de Newton et de Maxwell fut rsolue par llaboration, en 1905, dune
nouvelle mcanique (non quantique) permettant de dcrire les corps aux trs grandes
vitesses (comparables la vitesse de la lumire) : la thorie de la relativit restreinte
dEinstein qui remit en cause les conceptions sur la structure de notre espace-temps.
Le cur de la thorie de la relativit restreinte, le principe de relativit, i.e. luniversalit des lois de la physique (mcanique et lectromagntisme) dans tous les rferentiels inertiels, apparat comme une rponse aux expriences dAlbert Michelson
4

1.2. Brves considrations historiques

et Edward Morley (entre 1881 et 1885) montrant le caractre absolu de la vitesse de


la lumire.
Les problmes profonds de la physique classique portent sur les mcanismes
dinteraction matire-rayonnement. La discussion de ces questions est inextricablement lie lexploration de la structure de la matire aux chelles atomiques et subatomiques.
Mcanique newtonienne

Electromagntisme

dynamique des particules

dynamique des champs

discret
localises
trajectoire (cinmatique,...)

Force de Lorentz
F = q( E + v B)

continu
dlocaliss

Interaction

Sources
(r,t) & j(r,t)

Dynamique des milieux continus


ondes (acoustiques, sismiques,... )

Figure 1.1 La dichotomie (classique) corpuscule-onde.

a) La recherche des constituants lmentaires


Les atomes

Bien que lhypothse atomique (de oo , indivisible) remonte lAntiquit


grecque, ce nest quau tout dbut du xxe sicle que lexistence des atomes fut mise
en vidence en 1908 de manire indubitable par Jean Perrin, par son analyse du mouvement brownien et sa mesure du nombre dAvogadro (NA  6.023 1023 atomes
par mole). Les fluctuations, le mouvement erratique dun grain de pollen la surface de leau trouvant son origine dans les chocs incessants avec les molcules deau,
rvlent la nature discrte de la matire.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Les lectrons

Les expriences dionisation des gaz rarfis jourent un rle important jusqu la dmonstration, en 1897, de lexistence de llectron par Joseph John Thomson (18561940, prix Nobel 1906), qui observa la dviation de rayons cathodiques (faisceaux
dlectrons) dune lampe vide par un champ magntique. Lexprience fournit une
mesure du rapport de la charge par la masse qe /me . La mesure de la charge de llectron qe  1.6 1019 C, sera ralise en 1910 par Robert Andrews Millikan (18681953, prix Nobel 1923).
La structure de l atome

Au dbut du xxe sicle, deux modles datome sont proposs. Dune part un modle plantaire, propos par Perrin en 1901, dlectrons interagissant avec un noyau
5

Chapitre 1

Introduction

e
e

Modle globulaire
(J.J.Thomson)

Modle plantaire
(J.Perrin)

Figure 1.2 La structure de latome.


gauche : Deux modles datomes. droite : Principe des expriences de Geiger,
Marsden et Rutherford : bombardement dune feuille dor (paisseur 100 m) par des
particules mises par une source radioactive de radium.

charg positivement via linteraction coulombienne, dautre part un modle globulaire, propos par Thomson en 1903, dlectrons se mouvant sur un fond continu
charg positivement assurant la neutralit lectrique de latome (figure 1.2) [21]. La
question sera tranche par une srie dexpriences dues deux tudiants dErnest
Rutherford (1871-1937, prix Nobel 1908), Hans Geiger (1882-1945) et Ernest
Marsden (1889-1970) en 1909, et leur interprtation par Rutherford en 1911. Un
faisceau de particules (des noyaux dhlium) est envoy sur une mince ( 100 m)
feuille dor. Si la plupart des particules ne sont pas dvies, certaines sont diuses
avec de grands angles. Lobservation de rtrodiusion avait particulirement frapp
Rutherford et invalide le modle de J. J. Thomson : la rtrodiusion des particules
fortement nergtiques (v 1.8 107 m/s, i.e. Ec 7 MeV) ne peut sexpliquer
que parce quelles rencontrent une concentration extrmement forte de charges, le
noyau atomique. Rutherford va plus loin et explique les donnes exprimentales
laide de son modle thorique de diusion dune charge ponctuelle dans un champ
coulombien (la particule dans le champ du noyau dor).
Les ions et les isotopes

Francis William Aston (1877-1945, prix Nobel 1922) met au point en 1919 la technique de spectroscopie de masse consistant dvier un faisceau datomes ioniss (des
ions) par un champ magntique et les trier en fonction de leur masse (do le nom
de la technique). Il montre dune part que les masses des noyaux sont (approximativement) quantifies en multiples entiers de la masse du proton (le noyau de latome
dhydrogne), et dautre part que la masse du noyau dun mme lment chimique
peut fluctuer de quelques units. Lexistence de dirents isotopes est derrire cette
observation3 .
3. Le nombre de neutrons dans le noyau varie dun isotope lautre, par exemple dans le carbone
12 (6 protons et 6 neutrons) et le carbone 14 (6 protons et 8 neutrons). Les proprits chimiques des
6

1.2. Brves considrations historiques

La radioactivit

Une dcouverte importante, en 1896, est le phnomne de radioactivit par Henri


Becquerel (1852-1908, prix Nobel 1903). Trois types de radioactivit furent observs : lmission (un noyau dhlium), lmission (un lectron) et lmission
(un photon). Lorigine du phnomne de radioactivit est une transition entre deux
tats du noyau atomique (ou deux noyaux de natures direntes). La dcouverte de la
radioactivit tait donc annonciatrice de la dcouverte du noyau atomique et son occurrence stochastique de la nature probabiliste de la thorie quantique (cf. chapitre 2
de louvrage [3])

b) Impasse n 1 : Linstabilit classique des atomes


Le problme qui parat le plus grave est relatif la question de la stabilit de la
matire. Lexprience de Geiger-Marsden-Rutherford fournit donc une image claire
pour la structure de latome : des lectrons tournant autour dun noyau charg positivement. Or llectron acclr dans le champ lectrique du noyau devrait mettre un
rayonnement lectromagntique et voir son nergie (mcanique) diminuer. Le rayon
de lorbite de llectron devrait alors diminuer et latome seondrer sur lui-mme.
Dans le cas de latome dhydrogne, on trouve une dure de vie de 1011 s (cf. exercice 15.4) ! La physique classique prdit donc que les atomes ont une dure de vie
finie, extrmement courte, ce qui est (heureusement pour nous) contredit par lexprience.

c) Impasse n 2 : Absorption et mission de lumire


Labsorption et lmission de lumire par la matire rvlent un caractre discontinu
qui ne sexplique pas dans le cadre classique.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Spectroscopie atomique

Les expriences dabsorption ou dmission de la lumire par un gaz atomique


montrent que la lumire nest absorbe/mise qu certaines frquences discrtes4 .
Cet ensemble de frquences constitue le spectre de latome et joue le rle de sa carte
didentit .
Cette observation sera lorigine du modle de latome de Bohr : essentiellement
le modle datome plantaire auquel on ajoute une rgle de quantification.
isotopes sont identiques, puisquelles dpendent de la structure lectronique, i.e. du nombre de protons, seule la masse varie. Pour viter tout anachronisme, notons que le neutron, dont lexistence a t
conjecture par Rutherford en 1920, ne sera dcouvert quen 1932 par Chadwick.
4. Il est intressant de noter que ds 1905, Henri Poincar (1854-1912) suggrait lanalogie entre lexistence des raies spectrales atomiques et les harmoniques de certaines quations direntielles apparaissant dans dautres domaines de la physique (acoustique, thorie de llasticit, lectromagntisme) [12].
7

Chapitre 1

Introduction

Eet photolectrique

Dcouvert par Heinrich Rudolf Hertz (1857-1894) en 1887, leet photolectrique


est lmission dlectrons par un mtal soumis un rayonnement ultraviolet.
Dcrivons lexprience : un morceau de mtal est plac dans le vide et clair
par un rayonnement ultraviolet monochromatique de pulsation . Une dirence de
potentiel V est applique entre le mtal et une cathode. Le courant I dlectrons arrachs de lanode est mesur en fonction de la tension V (figure 1.3). Lorsque la tension
est infrieure la contre-tension V0 les lectrons sont repousss par la cathode et le
courant lectrique ne passe pas. V0 fournit donc une mesure de lnergie cintique
 
maximale des lectrons arrachs : max Ecel. = V0 .
V
e
I

mtal

UV : intensit 2

UV

vide

V0

UV : intensit 1
V0

Figure 1.3 Effet photolectrique.


gauche : mission dlectrons par un mtal soumis un rayonnement ultraviolet monochromatique de pulsation . Au milieu : courant dlectrons arrachs en fonction de la
tension. droite : contre-tension en fonction de la pulsation.

En augmentant lintensit lumineuse du rayonnement monochromatique on augmente lnergie dpose dans le mtal. On pourrait penser quon augmente ainsi
lnergie cintique des lectrons arrachs, cependant il nen est rien comme lillustre
la figure, puisque la contre-tension V0 est indpendante de lintensit lumineuse. Seul
le flux dlectrons arrachs varie.
La contre-tension est trace en fonction de la frquence du rayonnement (figure 1.3). On observe lexistence dune frquence de seuil s en-de de laquelle
la lumire nest pas absorbe. Au-del de cette frquence, la relation entre contretension (i.e. nergie cintique maximale des lectrons) et frquence est linaire
Ecel. =  ( s )

(1.1)

o  est une constante universelle (alors que s dpend du mtal,  en est indpendante). Lexistence du seuil, incomprhensible classiquement, suggre Albert
Einstein (1879-1955, prix Nobel 1921) en 1905 que lnergie du rayonnement monochromatique ne peut tre absorbe que par quanta Equantum =  . Lquation (1.1) sinterprte comme un bilan dnergie : lnergie dpose par le rayonnement monochromatique (un multiple entier de paquets Equantum =  ) se distribue
8

1.2. Brves considrations historiques

pour partie en nergie cintique de llectron, et pour partie en nergie potentielle ncessaire pour larracher au mtal, au minimum  s , expliquant le seuil.
quilibre thermique lumire/matire

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Dans une toile, les photons mis lors de la nuclo-synthse diusent depuis le cur
vers les couches externes. Les multiples processus dmission/absorption conduisent
lexistence dun quilibre thermique entre matire et lumire. En supposant le systme isol et lquilibre ( corps noir ), ce qui suppose que les pertes dnergie sont
faibles relativement, la thermodynamique prdit que la distribution des frquences
du rayonnement est une loi universelle, uniquement fonction de la temprature T
(remarquons que la temprature correspondant au rayonnement mis par ltoile est
celle des couches externes, quelques milliers de K, et non du cur beaucoup plus
chaud, quelques millions de K).
Notons u(, T )d la densit (volumique) dnergie des frquences de lintervalle
[, + d]. La physique classique prdit une densit prsentant le comportement
uRJ (, T ) T 2 (la loi de Rayleigh-Jeans, obtenue par Lord Rayleigh en 1900
puis corrige en 1905 par James Jeans, est dduite du thorme dquipartition de
lnergie de la physique statistique). Elle conduit une densit dnergie infinie aprs
intgration sur les frquences : Ehrenfestvoquera en 1911 une catastrophe ultra
violette pour dsigner cette divergence 0 d uRJ (, T ) = . Dautre part, Whilhelm Wien (1864-1928, prix Nobel 1911) avait obtenu en 1894 la loi portant son nom
uWien (, T ) = 3 f (/T ) ; pour rendre compte des expriences, il propose en 1896 une
forme exponentielle dcroissante, f (x )  A eBx o A et B sont des constantes
universelles.
En 1900, Max Planck (1858-1947, prix Nobel 1918) dmontre la loi ponyme,
interpolant entre les lois de Rayleigh-Jeans et de Wien et en bon accord avec lexprience :
uPlanck (, T ) =

2
1
,

2
3
exp(/kB T ) 1
c

(1.2)

o kB est une autre constante universelle appele la constante de Boltzmann (cf. cours
de physique statistique). Il identifie lexistence dune nouvelle constante fondamentale, . Dans sa dmonstration, afin de reprendre une mthode combinatoire due
Boltzmann, Planck supposait lnergie quantifie. Alors quil ne voyait quun artifice
technique dans cette ide, celle-ci jouera un rle central dans les travaux ultrieurs
dEinstein [16].

Chapitre 1

Introduction

1.2.5 Une nouvelle constante fondamentale :


la constante de Planck 
Il est remarquable de constater que ltude de deux problmes premire vue aussi
dirents que la thermodynamique du rayonnement dans une toile et lirradiation
dun morceau de mtal font apparatre la mme constante universelle . Analysons
sa dimension : lexpression (1.2) montre que  est une nergie, autrement dit 
permet de convertir une pulsation en nergie
[] = [Energie] [Temps]

(1.3)

= [Longueur] [Impulsion]

(1.4)

= [Moment cintique].

(1.5)

Cest aussi la dimension dune action, une grandeur physique introduite dans le cadre
de la formulation lagrangienne de la mcanique classique (cf. annexe 1.A), ce qui
explique pourquoi la constante de Planck est dnomme le quantum daction. Sa
valeur,
 = 1.054 571 68(18) 1034 J.s
(1.6)
extrmement petite compare aux chelles physiques caractrisant le monde qui nous
entoure ( 1 kg, 1 m, 1 s action 1 J.s), suggre que les phnomnes quantiques nmergent qu de trs petites chelles (dans les deux exemples, les processus
microscopiques dinteraction entre matire et rayonnement sont en jeu).
Exercice 1.1 (F)

a) Donner lexpression de laction de la terre pendant une rvolution autour du soleil,


lorbite tant suppose circulaire. Calculer S en unit de .
G  6.67 1011 kg1 m3 s1 , M  2 1030 kg, M  6 1024 kg et Rts = 1 u.a 
150 106 km.
b) Calculer laction dun lectron dcrivant une orbite circulaire autour dun proton
(un atome dhydrogne) pendant une priode. On rappelle que le potentiel cou2
q2
lombien est V(r) = 4e0 r er . On considrera une orbite circulaire de rayon
a0 =

2
me2

= 0.53 .

1.2.6 La physique quantique en quelques dates


Il fallait de toute vidence en arriver fonder une nouvelle mcanique o les
ides quantiques viendraient se placer la base mme de la doctrine et non pas se
surajouter aprs coup comme dans lancienne thorie des quanta. Chose curieuse !
la ralisation de ce programme eut lieu presque simultanment par deux voies trs
10

1.2. Brves considrations historiques

direntes (...). Ainsi se constiturent la mcanique ondulatoire dune part, la mcanique quantique dautre part, doctrines dont laspect et le formalisme paraissaient
dabord tout fait opposs.
La physique nouvelle et les quanta, Louis de Broglie.

La mcanique quantique est ne entre 1925 et 1927 de la synthse, dans laquelle Bohr joua un rle important, de la mcanique des matrices (Born, Heisenberg,
Jordan), de la mcanique ondulatoire (Schrdinger) et de la thorie des transformations (Dirac, Jordan, von Neumann) [7, 21]. Cest laboutissement dun quart
de sicle deorts de la part de nombreux scientifiques parmi lesquels (par ordre
chronologique de naissance) : Max Planck, David Hilbert, Arnold Sommerfeld, Albert Einstein, Paul Ehrenfest, Max Born, Niels Bohr, Erwin Schrdinger, Louis
de Broglie, Wolfgang Pauli, Werner Heisenberg, Enrico Fermi, Pascual Jordan, Paul
Dirac, Eugne Wigner, John von Neumann. Pour avoir une ide de la gense de la
thorie quantique, mentionnons un certain nombre dtapes importantes, regroupes
en deux groupes (avec un certain arbitraire).

a) Fondation : de la physique des quanta la mcanique


quantique
1897 : Llectron est dcouvert par Thomson qui obtient une valeur du rapport
qe /me .
1900 : Loi et constante de Planck. Max Planck labore une thorie du corps noir. Il
introduit le quantum daction (la constante de Planck h = 2).
1905 : Quantification de lnergie du rayonnement. Einstein propose une thorie
de leet photolectrique (dcouvert par Hertz en 1897). Il formule lhypothse de la
quantification de lnergie de la lumire.
Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

1907 : Einstein dveloppe sa thorie de la chaleur spcifique des solides.


1909 : Einstein introduit lide dune dualit des points de vue corpusculaire et
ondulatoire pour le rayonnement.
1910 : Millikan mesure la charge de llectron (le quantum de charge).
1911 : Rutherford analyse la diusion de particules diuses par une feuille dor,
ce qui tranche en faveur dun modle datome plantaire.
1913 : Atome de Bohr. Niels Bohr (1887-1962, prix Nobel 1922) fonde un premier
modle quantique de latome. Sans abandonner les concepts classiques, il introduit
une rgle de quantification nautorisant que les orbites dont laction est un multiple
entier de h = 2 (cf. 13.3.1). La thorie permet de comprendre la stabilit des
11

Chapitre 1

Introduction

atomes et lexistence des raies spectrales, qui correspondent aux transitions entre trajectoires quantifies.
1915 : Rgle de quantification de Bohr-Sommerfeld. Arnold Sommerfeld (18681951), W. Wilson et J. Ishiwara, gnralisent la condition de quantification des trajectoires circulaires de Bohr. Lapproche est susamment puissante pour permettre
Sommerfeld dexpliquer en 1916 la structure fine de lhydrogne (cf. chapitre 14).
1917 : mission spontane. En tudiant lquilibre thermodynamique entre matire et rayonnement, Einstein propose une description des changes dnergie entre
matire et lumire. Il introduit les notions dmission spontane et stimule (cf. chapitre 15).
1920 : Principe de correspondance. Bohr formule un principe de correspondance
assurant la transition quantique classique. (citons [21] : lide que la thorie quantique tend vers la thorie classique dans la limite  0 a t exprime ds 1906 par
Planck ; elle tait dj sous-jacente la fondation de son modle datome par Bohr
en 1913).
1921 : Pour expliquer leet Zeeman anormal , Alfred Land (1888-1976) introduit des nombres quantiques demi-entiers (cf. 8.2.1).
1922 : Otto Stern (prix Nobel 1943) et Walter Gerlach ralisent leur clbre exprience montrant le ddoublement dun faisceau datomes dargent lors de son passage
dans une rgion o rgne un gradient de champ magntique (cf. chapitre 8).
1923 : Diusion Compton. Arthur Holly Compton (1892-1962) ralise des expriences de diusion de rayons X par des lectrons. La diminution de la frquence
de la lumire diuse, par rapport au rayonnement incident, est interprte comme
un transfert dnergie entre deux particules lors dune collision lastique. Alors
quEinstein avait introduit la notion de quantum dnergie du rayonnement (ce quon
appellera plus tard un photon), lexprience suggre quon peut attribuer une impulsion au grain de lumire (notons toutefois que llectromagntisme associe dj
une impulsion au champ, le vecteur de Poynting).
1924 : Nature ondulatoire des particules matrielles. Louis de Broglie (1892-1987,
prix Nobel 1929), en reliant limpulsion dune particule une longueur donde,
tend5 aux particules de matire la dualit onde-corpuscule introduite par Einstein
en 1909 pour la lumire.
Statistique de Bose-Einstein. Satyendra Nath Bose (1894-1974), un physicien indien inconnu, obtient une nouvelle dmonstration de la loi de Planck. Il envoie son
5. Cela serait travestir sa pense de ne pas mentionner que de Broglie avait un point de vue sur la dualit
onde-corpuscule qui dire de celui expos ici, comme il lexplique dans son livre [12].
12

1.2. Brves considrations historiques

travail (rejet par une revue) Einstein qui recommande son article pour publication.
Dans un second temps, Einstein adapte lide ltude de la thermodynamique des
gaz atomiques et prdit le phnomne de condensation de Bose-Einstein. Lide ne
trouvera une application quen 1938, lorsque Fritz London cherchera analyser le
phnomne de superfluidit de lhlium6 .
1925 : Principe de Pauli. Wolgang Pauli (1900-1958, prix Nobel 1945) formule son
principe dexclusion (chapitre 11). Pour mesurer son importance, notons que le
principe dexclusion de Pauli est lorigine de la diversit des proprits chimiques
des atomes.
Mcanique des matrices. Werner Heisenberg (1901-1976, prix Nobel 1932) Max
Born (1882-1970, prix Nobel 1954) et Pascual Jordan (1902-1980) laborent la mcanique des matrices.
Le spin de llectron. George E. Uhlenbeck (1900-1988) et Samuel A. Goudsmit
(1902-1978), lves de Paul Ehrenfest Leiden, proposent dattribuer llectron un
moment cintique intrinsque (le spin), dont la thorie est btie par Pauli. Cette thorie permet danalyser lexprience de Stern et Gerlach (1922).
1926 : Lquation de Schrdinger. Erwin Schrdinger (1887-1961, prix Nobel
1933), guid par les ides de L. de Broglie, introduit son quation donde (cf. chapitre 2).
Dans le cadre de ltude du problme de la collision, mene laide de lquation de
Schrdinger, Max Born propose linterprtation probabiliste de la fonction donde.
Statistique de Fermi-Dirac. Dveloppe indpendamment par Enrico Fermi (19011954, prix Nobel 1938) et Paul A. M. Dirac (1902-1984, prix Nobel 1933) (cf. chapitre 11).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

1927 : Largument des complmentarits de Bohr assure la cohrence de ldifice : la naissance de linterprtation de Copenhague (la prsentation axiomatique que
nous donnons ici).
Ingalits de Heisenberg. Heisenberg formule un principe dindtermination
(cf. chapitre 2).
Quantification du champ lectromagntique par Dirac.
Les proprits ondulatoires de la matire sont observes dans les expriences de diffusion dlectrons par un cristal par C. J. Davisson (prix Nobel 1937) et L. H. Germer.
6. La superfluidit de lhlium met en jeu un liquide de bosons fortement corrls. La condensation
de Bose-Einstein ne sera observe dans des gaz atomiques dilus que dans les annes 1990, grce
aux progrs raliss dans les techniques de refroidissement atomiques. On pourra aller voir la page
http://www.colorado.edu/physics/2000/bec/.
13

Chapitre 1

Introduction

Alors que Compton avait montr quon peut attribuer une impulsion au photon,
Davisson et Germer confirment lide de L. de Broglie dassocier une longueur
donde llectron7 .
1928 : quation de Dirac. Dirac propose une thorie quantique relativiste de llectron. Pour cela il construit une quation donde pour des fermions qui reproduit le
spectre dnergie relativiste (E 2 = p 2 c2 + m2 c4 pour la particule libre).

b) Dveloppements
1928 : Thorme de Bloch. ( 6.4 page 109) Flix Bloch dveloppe une thorie
quantique du transport lectronique dans un cristal parfait (un potentiel priodique).
George Antonovich Gamow (1904-1968), Gurney et Condon modlisent la radioactivit comme leet tunnel dune particule traversant la barrire du potentiel la
liant au noyau.
Eet Raman : diusion inlastique dun photon dposant de lnergie dans la matire. Donnera naissance une technique puissante de spectroscopie et vaudra le prix
Nobel en 1930 Chandrasekhara Venkata Raman (1888-1970).
1929 : Rudolf Peierls (1907-1995), sur une proposition de Heisenberg, se penche
sur la question de leet Hall anormal de certains mtaux. Il comprend le changement
de signe de la rsistance Hall (problme 16.1) dans le cadre de la thorie de Bloch
comme une manifestation de la masse eective ngative.
1931 : Anti-particules. En cherchant rsoudre le problme pos par les solutions
dnergies ngatives dans sa thorie relativiste de llectron, Dirac propose le concept
de lacune dans une mer dtats occups, quil interprte comme un anti-lectron
(un positron) : gnial retournement consistant transformer une dicult mathmatique en invention du concept danti-particule (notons quil avait ds 1930 incorrectement propos didentifier la lacune avec le proton).
Un mois aprs Dirac, Heisenberg propose la notion de trou (anti-lectron de
conduction) pour expliquer les conclusions de Peierls de 1929 sur leet Hall anormal . Cest lanalogue, pour la matire condense, de la thorie de Dirac8 .
7. Cette exprience fondamentale, dont on trouvera une analyse dtaille p. 210 de louvrage [32],
rsulte dun accident de laboratoire ! Une bonbonne de gaz avait explos proximit de lchantillon,
clivant la surface du Nickel (i.e. ralisant une surface rgulire lchelle atomique) et rendant possible
lobservation de la diraction de Bragg. Un exemple parmi dautres mditer, lheure du pilotage
dune recherche de plus en plus finalise par des financements de projets de court et moyen terme.
8. L. Hoddeson & G. Baym, The development of the quantum-mechanical electron theory of metals :
19281933, Rev. Mod. Phys. 59, 287327 (1987).
14

1.2. Brves considrations historiques

1932 : Le positron est mis en vidence exprimentalement par C. D. Anderson


(prix Nobel 1936) en 1932, puis par P. M. S. Blackett (prix Nobel 1948) et G. P. S.
Occhialini en 1933.
Dcouverte du neutron par James Chadwick (1891-1974, prix Nobel 1935).
1933 : Ernst August Friedrich Ruska (1906-1988) ralise le premier microscope
lectronique en transmission (TEM), utilisant des lectrons au lieu de photons. Cette
invention lui vaudra le prix Nobel cinquante ans plus tard (en 1986).
1934 : La premire thorie de la radioactivit (i.e. de linteraction faible) est propose par Fermi.
1935 : Le paradoxe EPR (Albert Einstein, Boris Podolsky & Nathan Rosen) : critique de la non localit et de la non sparabilit quantiques.
1938 : Observation du phnomne de superfluidit par Piotr Leonidovich Kapitza
(1894-1984, prix Nobel 1978)9 .
Isidor Isaac Rabi (1898-1988, prix Nobel 1944) et ses collaborateurs proposent une
nouvelle mthode pour mesurer avec une grande prcision le moment magntique
des atomes ou molcules : la rsonance magntique.
1941 : Thorie de la superfluidit par Lev Davidovich Landau (1908-1968, prix
Nobel 1962).
1945 : Flix Bloch et Edwards Mills Purcell (prix Nobel 1952) dcouvrent le phnomne de rsonance magntique nuclaire.
1946 : Invention du transistor par John Bardeen, Walter Houser Brattain et William
Bradford Shockley (prix Nobel 1956).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

1947 : Mesure du dplacement de Lamb par Willis Eugene Lamb (1913-2008, prix
Nobel 1955). Il sagit dun dcalage en nergie dans les spectres atomiques non prdit
par la thorie quantique relativiste de Dirac, expliqu dans le cadre de llectrodynamique quantique (cf. 14.2).
1948 : Mesure du moment magntique anormal de llectron (autre cart la thorie de Dirac) par Polykarp Kusch (1911-1993, prix Nobel 1955) ; cf. 8.2.3.
1949 : lectrodynamique quantique dveloppe par Richard Phillips Feynman,
Julian Schwinger et Shin-Ichiro Tomonaga (prix Nobel 1965). Fournit des prdictions quantitatives pour le dplacement de Lamb et le moment magntique anormal
dont lorigine est dans le couplage aux fluctuations quantiques du champ lectromagntique dans le vide.
9. Lhistoire de la dcouverte de la superfluidit a bnfici des contributions importantes dautres
scientifiques : cf. S. Balibar, Qui a dcouvert la superfluidit ? , Bulletin de la Socit franaise
de physique 128, 14 (2001).
15

Chapitre 1

Introduction

1950 : Mise au point, par Alfred Kastler (1902-1984, prix Nobel 1966) et Jean
Brossel (1918-2003), de la technique du pompage optique qui permettra ltude des
gaz atomiques trs froids.
1956 : Mesure des corrlations quantiques de la lumire ( bunching des photons
d leur nature bosonique) par Robert Hanbury Brown et Richard Q. Twiss.
Violation de la parit suggre par Tsung-Dao Lee et Chen Ning Yang (prix Nobel
1957).
1957 : Observation de la violation de la parit (cf. chapitre 6)10 .
Thorie de la supraconductivit par John Bardeen, Leon Neil Cooper et John Robert
Schrieer (prix Nobel 1972).
1958 : Dbut de la thorie de la localisation. Alors que les tats stationnaires
dans un cristal parfait sont dlocaliss dans tout lespace (thorme de Bloch, 6.4),
comme des ondes planes, Philip W. Anderson (prix Nobel 1977) montre que la prsence de dsordre statique (impurets ou dfauts structurels) est susceptible de localiser londe lectronique et dempcher la conduction lectrique.
1959 : Eet Aharonov-Bohm. Yakir Aharonov et David Bohm (1917-1992)
montrent quune particule tournant autour dun flux magntique dans une rgion o
le champ magntique est nul est sensible au flux via la phase de la fonction donde
(cf. chapitre 16).
Annes 1960 : Unification lectro-faible. Linteraction lectromagntique et linteraction faible (responsable de la radioactivit ) sont unifies dans la thorie lectrofaible, par Sheldon L. Glashow, Abdus Salam et Steven Weinberg (prix Nobel 1979).
Lide de brisure spontane de symtrie est au cur du modle et propose une origine
pour la masse des particules (mcanisme de Higgs-Anderson).
Rseau dAbrikosov. Alexei Alexeievich Abrikosov (prix Nobel 2003) dcouvre
lexistence dune nouvelle phase dans certains supraconducteurs (dits de type II) :
organisation dun rseau hexagonal de vortex magntiques.
1962 : Invention du laser par Charles Hard Townes (prix Nobel 1964 avec
N. G. Basov et A. M. Prokhorov).
Brian David Josephson (prix Nobel 1973) dcouvre leet ponyme : un courant
lectrique est induit par une dirence de phase entre deux supraconducteurs spars
par une jonction tunnel.

10. C. S. Wu, et al., Experimental Test of Parity Conservation in Beta Decay , Phys. Rev. 105, 1413
(1957).
16

1.2. Brves considrations historiques

1964 : Violation de la symtrie de renversement du temps observe par Val Logsdon


Fitch et James Watson Cronin (prix Nobel 1980).
1965 : John Stewart Bell (1928-1990) dcouvre les ingalits portant aujourdhui
son nom.
1979 : E. Abrahams, P. W. Anderson, D. C. Licciardello et T. V. Ramakrishnan
(dits la bande des quatre , que le sinophile ne devra pas confondre avec la sinistre
bande ponyme) montrent limportance de la dimensionalit dans le phnomne de
localisation dAnderson en dveloppant une thorie dchelle . Ils prdisent lexistence dune transition de localisation en dimension 3 mais la localisation complte
des tats pour les dimensions 1 et 2.
1980 : Eet Hall quantique entier. Klaus von Klitzing (prix Nobel 1985) observe la quantification de la conductivit Hall dun gaz dlectrons bidimensionnel :
2
xy = n eh avec n N . Cette quantification est si prcise quelle est maintenant utilise pour dfinir ltalon de rsistance en mtrologie (cf. chapitre 16).
1981 : Thorie de la mesure de Wojcieh H. Zurek.
1982 : Observation de la violation des ingalits de Bell linstitut doptique
dOrsay11 .
Eet Aharonov-Bohm observ par une quipe japonaise12 dans une exprience de
diusion dlectrons par un petit aimant torodal.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

1983 : Eet Hall quantique fractionnaire. Daniel C. Tsui et Horst L. Strmer (prix
Nobel 1998 avec Robert B. Laughlin) observent la quantification de la conductivit
2
de Hall dun gaz dlectrons bidimensionnel pour une valeur fractionnaire xy = qp eh
avec p, q N (la fraction p/q = 1/3 dans cette premire observation). Une explication propose par Laughlin conduit lide fascinante que la physique de basse
nergie (T qq10 mK) dun gaz dlectrons fortement corrls, en interaction coulombienne et soumis un fort champ magntique (qq T), met en jeu des excitations
lmentaires de charges fractionnaires.
1984 : Observation des bosons W et Z mdiateurs de linteraction lectro-faible par
Carlo Rubia et Simon van der Meer (prix Nobel 1984) : test de la thorie GSW des
interactions lectro-faibles.
1985 : Invention du microscope eet tunnel (STM) par Gerd Binnig et Heinrich
Rohrer (prix Nobel 1986).
11. A. Aspect, P. Grangier & G. Roger, Experimental realization of Einstein-Podolsky-Rosen-Bohm
Gedankenexperiment : a new violation of Bells inequalities, Phys. Rev. Lett. 49, 91 (1982).
12. A. Tonomura et al., Observation of Aharonov-Bohm eect by electron holography ,
Phys. Rev. Lett. 48, 1443 (1982).
17

Chapitre 1

Introduction

Dcouverte des supraconducteurs hautes tempratures critiques par J. Georg


Berdnoz et K. Alexander Mller (prix Nobel 1987).
1995 : Observation dun condensat de Bose-Einstein dans un gaz datomes alcalins
trs froid (qq K)13 .
1996 : Observation dynamique de la dcohrence pendant la mesure sur un tat
du type chat de Schrdinger pour le champ lectromagntique dans une cavit
supraconductrice14 .
1997 : Observation de la charge fractionnaire des porteurs de charge dans leet
Hall quantique fractionnaire en tudiant les fluctuations du courant15 .
1999 : Mesure non destructrice dun tat du champ lectromagntique photon
unique16 .
On peut vritablement parler de rvolution quantique puisque les fondateurs de
la mcanique quantique ont t progressivement amens remplacer le cadre conceptuel et abandonner les notions servant de socle la mcanique classique comme ce
bref historique le montre. Cest une des dicults principales de lenseignement de
la mcanique quantique : il faut laisser de ct un certain nombre de notions devenues
intuitives lusage.

1.3 L A STRUCTURE DES THORIES PHYSIQUES


De quelle remise plat des concepts parle-t-on ? Pour apprcier cela il est bon de
revenir sur la structure des grandes thories physiques. Nous considrons les thories
cadres voques plus haut, que nous pourrions appeler les mtathories , dans
lesquelles simbriquent des thories plus spcifiques, au sein desquelles on construit
des modles.
13. Qui vaudra le prix Nobel de physique Eric A. Cornell, Wolfgang Ketterle et Carl E. Wieman en
2001.
14. M. Brune, E. Hagley, J. Dreyer, X. Matre, A. Maali, C. Wunderlich, J.-M. Raimond & S. Haroche,
Observing the progressive decoherence of the Meter in a quantum measurement, Phys. Rev. Lett.
77, 4887 (1996).
15. Une charge q = qe /3 est mise en vidence au CEA Saclay : L. Saminadayar, D. C. Glattli, Y. Jin
& B. Etienne, Observation of the e/3 fractionally charged Laughlin quasiparticle , Phys. Rev. Lett.
79, 2526 (1997) ; puis, au Weizmann Institute, une charge q = qe /5 : M. Reznikov, R. de Picciotto, T.
G. Griths, M. Heiblum & V. Umansky, Observation of quasiparticles with one-fifth of an electrons
charge , Nature 399, 238 (1999).
16. G. Nogues, A. Rauschenbeutel, S. Osnaghi, M. Brune, J.-M. Raimond & S. Haroche, Seeing a
single photon without destroying it , Nature 400, 239 (1999).
18

1.3. La structure des thories physiques

Metatheorie

EXEMPLE: Mcanique newtonienne


Cadre conceptuel
(notions de base, outils)

* Calcul diffrentiel
* Cinmatique (position, vitesse, acclration,...)
* Etat dune particule ponctuelle: ( r, p )

Postulats
(relations entre les notions)

* Principe dinertie
* Actionraction
* Relation fondamentale de la dynamique

Thories plus spcifiques

* Thorie de la gravitation newtonienne

Modles

* Modle plantaire
* etc

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Toute thorie est base sur un certain nombre de postulats (axiomes) qui doivent
obir quelques rgles transcendantes, telles que la causalit, la conservation de
lnergie-impulsion dun systme isol. Dautres choix axiomatiques conduiraient
des conclusions direntes. Cest donc la confrontation lexprience qui permet
de valider la pertinence du choix des axiomes. La justesse dune thorie physique
est donc moins dans sa construction que dans la validit de son application. Par
exemple, reconsidrons la proposition aristotlicienne de dcrire la dynamique des

corps en mouvement en postulant la proportionnalit entre vitesse et force : v = F.
On sait que cette relation est dmentie par lexprience de la chute des corps (elle a
aussi la dsagrable proprit de ne pas respecter le principe de relativit). Cela ne la
rend pas pour autant absurde et il est possible de trouver des situations dcrites par
cette relation : le cas dune particule en milieu fortement visqueux.
Notons enfin que le statut dune thorie peut varier comme le montre lexemple de
la thorie de la gravitation. Alors que dans le cadre newtonien la thorie de la gravitation apparat comme une thorie spcifique dcrivant linteraction entre masses, la
thorie de la relativit gnrale einsteinienne intgre la gravitation au cadre gnral.
La polymorphie des thories physiques

Il est intressant de noter quune mme thorie peut apparatre sous plusieurs formes,
bases sur des concepts et des postulats dirents. Les variantes de la thorie sont toutefois strictement quivalentes. Un exemple est fourni par la mcanique classique, qui
peut tre formule dans le cadre newtonien bas sur les postulats rappels ci-dessus.
Elle peut galement tre formule dans le cadre lagrangien ou encore hamiltonien ;
le postulat permettant de dduire les quations du mouvement est alors le principe
de moindre action de Pierre Louis Moreau de Maupertuis (1698-1759). Lexistence
19

Chapitre 1

Introduction

de plusieurs formulations quivalentes et complmentaires est une des richesses de la


physique thorique. Elles fournissent dirents angles pour attaquer les problmes.
Les limites des thories Le rle des constantes fondamentales

Comme nous lavons dj illustr, le cadre dlimite une zone hors de laquelle lapplication de la thorie na pas de sens. Par exemple, personne ne remet en cause les
succs de la thorie newtonienne qui est une excellente approximation, dans le domaine classique, de thories plus gnrales. Elle nous apparat aujourdhui cerne
de plusieurs cts. En allant vers les hautes nergies, on doit lui substituer la thorie de la relativit restreinte einsteinienne (1905). Du ct des champs de gravitation
intenses, on doit lui substituer la thorie de la relativit gnrale (gravitation einsteinienne, 1916). Enfin, du ct des chelles microscopiques elle cde bien sr la place
la mcanique quantique (1927).
Dans la tentative de dfinition dun domaine dapplication des thories, les
constantes fondamentales jouent un rle trs important. Rappelons que les constantes
fondamentales associes aux quatre thories fondamentales sont : la vitesse de la
lumire c (relativit restreinte et lectromagntisme), la constante de gravitation universelle G, la constante de Boltzmann kB (quantum dentropie) pour la physique
statistique et enfin la constante de Planck (quantum daction)  pour la mcanique
quantique.
Les constantes fondamentales permettent de dfinir des chelles de longueur,
dnergie, etc, qui dfinissent les frontires entre les thories. Par exemple, la vitesse de la lumire c permet de discriminer le domaine non relativiste (faible nergie
cintique Ec  mc2 ) et le domaine relativiste (Ec  mc2 ). La dfinition du domaine
quantique nest malheureusement pas aussi simple (cf. par exemple la discussion clturant la section 4.2, page 82), mais puisque la constante fondamentale a la dimension
dune action on peut proposer le critre suivant (cf. exercice 1.1) :
Action   : classique

(1.7)

Action  : quantique.

(1.8)

1.4 A PERU DES POSTULATS DE LA MCANIQUE


QUANTIQUE
Cette section donne un aperu de la structure de la mcanique quantique : les postulats
sont rapidement noncs, regroups en concepts et postulats . La pdagogie est
ici sacrifie afin de donner une vue densemble. Les postulats seront introduits plus
en douceur dans les chapitres 3, 4, 5 et 11.
20

1.4. Aperu des postulats de la mcanique quantique

1.4.1 Les concepts


Dans la mcanique newtonienne, ltat dune particule ponctuelle est dfini un instant t par la donne de sa position r(t) et de son impulsion p(t), ce qui dtermine son
volution ultrieure, i.e. sa trajectoire. En revanche, la notion de trajectoire disparat
dans le cadre quantique et les notions de position et dimpulsion, qui ne peuvent plus
tre dtermines simultanment, prennent un statut assez dirent comme nous le
verrons. Comment dcrire alors ltat dune particule quantique (un quanton, pour
employer une terminologie chre aux auteurs de [32]) telle quun lectron ?
Ltat dune particule est dcrit par une fonction donde (r, t) (chapitre 2), une
fonction complexe. De manire plus abstraite, ltat est spcifi par la donne dun
vecteur dtat , not | , lment dun espace de Hilbert H . Lespace des tats H
est un espace vectoriel, en gnral de dimension infinie, construit sur le corps des
complexes C et muni du produit hermitien (produit scalaire), not  | , satisfaisant
la proprit :  |  =  |  . Il sexprime en terme des fonctions donde correspondantes comme :

def
dr (r) (r)
(1.9)
| =

Interprtation probabiliste. La fonction donde reprsente une amplitude de densit de probabilit. |(r, t)|2 dr mesure la probabilit de trouver la particule linstant t dans le volume dr autour de r. Une consquence immdiate est la contrainte de
normalisation

(1.10)
dr |(r, t)|2 = 1

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

qui exprime que la probabilit dtre quelque part vaut 1 .


Les quantits physiques, les observables, sont reprsentes par des oprateurs
linaires17 (chapitre 3) agissant dans lespace des tats H (i.e. sur les fonctions
donde). Par exemple, loprateur de position agit comme la multiplication de la
fonction donde par r, tandis que loprateur dimpulsion agit comme laction du
 (une justification sera propose au dbut
gradient sur la fonction donde : p i
du chapitre 3).
17. Cette rgle parat premire vue trs abstraite. Cependant on peut essayer den donner une justification heuristique en se souvenant que les expriences mettent en vidence une quantification des
grandeurs physiques : par exemple lexistence des raies spectrales dabsorption/mission dun gaz atomique sinterprte comme une quantification de lnergie, ou lexprience de Stern et Gerlach dmontre
la quantification du moment cintique intrinsque des atomes dargent ( de la section 8.2.3). Or un oprateur linaire est prcisment caractris par un spectre de valeurs (ses valeurs propres).
21

Chapitre 1

Introduction

1.4.2 Les postulats


Le postulat de symtrisation. Le premier des postulats, qui sera le dernier discut
dans le cours (chapitre 11), concerne les proprits de permutabilit de la fonction
donde N particules identiques. Des particules identiques sont indiscernables. La
fonction donde (r1 , , rN ) doit donc tre symtrise.
Si les particules sont des bosons (photons, msons, etc.), la fonction donde doit tre
symtrique sous laction de la permutation de deux particules :
bosons ( , ri , , r j , ) = + bosons ( , r j , , ri , ).

(1.11)

Si les particules sont des fermions (lectrons, protons, neutrons,...), la fonction donde
est antisymtrique :
fermions ( , ri , , r j , ) = fermions ( , r j , , ri , ).

(1.12)

La nature bosonique ou fermionique est dtermine par le moment cintique intrinsque de la particule (son spin).
Les deux autres postulats expriment quil y a deux types dvolution :
Une volution stochastique et irrversible : le processus de mesure (chapitre 4).
Lorsque ltat dune particule (microscopique) est sond par un appareil de mesure
(macroscopique), on conoit que ltat de la particule nen ressort en gnral pas indemne18 . Le postulat snonce comme suit : considrons une particule dans un tat
|  et une observable A (par exemple limpulsion), reprsente par un oprateur A
 dans le cas de limpulsion) et dont les valeurs
agissant dans lespace des tats (i
propres et les vecteurs propres sont nots {an , | n }. Le rsultat de la mesure de A est
alatoire mais ne peut tre que lune des valeurs propres de loprateur A : la mesure
donne la valeur propre an avec probabilit Proba[A  an ] = |n ||2 . Aprs la mesure ltat du systme est | final  = | n . Pour voquer cette altration stochastique
de la fonction donde, on parle de rduction du paquet dondes.
Une volution dterministe et rversible (dun objet de nature probabiliste) : lvolution temporelle (chapitre 5). Lvolution de la fonction donde est gouverne par
lquation de Schrdinger :
i

2

(r, t) = (r , t) + V(r, t) (r, t)


t
2m

(1.13)

o = x
2 + y2 + z2 est loprateur de Laplace. Lquation de Schrdinger joue en
mcanique quantique le rle de la relation fondamentale de la dynamique en mcanique newtonienne.
def

18. Des mesures non destructives ont pu tre ralises rcemment (cf. fin du sur les repres historiques).
22

1.4. Aperu des postulats de la mcanique quantique

1.4.3 Difficults de linterprtation


We have made a number of assumptions about the way in which states and dynamical variables are to be represented mathematically in the theory. These assumptions are not, by themselves, laws of nature, but become laws of nature when we
make some further assumptions that provide a physical interpretation of the theory.
Such further assumptions must take the form of establishing connexions between
the results of observations, on one hand, and the equations of the mathematical
formalism on the other.
The principles of quantum mechanics, Paul Dirac.

Les quelques rgles que nous venons dnoncer suivent linterprtation de Copenhague , en rfrence la synthse opre par Bohr en 1927 [16]. Si elles dfinissent un mode opratoire qui a dmontr sa puissance et na jusque l pas t mis en
dfaut, la question de leur interprtation continue susciter des dbats, plus de 80 ans
aprs lmergence de la mcanique quantique. La dicult vient de la juxtaposition
des deux types dvolution. Considre isolment, lquation de Schrdinger (1.13)
pourrait suggrer que la mcanique quantique est une physique ondulatoire au mme
titre que loptique ou lacoustique dveloppes au xixe sicle, mais pour des ondes
de matire. Le point dlicat vient de linterprtation probabiliste, qui implique que
lquation de Schrdinger ne slectionne pas une ralit unique, mais dcrit lvolution cohrente de plusieurs ventualits (la superposition de plusieurs ralits ).
Cest la rduction du paquet dondes, au moment de la mesure, qui slectionne de
manire stochastique un rsultat unique (une des ralits possibles) [25, 35]. Nous
reviendrons sur ce point au 4.2.b.

1.4.4 Diffrentes formulations

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Distinguons plusieurs prsentations du formalisme quantique :


Dans celle que nous donnerons, nous analyserons lvolution temporelle de ltat
quantique. Lanalyse spectrale des oprateurs sera centrale (en particulier celui reprsentant lnergie, qui joue un rle particulier dans lvolution). On peut voir cette
prsentation comme la quantification de la formulation hamiltonienne de la mcanique analytique.
La formulation dintgrale de chemin, dveloppe par R. Feynman [18]. Base sur
la formulation lagrangienne de la mcanique classique. Elle sattache plutt lanalyse des amplitudes de probabilit de transition.
Enfin, la thorie quantique des champs (le formalisme de seconde quantification ) permet de traiter les problmes dans lesquels le nombre de particules nest pas
conserv, ou lorsquelles se transforment, ce qui est important dans certains domaines
comme la physique des particules ou la matire condense.
23

Chapitre 1

Introduction

1.5 P REMIRES CONSQUENCES IMPORTANTES


Il ne sagit pas dnumrer dans ce paragraphe toutes les consquences des rgles
apparemment simples que nous venons dnoncer, ce qui surait nous occuper
pendant tout un cycle universitaire, mais plutt de mentionner quelques points particuliers.

1.5.1 La dualit onde-corpuscule


La mcanique quantique ne permet pas seulement de dvelopper une mcanique des particules de matire (lectron, proton, neutron,...) mais galement
une thorie de la lumire. Elle abandonne compltement la dichotomie matire=corpuscule/rayonnement=onde : les deux notions corpusculaire et ondulatoire
se fondent dans la dualit ponyme dcrivant aussi bien matire que lumire.
Comment cette dualit se manifeste-t-elle dans le formalisme ? Rappelons que
deux notions la base des thories ondulatoires sont celles de frquence et de lon
gueur donde. Une onde plane monochromatique eikrit est caractrise par sa pulsation et un vecteur donde k. Or la formulation schrdingerienne montre que la
mcanique quantique est une physique ondulatoire... mais pas seulement. Une particule libre est caractrise par son nergie E et son impulsion p. La correspondance
entre les concepts corpusculaires et ondulatoires est assure par les deux importantes
relations suivantes :
La relation de Planck-Einstein
E = 

(1.14)

ayant permis dexpliquer leet photolectrique, lexistence de raies spectrales dans


les spectres atomiques, etc.
La relation L. de Broglie
p = k

(1.15)

rendant compte de leet Compton et des expriences de Davisson et Germer de


diraction dlectrons, etc.
Onde plane


Une onde plane k (r, t) = A eikrit dcrit donc ltat quantique pour une particule
libre dimpulsion p = k et dnergie E = .
Exercice 1.2 (F) crire la relation de dispersion (relation entre et k) pour une

particule non relativiste de masse m, puis pour une particule relativiste.


24

1.5. Premires consquences importantes

1.5.2 Le principe de superposition


Une consquence immdiate du premier des postulats (ltat quantique est dcrit
par une fonction donde, i.e. un lment dun espace vectoriel) : il est possible de
construire des combinaisons linaires de tels tats. Soient deux tats normaliss 1 (x)
et 2 (x), il est lgitime de considrer
(x) = 1 (x) + 2 (x)

o , C.

(1.16)

Discutons maintenant lutilit de ce concept.

a) Exprience dinterfrences dYoung


Le dispositif des fentes dYoung est une des expriences les plus simples permettant
de mettre en vidence les phnomnes dinterfrences. Ralise au tout dbut du xixe
sicle par Thomas Young (1773-1829) pour dmontrer le caractre ondulatoire de la
lumire, lexprience peut tre rpte pour tous types dondes. Avec des particules
de matire dans le domaine quantique, lexprience permet de mettre en lumire plusieurs questions fondamentales : le caractre ondulatoire, linterprtation probabiliste
et la dualit onde-corpuscule.

(1)

Figure 1.4 Exprience


dinterfrences dYoung.

particules

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

(2)

dtecteur

Le principe de superposition nous permet danalyser lexprience, schmatise sur


la figure 1.4. Un faisceau de particules, collimat par un trou jouant le rle de source
( S ), est envoy sur un cran perc de deux trous. Un dtecteur de particules ( D )
pouvant tre dplac verticalement compte les particules la sortie du dispositif. Les
particules suivent soit le chemin (1), associ lamplitude de probabilit 1 (S D),
soit le chemin (2) associ lamplitude 2 (S D). Si les particules, dimpulsion
p = k = 2/, se dplacent librement (entre les fentes) les amplitudes sont donnes
par 1 (S D) eik1 et 2 (S D) eik2 (ondes planes), o 1 et 2 sont les
longueurs des chemins. Si aucun mcanisme ne slectionne une des deux trajectoires
(comme sur la partie gauche de la figure 1.5), lamplitude de probabilit au niveau du
dtecteur est une superposition des deux amplitudes. La probabilit correspondante,
Proba[S D] =

1
|1 (S D) + 2 (S D)|2 cos2 [(1 2 )/],
2

(1.17)
25

Chapitre 1

Introduction

prsente des franges dinterfrences lorsque le dtecteur est dplac et que 1 2


varie. Lexistence dune figure dinterfrences repose donc crucialement sur le fait
que le principe de superposition sapplique aux amplitudes de probabilit et non aux
probabilits (figure 1.5).

P(x)

particules

P(x)

particules

particules

P(x)

Figure 1.5 Principe de superposition.


Probabilit P(x) dobserver des particules sur lcran dans trois situations. Le principe de
superposition ne sapplique pas aux probabilits (ce quon aurait pu attendre classiquement) mais aux amplitudes de probabilits do la gure dinterfrences.

400

4000

# de molcules (/100s.)

# de neutrons (/125min.)

Jusque l, lanalyse ressemble banalement lexprience dYoung pour une onde


classique. Lexprience devient intressante lorsque le flux de particules est susamment faible pour dtecter les particules une une (aspect corpusculaire). Si on attend
quun grand nombre de particules soient passes, les impacts apparaissant alatoirement en dirents endroits saccumulent prfrentiellement dans certaines rgions,
faisant ainsi apparatre la figure dinterfrences (aspect ondulatoire). De telles expriences dinterfrences ont t ralises pour de nombreux types de particules :
photons, lectrons, neutrons (figure 1.6), atomes, molcules. La figure 1.6 montre
le rsultat rcent de la trs spectaculaire exprience dinterfrences ralise avec un
faible flux (au plus 4 molcules dtectes par seconde) de molcules de fullerne19 .

3000

2000

1000

100

200

300

400

500

Position du dtecteur

600

700

(m)

800

300

200

100

150

100

50

50

Position du dtecteur

100

150

( m)

Figure 1.6 Interfrences de particules.


gauche : Exprience dYoung ralise avec des neutrons de longueur donde  2 nm
(i.e. vitesse v  200 m.s1 ). Donnes tires de : A. Zeilinger, Rev. Mod. Phys. 60, 1067
(1988). droite : Diraction de molcules de fullerne (C60 ) par un rseau de fentes.
Longueur donde :  4 pm (i.e. v  130 m.s1 ). Donnes tires de O. Nairz, M. Arndt &
A. Zeilinger, Am. J. Phys. 71, 319 (2003).

19. Articles de revue : O. Nairz, M. Arndt & A. Zeilinger, Quantum interference experiments with
large molecules , Am. J. Phys. 71, 319 (2003). A. Cronin, J. Schmiedmayer & D. E. Pritchard, Optics
and interferometry with atoms and molecules , Rev. Mod. Phys. 81, 1051 (2009).
26

1.5. Premires consquences importantes

b) Double puits de potentiel


Une autre consquence surprenante du principe de superposition est fournie par
lexemple dune particule dans un double puits de potentiel. Donnons nous une
fonction donde G (x), respectivement D (x), dcrivant la particule dans le puits de
gauche, respectivement de droite (figure 1.7). Nous pouvons concevoir une combinaison linaire de ces deux tats, qui dcrit donc une situation o la particule est la fois
dans le puits droit et dans le puits gauche. Nous verrons au chapitre 5 que lorsque les
deux puits sont symtriques, ltat de plus basse nergie (tat fondamental) est donn


par 0 (x) = 1 G (x) + D (x) (une telle situation se produit par exemple dans la
2
molcule dammoniac NH3 , cf. exercice 6.2 page 104).

G( x)

V(x)

V(x)

V(x)

D(x)
x

1
2

[ G(x) +D(x) ]

Figure 1.7 Principe de superposition.


Une particule pige dans un double puits de potentiel. On a dessin lallure de la fonction
donde G (x) [resp. D (x)] dcrivant ltat particule dans le puits gauche (resp. droit).
Le principe de superposition autorise considrer une fonction donde dcrivant la
particule la fois dans le puits gauche et le puits droit .

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

1.5.3 Particule libre dans une bote : quantification


Ltude dune particule confine dans une rgion finie de lespace est ce quon appelle
un problme dtats lis (par exemple ltude du mouvement dune plante autour
du soleil ou dun lectron autour du proton). Quelles sont les consquences dun
traitement quantique ? Pour rpondre cette question nous tudierons une situation
unidimensionnelle. Nous considrons une particule libre astreinte se dplacer dans
lintervalle [0, a] de R. Cette situation est ralise pour un potentiel nul dans [0, a]
et infini hors de lintervalle. Classiquement la particule (de masse
m) dnergie E
eectue des aller-retours dans le puits, vitesse constante v = 2E/m. Sa fonction
particule libre se dplaant
donde est donc soit une onde plane eikx dcrivant une
dans le sens des x > 0, dimpulsion p = mv = +k = 2mE, soit une onde plane
eikx dcrivant une particule allant dans le sens oppos, dimpulsion p = k.
crivons (principe de superposition)
(x) = A eikx + B eikx .

(1.18)
27

Chapitre 1

Introduction

Lnergie de la particule est E = 2mk . Hors de lintervalle [0, a], le potentiel V =


impose la fonction donde de sannuler (x) = 0 (probabilit nulle de trouver la
particule hors de lintervalle [0, a]).
Raccordement et quation de quantification. Nous raccordons (x) = 0 pour x
] , 0] [a, +[ avec (1.18). Il faut donc imposer
2 2

(0) = (a) = 0.

(1.19)

Nous obtenons deux relations :


A+B=0

A eika + B eika = 0.

&

(1.20)

Ce systme nadmet de solution non triviale que lorsque le dterminant est nul :


 1 1 
sin(ka) = 0
(1.21)

 eika eika  = 0
Cette condition nous montre que les fonctions de la forme (1.18) ne sont solutions
du problme que si k est solution de (1.21). Cette quation est appele quation de
quantification : seules certaines valeurs discrtes de k (et donc de E) correspondent
des solutions physiques :

kn = n ,
a

n N

et donc

En = n2

2 2
2ma2

(1.22)

alors que classiquement, rptons-le, toutes les valeurs de E R+ sont permises.


Ce phnomne nest pas fondamentalement nouveau : le lecteur aura probablement
dj rencontr le phnomne analogue dans ltude des modes propres de vibrations
de la corde vibrante pince ses deux extrmits.
Les fonctions donde. En revenant au systme (1.20) pour k = kn on obtient les
coecients de la fonction donde (comme lquation de Schrdinger est linaire, il
reste toujours au moins un coecient arbitraire, ce qui correspond au choix de la
constante multiplicative globale). Dernire tape importante : nous normalisons la
fonction donde, afin quelle satisfasse (1.10) :

n (x) =

 nx
2
sin
a
a

(1.23)

Quelles ides gnrales peut-on retirer ? Premirement : un problme dtats lis est
caractris par un spectre discret de valeurs de lnergie : chaque valeur discrte de
lnergie correspond un tat stationnaire. Cela explique lexistence des raies spectrales atomiques, correspondant des transitions entre dirents tats quantiques.
28

1.5. Premires consquences importantes

Deuximement : lnergie ne peut pas tre infrieure une valeur minimale, lnergie
de ltat de plus basse nergie, appel tat fondamental. Autrement dit, la particule
confine dans une rgion de dimension a acquiert au moins une nergie (cintique,
puisque V = 0) de lordre de
2
.
(1.24)
Ec 
ma2
Donnons des ordres de grandeur : (i) pour une masse m = 1kg confine dans a = 1m,
2
50 eV. (ii) Pour un lectron confin dans a = 1 , 2  6 eV.
on trouve ma
2  6 10
ma2

1.5.4 Spectre quantifi vs. continuum


tats lis - quantification. Nous venons de voir que ltude des tats lis conduit
une quantification des direntes quantits physiques : limpulsion, lnergie...
tats de diusion - continuum. Une autre situation physique courante est celle
o la particule nest pas confine dans une rgion finie de lespace par le potentiel :
les tats quantiques dcrivant cette situation sont dlocaliss dans tout lespace. Ils
sont appels tats de diusion . Nous verrons que dans ce cas lnergie nest pas
quantifie : de tels tats existent pour des nergies variant continment dans certains
intervalles de R. Un exemple est le problme libre : les solutions de lquation de
Schrdinger libre (q. (1.13) pour V = 0) sur R sont les ondes planes k (x) = A eikx
2 2
dnergie Ek = 2mk . Londe plane est indice par un paramtre continu k R. Le
spectre des nergies est bien un spectre continu : E R+ .
retenir
Dualit onde-corpuscule : les relations de Planck-Einstein et de Broglie (1.14) & (1.15).
Principe de superposition.
Le problme du puits infini.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Pour en savoir plus


Un petit texte trs agrable prsentant les concepts quantiques (sans formule ni calcul) :
[35].
Un excellent ouvrage introductif est [32].
Sur les aspects historiques, on pourra consulter : louvrage [3], qui contient une foule
dinformations et propose une prsentation dtaille et trs pdagogique des expriences
historiques, quelques textes de certains des principaux acteurs [7, 12, 14, 16]. Une excellente prsentation synthtique de lmergence des ides quantiques est louvrage [36],
principalement tourn vers la question de linterprtation de la mcanique quantique.
Un livre plus spcialis est [21]. De nombreuses informations sont disponibles sur le
site internet suivant : http://nobelprize.org.
29

Chapitre 1

Introduction

A NNEXE 1.A : Q UELQUES NOTIONS DE MCANIQUE


ANALYTIQUE
Nous faisons quelques rappels de mcanique analytique qui pourront tre utiles pour
la suite.
Action

On postule lexistence dune fonctionnelle20 de la trajectoire x(t), t [t1 , t2 ], appele action, stationnaire sur les trajectoires physiques. Cest le principe de moindre
action (Pierre Louis Moreau de Maupertuis (1698-1759) et Joseph Louis, comte de
Lagrange (1736-1813), n Turin et appel Giuseppe Lodovico Lagrangia de lautre
ct des Alpes).
t
Dans le cas libre, le principe dinvariance galilenne conduit S [x] t 2 dt x (t)2 .
1
En prsence dun potentiel V(x) laction est donne par

 t2

1
2
dt m x(t) V(x(t)) .
(1.25)
S [x] =
2
t1
On vrifie que parmi toutes les trajectoires partant de x(t1 ) = x1 et arrivant en
x(t2 ) = x2 , celles qui rendent stationnaire laction sont les solutions de la relation
fondamentale de la dynamique. La mcanique classique peut tre construite de deux
manires quivalentes : soit en postulant la proportionnalit de lacclration et de la
force (Newton), soit partir du principe de moindre action (Maupertuis).
Vrifions cette assertion : notons xc (t) la solution minimisant laction et posons
def
x(t) = x(t) xc (t). La variation de laction S = S [x] S [xc ] est calcule sans
peine :
 t2
t2



dt x(t) m xc (t) + V  (xc (t))
(1.26)
S = m xc (t)x(t) t1
t1

Parmi toutes les solutions issues et arrivant en deux points donns, i.e. x(t) tels que
x(t1 ) = x(t2 ) = 0, laction est stationnaire pour xc solution de m xc (t) = V  (xc (t)).
On a bien retrouv la relation fondamentale de la dynamique pour un champ de force
drivant du potentiel V(x).
Lagrangien

On introduit le lagrangien L(x, x), fonction locale des variables cinmatiques (ici
t
L = m2 x2 V(x)) permettant dexprimer laction comme S = t 2 dt L(x(t), x(t)).
1

20. Une fonctionnelle F[ f (x)] est une application ayant pour entre une fonction f (x) et pour sortie un
nombre. Par exemple F[ f (x)] = dx f (x)2 .
30

1.5. Premires consquences importantes

Le principe de moindre action conduit donc lquation du mouvement (quation



dEuler-Lagrange) :
L d L
S
=

=0
(1.27)
x(t) x dt x

S
S
est la drive fonctionnelle, dfinie par S [x + x] = S [x] + dt x(t) x(t)
+
o x(t)
2
O(x ).
nergie et impulsion

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Nous considrons une transformation de la coordonne temporelle t t = t + t et


de la trajectoire x(t) x (t ) = x(t) + x(t). Nous dduisons la variation x temps
concidents x (t)  x(t)+x(t)t x(t). Nous pouvons calculer la variation de laction
t
 t
correspondant la transformation, S = t 2 dt L(x (t ), x (t )) t 2 dt L(x(t), x(t)) :
1
1
t2

t2  t2

L
L d L
L

x(t)
(1.28)
+ x
+
dt
S = t L x
x t1
x t1
x dt x
t1
Le troisime terme sannule si nous considrons la variation de laction pour des
trajectoires physiques solutions de lquation dEuler-Lagrange.
Si nous considrons une transformation t  0 et x(t) = 0, la variation daction est
t2

donne par S = t L x L
x t1 . Nous obtenons lexpression de la quantit conserve
lors dune translation temporelle (lnergie) :
L
L.
(1.29)
H = x
x
Lorsque L = m2 x2 V(x) on retrouve lexpression bien connue de lnergie mcanique
H = m2 x2 + V(x).
Si nous considrons maintenant une transformation t = 0 et x = cste  0, la
t2

variation daction est S = x L
x t1 . Dans une situation respectant linvariance par
translation spatiale, laction est conserve lors de la transformation. La constante du
mouvement est le moment conjugu (limpulsion) :
L
.
(1.30)
p=
x
Nous venons ainsi de relier la conservation de lnergie et limpulsion deux proprits gomtriques de lespace temps : linvariance par translation despace temps
(thorme de Nther).
quations de Hamilton

On introduit la fonction de Hamilton (le hamiltonien) des variables conjugues x et


def
p : H(x, p) = x L
x L. Les quations du mouvement prennent la forme
H
H
et
p =
.
(1.31)
x =
p
x
31

Chapitre 1

Introduction

V(x)
E

Figure 1.8 Potentiel confinant.


a et b sont les points tournants.

x
b

Priode du mouvement dans un potentiel unidimensionnel

Une fois la trajectoire classique allant de x(t1 ) = x1 x(t2 ) = x2 dtermine, nous


pouvons calculer son action, qui est donc une fonction des coordonnes de dpart
def
et darrive, que nous notons S cl (x2 , t2 |x1 , t1 ) = S [xcl ]. Nous exprimons maintenant
laction, non pas en fonction de la dirence de temps t2 t1 = t mais en fonction de
lnergie E de la trajectoire. Nous introduisons :
(1.32)
S(x2 |x1 ; E) = S cl (x2 , t|x1 , 0) + E t.
t 
t 


En crivant que S cl = 0 dt m2 x(t )2 V(x(t )) et Et = 0 dt m2 x(t )2 +V(x(t )) nous
t
obtenons S(x2 |x1 ; E) = 0 dt m x2 soit, en supposant que x2 > x1 et que la trajectoire
ne possde pas de point de rebroussement,
 x2

def
dx p(x)
o
p(x) = 2m[E V(x)]
(1.33)
S(x2 |x1 ; E) =
x1

Exercice 1.3 (MF) On considre une particule dnergie E pige par potentiel
confinant (par exemple sur la figure 1.8). On note a et b > a les deux points tournants. Montrer que la priode des oscillations est donne par


T cl (E) = 2
a

dx
2
m [E

(1.34)

V(x)]

Donner la relation entre cette priode et laction S(b|a; E). Appliquer le rsultat (1.34) dans le cas dun oscillateur harmonique.
Pour en savoir plus
On pourra trouver une prsentation succincte et claire dans louvrage [26].

32

QUATION D ONDE
DE S CHRDINGER

2.1 QUATION D ONDE P REMIRES


APPLICATIONS
Nous tudions lquation de Schrdinger, gouvernant lvolution de la fonction
donde pour une particule (non relativiste) de masse m soumise un potentiel indpendant du temps V(x). Pour simplifier nous considrons essentiellement le cas
unidimensionnel.

2.1.1 Construction de lquation donde


En 1926, guid par les ides de L. de Broglie, Schrdinger a propos une quation donde afin de rendre compte des aspects ondulatoires de la matire. Comment
construire une quation donde ? Celle-ci doit tre linaire pour permettre un principe de superposition. Nous devons donc chercher une relation linaire entre les
2
2
drives partielles de la fonction donde
t , t2 ,..., x , x2 ,...
Principe de correspondance

Un fil conducteur est lexistence dun principe de correspondance (Bohr) entre


la thorie classique et la thorie quantique. En particulier celui-ci fait correspondre
p2
, une relation de dispersion
la relation entre nergie et impulsion classique E = 2m
quantique.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Problme libre et ondes planes

Considrons tout dabord le problme libre. Dans ce cas, lquation donde doit ad eikxit , dcrivant un tat de
mettre des solutions de type onde plane, (x, t) = (k)
la particule dnergie E =  et dimpulsion p = k. Nous souhaitons dcrire des
particules de masse m non relativistes. Daprs le principe de correspondance, lqua2
p2
tion doit conduire la relation de dispersion = k
2m (cest--dire E = 2m ) ; autrement
eikxit , on
dit, lorsquon injecte dans lquation donde londe plane (x, t) = (k)
doit aboutir


k2

(k)
= 0.
(2.1)

2m
La prescription est donc simplement de procder la substitution i t et

dans la relation de dispersion. Lquation donde doit finalement tre


k i x
33

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

 2

(x, t) =
(x, t).
t
2m x2

(2.2)

Cette construction ne donne toutefois aucune indication sur le sens que lon doit
attribuer londe (x, t). Nous rappelons que la fonction donde sinterprte comme
lamplitude de densit de probabilit pour trouver la particule en x linstant t.
Lquation de Schrdinger a la forme dune quation de diusion (cf. exercice 5.3
sur le paquet dondes gaussien). Contrairement aux quations donde de la physique
classique (optique, acoustique,...), cest une quation complexe ; la fonction donde
(x, t) est donc elle aussi en gnral complexe.
quation de Schrdinger dpendant du temps

Gnralisons cette construction en prsence dun potentiel. Partons de lexpression


p 2
+ V(r, t) et procdons aux substitutions E i t et
de lnergie mcanique E = 2m
 Nous obtenons lquation (1.13) :
p i.
2



i (r, t) = + V(r, t) (r, t)


t
2m

(2.3)

qui dcrit la dynamique quantique dune particule non relativiste de masse m soumise
un potentiel V(r, t).
Remarque : Lquation de Schrdinger na pas t dmontre
Dans le raisonnement qui prcde, la nature ondulatoire de lobjet mathmatique
dcrivant ltat du systme (la fonction donde) nous a conduit rechercher une quation donde. Nous avons utilis dune part le principe de correspondance (Bohr), qui
assure une transition de la mcanique quantique la mcanique newtonienne, et
dautre part la dualit onde-corpuscule (les relations de Planck-Einstein et de L. de
Broglie). Pour le lecteur qui ne sera pas satisfait par ce raisonnement rappelons que
cette dmarche ne constitue pas une dmonstration ; elle visait formuler un postulat dvolution, cest--dire un axiome raisonnable dduit de certains principes
gnraux (comme lexigence dinvariance de la thorie sous les translations despacetemps et les changements de rfrentiels inertiels, i.e. les transformations du groupe
de Galile qui seront tudies dans la section 6.3.1 et le problme 6.1 page 113).
Lamlioration du raisonnement aboutissant lquation de Schrdinger (2.3) est
donc rechercher dans un choix dautres principes, plus fondamentaux que ceux
qui nous ont servi de point de dpart (cf. chapitre 6).

34

2.1. quation donde Premires applications

2.1.2 Densit et courant de probabilit


Nous avons vu que si la particule est dans un tat quantique dcrit par une fonction
donde (r, t), le sens du module carr de cette dernire est celui dune densit de
probabilit : (r, t) = |(r, t)|2 .
toute densit il est naturel dassocier une densit de courant de probabilit
J afin de caractriser le flot de la probabilit. Les deux quantits doivent satisfaire
une quation de conservation

 J (r, t) = 0,
(r, t) +
t

(2.4)

criture locale de la conservation de la probabilit (ou de la conservation du nombre


de particules). La question est maintenant dexprimer la densit de courant en fonction de (r, t). Pour cela on calcule /t = t en utilisant lquation de Schrdinger. On extrait :



  
 =  Im


J =
2mi
m

(2.5)

Remarquons que la densit de courant fait apparatre loprateur de vitesse,


 
mi , sandwich entre la fonction donde et sa conjugue.

p
m

Onde plane

Londe plane, dcrivant une particule dimpulsion p = k et dnergie E =


k (r, t) = A exp i(k r

k2
t),
2m

2k 2
2m ,

(2.6)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

est associe la densit de probabilit uniforme = |A|2 et la densit de courant



de probabilit J = mk |A|2 . Cette dernire relation a la forme dun produit entre la
vitesse de la particule v = k/m et la densit : J = v.

2.1.3 V (r , t) V (r ) quation de Schrdinger stationnaire


Nous rsolvons lquation de Schrdinger pour des potentiels indpendants du
temps dans quelques situations particulires dont nous tcherons de dgager quelques
ides gnrales.
Pour un problme stationnaire, lnergie est conserve, ce qui nous suggre de
rechercher une solution associe une nergie E (cest--dire une frquence = E/)
bien dtermine, i.e. sous une forme sparable (espace/temps)
statio. (r, t) = (r) eiEt/ .

(2.7)
35

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

Un tel tat est appel tat stationnaire . En eet, la densit de probabilit


|statio. (r, t)|2 = |(r)|2 est alors indpendante du temps (do la dnomination dtat
stationnaire).
Conservation de la probabilit pour un tat stationnaire

Puisque la densit statio. = |statio. (r, t)|2 = |(r)|2 est indpendante du temps, lquation de conservation prend la forme
 J
= 0.

statio.

(2.8)

Dans le cas unidimensionnel Jstatio. = cste


quation de Schrdinger stationnaire

La partie spatiale de la fonction donde satisfait lquation direntielle E(r) =



 2
2m + V(r) (r), que nous crivons dans le cas unidimensionnel :

2 2
 d
+ V(x) (x) = E (x)

2m dx2

(2.9)

Une fois connues lensemble des solutions stationnaires, i.e. lensemble des couples
{En , n (x)} que nous supposons ici pouvoir tre indics par un entier n, nous pouvons crire la solution gnrale de lquation de Schrdinger temporelle comme une
combinaison linaire :

cn n (x) eiEn t/
(2.10)
(x, t) =
n

o les coecients cn dpendent des conditions initiales. Nous reviendrons plus en


dtail sur ce point au chapitre 5. Pour linstant nous nous concentrons sur les solutions
stationnaires.
Pour terminer, notons que la notion dtat stationnaire nest pas nouvelle. Elle
a due tre aborde dans les cours de physique ondulatoire, par exemple lorsquon
tudie les modes propres de vibration dune corde vibrante, ou les modes transverses
dun guide donde.
Exercice 2.1 (MF) Continuit de la solution de lquation de Schrdinger

Soit K(x) une fonction connue, finie sur un intervalle [a, b] (mais pas ncessairement
continue).
a) Question prliminaire. Montrer que la solution de lquation direntielle y (x) +
K(x)y(x) = 0 est continue sur [a, b].
36

2.1. quation donde Premires applications

b) Soit (x) la solution de lquation de Schrdinger stationnaire (2.9). Montrer que


(x) et  (x) sont continues sur [a, b].
c) On note Cn ([a, b]) lensemble des fonctions drivables n fois sur lintervalle [a, b]
(C0 correspond aux fonctions continues mais non drivables). Montrer que si
V(x) Cn ([a, b]) alors (x) Cn+2 ([a, b]).

2.1.4 Potentiels constants par morceaux (d = 1)


Lquation de Schrdinger stationnaire peut tre rsolue analytiquement pour certaines familles de potentiels (on dit alors que le problme est intgrable) : le potentiel
harmonique que nous tudierons au chapitre 7, le potentiel de Pschl-Teller, le potentiel de Morse (23 de [27]), etc.
Une classe de potentiels pour lesquels lquation de Schrdinger est facile rsoudre (du moins en principe) est le cas des potentiels constants par morceaux. Ce
cas constitue un systme modle qui nous permettra de dgager quelques ides gnrales sur la phnomnologie sous-jacente lquation de Schrdinger stationnaire.
Au-del du cas dcole, ils peuvent nous permettre dapprocher des potentiels continus ralistes. Plus intressant, notons quil est aujourdhui possible de fabriquer des
structures semi-conductrices permettant de raliser en pratique de tels potentiels pour
les lectrons.
Nous expliquons maintenant le principe de la rsolution de lquation de Schrdinger lorsque V(x) est constant par morceaux, puis lillustrons sur quelques cas simples.
Dautres exemples sont proposs dans les exercices.
Considrons un intervalle [a, b] dans lequel V(x) = V0 .

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Si classiquement la particule est autorise se mouvoir dans lintervalle, pour


E > V0 , lquation de Schrdinger admet une solution de type onde plane (propagative) :
d2
(x) = k2 (x)
dx2


2 k2 def
avec
= E V0 (x) = A eikx + B eikx
2m

(2.11)

En revanche, si lintervalle est interdit daccs classiquement, pour E < V0 , la


solution est vanescente :
d2
(x) = +q2 (x)
dx2



2 q2 def
avec
= V0 E (x) = A eqx + B eqx
2m

(2.12)

37

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

a) Stratgie gnrale : quantication ou continuum ?


Pour des potentiels constants par morceaux, la stratgie gnrale est la suivante :
tape 1 : Rsolution de lquation direntielle dans chaque intervalle o V(x) =
cste. Les solutions sont de la forme (2.11) ou (2.12)
tape 2 : Normalisabilit de la fonction donde. On sassure que tous les termes
permettent la normalisation de la fonction donde.
tape 3 : Raccordement. On assure la continuit de la fonction donde (x) (aux
interfaces entre intervalles o elle nest pas encore assure).
Si le potentiel est fini, on impose la continuit de la drive de la fonction donde
 (x) (cf. exercice 2.1).
Les problmes avec potentiels constants par morceaux sont donc simples rsoudre dans le sens o nous remplaons la rsolution dune quation direntielle du
second ordre par un systme dquations algbriques. Mme lorsque le nombre dintervalles est grand, la mthode est plus simple quil ny parat car seuls sont coupls
les coecients associs des intervalles voisins. On peut introduire un formalisme
de matrices de transfert qui utilise cette remarque (cf. exercice 5.2).
tape 4 : Pour un problme dtats lis : quation de quantification. Dans un problme dtat(s) li(s), on a obtenu autant dquations (linaires) quil y a de coefficients. Les quations peuvent tre mises sous la forme dun systme dquations
algbriques : M(E) C = 0 o C est un vecteur regroupant les coecients et M(E)
une matrice (dpendant de lnergie et des paramtres du problme). Lquation de
Schrdinger nadmet donc de solution non triviale que pour des valeurs discrtes de
lnergie, solutions de det M(E) = 0. Cette quation est appele quation de quantification.
tape 4 : Pour un problme de diusion. Le nombre de coecients est suprieur
au nombre dquations. E on peut construire une solution de lquation de Schrdinger. Le spectre des nergies est continu.
tape 5 : Les fonctions donde. Enfin lultime tape consiste trouver les coefficients lorsque lnergie appartient au spectre des nergies, puis normaliser les
fonctions donde.
Nous mettons maintenant en pratique la mthode sur un problme dtats lis et
un problme de diusion.

b) Illustration n 1 : un problme dtats lis


Nous considrons le potentiel reprsent sur la figure 2.1 : V(x) = pour x < a (ce
qui dfinit une rgion interdite daccs), V(x) = V0 pour a < x < 0 et V(x) = 0
pour x > a.
38

2.1. quation donde Premires applications

Lorsque son nergie est infrieure la hauteur de la barrire, V0 < E < 0, le


potentiel confine la particule. Nous crivons la fonction donde dans les direntes
rgions de lespace (tape 1) :
(x) = 0
= A e+iK x + B eiK x
=Ce

qx

qx
+
D
e

pour x < a

(2.13)

pour a < x < 0

(2.14)

pour x > 0

(2.15)

2 k2


(K 2 k02 ) = 2mq et V0 = 2m0 ; insistons sur le fait
o nous avons pos E = 2m
que K et q ne sont pas des paramtres indpendants mais permettent de reparamtrer
lnergie E de faon commode. Nous avons limin le terme eqx divergeant linfini
(tape 2).
2

2 2

K1

K2

2

4

6
0.0

0.5

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

Ka

Figure 2.1 Spectre discret et continuum.


Le potentiel conne la particule dnergie V0 < E < 0 ; lnergie est quantie (la rsolution graphique de lquation de quantication (2.20), sur la gure de droite, donne deux
solutions) ; lallure des deux fonctions donde est reprsente. Pour E > 0, la particule est
libre (sur R+ ) et lnergie nest pas quantie.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

On raccorde les direntes solutions entre elles (tape 3). En x = a le potentiel


devient infini. On impose seulement la continuit
A eiKa + B eiKa = 0.

(2.16)

En x = 0 le potentiel prsente une discontinuit mais reste cependant born. On


impose la continuit de la fonction donde et de sa drive :
A+B=C

(2.17)

iK(A B) = qC.

(2.18)

Les conditions de raccordement nous ont donc fourni 3 quations pour les 3 coecients A, B et C, que nous crivons sous la forme matricielle pour illustrer la mthode
39

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

gnrale dcrite ci-dessus :



iKa iKa
e
0 A
e

1
1 1 B = 0.


iK iK q
C
 
M(E)

(2.19)

Le systme nadmet de solution non triviale (i.e. dirente de A = B = C = 0) que


si le dterminant de la matrice est nul. Puisque la matrice est fonction de lnergie E,
travers K et q, et des paramtres du problme, V0 et a, la condition dexistence
dune solution normalisable se traduit donc par une quation sur lnergie, i.e. par la
quantification de celle-ci.
Maintenant que nous avons expos lide gnrale, nous pouvons encore simplifier le calcul de la manire suivante. Reprenons : sur [a, 0] nous pouvons crire
(x) = A sin K(x + a) de manire dcrire lannulation de la fonction donde en
x = a. Le raccordement avec (x) = C eqx conduit en principe deux quations.
Toutefois lquation de Schrdinger tant linaire, elle ne nous donne aucune information sur la constante multiplicative globale, qui est obtenue a posteriori par
normalisation (tape 5). Cette remarque nous permet dliminer une variable en imposant la continuit de la drive logarithmique de la fonction donde :  (x) et (x)
continues [ln ||] continue. Nous pouvons retenir quil est toujours plus simple
dimposer la continuit de [ln |(x)|] .
Dans le cas prsent les drives logarithmiques sont [ln |(x)|] = K cotg K(x +
a) pour a < x < 0 et [ln |(x)|] = q pour x > 0. Nous obtenons directement
lquation de quantification

(2.20)
K cotg Ka = q = k02 K 2 .
On pourra vrifier que lannulation du dterminant de la matrice (2.19) conduit bien
cette quation, par un calcul plus fastidieux. Finalement nous pouvons rsoudre en
principe lquation de quantification, au moins graphiquement (figure 2.1).
Nous pouvons facilement dnombrer les solutions de lquation. Lorsque k0 a < 2
lquation nadmet pas de solution, i.e. lquation de Schrdinger ne possde pas
dtat li lorsque le puits est trop peu profond. Lorsque 2 (2N 1) < k0 a < 2 (2N + 1),
lquation admet N solutions Kn avec n {1, , N} correspondant aux intersections
2 (K 2 k2 )

n
0
< 0. La
des deux courbes. Le puits possde N tats lis, dnergies En =
2m
figure 2.1 illustre un cas o lquation de quantification admet deux solutions.
gauche nous avons reprsent lallure des deux fonctions donde correspondantes.
Ltat fondamental ne sannule quune fois sur le bord et dcrot exponentiellement
dans la barrire. Ltat excit possde un nud dans le puits et explore la rgion

40

2.1. quation donde Premires applications

classiquement interdite
sur une plus grande distance que ltat fondamental puisque

def
2
q2 < q1 o qn = k0 Kn2 .
Dans la limite k0 a (puits trs profond) les solutions correspondent aux positions des asymptotes de cotg, i.e. nous retrouvons les solutions obtenues dans la
section 1.5.3 pour le puits infini : Kn  n
a avec n = 1, 2, 3, .

c) Illustration n 2 : un problme dtats de diffusion


Nous tudions maintenant les tats dnergie E > 0 (toujours pour le potentiel de la
figure 2.1). La solution sur lintervalle x [a, 0] est toujours de la forme (2.14).
Pour x [0, [ la solution est maintenant de type propagative : (2.15) est remplace
par
(x) = C e+ikx + D eikx

pour x > 0

(2.21)


(K 2 + k02 ). La fonction donde dpend de quatre coecients A, B, C
o E = 2mk = 2m
et D, pour trois quations de raccordement (2.16,2.17,2.18). Nous pouvons donc exprimer trois des coecients en fonction du quatrime, pour toute nergie E [0, [.
Lquation de Schrdinger admet donc une solution E [0, [ ; lnergie nest
pas quantifie, on dit que le spectre des nergies est continu , ou quil y a un
continuum dtats.
Nous simplifions le calcul comme prcdemment en crivant (x) = A sin K(x+a).
Le raccordement avec lexpression (2.21) est plus aisment ralis en imposant la
continuit de la drive logarithmique, K cotg Ka = ik CD
C+D , ce qui conduit
2 2

def

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

r=

cos Ka + i Kk sin Ka
C
.
=
D
cos Ka i Kk sin Ka

(2.22)

Nous notons r le rapport des amplitudes. On vrifie que lorsque V0 = 0, r = e2ika ,


comme il se doit. On obtient sans dicult que le courant de probabilit pour x > 0
2
2
est donn par J = k
m (|C| |D| ) ; les deux contributions sinterprtent comme un
courant incident et un courant rflchi. Le rapport des courants nous donne donc la
|C|2
2
probabilit de rflexion R = |D|
2 = |r| . Lexpression (2.22) montre que la probabilit de rflexion est R = 1 puisque londe est compltement rflchie par le mur en
x = a. Nous verrons au chapitre 10 que ltude de la phase de r rvle des informations intressantes.

d) Barrire de potentiel rectangulaire dans le rgime tunnel


Dans ce paragraphe nous considrons la situation dune particule envoye depuis linfini sur une barrire de potentiel : V(x) = V0 > 0 sur [0, a] et V(x) = 0 partout ailleurs.
Nous discutons la situation physique o la particule est incidente de la gauche avec
41

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

une nergie infrieure la barrire E < V0 . Classiquement la particule serait donc


rflchie avec probabilit Rclass = 1. Quantiquement, la solution de lquation de
Schrdinger dcrit une solution qui traverse la barrire, on parle deet tunnel :
(x) = eikx + r eikx
= A eqx + B eqx

si x < 0

(2.23)

si 0 < x < a

(2.24)

si a < x

(2.25)

= t eikx
2 k2


(k02 q2 ) avec V0 = 2m0 . Une question intressante
o nous avons pos E = 2mk = 2m
est donc de dterminer avec quelle probabilit la particule traverse la barrire.
Puisque lquation de Schrdinger est linaire, elle ne permet de dterminer la
solution qu une constante multiplicative globale prs (fixe par la condition de normalisation). Ci-dessus, nous avons fix le coecient de londe incidente gal 1 pour
simplifier la discussion. r et t sinterprtent respectivement comme les amplitudes des
ondes rflchie et transmise. Les quatre coecients r, A, B et t peuvent tre obtenus
en appliquant les tapes de la mthode gnrale expose ci-dessus.
2 2

Exercice 2.2 (F) Vrifier que le courant de probabilit associ ltat (x) dans les

q
2

trois rgions est donn par : J = k


m (1 |r| ) pour x < 0, J = m 2 Im(B A) pour
2
0 < x < a et J = k
m |t| pour x > a. Identifier les courants incident Jinc , rflchi Jrefl
et transmis Jtrans (attention aux signes).

Probabilits de rexion et de transmission

Le calcul du courant de probabilit dans les direntes rgions nous permet de dfinir
des probabilits de rflexion et de transmission :


def Jrefl 

R = 
Jinc 

avec



def Jtrans 

T = 
Jinc 

(2.26)

Justifions ces expressions : pendant un temps t, le nombre moyen de particules


incidentes est Ninc = |Jinc |t et le nombre moyen de particules rflchies Nrefl =
|Jrefl |t. La probabilit pour quune particule soit rflchie est donne par la fraction
des particules ayant t rflchies R = Nrefl /Ninc = |Jrefl /Jinc |.
Daprs le rsultat de lexercice prcdent on voit donc que les probabilits sont
relies aux coecients par R = |r|2 et T = |t|2 .
Attention, en gnral cest bien le rapport des courants de probabilit qui mesure la
probabilit de rflexion/transmission, et pas ncessairement le rapport des amplitudes
apparaissant dans la fonction donde ; ici cette remarque ne joue pas de rle (car
V = 0 de part et dautre de la barrire) mais elle est importante lorsque le potentiel
42

2.1. quation donde Premires applications

nest pas le mme gauche et droite (cf. exercice 2.18 sur le franchissement de la
marche de potentiel).
Exercice 2.3 (MF) crire les quations de raccordement pour la fonction donde.

En dduire les amplitudes r et t en fonction de k0 et a. Donner lexpression de t dans


la limite qa  1. Vrifier que R + T = 1.

Figure 2.2 Microscope effet tunnel (STM).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

gauche : Principe du STM. droite : Atomes de fer sur une surface de cuivre dplacs
laide de la pointe dun STM (Image originally created by IBM Corporation ; M.F. Crommie,
C.P. Lutz & D.M. Eigler, Science 262 (1993), p. 218). La taille dun atome est de lordre
d1 = 1010 m, ce qui indique lchelle de la gure.

Application : microscope effet tunnel. Dans la limite o la barrire est paisse


(k0 a  1), la fonction donde dcrot exponentiellement en pntrant dans la barrire (cf. gure 2.4) et lamplitude de transmission se comporte comme
a
t eqa = exp
2m(V0 E)
pour qa  1.
(2.27)

Leet tunnel a des consquences trs importantes du point de vue fondamental
mais aussi technologique. Il est la base dun type de microscopes permettant de
sonder les chelles atomiques : le microscope eet tunnel (STM pour scanning
tunneling microscope ), invent et ralis par Binnig et Rohrer dans les annes
1980. Cest cette invention qui permet aujourdhui de voir des atomes dposs
sur des surfaces mtalliques, mais aussi de les dplacer (cf. gure 2.2).
Nous en expliquons brivement le principe (illustr sur la partie gauche de la
gure 2.2) : une pointe mtallique est place une distance h au-dessus de la
surface mtallique dont on souhaite tudier le relief. Lorsquelle est susamment proche, une dirence de potentiel entre la pointe et la surface induit un
faible courant tunnel Itunnel |t|2 e2qh (le petit espace entre la surface et la
pointe joue le rle de la barrire tunnel pour les lectrons du mtal). Un cristal
piezolectrique permet de dplacer la pointe (en hauteur et latralement) sur des
chelles atomiques. Lorsque la pointe sloigne de la surface le courant tunnel
varie rapidement avec la distance Itunnel e2qh , ce qui permet de contrler trs
prcisment la distance pointe-surface et de la maintenir constante au cours du
balayage de la surface. Le dplacement de la pointe est enregistr.

Exercice 2.4 (D) Comment interprter les petites ondes lintrieur du cercle
datomes sur la gure 2.2 ?
43

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

e) Barrire de potentiel rectangulaire dans le rgime E > V0


Exercice 2.5 (MF) Dduire (sans calcul) des rsultats de lexercice 2.3 les expressions de r et t pour E > V0 . Montrer que pour certaines valeurs de lnergie, la probabilit de transmission vaut exactement 1. Comparer la longueur donde de Broglie
et la largeur de la barrire ces nergies.

1

2

x

x

x

Les nergies pour lesquelles |t| = 1 et r = 0 sont appeles des transparences (on
parle galement de phnomne de rsonance), cf. figure 2.4. Elles correspondent
qa = n qui exprime un accord de phase aprs un aller-retour dans la barrire. Nous
traons sur la figure 2.3 lallure de ltat stationnaire pour E > V0 hors condition de
rsonance (au centre) et lorsque qa = n ( droite). La probabilit de transmission en
fonction de lnergie est reprsente sur la figure 2.4.

1

2

1

2

1

2

xa

1

2

2

1

xa

xa

Figure 2.3 tat stationnaire dcrivant une particule arrivant sur une barrire de
potentiel rectangulaire.
Fonction donde trois nergies (pour k0 a = 10). Ligne continue noire : Re[(x)] ; Ligne
bleue en tirets : Im[(x)]. gauche : ka = 9.5, rgime de leffet tunnel ; la fonction donde
samortit exponentiellement
 dans la barrire. Au milieu : ka = 12, londe est partiellement
transmise. droite : ka = 2 + (k0 a)2 , londe est entirement transmise pour la premire
transparence.

1.0

TE

0.8

0.6

Figure 2.4 Probabilit de transmission.

0.4

Probabilit de transmission en fonction de ka


pour k0 a = 10. Le rgime tunnel correspond
k < k0 . Les transparences correspondent T = 1.

0.2

0.0

10

12

14

ka 

16

18

20

2.2 F ONCTION D ONDE DANS L ESPACE


DES IMPULSIONS
Le lecteur pourra consulter lannexe 2.A o sont rappeles les principales proprits
de la transformation de Fourier.
44

2.2. Fonction donde dans lespace des impulsions

2.2.1 Normalisation des ondes planes


Pour une base de fonctions {n (x)} indices par un paramtre discret n, la condition
dorthonormalisation est :
 +
dx n (x) n (x) = n,n .
(2.28)

Exercice 2.6 (F) Les tats stationnaires dans un puits infini sont n (x)

 nx 

avec n N . Vrifier que ces fonctions forment une base orthornorme


a
pour les fonctions continues dfinies sur [0, a]. I.e. vrifier que 0 dx n (x)m (x) =
n,m .
2
a

sin

Pour une base de fonctions { (x)} indices par un paramtre variant continment, lorthonormalisation prend la forme :
 +
dx (x)  (x) = (  )
(2.29)

o (x) est la distribution de Dirac (cf. annexe 2.B).


Exercice 2.7 (MF) Dans le cas des ondes planes eipx/ , dcrivant ltat quantique

dimpulsion p, montrer, en utilisant (2.66), que la bonne constante de normalisation


est :
1
eipx/
p (x) =
(2.30)
2

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

2.2.2 Fonction donde dans lespace des impulsions


Introduisons la transforme de Fourier de la fonction donde :
 +
dx
def

(x) eipx/ .
=
(p)

2

(2.31)

Forts des considrations prcdentes sur la normalisation des ondes planes, nous
voyons que la transforme de Fourier de (x) peut sinterprter comme le produit
scalaire, dfini par lq. (1.9), entre ltat et ltat p :

(p)
=  p |

(2.32)

Cette remarque nous aide prciser le sens physique de (p).


Rappelons nous que
le produit scalaire | a le sens dune amplitude de probabilit pour observer le
45

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

systme dans ltat , alors quil se trouve dans ltat . Nous en concluons que

(p)
est lamplitude de (densit de) probabilit pour que la particule ait une

impulsion p. Cest bien clair : (p)


est la composante de (x) sur londe plane p (x),
tat dimpulsion bien dtermine.
Rciproquement la fonction donde peut scrire sous la forme dune dcomposition sur les ondes planes :

(x) =

dp
(p) eipx/ .

2

(2.33)

2.2.3 Analyse dimensionnelle de la fonction donde


Base discrte

Dans le chapitre dintroduction, nous avons attribu la fonction donde (x) le


dune amplitude de densit de probabilit. La condition de normalisation scrit
sens
+
2 = 1. La probabilit de trouver la particule dans lintervalle [x, x + dx[
dx|(x)|

est |(x)|2 dx ; la fonction donde a donc la dimension [] = [longueur]1/2 (ou


[] = [longueur]d/2 en dimension d).
Base continue

Lorsquon considre une base continue de fonctions donde { (x)}, indice par un
paramtre continu , | (x)|2 dxd est la probabilit de trouver la particule dans lintervalle [x, x + dx[ pour une valeur du paramtre dans lintervalle [, + d[. La
fonction donde a alors le sens dune densit (par unit de ) damplitude de densit
de probabilit. On a [ ] = [longueur]1/2 []1/2 , ce quon vrifie aisment laide
de (2.29).

2.2.4 Ingalits de Heisenberg


a) Moyennes des grandeurs physiques
Considrons une particule dans un tat quantique (x). Une mesure de la position de
la particule donne un rsultat dans [x, x + dx[ avec probabilit |(x)|2 dx. Si on ralise
un grand nombre de mesures, toujours partir du mme tat quantique, la position
moyenne sera donne par

dx |(x)|2 x.
(2.34)
x =
De mme, la valeur moyenne quantique de toute fonction de x est donne par

dx |(x)|2 f (x).
(2.35)
 f (x) =
46

2.2. Fonction donde dans lespace des impulsions

Les fluctuations des rsultats de mesure sont caractrises par lcart-type x , la


racine carre de la variance

def
x2 = x2 x2
(2.36)

On peut galement dfinir une quantit similaire caractrisant les fluctuations des
rsultats de mesures de limpulsion : p . Pour calculer p et p2  il est naturel
dutiliser la fonction donde dans lespace des impulsions :

2

dp |(p)|
p.
(2.37)
p =
Il est intressant de chercher exprimer limpulsion moyenne laide de la fonction donde dans lespace rel. Pour cela on utilise la relation de Parseval-Plancherel
(2.49) et la proprit (2.48) :


d(x)
dx (x)
,
(2.38)
p =
i
dx
ce qui revient sandwicher loprateur jouant le rle de limpulsion introduit
 plus
d
, entre (x) et (x), puis intgrer. De mme on obtient p2 =
haut, p i dx


2

2 dx  d(x)  .
dx

b) Ingalit de Heisenberg
Thorme

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

x p 


2

(2.39)

Si nous modifions ltat (x) afin de minimiser les fluctuations de la position de


la particule (x 0), celles sur limpulsion (p ) augmentent corrlativement, et vis-versa. La constante de Planck fixe une limite infrieure sur le produit
des fluctuations quantiques, i.e. des incertitudes de mesure des deux variables conjugues (x et p). Dans la description ondulatoire de Schrdinger, cest une simple proprit liant une fonction et sa transforme de Fourier, comme nous le constatons dans
lexercice qui suit dans lequel lingalit est dmontre. On rencontre ce type dingalit dans la physique ondulatoire, quelle que soit la nature du phnomne (optique,
acoustique, etc.) [34].
Dmonstration
de lingalit. Considrons une fonction norme (x) (i.e.

dx |(x)|2 = 1). On suppose que (x) est telle que x = 0 et p = 0 (ce
choix est assur en considrant une fonction donde relle ; pour une justification
physique, cf.
 note 4, page 72). De mme que la largeur de la fonction est dfinie
def
2
par x = dx x2 |(x)|2 , nous introduisons la largeur de la transforme de Fourier
47

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger











def
2 = dx 1 d(x) 1 d(x) = dx  d(x) 2 (nous avons utilis
k2 = dk k2 (k)
i dx
i dx
dx
lgalit de Parseval-Plancherel).

2

def
 . tant dfini positif, le
Nous formons le polynme P() = dx  x (x) + d(x)
dx
discriminant de ce polynme du second degr en , P() = k2 2 + + x2 , est
ngatif : Discriminant= 1 4x2 k2  0. Nous dduisons x k  12 , do (2.39)
en utilisant p = k. Cette ingalit exprime que, si la fonction (x) est troite, sa
est large, et vis-versa.
transforme de Fourier (k)
Interprtation nergtique. Revenons sur un point qui a t voqu dans la section 1.5.3 : nous considrons une particule soumise un potentiel V(x) confinant,
i.e. E < V(x ), avec un unique minimum (absolu et local), comme par
exemple V(x) |x| avec > 0. Lnergie potentielle tend augmenter le confinement (x 0). Lingalit de Heisenberg nous montre que le terme dnergie
cintique, minimise si p 0, tend dconfiner la particule : x  /p . La
minimisation de lnergie mcanique conduit donc tablir un compromis entre les
deux eets. Nous verrons dans lexercice 7.1 ou dans un exemple trait dans la section 13.2, que ce type dargument permet dobtenir une bonne estimation de lnergie
du fondamental.
propos des malentendus sur les ingalits de Heisenberg. On parle parfois de
principe dincertitude pour dsigner les ingalits de Heisenberg (en allemand :
unbestimmtheit, i.e. indtermination). Essayons de dissiper un certain nombre de
confusions et malentendus vhiculs par cette dnomination populaire mais malencontreuse. Tout dabord, il ne sagit pas dun principe , puisque nous le dmontrons ! Dans lapproche schrdingerienne, lingalit na rien de mystrieux et concide avec une proprit bien connue de la transformation de Fourier [cf. annexe 2.A,
q. (2.47)] : elle dcoule donc directement du choix dune description ondulatoire.
Lingalit de Heisenberg souligne que la nature des concepts quantiques (la fonction donde dcrivant ltat de la particule) ne permet pas de dfinir simultanment
position et impulsion (les attributs dune particule ponctuelle) avec une prcision arbitrairement grande : la question de dterminer simultanment x et p na pas de sens
dans ce cadre. Autrement dit, on ne peut pas concevoir dexprience qui mesurerait simultanment ces deux grandeurs physiques. Repensons lexprience dYoung
( 1.5.2.a) soutenant lide de dualit onde-corpuscule. La nature corpusculaire est
rvle par une tache sur un cran, mais dans ce cas linformation sur limpulsion est
perdue. Dautre part la mesure de limpulsion (i.e. de la longueur donde) peut tre
eectue par une exprience de diraction ou dinterfrence dans laquelle londe est
dlocalise. Lanalyse de la situation exprimentale montre que les mesures des grandeurs x et p sont incompatibles. Lexercice 2.20, page 58, propose une autre situation exprimentale pour illustrer lingalit de Heisenberg. On touche ici aux cons48

2.2. Fonction donde dans lespace des impulsions

quences de labandon du concept classique de trajectoire : lingalit de Heisenberg


nous montre que limage classique dune particule ponctuelle doit tre abandonne.
Ingalit de Heisenberg temporelle. La forme la plus gnrale de solution de
lquation de Schrdinger est une superposition dtats stationnaires. Si on oublie
un instant la dpendance spatiale, ce qui veut dire que lon tudie lamplitude de
probabilit en un point en fonction du temps, la fonction donde a une dpendance
temporelle qui peut tre dcompose sur des ondes planes :

(t) =

dE (E)
eiEt/ .

(2.40)

Si nous appelons t la largeur de la fonction (t) et E la largeur de la fonction (E),


nous en dduisons lingalit de Heisenberg temporelle :
E t 


2

(2.41)

Une consquence trs importante de lingalit sera discute la fin du livre


( 15.2.3.d).
retenir
Rsolution des problmes o le potentiel est constant par morceaux.
tats lis : confinement quation de quantification & quantification de lnergie.
tats de diusion spectre continu (solution E).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Aspects ondulatoires dans le franchissement dune barrire de potentiel par une particule.

Le sens physique de (p).


Les ingalits de Heisenberg (2.39) et (2.41).
Pour en savoir plus
Les ides prsentes dans la section 2.1.4.a peuvent tre gnralises pour des potentiels
arbitraires : par exemple, cf. chapitre 16 de [17].
Louvrage [32] ore une discussion physique intressante des ingalits de Heisenberg.
Sur les problmes dinterprtation des ingalits de Heisenberg, on pourra se reporter au
chapitre 5 de [36].

49

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

A NNEXE 2.A : T RANSFORMATION DE F OURIER


Les solutions harmoniques (ondes planes) jouent un rle central dans un grand
nombre de problmes physiques ou mathmatiques (la rsolution dquations direntielles linaires coecients constants par exemple). La transformation de Fourier
est loutil mathmatique permettant de dcomposer une fonction quelconque comme
une somme (continue) de fonctions harmoniques. Pour donner un exemple concret en
physique, si lon mesure un signal lectromagntique E(t), une information cruciale
!
est de connatre sa dcomposition sur des ondes planes : E(t) = E eit . Dans
de nombreuses situations, cest lanalyse spectrale, i.e. des E , qui rvle des informations physiques sur le systme interagissant avec le champ lectromagntique (par
exemple sur la temprature dune toile mettant le rayonnement, ou sur la nature des
atomes dun gaz).

2.A.1 Sries de Fourier (transformation de Fourier discrte)


Une fonction complexe (x) dfinie sur un intervalle [L/2, L/2] (ou une fonction
priodique sur R, de priode L) peut tre dcompose sous forme dune srie de
Fourier :

def 2n
.
(2.42)
o kn =
n eikn x
(x) =
L
nZ
Les coecients de Fourier sont donns par :

n =

+L/2

L/2

dx
(x) eikn x .
L

(2.43)

Si nous augmentons L, le spectre des frquences kn = 2n/L devient alors


de plus en plus dense. la limite L les formules prcdentes correspondent la dcomposition dune fonction (x) dfinie sur R. Discutons prcis n ) def
= L n =
ment cette limite : on remplace les composantes par une fonction (k
2
 +L/2
ikn x . La somme sur les k est remplace par une intgrale !
1
dx
(x)
e
n
n
2 L/2
L
dkn ; la dcomposition de la fonction sur ses composantes de Fourier prend la
2



!
n ) eikn x = 1 + dkn (k
n ) eikn x .
forme (x) = n n eikn x L dkn 2 (k
2

Exercice 2.8 (F) Calculer les coecients de Fourier de la fonction dents de scie
s(x) = x pour x [L/2, L/2].

50

2.2. Fonction donde dans lespace des impulsions

2.A.2 Transformation de Fourier


a) Dnition
Soit (x) une fonction sommable sur R 1 , sa transforme de Fourier est dfinie
comme :
 +
1
def

dx (x) eikx .
(2.44)
(k) = F [(x)] =
2
La transforme de Fourier inverse
1

=
(x) = F [(k)]
2

eikx
dk (k)

(2.45)

exprime la dcomposition de la fonction (x) sur une base dondes planes eikx , tout
comme un vecteur dun espace vectoriel peut se dcomposer sur une certaine base
(rappelons que lespace des fonctions forme un espace vectoriel). La transforme de
sinterprte comme la composante de (x) sur le vecteur eikx .
Fourier (k)
On pourra trouver des informations sur la transformation de Fourier des fonctions
et des distributions dans la rfrence [6, tome 2].

b) Quelques proprits
Linarit : Soit , R et f et g deux fonctions
F [ f (x) + g(x)] = f(k) + g(k).

(2.46)

Si la fonction (x) a une largeur x, la largeur de sa transforme de Fourier est


inversement proportionnelle : k 1/x. Pour a R+

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

F [(x/a)] = a (ka).

(2.47)

Cette proprit joue un rle particulirement important en mcanique quantique


(cf. 2.2.4 sur les ingalits de Heisenberg).
Exercice 2.9 (F) Calculer les transformes de Fourier de la fonction porte :

a (x) = 1a si |x| < a/2 et a (x) = 0 si |x| > a/2. Puis de la fonction toile de
1 |x|/a
e
tente ta (x) = 2a
1
1.+Une fonction sommable, (x) L (R), est une fonction Lebesgue intgrable telle que

dx |(x)| < . Cette condition assure lexistence de la transforme de Fourier et que F [(k)]
=

(x) presque partout. La thorie des distributions, en introduisant des objets plus singuliers comme la
distribution de Dirac ou la valeur principale, permet de manipuler la transforme de Fourier de fonctions
qui ne sont pas sommables sur R.

51

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

La drivation :


d(x)

= ik (k)
F
dx

(2.48)

Cette relation suggre lintrt de la transformation de Fourier pour rsoudre les


quations direntielles linaires coecients constants : dans lespace de Fourier,
lquation direntielle prend la forme dune quation algbrique. Par exemple,
 !N
!N
n

an (n) (x) = j(x) devient


lquation direntielle n=0
n=0 an (ik) (k) = j(k).
galit de Parseval-Plancherel : Considrons deux fonctions (x) et (x). On
et (k).
note leurs transformes de Fourier (k)

Alors
 +
 +
(k)
dx (x) (x) =
dk (k)

(2.49)

Nous verrons au chapitre 3 que cette relation correspond crire le produit scalaire
dans deux bases direntes.

 f gax

2.0

1.5

Figure 2.5 Convolution.

1.0

Convolution de la fonction f (x), reprsente


trace en trait continu n, par une gaussienne
ga (x) de largeur a pour a = 0.5 (pointills)
0.2 (tirets) et 0.05 (ligne continue).

0.5

0.0

c) Produit de convolution


def

( f g)(x) = (g f )(x) =

dy f (x y) g(y)

(2.50)

Leet de la convolution est illustr sur la figure 2.5. Dans lespace de Fourier, le
produit de convolution est remplac par un simple produit :

(2.51)
F [( f g)(x)] = 2 f(k) g (k).
On pourra facilement dmontrer toutes ces proprits titre dexercice.
Transforme de Fourier dune gaussienne : g1 (x) =
k2 /2

1 e
2

2
1 ex /2
2

g 1 (k) =

= g1 (k).

Exercice 2.10 (MF) Pour illustrer lintrt de lquation (2.51), calculer la convodef

lution de deux gaussiennes ga (x) et gb (x) o ga (x) =


52

2
2
1 ex /(2a ) .
2a2

2.2. Fonction donde dans lespace des impulsions

A NNEXE 2.B : D ISTRIBUTIONS


Nous introduisons dans cette annexe deux distributions qui seront utiles dans le texte :
la distribution de Dirac et la valeur principale. Cette petite introduction ne vise pas
la rigueur mathmatique mais plutt faire sentir ces notions pour une audience
dapprentis physiciens. Pour une prsentation plus rigoureuse, le lecteur pourra se
reporter des ouvrages de mathmatique [39, 6] ou [24] pour une prsentation plus
rapide.

2.B.1 Distribution (x) de Dirac


Dnitions

Nous introduisons une fonction (x) rapidement dcroissante linfini, de largeur


x 1 et de hauteur 1 telle que

dx (x) = 1.
(2.52)
R

Nous utilisons cette fonction pour construire une fonction de largeur  et de hauteur 1/ :

 x
def 1

donc
dx  (x) = 1.
(2.53)
(x) =
 
R
On peut vrifier que plusieurs candidates possibles pour (x) sont : i) la fonction
porte 1/2 (x) = (1/2 |x|) ; ii) la fonction en toile de tente 12 e|x| ; iii) la fonction
sinus cardinal 1 sinx x ; iv) la lorentzienne L(x) = 1 x21+1 ; v) ou encore la gaussienne
2
g1 (x) = 1 ex /2 .
2

Exercice 2.11 (F) Dessiner lallure de (x) et  (x) en supposant que (x) est une

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

fonction rgulire ayant son maximum en x = a et dcroissant rapidement vers zro :


lim x (x) = 0. Quelle est la position du maximum de  (x) ?
Nous considrons maintenant une autre fonction f (x) suppose rgulire lorigine (il sut quelle soit continue et borne). Nous calculons


(2.54)
lim dx  (x) f (x) = lim du (u) f (u).
0

0

Si nous pouvons intervertir limite et intgrale2 nous obtenons f (0)



lim dx  (x) f (x) = f (0).
0

du (u), i.e.
(2.55)

2. On utilise le thorme de convergence


 Soit une
 domine : soit fn (x), n N, une suite de fonctions.
dx fn (x) =
fonction
sommable
(x),
i.e.
telle
que
dx
|(x)|
<
.
Si
|
f
n (x)| < |(x)| n alors limn

dx limn fn (x).
53

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

Nous allons encore plus loin et admettons quil est possible de dfinir lim0  (x)
indpendamment de lintgrale. Nous fabriquons ainsi un objet singulier : infini
en x = 0 et nul partout ailleurs ! Cette formulation provocatrice est toutefois imprcise : le point important est que, bien
 quelle soit nulle partout sauf lorigine, le
poids de la distribution y est concentr dx (x) = 1. Cet objet nest pas une fonction
mais une distribution , appele la distribution de Dirac :
(x) = lim  (x).
def

0

(2.56)

Lobjet de la thorie des distributions [39] est de montrer quil est possible de donner
un sens mathmatique prcis cet objet. Pour ce qui nous intresse il nous sut de
nous souvenir de la relation fondamentale, dont toutes les proprits dcoulent,


dx (x) f (x) = f (0)

(2.57)

Puisque la distribution de Dirac est nulle partout sauf lorigine, notons quon peut
omettre lintgrale et crire
(x) f (x) = (x) f (0).
Une translation de largument de la distribution nous donne

dx (x a) f (x) = f (a).

(2.58)

(2.59)

Cette proprit nous montre lintrt de la distribution de Dirac pour un physicien,


et lorigine physique de la terminologie. Elle nous permet de dfinir la densit dune
quantit physique concentre en un point. Par exemple si nous considrons une particule ponctuelle de masse m place sur une ligne en x = a, la densit de masse
correspondante scrit (x) = m (x a) ; pour plusieurs masses mi places en ai , la
!
distribution de masse est (x) = i mi (x ai ).
Proprits

Nous discutons maintenant quelques proprits que nous pouvons aisment prouver
en utilisant (2.57). Nous vrifions que la distribution est paire
(x) = (x).

(2.60)

Lors dune dilatation dun facteur 1/, o R , la distribution est transforme selon
(x) =
54

1
(x).
||

(2.61)

2.2. Fonction donde dans lespace des impulsions

Cette proprit nous montre que si nous attribuons une dimension la variable x,
alors la distribution a la dimension inverse

  
(analyse dimensionnelle).
(2.62)
(x) = x 1
Dans certaines situations, il peut arriver que la distribution de Dirac ait pour argument une fonction f (x). Notons xi les racines de la fonction, f (xi ) = 0. En utilisant (2.61) au voisinage de chaque zro de la fonction nous obtenons


1
(x xi )
=
(x xi ).
(2.63)
( f (x)) =
 (x )|
 (x)|
|
f
|
f
i
x t.q. f (x )=0
x t.q. f (x )=0
i

1
Exercice 2.12 (MF) Montrer que (x2 ) = |x|
(x). Indication : Considrer (x2 x20 ).

 !

Vrifier que le peigne de Dirac peut scrire : sinx = nZ (x n).

Un autre intrt de la distribution de Dirac est de permettre de donner un sens


la drive dune fonction discontinue. Considrons lexemple de la fonction de
Heaviside

1
si x > 0

def
(2.64)
(x) =
1/2 si x = 0

0
si x < 0.
Au sens des fonctions, (x) nest pas continue en x = 0 et donc a fortiori nest pas
drivable en ce point. Nous pouvons toutefois donner un sens sa drive au sens des

def 
distributions. Pour comprendre cela nous introduisons la fonction  (x) = ex/ +1 1
(on pourra tracer cette fonction pour direntes valeurs du paramtre ). On peut
d 
(x) =  (x), tend vers (x) la limite  0.
facilement vrifier que sa drive, dx
La thorie des distributions permet de permuter limite et drivation, si bien que

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

 (x) = (x)

(2.65)

Enfin la dernire proprit importante est obtenue en considrant la transforme de


Fourier de la distribution de Dirac. Pour cela nous revenons la fonction  (x), de largeur x  et de hauteur 1/. Sa transforme de Fourier  (k) est donc une fonction
dx  (x) = 1 .
de largeur k 1/ et de hauteur 1 (on a en eet  (k = 0) = 1
2
2
= 1 , ce que nous pouvions directement dduire
la limite  0 nous obtenons (k)
2

de la dfinition de la transformation de Fourier et de (2.57). Ce rsultat nous montre


que la distribution de Dirac se dcompose sur les ondes planes 1 eikx comme
2


(x) =

dk ikx
e
2

(2.66)
55

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

Cest une proprit importante et utile de la distribution de Dirac. Elle nous servira
en particulier normaliser les ondes planes et plus gnralement les bases dtats
continues (prochain chapitre).
Exercice 2.13 (F) laide de cette dernire relation, vrifier que (2.45) est bien la


transformation inverse de (2.44), cest--dire : F F [(x)] = (x).
Exercice 2.14 (MF) La distribution de Dirac dans lespace tridimensionnel est dfidef

nie comme (r) = (x)(y)(z). On rappelle lquation de Poisson reliant le potentiel


lectrostatique et la densit de charges V(r) = 10 (r). Dduire que

1
= (r).
4 r

(2.67)

2.B.2 Valeur principale

 +A
Il arrive souvent que lintgrale A dx
x apparaisse dans les calculs. Lintgrale est mal
dfinie : elle est divergente, cependant nous aimerions crire que lintgrale est nulle
puisque nous intgrons une fonction impaire. La partie principale va nous permettre
de donner un sens rigoureux cette ide. Soit f (x) une fonction rgulire et A, B
deux rels positifs. Nous dfinissons la distribution Partie principale (ou valeur
principale ) PP 1x (ou vp 1x ) par
   +B
 +B
1 def
1
(2.68)
dx f (x) PP = lim+
+
dx f (x) .
x 0
x
A
A
+
La motivation de cette dfinition est claire : nous retranchons la contribution de lintervalle [, +] responsable de la divergence de lintgrale. En coupant le voisinage
de lorigine de manire symtrique, nous donnons un sens lintgrale, comme nous
lillustrons maintenant lorsque f (x) = 1 :
   +B
 +B
&
'
1
1
dx PP = lim+
+
dx = lim+ ln(/A) + ln(B/) = ln(B/A).
x 0
x 0
A
A
+
(2.69)
Pris sparemment, chaque morceau dintgrale diverge logarithmiquement, cependant les deux divergences se compensent.
nous rapproEn crivant la valeur principale comme PP 1x = lim0+ (|x|)
x
chons notre dfinition de celle de la distribution de Dirac. De la mme manire que
nous avons introduit plusieurs dfinitions possibles de la distribution de Dirac, nous
pouvons proposer dautres dfinitions de la partie principale, par exemple
 +B
 +B
1 def
f (x) x
dx f (x) PP = lim+
dx 2
(2.70)
x 0 A
x + 2
A
56

Exercices

ce qui est une manire dcrire que, lorsque |x|   on a PP 1x 


|x|  , la divergence est rgularise comme PP 1x  x2 .

1
x

mais pour

 +B

Exercice 2.15 (F) Vrifier que le rsultat de lintgrale A dx PP 1x est le mme

pour les deux dfinitions.

 Nous utilisons cette nouvelle dfinition pour donner un sens lintgrale


dk eikx . Pour cela nous introduisons un rgulateur ek avec  0+ :
0


ikxk

dk e

lim

0+




1
ix
= lim+ 2
= lim+
+
.
0  ix
0
x +  2 x2 +  2

(2.71)

Nous reconnaissons deux dfinitions possibles pour la partie principale et la distribution de Dirac. Do

i
1
dk eikx = i PP + (x) =
(2.72)
x
x
+
i0+
0
o la notation assez courante 0+ nous rappelle le rgulateur  0+ .

Exercices
2.16 (F) Conditions aux limites gnralises
 d
On considre lquation de Schrdinger libre en une dimension, E(x) = 2m
(x)
dx2
+

pour x R . On souhaite interdire laccs R via une condition limite gnralise


2

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

 (0) = (0).

(2.73)

quelle condition sur la particule est-elle contrainte rester sur R+ ? Rsoudre


lquation de Schrdinger et discuter les cas limites = 0 et .
2.17 (MF) Invariance de jauge

 A
 =
 et dun champ lectrique E =
En prsence dun champ magntique B


t A, lquation de Schrdinger pour une particule de charge q prend la forme
 2  
2 + q(r, t). Dduire lexpression du courant de pro i q A
i t (r, t) = 2m
babilit en prsence des potentiels scalaire et vecteur.
r, t) =
On fait subir la transformation suivante la fonction donde (r, t) (
i(
r
,t)
r, t) obit une quation de Schrdinger de la mme
. Montrer que (
(r, t) e
57

Chapitre 2

quation donde de Schrdinger

 et .
 correspon Quels sont les champs E et B
forme, pour des nouveaux potentiels A
dants ? quoi correspond la transformation des potentiels ?
2.18 (MF) Marche de potentiel

Soit le potentiel V(x) = V0 (x) dcrivant une marche de potentiel.


a) Discuter la nature du spectre et les dgnrescences des tats (pour E < V0 et
E > V0 ).
b) On sintresse aux tats de diusion dnergie E = 2mk < V0 . Montrer quils sont
de la forme (x) = e+ikx + reikx pour x < 0 ; et pour x > 0 ? Calculer r et vrifier
en particulier que |r| = 1, ce quon interprtera. Justifier physiquement que ltat
stationnaire peut tre choisi rel. Tracer soigneusement lallure de (x).
2 2

c) On considre maintenant les tats de diusion dnergie E > V0 , incidents de la


gauche, i.e. tels que (x) = e+ikx + reikx pour x < 0 et (x) = Be+iK x pour x > 0.
Exprimer K en fonction de E. Calculer r et B (on pourra rutiliser les rsultats
de la question b). Dduire les probabilits de transmission T et de rflexion R.
Discuter les limites E/V0 et E V0+ .
2.19 (MF)

a) Soit une fonction donde gaussienne (x) = (a12 )1/4 ex /2a . Calculer x , p
puis vrifier que le produit satisfait lingalit de Heisenberg.

 
b) Mmes questions pour les tats stationnaires du puits infini : n (x) = 2a sin nx
a
pour x [0, a] et nulle ailleurs.
2

2.20 (MF) Une exprience de pense sur la dualit onde-corpuscule

a) Exprience dinterfrences : une source ponctuelle met de la lumire intercepte


par une plaque perce par deux trous distants de a. Lintensit lumineuse reue sur
lcran distant de L des trous est donc de la forme I(x) = |A cos kd1 + A cos kd2 |2 .
Calculer linterfrange i f de la figure dinterfrences observe sur lcran (on supposera que L  a).
b) Par quel trou passe le photon ? Dans un second temps on modifie lexprience
pour permettre une dtection du chemin suivi par un photon :
On suppose maintenant la plaque monte sur des roulements pour pouvoir se dplacer librement de haut en bas. Quelle est la variation dimpulsion p du photon lorsquil passe par le trou du haut ? Et par celui du bas ? (On supposera que
x = 0 et L , ainsi limpulsion du photon avant le passage par un trou est
p = uy h/).
58

Exercices

c) La variation dimpulsion du photon est transfre la plaque. Pour savoir par


quelle trou est pass le photon il faut donc mesurer si la plaque a une impulsion
P p = px . Quelle est lincertitude X p minimum sur la position de la plaque (en
utilisant lingalit de Heisenberg P p X p > ) ?

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

d) Pourquoi la mesure du chemin emprunt par le photon (i.e. la localisation spatiale) est-elle incompatible avec lobservation des franges dinterfrences (i.e. la
mesure de son impulsion) ?

59

F ORMALISME
DE D IRAC
P OSTULATS (1)

The main object of physical science is not the provision of pictures, but is the
formulation of laws governing phenomena and the application of these laws to the
discovery of new phenomena.
The principles of quantum mechanics, Paul Dirac.

3.1 I NTRODUCTION
Aprs avoir introduit lquation donde de Schrdinger, nous donnons une autre prsentation plus abstraite de la mcanique quantique. Lintrt dune telle reformulation
peut se comprendre comme suit. Nous avons dj fait appel direntes reprsentations de la fonction donde :

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Une reprsentation dans lespace physique : (x) reprsente lamplitude de (densit de) probabilit pour que la particule se trouve en x.

Une reprsentation dans lespace des impulsions : (p)


reprsente lamplitude de
(densit de) probabilit pour que la particule ait une impulsion p.
Ces deux fonctions contiennent exactement la mme information. Nous pourrions
aller plus loin et chercher encore dautres reprsentations... ou mme nous passer
dune reprsentation particulire. Cest lobjet des notations de Dirac. De mme quil
est prfrable de travailler avec la notion de vecteur plutt quavec la donne de
ses coordonnes, ce qui suppose un choix particulier de base, nous verrons que les

fonctions donde (x) et (p)


sont les coordonnes du vecteur dtat dans des
bases particulires.
Dans la premire partie du chapitre nous discutons les consquences des trois premiers postulats redfinissant les concepts que nous avons noncs dans la section 1.4.
Dans le prochain chapitre, nous discuterons les postulats de mesure et dans le chapitre 5 le postulat dvolution.

3.2 P RLUDE : ESPACE DES FONCTIONS D ONDE


Lensemble F des fonctions complexes forme un espace vectoriel construit sur le
corps des nombres complexes C. Pour cela F est muni de la loi daddition interne
(r) + (r), o et F , et de la loi de multiplication externe (r) o C.
Par la suite nous raisonnons sur les fonctions donde en dimension d = 1 pour
allger les notations. La gnralisation ne prsente pas de dicult.
61

Chapitre 3

Formalisme de Dirac Postulats (1)

Produit scalaire

Lespace vectoriel F est muni du produit hermitien



def

| =

dx (x) (x)

(3.1)

Bases discrtes

Soit {un (x)} une base discrte de fonctions donde orthonormes. Ses lments satisfont la condition dorthonormalisation

(3.2)
dx un (x) un (x) = n,n .
La relation de fermeture (ou de compltude ), dont nous expliquerons le sens plus
bas, joue un rle dual

un (x) un (x ) = (x x ),
(3.3)
n

o (x) est la distribution de Dirac (cf. annexe 2.B).


Dcomposition dun tat dans la base : si on considre une fonction donde quel!
conque (x), il existe une dcomposition unique
(x) = n n un (x) o les compo
santes n sont donnes par n =  un |  = dx un (x) (x).
Exercice 3.1 (F) Soient deux fonctions donde (x) et (x), vrifier que le produit

scalaire sexprime laide de leurs composantes dans la base {un (x)} comme  |  =
!
n n n .
Bases continues

Nous aurons galement considrer des bases orthonormes, dont les vecteurs sont
indexs par un paramtre continu, que nous notons ici . Ce cas a dj t introduit
dans la section 2.2.1. Rappelons que la normalisation scrit alors comme :

(3.4)
dx u (x) u (x) = (  ).
Lanalogue de (3.3) est bien sr

d u (x) u (x ) = (x x ).

62

(3.5)

3.2. Prlude : espace des fonctions donde

Exemple 1 de base continue : ondes planes. Un premier exemple de bases continues


est celui des ondes planes p (x), avec p R, introduites dans le chapitre prcdent
p (x) =

1
2

eipx/ ,

dcrivant une particule dimpulsion p. On a montr que

(3.6)


dx p (x) p (x) = (p p ).

Exemple 2 de base continue : une particule localise spatialement. On peut galement considrer la base des fonctions donde dcrivant une particule localise en
x0 R :
(3.7)
x0 (x) = (x x0 ).

En utilisant (2.57) on vrifie que dx x0 (x) x0 (x) = (x0 x0 ).
Exercice 3.2 (F) Donner lexpression des fonctions donde des deux bases prc-

dentes dans lespace rciproque : p0 (p) et x0 (p). Interprtation ?


Oprateurs linaires

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Les observables physiques (quantits physiques) sont reprsentes par des oprateurs linaires hermitiques agissant dans F . Un oprateur A fait correspondre un
tat un nouvel tat  = A. Discutons deux exemples importants.
Loprateur de position x . Lorsque la particule se trouve localise spatialement,
une unique valeur x0 est associe la position (xx0 = 0). Agissant sur ltat quantique dcrit par la fonction donde x0 (x), loprateur x peut donc tre remplac
par x0 : ( x x0 )(x) = x0 x0 (x) (autrement dit x0 (x) est un tat propre de loprateur x
pour la valeur propre x0 ). On a donc ( x x0 )(x) = x0 (xx0 ) = x (xx0 ) = x x0 (x).
Puisque les x0 (x) forment une base, cette dernire galit nous montre que laction de loprateur position sur une fonction donde quelconque correspond la
multiplication par x :
( x )(x) = x (x)
(3.8)
Loprateur dimpulsion p . De la mme manire, ltat onde plane p (x)
est caractris par une unique valeur de limpulsion : p (i.e. p p = 0). Agissant
ipx/
d e

,
sur p , loprateur p peut tre substitu par p : ( p p )(x) = p p (x) = i dx
2
do en gnral
d
( p)(x)

= i (x)
(3.9)
dx
63

Chapitre 3

Formalisme de Dirac Postulats (1)

Principe de correspondance

Maintenant que nous avons dtermin laction des oprateurs position et impulsion dans lespace de Hilbert, le principe de correspondance nous permet de
construire nimporte quelle autre fonction des variables canoniquement conjugues.
Par exemple loprateur rpresentant lnergie est donn en remplaant x et p dans
la fonction de Hamilton par les oprateurs H(x, p) H( x, p ). En cas dambigut,
si lnergie contient un terme du type xp qui donnerait un terme non hermitien, on
symtrisera le rsultat, i.e. xp 12 ( x p + p x).
Exercice 3.3 (F) Quelle est laction de loprateur nergie (lhamiltonien)
2

+ V( x) sur la fonction donde (H)(x)


? Quelle forme prend lquation
H = 2m

t) ?
i t (x, t) = (H)(x,

Exercice 3.4 (F) Comment agissent x et p sur les fonctions donde dans lespace
des impulsions ? Dduire lquation de Schrdinger pour la fonction donde dans
t) = (H )(p,

t). La rsoudre dans le cas libre.


lespace des impulsions i t (p,

3.3 F ORMALISME DE D IRAC


3.3.1 Espace de Hilbert et vecteurs dtat
Espace de Hilbert

Nous allons dornavant nous passer du choix dune reprsentation particulire. Les
tats quantiques sont dcrits par des vecteurs dun espace des tats, lespace de
Hilbert H . La fonction donde (x) F doit donc tre comprise comme lensemble des composantes dun vecteur H (la coordonne spatiale x joue le
rle dindice de la composante du vecteur).
Produit scalaire

Lespace vectoriel des tats, construit sur le corps des complexes, est muni dun produit hermitien. Soit , H , le produit scalaire est not  |  et satisfait la proprit
 |  =  | 
(3.10)
Autrement dit : soient , C et 1 , 2 H , le produit scalaire est linaire par
rapport au second argument
 | 1 + 2  =  | 1  +  | 2 

(3.11)

et antilinaire par rapport au premier


 1 + 2 |  =  1 |  +  2 | .
64

(3.12)

3.3. Formalisme de Dirac

Remarquons que ces proprits dcoulent de la dfinition (3.1). Comme tout bon
produit scalaire, il permet de dfinir une norme (positive) ||||2 =  |  et dautre
part  |  = 0 si et seulement si est le vecteur nul de lespace de Hilbert.
Interprtation physique du produit scalaire

Le produit scalaire  |  sinterprte comme lamplitude de probabilit pour


qutant dans ltat , le systme soit observ dans ltat . Cette interprtation
sclaircira avec la prsentation des postulats de mesure.
Normalisation : Linterprtation physique impose de considrer des vecteurs norms
 |  = 1. Gardons toutefois en mmoire que les bases continues sont normalises
selon la condition :  u | u  = (  ), o est un paramtre continu indiant les
tats (limpulsion dans le cas des ondes planes).
Consquence : Considrons un systme dans un tat quantique |  = a | u1  + b | u2 
o les deux tats | u1  et | u2  sont orthogonaux (on doit donc avoir |a|2 + |b|2 = 1).
Les coecients a et b sont les amplitudes de probabilit de se trouver respectivement
dans les tats | u1  et | u2 .
Vecteur dual Ket et Bra

Nous avons introduit la notation  |  pour le produit scalaire de deux vecteurs


dtat. De mme que le produit scalaire V W entre deux vecteurs colonne V et W de
CN se spare en un vecteur ligne complexe conjug (le dual) et le vecteur colonne, les
notations de Dirac reposent sur lide de noter le vecteur comme |  (un ket )
et son dual comme  | (un bra )1 . Le produit scalaire est donc le produit dun bra
par un ket :
| | |
(3.13)
  
Bracket

Bra

Ket

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Il va sans dire quil ny a rien comprendre dans cette quation.


Espace de Hilbert de dimension nie

En gnral lespace de Hilbert est de dimension infinie. Sil est de dimension finie,
N, il est isomorphe CN . Introduisons une base orthonorme {| un }n=1, ,N , alors les
oprateurs peuvent tre reprsents par des matrices N N coecients complexes
dans cette base.
1. Les termes bra et ket viennent de la section du mot anglais bracket (crochet) dsignant le
produit scalaire. Le lecteur troubl par la notation de Dirac pourra toujours se souvenir de lanalogie
avec les vecteurs colonnes de lespace vectoriel CN , muni du produit scalaire V W. La structure est la
mme. Le symbole dsigne la conjugaison hermtique introduite plus bas.
65

Chapitre 3

Formalisme de Dirac Postulats (1)

3.3.2 Oprateurs linaires et observables


Oprateurs linaires

Un oprateur linaire A (qui serait reprsent par une matrice dans CN ) fait correspondre un vecteur un autre vecteur : |   = | A  A| . Il doit satisfaire :
A(| 1  + | 2 ) = A| 1  + A| 2 .

(3.14)

lments de matrice. Les lments de matrice de loprateur A sont obtenus en le


sandwichant entre un bra et un ket :  1 |A| 2 . Autrement dit, dans une base
dtats {| i } loprateur A est reprsent par la matrice :
..
.
 i |
..
.

..

Ai j

..
.

o Ai j =  i |A| j .

(3.15)

|j 
Produit doprateurs. Loprateur produit entre deux oprateurs A et B se dfinit
comme : (AB)|  = A(B| ).
Dernire remarque : Un oprateur fait correspondre un ket un autre ket. Lobjet
obtenu en multipliant un ket par un bra (attention lordre !) |  | est donc un
oprateur (alors que  |  est un nombre). En eet, faisons agir |  | sur un
vecteur :
(|  |)|  = |   |   |  | 


(3.16)

La dernire permutation est licite car  |  est un nombre. Le rsultat est bien un
vecteur, Qed. Cette petite manipulation suggre la puissance des notations de Dirac.
Projecteur

Soit |  H , loprateur
def

= |  |

(3.17)

est le projecteur sur le vecteur |  (on peut sen convaincre trs facilement si on
repense lanalogie avec CN ). Son action sur un vecteur |  scrit :
|  =  | |  =(composante de |  sur | )vecteur | .
On vrifie facilement que est idempotent (2 = ).
66

3.3. Formalisme de Dirac

Relation de fermeture

Soit {| un } une base orthonorme de H , i.e.  un | un  = n,n , lidentit peut tre
reprsente comme une somme de projecteurs sur les vecteurs de base :


| un  un | = 1

(3.18)

Dans le cas dune base continue {| u }, la relation de fermeture prend naturellement
la forme :

(3.19)
d | u  u | = 1.
Ces relations, qui sont quivalentes (3.3, 3.5), se rvleront trs utiles.
Exercice 3.5 (F) Considrons un espace de Hilbert de dimension 3 dont une base
orthonorme est {| u1 , | u2 , | u3 }.

a) crire le vecteur colonne associ |  = N(| u1  2i| u3 ). Calculer N pour que
le vecteur soit norm. Quel objet est associ au bra  | ?
b) On introduit |  =

1 (i| u1 
2

+ | u2 ). Calculer le produit scalaire  | .

c) crire la matrice reprsentant loprateur A = i| u1  u3 | + | u2  u2 | i| u3  u1 |.


Vrifier que la matrice est hermitique. Diagonaliser la matrice.
Commutateur

Soient deux oprateurs A et B agissant dans H , nous dfinissons le commutateur


comme :
def
(3.20)
[A, B] = AB BA.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Si le commutateur est nul on dit que les oprateurs commutent : [A, B] = 0


AB = BA.
Exercice 3.6 (F) Dmontrer la relation (trs utile) : [AB, C] = A[B, C] + [A, C]B.
Dduire des relations analogues pour [ABC, D] puis [AB, CD].

Conjugaison hermitique

Soit A un oprateur agissant dans H . Loprateur conjugu hermitique est not A .


Il est dfini par :
(3.21)
 | A  =  A | .
Autrement dit :

 |A|  =  |A | 

(3.22)
67

Chapitre 3

Formalisme de Dirac Postulats (1)

Si on note  1 |A| 2  = A12 llment de matrice, la conjugaison hermitique agit


comme la transposition combine la conjugaison complexe : (A )12 = (A21 ) .
Proprits. Soient C, | , |  H et A, B et C des oprateurs. On a :
(A ) = A, (A + B) = A + B , ( A) = A .
La conjugaison hermitique agit donc sur les objets suivants comme :

(3.23)

| |

(3.24)

AA

|  | |  |
ABC C B A

(3.25)
(3.26)
(3.27)

Exercice 3.7 (F) Conjuguer  |A|  |BC.


Exprimer [A, B] comme un commutateur des oprateurs conjugus.

Oprateur hermitique (ou auto-adjoint)

A est appel un oprateur hermitique si A = A . Les observables physiques sont reprsentes par des oprateurs hermitiques agissant dans lespace de Hilbert (pour une
justification physique, cf. note de bas de page 17 de la section 4.1.1 et le chapitre 4).
Spectre d un oprateur

Soit A un oprateur. |  H est un vecteur propre associ la valeur propre C


sil satisfait lquation A|  = | .
Si A est hermitique, ses valeurs propres sont relles et il est possible de choisir les
vecteurs propres afin quils forment une base orthonorme. Lensemble des couples
de valeurs propres et vecteurs propres {an , | n }, avec A| n  = an | n , est appel le
spectre de loprateur A (parfois on appelle spectre lensemble des valeurs propres
seulement).
Nous faisons quelques rappels dalgbre linaire dans lannexe 3.A. En particulier
comment trouver le spectre.
Reprsentation spectrale d un oprateur hermitique

Lorsque loprateur est hermitique, ses vecteurs propres forment une base orthonor!
me et nous pouvons crire une relation de fermeture n | n  n | = 1. En faisant
agir A sur les deux membres nous obtenons une reprsentation de loprateur en
68

3.3. Formalisme de Dirac

terme de ses valeurs propres et vecteurs propres2 :



an | n  n |.
A=

(3.28)

Exercice 3.8 (MF) Soit f (x) une fonction. Utiliser la relation de lexercice prcdent pour montrer que loprateur f (A) admet les mmes vecteurs propres que A.
Quelles sont les valeurs propres de f (A) ?

Retour sur les reprsentations en espace et en impulsion

Nous allgeons les notations introduites ci-dessus : nous notons le vecteur dcrivant
la particule localise en x0 comme | x0  (qui correspond la fonction donde x0 (x)).
Dautre part nous notons | p  le vecteur reprsentant ltat dimpulsion p (associ
la fonction donde p (x)).
La simplification de notation consiste donc, pour ltat localis spatialement en
| x  | x  , et pour ltat localis dans lespace des impulsions | p  | p  .
Cette simplification de notation se fait au prix dune petite ambigut typique chez
les physiciens, qui consiste spcifier le sens physique dune quantit (| x  ou | p )
laide de la lettre utilise pour la variable, en principe muette (x ou p).
Daprs notre interprtation physique du produit scalaire,  x |  a le sens de
lamplitude de probabilit pour qutant dans ltat | , la particule soit observe
dans ltat | x , i.e. en x. Cest bien la fonction donde :
(x) =  x | 

(3.29)

De mme  p |  dsigne lamplitude de probabilit pour qutant dans ltat | ,


le systme soit observ dans ltat | p , i.e. avec une impulsion p. Cest la fonction
donde dans lespace des impulsions :

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

(p)
=  p|

(3.30)

Donnons une relecture de la relation entre la fonction donde (x) et sa transforme

de Fourier (p).
Nous partons du vecteur |  et nous introduisons la relation de
fermeture dx | x  x | = 1 :

dx | x   x |  .
(3.31)
|  = 
1 | =


dx | x  x |

(x)

2. Si loprateur nest pas hermitique (ou une fonction dun oprateur hermitique comme un oprateur
unitaire) mais tout de mme diagonalisable, la dcomposition est plus complique puisqu chaque
valeur propre est associe un couple de vecteurs propres droit et gauche : A| Dn  = an | Dn  et  Gn |A =
an  Gn | quon peut choisir tels que  Gn | Dm  = mn (ces deux vecteurs ne sont en gnral pas relis par
!
une simple conjugaison hermitique). Dans ce cas A = n an | Dn  Gn |.
69

Chapitre 3

Formalisme de Dirac Postulats (1)

Nous multiplions lquation gauche par  p | :




dx ipx/

e
(x)
 p| =
dx  p | x   x | 

(p) =

2

(3.32)

o nous avons utilis lexpression de londe plane  x | p  = 1 eipx/ . Dans les


2
notations de Dirac, la transforme de Fourier prend bien le sens du passage des coordonnes dans la base {| x } aux coordonnes dans la base {| p }.
Vecteurs propres des oprateurs x et p

Lquation (3.8), ( x)(x) =  x | x|  = x x | , tant vraie quel que soit le vecteur,


nous pouvons simplifier par le ket |  : le vecteur | x  est donc le vecteur propre de

loprateur x (videmment). En procdant de la mme manire partir de ( p )(p)


=
 p | p|
 = p p |  nous obtenons
x | x  = x | x 

(3.33)

p | p  = p | p .

(3.34)

Reprsentation d un oprateur et lments de matrice

Un oprateur A agit sur les vecteurs |  de lespace de Hilbert H . Il est reprsent par un oprateur A x agissant sur les fonctions donde (x) F , ou encore
par un oprateur A p agissant sur les fonctions donde dans lespace des impulsions
(. Par exemple, loprateur impulsion A p est reprsent par la drivation,

(p)
F
d
(.
, et par la multiplication par p, A p p, dans F
A x i dx
Le calcul dun lment de matrice peut tre eectu dans nimporte laquelle des

reprsentations. Par exemple, laide des fonctions donde (x) ou (p),


il fait intervenir A x ou A p :



dp (p) A p (p)
(3.35)
 |A|  =
dx (x) A x (x) =
on a introduit une relation de fermeture et utilis  x |A|   x | A  = (A)(x) =
A x (x). En gnral on utilisera une notation unique pour A, A x et A p afin dallger.
Exemple 1 : position.



d(p)
(3.36)
 | x |  =
dx (x) x (x) = i dp (p)
dp
2

p
.
Exemple 2 : nergie cintique, H cin = 2m


2 d2 (x)
p2
p 2

dx (x)
(p)
=
dp

(p)
| | =
2m
2m dx2
2m

70

(3.37)

3.3. Formalisme de Dirac

Exemple 3 : position et impulsion dans la base {| x }. Loprateur position est diagonal
dans la base des tats localiss spatialement, ce qui prend la forme  x | x| x  = x (x
x ). Les lments de matrice de loprateur impulsion sexpriment comme  x | p | x  =

 d
nest pas
i (x x ) dx , o la prsence de la drive nous rappelle que loprateur p
diagonal dans la base {| x }.
Exercice 3.9 (F) Calculer  |Hcin |  pour la fonction donde gaussienne (x) =
2

x
N exp 2a
2 (dterminer dabord la constante de normalisation N).

Relation de commutation canonique

Les oprateurs x et p satisfont :


[ x , p ] = i

(3.38)

Tout couple doprateurs canoniquement conjugus 3 vrifie une relation analogue. Remarquons que cette quation est incompatible avec un espace de Hilbert
des tats orbitaux de dimension finie. En raisonnant par labsurde : supposons
dim H = N < alors la trace de lquation Tr {[x, p]} = i Tr {1} conduit au rsultat
absurde 0 = iN. Pour une dimension N = , le rsultat 0 = i nous rappelle
seulement que lopration de trace est ici mal dfinie.
Dmonstration de (3.38) : Cette relation doit tre vrifie pour toutes les reprsenta-

tions des oprateurs. Nous avons dfini plus haut leur action sur les fonctions donde.
Faisons agir le commutateur sur une fonction donde quelconque :
d
d
(x) + i (x(x)) (3.39)
dx
dx
d(x)
d(x)
+ i (x) + i x
= i (x). (3.40)
= i x
dx
dx

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

 x |[ x, p ]|  =  x | [ x , p ]  ([ x , p ])(x) = x i

Cette relation est vraie (x), ce qui permet den dduire lgalit entre oprateurs.
Qed.
Un bon exercice, laiss aux soins du lecteur, sera de dmontrer la relation de commutation canonique (3.38) en utilisant les reprsentations des oprateurs dans les
pace des fonctions donde en impulsion (p)
(reprsentations obtenues dans lexercice 3.4).
3. Une autre construction de la thorie quantique aurait pour point de dpart dimposer la relation de
commutation [q, p] = i entre variables canoniquement conjugues (voir annexe A.1), alors que nous
lavons ici dduite dans le cadre de la description ondulatoire de Schrdinger et des considrations sur
les fonctions donde et leurs transformes de Fourier.
71

Chapitre 3

Formalisme de Dirac Postulats (1)

Limite classique  0

En mcanique quantique, les quantits physiques position et impulsion sont


reprsentes par des objets non commutant, q. (3.38). Toutefois lorsque nous faisons
 0 nous retrouvons des objets commutants, comme en physique classique (parler
de limite  0 est un raccourci commode ; bien entendu  est fix dans la nature et
se sont les chelles physiques du problme considr qui seront trs grandes devant
le quantum daction).
Par exemple, si nous considrons lexemple du puits infini de largeur a ( 1.5.3),
p2
nous avons vu que limpulsion est quantifie pn = n/a ainsi que lnergie En = 2mn ,
n N . Si nous prenons la limite classique  0, nous devons simultanment faire
tendre le nombre quantique n vers linfini pour garder pn fini ; le spectre de valeurs de
limpulsion {pn } devient de plus en plus dense, autrement dit nous perdons trace de
la quantification. Cest lessence du principe de correspondance propos par Bohr en
1920 : dans la limite des grands nombres quantiques, la physique quantique concide
avec la physique classique.
La question du passage du quantique ( fini) au classique ( = 0) est nettement
plus subtile que ce petit paragraphe ne le laisse penser. La dicult principale est
de comprendre comment raccorder des concepts aussi dirents que ceux des
mcaniques quantique et classique.
Exercice 3.10 (F) Ingalit de Heisenberg (2.39)

Soit |  un tat quantique quelconque. Pour simplifier, on suppose que4  x = 0 et


def
 p
= 0. On dfinit le polynme P() = ||( x + i  p )| ||2 . Exprimer P() en fonction
de  x2  et  p 2  . En dduire (2.39).
Ingalit de Heisenberg temporelle

La description ondulatoire prsente dans le chapitre prcdent nous a permi dobtenir, partir dune proprit de la transformation de Fourier, aussi bien lingalit de
Heisenberg spatiale xp  2 que lingalit temporelle tE  2 . Cette symtrie
espace/impulsiontemps/nergie est toutefois brise dans le formalisme de Dirac
pour la raison que, bien quil existe un oprateur nergie , il nexiste pas doprateur temps . Ce dernier apparat comme un paramtre. Cette remarque est lorigine des dicults que lon rencontre parfois interprter lingalit de Heisenberg
temporelle (cf. exercice 5.7).
4. | , on peut toujours choisir lorigine des coordonnes de telle sorte que  x = 0 (i.e. faire
agir une translation despace permettant de raliser cette condition). De mme, il existe toujours une
transformation de Galile permettant de se ramener une situation telle que  p
= 0.
72

3.3. Formalisme de Dirac

3.3.3 Produits tensoriels


Considrons deux systmes quantiques dont les espaces de Hilbert sont nots H1
et H2 . Ltat des deux systmes est dfini par la donne de deux vecteurs dtat : celui du systme 1, | 1 H1 , ainsi que celui du systme 2, | 2 H2 . On construit
un vecteur produit tensoriel, not |  = | 1 | 2 , dcrivant ltat du systme
complet. Le nous permet donc de grouper deux vecteurs lments de deux espaces distincts. Lespace des vecteurs spcifiant ltat des deux systmes est lespace
produit tensoriel, que nous notons H = H1 H2 .
Intrication

Nous avons introduit la notion de vecteur produit tensoriel en considrant des vecteurs du type |  = | 1 | 2 , cependant il est clair que tous les vecteurs de H
nont pas cette forme factorise. En eet, le principe de superposition nous autorise
considrer des combinaisons linaires de tels vecteurs, appeles tats intriqus :
|  = | 1 | 2 + |  1 |  2 .

(3.41)

En gnral ce type dtats ne pourra pas tre factoris (cela nest en eet pas possible si  |   = 0 et  |   = 0). Pour comprendre plus clairement ce point nous
supposons que les deux espaces de Hilbert possdent respectivement deux bases orthonormes {| un 1 } et {| vn 2 }. Un tat quelconque de H sera de la forme

n,m | un 1 | vm 2 .
(3.42)
|  =

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

n,m

Ltat ne peut tre crit sous une forme factorise que dans le cas trs particulier
o les composantes ont une forme factorise n,m = n m ; on a alors |  =
 !

!
n n | un 1
m m | vm 2 . Autrement dit, la condition de factorisation suppose
que la matrice des coordonnes n,m puisse tre crite comme le produit dun
vecteur colonne (les n ) par un vecteur ligne (les n ).
Produit scalaire

Soit |  = | 1 | 2 et |   = |  1 |  2 , alors
 |   = (1 | 2  |)(|  1 |  2 ) =  |    |  .

(3.43)

Oprateurs

Soient A1 un oprateur agissant dans H1 et A2 agissant dans H2 . Nous notons 11 ,


resp. 12 , loprateur identit dans H1 , resp. H2 . partir de A1 et A2 nous pouvons
73

Chapitre 3

Formalisme de Dirac Postulats (1)

construire des oprateurs agissant dans H tels que :


A1 12 ,

11 A2

A = A1 12 + 11 A2

(3.44)
ou

B = A1 A2

etc.

(3.45)

Dans la pratique on omettra les oprateurs identits.


Bien sr on a (A1 A2 )(| 1 | 2 ) = (A1 | 1 ) (A2 | 2 ).
Application 1 : tat quantique dune particule dans un espace bidimensionnel.
Hr = H x Hy . Par exemple, ltat dcrivant la particule en r est |r  = | x  | y 
(cf. section 3.3.4). Loprateur position r regroupe deux oprateurs agissant dans chacun des espaces : r = ux x 1y +uy 1x y . Par la suite on omettra les oprateurs identits
et on crira plus simplement r = ux x + uy y .
Application 2 : tat plusieurs particules. Soit H1 lespace de Hilbert pour la particule 1 et H2 lespace des tats de la particule 2. Les tats deux particules sont des
produits tensoriels | particule 1 :  | particule 2 :  ou des combinaisons linaires
de tels tats.
Application 3 : Degrs de libert internes. Certaines particules possdent des degrs
de libert internes, comme le spin (cf. chapitre 8). Ltat de la particule dans lespace
physique est dcrit par un vecteur |  de Hr et ltat dans lespace interne par un
autre vecteur |  de Hspin . Lespace des tats est Hr Hspin .

3.3.4 Problmes sparables


Considrons un problme dont lespace de Hilbert a la structure H = H x Hy ,
comme par exemple lespace de Hilbert dune particule se mouvant dans un espace
bidimensionnel. Deux oprateurs H x et Hy agissent respectivement dans les espaces
H x et Hy .
Si lhamiltonien possde la structure :
H = H x 1y + 1x Hy

(3.46)

le problme est dit sparable . Connaissant les spectres de valeurs propres et de


vecteurs propres des hamiltoniens H x et Hy , il est possible de construire une base
dtats propres de H (notons que la base dtats propres de H ainsi construite nest
pas toujours unique). En eet, si nous connaissons |  x H x et | y Hy tels
que H x |  x = E x |  x et Hy | y = Ey | y , nous voyons immdiatement que ltat
|  = |  x | y est tat propre de H avec la valeur propre E x + Ey :
H|  = (H x 1y + 1x Hy )|  x | y
= (H x |  x ) (1y | y ) + (1x |  x ) (Hy | y ) = (E x + Ey )| .
74

(3.47)
(3.48)

3.3. Formalisme de Dirac

Pour des hamiltoniens possdant la structure (3.46), o les variables x et y ne sont pas
couples, nous avons donc un moyen simple de fabriquer une base dtats propres
factoriss (non intriqus). Du point de vue de la fonction donde, cela signifie quelle
se factorise comme :
(r) = r |  = ( x |  y |)(|  x | y ) =  x |  x  y | y = (x) (y).

(3.49)

Nous verrons de nombreuses applications de cette ide par la suite.


retenir
Savoir manipuler les notations de Dirac.
Interprtation physique du produit scalaire  | .
Hermiticit des oprateurs reprsentant des observables physiques.
Laction des oprateurs x et p sur les fonctions donde.
La relation de commutation canonique [ x, p]
= i (dont dcoule lingalit de
Heisenberg x p  2 ).
Les calculs de commutateurs.
Produit tensoriel. La notion de problme sparable.
Dgnrescences rsultant dune symtrie vs. dgnrescences accidentelles (exercice 3.13).
Pour en savoir plus
Sur lintroduction des notations de Dirac et linterprtation probabiliste, recommandons
la lecture de louvrage [32]. On pourra galement consulter [14].

A NNEXE 3.A : Q UELQUES RAPPELS D ALGBRE


Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

LINAIRE
Lorsque lespace de Hilbert H dun systme physique est de dimension N finie, H
est isomorphe CN . Les kets sont reprsents par des vecteurs colonnes, |  H
CN , les bras par des vecteurs lignes (conjugus des prcdants),  | , et les
oprateurs par des matrices, par exemple |  | . Le produit scalaire prend
la forme  |  . Nous rappelons quelques rsultats dalgbre linaire pour la
diagonalisation de matrices.

Spectre dune matrice


Considrons une matrice A coecients complexes de dimension N. Le spectre de
la matrice est donn en rsolvant lquation (A 1N ) = 0 o CN (1N est
75

Chapitre 3

Formalisme de Dirac Postulats (1)

la matrice identit de dimension N). Les valeurs propres sont donc les racines du
polynme caractristique P() = det(A 1N ).
Matrice hermitique

Puisque les observables physiques sont reprsentes par des oprateurs hermitiques,
A = A , ce cas joue un rle particulirement important.
Les valeurs propres sont relles. Dmonstration : Soit n une valeur propre et (n)
son vecteur propre, i.e. A(n) = n (n) (notons que nous reprons le vecteur avec
un exposant pour viter la confusion avec les indices reprant les composantes).
En conjuguant cette dernire quation nous obtenons (n) A = n (n) (o nous
avons utilis A = A ). Nous pouvons multiplier la premire quation par le vecteur
ligne, par la gauche et la seconde par le vecteur colonne par la droite : (n) A(n) =
n ||(n) ||2 = n ||(n) ||2 (la norme dans CN est ||(n) ||2 = (n) (n) ). Do n = n .
Qed.
Il existe une base orthonorme de vecteurs propres. Dmonstration : Soit n et
m deux valeurs propres distinctes et (n) et (m) deux vecteurs propres leur tant
associs : A(n) = n (n) et (m) A = m (m) . Multiplions la premire quation par
(m) par la gauche et la seconde par (n) par la droite. La dirence nous donne
(n m )(m) (n) = 0. Deux vecteurs propres associs deux valeurs propres
distinctes sont orthogonaux. Lorsquune valeur propre dgnre, il est toujours
possible de choisir les vecteurs propres associs orthogonaux. Qed.
Une matrice hermitique est diagonalise laide dune matrice unitaire. Dmonstration : Lorthonormalisation des vecteurs propres scrit (m) (n) = nm . La matrice regroupant tous ces vecteurs colonnes U = ((1) , , (N) ) est bien unitaire :
(U U)i j = (i) ( j) = i j . Elle ralise le changement de base diagonalisant la
matrice A :
(3.50)
A = U D U
o D est la matrice diagonale D = diag(1 , , N ).
Des proprits similaires sont discutes en exercice pour les deux cas intressants des
matrices relles symtriques (cas particulier de matrice hermitique) et des matrices
unitaires.
Exemple

Diagonalisons la matrice x =


01
, i.e. trouvons les couples ( R, C2 ) qui
10

satisfont
x = .
76

(3.51)

Exercices

Le polynme caractristique est P() = det( x 12 ) = 2 1. Il possde deux


racines = 1.
1. Cherchons le vecteur propre + associ = + . crivons T = (x, y), le
systme (3.51) donne deux quations identiques (videmment puisque det( x
+ 12 ) = 0) : y = x. Le vecteur propre est donc T+ (1, 1).
2. De mme, pour = , on trouve T (1, 1). Les deux vecteurs sont orthogonaux, T + = 0, car la matrice x est hermitique.
Finalement, on normalise les vecteurs :

1 1
et
+ =
2 1


1 1
=
.
2 1

(3.52)

Puisque x est relle symtrique, la matrice U = (+ , ) est orthogonale :






1 1 1 1 0
1 1
.
x =
2 1 1 0 1 1 1

(3.53)

La matrice 2 2 la plus gnrale sera diagonalise au paragraphe 5.1.4.

Exercices
3.11 (MF) Ingalit de Heisenberg gnralise

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Considrons trois oprateurs hermitiques A, B et C satisfaisant la relation [A, B] =


i C. En sinspirant de la dmonstration de lexercice 3.10, dmontrer la relation de
Heisenberg gnralise
1
(3.54)
A B  |C |.
2
3.12 (MF)

Matrices relles symtriques. Soit S une matrice relle symtrique, S = S T , agissant dans CN . Montrer que ses valeurs propres sont relles et que ses vecteurs propres
peuvent tre choisis rels. En dduire que toute matrice relle symtrique est diagonalise laide dune matrice orthogonale O (i.e. telle que O1 = OT ) : S = ODOT o
D = diag(1 , , N ) est la matrice diagonale regroupant les valeurs propres relles.
Matrices unitaires. Soit U une matrice unitaire, agissant dans CN . Montrer quil
existe une autre matrice unitaire V permettant de diagonaliser la matrice. Montrer
quil existe une matrice hermitique telle que U = ei .
77

Chapitre 3

Formalisme de Dirac Postulats (1)

3.13 (MF) Bote quantique bidimensionnelle

2 
2  d2
Nous considrons lquation de Schrdinger bidimensionnelle 2m
+ d (x, y)+
dx2 dy2
V(x, y)(x, y) = E(x, y). Le potentiel est nul dans un rectangle, pour 0  x  a et
0  y  b, et infini hors du rectangle. Donner le spectre des nergies et les vecteurs
propres associs. Analyser les dgnrescences : en particulier on discutera (i) le cas
a = 2b et (ii) le cas a = b.

78

LA

MESURE
P OSTULATS (2)

Lorsquun systme microscopique (un atome par exemple) est sond laide dun
appareil de mesure, ce dernier joue le rle dinterface entre le monde microscopique
(latome) et le monde macroscopique (lexprimentateur). Lappareil de mesure est
en quelque sorte un amplificateur pour le signal envoy par le systme microscopique (par exemple un photon mis par latome, qui peut tre dtect laide dun
photomultiplicateur). Ces remarques suggrent que le processus de mesure aecte
violemment ltat quantique du systme : sonder le systme microscopique se fait
en gnral travers des changes dnergie ou dimpulsion au moins de lordre des
chelles (microscopiques) caractristiques du systme. Laction exerce sur le systme quantique lors de la mesure nest donc bien souvent pas une petite perturbation.
Avant dnoncer et discuter les postulats de mesure voqus brivement dans le
chapitre 1, revenons sur lanalyse de lexprience des franges dYoung et tchons de
dgager quelques ides.

Appareil de
mesure

Figure 4.1 Mesure :


passage du quantique au
classique.

Exprimentateur

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Monde microscopique

Monde macroscopique

4.1 M OTIVATIONS
Le dispositif de lexprience dYoung reprsent sur la figure 1.4 permet dtudier
les attributs de ltat quantique dans lequel se trouvent les particules (photons, lectrons, neutrons, atomes, molcules, etc.) la sortie de linterfromtre. Il est important de bien insister sur ce point : bien quon envoie un grand nombre de particules
sur linterfromtre, chaque dtection correspond une mesure dans une mme situation reproductible, puisque toutes les particules arrivent sur linterfromtre avec
une impulsion bien dtermine, i.e. dans le mme tat quantique, du type onde plane
| in  = | k  = | particule dimpulsion p = k ). Nous notons | out  ltat quantique
la sortie du dispositif (juste avant la dtection).
79

Chapitre 4

La mesure Postulats (2)

Le dtecteur permet de compter le nombre de particules arrives en un point. Il


ralise donc une mesure de la position de la particule. Si une particule est dtecte,
nous pouvons dire quaprs la mesure la particule se trouve localise spatialement
au niveau du dtecteur en r, dans un tat de type |r  et si aucune particule nest
dtecte nous savons seulement que son tat quantique est orthogonal |r . Si nous
attendons un temps susamment long, nous dtectons des particules en direntes
positions, alors que chaque particule est initialement dans le mme tat, rptonsle. Lexprience montre qu un mme tat quantique | out , peuvent correspondre
dirents rsultats de mesure : |r1  (premire particule dtecte), |r2  (deuxime
particule dtecte), etc. Lobservation de la position dune particule se traduit par
une projection dun tat | out , dlocalis puisquil est associ plusieurs positions
possibles, sur un tat localis de type |r . On parle de projection (ou rduction)
du paquet dondes. Une observation importante : la nature de ltat aprs la mesure
(un tat localis spatialement) dpend de la procdure exprimentale. Le dtecteur
mesurant la position projette ltat quantique dans un tat propre |r  de loprateur
position.
Nous considrons toujours le mme dispositif exprimental mais dans un rgime
o le flux de particules est important. Lobservation montre que les particules arrivent plus souvent dans certaines rgions de lespace : les impacts des particules se
distribuent en faisant apparatre une figure dinterfrences (figure 1.6). Cette mesure,
toujours ralise partir du mme tat | out , nous fournit une nouvelle information
sur ltat : linterfrange nous renseigne sur limpulsion des particules, via la relation
de de Broglie p = h/. Dans ce rgime, linterfromtre fonctionne comme un appareil de mesure de limpulsion. Il ne nous donne alors plus aucune information sur
une localisation de ltat aprs la mesure. Les deux mesures (position ou impulsion)
sont donc incompatibles.

4.2 L ES POSTULATS DE MESURE


Observable A

Rappelons le troisime postulat : lobservable A (une quantit physique) est reprsente par un oprateur hermitique agissant dans lespace de Hilbert. Un tel oprateur A
est caractris par son spectre : lensemble de ses valeurs propres {an } et de ses vecteurs propres {| n } ; ces derniers forment une base orthonorme.
Postulat de mesure (1) : rsultats possibles lors d une mesure

Une mesure de A ne peut avoir pour rsultat quune des valeurs propres de A :
Une mesure de A  Une des valeurs propres an
80

(4.1)

4.2. Les postulats de mesure

Postulat de mesure (2) : probabilit du rsultat d une mesure

Si le systme est initialement dans un tat | , la probabilit pour que le rsultat de


la mesure de A donne la valeur propre an , suppose non dgnre, est :
Proba[mesure de A  an ] = |n ||2

(4.2)

i.e. la probabilit de se projeter sur ltat | n  associ la valeur propre an .


Postulat de mesure (3) : rduction du paquet d ondes

Si le rsultat de mesure est an , ltat quantique aprs la mesure est


| final  = | n 

(4.3)

On parle de rduction du paquet dondes puisque le processus de mesure ampute la fonction donde dune partie de ses composantes
|  = + n | n  + mesure de A donne an | final  = | n .

(4.4)

a) Gnralisation au cas dune valeur propre dgnre


Les rgles {(2), (3)} stendent facilement au cas o la valeur propre est dgnre
dn > 1 fois. Notons | n, j , avec j {1, , dn }, les vecteurs propres formant une base
!
orthonorme du sous espace propre E (an ). Alors Proba[A  an ] = j |n, j ||2 .
Ltat aprs la mesure est obtenu en projetant |  dans le sous-espace propre E (an ) :
| final  = N

dn



| n, j  n, j | | 

(4.5)

j=1

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

o N assure la normalisation  final | final  = 1. Nous pouvons rendre plus compacts


ces rsultats en introduisant le projecteur
def

n =

dn


| n, j  n, j |

(4.6)

j=1

dans le sous-espace propre E (an ). On a alors


Proba[A  an ] =  |n | 

et

| final  = 

1
 |n | 

n | 

(4.7)

Le paragraphe 4.1 nous permet de comprendre mieux la motivation physique ayant


conduit dcrire les observables par des oprateurs. La quantification de certaines
81

Chapitre 4

La mesure Postulats (2)

quantits physiques suggre de les dcrire par des matrices (ou plutt des oprateurs)
caractrises par leurs spectres de valeurs propres et de vecteurs propres. Les valeurs
propres de ces matrices doivent tre relles (rsultats potentiels de mesure) et leurs
vecteurs propres orthogonaux afin de naecter chaque valeur propre quun unique
vecteur (i.e. tat quantique). Les matrices satisfaisant ces proprits sont des matrices
hermitiques.
Nous discuterons la fin du chapitre 8 une autre situation concrte o le processus
de mesure est ralis (exprience de Stern et Gerlach, section 8.2.3).

b) Dveloppements plus rcents sur la mesure


Au-del des quelques justifications physiques que nous avons avances, et malgr
leur ecacit dans la pratique, les postulats de mesure, dans leur interprtation dite
de Copenhague , restent un ensemble de rgles de prime abord ad hoc qui nont
pas manqu de soulever de nombreuses questions dordre quasiment mtaphysique.
Par exemple, si le schma de la figure 4.1 suggre une frontire entre le monde
quantique et le monde classique, les postulats ne nous donnent aucune information
sur lendroit (lchelle ? linstant ?) o placer cette frontire. En principe lappareil de mesure est lui mme constitu datomes rgis par les lois de la mcanique
quantique. Le point sous-jacent est la question du principe de superposition : si un
systme quantique peut se trouver dans une superposition quantique de deux tats,
comme |  = 1 (|  + | ), lappareil mesurant lobservable dont |  et |  sont
2
tats propres, donne lun ou lautre des deux rsultats. Comment comprendre que le
principe de superposition, valid au niveau microscopique (figure 1.6), cesse dtre
oprant pour lappareil de mesure ?
Dans la premire moiti du xxe , mme sil tait dicile de placer la frontire, la
sparation entre le monde atomique (ou subatomique), rgi par les lois quantiques,
et le monde macroscopique de lappareil de mesure tait claire. Mais dune part la
dcouverte de phnomnes quantiques macroscopiques et dautre part les progrs remarquables dans les techniques exprimentales, ont mis fin cette sparation nette.
Dans les annes 1980, des protocoles de mesures quantiques non destructives ont
merg, suggerant comment sonder lintrication entre le systme et un appareil de
mesure devant tre galement dcrit par les lois quantiques. Le principe de ces premires mesures, ralises en optique quantique et physique atomique la fin des
annes 1980 et dans les annes 1990 (cf. [19] pour une revue), a mme pu tre implment dans des expriences de matire condense dans les annes 2000 (botes
paires de Cooper, etc.)1 . Du ct thorique, si les premires tentatives de description quantique de lappareil de mesure et de son intrication au systme remontent
1. Sur ce dernier point on pourra par exemple consulter les articles rcents D. Vion et al., Manipulating
the quantum state of an electrical circuit , Science 296, 886 (2002) ; A. Blais et al., Cavity quantum
82

4.3. Valeur moyenne dune observable

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

aux annes 1930 (von Neumann), des avances notables ont t ralises dans les
annes 1980 (Zurek) avec la proposition dun scnario trois intervenants : le systme quantique, lappareil de mesure corrl au systme, et enfin lenvironnement
qui est responsable de la dcohrence rapide lchelle macroscopique (le passage
dune superposition quantique dtats un tat classique, ou plus correctement pour
les initis, un mlange statistique ). Le processus de dcohrence a pu tre analys
dynamiquement dans une exprience de physique atomique en 1996 (cf. 1.2.6).
Bien quils aient permi de dplacer la frontire classique/quantique, ces progrs remarquables laissent toutefois entier le mystre sur lultime tape de la rduction du
paquet dondes (lamputation dune partie des composantes du vecteur dtat). Comment est-elle ralise au cours de la mesure ? Puisquelle est cause par lobservation,
quel est le degr de conscience de lobservateur ncessaire ? Etc.
Une autre dicult, et non des moindres, est la question de la non localit et de
lintrication. Afin de cerner le problme, considrons un cas concret : deux photons
(le choix nest pas anodin) sont mis depuis une source sous la forme dun tat de


polarisation intriqu 1 |  |  |  |  (nous ncrivons pas la partie spatiale
2
de ltat). La mesure de ltat de polarisation du photon 1 donne |  (ou | ) avec
probabilit 1/2. linstant o ltat du photon 1 est mesur, la projection du paquet
dondes fixe non seulement ltat de polarisation du photon 1 aprs mesure mais aussi
celui du photon 2. Or les deux photons peuvent tre trs loigns : la projection est un
processus non local qui aecte les polarisations des deux photons au mme instant,
quelles que soient leurs positions. Dans un clbre article de 1935, Einstein, Podolsky
et Rosen avaient soulign la nature particulire des corrlations quantiques, formulant
ce que lhistoire retenu comme le paradoxe EPR . Leur critique visait appuyer
lide que la mcanique quantique serait incomplte ( cause de son interprtation
probabiliste). Dans les annes 1980, lexprience a toutefois tranch en faveur de la
mcanique quantique avec la vrification, linstitut doptique dOrsay, de la nature
particulire des corrlations impose par la mcanique quantique2 .

4.3 V ALEUR MOYENNE D UNE OBSERVABLE


Si on ralise une unique mesure de lobservable A, on obtiendra alatoirement
une des valeurs propres. Une question est de savoir quel rsultat on obtiendra en
moyenne, si on ralise un trs grand nombre de mesures, toujours partir du mme
electrodynamics for superconducting electrical circuits : an architecture for quantum computation ,
Phys. Rev. A 69, 062320 (2004).
2. A. Aspect, P. Grangier & G. Roger, Experimental realization of Einstein-Podolsky-Rosen-Bohm
Gedankenexperiment : a new violation of Bells inequalities , Phys. Rev. Lett. 49, 91 (1982).
83

Chapitre 4

tat |  :
A|  =

La mesure Postulats (2)


n

Proba[mesure de A  an ] an =

|n ||2 an =


|n  an n |.
n

(4.8)
En utilisant une relation de fermeture, i.e la reprsentation spectrale de A donne par
lquation (3.28), nous constatons que cette somme sidentifie :
A|  =  |A| 

(4.9)

Le calcul de la valeur moyenne quantique ne ncessite pas la connaissance des valeurs


propres et vecteurs propres, comme le laisse penser lquation (4.8), mais simplement
dtre capable de faire agir loprateur A sur le vecteur | .

4.4 E NSEMBLE COMPLET D OBSERVABLES


QUI COMMUTENT (ECOC)
Observables qui commutent. Soient deux observables A et B reprsentes par deux
oprateurs A et B commutant : [A, B] = 0. Dans ce cas il existe une base de vecteurs
propres commune aux deux oprateurs.
Exercice 4.1 (F) Dmontrer cette dernire proposition.

ECOC

Une manire de dterminer ltat du systme consiste mesurer une observable A. Si


on obtient une des valeurs propres an avec probabilit 1, cela signifie que le systme
tait dans ltat | n  avant la mesure. Cependant si la valeur propre est dgnre,
obtenir cette valeur propre ne permet pas de savoir avec certitude quel tait ltat
du systme : on sait seulement quil appartient au sous espace propre E (an ) de A
associ la valeur propre an . Cest uniquement en ralisant la mesure dune autre
obervable B, commutant avec A, et dont les valeurs propres ne sont pas dgnres
dans E (an ) quon peut esprer spcifier sans ambigut ltat du systme.
Bien entendu il est possible que davantage que 2 observables soient ncessaires
pour lever toutes les ambiguts lies aux dgnrescences. Cest le rle dun ECOC.
Exemple : Soit un espace de Hilbert de dimension 3 dont une base orthonorme est
{| u1 , | u2 , | u3 }. Considrons lexemple simple des deux oprateurs A et B reprsents par les matrices :

b1

a1

(4.10)
A = a2 et B = b1 .

a2
b3
84

Exercices

Si on mesure seulement A : un rsultat a1 obtenu avec probabilit 1 nous indique que


le systme tait dans ltat | u1 . Cependant un rsultat a2 obtenu avec probabilit 1
nous indique seulement que ltat est une combinaison linaire | u2  + | u3  (sans
donner dinformation sur /). A ne forme pas un ECOC lui tout seul. En revanche
le couple {A, B} est un ECOC : chaque couple de rsultats de mesures de A et B est
associ un unique vecteur :
mesure de A
a1
a2
a2

mesure de B
b1
b1
b3

tat
| u1 
| u2 
| u3 

Nous pouvons galement donner une dfinition plus formelle dun ECOC : un ensemble dobservables qui commutent admet une base commune de vecteurs propres.
Lensemble est complet si la base est unique.
retenir
Les postulats de mesure ; la notion dECOC.
Pour en savoir plus
Dexcellentes discussions de la question de lintrication et de la mesure (non sparabilit et paradoxe EPR) : chapitre 6 de [30] ou chapitre 14 de [5]. Dautre rfrences :
[25, 31, 35].
Sur la mesure : W. H. Zurek, Decoherence and the transmission from quantum to classical, Physics Today, p. 36 (october 1991). C. Cohen-Tannoudji, cours du collge de
France de 1988-89 et 1989-90, www.phys.ens.fr/cours/college-de-france/.
Une excellente prsentation des problmes dinterprtation est [36].

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Un ouvrage rcent et plus avanc abordant ces questions est [19].

Exercices
4.2 (F) On considre une base orthonorme {| u1 , | u2 , | u3 } de lespace de Hilbert



et une observable reprsente par loprateur A = a| u1  u1 |+b | u2  u3 |+| u3  u2 | .

85

Chapitre 4

La mesure Postulats (2)

a) Quels sont les rsultats de mesure de A si le systme est dans ltat | ini  =


C | u1  + 2i| u2  (prciser la constante de normalisation). Dans chaque cas prciser ltat | fin  aprs la mesure. Calculer Aini et Aini .
b) Reprendre ces questions lorsque b = a.
4.3 (F) Polarisation de la lumire

Une onde plane lumineuse de vecteur donde k possde un degr de libert associ
sa polarisation  (le champ lectromagntique est un vecteur). La nullit de la masse
du photon (ou linvariance de jauge) conduit deux tats de polarisation possibles.
Par exemple, si k est dirig suivant laxe Oz, le photon peut se trouver soit dans
ltat de polarisation linaire suivant Ox, not | x , soit dans ltat de polarisation linaire suivant Oy, not | y . Ces deux vecteurs dtat forment une base orthonorme
{| x , | y } de lespace de Hilbert des tats de polarisation.
Un filtre polariseur dangle ne laisse passer que ltat de polarisation |  =
cos | x  + sin | y .
a) On envoie de la lumire polarise circulairement | G  = 1 (| x  + i | y ) sur un
2
filtre polariseur dangle . Quelles sont lamplitude de probabilit et la probabilit
pour que le photon passe ?
b) Le photon dans ltat | G  est envoy sur le dispositif de la figure 4.2 (un polariseur | x , puis un polariseur | y ). Donner lamplitude de probabilit pour que le
photon soit dtect aprs les deux filtres.
y

x
Figure 4.2 Deux filtres polariseurs.

=0

Un photon polaris circulairement est


envoy sur deux ltres polariseurs (les
directions des ches indiquent les tats
de polarisation que laissent passer
chacun des ltres).

= /2

c) On introduit un troisime polariseur |  entre les deux polariseurs de la question


prcdente (figure 4.3). Donner lamplitude de probabilit et la probabilit pour
que le photon soit dtect aprs les trois filtres.

Figure 4.3 Trois filtres


polariseurs.

=0
86

= /2

VOLUTION
TEMPORELLE
P OSTULATS (3)

Nous venons de voir que le processus de mesure aecte ltat du systme de faon
stochastique et irrversible : cest la rduction du paquet dondes. Si aucune mesure
nest ralise sur le systme, son tat quantique volue au cours du temps. Cette volution, parfaitement dterministe, est gouverne par lquation de Schrdinger (1.13).
Dans le membre de droite de cette dernire, nous reconnaissons loprateur hamiltop 2
2
+ V(r) 2m
+ V(r) (cf. exercice 3.3).
nien, reprsentant lnergie, H = 2m
Nous pouvons donc crire lquation de Schrdinger laide du formalisme de Dirac
prsent au chapitre prcdent :
i

d
| (t)  = H | (t) 
dt

(5.1)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Lintrt de cette criture et de ne plus rien spcifier ni sur la nature de la particule


(sa masse, sa charge, si la particule est relativiste ou non) ni mme si le systme
est constitu dune ou plusieurs particules. Le rle central jou par lhamiltonien
(lnergie) dans lvolution temporelle doit tre mis en relation avec le fait quil sagit
de la quantit conserve lorsquun systme est isol (thorme de Nther, annexe A.1
et chapitre 6).

5.1 R SOLUTION DE L QUATION


DE S CHRDINGER
5.1.1 Mthode gnrale
Nous rappelons la stratgie, rapidement dcrite au chapitre 2, permettant de rsoudre
lquation (5.1) pour un potentiel indpendant du temps (le traitement des problmes
dpendant du temps sera abord au chapitre 15). La rsolution de ce type dquations
a t discute dans un cours dalgbre linaire ; il sagit en eet de rsoudre une quation ayant la structure : dtd vecteur(t) = matrice vecteur(t). Projete dans une base
quelconque, lquation (5.1) prend la forme dun ensemble dquations direntielles
87

Chapitre 5

volution temporelle Postulats (3)

linaires du premier ordre couples (ventuellement en nombre infini). Afin de dcoupler ces quations on diagonalise la matrice. Cest ce que nous dcrivons.
1. Caractriser la base dtats propres de H (les tats stationnaires). Nous notons {| n } cette base et En les valeurs propres correspondantes i.e. H| n  =
En | n .
!
2. Dcomposer le vecteur dtat dans cette base : | (t)  = n cn (t) | n . On obtient alors des quations direntielles du premier ordre dcouples pour les
composantes, icn (t) = En cn (t), lmentaires rsoudre.
3. Finalement :
| (t)  =

cn (0) eiEn t/ | n 

(5.2)

4. Les coecients cn (0) sont dtermins laide des conditions initiales : cn (0) =
n | (0) .

5.1.2 Oprateur dvolution temporelle


Lvolution temporelle peut tre prise en compte par lintermdiaire dun oprateur
dvolution (ou de translation temporelle)
| (t)  = U(t) | (0) 

(5.3)

Si H est indpendant du temps, la rsolution de lquation (5.1) montre que U(t) =


eiHt/ . Nous pouvons faire le lien avec (5.2) en utilisant la reprsentation spectrale
de loprateur dvolution (en utilisant le rsultat de lexercice 3.8)
U(t) = e  Ht =
i

e  En t | n  n |,
i

(5.4)

qui nous donne immdiatement (5.2).


Cas gnral

Plus gnralement, si H(t) dpend du temps, loprateur dvolution temporelle est


obtenu en rsolvant lquation direntielle (pour des oprateurs)
i

d
U(t, t0 ) = H(t) U(t, t0 )
dt

pour U(t0 , t0 ) = 1.

Dans ce cas U(t, t0 ) ne prend pas une forme simple comme (5.4).
88

(5.5)

5.1. Rsolution de lquation de Schrdinger

Unitarit et conservation de la probabilit

Un point trs important rendu plus explicite par cette prsentation en terme doprateur dvolution est li lunitarit de celui-ci. Lhermiticit de lhamiltonien im

plique, daprs (5.5), lunitarit de loprateur dvolution dtd U(t, t0 ) U(t, t0 ) = 0
i.e. U(t, t0 ) U(t, t0 ) = 1. La condition dunitarit peut tre directement relie la
conservation de la probabilit  (t) | (t)  =  (0) | (0)  (ce quon peut aussi prouver directement partir de lquation de Schrdinger, bien sr).
Nous illustrons maintenant la mise en uvre de la mthode de rsolution de lquation de Schrdinger sur deux exemples ; dautres exemples seront rencontrs par la
suite.

5.1.3 Application 1 : volution libre


Considrons une particule libre non relativiste de masse m, dont la dynamique est
p 2
.
dcrite par lhamiltonien H = 2m
Premire tape : trouver le spectre de lHamiltonien. Les tats stationnaires sont
p 2
p2
| p  = 2m
| p
ici les ondes planes | p , tats propres de loprateur dimpulsion 2m
(attention ne pas confondre loprateur p et la valeur propre p).
Dans un second temps nous dcomposons la fonction donde t = 0 dans la base
des tats propres :
 +
 +
0) | p 
dp | p  p | (0)  =
dp (p,
(5.6)
| (0)  =

t) def
=
o nous avons introduit la fonction donde dans lespace des impulsions (p,
 p | (t) . Nous dduisons immdiatement :


p 2
p2
i
0) | p  =
0) ei 2m t | p  (5.7)
dp (p,
| (t)  = e  Ht | (0)  = ei 2m t dp (p,
Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

p2

0) e  E p t avec E p =
t) = (p,
0) ei 2m t = (p,
autrement dit (p,
cice 3.4). Le problme sera approfondi dans lexercice 5.3.
i

p2
2m

(cf. exer-

5.1.4 Application 2 : Systme deux niveaux


Considrons un systme physique dont lespace de Hilbert est de dimension 2. Une
base orthonorme est note {| u1 , | u2 }. Cest la situation la plus simple laquelle
on peut penser.
Un exemple dune telle situation est ltude de ltat de spin dune particule de spin
1/2 (le spin est un moment cintique intrinsque, cf. le chapitre 8) : dim Hspin 1/2 = 2.
Un autre exemple est discut dans lexercice 6.2 dcrivant la molcule NH3 . Lespace
89

Chapitre 5

volution temporelle Postulats (3)

de Hilbert de la molcule est de dimension infinie, cependant, si lon ne sintresse


qu la physique de basse nergie, nous verrons quil est possible de considrer que
ltat quantique de la molcule volue dans un sous espace de dimension 2 de lespace
des tats.

a) Le spectre de lhamiltonien
La premire tape consiste tudier en dtail le spectre de lhamiltonien. Dans le cas
prsent, celui-ci peut tre reprsent par une matrice 2 2 :


H11 H12
(5.8)
H=
H21 H22
. La matrice est paramtre par 4 paramtres rels indpendants. Nous
o H12 = H21
introduisons maintenant une nouvelle paramtrisation de H qui se rvlera commode
pour le diagonaliser.
def H11 + H22
(5.9)
E0 =
 2
1
def
(H11 H22 )2 + |H12 |2
(5.10)
=
4


H11 H22
2|H12 |
def 1
+ i|H12 |
i.e. tan =
(5.11)
ei =

2
H11 H22
def H12
,
(5.12)
ei =
|H12 |

avec [0, ] et [0, 2], lhamiltonien prend alors la forme :




cos ei sin
= E0 12 + M
H = E0 12 + i
e sin cos

(5.13)

o 12 est la matrice identit 2 2. Nous voyons aisment que la matrice M a pour


valeurs propres 1. Les valeurs propres de H sont donc :
E = E0 .

(5.14)

Discutons le sens physique des dirents paramtres :


E0 correspond la valeur moyenne des deux nergies propres. Une translation des
nergies pourrait ramener E0 0 sans changer la physique.
2 est la sparation entre les deux niveaux dnergie.
Le paramtre permet dajuster le couplage entre les tats | u1  et | u2  : = 0
correspond labsence de couplage (| u1  et | u2  sont tats propres de H), = /2
correspond au couplage maximal (quand la dirence dnergie est nulle H11
H22 = 0).
90

5.1. Rsolution de lquation de Schrdinger

Enfin est une phase dont le sens physique est moins clair. Notons simplement
quelle est sensible la symtrie par renversement du temps ( ). Un hamiltonien symtrique sous le renversement temporel (en labsence de champ magntique) satisfait H = H T ; dans ce cas on a donc = 0 ou .

Figure 5.1 Systme deux tats.


gauche : Valeurs propres de lnergie en fonction du couplage (pour la valeur de la
phase = 0). droite : Probabilit de transition de ltat | u1  vers ltat | u2  en fonction
du temps.

Grce notre paramtrisation astucieuse on obtient facilement les vecteurs propres


correspondants aux valeurs propres E+ et E :
| v+  =

cos(/2) | u1  + ei sin(/2) | u2 

| v  = sin(/2) | u1  + e cos(/2) | u2 .

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

(5.15)
(5.16)

On vrifie quils sont bien orthogonaux et norms.


On trace les nergies E en fonction du couplage sur la figure 5.1, sur laquelle
sont prcises les formes prises par les vecteurs propres dans les cas limites de faible
couplage (  0) et fort couplage (  /2).

b) volution temporelle
Supposons que ltat initial du systme est | (0)  = | u1 . Comment volue ltat en
fonction du temps ? Nous dcomposons | (0)  sur les tats propres de H [i.e nous
dterminons les coecients cn (0) de lquation (5.2)] :
| (0)  = | u1  = cos(/2) | v+  sin(/2) | v .

(5.17)
91

Chapitre 5

volution temporelle Postulats (3)

En utilisant (5.2), nous dduisons immdiatement :


| (t)  = cos(/2) e  E+ t | v+  sin(/2) e  E t | v .
i

(5.18)

Nous pouvons galement exprimer le vecteur dans la base initiale :


*
)
i

| (t)  = e  E0 t cos(t/) i cos sin(t/) | u1  i ei sin() sin(t/) | u2  .
(5.19)
La probabilit de transition de ltat | u1  vers ltat | u2  aprs un temps t est donc


(5.20)
Proba | u1  | u2  = | u2 | (t) |2 = sin2 sin2 (t/).
La probabilit de transition oscille au cours du temps pour une priode / = h/|E+
E |. Sa valeur maximale, sin2 , est dautant plus importante que le couplage est fort
(figure 5.1).

c) Limite de couplage fort


Lorsque H11 = H22 (et donc = |H12 | et = /2) ltat quantique oscille priodiquement entre ltat | u1  et ltat | u2  :
'
&
i
(5.21)
| (t)  = e  E0 t cos(t/) | u1  i ei sin(t/) | u2  .
La probabilit de transition dun tat vers lautre est maximale, | u2 | (t) |2 =
sin2 (t/). Elle oscille avec une pulsation proportionnelle la force du couplage
2/ = 2|H12 |/.

5.2 T HORME D E HRENFEST


Les observables physiques (position, impulsion, nergie, etc.) sont reprsentes par
des oprateurs linaires agissant dans lespace de Hilbert H . La dualit ondecorpuscule dans le cadre schrdingerien nous a permis de construire les oprateurs de
position et dimpulsion. Concernant des quantits physiques plus complexes, comme
lnergie, nous avons invoqu le principe de correspondance.
Une autre approche pour dfinir certains oprateurs peut tre de rpondre la question de savoir comment construire loprateur drive par rapport au temps dun
autre oprateur. Par exemple, ayant dfini loprateur r (par son action dans lespace
de Hilbert, sur les fonctions donde), quel est loprateur reprsentant la vitesse ?
cette fin commenons par nous intresser lvolution temporelle de la moyenne
dune observable B. Le systme est dans un tat | (t)  solution de (5.1). Calculons
la drive de B(t) :
d (t) |
d| (t) 
i
d
 (t) |B| (t)  =
B| (t) + (t) |B
=  (t) |[H, B]| (t) . (5.22)
dt
dt
dt

92

5.3. Point de vue de Heisenberg

Nous aboutissons donc la relation dtd B(t) = i [H, B](t) . Remarquons quon
obtient une relation analogue pour les lments de matrice non diagonaux, i.e. B
entre deux tats solutions de lquation de Schrdinger :
i
d
 (t) |B| (t)  =  (t) |[H, B]| (t) .
(5.23)
dt

Cette relation nous permet de rpondre la question pose ci-dessus en dfinissant

loprateur drive de B par rapport au temps , que nous notons B (cette notation
est introduite par analogie avec la notation B qui dnote conventionnellement dtd B ;
on vite B afin de ne pas confondre la notation et lopration). Puisque nous devons

identifier dtd B(t)  B(t) , nous crivons :

i
B = [H, B].


(5.24)

Dans lexercice 5.4 on considre le cas o B r pour lequel B r = v.


Dans le cas gnral o loprateur possde une dpendance temporelle explicite
B B(t) (cf. problme 6.1 pour un exemple), la drivation de la moyenne fait galement apparatre un troisime terme obtenu par drivation de loprateur, ce qui

conduirait la dfinition B(t) = i [H, B(t)] + B(t)


t . La drive de la moyenne de
loprateur est donne par (thorme dEhrenfest) :

 B(t)(t)

,
+
i
B(t)
d
B(t)(t) = [H, B(t)](t) +
=
dt

t (t)

(5.25)

5.3 P OINT DE VUE DE H EISENBERG


Nous donnons un autre clairage la discussion prcdente, et en particulier la
relation (5.24).
Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Point de vue de Schrdinger

Dans la formulation dveloppe par Schrdinger, linformation sur la dynamique du


systme est contenue dans la fonction donde, i.e. le vecteur dtat | (t) , solution
de lquation de Schrdinger (5.1). Lvolution temporelle des valeurs moyennes
dobservables A(t) (position, impulsion, etc) est entirement porte par le vecteur
dtat :

| (t)  = U(t)| 
Point de vue de Schrdinger :
(5.26)

A
o nous avons introduit U(t) loprateur dvolution temporelle et avons not le vecteur linstant t = 0 : | (t = 0)  | .
93

Chapitre 5

volution temporelle Postulats (3)

Point de vue de Heisenberg

En dveloppant la mcanique des matrices , Heisenberg fait jouer un rle central


aux oprateurs et reporte plus naturellement lvolution temporelle sur ceux-ci, ltat
quantique restant constant :

|
.
Point de vue de Heisenberg :

A (t) def
= U (t) A U(t)

(5.27)

Bien videmment les deux points de vue sont totalement quivalents. Par exemple la
moyenne de lobservable est exprime comme :
A(t) =  (t) |A| (t)  =  |AH (t)| .

(5.28)

quation du mouvement de Heisenberg

Lavantage du point de vue de Heisenberg est de rendre la dfinition dun oprateur


drive par rapport au temps plus naturelle, sans passer par lexamen des lments
de matrice, puisque les vecteurs ne portent plus de dpendance temporelle. partir de
la dfinition (5.27) nous obtenons dtd AH (t) = [ dtd U (t)]AU(t) + U (t)A[ dtd U(t)] (pour
allger la notation nous avons fait U(t, t0 ) U(t), ce qui suppose que |  est ltat
linstant t0 ). Loprateur dvolution obit lquation dtd U(t) = i1 H(t)U(t), do
i
d
AH (t) = [HH (t), AH (t)]
dt


(5.29)

o HH (t) = U (t)H(t)U(t). Si H ne dpend pas du temps HH (t) = H et lquation


prend la forme dtd AH (t) = i [H, AH (t)], criture plus naturelle que (5.24).
def

retenir
Rsoudre lquation de Schrdinger (5.1).
Rsoudre Schrdinger pour le systme deux niveaux est un bon exercice.
Thorme dEhrenfest (5.25).

94

5.3. Point de vue de Heisenberg

A NNEXE 5.A : M ATRICE DE DIFFUSION


( MATRICE S) D UNE LAME SPARATRICE
Dans certaines situations il peut tre commode dencoder leet de lvolution temporelle dans une matrice, appele la matrice de diusion1 (appele scattering matrix en anglais) ; nous tablirons un lien plus prcis entre matrice S et oprateur
dvolution au chapitre 10. Nous illustrons ici ce concept, que nous rencontrerons
plusieurs reprises, dans une situation concrte extrmement simple. Une discussion
plus approfondie de la thorie de la diusion sera propose au chapitre 10.
|in,u >

|out, u>

lame sparatrice

Avant

Apr`es

lame sparatrice

|out, d>
|in,d >

Figure 5.2 Diffusion travers une lame partiellement rflchissante.


Les tats | in, u  et | in, d  reprsentent des paquets dondes avant diusion par la lame.
Les tats | out, u  et | out, d  forment une base dtats localiss aprs diusion par la lame.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Exercice 5.1 (MF) Diffusion par une lame sparatrice Matrice S

Pour introduire la notion de matrice de diusion nous discutons la diusion dune


particule par une lame sparatrice (un neutron, comme dans lannexe 8.A, des phoin
tons comme dans le problme 11.1, etc.). Nous notons | in  = in
u | in, u  + d | in, d 
ltat lentre de la lame, o | in, u  et | in, d  reprsentent deux tats lentre (deux
out
paquets dondes localiss juste avant la lame) et | out  = out
u | out, u  + d | out, d 
ltat la sortie (| out, u  et | out, d  reprsentent deux paquets donde aprs la lame) ;
cf. figure 5.2. Tous ces vecteurs de base sont normaliss et orthogonaux entre eux.
Dans ce petit modle, nous faisons lhypothse que lvolution temporelle (le passage
1. Remarquons lambivalence du mot diusion en franais, qui peut recouvrir la notion de diusion
brownienne dune particule, mouvement diusif, ( diusion en anglais) ou de la notion de collision ( scattering en anglais). La diusion ncessite des collisions multiples.
95

Chapitre 5

volution temporelle Postulats (3)

travers la lame) relie le sous-espace Ein = {| in, u , | in, d } de lespace de Hilbert


au sous-espace Eout = {| out, u , | out, d }. La relation entre ltat | in  et ltat | out 
dpend des proprits de la lame. Celles-ci sont codes dans la matrice de diusion,
matrice S , qui relie les amplitudes entrantes aux amplitudes sortantes :
in/out

out
in
in/out
=S
o
= uin/out
(5.30)
d
est le vecteur de C2 regroupant les deux composantes de | in/out  Ein/out .
a) Montrer que la conservation de la probabilit implique lunitarit de la matrice de
diusion S S = S S = 1.
b) Combien de contraintes lunitarit de S induit-elle sur les quatre coecients de
la matrice ? Combien de paramtres rels sont-ils ncessaires pour paramtrer les
matrices du groupe U(2) (les matrices 2 2 unitaires) ?
c) Vrifier que la paramtrisation suivante est satisfaisante
i

e
1 iei
i

S = e i

ei 1
ie

(5.31)

o [0, 1], , et sont quatre paramtres rels. Calculer le dterminant :


det S . Quel est le sens physique des dirents paramtres ?
Remarque : Matrice S ou oprateur dvolution ?
Pour simplier lintroduction de la notion de matrice S, celle-ci a t (incorrectement)
confondue avec loprateur dvolution : dans lexercice prcdent les tats avant diffusion par la lame sont relis aux tats la sortie de la lame par loprateur dvolui
tion S = U(t) = e  Ht o t est le temps ncessaire pour la transmission/rexion
de la particule. Nous verrons que la bonne dnition de la matrice S montre que
celle-ci relie plutt des tats stationnaires (chapitre 10 ou exercice ci-dessous).

Exercice 5.2 (D) Matrice S et matrice de transfert

On considre un potentiel V(x) non nul seulement sur lintervalle [x1 , x2 ]. Nous pouvons crire la fonction donde comme
E (x) = A eik(xx1 ) + B eik(xx1 ) pour x < x1
=Ce

ik(xx2 )

o E =

ik(xx2 )

+ De

pour x > x2

(5.32)
(5.33)

2 k2
2m .

a) Matrice S . On introduit un couple damplitudes de rflexion/transmission r et t


caractrisant la diusion par le potentiel dune onde incidente de la gauche, i.e.
(B, C) = (r, t) pour A = 1 et D = 0. De mme on introduit un couple (r , t ) pour
96

Exercices

caractriser la diusion dune onde incidente de la droite. Exprimer la matrice S


en terme de ces coecients [daprs lexercice 5.1 la matrice S relie les amplitudes sortantes (B, C) aux amplitudes entrantes (A, D)]. crire explicitement les
contraintes sur les quatre coecients traduisant lunitarit S S = S S = 1.
b) Matrice de transfert. Nous introduisons la matrice de transfert M reliant les amplitudes de part et dautre de la barrire


C
A
=M
.
(5.34)
D
B
Cette matrice fournit une autre manire dencoder les proprits du potentiel V(x).
Quel est lintrt de la notion de matrice de transfert ? Quelle proprit de M
exprime la conservation du courant de probabilit ?
c) Montrer que la matrice de transfert sexprime en comme


1/t r /t
.
M=
r/t 1/t

(5.35)

Calculer det M.

Exercices

5.3 (MF) Paquet dondes gaussien volution libre

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

a2

0) = ( a22 )1/4 e 22 (pp0 ) . Vrifier la norCalculer la fonction donde (x, t) pour (p,

t) et (x, t). Tracer lallure de |(x, t)|2 t = 0 et t > 0. Discuter
malisation de (p,
les ingalits de Heisenberg (2.39) et (2.41) (on se placera dans la limite p0  /a
pour discuter lingalit de Heisenberg temporelle).
2

p 2

5.4 (F) Considrons un hamiltonien H = 2m + V(r). Vrifier que loprateur r = v

est bien

p
m.

Calculer p.

5.5 (F) Nous nous intressons loscillateur harmonique unidimensionnel H =


p2
2m

+ 12 m2 x2 . Calculer les oprateurs x et p. Montrer que les valeurs moyennes


def
x(t) =  (t) |x| (t)  et p(t) obissent aux quations du mouvement classiques.
Quelle est lorigine de ce rsultat ? Rsoudre ces quations direntielles.
97

Chapitre 5

volution temporelle Postulats (3)

5.6 (MF) On considre une particule libre dont la dynamique est dcrite par lHa2

p
. On note | (t)  le vecteur de lespace de Hilbert dcrivant ltat
miltonien H = 2m
quantique de la particule, solution de lquation de Schrdinger.

a) Soit f (p) une fonction de limpulsion. Justifier que  f (p)(t) =  f (p)(0) .


b) Calculer [H, x] et dduire

d
dt

x(t) . Montrer que x(t) =

1
m

p(0) t + x(0) .

d 2
c) Montrer que [H, x2 ] = i
m (xp + px) et donner dt x (t) .
 
2
d) Vrifier que dtd 2 x2 (t) = i 2 [H, [H, x2 ]](t) . Calculer le double commutateur

est en dduire que

d2
x2 (t)
dt2

= cste dont on donnera lexpression.

def

e) On introduit x2(t) = x2 (t) x2(t) . Montrer que :



1
1
xp + px(0) 2 p(0) x(0) t + x2(0) . (5.36)
x2(t) = 2 p2(0) t2 +
m
m
Tracer x(t) en fonction de t.
5.7 (D) Utiliser le rsultat de lexercice 3.11 pour lquation dfinissant loprateur

drive temporelle de B : B = i [H, B]. Montrer quon peut interprter cette ingalit comme une quation de Heisenberg temporelle.

98

S YMTRIES

ET LOIS
DE CONSERVATION

Dun point de vue trs pratique, ltude des symtries dun problme physique permet
den faciliter la rsolution (en introduisant les bonnes variables), ce qui repose,
plus profondment, sur lidentification de constantes du mouvement, i.e. de lois de
conservation. Par exemple, si nous pensons au problme de champ de force centrale en mcanique newtonienne, le point de dpart est un systme de trois quations
direntielles non linaires du second ordre couples. Lexistence de constantes du
mouvement (lnergie et le moment cintique) permet de se ramener une unique
quation direntielle du second ordre, parfois soluble. Bien que la question des lois
de conservation et des constantes du mouvement est celle qui va principalement nous
intresser, il faut mentionner le rle constructif des symtries : les symtries imposent
des contraintes assez strictes qui sont exploites pour la construction des thories.
Nous en donnerons une illustration extrmement simple dans lexercice 6.2.

6.1 S YMTRIES

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Symtries du systme

Une transformation de symtrie est une transformation laissant un systme invariant.


Considrons lexemple trs simple dun carr dont nous tudions les symtries. Huit
oprations gomtriques le laissent invariant : lidentit I, les trois rotations R1
R(/4), R2 R(/2) et R3 R(+/4), et les quatre rflexions S 1 , S 2 , 1 et 2 par
rapport aux axes reprsents sur la figure 6.1. Le systme est invariant sous laction de
chacune de ces transformations, ou dun produit de ces transformations. Autrement
dit, lensemble des transformations de symtrie forme un groupe, appel le groupe
de symtrie du systme. Pour illustrer ce point, nous donnons dans le tableau 6.1 la
table de multiplication du groupe de symtrie du carr, appel le groupe C4v .
S1

S2

Figure 6.1 Symtries par rflexion dun carr.

99

Chapitre 6

Symtries et lois de conservation

Tableau 6.1 Table de multiplication du groupe C4v .


Tableau des g1 g2 avec g1 en ordonne et g2 en abscisse. g2 g1 nest indiqu que lorsque
les deux transformations ne commutent pas.
g1 \g2
I
R1
R2
R3
S1
S2
1
2

I
I
R1
R2
R3
S1
S2
1
2

R1

R2

R2
R3
I
2
1
S1
S2

I
R1
S2
S1
2
1

R3

R2
1
2
S2
S1

S1

S2

S2

S1

2
I
R2
R1
R3

S1

S2

I
R3
R1

I
R2

Un groupe G = {g} est un ensemble muni dune loi de composition interne, i.e.
g1 et g2 G alors g1 g2 G. La loi doit tre associative : (g1 g2 )g3 = g1 (g2 g3 ). G doit
contenir un lment neutre e vis vis de la loi de composition (ge = eg = g g) et
tout lment de G doit possder un inverse ( g G, g1 tel que gg1 = g1 g = e).

Exercice 6.1 (F) tablir la liste des sous-groupes de C4v .

Symtries des lois physiques

Bien souvent nous sommes davantage intresss par les symtries des lois physiques.
Dans ce cas nous tudions les transformations qui laissent les proprits physiques du
systme inchanges plutt que le systme lui-mme. Pour comprendre cette distinction, intressons-nous la molcule de benzne (C6 H6 ) dont les 6 atomes de carbone
sont rpartis suivant un hexagone. Nous considrons deux configurations de la molcule, distinctes par la position des doubles liaisons C-C (cf. figure 6.2). On passe
dune configuration lautre grce laction dune rflexion par rapport laxe horizontal (rflexion par rapport la ligne horizontale en tirets, note ). Ces deux tats
ne sont donc pas invariants sous la rflexion, cependant les lois de la physique tant
invariantes sous la rflexion (du moins linteraction lectromagntique), les proprits physiques sont les mmes dans les deux configurations :
rflexion S : symtrie des deux tats quantiques de la molcule (et de lhamiltonien)
rflexion : symtrie des proprits physiques de la molcule (i.e. de lhamiltonien).
Symtries discrtes

Si le nombre dlments du groupe de symtrie est fini (comme dans le cas du carr)
ou un infini dnombrable (comme dans le cas dun cristal), on parle de symtries
discrtes.
100

6.2. Transformations en mcanique quantique

Figure 6.2 Symtries dans une molcule de

benzne C6 H6 .
Le carbone forme 4 liaisons covalentes avec les
atomes voisins (C ou H). Les doubles barres indiquent
les doubles liaisons entre atomes de carbone (les
liaisons avec les atomes dhydrogne ne sont pas
reprsentes).

Symtries continues

Dans certains cas, les lments dun groupe sont indexs par un (des) paramtre(s)
rel(s) variant continment dans un certain intervalle (domaine) de R (de Rn ). On
parle alors de symtrie continue. Un exemple est celui du groupe des rotations dans le
plan, repres par un angle [0, 2]. Le domaine auquel appartient le paramtre
a la topologie non triviale dun anneau, puisque les rotations dangles et + 2
sidentifient.

6.2 T RANSFORMATIONS EN MCANIQUE


QUANTIQUE
Pour viter les confusions entre oprateurs et paramtres des transformations, les
oprateurs portent un chapeau dans ce chapitre.

6.2.1 Considrations gnrales

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Oprateurs reprsentant les transformations

Une transformation correspond un changement de point de vue (un changement


de base) : par exemple une translation ou une rotation (dans le raisonnement, la transformation ne correspond pas ncessairement une symtrie du problme). La transformation associe donc chaque tat quantique |  un nouveau vecteur dtat |  ,
:
ce qui est ralis laide dun oprateur U
.
|   = U|

(6.1)

Tous les vecteurs dtats (et tous les oprateurs) sont en gnral transforms, cependant le changement de base ne change pas les probabilits de transition entre tats
U
= 1 ( une phase prs qui pour|  |  |2 = | | |2 . Cela impose donc que U
Une transformation est reprsente par un oprateur
rait tre absorbe dans U).
unitaire (ou anti-unitaire) agissant dans lespace de Hilbert (thorme de Wigner).
101

Chapitre 6

Symtries et lois de conservation

est dni par U


U
= U
U
= 1. Ses valeurs propres
Un oprateur unitaire U
sont de la forme ein avec n R ; la matrice le reprsentant est diagonalisable
laide dune autre matrice unitaire. Autrement dit, un oprateur hermitique
= ei (exercice 3.12).
tel que U

tat ayant des proprits de symtrie

Si le systme se trouve dans un tat |  tel que toute grandeur physique calcule
alors U|

pour cet tat est inchange lorsque lon eectue la transformation U,
| . Nous appellerons les tats propres de loprateur de transformation des tats
symtriques
tat |  symtrique

 = ei | 
U|

(6.2)

Lorsque la phase est nulle, = 0, ltat est invariant sous la transformation :


 = | .
U|
Transformation des oprateurs (observables)

Un oprateur A est transform selon


A U
,
A  = U

(6.3)

 =
ce quon vrifie en crivant lgalit des lments de matrices :  |A|



 |A | .
Se vogliamo che tutto rimanga come , bisogno che tutto cambi.
Il gattopardo, G. Tomasi di Lampedusa.

Grandeur physique invariante

Si une quantit physique est invariante sous une transformation, A = A, loprateur


la reprsentant commute avec loprateur de transformation

A invariant

=0
U]
[A,

(6.4)

Symtrie et loi de conservation

Une transformation de symtrie dun problme est une transformation qui commute avec le hamiltonien (qui laisse invariant le systme), ce qui implique, daprs
le thorme dEhrenfest, lexistence dune loi de conservation :
 
U, H = 0
102

d
(t)  = 0
 (t) |U|
dt

(6.5)

6.2. Transformations en mcanique quantique

Symtries et dgnrescences

une symtrie de H.
Si |  est un tat propre de lhamiltonien, H|
 = E | ,
Soit U
 est galement tat stationnaire pour la mme nergie E . En eet :
alors U|
. Si ltat |  est un tat symtrique, cette obser
H|

 = E U|
H U|  = U
 | . Dans le cas contraire (|  non
vation ne nous apprend rien puisque U|
symtrique), nous dduisons que deux tats de mme nergie sont relis par une
transformation de symtrie. Autrement dit, nous identifions lorigine physique dune
dgnrescence dans une symtrie du problme.
Une consquence intressante de cette remarque est la possibilit de classer les
= 0 implique lexistence
U]
tats propres selon leurs proprits de symtries. [H,
dune base dtats propres communs aux deux oprateurs, i.e. dtats reprs par
et lnergie. Une application de cette ide est
des nombres quantiques associs U
donne ci-dessous ou dans lexerice 6.9, ou encore pour ltude des potentiels centrosymtriques, aux chapitres 10 et 12.

6.2.2 Parit et autres symtries discrtes


Parit

Notons P loprateur de parit, dfini par son action dans lespace de Hilbert :
r  = | r 
P|

(6.6)

P sinterprte gomtriquement comme linversion r r. Il est clair que


P 2 = 1, do nous dduisons que loprateur possde les valeurs propres 1. De

plus P = P.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Oprateurs pairs/impairs

Certains oprateurs possdent des proprits particulires sous la parit, commutant


ou anticommutant avec P

+ oprateur A pair
P A P = A
(6.7)

oprateur A impair.
Nous montrons dans lexerice 6.7 que les oprateurs position x et impulsion p sont
impairs.
Application

Considrons le cas du puits de potentiel symtrique : V(x) = 0 pour |x| > a/2 et
V(x) = V0 < 0 pour |x| < a/2. La parit (dans le cas unidimensionnel, la rflexion
= 0.
P]
x x) est une symtrie du problme : [H,
103

Chapitre 6

Symtries et lois de conservation

La conservation de la parit se formule aisment en considrant le cas dun tat


(0)  = | (0) , i.e. sa
quantique ayant initialement une parit bien dfinie P|
fonction donde est paire ou impaire (x, 0) = (x, 0). La commutation de loprateur parit avec lhamiltonien implique la commutation de la parit avec loprateur
dvolution temporelle (5.4) : la proprit de symtrie de la fonction donde est donc
(t)  = | (t) , i.e. (x, t) = (x, t) t.
conserve au cours du temps : P|
Examinons maintenant limplication de la prsence de la symtrie sous la rflexion
sur le spectre des tats stationnaires.
tats lis E < 0. Le spectre est quantifi : il existe un nombre N  1 de solutions
1 (x), , N (x) dnergies E1 , , E N . Les niveaux sont non dgnrs (proprit
gnrale dun potentiel confinant dfini sur R). Les tats stationnaires sont donc n Les fonctions donde sont soit paires
cessairement des tats propres de la parit P.
soit impaires, ce que nous exploiterons dans lexercice 6.9 pour simplifier la rsolution de lquation de Schrdinger.
tats de diusion E > 0. Dans ce cas les tats stationnaires sont dgnrs. E
fixe, lquation de Schrdinger admet deux solutions linairement indpendantes.
Il est naturel dintroduire un tat g (x), correspondant une onde incidente venant de la gauche : g (x) = e+ikx + r eikx pour x < a/2 et g (x) = t e+ikx pour
x > a/2. Un autre tat solution de lquation de Schrdinger est ltat d (x), correspondant une onde incidente venant de la droite1 : d (x) = t eikx pour x < a/2
et d (x) = eikx + r e+ikx pour x > a/2. Aucun de ces deux tats nest invariant sous
g  = | d . La commutation de H avec P nous ore toutefois la
la rflexion : P|
possibilit de construire une autre base dtats stationnaires de diusion, reprs par
nots
leurs proprits sous la rflexion. On introduit deux tats propres de H et P,
 = | . Bien sr : |  | g  | d  (cf. chapitre 10).
| , avec P|
Exercice 6.2 (F) Hamiltonien de basse nergie pour la molcule NH3

Les quatre atomes de la molcule dammoniac (NH3 ) forment un tridre. Si lon


sintresse la physique de basse nergie, on peut considrer que seuls deux tats
quantiques sont accessibles : les deux configurations symtriques par rapport au plan
des atomes H, notes | G  et | D , dcrivant la situation o latome N est gauche
ou droite du plan des atomes H. Du point de vue de latome N, les deux tats correspondent deux minima de lnergie symtriques par rflexion (cf. figure 1.7). Nous
cherchons construire lhamiltonien H du systme dans la base suppose orthonorme {| G , | D }, en utilisant les symtries du problme.
1. A priori on doit introduire deux nouvelles amplitudes de transmission et de rflexion t et r dans
d (x). Toutefois on peut montrer que (i) t = t est une consquence de linvariance par renversement du
x)P = V( x) = V( x).
temps et (ii) r = r est une consquence de linvariance sous la rflexion PV(
Cette deuxime proprit pourra tre dmontre en exercice.
104

6.2. Transformations en mcanique quantique

a) La forme la plus gnrale pour H est une matrice hermitique 2 2. Combien


de paramtres rels indpendants permettent de paramtrer la matrice hermitique
2 2 la plus gnrale ?
b) Donner la matrice 2 2, note R, reprsentant lopration de rflexion par rapport
au plan des atomes H (si lorigine du repre est place au centre des atomes H,
laction de la rflexion R concide avec celle de linversion P).
c) Que vaut [R, H] ? Quelles contraintes pouvez-vous dduire sur la matrice H ?
d) Peut-on prdire le signe de llment de matrice non diagonal H12 ?
Renversement du sens du temps

En mcanique classique, si nous considrons une trajectoire r(t), le renversement


du temps correspond r(t) r(t). Par consquent limpulsion est modifie selon
p(t) p(t) (en labsence de champ magntique).
En mcanique quantique, le renversement du temps est reprsent par un oprateur T anti-unitaire2 agissant dans lespace de Hilbert, ce qui est lorigine de
certaines complications dans lesquelles nous ne souhaitons pas entrer ici (cf. chapitre xv de louvrage de Messiah [33]). Laction du renversement du temps sur la
fonction donde peut tre facilement obtenue en remarquant que si (r, t) est solution
de lquation de Schrdinger (1.13), il en est de mme pour :
renv (r, t) = (r, t).

(6.8)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Exercice 6.3 (MF) Montrer que renv (p, t) = (p, t).


La violation de la parit. Jusquaux annes 1950, on admettait linvariance des
lois de la physique sous la parit (i.e. la commutation de lhamiltonien dcrivant les interactions fondamentales, lectromagntique, faible et forte, avec
loprateur de parit), jusqu ce que lanalyse de la dsintgration de certains
msons suggre la non conservation de la parit au cours des processus mettant en jeu linteraction faible. La violation de la parit par linteraction faible
fut suggre par Lee et Yang en 1956, puis dmontre exprimentalement en
1957 dans une exprience de dsintgration dun noyau de cobalt polaris. Il est
remarquable de souligner qu lchelle la plus lmentaire, la nature brise la
symtrie droite/gauche.
Conjugaison de charge. Introduisons la dernire des trois symtries discrtes
fondamentales : lopration de conjugaison de charge, note C, transformant
une particule en son antiparticule : C| particule  | antiparticule .
Thorme C PT . Contrairement aux symtries P , C et T , qui sont des symtries de certaines des interactions, la symtrie C PT combinant les trois sym  + K|
, o , C. Il conjugue un
 + | ) = K|
2. Un oprateur antilinaire satisfait K(|

nombre complexe lors de la commutation K = K. Loprateur T est antilinaire unitaire.


105

Chapitre 6

Symtries et lois de conservation

tries discrtes a une origine beaucoup plus profonde, dans la thorie quantique
(des champs) elle-mme. Dans le langage de lintroduction : les symtries P et
C P sont des symtries des modles dinteraction (P pour llectromagntique
par exemple) alors que C PT est une symtrie de la mtathorie. Lobservation
de la non conservation de la parit au cours des processus dinteraction faible en
1957 a remis en cause la description de ceux-ci et permis den aner le modle,
en revanche une violation de la symtrie C PT remettrait tout le cadre en cause.
La violation du renversement du temps. Sous-jacente la violation de la parit par linteraction faible est lexistence dun seul tat dhlicit du neutrino, un
lepton mis dans les dsintgrations par interaction faible : le neutrino nexiste
que dans ltat dhlicit gauche h = 1 (la projection du spin sur limpulsion).
Si le neutrino droit nexiste pas, lanti-neutrino droit existe, h = +1, ce qui pourrait laisser supposer que la symtrie C P est respecte par linteraction faible, ou
daprs le thorme C PT , la symtrie de renversement du temps T . Toutefois,
en 1964, une tude trs ne de la dsintgration de msons K neutres par Fitch
et Cronin a dmontr la violation de la symtrie T par linteraction faible.

6.3 G ROUPES CONTINUS


G NRATEUR INFINITSIMAL
Nous discutons quelques groupes continus importants. Soit un groupe de transforma
tions {U()}
indices par un paramtre rel appartenant R ou un intervalle de R.

La valeur = 0 correspond lidentit : U(0)


= 1. Il est toujours possible dcrire
(cf. remarque faite ci-dessus) :
i

U()
= e  G ,

Cet oprateur hermitique, G =


ce qui dfinit loprateur G.
teur infinitsimal du groupe de transformations.

(6.9)
G ,

est appel le gnra-

Remarque
En gnral, il y a autant de gnrateurs que le groupe possde de paramtres rels
indpendants indexant les lments du groupe.

6.3.1 Quelques groupes continus


a) Translations despace
Nous nous intressons au groupe des translations, i.e. lensemble des transformations {T (a)} avec a R. Une translation spatiale de paramtre a dplace le systme
de x en x (point de vue actif ) :
x = x + a.

(6.10)

Son action sur les vecteurs de lespace de Hilbert est donc dfinie par
T (a)| x  = | x + a .
106

(6.11)

6.3. Groupes continus Gnrateur infinitsimal

Notons que si nous considrons laction de la translation sur un tat |   = T (a)| ,


les fonctions donde correspondantes sont relies par  (x ) = (x), cest--dire
 (x) = (x a).
def
Nous cherchons la loi de transformation de loprateur position : x = T (a) xT (a) .
Pour dterminer cet oprateur, nous tudions son action sur un vecteur localis spatialement : x | x  = T (a) x| x a  = (x a)T (a)| x a  = (x a)| x  = ( x a)| x .
Ceci est vrai | x , do
(6.12)
x = x a.
Attention aux signes ! Un systme en x est translat en x = x + a, mais cest le
signe oppos qui apparat pour la transformation de loprateur, afin de satisfaire
 x1 | x| x2  =  x1 | x | x2 . Nous pouvons maintenant identifier le gnrateur infinitsii
mal des translations. crivons T (a) = e  aG . Dans la limite a 0, la transformation


x] + 1 i a 2 [G,
[G,
x]] + O(a3 ). Nous comparons
prend la forme x = x i a[G,
2!

ce dveloppement (6.12) : labsence de terme O(a2 ) dans cette dernire quation
x ] est proportionnel lidentit. On obtient finalement que G = p . Le
montre que [G,
gnrateur infinitsimal des translations spatiales est loprateur dimpulsion :

T (a) = e  pa
i

(6.13)

Exercice 6.4 (F) En remarquant que le dveloppement de Taylor peut scrire sous

la forme compacte :
d

f (x + a) = ea dx f (x)

(6.14)

retrouver lexpression (6.13) de loprateur de translation.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Dans lespace tridimensionnel, le groupe des translations possde trois gnrateurs


infinitsimaux correspondant aux trois composantes de limpulsion px , py et pz . La
commutation de ces trois oprateurs assure la commutativit de tous les lments du
i

groupe : le groupe des translations T (a) = e  a p est un groupe ablien. La loi de


composition au sein du groupe est simple :
T (a) T (a  ) = T (a  ) T (a) = T (a + a  ).

(6.15)

b) Translations temporelles
Pour un hamiltonien indpendant du temps, nous avons vu que loprateur dvolu | (0) , est donn par
tion, dfini par | (t)  = U(t)

= eiHt/
U(t)

(6.16)

Loprateur hamiltonien (loprateur qui reprsente lnergie) est donc le gnrateur


infinitsimal des translations temporelles.
107

Chapitre 6

Symtries et lois de conservation

c) Rotations
Dans le chapitre 8 nous verrons que le gnrateur infinitsimal des rotations est le
moment cintique. Les dicults techniques qui vont apparatre sont lies la nature
non ablienne du groupe des rotations.

d) Transformations spciales de Galile


Les transformations spciales de Galile (que nous appellerons plus simplement les
transformations de Galile ) sont les translations despace-temps permettant de
changer de rfrentiel inertiel. La transformation de paramtre v agit sur les coordonnes despace-temps comme :
t = t

(6.17)

r = r + v t.

(6.18)

Nous montrerons dans le problme 6.1 page 113 que les transformations de Galile
sont reprsentes dans lespace de Hilbert par les oprateurs
i
i
i
i
2

U G (v) = e  v(mr p t) = e  mvr e  v p t e 2 mv t

(6.19)

o la seconde expression est obtenue en utilisant la formule de Baker-CampbellHausdor rappele ci-dessous.


Formule de Baker-Campbell-Hausdorff. Soient deux oprateurs A et B tels que
1
[A, [A, B]] = [B, [A, B]] = 0, alors eA+B = eA eB e 2 [A,B] .
Lemme : si [A, B] = 1 o C on a [f (A), B] = [A, B]f  (A).
def

Dmonstration de la formule : on introduit G(t) = etA etB o t est un paramtre


d
rel. dt
G(t) = AG(t) + G(t)B = (A + B + t[A, B])G(t) o lon a utilis le lemme. On
1 2
dduit nalement que G(t) = et(A+B)+ 2 t [A,B] . On fait t = 1. Q ED.

6.3.2 Loi de conservation Thorme de Nther


Dans le cas dune invariance sous un groupe continu de symtrie, la commutation

de lhamiltonien avec tous les lments U()


= eiG/ du groupe implique la com G]
= 0. La quantit physique G,
mutation de lhamiltonien avec le gnrateur : [H,
galement appele charge de Nther, est donc conserve au cours du temps :

invariance sous le groupe {U()}

d
(t)  = 0.
 (t) |G|
dt

(6.20)

Le thorme de Nther, qui associe toute proprit dinvariance sous un groupe


continu une charge conserve, tablit un lien trs profond entre symtrie et loi de
conservation.
108

6.4. Potentiel priodique et thorme de Bloch

La conservation de limpulsion se comprend donc comme une consquence de


linvariance sous le groupe des translations spatiales [si H est indpendant de r en
labsence de potentiel V(r)] ; nous relions donc une proprit gomtrique du systme la conservation dune grandeur physique. La conservation de lnergie est
une consquence de linvariance sous le groupe des translations temporelles (lorsque
le potentiel est indpendant du temps), etc.
Notons que nous navons fait quappliquer des concepts gnraux de porte trs
gnrale dans le cadre quantique : ni la notion de groupe de transformations, ou
celle de gnrateur ou encore le thorme de Nther ne sont propres la mcanique
quantique ; ces ides peuvent galement tre introduites en mcanique classique (on
pourra en voir une illustration dans lannexe du chapitre 1 ou [26]).
Remarque : Dduire lquation de Schrdinger dun principe plus fondamental
Lorsque lhamiltonien est indpendant du temps, le thorme de Nther nous ore
un moyen de dduire lquation dvolution dun principe plus fondamental. tant la
quantit conserve au cours du temps, lnergie (lhamiltonien) est le gnrateur innitsimal des translations temporelles, i.e. loprateur dvolution temporelle sexprime comme (6.16). Nous obtenons alors que le vecteur | (t)  = U(t)| (0)  obit
lquation de Schrdinger (5.1).

6.4 P OTENTIEL PRIODIQUE ET THORME


DE B LOCH
Nous donnons une autre illustration de lide que les tats stationnaires peuvent tre
classs laide de leurs symtries. tudions lquation de Schrdinger stationnaire
unidimensionnelle pour un potentiel priodique V(x) = V(x + a), i.e. nous dcrivons
la dynamique dun lectron dans un cristal unidimensionnel.
= 0 pour n Z.
Exercice 6.5 (F) Vrifier que [T (na), H]

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

6.4.1 Thorme de Bloch


Il est donc possible de trouver une base dtats stationnaires | K  symtriques sous
les translations dun multiple entier de a :
K  = E(K)| K 
H|
T (a)| K  = e

iK

| K .

(6.21)
(6.22)

Nous avons index les tats stationnaires laide de la valeur propre eiK de loprateur de translation, i.e. laide de leurs proprits de symtries sous les translations
T (na). Le paramtre K est appel le paramtre de Bloch (attention, il nest pas reli au vecteur donde dfini comme k = p/ ; les tats propres | K  ne sont pas tats
109

Chapitre 6

Symtries et lois de conservation

propres de limpulsion). Le paramtre de Bloch appartient lintervalle K ] , +]


puisque daprs lq. (6.22) | K  et | K+2n  dcrivent le mme tat physique. Lintervalle K ] , +] porte le nom de 1re zone de Brillouin.
Les consquences physiques du thorme de Bloch sont importantes :
Si nous crivons la relation (6.22) en reprsentation despace, nous obtenons
 x |T (a)| K  = K (x a) = eiK K (x), ou encore
K (x + na) = einK K (x).

(6.23)

La translation par un multiple du pas du rseau naecte la fonction donde que


par un changement de sa phase. Les tats stationnaires sont des tats dlocaliss
dans tout le cristal.
Le spectre des nergies E(K) est une fonction continue du paramtre K. Le cristal
est donc caractris par un continuum dtats (spectre continu tats dlocaliss). On peut montrer que les nergies se regroupent en bandes. Nous en verrons
plusieurs illustrations : lune dans le paragraphe qui suit (pour une bande), lautre
dans lexercice 6.10 (une infinit de bandes).

6.4.2 Illustration : un cristal unidimensionnel


Nous discutons lapplication la plus simple du thorme de Bloch : une chane
datomes rgulirement rpartis aux positions x = na avec n Z. latome numro
n est associ un tat | an  localis, i.e. une fonction donde  x | an  localise autour de
x = na, dnergie  an |H| an  = E0 . Un lectron sur cet atome peut toutefois sauter
sur un des atomes voisins cause dun couplage tunnel (nous ngligeons le couplage
entre atomes plus loigns) :  an |H| an+1  = A. De plus nous supposons que A R.
Nous cherchons les tats stationnaires du problme. Si nous projetons lquation
de Schrdinger H|  = E|  dans la base des tats localiss (i.e. nous la multiplions
par le bra  an |), nous constatons que les composantes  an |  (n) obissent
lquation
(6.24)
A (n + 1) + E0 (n) A (n 1) = E (n).
Le thorme de Bloch nous dit quune base dtats stationnaires sont les tats propres
| K  de loprateur de translation T (a)| K  = eiK | K , avec K ] , +]. Nous
avons vu plus haut en multipliant cette quation par  an | que K (n + 1) = eiK K (n).
Dans cette situation simplifie un tat par site, nous obtenons donc immdiatement
la fonction donde3 K (n) = 1 einK . En injectant cette expression dans (6.24) nous
2
dduisons le spectre des valeurs propres de lnergie
E(K) = E0 2A cos(K)

avec K ] , +]

(6.25)

3. Le facteur de normalisation est trouv en crivant que  K | K   = (K K  ) puisque les tats sont
!
1 ! ink
= n (K + 2n).
paramtrs par un paramtre continu. On utilise la formule de Poisson 2
ne
110

6.4. Potentiel priodique et thorme de Bloch

Nous avons montr que le spectre des nergies de lhamiltonien du cristal unidimensionnel est constitu dune bande : Spectre(H) = [E0 2A, E0 + 2A] (figure 6.3).

Figure 6.3 Spectre dun cristal 1D.


Relation de dispersion (6.25) : les valeurs propres de
lnergie sont indices par le paramtre de Bloch
K [, +]. Le spectre est donc continu :
Spec(H) = [2A, +2A].

EKA

1

2
3

2

1

Exercice 6.6 (F) Masse effective

Les tats de Bloch partagent la proprit avec les ondes planes dtre dlocaliss dans
tout lespace. Remarquons que le spectre du cristal possde une certaine similitude
avec le spectre dune particule libre, condition de considrer la limite K 0. En
redfinissant le paramtre de Bloch comme k = K/a, montrer que pour k 0 on
2 2
retrouve le spectre dune particule libre : E(K = ka 0)  2mk . Exprimer la masse
eective m en fonction du couplage A et du pas du rseau cristallin a. Comment
varie m lorsque le couplage A diminue ? Interprter physiquement.
AN : Calculer m /me (o me est la masse de llectron) pour A = 1 eV et a = 1 (les
chelles atomiques typiques).

retenir
Lensemble des symtries dun systme (ou dune thorie physique) forme un groupe.
Dans lespace de Hilbert H , une transformation est reprsente par un oprateur unitaire U.
Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Un tat symtrique sous une transformation U est un tat propre de cet oprateur.
Une quantit physique A invariante lors de la transformation est reprsente par un oprateur qui commute avec loprateur de transformation [A, U] = 0.
Une symtrie du problme est une transformation telle que [H, U] = 0, ce qui implique
lexistence dune loi de conservation  (t) |U| (t)  =cste.
Pour en savoir plus
Sur les symtries C , P et T discutes dans le contexte de la physique des particules :
[42].
Un texte introductif trs pdagogique sur les groupes de Lie et leurs reprsentations
(groupe de rotation et groupe de Lorentz) est [13].
111

Chapitre 6

Symtries et lois de conservation

Sur les groupes discrets et leurs reprsentations, on pourra consulter le chapitre XII de
[27].
Une prsentation plus mathmatique de la thorie des groupes est [40].
Pour une discussion plus approfondie du thorme de Bloch (en particulier du cas plusieurs dimensions) le lecteur pourra se reporter des livres de physiques du solide [43, 2]
(ou au cours plus introductif [23]).

Exercices
6.7 (F) Montrer que les oprateurs position r et impulsion 
p sont impairs. En dduire

la parit du moment cintique orbital  = r p .


6.8 (F) On considre lquation de Schrdinger unidimensionnelle pour un potentiel
symtrique : V(x) = V(x). Montrer quil est possible de construire une base dtats

stationnaires qui sont aussi tats propres de P.


6.9 (MF) tats lis dun puits de potentiel

On considre un puits de potentiel : V(x) = V0 pour |x|  a/2 et V(x) = 0 pour


|x|  a/2. Dans lexercice prcdent nous avons montr quil est possible de trouver
une base dtats stationnaires tats propres de la parit. Nous utilisons cette observation pour simplifier la construction des tats lis (E < 0) du problme. On introduit
2 k2

= q2 = k02 + k2 o V0 = 2m0 .
la notation 2mE
2
a) Solutions paires. Donner lexpression de la fonction paire solution de lquation
de Schrdinger dans les dirents intervalles. Justifier que la condition de raccordement est


d
d
ln (x) =
ln (x) + .
(6.26)
a/2
a/2
dx
dx
Imposer la condition de raccordement et dduire lquation de quantification. La
rsoudre graphiquement. Tracer lallure des premires fonctions donde paires.
b) Solutions impaires. Mmes questions.
c) Que deviennent les solutions des deux quations de quantification dans la limite
du puits profond k0 a ?
d) Dans la limite inverse du puits peu profond, k0 a 0, existe-t-il toujours des
solutions paires/impaires ?
112

Problme

6.10 (D) Potentiel en peigne de Dirac Bandes dnergie

Nous tudions le spectre de lhamiltonien




2  d2
2 +
(x na)
H=
2m
dx
n

(6.27)

dcrivant la dynamique dun lectron soumis un potentiel priodique en peigne de


Dirac.
a) Justifier que sur lintervalle ]na, (n + 1)a[, on peut crire la fonction donde de
ltat stationnaire comme (x) = An eik(xna) + Bn eik(xna) . Comment lnergie de
ltat stationnaire est-elle relie k ?
b) Trouver la condition de raccordement pour (x) de part et dautre part du .
Dduire une quation de rcurrence entre les couples de coecients (An , Bn ) et
(An+1 , Bn+1 ).
c) Nous utilisons le thorme de Bloch, i.e. nous cherchons des tats stationnaires
galement tats propres de loprateur de translation T (a) : K (x + a) = K (x)eiK
o le paramtre de Bloch appartient la premire zone de Brillouin (ZdB)
K [, +] (ne pas confondre k qui paramtrise lnergie et K qui est la phase
de la valeur propre de loprateur de translation T (a)| K  = eiK | K ). Dduire
une autre quation entre (An , Bn ) et (An+1 , Bn+1 ).
d) Donner lquation de quantification quon rsoudra graphiquement. Montrer que
le spectre des nergies est compos de bandes.
e) Densit dtats (plus dicile). Si le cristal a une taille finie L = Ma, des conditions aux limites priodiques conduisent la quantification du paramtre de Bloch
Km = 2
M m avec m {1, , M}. Dduire lexpression de la densit dtats dans
la limite L . Tracer la densit dtats intgre.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Problme
6.1 Groupe de Galile

On considre une particule libre de masse m dans une situation unidimensionnelle.


On note | p  ltat propre de loprateur impulsion p associ la valeur propre p
(i.e. londe plane).
Transformations spciales de Galile
Les transformations (spciales) de Galile permettent les changements de rfrentiels inertiels en mcanique galilo-newtonienne. La transformation de paramtre v
113

Chapitre 6

Symtries et lois de conservation

agit sur les coordonnes despace temps comme :


t = t

et

x = x + v t

(6.28)

a) Comment est transforme limpulsion p p ?


loprateur unitaire reprsentant la transformation dans lespace de
b) On note U(v)

Hilbert. Ltat | x  dcrivant la particule en x est transform comme U(v)|


x =
i
f
(x,t)

ig(p,t)

e
| x  et londe plane comme U(v)| p  = e
| p , o f (x, t) et g(p, t)
sont deux fonctions relles (qui ne jouent pas de rle ici). En dduire comment
sont transforms les oprateurs de position x x et dimpulsion p p  ?
Gnrateur du groupe de Galile
Le gnrateur G du groupe de Galile est dfini en crivant les transformations sous
la forme :
i
v2
iv

(6.29)
U(v)
= e  v G = 1 G 2 G 2 + O(v3 )

2
a) Justifier que G est hermitique. Vrifier que dans la limite v 0 la transformation
dun oprateur A prend la forme
i v   v2 &  '
G, A 2 G, G, A + O(v3 )
A  = A

2

(6.30)

b) Justifier que G est une combinaison linaire des oprateurs de position et dimpulsion : G = x + p.
Dduire et en comparant avec les rsultats de la premire
partie du problme.
(t) o
c) Soit | (t)  solution de lquation de Schrdinger. Calculer la drive d G
dt

def

(t) . Donner une interprtation physique de ce rsultat.


(t) =  (t) |G|
G
Transformation dune onde plane

Dans cette dernire partie nous tudions laction de U(v)


sur les ondes planes
i E p t
.
p (x, t) =  x | p  e
a) En utilisant la formule de Baker-Campbell-Hausdor (page 108) montrer quon
i
i

peut crire U(v)


= e  v x e  v p ei o et ont t calcules plus haut. est une
phase quon explicitera.
b) Dduire laction de la transformation de Galile sur londe plane : (U(v) p )(x, t).
Commenter le rsultat.

114

O SCILLATEUR
HARMONIQUE

Ltude de loscillateur harmonique est un problme transversal de nombreux domaines de la physique. Une des raisons dune telle popularit est que ltude dun
oscillateur harmonique modlise la situation trs frquente o le systme est au voisinage de lquilibre ; dans ce cas un dveloppement de lnergie potentielle autour
de la position dquilibre est de la forme
Epotent. +(cart lquilibre)2

(7.1)

i.e. conduit ltude dun oscillateur, ou dun ensemble doscillateurs coupls. En


mcanique quantique, les rsultats que nous obtiendrons pour loscillateur harmonique unidimensionnel pourront sappliquer ltude des vibrations dune molcule
diatomique par exemple (le cas des vibrations de molcules plus complexes ou mme
des solides conduit considrer des oscillateurs coupls ; cf. le cours de physique statistique pour le cas des solides, ou le complment III.E de [15]). Plus gnralement,
ils trouveront un intrt pour chaque situation dcrite par un hamiltonien sexprimant comme la somme des carrs de deux variables canoniquement conjugues (cf.
la note de bas de page 3 de la page 71) : H = 12 (p2 + q2 ) lorsque le commutateur
[q, p] = i Cste est proportionnel loprateur identit. Cest par exemple le cas pour

 2 . La
lhamiltonien du rayonnement lectromagntique Hem = dr 20 E 2 + 21 0 B
quantification du champ lectromagntique conduit en eet considrer un ensemble
doscillateurs harmoniques dcoupls associs aux dirents modes du champ.

7.1 L OSCILLATEUR HARMONIQUE CLASSIQUE


Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Considrons lhamiltonien :
H=

p2 1
+ m2 x2
2m 2

(7.2)

et commenons par rappeller la dynamique classique. Les quations du mouvement


de Hamilton sont :
p
H
=
p
m
H
= m2 x.
p =
x
x =

(7.3)
(7.4)
115

Chapitre 7

Oscillateur harmonique

Ces deux quations direntielles couples peuvent tre rsolues aisment. Une manire particulirement directe consiste introduire une variable complexe combinant x et p :


m
1
def
x(t) + i
p(t).
(7.5)
A(t) =
2
2m
Lintrt dintroduire cette nouvelle variable est double. Dune part nous pouvons interprter lespace des phases, le plan (x, p), comme le plan complexe de la variable A.
Dautre part la variable A(t) obit une quation direntielle simplissime : en combinant (7.3, 7.4) nous obtenons
= i A(t)
A(t)

A(t) = A(0) eit .

(7.6)

La trajectoire dans lespace des phases est un cercle parcouru dans le sens inverse au
sens trigonomtrique.


AA
En utilisant x = 1 (A + A ) et p = m
2
i , nous pouvons exprimer lnergie
2m
en fonction de cette nouvelle variable :

(7.7)
H = (AA + A A).
2

Nous ne simplifions pas lexpression comme |A|2 ; en dveloppant x2 et p2 nous


avons fait attention ne pas faire commuter A et A . En faisant cela nous anticipons
sur la prochaine section dans laquelle nous verrons que la non commutativit de x
et p en mcanique quantique implique que A et A ne commutent pas.

7.2 L E SPECTRE DE L OSCILLATEUR HARMONIQUE


Direntes approches permettent de trouver le spectre de H ; lune consiste rsoudre lquation direntielle (2.9) [27], ce que nous discuterons brivement dans
un second temps. Nous lui prfrons ici une approche algbrique prsente dans louvrage [8] qui utilise la symtrie de lhamiltonien (il sagit de la symtrie x p qui
jouent des rles similaires dans lhamiltonien, H = 12 (p2 + x2 ) si nous omettons les
facteurs dimensionns). Il ny a cependant pas de dirence fondamentale entre les
deux approches : lquation direntielle est soluble car elle possde la symtrie exploite dans lapproche algbrique . Lalgbre des oprateurs annihilation-cration
introduite ci-dessous apparat naturellement dans la rsolution de lquation hypergomtrique associe lquation de Schrdinger.
Analyse dimensionnelle

La premire question naturelle laquelle nous pouvons tcher de rpondre est :


quelles sont les chelles du problme ? Lhamiltonien fait apparatre deux paramtres : la masse m et la pulsation . Puisque nous discutons la thorie quantique
116

7.2. Le spectre de loscillateur harmonique

de loscillateur harmonique, nous pouvons ajouter la constante de Planck . Avec les


trois quantits de dimensions [m] = M, [] = T 1 et [] = ML2 T 1 nous pouvons
fabriquer une longueur :


def
 =
.
(7.8)
m
Cette chelle de longueur nous permet de dfinir une chelle dimpulsion m =

m ou encore une chelle dnergie m2 2 = .


Exercice 7.1 (MF) En utilisant lingalit de Heisenberg, montrer que lnergie de
ltat fondamental est de lordre de  et que lextension de la fonction donde associe est  .
Exercice 7.2 (F) Calculer la pulsation et lnergie  (en eV) correspondant

 = 1 (pour un lectron). Dduire la raideur k = m2 (en N/m puis en nN/).


Oprateurs d annihilation et de cration

Lanalyse de la dynamique classique montre que la dynamique de loscillateur peut


tre analyse dune manire extrmement simple laide de la variable A, combinaison linaire de x etp. Ceci conduit lide
dintroduire deux oprateurs correspon

dants A a = A/  et A a = A /  qui vont se rvler utiles pour construire


les tats propres de H : loprateur dannihilation (lorigine de cette dnomination
est explique ci-dessous)


m
1
def
x + i
p
(7.9)
a =
2
2m
et son oprateur conjugu

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

a =

m
x i
2

1
p
2m

(7.10)

appel oprateur de cration.


Exercice 7.3 (F) Vrifier que a est sans dimension.

Le remplacement du couple (x, p) par le couple (a, a ) conduit naturellement la


question : par quoi est remplace la relation de commutation
[x, p] = i ?
 canonique


1
Le commutateur se calcule sans problme : [a, a ] = m
2 i 2m [x, p] [p, x]
do
[a, a ] = 1
(7.11)
117

Chapitre 7

Oscillateur harmonique

Puisque nous avons t attentifs ne pas commuter


A et A dans la section oscil
lateur classique , nous pouvons faire A  a dans (7.7) : H = 12 (a a + a a ),
ou encore :


1

H =  a a + .
(7.12)
2
Oprateur N

Nous introduisons loprateur


def
N = a a .

(7.13)

Construisons son spectre, qui nous donne immdiatement celui de H daprs lquation (7.12). Suivons la logique suivante : commenons par supposer que nous
not | n  pour une valeur propre n (le choix de
connaissons un tat propre de N,
la notation vient dune anticipation sur le rsultat : ces valeurs propres sont dans N) :
N | n  = n | n 

(7.14)

puis montrons, qu partir dun tat | n  suppos connu, les oprateurs a et a nous
Finalement, cela
permettent de construire de nouveaux tats propres de loprateur N.

nous permettra de montrer que Spec(N) = N.


Action de a et a sur les | n 

En utilisant la dfinition de N et (7.11) on obtient


a| n ) = (n 1) a | n 
N(
a | n ) = (n + 1) a | n 
N(

(7.15)
(7.16)

ce qui montre que a | n  = C | n1  et a | n  = C  | n+1 . Les constantes de


normalisation C et C  sobtiennent facilement : C 2  n1 | n1  =  n |a a | n  =

n  = n, cest--dire, une phase prs, C = n :


 n |N|
a | n  =

n | n1 

(7.17)

Cette quation dfinit la phase relative des deux vecteurs. Par un raisonnement analogue :

a | n  = n + 1 | n+1 
(7.18)
118

7.2. Le spectre de loscillateur harmonique

Quantication

Montrons que n est ncessairement entier. Pour cela raisonnons par labsurde.
(i) Remarquons dabord que, daprs sa dfinition, N doit possder un spectre de
n  =  n |a a | n  = ||a| n ||2  0.
valeurs propres positives :  n |N|
si n  N lquation (7.15) permet de
(ii) Or, connaissant un tat propre | n  de N,
construire des tats propres associs des valeurs propres ngatives : pour cela il
sut dappliquer a sur | n , un nombre de fois au moins suprieur la partie entire
de n.
La seule manire dviter une contradiction entre (i) et (ii) est donc que
nN

(7.19)

ce qui interdit daccder aux n < 0, grce lquation (7.17) qui assure :
a | 0  = 0

(7.20)

donc galement
| 0  est donc le vecteur associ la plus petite valeur propre de N,
Puisque nous connaissons laction
de lnergie. | 0  est ltat fondamental de H.
de a dans lespace de Hilbert (ou plutt laction de x et p),
cette quation dfinit le
vecteur | 0 .
Nous vrifions que nous avons bien construit tous les tats propres de N puisque
n N est que les oprateurs a et a permettent de sauter de n n1 (il nest pas inutile
de rappeler une proprit gnrale : pour un potentiel confinant unidimensionnel, les
nergies ne sont pas dgnres).
Remarque
Attention ne pas confondre les deux notations : | 0  est le vecteur propre de H
dcrivant une particule dans ltat fondamental, tandis que, dans les notations de
Dirac, 0 est le vecteur nul de lespace de Hilbert dcrivant labsence de particule.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Spectre de H

Nous avons termin la construction des tats propres de H. Les valeurs propres de
lhamiltonien sont :


1
En =  n +
pour n N
(7.21)
2
et les vecteurs propres sont dfinis par les relations (7.17, 7.18). Loscillateur harmonique unidimensionnel a donc un spectre trs particulier de niveaux dnergie quidistants (spars de ). Dans une exprience de spectroscopie, une telle structure
rgulire sera donc caractristique de degrs de libert de vibration.
119

Oscillateur harmonique

tension ( Volts)

Chapitre 7

40

30

T=120mK

I=2 A

20

10
0
0

0.5

1.5

2.5

frquence (GHz)

Figure 7.1 Spectre de vibration dune corde de nanotubes de carbone.


gauche : Schma de lexprience : une corde suspendue de ( 200) nanotubes de
carbone, dans un tat supraconducteur ( T = 120 mK), est traverse par un courant
I = 2A. Les modes de vibration de la corde sont excits par un champ lectromagntique
radio-frquence. droite : La tension aux bornes de la corde est mesure en fonction de
la frquence dirradiation f = /(2). Les pics de tension spars de 0 /(2)  330MHz (i.e.
0  1.3 eV), correspondent aux modes propres de vibration (chaque pic est associ
un oscillateur). Donnes tires de : B. Reulet, A. Yu. Kasumov, M. Kociak, R. Deblock,
I. I. Gorbatov, V. T. Volkov, C. Journet & H. Bouchiat, Phys. Rev. Lett. 85, 2829 (2000).

Loprateur a permet donc de passer de ltat dnergie En celui dnergie En1


et loprateur a de ltat dnergie En celui dnergie En+1 . Loprateur a dtruit
une excitation de loscillateur et a en cre une (figure 7.2). Ces deux oprateurs
permettent de construire les tats propres de H : connaissant le fondamental | 0 ,
dfini par lquation (7.20), lapplication de a nous donne tous les tats excits :
1
| n  = (a )n | 0 .
n!

(7.22)

Exercice 7.4 (F) Dmontrer ce rsultat.

Fonctions d onde

Pour illustrer cette dernire remarque nous construisons les fonctions donde, notes
n (x) =  x | n . Ltat fondamental est donn par (7.20) :

 x |a | 0  = 0


d
m
x+
0 (x) = 0.

dx

(7.23)

Nous trouvons immdiatement que la fonction donde est une gaussienne :


0 (x) =
120

 m 1/4


exp

m 2
x .
2

(7.24)

7.2. Le spectre de loscillateur harmonique

Figure 7.2 Spectre de loscillateur


harmonique.
Niveaux dnergie et fonctions donde des huit
premiers tats (la fonction n (x) est dcale
vers le haut de En = (n + 12 )). On vrie que le
nombre de nuds concide avec le degr
dexcitation (thorme de Sturm-Liouville). Les
oprateurs a et a permettent de descendre et
monter dans le spectre.

Lapplication de loprateur de cration, n (x) =

 n
1 a 0 (x)
n!

 m


fait apparatre les polynmes dHermite1 Hn (). La fonction donde est :



 m 1/4 1
m
def
12 2
Hn () e
x.
o
=
n (x) =

n


2 n!

d n
dx 0 (x),

(7.25)

Exercice 7.5 (F) Calculer les valeurs moyennes de x, p, x2 et p2 dans un tat propre

| n . Dduire les fluctuations xn et pn puis le produit xn pn .


Rsolution de l quation de Schrdinger

Il est instructif de retrouver le spectre (7.21) en partant de lquation de Schrdinger :



2 2
1
 d
2 2
+ m x (x) = E (x).
(7.26)

2m dx2 2

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Nous procdons par tapes (nous retrouverons la mme logique dans ltude de
lquation de Schrdinger pour le potentiel en 1/r au chapitre 12).
 tape 1 : Il est plus clair de travailler avec des variables adimensionnes : =
m

 x et E = E/ :

2
d
2

= 2E ().

(7.27)
2 + ()
d
1. La dfinition des polynmes dHermite est rappele dans lannexe A. Dans la variable , la fonction
1 2 /2
e
. Loprateur de cration prend la forme a dd . Si on
donde du fondamental est 0 () = 1/4
crit n () Hn ()e /2 , avec H0 (x) = 1, il est facile de vrifier que n () = 1n (a n1 )() conduit la
relation Hn () = (2 dd )Hn1 (), qui est bien la rcurrence entre polynmes dHermite rappele dans
lannexe A. Qed.
2

121

Chapitre 7

Oscillateur harmonique

tape 2 : On analyse les comportements asymptotiques de la solution. Pour


d2


|| , on peut ngliger le membre de droite dans (7.27). On a alors : d
2 ()

En remarquant que
2 ().

d2 2 /2
e
d2

= ( 2 1)e /2 , on dduit que le comportement


2

dominant de la fonction donde linfini est gaussien : ()

e /2 .
2

tape 3 : On extrait le comportement dominant linfini en crivant la fonction


2
donde sous la forme ()

= H() e /2 . Un peu dalgbre nous montre que la fonction H() obit lquation
H  () 2 H  () + (2E 1) H() = 0.

(7.28)

Cette quation est un cas particulier dquation hypergomtrique ; elle porte le nom
dquation
 dHermite 2(annexe A page 291). Elle nadmet de solutions normalisables
au sens d H()2 e < que si (E 1/2) = n N. Ces solutions sont polynomiales ; il sagit prcisment des polynmes dHermite Hn ().

Figure 7.3 Densits de probabilit


quantique et classique.
Densit de probabilit |n (x)|2 pour n = 40.
La courbe rouge en tirets indique le
rsultat classique cl (x) avec E = 12 m2 xE2 ,
pour E = E40 .

40x 2

0.20

0.15

0.10

0.05

0.00

10

5

10

x m  
Relation avec la densit de probabilit classique

Certaines proprits obtenues dans le cadre de la mcanique classique peuvent tre


retrouves dans les fonctions donde. Pour cela nous introduisons une densit de
probabilit classique , note class (x; E), que nous comparons la densit de probabilit quantique, quant (x; En ) = |n (x)|2 . Considrons le problme du point de vue
 2 1
+ 2 m2 x2 nous dduisons le temps pass dans
classique : partant de E = 12 m dx
dt
dx
lintervalle dt = 2 2 (les deux signes correspondent laller et au retour) o

xE x

xE est lamplitude des oscillations, donne par E = 12 m2 x2E . En notant T = 2/ la


priode, nous obtenons finalement class (x; E)dx = T2 dt, i.e.
class (x; E) =

122

1
x2E

x2

(7.29)

Exercices

Sur la figure nous comparons class (x; E40 ) et quant (x; E40 ). Nous voyons qu condition de moyenner les oscillations rapides de la distribution quantique, les deux distributions concident globalement (dautant mieux que En augmente). Les oscillations,
qui signalent un phnomne dinterfrence, sont plus serres vers lorigine o la particule est plus rapide, comparativement au voisinage des points de rebroussement o la
particule ralentit et donc la probabilit de prsence est plus leve (ce que nous comprenons partir de p = h/). Sans surprise, nous constatons que la densit quantique
pntre dans la rgion interdite classiquement (eet tunnel). Nous avons retrouv
une nouvelle fois lide que la limite des grands nombres quantiques concide avec
les rsultats classiques (principe de correspondance).
retenir
Connatre le spectre dnergie (7.21).
Savoir utiliser les relations (7.11, 7.17, 7.18).
Dgnrescences rsultant dune symtrie ou dgnrescences accidentelles (exercice 7.6).
Pour en savoir plus
La question de la quantification du champ lectromagntique sera voque au chapitre 15.
Des rfrences sur la question sont les ouvrages [33, 37, 9].

Exercices

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

7.6 (MF) tudions un oscillateur harmonique bidimensionnel :

H=

p 2
2m

+ 12 m2x x2 + 12 m2y y2 .

a) Donner le spectre des tats propres et les valeurs propres de lnergie.


b) Discuter en dtail les dgnrescences (en particulier on considrera le cas isotrope x = y ).
7.7 (MF) On considre lquation de Schrdinger dans lespace tridimensionnel.
Donner le spectre des nergies et les dgnrescences des niveaux dnergie dun
oscillateur harmonique isotrope.
123

Chapitre 7

Oscillateur harmonique

7.8 (D) nergie de vibration dune chane doscillateurs coupls

tudions un problme doscillateurs coupls : une chane datomes ayant pour positions {xn } avec n {1, , N}, dont la dynamique est dcrite par le lagrangien

m  2
x 20 (xn xn1 a)2 ,
(7.30)
L=
2 n n
(pour simplifier on fera une hypothse de conditions aux limites priodiques xN
x0 ). Le second terme de L dcrit les nergies de liaison entre atomes voisins.
Cest donc un modle de cristal unidimensionnel 2 . On introduira les variables
def
n = xn na.
a) Variables normales et modes propres de vibration. Nous mettons le lagrangien
sous une forme plus approprie en passant des variables {n } aux variables {Q }
!
def
relies par une transformation de Fourier (discrte) : Q = 1 n n eiQn , o N
N
est la longueur de la chane (les vecteurs Q sont quantifis si la chane est finie :
Q = 2m/N avec m {1, , N}). Montrer le lagrangien se met sous la forme

m 
| Q |2 2Q |Q |2 .
(7.31)
L=
2 Q
Quelle est la variable canoniquement conjugue Q de Q ? Dduire lHamiltonien de la chane.
b) Quantification. La quantification du problme est ralise en imposant des relations de commutation [q, p] = i entre variables canoniquement conjugues.
Dduire le spectre des tats propres et des valeurs propres de la chane.
c) Fluctuations. (plus dicile) Que vaut Q Q , o la moyenne est prise sur un
tat stationnaire quelconque ? crire les fluctuations de positions (n m )2 
dans ltat fondamental |  sous la forme dune intgrale (considrer N ).
Estimer cette intgrale. La chane peut-elle former un cristal stable ?

Problme
7.1 tats cohrents

Nous avons obtenu les tats stationnaires (tats propres de H) pour un oscillateur harmonique. Nous tudions maintenant dautres tats intressants, les tats propres de
loprateur dannihilation, appels tats cohrents ou tats quasiclassiques.
2. Attention : dans la section 6.4 nous avons tudi lquation de Schrdinger pour un potentiel priodique, i.e. nous avons tudi la dynamique des lectrons soumis au potentiel priodique des ions
formant le cristal. Dans cet exercice nous discutons les vibrations des atomes formant le cristal.
124

Problme

Afin de simplifier les calculs nous fixons m = =  = 1 (lanalyse de lexercice 7.3


nous permettra de rtablir les paramtres dimensionns).
1) tats cohrents : dfinition et proprits. Les tats cohrents sont les tats
propres de loprateur dannihilation :
a |  = | 

(7.32)

Ltat est reper par la valeur propre C (la valeur propre est complexe puisque a
nest pas hermitique). Nous cherchons maintenant caractriser ltat cohrent. Pour
cela nous calculons les valeurs moyennes des dirents oprateurs.
et les fluctuations N (o N = a a ). En dduire la valeur moyenne
a) Calculer N
de lnergie et ses fluctuations.
b) Calculer les valeurs moyennes  x et  p  . Quel sens physique donner au plan
complexe du paramtre ? Calculer le produit x p . Commenter.
2) Dcomposition sur les tats stationnaires. Donner la dcomposition de |  dans
!
la base des tats stationnaires (i.e. les crire comme |  =
n=0 cn | n ). Montrer que
ltat cohrent peut tre obtenu par application dun oprateur sur ltat fondamental
(le vide dexcitation) :
1
2

(7.33)
|  = e 2 || e a | 0 .
Si on mesure N (i.e. lnergie), quels sont les rsultats de mesure possibles et avec
quelles probabilits sont-ils obtenus ?
3) Base surcomplte. Calculer le produit scalaire de deux tats cohrents |  et |  .
4) volution temporelle

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

a) linstant t = 0, le systme se trouve dans ltat | (0)  = | . Dduire | (t) .


b) Rappeler le sens physique des parties relle et imaginaire ? Reprendre la question
1.b pout t  0. Montrer que lvolution peut tre illustre dans le plan complexe
de la variable . Comparer avec les tats propres | n . Justifier la dnomination
dtats quasi-classiques .
5) Fonction donde. Laction de loprateur dannihilation sur les fonctions donde
d
+ x).
est a 1 ( dx
2

a) Montrer que la fonction donde (x, t) =  x | (t)  est une gaussienne.


b) Mme question pour (p, t).

125

M OMENT
CINTIQUE S PIN

Le rle du moment cintique comme gnrateur infinitsimal des rotations a dj t


mentionn au chapitre 6 (nous le dmontrerons). Dans tout problme invariant par
rotation le moment cintique est donc conserv, ce qui sert de guide pour construire
des bases dtats propres de lhamiltonien. Ce point est particulirement important
pour la physique atomique (chapitre 12) o les tats stationnaires des atomes sont
classs laide de leurs proprits de symtrie sous les rotations. Un des objets du
prsent chapitre sera donc de construire le spectre de loprateur moment cintique.

8.1 M OMENT CINTIQUE


8.1.1 Relations de commutation - Gnrateur des rotations
Considrons un premier exemple doprateur de moment cintique : le moment cintique orbital dune particule, dfini comme le produit vectoriel (not dans le
livre) de la position r et de limpulsion p
 def
= r p.

(8.1)

Tout comme les oprateurs de position et dimpulsion, loprateur de moment cintique est un oprateur vectoriel (ou pseudo-vectoriel, cf. exercice 6.7), cependant,
la dirence de r et p, les trois composantes de  ne commutent pas entre elles
comme nous le vrifions. En utilisant [AB, CD] = [A, C]DB+ A[B, C]D+C[A, D]B+
AC[B, D] (exercice 3.6), nous obtenons :

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

[ x , y ] = [ypz zpy , zpx xpz ] = [ypz , zpx ] + [zpy , xpz ]


= y [pz , z] px + x [z, pz ] py = iz .

(8.2)

Nous pouvons galement calculer le commutateur [ x , z ]. Finalement :


[ x ,  x ] = 0

(8.3)

[ x , y ] = i z

(8.4)

[ x , z ] = i y .

(8.5)

Les autres relations de commutation sont obtenues par permutations circulaires des
indices.
127

Chapitre 8

Moment cintique Spin

Tenseur antisymtrique de Levi-Civita. Toute linformation peut tre encode


de manire plus compacte en introduisant le tenseur antisymtrique ijk . Celuici est dni par les deux proprits suivantes : (i) ijk est antisymtrique sous
lchange de nimporte quelle paire dindices, par exemple ijk = jik . (ii) 123 = +1.
En adoptant la convention dEinstein de sommation implicite sur les indices
rpts, nous pouvons crire le produit vectoriel entre deux vecteurs de faon
 B)i = ijk Aj Bk . La sommation sur les indices rpts prend par
sympathique (A
 B)
 1 = 1jk Aj Bk = 123 A2 B3 + 132 A3 B2 = Ay Bz Az By .
exemple la forme (A
Proprits : ijk mnk = im jn in jm , ijk mjk = 2im et ijk ijk = 6.

laide de ce tenseur les 9 relations de commutation peuvent tre regroupes dans


une unique quation



i jk k
[i ,  j ] = i
(8.6)
[i ,  j ] = i i jk k
k

avec sommation implicite sur lindice rpt1 . Les relations (8.3, 8.4, 8.5), ou (8.6),
peuvent encore tre crites sous la forme suggestive :
  = i .

(8.7)

la limite classique,  0, on retrouve la proprit attendue pour un vecteur


  = 0.
Exercice 8.1 (F) Considrons un atome Z lectrons. On note 
 (i) le moment or-

bital de llectron numro i, agissant dans lespace de Hilbert H (i) . Montrer que le
!
moment orbital total L = i  (i) , agissant dans lespace de Hilbert H (1) H (Z)
des Z lectrons, obit galement aux relations de commutation (8.6).
Gnrateur des rotations

Montrons que loprateur  dune particule est le gnrateur des rotations dans lespace de Hilbert. Considrons une rotation dangle autour de laxe Oz. Nous la faisons agir sur le vecteur r. Celui-ci est transform en un vecteur r  (figure 8.1) :
x = cos() x sin() y  x y


y = sin() x + cos() y  y + x

(8.8)
(8.9)

o nous avons dvelopp lexpression au premier ordre en .


1. Par exemple, pour i = 1 x et j = 2 y, la relation devient : [1 , 2 ] = i 12k k = i (121 1 +
122 2 + 123 3 ). Daprs la dfinition du tenseur on a 121 = 0, 122 = 0 et 123 = 1. Finalement on a
bien : [1 , 2 ] = i 3 .
128

8.1. Moment cintique

Figure 8.1 Rotation du vecteur r autour de laxe Oz dun angle .

Nous regroupons linformation sur la direction (ici uz ) et langle de rotation dans
un vecteur . Le groupe des rotations est un groupe continu trois paramtres : un
pour langle = |||| et deux pour la direction (le vecteur unitaire /). Aid de cette
notation, nous pouvons gnraliser (8.8, 8.9) au cas dune rotation arbitraire :
r   r +  r.

(8.10)

Si nous considrons une fonction scalaire (r), celle-ci est par dfinition invariante
par rotation, ce qui sexprime comme :
 (r  ) = (r)

(8.11)

Afin didentifier le gnrateur des rotations, il est utile de considrer la variation


locale de la fonction : (r) =  (r) (r). Nous voyons sans peine que :
 r) =  (r )(
 r)
(r)  (r  r) (r)  ( r) (
donc



 (r).
 (r)  1  (r )

(8.12)

(8.13)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Nous reconnaissons la reprsentation de loprateur moment orbital dans lespace


 Nous pouvons recrire cette relation
des fonctions donde,  = ir .

i 
r |    r | 1   | 


i.e.


i 
|    1   | 


(8.14)

) 
ce qui nous montre que loprateur de rotation pour un angle infinitsimal est R(
i  
(1 ) ou encore


) = e i  ,
R(

(8.15)

o le passage dune rotation pour  1 un angle fini se fait laide de la relation limN (1 + NA )N = eA . Nous avons dmontr que le moment cintique est le
gnrateur infinitsimal des rotations dans lespace de Hilbert.
129

Chapitre 8

Moment cintique Spin

8.1.2 Quelques considrations sur le groupe des rotations


Cette section, qui peut tre saute sans gner la comprhension des sections suivantes,
cherche a mettre en perspective ltude du moment cintique en mcanique quantique
en introduisant quelques notions sur le groupe des rotations. Nous souhaitons par l
souligner que lessentiel des proprits des moments cintiques en mcanique quantique a pour origine la thorie des groupes. Par exemple, lquation (8.13) nous ayant
permis didentifier le gnrateur infinitsimal des rotations na rien de quantique. La
constante de Planck na t introduite que dans une ultime tape, afin didentifier
 avec la reprsentation de loprateur moment cinloprateur direntiel ir
tique orbital dans lespace des fonctions donde.

a) Prliminaire : retour sur le cas simple du groupe


des translations
Notons T (a) la translation de a. Lensemble de ces transformations forme un groupe
de transformations non compact (ici paramtrs par 3 paramtres appartenant un
domaine non compact, R3 ). Lorsquon applique plusieurs translations il est facile de
se convaincre que lordre dans lequel sont eectues ces oprations est indirent,
comme la figure lillustre. Tous les lments du groupe commutent T (a1 )T (a2 ) =
T (a2 )T (a1 ) = T (a1 + a2 ) a1 , a2 . Le groupe est dit ablien.

y
a1
a2
M

a1

M
Figure 8.2 Commutation des translations.

a2
x

Dans le chapitre 6, nous avons tudi les oprateurs reprsentant laction des transi
lations dans lespace de Hilbert ; nous avons obtenu T (a) = e  pa . Puisque les lments du groupe des translations sont reprs par trois paramtres indpendants (les
composantes de a) le groupe possde trois gnrateurs (les composantes de p ). Nous
pouvons donc relier la nature ablienne du groupe, q. (6.15), la commutativit de
ses gnrateurs : [ p x , p y ] = [ p y , p z ] = [ p z , p x ] = 0.
 ) dsigne lopration de translation. Celle-ci
Reprsentation dun groupe. T (a
agit sur toute grandeur physique, et notamment sur les vecteurs de lespace de
 ). Lensemble de ces oprateurs
Hilbert par le biais dun oprateur unitaire T (a
 )} avec a
 R3 , forme la reprsentation du groupe de translation
unitaires, {T (a
 )}, engendre par les vecteurs de lespace de Hilbert.
{T (a

130

8.1. Moment cintique

b) Algbre de Lie du groupe des rotations


Nous montrons que nous pouvons retrouver les relations de commutation (8.6) dfinissant le groupe des rotations sans faire aucunement rfrence la mcanique quantique. Dans le paragraphe prcdent nous avons montr que loprateur de moment
orbital est le gnrateur des rotations des fonctions scalaires.
Nous notons R() les rotations dans lespace physique tridimensionnel. Chaque
rotation est repre par trois paramtres rels regroups dans le vecteur  = u, dont
la direction u indique laxe de rotation et lamplitude [0, ] langle de rotation.
Le vecteur  appartient une boule de rayon dont les points opposs sont identifis
puisque R(u) R(u), i.e. un domaine compact. On dit que le groupe des rotations
est un groupe compact.
Rotations des vecteurs

Reprenons lanalyse de la rotation des vecteurs de R3 . Toute quantit vectorielle,


 est aecte par une rotation infinitsimale de paramtre  de la mme
ici note V,
manire que le vecteur position, (figure 8.1), ce qui dfinit sa nature vectorielle :
 +  V.

V
V

(8.16)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Dans lespace R3 , la rotation R() est reprsente par une matrice 3 3 que nous
notons R(). Lensemble des matrices R() forme le groupe SO(3) : le S , pour
spcial , indique que les matrices sont de dterminant 1, le O quelles sont
orthogonales, R()1 = R()T , et le 3 que la signature de la norme conserve sous
les rotations, ||r||2 = x2 + y2 + y2 , est (+, +, +). crivons la rotation infinitsimale
sous la forme :
(8.17)
R()  13 i  J
o 13 est la matrice identit de dimension 3 et Jx , Jy et Jz sont trois matrices
3 3 [les gnrateurs du groupe SO(3)]. Ces trois matrices sont obtenues en iden V.
 Par exemple, pour la rotation selon uz , les
   (13 i  J)
tifiant (8.16) avec V
  V
 i Jz V.

  = R( uz )V
relations (8.8, 8.9) peuvent tre mises sous la forme V
Nous obtenons la matrice Jz . En considrant le cas des rotations autour des directions ux et uy , nous obtenons les deux autres matrices :

0 0 0
0 0 i
0 i 0

(8.18)
Jx = 0 0 i , Jy = 0 0 0 et Jz = i 0 0 .

0 i 0
i 0 0
0 0 0
On vrifie que J 2 = 2 13 et [Jx , Jy ] = iJz . Plus gnralement les composantes
de J obissent aux relations de commutation :


(8.19)
Ji , J j = i i jk Jk ,
131

Chapitre 8

Moment cintique Spin

analogues celles obtenues dans la section 8.1.1 en tudiant loprateur de moment


orbital. Ces relations forment lalgbre de Lie du groupe. Les constantes i jk sont
appeles les constantes de structure du groupe.
La non commutation des gnrateurs des rotations traduit la non commutation de certaines rotations, ce qui na rien de spcifiquement quantique. (8.19)
nous montre quen gnral R() R(  )  R(  ) R(). Cette proprit, ici dmontre
pour une reprsentation particulire du groupe de rotation, les matrices de SO(3), est
valable pour toute reprsentation. Si  et   ne sont pas colinaires, on a :
R() R(  )  R(  ) R().

(8.20)

Le groupe est dit non ablien. La non commutatition des rotations autour daxes
direntes est illustre sur la figure 8.3 en considrant les rotations R( 2 uy ) R( 2 ux )
et R( 2 ux ) R( 2 uy ).

(a)

(b)

Final 1

Final 2 O

Initial
x

y
Initial

x
Figure 8.3 Non commutation des rotations.

Faisons agir deux rotations sur le rectangle initialement dans le plan xOy. Suivant lordre
 y ) R( 2 u
 x ).
dans lequel les rotations agissent, le rsultat est dirent. (a) : rotation R( 2 u
 x ) R( 2 u
 y ).
(b) : rotation R( 2 u

Ces considrations appellent quelques commentaires : nous venons de retrouver la


relation de commutation (8.6) dans un cadre qui na rien de spcifiquement quantique.
Nous avons vu quaussi bien les oprateurs direntiels qui font tourner les fonctions
 que les matrices (8.23) qui font tourner les vecteurs de R3 ,
scalaires (/ = ir ),
satisfont les mmes relations de commutation. Suivant la nature de la quantit physique considre, loprateur de moment cintique, dfini comme le gnrateur du
groupe des rotations, est reprsent par dirents oprateurs. Un vecteur est un objet
3 composantes, il faut donc des matrices 3 3 pour le faire tourner. Les vecteurs
de lespace de Hilbert (des vecteurs nombre infini de composantes ) subissent
leet des rotations travers des oprateurs unitaires (des matrices de dimension
infinie ). Laction des rotations sur les fonctions donde est caractrise par des oprateurs direntiels, etc. Chaque quantit physique engendre une reprsentation diffrente du groupe des rotations (i.e. les trois composantes du moment cintique sont
132

8.1. Moment cintique

reprsentes par dirents oprateurs), mais quelle que soit la reprsentation, les trois
gnrateurs satisfont les relations de commutation (8.19) qui dfinissent le groupe des
rotations.
Afin de rendre plus explicite lanalogie avec ltude gnrale du moment cintique
en mcanique quantique qui sera mene dans la section suivante, nous exprimons
les gnrateurs de rotation dans une autre base. Les trois matrices J agissent sur le
triplet form des composantes cartsiennes (V x , Vy , Vz ). Il est commode de regrouper
diremment les composantes :
def

V0 = Vz

et

def

V =

V x + iVy
.

(8.21)

Autrement dit on passe des composantes cartsiennes ces nouvelles composantes


laide de la transformation unitaire :



V x
V+ 1/ 2 i/ 2 0 V x


V
V
0
0
1
=
=
U
(8.22)
Vy .
0
y

V
Vz
1/ 2 i/ 2 0 Vz
La reprsentation des gnrateurs dans la nouvelle base est donne par les matrices
-i def
= U Ji U, o i {x, y, z} :
J

0 1 0
1

-x = 1 0 1 ,
J

2 0 1 0

0 i 0
1

-y = i 0 i
J

2 0 i 0

et

1 0 0

J-z = 0 0 0 .

0 0 1

(8.23)

Ce changement de base a ralis la diagonalisation de la troisime composante du


-i vrifient videmment lalgbre de Lie (8.19).
moment cintique. Les matrices J

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

8.1.3 Le moment cintique en mcanique quantique


Nous avons introduit la notion de moment cintique en considrant lexemple prcis
du moment orbital  dune particule, cependant nous pourrions considrer dautres
exemples physiques (par exemple nous montrons dans lexercice 8.1 que les composantes du moment cintique orbital total dun atome obissent la mme algbre
que celle du moment dun unique lectron). Nous tudions maintenant les proprits
gnrales de tels oprateurs en partant de la dfinition suivante du moment cintique,
qui sera not J : tout oprateur vectoriel dont les trois composantes obissent aux
relations de commutation
[Ji , J j ] = i i jk Jk

(avec sommation implicite sur k).

(8.24)
133

Chapitre 8

Moment cintique Spin

Une premire observation importante est issue du calcul de [ J 2 , Ji ] = J j [J j , Ji ] +


[J j , Ji ]J j = i i jk (J j Jk + Jk J j )
[ J 2 , Ji ] = 0

(8.25)

Nous pouvons donner linterprtation physique de cette relation : puisque J est


le gnrateur infinitsimal des rotations dans lespace de Hilbert, cette relation de
 sous les rotations, i.e. la nature scalaire du
commutation traduit linvariance de || J||
module carr du vecteur (voir 8.1.5 ci-dessous).
Objectif

Daprs lquation (8.25) nous pouvons chercher une base dtats propres communs
 Nous choisissons Jz .
J 2 et une des composantes de J.
Oprateurs J+ et J

Pour construire le spectre, il est commode dintroduire les deux oprateurs J :


def

J = Jx iJy .

(8.26)

La logique que nous adoptons est trs proche de celle qui nous a permis de trouver
le spectre de loscillateur harmonique ; ces deux oprateurs joueront des rles similaires aux oprateurs cration et annihilation. Commenons par tudier lalgbre que
satisfont ces oprateurs :
[Jz , J ] =  J+

(8.27)

[J+ , J ] = 2 Jz .

(8.28)

Nous dduisons deux relations que nous utiliserons plusieurs reprises par la suite :
J+ J = J 2 Jz2 +  Jz
J J+ = J 2 Jz2  Jz .

(8.29)
(8.30)

Paramtrisation des vecteurs propres de J 2 et Jz

Les valeurs propres de J 2 sont positives. Il est commode pour la suite dindexer
les valeurs propres comme j( j + 1)2 o j  0 (cette paramtrisation est licite car
x  x(x + 1) est une fonction bijective de R+ sur R+ ).
Nous notons | j, m  le vecteur propre des deux oprateurs :

134

J 2 | j, m  = 2 j( j + 1) | j, m 

(8.31)

Jz | j, m  =  m | j, m 

(8.32)

8.1. Moment cintique

Ces deux relations dfinissent le vecteur | j, m . Si la paramtrisation des valeurs


propres de Jz est naturelle et revient extraire un facteur dimensionn, celle des
valeurs propres de J 2 est guide par.... sa commodit connaissant le rsultat !
Nous montrons maintenant que j et m sont quantifis.
Proprit

j fix, les valeurs propres de Jz sont comprises entre j et + j.


Dmonstration : La norme du vecteur J+ | j, m  est :
||J+ | j, m ||2 =  j, m |J J+ | j, m  = 2 ( j( j + 1) m(m + 1))  0

(8.33)

o nous avons utilis (8.30). Cette relation conduit lingalit sur m :


( j + 1)  m  j.

(8.34)

Dautre part :
||J | j, m ||2 =  j, m |J+ J | j, m  = 2 ( j( j + 1) m(m 1))  0

(8.35)

o nous avons cette fois utilis (8.29). Nous obtenons lingalit


j  m  j + 1.

(8.36)

Les ingalits (8.34, 8.36) ne sont compatibles que si

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

|m|  j

(8.37)

Nous donnons linterprtation de ces ingalits : la moyenne dune des composantes


 ne peut excder le module (pour tre plus prcis : la moyenne du module,
 j( j + 1), est toujours strictement suprieure la plus grande des valeurs propres
de Jz ,  j) :

>
| Jz  |.
(8.38)
| H
|| J||

mais pas 

Le fait que lingalit soit stricte signale des contributions des fluctuations quantiques
des composantes Jx et Jy ne pouvant pas tre annules au profit de la composante Jz
(figure 8.4) ; nous y reviendrons.
Proprit

Laction des oprateurs J+ et J gnre de nouveaux tats propres, de mme j (car


[ J 2 , J ] = 0) mais de m dirents (car [Jz , J ]  0).
135

Chapitre 8

Moment cintique Spin

Dmonstration : En utilisant (8.27), nous obtenons


Jz J | j, m  = (m 1) J | j, m ,

(8.39)

ce qui prouve que J | j, m  | j, m 1 . Nous pouvons prciser quel est le facteur :


la norme de J | j, m  est donne par (8.33, 8.35) ce qui conduit
J | j, m  = 

j( j + 1) m(m 1) | j, m 1 

(8.40)

Lquation dfinit la phase relative entre les deux vecteurs.


Quantication

Nous utilisons encore une fois (8.29) ou plutt (8.35) pour m = j :


J | j, j  = 0

(8.41)

J+ | j, j  = 0.

(8.42)

et (8.30, 8.33) pour m = j :

Par analogie avec ltude de loscillateur harmonique, nous pourrions partir de la premire de ces relations, qui dfinit | j, j , puis gnrer les nouveaux vecteurs propres
| j, m  par application de J+ : (J+ )n | j, j  | j, j + n . La seule faon de ne pas
violer (8.37) est que 2 j soit un entier, ainsi la srie des nouveaux vecteurs | j, j + n 
sarrte aprs n = 2 j applications de J+ : (J+ )2 j+1 | j, j  J+ | j, j  = 0. Nous
concluons que le nombre j est quantifi
2j N

(8.43)

Par consquent m est entier (si j est entier), ou demi-entier (si j est demi-entier).
Remarque importante : entier OU demi-entier

Si on considre un moment cintique particulier, il est quantifi soit par valeurs entires, soit par valeurs demi-entires (mais jamais les deux en mme temps). Cette
observation aura des consquences trs profondes. Plus bas dans ce chapitre, nous
verrons que les particules portent un moment cintique intrinsque appel spin .
Les proprits collectives de particules identiques, leurs proprits de permutabilit,
sont dtermines par leur spin (entier ou demi-entier). Ce point sera discut dans le
chapitre 11.
136

8.1. Moment cintique

Sous espaces E (j) stables sous les rotations

Loprateur Jz est diagonal dans la base des | j, m , dautre part les lments de matrice de Jx et Jy peuvent tre obtenus laide de (8.40). Nous insistons sur le fait
que dans la base des | j, m , les trois oprateurs ont une structure diagonale par blocs
 j, m |Ji | j , m  j, j . Nous obtenons des rgles de slection sur le nombre quantique m en introduisant la notation J pour les trois composantes du moment cintique
avec = 0, 1 (par convention J0 Jz et J1 J )
 j, m | J | j , m  j, j m,m + .

(8.44)

Nous notons E ( j) le sous espace propre de J 2 associ la valeur propre 2 j( j + 1)


(on a dimE ( j) = 2 j + 1). Dsignons par J( j) la restriction de loprateur de moment
cintique dans E ( j). En gnral, lespace
de Hilbert est la runion de tous les es.
j). Reptons que cette dcomposition fait
paces E ( j), ce qui est not H =
j E (.

intervenir
entiers H =
n=0 E (n), soit les moments demi-entiers
.soit les moments
1
E
(n
+
).
Dans
la
base
des
{|
j,
m }, ordonns par ordre croissant de j,
H =
n=0
2
loprateur de moment cintique possde la structure diagonale par blocs, soit

0
0


J = 0

..
.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

soit

0 0

J(1) 0

0 J(2)
.. .. . .
.
. .

(1/2)
J
0
0

(3/2)

0 J
0
J =
(5/2)

0 J
0
.
..
..
..
.
.

 dimE (0) = 1
 dimE (1) = 3
 dimE (2) = 5
..
..
.
.


. .
.

 dimE (1/2) = 2
 dimE (3/2) = 4
 dimE (5/2) = 6 .
..
..
.
.

(8.45)

(8.46)

Les oprateurs de rotations


) = ei J/
R(

(8.47)

ont la mme structure diagonale par blocs, cest--dire que les sous espaces E ( j)
restent stables sous les rotations : les composantes du vecteur dtat |  associes
dirents j ne sont pas mlanges. Comme E ( j) ne contient pas de plus petit sous
espace stable sous les rotations autre que lui-mme, dans le langage de la thorie
des groupes, on dit que E ( j) engendre une reprsentation irrductible du groupe des
rotations.
137

Chapitre 8

Moment cintique Spin

Comment interprter ces rsultats dans le cadre de la discussion de la section 8.1.2 ? Comme toute quantit physique, les vecteurs dtat de lespace de Hilbert
H (ou leurs reprsentations sous forme de fonctions donde) engendrent une reprsentation du groupe des rotations. Cette reprsentation est rductible. En construisant
les tats propres de J 2 , Jz nous avons identifi les reprsentations irrductibles du
groupe des rotations, i.e. les plus petits sous espaces de H stables sous les rotations,
classs par le nombre quantique j, la valeur propre de loprateur de Casimir J 2 .
Exemple : sous espace E (1)

Considrons le sous espace E (1) de dimension 3 dont une base est


{| 1, 1 , | 1, 0 , | 1, 1 }. Nous pouvons utiliser les relations (8.32) et (8.40)
pour obtenir les matrices reprsentant loprateur de moment cintique dans le sous
espace. On obtient les trois matrices :

Jx(1)

0 1 0
0 i 0
1 0 0



= 1 0 1 , Jy(1) = i 0 i et Jz(1) =  0 0 0 .

2
2
010
0 i 0
0 0 1

(8.48)

On vrifie que ( J(1) )2 = 22 . Nous retrouvons les matrices (8.23) calcules dans la
section 8.1.2 dans ltude du groupe des rotations (i.e. nayant rien de quantique).
Ceci nous montre que E (1) est le sous espace de H se transformant comme R3 , ou
inversement un vecteur de R3 est un objet de spin (moment cintique intrinsque)
j = 1. Pour insister sur ce point, nous suivons la dmarche inverse de celle de la
section 8.1.2 : considrons les trois vecteurs dtat
1
| 1, x  = (| 1, 1  + | 1, 1 )
2

(8.49)

i
| 1, y  = (| 1, 1  + | 1, 1 )
2

(8.50)

| 1, z  = | 1, 0 .

(8.51)

Nous vrifions sans peine que, dans la base {| 1, x , | 1, y , | 1, z }, les composantes
de loprateur de moment cintique sont donnes par les matrices (8.18), au facteur 
prs.
Autrement dit, les composantes du vecteur dtat dans la base
{| 1, x , | 1, y , | 1, z } se mlangent lors dune rotation exactement comme les
trois composantes cartsiennes dun vecteur de R3 . Lexercice 8.2 prcisera cette
remarque.
138

8.1. Moment cintique

Remarque : ECOC
En gnral J 2 et Jz ne forment pas un ECOC de lespace de Hilbert, sauf si lon ne sintresse quaux degrs de libert de rotation, par exemple si lon tudie le mouvement
de rotation dune molcule rigide, ce qui revient considrer la mcanique quantique
dune particule ctive sur une sphre. En revanche, le mouvement dune particule se
mouvant dans lespace tridimensionnel est caractris par trois degrs de libert ; les
vecteurs dtats pourront tre dcomposs dans des bases dtats symtriques sous
les rotations indexs par trois nombres quantiques : {| , j, m }, o est un nombre
quantique associ une quantit scalaire (lnergie par exemple) associe au degr
de libert radial. Lorthonormalisation scrit alors :  , j, m |  , j  , m  = , j,j m,m ;
si est un paramtre continu on procde la substitution , (  ). Nous noterons E (, j) les sous espaces propres de J 2 de dimension 2j + 1.
Jz

Figure 8.4 Reprsentation des tats | j, m .

j
j1

j(j+1)

...
1

Jy

1
...

Dans ltat | j, m , la composante Jz est xe


m {j, j 1, , j} alors que les autres composantes
uctuent : le vecteur J est donc dlocalis sur un
cercle. Chaque cne, engendr par la rotation du
vecteur pour une projection Jz xe, reprsente donc
un tat | j, m . Les uctuations transverses sont
minimales dans ltat | j, j , mais ne sannulant pas,

elles
 sont responsables de ce que le module ||J||, gal
j(j + 1), reste toujours strictement suprieur |m|.

Jx

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Fluctuations des composantes du moment cintique

tudions les fluctuations des composantes du moment cintique associes ltat


 
propre de Jz , donc Jz | j,m  = 0. En crivant Jx2 + Jy2 = J 2 Jz2 et en utilisant que
uz )| j, m  =
les tats | j, m  sont symtriques sous les rotations autour de laxe Oz, R(
im
| j, m . On obtient facilement :
e






j( j + 1) m2 .
(8.52)
Jx | j,m  = Jy | j,m  =
2



Les fluctuations minimales de Jx sont donc Jx | j, j  =  j/2. Nous pouvons pr
 La valeur
ciser la remarque faite plus haut sur les valeurs propres  j( j + 1) de || J||.
2
2
2
 j( j + 1) peut tre dcompose comme  ( j + j/2 + j/2) : dans ltat | j, j  la composante Jz  j ne fluctue pas, cependant, mme si Jx | j,m  = Jy | j,m  = 0,
les fluctuations (quantiques) de ces composantes apportent chacune une contribution
2 j/2 au module carr (figure 8.4).

8.1.4 Moment orbital et harmoniques sphriques


Revenons sur le cas du moment orbital. Nous notons | , m  les tats propres de  2
et z et cherchons les fonctions donde correspondantes. Gardons en tte que { 2 , z }
139

Chapitre 8

Moment cintique Spin

nest pas un ECOC dans lespace de Hilbert des tats |r . Loprateur de moment
orbital (le gnrateur infinitsimal des rotations) nagit que sur la partie angulaire
des fonctions donde et les tats | , m  ne caractrisent que la partie angulaire de
ltat quantique. Les fonctions donde correspondantes, appeles les harmoniques
sphriques, sont notes
def
(8.53)
Ym (, ) =  , | , m 
o | ,  dsigne ltat angulaire de la particule localise dans la direction (, ), i.e.
lanalogue, sur la sphre, dun vecteur |r  dcrivant ltat localis dans R3 .
Partant de la reprsentation de loprateur agissant dans lespace des fonctions,
 nous pouvons vrifier (le calcul est fastidieux) que les oprateurs
 = ir ,
direntiels en coordonnes sphriques sexpriment comme :
z = i

(8.54)

 =  ei +
tan
2

2

1
1

2
2
 = 
+
+
.
2 tan sin2 2

(8.55)
(8.56)

Nous reconnaissons la partie angulaire du Laplacien en coordonnes sphriques.


Nous pouvons crire le Laplacien comme :
=

 2
 2
2
2
1 2

=
+
.
r r2
2 r2 r2 r r 2 r2

(8.57)

Il nest pas surprenant de trouver que  2 est un morceau du Laplacien. En eet,


2
1
2
prs, ce dernier reprsente lnergie cintique Ec = 2m
p 2 = 2m
.
un facteur 2m
Nous interprtons donc le dernier terme du Laplacien (8.57) comme un terme dnergie cintique de rotation.
tats propres de z

Les tats propres de z sont des fonctions : m (, ) = 1 f () eim . Ces fonctions


2
ne sont univalues, i.e. m (, + 2) = m (, ), que si m Z. Nous concluons que
pour le moment orbital, le nombre quantique  est forcment entier :
 N

(8.58)

Dans le cas des moments orbitaux, la possibilit de moments cintiques demi-entiers


est donc exclue.
140

8.1. Moment cintique

a) Orthonormalisation et relation de fermeture


Lorthonormalisation des tats sexprime comme :


d Ym (, ) Ym (, ) = , m,m

(8.59)

def

o d = d cos d = d sin d. La relation de fermeture scrit :


 , |  ,   =


+


Ym (, ) Ym ( ,  ) = (cos cos  ) (  ). (8.60)

=0 m=

Notons que (cos cos  ) =

1
| sin |

(  ) (cf. annexe 2.B, q. (2.63)).

b) Principe du calcul des harmoniques sphriques


(i) Commenons par chercher Y . Nous savons que Y (, ) = f () ei . En cri
+ tan ) f () = 0 do nous dduisons
vant  Y (, ) = 0 nous voyons que (


i
aisment que Y (, ) (sin ) e . Enfin nous normalisons la fonction (le
calcul de la normalisation fait intervenir la fonction beta dEuler, cf. annexe A) :

1
(2 + 1)!

(sin ) ei
(8.61)
Y (, ) = 
4
2 !
(ii) Construisons les Ym pour m >  par applications successives de + en utili
1
3
+ Y11 (, ) = 16
( + tan1 ) sin =
sant (8.108). Par exemple : Y10 (, ) =
 2

3
1
4 cos . Une nouvelle application de + nous donne Y1 .

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Donnons les expressions des premires harmoniques sphriques :


1
(8.62)
Y00 (, ) =
4


3
3
cos
et Y11 (, ) =
sin ei
(8.63)
Y10 (, ) =
4
8


5
15
(3 cos2 1), Y21 (, ) =
cos sin ei
Y20 (, ) =
16
8

15
2
sin2 e2i . (8.64)
et Y2 (, ) =
32
On peut donner lexpression gnrale des harmoniques sphriques qui sexpriment
def
2 m/2 dm P (x) (o les
laide des polynmes de Legendre gnraliss Pm
dxm 
 (x) = (1 x )
141

Chapitre 8

Moment cintique Spin

polynmes de Legendre P (x) sont dfinis dans lannexe A) [27] :


/
(2 + 1)( |m|)! |m|
P (cos ) eim .
Ym (, ) = (1)(m+|m|)/2
4( + |m|)!

(8.65)

c) Deux proprits des harmoniques sphriques


Conjugaison complexe : [Ym (, )] = (1)m Ym (, ).
Action de la parit : Ym ( , + ) = (1) Ym (, ). Les harmoniques sphriques
sont donc tats propres de loprateur de parit (le moment cintique et la parit
peuvent tre diagonaliss simultanment car  est un oprateur pair, cf. exercice 6.7).
On pourra avoir une intuition de cette proprit en faisant lexercice 8.2.

d) Action des rotations sur les fonctions scalaires


Reprenons la remarque faite ci-dessus. Si nous considrons une fonction quelconque,
celle-ci peut donc se dcomposer comme2 :
f (, ) =

+



f,m Ym (, )

(8.66)

=0 m=

nous avons not que les trois composantes de  nont pas dlments de matrice entre
vecteurs | , m  de  dirents. Autrement dit, loprateur de rotation a une structure
diagonale par blocs :


 , m |ei/ |  , m  ,

(8.67)

ce qui indique que les composantes f,m pour dirents  ne sont pas mlanges
lors dune rotation. Nous donnerons une illustration de la dcomposition (8.66) dans
lexercice 8.8. Plus gnralement la dcomposition dune fonction dpendant gale!+
!
m
ment de la coordonne radiale scrit : f (r) =
=0 f (r) m= f,m Y (, ) o f (r)
sont des fonctions radiales (cf. exercice 8.8).
def

Exercice 8.2 (F) Nous introduisons Cm (, ) =

Ym (, ). Exprimer les


harmoniques sphriques C1m et C2m en fonction des coordonnes cartsiennes
du vecteur position sur la sphre. Exprimer les fonctions donde associes aux
tats (8.49, 8.50, 8.51).
4
2+1

2. Notons que cette dcomposition nest peut-tre pas totalement trangre au lecteur : cest lesprit des
dveloppements multipolaires en lectrostatique. Si on considre une distribution de charges arbitraire
on peut toujours crire le champ lectrique comme : le champ coulombien associ la charge totale,
plus les contributions dun dipole, dun quadrupole, etc.
142

8.1. Moment cintique

8.1.5 Oprateurs scalaires, vectoriels


Nous pouvons maintenant donner la dfinition des oprateurs scalaires, vectoriels,
) loprateur unitaire reprsentant laction de la rotation sur les
etc. Nous notons R(
vecteurs de lespace de Hilbert H (dans cette section, nous spcifions la nature opratorielle laide du chapeau). Lors dune rotation, un vecteur dtat est transform
)|  et un oprateur A est transform en un oprateur A selon :
selon |   = R(
) A R(
) .
A  = R(

(8.68)

a) Oprateur scalaire
Par dfinition un oprateur S est scalaire sil est invariant sous les rotations : S  = S .
Autrement dit loprateur doit commuter avec les gnrateurs du groupe :
[ Ji , S ] = 0

(8.69)

b) Oprateur vectoriel
 Lors de la rotation infinitsimale, le systme
Considrons un oprateur vectoriel V.
est dplac de r en r  avec r   r + r. Loprateur vectoriel est transform comme :
  V.

   V
V

(8.70)

Comme pour les translations, nous devons prendre garde aux signes : si la transformation des coordonnes est r   r +  r, q. (8.16), la transformation de loprateur
fait intervenir le signe oppos r   r  r, q. (8.70).
Dautre part loprateur est transform laide de loprateur unitaire :
 V]
 +
 R(
 i [ J,
  = R(
) V
) = V
V


(8.71)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

En identifiant les deux relations nous obtenons :


[ Ji , V j ] = i i jk V k

(8.72)

Cette relation dfinit laction de la rotation infinitsimale sur loprateur vectoriel.


On peut donc considrer (8.72) comme lquation dfinissant la nature vectorielle
de loprateur. Remarquons que les relations (8.24) et (8.72) ont des structures trs
similaires. Nous examinerons les consquences de cette observation dans le problme 13.1 page 248.
Exercice 8.3 (F) Calculer explicitement les commutateurs [z , x], [z , y ] et [z , z].

Puis [i , r 2 ].
143

Chapitre 8

Moment cintique Spin

Remarque : Rgles de slection


Lintrt des relations (8.69) et (8.72) est de fournir des rgles de slection pour les
lments de matrice des oprateurs scalaire et vectoriel. Par exemple on peut montrer
que dans un sous espace E (, j), un oprateur scalaire est proportionnel lidentit :
, j  , m  = S(, j)j,j m,m , o S(, j) est une constante dpendant du sous
 , j, m |S|
 , j  , m  =  , j, m |S|
 , j, m j,j m,m ).
espace E (, j) (et plus gnralement :  , j, m |S|

La relation (8.72) montre quant elle quun oprateur vectoriel se comporte de


faon trs similaire loprateur de moment cintique lui-mme. Plus prcisment
on peut montrer que dans E (, j), les deux oprateurs sont proportionnels (thorme
de projection, cf. problme 13.1).
Ce sont deux consquences particulires dun thorme plus gnral appel thorme de Wigner-Eckart ( 107 de [27] ou chapitre xiii de [33]), un rsultat extrmement puissant fournissant des rgles de slection sur les lments de matrice des
oprateurs en fonction de leur nature (scalaire, spinorielle, vectorielle, tensorielle).

8.2 L E SPIN
Pour linstant nous navons discut que des quantits physiques engendrant les reprsentations du groupe des rotations de dimensions impaires (pour j entier) : les
exemples concrets de moments cintiques tudis dans les sections 8.1.1 et 8.1.4
taient des moments cintiques orbitaux pour lesquels nous avons montr que j est
quantifi par valeurs entires. ce stade, nous pouvons nous demander quoi correspondent les sous espaces E ( j) pour j demi-entier ? Existe-t-il des ralisations physiques de moments cintiques engendrant les reprsentations irrductibles du groupe
des rotations de dimensions paires, ou ces reprsentations ne sont-elles que des curiosits mathmatiques ?

8.2.1 Effet Zeeman


How can one look happy when he is thinking of the anomalous Zeeman eect ?
Wolfgang Pauli, Science 103, 213 (1946).

la fin du xixe sicle, Pieter Zeeman initia une srie dtudes de linfluence
dun champ magntique sur les spectres atomiques. Lorsquun atome est soumis
un champ magntique, un moment magntique apparat dont lorigine peut se comprendre dans le mouvement de rotation des lectrons. Le couplage du champ magntique au moment apporte une contribution lnergie de latome se manifestant par
une sparation des raies spectrales en plusieurs raies, organises en multiplets et
dplaces linairement en fonction du champ. Lapparition de multiplets pairs dans
144

8.2. Le spin

certains atomes (sodium, etc.) ne sexpliquait pas en terme du moment cintique orbital des lectrons, ce qui fut dsign sous le terme deet Zeeman anormal . Nous
allons voir que lexistence dun moment cintique demi-entier est derrire ces observations.
Afin de comprendre prcisment lorigine de leet Zeeman, considrons lhamiltonien dune particule de masse m et de charge lectrique q soumise un champ
 = rot
:
A
magntique B
HB =

2
 r))2
p 2
q
(p qA(
+A
 p) + q A
 2.
+ V(r) =
+ V(r)
(p A
2m
2m
2m
2m

(8.73)

Si on considre un champ magntique uniforme, dans une jauge symtrique, le po r. Pour un champ magntique trs
 r) = 1 B
tentiel vecteur sexprime comme A(
2 
faible, nous admettons quil est licite de ngliger le terme diamagntique
lhamiltonien (pour une justification, cf. chapitre 13). Nous obtenons :
HB 

q  
p 2
+ V(r)
B .
2m
2m

q2 B2 2
r
8m 

dans

(8.74)

Cette dernire relation nous permet didentifier le moment magntique orbital de la


particule (laimantation due la rotation des charges), lobservable couple au champ
magntique :
 orb avec M
 orb = q .
 M
(8.75)
Hmagn = B
2m

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Spectre Zeeman des atomes

Considrons maintenant un atome dont lhamiltonien en champ magntique nul est


not H. Nous notons L le moment cintique orbital total de latome.
En labsence de champ magntique, linvariance par rotation se traduit par

[L, H] = 0. Les tats quantiques de latome peuvent donc tre classs laide des
nombres quantiques L et M (valeurs propres de L 2 et Lz ), et dautres nombres quantiques que nous regroupons dans la notation . Linvariance par rotation nous assure
que les nergies sont indpendantes de M et donc au moins dgnres 2L + 1 fois.
 = Buz susamment
Nous les notons E,L . Si on applique un champ magntique B
 2 et Lz
faible pour pouvoir ngliger le terme diamagntique, les tats propres de H, L
qe
sont encore tats propres de HB  H 2me B Lz , cependant la dgnrescence en M
est leve. Nous obtenons lexpression, dont nous verrons quelle nest pas correcte
en gnral,
(8.76)
E,L,M (B)  E,L B B M (faux en gnral)
o
def

B =

qe 
2me

(8.77)
145

Chapitre 8

Moment cintique Spin

est le magnton de Bohr (qe et me sont respectivement la charge et la masse de llectron).


Ce rsultat est remarquable : il montre comment rvler exprimentalement la dgnrescence 2L + 1 du niveau E,L . En appliquant un faible champ magntique, on
lve la dgnrescence dans le nombre quantique M et on observe un clivage des
raies spectrales en multiplets (2L + 1 sous-niveaux Zeeman). En outre il prdit que
la pente des niveaux Zeeman est toujours quantifie, donne par un multiple entier
de B . Le spectre dnergie ainsi obtenu, trac en fonction du champ magntique, est
appel un spectre Zeeman (figure 8.5).
E

j =1
j =0
B

Figure 8.5 Allure schmatique de

j = 3/2
j = 1/2
B

spectres Zeeman.
gauche : Pour deux niveaux de
moments j = 0 et j = 1. droite : Pour
deux niveaux de moments j = 1/2 et
j = 3/2.

Les deux problmes de l quation (8.76)

Lorsque lexpression (8.76) est confronte avec lexprience, deux dicults apparaissent :
Dune part la pente de E,L,M (B) en fonction de B nest pas celle prdite par lexpression (8.76). Un facteur (adimensionn) supplmentaire, en gnral dirent
de 1, appel facteur de Land g,L et dpendant du niveau, doit tre introduit.
Plus spectaculaire : alors que lorigine purement orbitale du moment cintique
montre que les sous-niveaux Zeeman apparaissent en 2L + 1-multiplets impairs
(car L N), on voit apparatre des multiplets pairs pour certains atomes, comme
on la reprsent schmatiquement figure 8.5 (eet Zeeman anormal ). Plus prcisment, pour les atomes possdant un nombre dlectrons Z pair, les niveaux apparaissent en multiplets impairs (donc le moment cintique total j est entier), alors
que si Z est impair, les niveaux ont des dgnrescences paires et j est demi-entier.
En rsum, les niveaux doivent tre reprs en gnral par un j entier (Z pair) ou
demi-entier (Z impair). La dpendance en champ magntique des niveaux Zeeman
prend la forme :
E, j,m (B)  E, j g, j B B m

(8.78)

o g, j est le facteur de Land du niveau (que nous calculerons explicitement dans


le problme 13.1). Ces observations conduisent lide que le moment cintique
de latome contient, en sus de la contribution des moments orbitaux des lectrons,
146

8.2. Le spin

une contribution dun moment cintique intrinsque des lectrons, demi-entier, appel spin, que nous notons S . Pour rendre compte des observations, nous devons
crire lhamiltonien de couplage au champ magntique :

 M
Hmagn = B

avec

 = B L
 + S .
M



 orb
M

(8.79)

 spin
M

o la constante de couplage est appele facteur gyromagntique.


Pour comprendre physiquement lorigine du spin, on peut penser lanalogie avec
une toupie en mcanique classique. Le mouvement de celle-ci est dcrit par les coordonnes r, p de son centre de masse, auxquelles on peut associer un moment orbital
 = r p. Dautre part son mouvement de rotation sur elle-mme est dcrit par un
second moment cintique, son spin . Lanalogie a toutefois ses limites : on attribue
llectron un spin s = 1/2, ce qui na pas dquivalent classique puisque nous avons
vu que tous les moments orbitaux sont entiers.
E

m = 3/2

3p3/2

m = 1/2

589.0 nm
589.6 nm

3p1/2

m = 1/2
m = 3/2
m = 1/2
m = 1/2

m = 1/2

3s1/2

m = 1/2

B =0

B =0

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Figure 8.6 Spectre Zeeman du sodium.


gauche : Figure de larticle de P. Zeeman de 1897 reprsentant une petite partie du
spectre dmission du sodium (en longueur donde). En haut : les deux raies D1 et D2
du sodium 589.0 nm et 589.6 nm (longueur donde en abscisse). En bas : spectre en
prsence dun champ magntique (une sixime raie, peu visible sur la gure de gauche,
est repre par la che). droite : Transitions dipolaires lectriques ( = 1 et m =
0, 1) entre sous-niveaux Zeeman. Remarquons que la gure respecte les chelles pour
les facteurs de Land des trois niveaux, donns dans lexercice 8.4.

Le spectre Zeeman du sodium

Un exemple clbre o apparaissent des multiplets pairs dans le spectre est le cas du
sodium, un atome alcalin Z = 11 lectrons (figure 12.4). En 1897, Zeeman tudia
leet, sur le spectre dmission du sodium, de lapplication dun champ magntique
147

Chapitre 8

Moment cintique Spin

sur le gaz3 . Ltat fondamental de latome de sodium est un niveau dnergie not
3s1/2 (de moment cintique j = 1/2). Nous nous concentrerons sur les transitions
entre les deux niveaux excits 3p1/2 ( j = 1/2) et 3p3/2 ( j = 3/2), et le fondamental.
Les notations spectroscopiques seront introduites dans le chapitre 12 ; il nous sut
ici de savoir que lindice correspond au moment cintique total j du niveau. Des
transitions (dipolaires lectriques) dans le domaine optique peuvent se produire entre
les niveaux 3p et 3s, associes aux deux longeurs donde 1 = 589.0 nm (raie D1 )
et 2 = 589.6 nm (raie D2 ). Ces raies sont visibles sur la partie en haut gauche
de la figure 8.6. Lorsquun champ magntique est appliqu, nous pouvons voir sur
la partie en bas gauche de la figure 8.6 que les raies se divisent en un nombre
pair de raies (la sizime raie du niveau D1 , dont on peut deviner lexistence par
symtrie de la figure, est peu visible ; sa position est repre par une flche). Ces dix
raies correspondent aux transitions entre sous niveaux Zeeman (3p j , m) et (3s1/2 , m ),
reprsentes schmatiquement sur la partie droite de la figure 8.6.
Exercice 8.4 (MF) Sachant que les facteurs de Land des trois niveaux sont respectivement : g3s,1/2 = 2, g3p,1/2 = 2/3 et g3p,3/2 = 4/3 (ce qui est reprsent sur
la figure), quel champ magntique est-il ncessaire dappliquer pour changer la longueur donde de la la raie correspondant la transition (3p1/2 , 1/2) (3s1/2 , +1/2)
du sodium de = 0.1 nm ?

8.2.2 Spin 1/2


Nous dsignons par S le spin (moment cintique intrinsque) dune particule. De
mme que la masse et la charge lectrique font partie de la carte didentit dune
particule, la valeur propre s(s + 1)2 de S 2 est une caractristique intrinsque.
Contrairement au moment orbital , le spin s ne peut pas tre modifi (ou alors cest la
particule qui est transforme en une autre particule). Par exemple, llectron, le proton
et le neutron sont des particules de spin s = 1/2 alors que le photon est une particule
de spin s = 1 (le spin s = 1 du photon est li la nature vectorielle du potentiel
vecteur, le champ des photons ; nous avions en eet not dans la section 8.1.3 que
les vecteurs sont des objets de spin s = 1). Le spin est un degr de libert interne.
Ltat de spin est un vecteur dun espace de Hilbert
Hspin E (s)

(8.80)

de dimension 2s + 1 dont une base orthonorme est {| s, s , , | s, +s }.


3. P. Zeeman, The eect of magnetisation on the nature of light emitted by a substance, Nature 55, 347
(1897).
148

8.2. Le spin

Le cas du spin s = 1/2 joue un rle particulirement important, aussi nous tudions
cette situation en dtail. Dans ce cas lespace de Hilbert des tats de spin est de dimension deux. Les vecteurs propres de S z forment une base {| 1/2, 1/2 , | 1/2, 1/2 }
de lespace Hspin . Puisque s = 1/2 est une proprit intrinsque, nous omettrons de
prciser s dans les deux vecteurs et les noterons plus simplement | +  et | . Construisons les oprateurs de moment cintique. En utilisant les quations (8.31, 8.40) nous
exprimons les oprateurs dans la base {| + , | } (en confondant loprateur et sa
reprsentation matricielle) :






 1 0
01
00
S+ = 
.
(8.81)
S = 
Sz =
00
10
2 0 1
Les trois composantes de loprateur de spin peuvent tre crites sous la forme


S =
2
o les trois matrices

01
x =
10

0 i
y =
i 0

(8.82)

1 0
z =
0 1


(8.83)

sont appeles les matrices de Pauli. Retenons les proprits suivantes : elles sont de
carr gal lidentit, 2i = 1, et anticommutent entre elles i j = j i pour i  j.
Ces proprits peuvent tre crites de manire compacte
i j = i j + ii jk k .

(8.84)

Ces proprits nous permettent de retrouver que S 2 = 32 /4 et [S i , S j ] = ii jk S k .


 et B
 (si ce sont
La relation (8.84) peut tre recrite en introduisant deux vecteurs A
des oprateurs, ils sont proportionnels loprateur identit de Hspin ) :
 B)
 =A
B
 + i
 B).

(
A)(
 (A

(8.85)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

def

Exercice 8.5 (MF) (Important) Soit u un vecteur unitaire. On note u =


 u.

Montrer que (u )2 = 1. Exprimer la matrice u en fonction des deux angles ,


permettant de reprer la direction de u en coordonnes sphriques. Prciser les vecteurs propres de u S , nots |u, , dans la base des vecteurs propres de S z , nots |uz ,  | . Calculer les valeurs moyennes des trois composantes du spin dans
ltat |u, + . Montrer que, dans cet tat, le spin pointe en moyenne dans la direction
du vecteur

S | u,+  = u
(8.86)
2
(lexercice sera complt par ltude de lexercice 8.10).
149

Chapitre 8

Moment cintique Spin

Spineur

Un vecteur dtat gnral est de la forme : |  = + | + + | . Le doublet (+ , )


form par les composantes du vecteur dtat est appel un spineur.
Rotation des spineurs

Puisque les spineurs sont des objets deux composantes, ils engendrent une reprsentation du groupe des rotations de dimension deux, une des reprsentations dont
nous navions pas trouv dutilit dans le cadre de la physique classique (ce qui fait
des spineurs des objets de nature purement quantique). Dans lespace des tats de
spin, les matrices de rotation sont reprsentes par des matrices 2 2
i 
i
R() = e  S = e 2 

(8.87)

formant un groupe appel le groupe SU(2) : S pour spcial det R() = 1, U


pour unitaire , R()1 = R() , et 2 indiquant que la norme |+ |2 + | |2 de
signature (+, +) est conserve sous la rotation.
def
 u.
Nous posons  = u, o u est unitaire, et introduisons la notation u =
2n
En utilisant que u = 12 nous voyons que laction de la rotation sur le spineur est
donne par la matrice 2 2 :
R() = 12 cos(/2) i u sin(/2)

(8.88)

Exercice 8.6 (MF) Soit le vecteur  = ( sin u x + cos uy ). Comparer le vecteur

R()| +  au vecteur |u, +  de lexercice 8.5. Interprter ce calcul.

Remarque : Une rotation de 2 nest pas lidentit dans Hspin


Nous constatons que laction dune rotation dun angle 2 sur un tat de spin nest
 ) = 1. Le spipas identique lidentit. En eet, lquation (8.88) montre que R(2u
 ) = 1. Cette remarque
neur ne revient dans son tat initial quaprs une rotation R(4u
trouve son origine dans la topologie particulire du groupe des rotations : le vecteur
 indexant les rotations appartient une sphre de rayon et dont nous devons iden ) = R(u
 ). Les spineurs engendrent des
tier deux points opposs la surface, R(+u
reprsentations projectives du groupe des rotation : chaque rotation, correspondent
deux lments de SU(2) dirant par une phase (cf. [5, 32, 13]). Dans lannexe 8.A,
 ) = 1.
nous discuterons une exprience mettant en vidence la proprit Rspin (2u

8.2.3 Le modle non relativiste de llectron :


quation de Pauli
Nous avons discut lexistence du degr de libert de spin dans le paragraphe prcdent. Pour spcifier ltat quantique dun lectron, il nous faut la fois caractriser
son tat de spin et son tat dans lespace physique. Lespace de Hilbert de llectron
150

8.2. Le spin

est donc le produit tensoriel de lespace des tats orbitaux et de lespace des tats
de spin H = Horb Hspin (plus haut nous avions adopt la notation Hr Horb ).
Une base orthonorme de H est par exemple {|r  | }, o | =  dcrit les deux
tats de spin. Soit |  H , la fonction donde correspondante est donc une fonction
donde deux composantes (un spineur) : (r) = (r |  |)| .
Lanalyse des spectres Zeeman montre que le facteur de Land de llectron ge est
trs proche de 2 (cf. encadrs ci-dessous). Le moment magntique de llectron se
dcompose comme


 spin = qe  + ge S
 =M
 orb + M
ge  2
(8.89)
o
M
2me
Notons quil nest pas proportionnel au moment cintique total J = + S . Le couplage
 = rot
 est donn
A
entre le moment magntique de llectron et le champ magntique B
par (8.79). En rintroduisant le terme diamagntique et le potentiel scalaire V(r) nous
obtenons finalement lhamiltonien

1 
ge qe
 r) 2 + V(r) e B(
 r) S
o
e =
(8.90)
H Pauli =
p qe A(
2me
2me

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Lquation de Schrdinger pour cet hamiltonien est appele quation de Pauli. Plus
gnralement cet hamiltonien dcrit toute particule (me m, qe q & e ) non
relativiste de spin s = 1/2 charge lectriquement (q  0) ou non (q = 0 avec  0
en gnral).
Couplage minimal et supersymtrie de lquation de Pauli pour ge = 2.
La valeur du facteur de Land lectronique trs proche de 2 a suscit la recherche
dune explication. Une lgante approche de cette question a t propose par
J.-M. Lvy-Leblond [Commun. Math. Phys. 6, 286 (1967)] soulignant le rle de
linvariance galilenne. Lexigence dinvariance sous les transformations spatiotemporelles de Galile et le choix de couplage minimal, i.e. lintroduction du cou dans lha p
 qe A
plage avec le champ lectromagntique via la substitution p
miltonien libre, conduisent la valeur du facteur de Land ge = 2. Le fait que cette
valeur apparaisse dans la thorie quantique relativiste de Dirac, moyennant des
hypothses de mme nature, a engendr une certaine confusion sur lorigine relativiste de la valeur ge = 2. Cette valeur permet de respecter aussi bien linvariance
sous le groupe de Lorentz (relativit einsteinienne) que linvariance galilenne.
Nul besoin de relativit restreinte. La symtrie derrire cette observation porte le
nom de supersymtrie [22], en rfrence la structure particulire de lhamiltonien de Pauli pour V = 0 :
HPauli =

1
Q2 ,
2me

def

Q =

2

 qe A)
S (p


(8.91)

est appele la charge supersymtrique (la quantit conserve). La relation (8.85)


'
&
 2 = (p
 2 qe 

 qe A)
 qe A)
nous permet en eet de vrier que
 (p
B.

151

Chapitre 8

Moment cintique Spin

Facteurs gyromagntiques et facteurs de Land

 spin = S
Le coecient de proportionnalit entre le moment magntique et le spin M
est appel le facteur gyromagntique et le facteur adimensionn g facteur de Land.
Donnons quelques facteurs gyromagntiques :
|qe |
.
Pour llectron : e  2.002 2m
e
|qe |
(cf. annexe A.2).
Pour le proton : p  +5.59 2m
p

Bien qulectriquement neutre, le neutron porte galement un moment magntique


(ce qui reflte quil est constitu de particules portant des charges lectriques, un
|qe |
(la dfinition de n fait intervernir m p ;
quark u et deux quarks d) : n  3.82 2m
p
cf. annexe A.2).
Rappelons-nous que les nuclons sont beaucoup plus lourds que llectron : mn 
m p  1800me . Le couplage entre le champ magntique et le spin de llectron est
beaucoup plus important quentre le champ magntique et le spin des nuclons :
e  660 p  960 n

(8.92)

En gnral, le moment magntique dun atome est donc largement domin par le
moment orbital et/ou les spins lectroniques. Nous discuterons une technique exprimentale permettant une mesure du facteur gyromagntique dans le problme 15.1.
Moment magntique anormal de llectron. Les techniques exprimentales actuelles permettent de mesurer ge avec une extrme prcision, par ltude du mouvement cyclotron des lectrons dans un pige de Penning. On obtient une valeur
ge  2.002. Cet cart la valeur 2 est d au couplage de llectron aux uctuations
quantiques du champ lectromagntique dans le vide. Leet est trs bien prdit
par la thorie de llectrodynamique quantique. On peut en juger en comparant
les valeurs exprimentale [D. Hanneke et al, Phys. Rev. Lett. 100, 120801 (2008)]
et thorique pour lanomalie du moment magntique, dnie par ge = 2(1 + ae ) :
aeexp = 0.001 159 652 180 73(28)

(8.93)

aetheo

(8.94)

= 0.001 159 652 181 13(84)

soit un cart relatif de (aetheo aeexp )/aetheo  109 ! Cet exemple donne une ide de
la prcision avec laquelle certaines prdictions de la mcanique quantique sont
aujourdhui vries. La valeur thorique (8.94) est tire de larticle exprimental
[R. Bouchendira, P. Clad, S. Guellati-Khlifa, F. Nez & F. Biraben, Phys. Rev. Lett.
106, 080801 (2011)] qui propose une nouvelle dtermination de la constante de
structure ne, la constante fondamentale de llectrodynamique quantique dont
aetheo est fonction (cf. chapitre 12).

152

8.2. Le spin

a) Dynamique dune particule en champ magntique


La prsence dun champ magntique se manifeste deux endroits dans lhamiltonien
de Pauli (8.90) : dune part travers le potentiel vecteur, ce qui dcrit un couplage
des degrs de libert orbitaux (positions, etc.) au champ magntique. Si le champ
magntique est homogne, ce terme est lorigine du mouvement de rotation (orbite
cyclotron) dune particule charge (cf. chapitre 16). Dautre part le champ magntique se couple au moment cintique de spin, ce qui gnre une dynamique de celui-ci
(lvolution de la partie spinorielle de ltat quantique).
Afin de comprendre le rle de ces deux termes, nous dcouplons les dirents
eets et simplifions le problme en considrant le cas dune particule lectriquement
neutre, portant un spin (par exemple un atome). Dans les prochains paragraphes, nous
 S sur la dynamique de la particule
analyserons exclusivement leet du terme B
et discuterons successivement les deux situations suivantes :
B homogne : problme sparable spin/orbite. Dans un premier temps nous
discutons le cas o le champ magntique est homogne. Le degr de libert de
spin est dcoupl des degrs de libert orbitaux et nous pouvons essentiellement
oublier ces derniers ( 8.2.3.b).
B inhomogne : couplage des degrs de libert orbitaux et de spin. Dans un
deuxime temps nous analysons leet dune dpendance du champ magntique
dans la position, i.e. leet dun couplage entre degr de libert de spin et degrs
de libert orbitaux. Autrement dit une situation o ltat de spin dterminera la
trajectoire de la particule ( 8.2.3.c).

b) Prcession de Larmor

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Nous abordons dans ce paragraphe la question de la dynamique du spin qui volue


en prsence dun champ magntique. Considrons lquation dcrivant une particule
de masse M non charge et portant un spin (un neutron par exemple, ou un atome),
de facteur gyromagntique , soumise un champ magntique :
H=

p 2
 S .
B
2M

(8.95)

Dans la suite du paragraphe, nous tudions le cas dun champ magntique uniforme
 = Buz . Nous nous concentrons uniquement sur la partie spin du vecteur dtat,
B
que nous notons | (t)  Hspin . Les tats propres de Hmagn = BS z sont les vecteurs propres de S z , | , associs aux valeurs propres E = B/2. Maintenant
que nous avons identifi les tats stationnaires, nous analysons lvolution dun tat
quelconque. Supposons que le spin pointe initialement dans une direction donne
par un vecteur unitaire u, repre par les angles (, ). Le vecteur dtat est donc
153

Chapitre 8

Moment cintique Spin

| (0)  = |u, +  (la notation est dfinie dans lexercice 8.5). Ayant tudi lexercice 8.5 avec soin, on est immdiatement en mesure de conclure que le vecteur dtat
linstant t est donn par :
| (t)  = cos(/2) eiL t/2 | +  + sin(/2) eiiL t/2 | ,

(8.96)

o nous avons introduit la pulsation de Larmor


L = B

(8.97)

Nous pouvons donc crire ltat de spin sous la forme


| (t)  = eiL t/2 |u(t), + ,

(8.98)

o la dpendance temporelle a pu tre ici reporte dans le vecteur unitaire indexant ltat de spin : le vecteur u(t) pointe dans la direction repre par les angles
(, L t). Autrement dit, le vecteur S (t) tourne autour du champ magntique
comme nous le reprsentons sur la figure 8.7. Gardons bien lesprit que la figure
ne reprsente que la valeur moyenne du spin. En particulier les exercices 8.5 et 8.10
montrent que les fluctuations des composantes de S perpendiculaires u(t) sont maximales, gales /2. La prcession de Larmor pour un champ magntique appropri
fournit donc un moyen ecace de manipuler ltat de spin.
Remarquons quaprs un temps t = 2/L , bien que S (t) = S (0) ait retrouv
sa position initiale, le vecteur dtat a reu une phase : | (2/L )  = | (0)  (cette
remarque a dj t faite ci-dessus). Il faut attendre une double priode pour retrouver
ltat initial.

z
B

Figure 8.7 Prcession de Larmor.


Moment magntique ( spin) soumis un champ magntique
uniforme (le sens de rotation correspond > 0).

<S >
x

c) Exprience de Stern et Gerlach


Lexprience de Stern et Gerlach a jou un rle trs important historiquement puisque
cest une des expriences, avec lobservation de leet Zeeman, qui dmontre lexistence du spin de llectron. Dcrivons lexprience : on envoie un jet datomes dargent4 dans une rgion o rgne un gradient de champ magntique. Latome tant
4. Latome dargent (Z = 47) est choisi car toutes les couches lectroniques sont pleines sauf la dernire,
occupe par un seul lectron. Dans les notations spectroscopiques (cf. chapitre 12) sa configuration
lectronique est note [Kr]4d10 5s1 .
154

8.2. Le spin

lectriquement neutre, lhamiltonien ne contient pas de couplage au potentiel vecteur, mais seulement un terme de couplage entre le champ magntique et le spin de
latome (le spin total des lectrons de latome dargent est s = 1/2) et lhamiltonien a
donc la forme (8.95).
Couplage entre le spin et le mouvement orbital

Jusqu prsent nous avons discut la situation o lvolution du spin est dcouple
des degrs de libert orbitaux. Revenons un instant sur le cas simple dun champ
2
 S ] = 0.
 homogne : les deux termes de (8.95) commutent [ p , B
magntique B
2M
Si ltat a initialement une forme factorise | (0)  = | (0) orb | (0) spin , il garde
cette forme factorise puisque lvolution temporelle de la partie orbitale est indp 2



pendante de celle de la partie spinorielle : | (t)  = e  ( 2M BS )t | (0)  | (0)  =


2
i p
i  
(e  2M t | (0) )(e  BS t | (0) ). Si | (0)  = | k  ltat dcrit un mouvement de translation rectiligne uniforme conjugue avec une prcession du spin. Si en revanche le
2
 r) S ]  0 et loprateur dvolu B(
 r), on a [ p , B(
champ est inhomogne, B
2M
 r) S
tion ne se factorise plus puisque le terme de couplage au champ magntique B(
aecte galement lvolution orbitale. Autrement dit il y a un couplage entre lvolution du spin et les degrs de libert orbitaux. Dans un langage semiclassique, la
trajectoire de la particule dpend de ltat de spin.
i

Figure 8.8 Exprience de Stern et Gerlach.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Un faisceau datomes dargent passe entre deux aimants


(ples Nord et Sud), dans une rgion o rgne un
gradient de champ magntique. Les faisceaux sont
intercepts par un cran.

Analysons plus prcisment la dynamique des atomes dargent traversant lappareil de Stern et Gerlach (figure 8.8). Daprs les symtries du problme nous voyons
que B x = 0 (sauf ventuellement sur les bords de laimant, ce dont nous ngligerons leet). Dautre part les atomes passent dans la rgion centrale o par symtrie5
By = 0. On peut donc crire que, lorsquils traversent lappareil, ils sont soumis un
  Bz (r)uz ; bien entendu, cette forme nest valable
champ magntique de la forme B
5. Latome passe donc sur laxe o B x = By = 0. En principe cela ne sut pas les liminer de
lquation de Schrdinger puisque la fonction donde est dlocalise et explore galement des rgions
o ces composantes sont non nulles. Nous supposerons nanmoins quon peut oublier leet de B x et By .
155

Chapitre 8

Moment cintique Spin

que dans le plan de symtrie vertical xOz de laimant (sinon elle violerait lune des
 = 0) ! Ces approximations nous permettent de
quatre quations de Maxwell, div B
nous limiter un hamiltonien approch
p 2
Bz (r) S z .
(8.99)
2M
Nous notons | (t)  ltat quantique de la particule. Il sera commode pour la suite de
dcomposer cet tat dans la base des tats propres de S z comme
H

| (t)  = | + (t)  | +  + | (t)  | 

(8.100)

o | (t)  dcrit ltat orbital. Supposons que la partie orbitale, associe deux fonctions donde (r, t) = (r |  |)| (t) , dcrive un paquet dondes envoy sur le
Stern & Gerlach (en fait deux paquets donde, un pour chaque tat de spin).
Une premire observation importante est que la probabilit pour que la particule
se trouve dans ltat de spin | , note , est conserve au cours du temps. On


z  /2] =  (t) | |  | | (t)  =
peut facilement le vrifier : = Proba[S

dr | (r, t)|2 = cste car H, |  | = 0. Lorigine de cette observation vient de
ce que le champ magntique est suppos align avec uz ; le spin eectue donc un
mouvement de prcession autour de uz qui ne change pas sa projection selon cette
direction.
Nous tudions lvolution de la position moyenne du paquet dondes que nous
sparons en deux contributions r (t) =  + (t) |r | + (t)  +  (t) |r | (t) . Il est
instructif de considrer
1
def 0
(8.101)
r  (t) = r |  | (t) =  (t) |r | (t) 
caractrisant le centre du paquet dondes pour chaque tat de spin. En utilisant


nouveau que H, |  | = 0 nous obtenons lquation du mouvement (thorme
dEhrenfest)
2
1
1
i 0 
 0
d2
Bz(r) (t) .
(8.102)
H, H, r (t) 
M 2 r  (t) =

2
dt
 z  uz z Bz , nous constaSupposant le gradient de champ dirig verticalement B
tons que les centres des deux paquets donde suivent des trajectoires symtriques
par rapport au plan xOy (figure 8.8). Notons quil y a un lger abus dessiner les
deux trajectoires sur la figure 8.8. Cest seulement lorsque latome est dtect (sur
lcran), que lon peut dire sil est en haut ou en bas, au moment de la rduction du
paquet dondes. Supposant de plus le gradient de champ uniforme et que la particule
a initialement une vitesse v0ux , nous obtenons
r  (t) 
156

z Bz 2
t uz + v0 t ux .
4M

(8.103)

8.2. Le spin

Le paquet dondes dcrivant un atome dargent suit la trajectoire du haut avec probabilit + ou celle du bas avec probabilit .
ce stade il est plus intressant de reprendre cette analyse dans le point de
vue dHeisenberg dans lequel lvolution temporelle est reporte sur les opradef
teurs (section 5.3) : rH (t) = U(t)r U(t). Nous avons vu dans ce paragraphe que
d
rH (t) = i [H, rH (t)]. En faisant les mmes hypothses que prcdemment (gradient
dt 
2
z Bz
Mz do
de Bz dirig suivant uz et constant) nous obtenons drd 2 rH (t)  2M
z Bz 2
Mz t uz + v0 t ux
rH (t) 
2M

z(tsortie ) 

z Bz 2
z ,
t
M
2M sortie

(8.104)

o tsortie = L/v0 est le temps de traverse de lappareil de longueur L. Nous avons donc
tabli une relation entre loprateur de position de latome, au moment o son impact
z.
sera observ sur lcran, et la composante de son moment magntique z  M
Pour bien apprcier le rsultat quantique, revenons dabord dans le cadre classique.
 est distribue de manire isotrope lentre du
En supposant que la direction de M
 La
Stern & Gerlach, latome sera dvi de z [+zmax , zmax ] o zmax = ||M||.
mcanique classique prdit que les atomes sont dtects le long dun petit segment
sur lcran.
La mcanique quantique fait une tout autre prdiction : le moment magntique des
lectrons de latome dargent tant quantifi, sa composante selon uz , qui est mesure
avec le dispositif, ne peut prendre que deux valeurs Mz  /2 et par consquent
les atomes ne sont dtects quen deux positions possibles sur lcran : z  /2.
Lexistence des deux taches est donc une dmonstration de la quantification du
spin s = 1/2 de llectron.
Exercice 8.7 (F) On fait passer un faisceau datomes de spin s dans un Stern &

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Gerlach. Combien de taches sont observes ? Pour s  1, comparer avec le rsultat


attendu classiquement.
Appareil mesurer S z . Nous venons danalyser pour la premire fois un appareil
de mesure raliste qui procde une mesure dune observable physique, ici Sz :
un atome dargent initialement dans un tat de spin |  = | +  + |  arrivera avec
probabilit + = ||2 en haut sur lcran (si z Bz > 0), et probabilit = ||2 en
bas (rappelons que seules les phases des composantes et sont aectes par
la traverse de lappareil).
Polariseur de spin. Le Stern et Gerlach peut galement tre utilis pour prparer les particules dans un tat de spin particulier. la sortie de lappareil, il y a
sparation spatiale des particules en fonction de leur tat de spin. Il sut donc
dintercepter la partie du faisceau associe un des tats de spin pour fabriquer
une source de particules dans un tat de spin donn. Autrement dit, lappareil
permet de polariser le spin des atomes du faisceau (en perdant une partie de
157

Chapitre 8

Moment cintique Spin

lintensit). Nous venons donc de dcrire une situation exprimentale permettant


de xer ltat quantique (de spin) de latome : prparer un systme dans un certain tat quantique (ce qui tait une condition implicite de bien des discussions
des chapitres prcdents) nest donc pas une simple vue de lesprit.

retenir
Rsum des proprits importantes :
[Ji , J j ] = i i jk Jk .

(8.105)

Les tats propres de J 2 et Jz sont {| j, m } avec


J 2 | j, m  = 2 j( j + 1) | j, m  avec j = 0, 1, 2, ... OU j = 1/2, 3/2, (8.106)
Jz | j, m  =  m | j, m 
avec m = j, j + 1, , j 1, j

J | j, m  =  j( j + 1) m(m 1) | j, m 1 .

(8.107)
(8.108)

Gardons en tte que la diagonalisation de J 2 conduit soit des valeurs de j entires soit
des valeurs demi-entires, mais jamais les deux en mme temps.
La structure diagonale par blocs de loprateur J et des rotations dans la base des | j, m ,
i.e. les relations (8.44).
Dans un sous espace E ( j), un oprateur scalaire est proportionnel la matrice identit.
Le moment cintique orbital est quantifi par valeurs entires  N.
La notion de spin.
Trs utile : les proprits des matrices de Pauli, quation (8.84).
La prcession de Larmor. Un champ magntique constant induit une rotation du spin, ce
qui fournit un moyen de manipuler ltat de spin.
Lexprience de Stern et Gerlach. Lappareil ralise une mesure dune composante du
spin. Il peut tre utlis comme polariseur de spin, ce qui permet de fixer ltat de spin.
Pour en savoir plus
Sur ltude dtaille du groupe des rotations, recommandons le texte trs pdagogique [13]. Parmi les nombreux ouvrages mathmatiques : [40].

158

8.2. Le spin

A NNEXE 8.A : R OTATION DE 2 DU SPIN


D UN NEUTRON

# de neutrons (/40min.)

Nous discutons une exprience dmontrant leet de la phase ei lorsque un spin


S = 1/2 est tourn dun angle 2. Lexprience a t ralise avec des neutrons
(rfrence donne dans la lgende de la figure).

3100
2900
2700
2500
2300

40

80

120

160

Champ magntique (Gauss)

Figure 8.9 Interfromtre de Mach-Zender.


gauche : Principe de lexprience. Un neutron (particule de spin S = 1/2) est envoy
sur un interfromtre. Le chemin suprieur traverse une zone de champ magntique. Les
neutrons sont dtects par deux dtecteurs D1 et D2. droite : Rsultat exprimental :
dirence P(1) P(2) en fonction du champ magntique (chaque point correspond une
acquisition prenant environ 40min). Donnes tires de : R. Colella, A. W. Overhauser &
C. F. Eagen, Observation of the Phase Shift of a Neutron Due to Precession in a Magnetic
Field , Phys. Rev. Lett. 35(16), 1053 (1975).

volution de l tat de spin sous l eet du champ magntique

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Nous notons |  ltat de spin du neutron (on rappelle que celui-ci a un spin S =
1/2). Le neutron traverse la zone de champ magntique en un temps T durant lequel
la dynamique de son tat de spin est gouverne par lhamiltonien
 = B S z
H =  B

(8.109)

def

o S est loprateur de spin et B = gn |q2me |Bp (la dfinition de n fait intervernir


m p ). Ce problme a t tudi dans le cours : nous avons vu que loprateur dvolution sinterprte comme un oprateur de rotation du spin dun angle B (prcession
de Larmor). Si on note | in/out  ltat de spin lntre/sortie de la zone de champ
magntique, on a

| out  = e  B T S z | in 
i

def

B = B T .

(8.110)
159

Chapitre 8

Moment cintique Spin

Si le neutron est initialement dans ltat de spin | in  = | +  + | , ltat de spin


la sortie est | out  =  | +  +  |  avec


(8.111)
= R(B )


o la matrice 2 2
R(B ) = e 2 B z = 12 cos(B /2) iz sin(B /2)
i

(8.112)

dcrit la rotation du spin sous leet du champ magntique.


Traverse de l interfromtre

Nous proposons maintenant une formulation du problme reposant sur la notion de


matrice de diusion, qui a t introduite dans lannexe 5.A et sera rediscute en dtail
dans le chapitre 10.
Dans linterfromtre de Mach-Zender de la figure 8.9, les neutrons ne sont pas
rtrodiuss et se propagent uniquement vers lavant. Cette observation simplifie
la discussion : nous pouvons dcouper le dispositif exprimental en tranches ,
connectes entre elles par des matrices de diusion. Remarquons qu un instant
donn, le neutron peut se trouver dans quatre tats dirents (on parle de canaux
de diusion ) : dans la partie suprieure ou infrieure du dispositif et avec un spin +
ou . Nous pouvons donc crire que le vecteur dtat a quatre composantes que nous
regroupons dans deux paires de spineurs :

u,d

def u
o
u,d = +u,d
(8.113)
=
d

u,d
C est lamplitude de probabilit pour tre en haut(bas) avec un spin +(), un
certain niveau du dispositif. Ltat |  caractrise la fois ltat orbital (u/d) et ltat
de spin (+/).
Dans lexprience les neutrons sont injects par en bas et ltat initial ( gauche,
avant de rentrer dans linterfromtre) :


0

o
=
(8.114)
initial =

o nous avons repris la notation introduite plus haut pour les deux composantes complexes du spineur. Le passage travers la premire lame semi-rflchissante aecte
ltat orbital en mlangeant les amplitudes u et d, mais laisse ltat de spin inchang.
La lame fait donc passer la particule de ltat initial ltat

1
12 1 12
2
2
initial .
1
(8.115)
12 1 12
2

160

8.2. Le spin

les coecients sont les amplitudes de probabilit (figure 8.10). La conservation de


la probabilit est manifeste : cette matrice, reliant des canaux entrant aux canaux
sortant, est une matrice de diusion (scattering matrix) unitaire, comme on peut le
vrifier aisment : S S = S S = 14 .

transmission/rflexion travers les lames


semi-rflchissantes.

1/ 2

Figure 8.10 Amplitudes de probabilit de

1/ 2

ou
1

1/ 2

1/ 2

La traverse de linterfromtre est dcrite par une autre matrice de diusion dcrivant la prcession du spin si le neutron emprunte le chemin u, alors que ltat de spin
est invariant sil emprunte le chemin d. Cette fois la matrice de diusion naecte pas
ltat orbital mais seulement ltat de spin.
Enfin le neutron est dius par la seconde lame semi-rflchissante. Ltat final,
au niveau des dtecteurs, est finalement donn par
1

12 1 12 R(B ) 0 1 12 1 12
2
2
2
2

initial .

(8.116)
final = 1
1

1
12 1 12

1
1
0
1
2
2
2
2
2
2
2
 

lame 2


champ B

lame 1

Un calcul lmentaire donne ltat final en fonction du bi-spineur dcrivant ltat de


spin du neutron inject :

final
1 [12 R(B )]
u
(8.117)
final = final =
.
d
2 [12 + R(B )]

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

regroupe les deux amplitudes au niveau du dtecteur D2 et final


Le bi-spineur final
u
d
au niveau du dtecteur D1. La conservation de la probabilit est une consquence de
lunitarit des direntes matrices de diusion et se traduit par

final = initial
initial = 1.
final

(8.118)

En labsence de polariseur de spin, les deux probabilits de dtection du neutron


mesures par les dtecteurs D1 et D2 sont donc donnes par
 final

d
P(1) = final
d
 final  final
u .
P(2) = u

(8.119)
(8.120)




Le calcul se fait simplement : P(1, 2) = 14 12 R(B ) 12 R(B ) =


1
1
1
2 12 2 {R( B ) + R( B )} . En utilisant que 2 {R( B ) + R( B )} = 12 cos( B /2) et
161

Chapitre 8

Moment cintique Spin

= ||2 + ||2 = 1, on trouve finalement P(1, 2) =


P(1) = cos2 (B /4)

et

1
2 1

cos(B /2)], i.e.

P(2) = sin2 (B /4)

(8.121)

Puisque nous mesurons un signal non polaris en spin, les probabilits sont indpendantes de ltat de spin du neutron inject (i.e. de ).
En labsence de champ magntique (B = 0) le neutron est dtect avec probabilit
P(1) = 1 au niveau du dtecteur D1 (la diusion au niveau des lames, figure 8.10,
montre que la somme des amplitudes associes aux deux chemins arrivant au dtecteur D1 est 1 1 + 1 1 = 1 alors que celle arrivant en D2 est 1 1 + 1 1 = 0).
2 2
2 2
2 2
2 2
Si le champ magntique est tel que le spin tourne dun angle B = 2, cette rotation
gnre une interfrence destructive au niveau du dtecteur D1. Cest une manifestation de la phase de R(B = 2) = 12 . Cest ce que montre le rsultat exprimental
de la figure 8.9.
Notons toutefois que le contraste des oscillations obtenues exprimentalement
nest pas 1 comme notre calcul le prdit. Pour comprendre ce point, on pourra reprendre lanalyse pour des amplitudes de probabilit arbitraires
au niveau des lames

semi-rflchissantes, i.e. remplacer les coecients 1/ 2 par des coecients complexes assurant lunitarit des matrices ; un premier pas dans cette direction serait de
substituer

12 1 12
12 cos l 12 sin l
2
1 2
,

(8.122)

12 1 12
1
sin

1
cos

2
l
2
l
2
2
o l contrle la probabilit de transmission/rflexion travers la lame.

Exercices



2 (x + iy) + 2z + c i 6 xy +

3(x iy)z + 3z2 sur les harmoniques sphriques.

8.8 (MF) Dcomposer la fonction f (r ) = a + b

8.9 (MF) Lnergie des lectrons de latome de numro atomique Z est : H =

! e2
p2i
Ze2
(
ri et pi sont respectivement la position et limpulsion de
i=1 2me ri ) + i> j ri j o 
llectron i et ri j la distance entre les deux lectrons i et j. Le moment orbital total
!
 = 0.
est L = i ri pi . vrifier que [H, L]

!Z

8.10 (F) Soitv un vecteur unitaire. Nous notons la composante du spin sur ce vecteur

S v = S v. Montrer que, dans ltat |u, + , les fluctuations S v| u,+  sont maximales
lorsque les deux vecteurs sont orthogonaux.
def

162

A DDITION
DES MOMENTS
CINTIQUES

Ltude du moment cintique est dicte par lanalyse des proprits des systmes
physiques sous les rotations, comme linvariance par rotation dun atome. Or de
nombreuses situations mettent en jeu plusieurs moments cintiques ; cest le cas dun
atome dont le moment cintique est construit partir des contributions des moments
orbitaux des lectrons et de leurs spins (en oubliant le noyau). Dans ce cas linvariance par rotation doit tre formule en terme du moment cintique total. Mme dans
le cas simple de latome dhydrogne, ltude de ce problme un lectron fait intervenir deux moments cintiques : alors que nous verrons quil est possible doublier le
spin pour ltude du rgime non relativiste puisque le problme reste sparable spinorbite (chapitre 12), lanalyse des corrections relativistes (chapitre 14) nous amnera
considrer leet dun couplage spin-orbite. La base dtats propres de lhamiltonien de latome sera donc construite laide des tats propres du moment cintique
total, alors que la base construite naturellement partir des rsultats du chapitre prcdent serait une base dtats propres des moments cintiques individuels. Lobjet du
chapitre est de discuter la relation entre ces deux bases dtats.
ECOCs

Considrons deux moments cintiques reprsents par des oprateurs J1 et J2 agissant dans deux espaces de Hilbert H1 et H2 . Nous avons montr dans lexercice 8.1
que le moment cintique total, agissant dans H1 H2 ,

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

J = J1 + J2

(9.1)

est encore un oprateur de moment cintique, cest--dire que les composantes de


J obissent aux relations de commutation (8.24). Nous admettons que les quatre
oprateurs { J1 2 , J1z , J2 2 , J2z } forment un ECOC de H1 H2 (en faisant cette hypothse nous mettons de ct les ventuels degrs de libert radiaux qui ne jouent
aucun rle dans ce chapitre). Les vecteurs propres des quatre oprateurs sont nots
| j1 , m1 ; j2 , m2  | j1 , m1  | j2 , m2 . En remarquant que
 J2 2 ] = 0
 J1 2 ] = [ J,
[ J,

(9.2)

nous constatons quun autre ECOC acceptable est { J1 2 , J2 2 , J 2 , Jz }. Autrement
dit une autre base possible est celle des vecteurs propres de cette seconde srie
163

Chapitre 9

Addition des moments cintiques

doprateurs, que nous notons | j1 ; j2 ; j, m . Bien que laddition de deux moments


cintiques sinterprte de manire intressante dans le cadre plus gnral de la thorie des groupes, la pratique que nous en aurons se limitera la possibilit deectuer
un changement de base :
base {| j1 , m1 ; j2 , m2 } base {| j1 ; j2 ; j, m }

(9.3)

Comme nous lavons expliqu en introduction, cest la seconde base qui se rvlera la
plus adapte la classification des tats propres de lhamiltonien dans de nombreux
problmes.
Coecients de Clebsch-Gordan

Dans le chapitre nous considrons que j1 et j2 sont fixs. Ainsi nous pouvons omettre
les deux indices dans le vecteur : nous allgerons la notation | j1 ; j2 ; j, m  | j, m ,
ce qui limitera galement les confusions entre les deux bases. La dcomposition du
vecteur | j, m  dans la base des | j1 , m1 ; j2 , m2  scrit sous la forme :

C jj,m
| j1 , m1 ; j2 , m2 
(9.4)
| j, m  =
1 ,m1 ; j2 ,m2
m1 ,m2

=  j1 , m1 ; j2 , m2 | j, m , choisis dans
elle fait intervenir des coecients C jj,m
1 ,m1 ; j2 ,m2
R par convention et appels des coecients de Clebsch-Gordan . Un des objets de
ce chapitre est de dvelopper la mthode permettant de dterminer systmatiquement
ces coecients.
def

9.1 I NGALIT TRIANGULAIRE :


VALEURS DE j PERMISES
Considrons un sous espace E ( j1 ) E ( j2 ). Cet espace est un espace stable sous les
rotations. Nous en dduisons quil se dcompose comme.
la runion de sous espaces
jmax
2

propres de J , ce que nous crivons : E ( j1 ) E ( j2 ) =
j= jmin E ( j). Une premire
question laquelle nous devons rpondre est de savoir sur quelles valeurs de j porte
la somme. La deuxime question sera de dcomposer les vecteurs | j, m  dun sous
espace E ( j) sur les | j1 , m1 ; j2 , m2 .
Le nombre quantique m1 varie entre j1 et + j1 et m2 varie entre j2 et + j2 . Puisque
Jz = J1z + J2z nous dduisons que ses valeurs propres m varient entre ( j1 + j2 ) et
j1 + j2 , i.e. jmax = j1 + j2 .
Nous analysons la dgnrescence des valeurs propres m. Si nous considrons la valeur de m maximum, celle-ci nest pas dgnre puisque seul | j1 , j1 ; j2 , j2  possde
164

9.1. Ingalit triangulaire : valeurs de j permises

cette valeur propre. Nous dduisons notamment que | j = j1 + j2 , m = j1 + j2  =


| j1 , m1 = j1 ; j2 , m2 = j2 . Dautre part nous constatons que la dgnrescence maximale est donne par dmax = 2 j2 + 1 si j2  j1 (on peut sen convaincre aisment aprs
un rapide examen de la figure 9.1 : par exemple la valeur propre m = 0 est dgnre
3 = 2 1 + 1 fois).
m2

jmax
dmax

m1

dmax
jmin

3 2
= =
m m 1
=
m 0
=
m 1
=
m 2
=
m 3
=
m

3 2 1

Figure 9.1 Deux bases de lespace E (2) E (1) = E (3) E (2) E (1).
gauche : Reprsentation des tats | j1 , m1 ; j2 , m2 . droite : Reprsentation des tats
| j, m . Le long dune ligne correspondant une valeur de m donne, les tats en toiles
sont des combinaisons linaires des tats ronds.

La dgnrescence maximale dmax des valeurs propres m de Jz correspond au


nombre de sous espaces E ( j) :
jmax jmin + 1 = dmax = 2 j2 + 1

si j1  j2 .

(9.5)

Nous en dduisons que jmin = j1 j2 . Finalement nous obtenons lencadrement :

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

| j1 j2 |  j  j1 + j2

(9.6)

Cette ingalit est parfois appele rgle du triangle . Si j1 , j2 et j satisfont lingalit on note parfois ( j1 , j2 , j). Nous pouvons crire que lespace se dcompose
comme :
j1 + j2
2
E ( j1 ) E ( j2 ) =
E ( j)
(9.7)
j=| j1 j2 |

Cette relation montre que lespace E ( j1 ) E ( j2 ) se dcompose comme une somme


de sous espaces E ( j), plus petits et stables sous les rotations. Dans un langage de
thorie des groupes : le produit tensoriel de deux reprsentations irrductibles de
j  0 est une reprsentation rductible, pouvant tre dcompose comme somme de
reprsentations irrductibles.
On vrifie que les dimensions des espaces relis par lquation (9.7) concident :
! j1 + j2
(2 j1 + 1)(2 j2 + 1) = j=|
j1 j2 | (2 j + 1).
165

Chapitre 9

Addition des moments cintiques

9.2 C ONSTRUCTION DES VECTEURS | j1 , j2 ; j, m 


Nous cherchons maintenant comment mettre en correspondance les vecteurs des deux
bases. Nous considrons les sous espaces E ( j) successivement partir de la plus
grande valeur de j.
Sous espace E (j = jmax )

Nous avons dj vu que :


| j = jmax , m = jmax  = | j1 , m1 = j1 ; j2 , m2 = j2 .

(9.8)

Des applications successives de loprateur J = J1 + J2 permettent dexprimer


tous les vecteurs | j = jmax , m  (laction de J est reprsente par une flche en trait
continu sur la figure 9.1). Par exemple :
J | jmax , jmax  = (J1 + J2 ) | j1 , m1 = j1 ; j2 , m2 = j2 .

(9.9)

Nous connaissons laction des oprateurs sur les vecteurs dans les deux membres,
quation (8.40) :

jmax ( jmax + 1) jmax ( jmax 1) | jmax , jmax 1 
(9.10)

= j1 ( j1 + 1) j1 ( j1 1) | j1 , j1 1; j2 , j2 

+ j2 ( j2 + 1) j2 ( j2 1) | j1 , j1 ; j2 , j2 1 .
Finalement nous trouvons :
/
/
j2
j1
| j1 , j1 ; j2 , j2 1 +
| j1 , j1 1; j2 , j2 . (9.11)
| jmax , jmax 1  =
j1 + j2
j1 + j2
En continuant appliquer J nous trouvons lexpression de tous les vecteurs de
E ( j = jmax ).
Sous espace E (j = jmax 1)

Nous suivons la mme logique : nous partons du vecteur associ la valeur


maximale de m puis appliquons loprateur J plusieurs fois pour construire les
autres vecteurs au sein du sous espace E ( j = jmax 1). Nous remarquons
que le vecteur | jmax 1, jmax 1  sexprime comme une combinaison linaire de
| j1 , j1 1; j2 , j2  et | j1 , j1 ; j2 , j2 1 . Dautre part il doit tre orthogonal au vecteur (9.11). Ces deux remarques permettent de dterminer le vecteur (lutilisation
166

9.3. Composition de deux spins 1/2

de la condition dorthogonalit est reprsente par la flche en pointills sur la figure 9.1) :
/
j1
| j1 , j1 ; j2 , j2 1 
| jmax 1, jmax 1  =
j1 + j2
/
j2
| j1 , j1 1; j2 , j2 .
(9.12)

j1 + j2
Nous lui appliquons ensuite loprateur J (flche en trait continu de la figure 9.1)
pour construire les autres tats de E ( j = jmax 1).
La procdure consiste donc parcourir les lignes horizontales de la partie droite
de la figure 9.1, partir du haut, comme lindiquent les flches.

9.3 C OMPOSITION DE DEUX SPINS 1/2


Pour illustrer la procdure expose dans la section prcdente nous considrons le cas
de la composition de deux spins s1 = s2 = 1/2 : S = S 1 + S 2 . Le spin total est not S .
Il satisfait |s1 s2 |  S  s1 + s2 , i.e. S = 0 ou 1. Nous notons | ++ , | + , | +  et
|  les quatres vecteurs propres de S 1z et S 2z en terme desquels nous construisons
les tats propres de S 2 et S z .
Sous espace E (S = 1)

Le point de dpart est le vecteur


| 1, 1  = | ++ .

(9.13)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Lapplication de S = S 1 + S 2 sur | ++  donne successivement :


1
| 1, 0  = (| +  + | + )
2
| 1, 1  = | .

(9.14)
(9.15)

Ces trois tats portent le nom dtat triplet .


Sous espace E (S = 0)

Le vecteur | S = 0, M = 0  est orthogonal | S = 1, M = 0 . Nous dduisons lexpression du dernier vecteur :


1
| 0, 0  = (| +  | + )
2

(9.16)

appel tat singulet .


167

Chapitre 9

Addition des moments cintiques

Remarque
Bien que les tats | 1, 0  et | 0, 0  aient des expressions ne dirant que par le signe relatif des deux termes, soulignons quils caractrisent
deux situations trs direntes.


| 1, 0  reprsente un tat pour lequel ||S|| = 2  et la projection du spin sur laxe Oz
est nulle (cet tat est reprsent par le disque dans le plan xOy sur la gure 8.4). En
 = 0.
revanche | 0, 0  est un tat tel que ||S||

retenir
Le plus important : la rgle du triangle, i.e. lencadrement (9.6) et le principe de la dcomposition (9.7).
La logique pour trouver la relation entre les deux bases (9.3), rsume sur la figure 9.1.
Dans la pratique, le contenu du chapitre est souvent utilis pour diagonaliser des hamiltoniens du type de celui de lexercice 9.3. Le mme truc est toujours employ !
Pour en savoir plus
Les rsultats de ce chapitre se comprennent directement partir de considrations sur la
classification des reprsentations irrductibles du groupe de rotation ; sur cette question
on pourra consulter le texte trs pdagogique [13].

Exercices
j,m

9.1 (F) quelle(s) condition(s) C j ,m ; j ,m  0 ?


1 1 2 2
9.2 (MF) E (1) E (1/2)

Nous considrons deux moments cintiques j1 = 1 et j2 = 1/2 (nous verrons une ralisation de ce cas pour ltude des corrections relativistes dans latome dhydrogne
chapitre 14). Calculer les coecients de Clebsch-Gordan permettant de passer aux
tats propres du moment cintique total.
9.3 (MF) Soit deux moments cintiques J1 et J2 (par exemple les deux spins de deux

particules). On note J = J1 + J2 le moment cintique total. Lhamiltonien est1


H = A J1 J2 .

(9.17)

1. Ce type dhamiltonien apparat frquemment dans les problmes : forme du couplage spin-orbite dans
ltude de la structure fine de latome dhydrogne ( 14.1). Cest aussi lhamiltonien eectif dcrivant
168

Exercices

 = 0. Interprter physiquement ces


a) Montrer que [H, J1 ] = iA J1 J2 et [H, J]
relations.
b) Dduire une base dtats stationnaires. Analyser (physiquement) les dgnrescences des niveaux dnergie.
|+>

zone
dinteraction

Figure 9.2 Collision entre deux particules.


temps T
|>

9.4 (MF) Collision entre deux spins 1/2

Nous tudions lvolution de ltat de spin dun proton et dun neutron entrant en
collision. Les spins des deux particules sont nots S 1 et S 2 . Nous modlisons linteraction sous la forme
(9.18)
Hint = (t) S 1 S 2 .
La fonction (t) nest non nulle que sur lintervalle de temps [0, T ] correspondant
la dure de la collision (cf. figure 9.2). Elle est choisie constante sur cet intervalle.
a) Pour (t) = donner les tats propres et les valeurs propres de Hint .
b) Initiallement les deux spins sont dans ltat | initial  = | + . Calculer ltat de
spin | final  aprs la collision.
c) Dduire la probabilit de retournement des deux spins Proba[| +  | + ] au
cours de la collision. Tracer cette probabilit en fonction du temps dinteraction.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

9.5 (MF) Tenseurs

Nous avons discut la nature scalaire ou vectorielle des grandeurs physiques en terme
de leurs proprits sous les rotations. Certains problmes physiques font toutefois intervenir des objets plus complexes appels tenseurs, reprs par leurs composantes
T i1 i2 ik (pour un tenseur de rang k) et caractriss par une loi de transformation ana W
 )i1 i2 ik = Vi1 Wi2 :
logue celle dun produit tensoriel de vecteurs (V




T i1 i2 ik = Ri1 j1 () Ri2 j2 () Rik jk ()T j1 j2 jk .
Concentrons-nous pour simplifier sur le cas des tenseurs de rang 2 : des exemples
physiques sont le tenseur des contraintes en thorie de llasticit, le tenseur de
conductivit, etc. Un tenseur T i j de rang 2 est un objet 9 composantes se comportant
 W)
 i j = Vi W j .
sous les rotations comme un produit tensoriel de deux vecteurs (V
linteraction dipolaire magntique entre les spins du proton et de llectron lorsque latome dhydrogne
est dans son tat fondamental ( 14.3).
169

Chapitre 9

Addition des moments cintiques

a) Montrer quil est toujours possible de dcomposer un tenseur T i j comme


Ti j =

C
i j + Ai j + S i j
3

(9.19)

o Ai j est un tenseur antisymtrique et S i j un tenseur symtrique de trace nulle.


Quelles sont les nombres de composantes indpendantes de chacune des composantes ? Montrer que cette dcomposition est stable sous les rotations, i.e. que les
composantes des trois parties ne sont pas mlanges par une rotation.
b) Revenons au problme
de composition des moments cintiques. Si on considre
.
E (1) E (1) =
j E ( j), sur quelles valeurs de j porte la somme ? Quelles sont
les dimensions des sous espaces correspondants ? quelles quantits physiques
peut-on associer les dirents sous espaces E ( j) ?
Remarque : Tenseurs irrductibles
La dcomposition (9.19) est un cas particulier de la dcomposition en tenseurs irrductibles. Autrement dit, dans lespace des tenseurs de rang 2, nous avons identi
les plus petits sous espaces de tenseurs stables sous les rotations (par exemple un
tenseur antisymtrique ne sera jamais transform en tenseur symtrique par une rotation). Lintrt de cette dcomposition est que les tenseurs irrductibles ont des lois
de transformation simples sous les rotations, identiques aux vecteurs des sous espaces E (j), ce qui fournit des rgles de slections (thorme de Wigner-Eckart) (sur
ce sujet renvoyons au chapitre XIII de louvrage de Messiah [33]).

170

I NTRODUCTION
LA THORIE
DES COLLISIONS

10

10.1 C E QUE LE CHAPITRE DISCUTE ...


ET CE DONT IL NE PARLE PAS
La thorie des collisions (ou thorie de la diusion, scattering en anglais) est un
aspect trs important du formalisme quantique1 visant dgager un certain nombre
dides et proprits gnrales dans la situation o une particule (une onde) subit une
collision avec une cible, figure 10.1, i.e. dautres particules (ou des collisions entre
particules dans un acclrateur, figure 11.1).
Cible

(a)
Figure 10.1 Onde (lumire, lectrons,

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

neutrons, particules ...) envoye sur


une cible.
Les ronds reprsentent les centres
diuseurs de la cible (les atomes par
exemple).

Dtecteur

Source

Cette situation a dj t rencontre dans des domaines extrmement varis et il


est presquinutile de souligner son importance : par exemple dans lintroduction
plusieurs reprises (exprience de Rutherford, expriences de collisions dans les acclrateurs de particules, etc.). Notons que le concept de collision fournit des outils
puissants pour tudier la thermodynamique des gaz faiblement en interaction (dveloppement du viriel [29], etc.) par exemple trs utile dans le cadre de la physique des
gaz atomiques (milieux dilus). Enfin, un dernier contexte dans lequel se dploie la
puissance de cette ide est fourni par la matire condense o la notion de collision
est utilise pour dcrire le transport lectronique dans des structures de dimensions
micromtriques cohrentes (les problmes 10.1 et 10.2 illustrent ce dernier point ainsi
que la figure de la couverture) : cest lapproche de Landauer-Bttiker (pour un texte
introductif on pourra consulter [11]).
1. Notons galement lexistence dune thorie des collisions classiques , dveloppe dans tous les
bons livres de mcanique classique (par exemple [26] ou le premier chapitre de louvrage [41]).
171

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

Le sujet serait susamment vaste pour occuper un ouvrage complet et ce chapitre ne vise qu introduire quelques ides. Pour en toucher du doigt la richesse,
considrons une situation physique prcise que nous avons voque dans le chapitre
dintroduction : lexprience de Geiger, Marsden et Rutherford de bombardement
dun film dor par des particules (figure 1.2). Cette exprience historique, qui dmontra lexistence du noyau atomique, est bien analyse en considrant que chaque
particule (portant une charge +2|qe |) est dvie par un unique noyau dor (de charge
+79|qe |) via linteraction coulombienne. Ce rgime de diusion simple (figure 10.1),
o chaque particule rencontre un unique centre diuseur, reproduit le rsultat exprimental. Lintensit mesure est une somme incohrente des amplitudes associes
une collision :
 
2
A
(10.1)
Isimple
une coll. sur i  .
diuseur i

En gnral lamplitude dpend des directions incidentes et diuses et lintensit prsente une dpendance angulaire non triviale (ce qui sera discut aux 10.4 et 10.5).
Plusieurs complications intressantes pourraient se produire :
(A) Si le paquet dondes dcrivant la particule tait susamment tendu spatialement ( lchelle du rseau cristallin selon lequel sarrangent les atomes dor), le
processus de diraction de la particule serait sensible la structure cristalline (en
pratique cela se produit pour dautres types donde incidentes, comme des rayons X
ou des lectrons). Cest un rgime de diusion de Bragg (figure 10.2.b). Contrairement au cas de la diusion simple, lintensit est donne en ajoutant de manire
cohrente les amplitudes associes une collision :
 
2
Aune coll. sur i  .
(10.2)
IBragg 
diuseur i

On observe une figure de diraction, analogue celle obtenue en optique lors de la


diraction de lumire par un rseau.
(B) Si la cible est plus paisse (figure 10.2.c), londe incidente pourrait interagir avec
plusieurs centre diuseurs avec une forte probabilit, avant de sortir de la cible : cest
un rgime de collisions multiples. On peut dabord considrer un rgime incohrent :
les amplitudes associes aux chemins de diusion, nots C = (i1 , i2 , , iN ), sont
ajoutes de manire incohrente
  2
A  .
(incoh.)

(10.3)
IMult.
C
chemin C

Si la squence de collisions est trs longue, londe diuse perd la mmoire de la


direction incidente et est diuse de manire isotrope ( lentre et la sortie). Cela
correspond au rgime de diusion de la lumire dans un nuage ou dans un verre de
172

10.1. Ce que le chapitre discute... et ce dont il ne parle pas

Cible

(b)

Cible

(c)

Figure 10.2 Autres rgimes de diffusion.


(b) : Rgime de diusion de Bragg : londe diuse de manire cohrente sur plusieurs
centres diuseurs. (c) : Rgime de diusion multiple : londe diuse de manire cohrente
sur plusieurs diuseurs et subit des processus de diusion multiple. Remarque : Sur le
schma, la direction des ondes diuses par la cible correspond celle du dtecteur pour
indiquer la nature des chemins de diusion dtects ; bien entendu la cible diuse londe
dans toutes les directions spatiales a priori, ce qui nest pas reprsent.

lait [20, 1]. Enfin il existe galement un rgime de diusion multiple cohrent dans
lequel les amplitudes sont ajoutes de faon cohrente :
 
2
(coh.)

AC  .
IMult.

(10.4)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

chemin C

Ces eets dinterfrences, plus diciles observer, peuvent donner lieu des phnomnes trs intressants de localisation de londe par un milieu dsordonn : localisation dAnderson ou sa version lgre, la localisation faible [1].
(C) La formule de Rutherford dcrit la collision de deux particules dont lnergie
cintique (totale) ne change pas au cours de la collision. On parle de diusion lastique. Si les particules entrant en collision possdent des degrs de libert internes
(un spin, un degr dexcitation, etc.), lnergie cintique peut tre transfre vers ces
autres degrs de libert : la diusion est inlastique.
Cette petite liste vise simplement dlimiter le champ de la discussion qui va
suivre. Nous nous intressons dans ce chapitre une situation o toutes les complications (A-C) sont absentes et considrons le rgime de collision simple lastique : nous
pouvons alors nous ramener un problme deux particules (la particule incidente et
la particule cible), i.e. ltude dune particule fictive envoye sur une cible dcrite
par un potentiel V(r), dcroissant vite linfini pour permettre de dfinir un problme de diusion. Nous commencerons par analyser la situation undimensionnelle
(dj aborde brivement dans les chapitres antrieurs) qui permet dj de prsenter
simplement un certain nombre de concepts : matrice S , dphasages, rsonance,...
173

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

10.2 C OLLISIONS EN UNE DIMENSION


Bien que notre approche de la situation unidimensionnelle est davantage motive par
des buts didactiques, notons quelle peut se rvler utile pour dcrire de situations
physiques concrtes : les progrs raliss ces dernires dcennies dans le domaine
de la fabrication de micro et nano-structures conductrices permettent aujourdhui de
confiner les lectrons dans des structures de basse dimension et de raliser ainsi des
guides donde pour londe lectronique (la couverture du livre en donne une illustration). Lorsquun unique mode transverse est excit, le systme est dans une situation eectivement unidimensionnelle. Des exemples physiques prcis sont discuts
dans les problmes 10.1 page 199 et 10.2 page 201.

10.2.1

Un problme de diffusion sur une ligne semi-infinie


dphasage

Commenons par nous placer dans la situation la plus simple qui soit : nous tudions le problme dune particule envoye depuis x = + sur un potentiel dcroissant vite linfini, V(x ) = 0, et totalement rflchissant lorigine, i.e.
V(x < 0) = + (figure 10.3). Nous pouvons crire ltat stationnaire de diusion
dnergie E dans la rgion de potentiel nul comme :
eikx + r(E) e+ikx
(x; E)  

x
incident

o r(E) = ei2(E) .

(10.5)

rflechi

La prsence du mur rflchissant lorigine impose que la probabilit de rflexion


soit |r|2 = 1. Dans cette situation simple, londe rflchie ne peut tre aecte que par
une phase, appele dphasage (E). Bien que caractrisant le comportement asymptotique de la fonction donde, cette phase encode de nombreuses informations physiques intressantes sur la rgion de diusion (i.e. sur le potentiel), comme nous le
discutons maintenant.

Figure 10.3 Diffusion par un potentiel avec un puits


de largeur finie et une barrire.

Considrons un exemple prcis de potentiel prsentant un puits de profondeur


V0 =
174

2 k02
2me

et de largeur L, et une barrire modlise par un potentiel en x = L

10.2. Collisions en une dimension

(figure 10.3) :

2
2 k2
d
2
(x)
2 k02 (L x) + (x L) (x) =
2me dx
2me

pour x > 0.

(10.6)

Ltude de cette situation, qui gnralise le cas tudi dans la section 2.1.4 est dj
assez instructive.
Tout dabord il est utile pour la discussion de trouver lquation de quantification
2 2
donnant les nergies des tats lis. Posons E = 2mke < 0. La fonction donde est

sin K x
pour
x

[0,
L],
o
K
=
k02 k2 , et (x) = ek(xL)
de la forme (x) = sin
KL
pour x [L, [. Lquation de quantification est obtenue en imposant la condition
2
(x L) :
de raccordement2 de part et dautre du potentiel 2m
e
' L+
&d
ln |(x)| =
L
dx

K cotg KL = (k + )

(10.7)

dont nous notons lensemble des solutions {En }n=1, ,NB . Cette quation peut tre rsolue graphiquement. Par exemple il est facile de voir quen labsence de la barrire
( = 0) un nouvel tat li apparat chaque fois que k0 L = (n + 12 ), n N.
Exercice 10.1 (F) Vrifier cette dernire assertion.

Tournons nous maintenant vers notre principal objet dtude, savoir les propri2 2
ts de la diusion, pour E = + 2mke > 0. La fonction donde dans le puits scrit

sin K x
o
K
=
k02 + k2 (le prfacteur est choisi afin das(x) = [eikL + re+ikL ] sin
KL
surer la continuit avec (10.5)). Le raccordement des deux expressions nous donne
lexpression du coecient de rflexion

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

r(E)e2ikL = e2i(E)+2ikL =

K cotg KL + ik +
.
K cotg KL ik +

(10.8)

Nous retrouvons le rsultat du problme libre en faisant k0 = 0 et = 0 (ou de


manire quivalente k ) le membre de droite est alors e2ikL , i.e. (E ) =

2 mod .
Relation entre coecient de rexion et spectre d tats lis

Dfinissant la solution dune quation direntielle (lquation de Schrdinger), le


coecient de rflexion (lamplitude de probabilit de rflexion) possde des proprits danalyticit nous permettant dtablir une correspondance entre cette proprit
2. Pour trouver la condition daccordement (10.7), on intgre (10.6) sur lintervalle [L , L + ] :
L
 L+


 (L + )  (L ) ko2 L dx (x) + (L) = k2 L dx (x). Puis on prend la limite 0+ .
175

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

des tats stationnaires de diusion (E > 0) et les tats lis du problme. Ce point
1 ikx
e
+ eikx . Cette
se comprend en crivant la fonction donde (x; E = +k2 ) r(E)
solution est galement une solution de lquation de Schrdinger
pour E < 0 condi
tion de procder un prolongement analytique, k = E + i0+ ik ; on obtient
(x; E = k2 ) r(E=k12 +i0+ ) ekx + ekx . La normalisabilit est assure dans ce cas en
crivant r(E + i0+ ) = . Autrement dit : les tats lis du problme sont les solutions
de lquation
r(E) = pour E {En }n=1, ,NB

(10.9)

ce qui est manifeste sur lexemple tudi ici en notant que les ples de lquation (10.8) concident avec les solutions de lquation de quantification (10.7), aprs
substitution k ik.
Cette relation entre proprits de la diusion (i.e. du continuum dtats pour E > 0)
et les tats lis (i.e. le spectre discret pour E < 0) sillustre notamment travers le
thorme de Levinson (1949) qui montre que le dphasage permet de compter les
tats lis :
(0) ()
(10.10)
NB = # dtats lis =

o il est entendu que la fonction (E) est une fonction continue de lnergie. Nous
illustrons cette observation sur la figure 10.4 dans le cas du potentiel de la figure 10.3.
Le thorme est dmontr plus bas (lquation (10.8) ne donne le dphasage (E)
que modulo ; une autre formulation du thorme de Levinson est : NB = [# de
discontinuits de (E) modulo ]).
10

k0 0
10L

k0
0

1.5

d
L
dk

k2 

2.0

0
1.0

0.5

0.0

0
0

kL

kL

Figure 10.4 Thorme de Levinson Rsonances.


gauche : Illustration du thorme de Levinson donnant le nombre dtats lis dans le
puits : NB = 1 [(0) ()]. Dphasage en fonction de k pour direntes profondeurs de
puits de largeur L = 1 en labsence de barrire (pour = 0, les tats lis apparaissent
dans le puits pour k0 = (n + 12 )) : k0 = 2 0.1 (ligne continue), 2 + 0.1 (tirets) et 3 2 + 0.1
d
(pointills). droite : dk
+ L pour k0 = 0 et = 10/L.

176

10.2. Collisions en une dimension

Rsonances

Nous simplifions maintenant le problme et considrons la situation en labsence du


puits, k0 = 0, avec une barrire  0.
r(E) = e2i(E) =

e+ikL +
eikL

sin kL
sin kL

e2ikL .

(10.11)

La prsence de la barrire nous permet de varier le couplage entre la rgion


[0, L] et la rgion semie-infinie, x > L. En particulier pour = les deux rgions sont dcouples : sur [0, L] nous sommes ramens un problme dtats lis
((0) = (L) = 0) dont
 la solution est le spectre dtats lis de la bote quantique,
2 kn2
2me

sin kn x avec kn = n
L pour n N . Sur [L, [ nous retrou
vons les solutions libres k (x) = 2 sin k(x L) avec k R+ .
Nous pouvons maintenant montrer que lorsque est fini mais grand, le problme
de diusion garde la trace des tats lis obtenus la limite .

En =

et n (x) =

2
L

Exercice 10.2 (D) On analyse la limite (en pratique  k)


a) Montrer que le coecient de rflexion admet un dveloppement de la forme
k n in
au voisinage de la rsonance (k kn ).
e2i(E)+2ikL  k
kk +i
kkn

b) Une analyse en nergie conduit au comportement gnrique, dit de Breit-Wigner


e2i(E)+2ikL 
EEn

E E n in /2
E E n + in /2

(10.12)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Donner lexpression de E n et n . Analyser le mouvement de r(E) dans le plan complexe lorsque E varie.
Les rsonances (pics de largeurs E n de la figure 10.4) signalent des tats
quasi-lis, de grande dure de vie 1/n . Ceci est illustr sur la figure 10.5 : lorsque
lnergie ne concide pas avec lnergie dun tat quasi-li, la fonction donde est
quasiment nulle dans la rgion de diusion , lintervalle [0, L], ( gauche) alors
quelle est trs importante si E = En ( droite).
def
d
= mke d2
Nous montrerons prcisment dans le problme 10.2 que (E) = 2 dE
dk
sinterprte comme le temps de retard de londe la rflexion d la prsence du
potentiel dinteraction. Une rsonance se signale par un pic lorentzien de la fonction
(E), centr sur En et de largeur n , et signale quune particule dnergie E En
passe un temps (En ) 1/n trs long dans la rgion dinteraction, ici [0, L] (partie
droite de la figure 10.4). Cest une nouvelle version de lingalit de Heisenberg
177

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

temporelle reliant une largeur en nergie n (la largeur de la rsonance) un temps


(un temps de retard ou de pigeage ).
Dans le contexte dune collision de deux particules (dans un acclrateur de particules par exemple), une rsonance, i.e. un tat quasi-li des deux particules, est
interprte comme une nouvelle particule instable, de dure de vie finie.
4

k0 0 & 10L
k 2L

x

1

1
0

k0 0 & 10L

k k10.916 L

x

10

xL

10

xL

Figure 10.5 tat stationnaire de diffusion.


gauche : Lnergie E est loin dune rsonance, k = /2L droite : Lnergie concide
avec la premire rsonance, k = k 1 . La probabilit pour que la particule soit sur [0, L] est
importante, ce qui suggre quelle y passe un temps long.

10.2.2

Diffusion unidimensionnelle Matrice S

Nous considrons dans ce paragraphe la situation lgrement plus riche de la diusion dune particule par un potentiel V(x) dfini sur R et suppos dcrotre rapidement linfini V(x ) = 0. Cette analyse nous permet dintroduire le concept
de matrice S et de comprendre comment se gnralise la notion de dphasage introduite au pragraphe prcdent.
tats gauches/droits

Pour toute nergie positive E = + 2mke > 0, lquation de Schrdinger admet deux
solutions linairement indpendantes. Une base de solutions dont nous donnons aisment une interprtation physique est forme des deux solutions prsentant les comportements asymptotiques suivants (reprsentes sur le haut de la figure 10.7) :

e+ikx + r(E) eikx pour x


+
(10.13)
G (x; E) 

t(E) e+ikx
pour x +

pour x
t (E) eikx
(10.14)
+D (x; E) 

eikx + r (E) e+ikx pour x +


2 2

(le sens de lexposant + sera expliqu plus bas). La premire de ces solutions dcrit
la situation physique o la particule incidente depuis est diuse vers la gauche,
178

10.2. Collisions en une dimension

resp. la droite, avec une amplitude de probabilit r, resp. t (nous sous-entendrons la


dpendance en nergie). Ltat stationnaire +D (x; E) dcrit une particule incidente de
+ et met en jeu les amplitudes de probabilit r , t (figure 10.7).
(x;E) :

AG,in
A G,out

V(x)

AD,out
AD,in

Figure 10.6 tat stationnaire de diffusion


gnral.

Nous regroupons ces quatre coecients complexes dans la matrice 2 2, appele


matrice de diusion (matrice S ) :

def r t
.
(10.15)
S =
t r
Cette notion a t introduite dans lannexe 5.A page 95. Son intrt peut se comprendre en considrant la solution gnrale de lquation de Schrdinger, que nous
pouvons crire comme une combinaison linaire des deux tats :
+
(x; E) + AD,in +D (x; E).
(x; E) = AG,in G

(10.16)

Cet tat dcrit la situation physique o la particule est injecte la fois depuis la
gauche et depuis la droite ; la matrice S permet alors de relier les amplitudes entrantes
AG,in , AD,in aux amplitudes sortantes (figure 10.6) :




AG,in
AG,out
=S
.
(10.17)
AD,out
AD,in
Exercice 10.3 (F) crire explicitement la solution (10.16) dans les deux rgions

asymptotiques. Comparer avec lquation (10.17).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Exercice 10.4 (F) Montrer que la conservation de la probabilit (i.e. JG,D (x

 dG,D 
) = JG,D (x +) o JG,D (x) = me Im G,D
dx ) est assure si la matrice

est unitaire S S = S S = 1 (notons que la rciproque est moins facile prouver :


lorthonormalisation de la base dtats {G , D } implique lunitarit de S ).
tats sortants/entrants et matrice S

Les deux tats tudis prcdemment forment une base des tats dnergie E :
+ , | + }. Ces tats, appels tats sortants , dcrivent la situation physique
{| G,E
D,E
dune onde incidente dun ct ou de lautre et diuse des deux cts du diuseur
(figure 10.7). Une autre base dtats intressante est constitute des tats de diusion
dcrivant la situation symtrique o londe est sortante uniquement dun des cts
179

Introduction la thorie des collisions

Entrant

Sortant

Chapitre 10

+(x;E) :

+(x;E) :
G

1
r

V(x)

t
t

(x;E) :

r
1

V(x)

1
r*

(x;E) :

r*
1

V(x)

V(x)

t*
t*

Figure 10.7 Deux bases dtats stationnaires de diffusion.


En haut les tats sortants (+) et en bas les tats entrants ().

du diuseur (figure 10.7) : ces tats sont appels les tats entrants et seront nots
, | }.
{| G,E
D,E
Nous tablissons maintenant la relation entre les deux bases dtats. En comparant les comportements asymptotiques pour x + nous voyons que londe sor (x; E)
tante vers la gauche est limine en considrant la combinaison linaire : G

+
+
r G (x; E) + tD (x; E). Le prfacteur est fix par inspection du comportement pour
x en imposant que le coecient de londe sortante vers la gauche soit 1. Il
vient
+ (x; E) t + (x; E)
r G
D
+
= r G
(x; E) + t +D (x; E)
 tt
rr

r e+ikx + eikx pour x




t eikx
pour x +

(x; E) =
G

(10.18)
(10.19)

o nous avons utilis les relations entre coecients issues de la condition dunitarit
+ (x; E) + r + (x; E).
S 1 = S . Une analyse similaire nous fournit D (x; E) = t G
D
La matrice S nous permet donc de relier les deux bases dtats :



+
G (x; E)
T G (x; E)
=S
.
(10.20)
+D (x; E)
D (x; E)
La matrice S ne relie pas seulement les amplitudes associes aux comportements
asymptotiques de la fonction donde, eq. (10.17), mais les deux bases dtats, x. En
faisant un choix de normalisation appropri3 assurant  ,E | ,E  = (E E  ),
nous obtenons
 ,E | +,E  = S (E E  )

avec , {G, D}.

(10.21)

3. On doit multiplier les expressions de la section, eqs. (10.13,10.14,...), par 1/ hv(E) o v(E) est la
vitesse E = 12 mv(E)2 (cf. problme 10.1).
180

10.2. Collisions en une dimension

Ondes partielles et dphasage

Nous montrons maintenant comment nous pouvons retrouver la notion de dphasage


dans cette situation. Le dphasage est une phase relative entre une onde incidente
eik|x| et une onde rflchie e+ik|x|+2i . Puisque lquation de Schrdinger unidimensionnelle admet deux solutions dgnres toute nergie, afin de dfinir des dphasages, il est naturel dintroduire la base dtats stationnaires dnergie E :
(x)  [a (x) + b (x)] cos(k|x| + (E))
|x|

(10.22)

o = est un indice discret reprant les deux tats et (E) sont les deux dphasages. Nous cherchons tablir une relation entre les deux bases dtats. Pour
+ (x; E) +
cela nous dcomposons chaque tat dans la base de dpart (x) = C G
+
D (x; E). En comparant les comportements asymptotiques en x + nous obtenons r + C t = e2i et en x : t + C r = C e2i . En liminant C les deux
quations conduisent e4i (r + r )e2i tt + rr = 0. Autrement dit, nous venons
de montrer que les deux tats + (x) et (x) sont les deux tats propres de la matrice
de diusion. Ils sont appels les ondes partielles. Les dphasages correspondent aux
phases des valeurs propres de la matrice S :
det(S e2i 1) = 0

(10.23)

Nous retrouverons cette ide gnrale (dans la situation semi-infinie analyse dans le
paragraphe prcdent, le coecient de rflexion a jou le rle de matrice de diusion
S = r = e2i ).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Remarque : potentiel pair


Cest seulement lorsque le potentiel est symtrique V (x) = V (x) que les deux tats
stationnaires (10.22) possdent une symtrie sous la parit. Dans ce cas a = b et
+ (x) et (x) sont respectivement les tats pair et impair.

Rgle de somme de Krein-Friedel

Nous discutons une relation entre matrice S et spectre du problme. Pour cela nous
supposons un moment que le systme est dans un volume fini, sur un intervalle
[R; +R] sur les bords duquel nous imposons des conditions de Dirichlet (R) = 0.
Lquation de quantification prend une forme sympathique dans la base des ondes
2 k2
partielles : (R) = 0 i.e. kn R + (En ) + /2 = n, o En = 2men . La distance entre
n
niveaux En = En+1 En  dE
dkn kn , avec kn = kn+1 kn , sinterprte comme linverse
de la densit dtats (En )  1/En (cette notion est dfinie dans lannexe 10.A). Dans
la limite R les niveaux se resserrent et nous pouvons dvelopper lquation de
(En )
. Le premier terme est reli la densit dtats en
quantification k1n  R + 1 ddk
n

181

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

n
labsence du potentiel diusant, dans le canal : R/ = 1/kn(0) = 0 (En ) dE
dkn . Nous
avons donc obtenu une relation entre dphasages et la variation de densit dtats
def
induite par lintroduction du potentiel diusant, (E) = (E) 0 (E) :

(E) =

1 d
1  d (E)
=
ln det S (E)
= dE
2i dE

(10.24)

(o nous avons utilis que tr ln = ln det).


Remarque
dans la limite de volume inni, (E) est la dirence de deux quantits innies.
Nous avons donn un sens prcis (E) 0 (E) en considrant le problme dans
un volume ni, 2R, puis en prenant la limite R . Les densits dtats divergent
chacune linairement avec R, cependant la dirence reste nie. Une autre manire
de dnir prcisment (E) consiste introduire la densit dtats locale (x; E) =
!
2
n |n (x)|
 +(E En ). La variation de densit dtats peut tre calcule en volume inni :
(E) = dx [(x; E) 0 (x; E)].

Dmonstration du thorme de Levinson

(10.24) fournit une expression de (E) dans la partie positive du spectre (continuum)
o le problme de diusion est dfini. En admettant que lintroduction du potentiel
ne change pas le nombre total dtats mais ne fait que redistribuer leur rpartition
(ventuellement en envoyer dans R , i.e. faire apparatre des tats lis), nous pouvons
crire

dE (E) = 0,
(10.25)
NB +
0

maintenant la relation (10.24) pour


o NB est le nombredtats lis. Nous utilisons
! 

(E)
, i.e.
exprimer lintgrale 0 dE (E) = 1 0 dE ddE
NB =

1 

(0) ()

(10.26)

qui apparat donc comme une rgle de somme sur la rgle de somme de
Friedel (10.24).

10.2.3

Conclusion provisoire

Nous pouvons dj dresser une petite liste des enseignements de ltude du cas unidimensionnel. Tout dabord, soulignons que la thorie de la diusion repose sur ltude
du comportement asymptotique des tats quantiques, dont on extrait des informations
caractrisant le potentiel diuseur. Nous avons introduit les notions de dphasage et
de matrice S , entre lesquelles nous avons prcis la relation : les dphasages sont
182

10.3. Formulation gnrale quation de Lippmann-Schwinger

les phases des valeurs propres e2i (E) de la matrice S (E). Sur lexemple trs simple
de la figure 10.3, nous avons introduit le concept de rsonance : lamplitude de
diusion, i.e. la matrice S , signale lexistence dtats quasi-lis (correspondant des
def
d
). Enfin nous avons
sauts de du dphasage ou des pics lorentziens de (E) = 2 dE
montr que ltude de lamplitude de diusion, i.e. de (x ; E) pour E > 0,
permet de remonter au spectre des tats lis, i.e. aux fonctions donde au niveau du
puits de potentiel pour E < 0.
Ces progrs ont t possibles en analysant les tats stationnaires de diusion, i.e.
les solutions de lquation de Schrdinger unidimensionnelle. Nous discutons maintenant quelques rsultats gnraux permettant de construire les tats stationnaires.

10.3 F ORMULATION GNRALE QUATION


DE L IPPMANN -S CHWINGER

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Le paragraphe suivant utilise la notion de fonction de Green introduite dans lannexe 10.A. Une tude des exercices 10.6 et 10.8 est conseille ce stade.
Sparons lhamiltonien en une partie libre, note H0 , et le potentiel donnant lieu
au processus de diusion, not V (cette sparation est ncessaire afin de dfinir des
tats asymptotiquement libres) : H = H0 + V. Nous cherchons rsoudre lquation de Schrdinger stationnaire dans une situation de diusion (spectre continu) :
(E H)| E  = 0, que nous pouvons crire (E H0 )| E  = V| E . Nous sommes
maintenant tents de diviser membres de gauche et de droite par loprateur E H0
afin dobtenir une quation pour ltat stationnaire. Ce faisant nous devons prendre
garde deux choses : le premier point (le plus dlicat) est que loprateur (E H0 )
nest pas toujours inversible. Nous tudions ici les tats de diusion appartenant
au continuum dtats de H, or Spec(H0 ) = R+ Spec(H). Pour E R+ , linversion de (E H0 ) est bien dfinie en dcalant les ples sous laxe rel des nergies (respectivement au-dessus), ce qui fait apparatre la fonction de Green retarde
G+ (E) = (E H0 + i0+ )1 (respectivement avance G (E) = (E H0 i0+ )1 ) (cf.
annexe 10.A). Le deuxime point est que nous pouvons ajouter | E  une solution
(0)
| (0)
E  du problme libre, (E H0 )| E  = 0. Finalement nous aboutissons lquation de Lippmann-Schwinger pour les tats stationnaires sortants (+) ou entrants ()
(introduits dans la section 10.2.2) :

| E  = | (0)
E  + G 0 (E)V| E 

(10.27)

La nature sortante ou entrante se dduit des comportements asymptotiques des fonctions de Green retarde et avance (ce point est discut dans lannexe 10.A ; on pourra
galement tudier lexercice 10.7). crite en reprsentation despace, cette quation
183

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

est une quation intgrale pour les tats stationnaires :



(0)

E (r) = E (r) + dr  G0 (r, r  ; E) V(r  ) E (r  ).

(10.28)

La situation physique reprsente sur la figure 10.8 correspond ltat sortant +E (r).
La fonction de Green est particulirement adapte lcriture dun dveloppement
1
1
1
1
zH
= zH
V zH
, nous dduisons lquaen puissances du potentiel. crivant zH
0
0
tion
(10.29)
G(E) = G0 (E) + G0 (E) V G(E),
appele quation de Dyson. Nous pouvons ainsi crire G = G0 + G0 VG0 +
G0 VG0 VG0 + . En procdant de manire analogue dans lquation de Lippmann(0)

Schwinger, | E  = | (0)
E  + G 0 V| E  + G 0 VG 0 V| E  = (1 + G 0 V + G 0 VG 0 V +
(0)
)| E , nous aboutissons lquation
| E  = (1 + G (E)V)| (0)
E 

(10.30)

qui nous fournit en principe un moyen de construire ltat de diusion | E , partir


de ltat libre | (0)
E . Notons toutefois que nous navons fait que repousser la dicult
(rsoudre une quation intgrale, (10.28)) dans le calcul de la fonction de Green
exacte du problme avec potentiel. Lexercice 10.8 analyse un cas simple pour lequel
cette quation peut tre rsolue exactement.
Approximation de Born

Lorsque le potentiel diusant est susamment faible (ou que lnergie de la particule
indicidente est grande), une bonne approximation qui simplifie la construction de
ltat stationnaire de diusion peut tre de remplacer ltat stationnaire par ltat libre
dans le membre de droite de lquation de Lippmann-Schwinger (10.27) ou (10.28) :
| E 

(Born 1)

(1 + G0 (E)V)| (0)
E .

(10.31)

On parle dapproximation de Born dordre 1.


Matrice T
def

On introduit parfois la matrice T dfinie par G(E)V = G0 (E)T (E), i.e. T (E) = V +
V G(E) V. Ltat stationnaire sexprime alors comme | E  = (1+G0 (E)T (E))| (0)
E ,
ce qui montre que la matrice T remplace, dans ltat stationnaire exact, le potentiel V
dans lapproximation de Born.
184

10.4. Diffusion dans la situation bidimensionnelle

10.4 D IFFUSION DANS LA SITUATION


BIDIMENSIONNELLE
Lanalyse de la situation en dimension suprieure 1 nous permet dintroduire une
nouvelle notion centrale de la thorie de la diusion : la notion de section ecace. La
remarque que nous avons faite dans le cas 1D sapplique encore : ltude de la situation bidimensionnelle est loin dtre acadmique puisquil est possible de raliser des
gaz dlectrons pigs linterface de deux semi-conducteurs. susamment basse
temprature (qq K) la physique de ces lectrons est eectivement bidimensionnelle
(on pourra voir la discussion du chapitre 16).

10.4.1

Deux bases dtats libres

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

La thorie des collisions a pour objet de comprendre comment les tats asymptotiquement libres sont coupls par un potentiel diuseur. Il convient donc de discuter
prcisment des bases libres adaptes.
Une base naturelle introduite dans les chapitres prcdents est celle des ondes
1 ikr
e . Il est aussi utile de discuter une base dtats libres classs
planes (0) (r) = 2
k
par leur moment orbital (i.e. leurs proprits sous les rotations) : les k,m (r), fonctions propres de lnergie k,m (r) = k2 k,m (r), et du moment orbital i k,m (r) =
m k,m (r), o loprateur de moment orbital est z = i(xy y x ) = i .
2
1
1 2
r)
Le Laplacien bidimensionnel sexprimant comme = r
2 + r r + r 2 2 , les k,m (
sont donc des fonctions cylindriques (fonction de Bessel, cf. annexe A) :

k
(0)
im
Jm (kr) eim avec k R+ et m Z.
(10.32)
k,m (r) = uk,m (r) e =
2
En utilisant les formules de lannexe A nous obtenons le comportement asymptotique
de la partie radiale



1
1
1
cos
kr

|m|

eikr + ei(kr|m| 2 )
(r)

(10.33)
u(0)

k,m
2
4
r
r
r
que nous interprtons comme la superposition dune onde convergente et dune onde
divergente.
Discutons la relation entre les deux bases dtats libres, {(0) (r)} et {k,m (r)}. Pour
k

cela nous introduisons une relation qui sera utile pour la suite. crivons londe plane
!
pour le vecteur k = kux comme eikr cos = m am eim . Les coecients sont don 2 d
ns par am = 0 2 eim+ikr cos . Nous reconnaissons la reprsentation intgrale des
fonctions de Bessel, q. (A.30),


im Jm (kr) eim .
(10.34)
eikr = eikr cos =
mZ

185

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

Une rotation nous permet de dcomposer les ondes planes pour un k ayant une direction k arbitraire sur les ondes sphriques (10.32) : il sut de faire k
dans (10.34).

10.4.2

Amplitude de diffusion et section efficace

Dans une exprience de collision, une particule dimpulsion k, quon choisira dans
la direction k = k ux , est envoye depuis linfini sur une cible (figure 10.8) qui diuse
une onde sortante. Revenons un instant sur la situation unidimensionnelle : la fonction donde (10.13) est dcompose en une onde indidente inc (x )  e+ikx et
une onde sortante, de part et dautre du potentiel diuseur ref (x )  reikx et
trans (x +)  te+ikx . Vu de linfini, le potentiel agit comme une source lorigine rpartissant le courant incident, + mke , dans les direntes directions de lespace
(|r|2 mke gauche et |t|2 mke droite). Revenons maintenant la situation bidimensionnelle et crivons la fonction donde, asymptotiquement libre, dcrivant la mme
situation :
f ()

eikr + eikr .
(10.35)
k (r)  
r
r
incidente 
diuse

Le second terme dcrit une onde divergente mise depuis le centre diuseur (comme
dans la situation 1D le diuseur joue le rle de source eective). Nous calculons
  


+
ur r
maintenant le courant J = me Im 
k associ cet tat (utilisons = 
k

u
)
r

k
k  | f ()|2
k
k 


1

k  k)r
k  k)r
i(

i(

+
+ Re
f () e
+
f () e
J (r) 
me
me r
me
me
r
  
Jinc

Jdi (r)

Jinterf (r)

(10.36)
def
o nous avons pos k  = kur pour dsigner le vecteur donde des particules dtectes
(le point r = rur o nous calculons le courant correspond la position du dtecteur).
Pour aboutir cette expression, nous avons nglig tous les termes dcroissant
plus

 Le
vite que 1/r linfini (puisque nous mesurons un flux linfini limr r d|| J||).
courant se dcompose donc en trois contributions : la contribution associe londe

incidente Jinc = mke , la contribution associe londe diuse Jdi (r)  mke 1r | f ()|2ur
et enfin une contribution oscillante dcrivant linterfrence entre les deux ondes, dont
nous discuterons plus tard le rle et dont nous montrerons quelle nest significative
que pour 0. La fonction f () caractrisant la distribution angulaire de londe
diuse par la cible est appele amplitude de diusion. Elle permet donc de calculer

186

10.4. Diffusion dans la situation bidimensionnelle

la probabilit pour quela particule soit diuse par la cible, donne par le rapport du
+
courant total dius r d || Jdi || et du courant incident Jinc . Cette quantit (qui a
la dimension dune longueur en 2D) est appele la section ecace totale
 +
r
d || Jdi (r)||  +
def

= lim
=
d | f ()|2 .
(10.37)
r


|| Jinc ||
Une autre quantit intressante qui encode non seulement la probabilit pour que
la particule soit diuse, mais en plus la distribution angulaire du courant dius,
est la section ecace direntielle ; elle mesure le rapport du courant de particules
dtectes dans un dtecteur douverture angulaire d plac distance r de la cible
(figure 10.8), r d || Jdi (r)||, et de la densit de courant incident Jinc (en sous entendant
limr )
d def courant mesur dans la direction r d || Jdi (r)||
=
=
d
densit de courant incident
|| Jinc ||

d
= | f ()|2
d
(10.38)

a) Conservation du courant et thorme optique


ce stade de la discussion la question de la conservation du courant nest pas claire.

Le courant est uniquement inject dans londe incidente, Jinc = mke . Puisquune partie

de londe a t diuse dans les direntes directions r d ur Jdi (r), cette contribution doit tre ncessairement compense par le dernier terme dinterfrence afin
de satisfaire la conservation du nombre de particules. Ainsi le flux total travers un
cercle de rayon r doit tre nul :
 +
 +
d ur Jdi (r) + r
d ur Jinterf (r) = 0.
(10.39)
r

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.


Par dfinition le premier terme est donn par la section ecace totale r d ur Jdi =
k
me . tudions plus en dtail le second terme, partant de (10.36). La prsence des
 

)kr montre que lintgrale angulaire est dotermes oscillants ei(k k)r = ei(1cos

mine par les petits angles  1/ kr. Cest le premier point important : le terme
dinterfrence napporte une contribution significative au flux de particules que dans
le cas de la diusion vers lavant. On obtient (en utilisant lapproximation de la phase
stationnaire, explique plus bas)





k
k
2i

f (0)
Re f (0) d ei(1cos )kr  2 Re
r d ur Jinterf  2 r
kr me
me
k
(10.40)

187

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

On vrifie que la contribution de la rtrodiusion, , qui est aussi un point stationnaire de largument des exponentielles du terme dinterfrence de (10.36), sannule.
En imposant la condition de conservation du courant, q. (10.39), nous obtenons finalement le thorme optique

8i

f ( = 0)
= Re
k

(10.41)

qui exprime que le terme dinterfrence, Jinterf , apporte une contribution la diusion
vers lavant exactement oppose au courant total diuse.
def

Approximation de la phase stationnaire. Considrons lintgrale I() =


b
d eif () o la fonction f () possde un unique extremum dans lintervalle, en
a
0 ]a, b[. Dans la limite , lintgrale
 est domine par le voisinage de 0 . On
dduit (intgrale gaussienne) I( ) 

2
if  (0 )

eif (0 ) .

b) Approximation de Born
Appliquons lapproximation (10.31) pour obtenir une forme approche de lampli
tude de diusion. Nous injectons ltat libre (0) (r) = eikr dans (10.31) et obtenons
k
ltat (sortant) :

(Born 1) 
 
(10.42)
+ (r)  eikr + dr  G+0 (r, r  ; E) V(r  ) eikr .
k

Nous avons besoin de la fonction de Green retarde libre calcule dans lannexe,
q. (10.67). Dans lquation (10.42), si V(r) a une porte r0 , lintgrale sur r  est
domine par ||r  ||  r0 . Dautre part, le point r se trouve dans la rgion asymptotique,
au niveau du dtecteur : ||r||  ||r  || r0 . Nous pouvons donc utiliser le dveloppedef
ment limit ||r r  || = r ur r  + O(r2 /r) o ur = r/r. En insrant cette expression
dans (10.42) nous obtenons



me

 +

 ikr 
ikr
e

dr  V(r  ) ei(kkur )r . (10.43)
dr G0 (r, r ; E) V(r ) e

r 2 i 2ikr
En introduisant la notation k  = kur pour dsigner le vecteur donde des particules
dtectes, nous identifions lexpression approche de lamplitude de diusion, que
nous notons plus suggestivement f (k  , k) f ()
def

(Born 1)
f (k  , k) 

188

2 i

me
- k  k)
V(

2ik

(10.44)

10.4. Diffusion dans la situation bidimensionnelle


- q) = dr V(r) eiqr est la transforme de Fourier du potentiel (notons que
o V(
me V(q) est sans dimension en 2D). f (k  , k) est proportionnelle lamplitude de pro2
babilit pour que londe incidente dimpulsion k soit diuse dans un tat dimpulsion k  .
Validit de l approximation

Lquation (10.42) est le dbut dun dveloppement perturbatif de la fonction donde


en puissances du potentiel, que nous crivons k (r) = (0) (r) + (1) (r) + O(V 2 ). La
validit de lapproximation suppose donc que |(1) (r)|  |(0) (r)|. Lexamen du terme
dordre 1 dcrivant la diusion laisse penser que celui-ci est maximum lorigine,
puisque la fonction de Green dcrot grande distance. Nous prendrons donc comme
critre de validit de lapproximation de Born dordre 1 : |(1) (0)|  1 . Supposons
que
r0 et une amplitude V0 . Lestimation du terme (1) (0) =
 le potentiel ait une porte


dr  G+0 (0, r  ) V(r  ) eikr requiert de considrer deux cas limites.
Si kr0  1 (particule faiblement nergtique) lintgrale fait intervenir essentiellement le comportement de la fonction de Green lorigine, donn par (10.67) et
2
1
. V0
lq. (A.35) de lannexe A. Le critre adopt prend la forme V0  m r2 | ln(kr
0 )|
e 0
et r0 fixs, cette ingalit sera donc ncessairement viole en allant vers les basses
nergies.
Si kr0  1 (particule trs nergtique), lanalyse de lintgrale, qui fait alors intervenir le comportement de la fonction de Green pour kr  1, est plus dlicate
2
et conduit V0  me rk0 . Cette condition peut toujours tre satisfaite condition de
considrer des nergies susamment leves.

10.4.3

Diffusion par un potentiel radial ondes partielles


et dphasages

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

a) Relation entre les dphasages et la section efcace


Lanalyse de la situation 1D a montr que les dphasages sont associs aux ondes
partielles, i.e. aux tats propres de la matrice S . Dans la situation invariante par
rotation que nous considrons dans ce paragraphe, ces tats propres sont des tats
symtriques sous les rotations (rappelons nous que les tats propres de S sont aussi
des tats propres de lhamiltonien). Pour le potentiel radial, Les ondes partielles sont
donc les tats propres de H et de z , que nous notons k,m (r) = uk,m (r) eim .
La partie radiale de la fonction donde est solution de lquation direntielle


m2 2me
1 d
d2
+
+ 2 V(r) uk,m (r) = k2 uk,m (r)
2
r dr r2
dr


(10.45)
189

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

(ne pas confondre la masse, note ici me , avec le moment orbital m !)


Si le potentiel dcrot susamment vite, la solution se comporte asymptotiquement comme


1

(10.46)
uk,m (r )  cos kr |m| + m (E)
2
4
r
o le dphasage m (E) de londe partielle est mesur relativement au comportement
de la solution libre (10.33) (i.e. m = 0 si V(r) = 0) : la prsence du potentiel induit
un dphasage supplmentaire 2m entre londe partielle convergente 1r eikr et londe

divergente 1r e+ikr+2im .
Nous pouvons identifier le comportement asymptotique de ltat stationnaire de
diusion avec sa dcomposition sur les ondes partielles


f ()
cm k,m (r) =
cm uk,m (r) eim  eikr cos + eikr .
(10.47)
k (r) =
r
r
m
m
!
Les coecient cm sont obtenus en imposant que m cm uk,m (r) eim eikr cos soit
une onde sortante, 1r eikr . En utilisant la relation (10.34), nous obtenons cm =

2 m im
k i e . Nous dduisons lexpression de lamplitude de diusion et de la section
ecace totale en terme des dphasages :

1   2im (E)
f () =
1 eim
(10.48)
e
2ik mZ
 +
et, en intgrant dans toutes les directions = d| f ()|2 ,
=

4 2
sin m (E)
k mZ

(10.49)

On peut vrifier que (10.48) et (10.49) vrifient le thorme optique (10.41).

b) Intrt de lanalyse en termes des dphasages


Lintrt de lanalyse en dphasages est quen pratique la section ecace pour un
potentiel de porte finie r0 ne fait seulement intervenir quun nombre fini de dphasages (autrement dit ceux-ci dcroissent avec m). Pour le comprendre, revenons
sur lquation direntielle satisfaite par la partie radiale uk,m (r) de londe partielle.
Lanalyse du comportement pour r 0 montre que la fonction se comporte comme
uk,m (r) r|m| , i.e. plus le moment cintique augmente, moins la solution est sensible la prsence du potentiel. En remarquant que la position du premier maxi
mum de la fonction de
Bessel J (z) se comporte comme zmax , nous dduisons que lorsque |m|  kr0 , la solution radiale concide avec la solution libre
190

10.4. Diffusion dans la situation bidimensionnelle

uk,m (r)  Jm (kr) et le dphasage est nul. Autrement dit, une nergie E = 2mke , seuls
les dphasages m (E) tels que |m|  Mmax (kr0 )2 contribuent significativement
lamplitude de diusion.
Dans la limite de basse nergie E 0, plus prcisment kr0  1, la diusion ne sonde que les proprits de grande chelle du potentiel et la diusion est
bien caractrise uniquement par londe s (le terme de moment orbital m = 0).
Dans ce cas la diusion est isotrope, i.e. lamplitude de diusion indpendante de


langle, f ()  1 e2i0 (E) 1 . On montre sur un exemple dans lexercice 10.11
2 2

k0

2ik

que le comportement attendu gnriquement pour le dphasage de basse nergie est


0 (E 0) 1/ ln(kr0 ) o r0 est la porte du potentiel, si bien que lamplitude de
diusion diverge basse nergie en deux dimensions (la diusion par le potentiel
devient trs importante) :
f ()
k0

1
k ln(kr0 )

(10.50)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Ce comportement sera galement obtenu dans le problme 10.3 sur lanalyse de la


diusion sur un potentiel localis. Ce rsultat est rapprocher de la discussion sur la
validit du dveloppement de Born, qui nous a montr que, quelle que soit lamplitude du potentiel, la diusion devient forte (non perturbative) en allant vers les basses
nergies.
Ceci est assez dirent du cas tridimensionnel, qui sera discut dans la section
suivante, pour lequel lamplitude de diusion sur un potentiel de porte finie tend
vers une limite finie, q. (10.58). Cette remarque illustre que leet de la diusion
sur un potentiel est renforc aux basses dimensions.
Lanalyse de la diusion en terme des dphasages ore donc une manire dtudier le problme ecacement dans la limite de basse nergie, complmentaire de
lapproche perturbative (approximation de Born) valable pour V0 0 et/ou k .

c) Rgle de somme de Krein-Friedel


La relation de Krein-Friedel a t dmontre plus haut dans la situation unidimensionnelle. Le rsultat reste vrai dans chaque canal de diusion, donc nous pouvons
crire la version bidimensionnelle :
(E) =

1 d
1  dm (E)
=
ln det S (E).
mZ dE
2i dE

(10.51)

La matrice S a maintenant une dimension infinie puisque le problme est caractris


par une infinit de canaux de diusion reprs par le moment orbital m Z.
191

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

10.5 D IFFUSION DANS LA SITUATION


TRIDIMENSIONNELLE
La situation tridimensionnelle est une variation du cas bidimensionnel (avec un degr de libert supplmentaire). Cette situation est celle couramment dcrite dans les
ouvrages [33, 27, 8, 5], aussi serons nous beaucoup plus bref.
eur

ect

dt

Figure 10.8 Diffusion dune


onde plane par un potentiel
localis lorigine.

Diusion d une particule par un potentiel tats stationnaires de diffusion et section ecace

Nous tudions ltat stationnaire de diusion superposition dune onde incidente



inc (r) = eikr (des particules dimpulsion k = k uz ) et dune onde diuse par
la cible suppose dcrite par un potentiel concentr autour de lorigine :
(r)  eikz +
r

f (, ) ikr
e .
r

(10.52)

Lamplitude de diusion f (, ) dpend maintenant de deux angles. Le flux de par


ticules incidentes (le courant calcul partir de londe incidente) est Jinc = mk .
grande distance, le flux dius est domin par la contribution radiale du courant4
ur
2
Jdi  k
m r 2 | f (, )| . Nous introduisons la section ecace direntielle, mesurant le
rapport du courant de particules mesur par un dtecteur douverture angulaire d
2
def 
d
d = ||Jdi||r d . On obtient finalement
divis par le flux incident d
|| Jinc ||

d
= | f (, )|2
d

(10.53)

Dans le cas tridimensionnel la section ecace a la dimension dune surface (do la


dnomination) ; elle mesure la probabilit pour que
particule soit diuse dans la
 la d
mesure la probabilit pour
direction (, ). La section ecace totale, = d d
que la particule interagisse avec lobstacle. Elle donne une estimation de la surface
 = ur r +
4. En coordonnes sphriques
192

u

u
.
r sin

10.5. Diffusion dans la situation tridimensionnelle

du faisceau intercepte par lobstacle. Notons quelle peut diverger si le potentiel est
longue porte, comme le potentiel coulombien.
Le thorme optique exprimant la conservation du courant relie section ecace et
diusion vers lavant ( = 0). Il prend la forme
=

4
Im f (0, )
k

(10.54)

Approximation de Born

Nous pouvons reprendre lanalyse de lamplitude de diusion lapproximation de


Born en suivant les lignes du cas bidimensionnel. Partant de (10.42), la fonction de
Green est donne dans lannexe, q. (10.68). Nous obtenons lamplitude de diusion
de Born :
(Born 1)
me -   
f (k  , k) 
(10.55)
V(k k)
22
En suivant la discussion du cas 2D, la condition de validit de ce rsultat est
2
V0  m r2 si kr0  1 ; la dirence du cas bidimensionnel, la condition ne fait
e 0
pas intervenir lnergie, et peut tre satisfaite si lamplitude du potentiel V0 et sa porte sont susamment petits. Dans la limite inverse kr0  1, on obtient une condition
2
similaire celle obtenue dans le cas bidimensionnel V0  me rk0 [27, 33, 5].

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Potentiel symtrie sphrique dphasages

Si le potentiel est symtrie sphrique V(r) V(r), la symtrie par rotation


du potentiel nest brise dans lquation de Schrdinger stationnaire quen imposant la direction k = kuz du faisceau de particules incidentes. La solution ne doit
donc dpendre que de r et , mais pas de pour respecter linvariance par rotation rsiduelle autour de laxe uz : la fonction donde se comporte asymptotiqueikr
ment comme (r, )  eikz + f ()
r e . Les dphasages sont dfinis par lanalyse du
comportement asymptotique des ondes partielles k,,m (r) = uk, (r)Ym (, ) avec
uk, (r )  1r sin(kr 2  +  ). En suivant les lignes des calculs faits dans le cas
bidimensionnel, nous obtenons [27] :



1 
(2 + 1) e2i (E) 1 P (cos )
(10.56)
f () =
2ik =0

o P (x) est un polynme de Legendre. En utilisant d(cos ) P (cos )P (cos ) =
2

2+1 , (tableau de lannexe A), lintgration angulaire nous donne la section ecace totale

4 
(2 + 1) sin2  (E).
(10.57)
= 2
k =0
193

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

Le cas de la diusion de basse nergie est galement intressant. Lamplitude de


diusion est isotrope, domine par londe s. On peut montrer que, pour un potentiel
de porte finie, lamplitude de diusion tend vers une limite finie, appele longueur
de diusion [27]
def

as = lim f () = lim
k0

k0

0
k

do

 4a2s
k0

(10.58)

(la convention pour le signe est telle que as soit positive pour une sphre dure). Ce
rsultat montre que le faisceau est intercept par une surface typique a2s . Notons
que cette chelle peut tre trs dirente de la dimension gomtrique associe au
diuseur (porte de linteraction) comme on le verra dans les exercices.
retenir
Notions de dphasage, rsonance (tat quasi-li), matrice S , amplitude de diusion et
section ecace.
Les proprits danalyticit de la solution permettent dtablir des relations entre comportement asymptotique des tats de diusion et densit dtats dans la rgion de diusion, voire avec les tats lis.
Pour en savoir plus
Les ouvrages [8, 30, 5] proposent des prsentations pdagogiques (du cas 3D).
Des rfrences plus avancs sont : les chapitres x et xix de [33] et le chapitre xvii
de [27].

A NNEXE 10.A : F ONCTIONS DE G REEN


10.A.1 Oprateur dvolution
def

Nous avons introduit dans les chapitres antrieurs loprateur dvolution U(t)
=
i
 Ht
(lexpression suppose un hamiltonien indpendant du temps). Nous introduie
sons les oprateurs
i
i
i
def
def i
et
K (t) = (t) e  Ht
(10.59)
K + (t) = (t) e  Ht


dcrivant lvolution vers le futur ou vers le pass (bien sr, les particules ne se propagent que vers le futur en pratique, cependant rien ninterdit, au niveau du formalisme, de considrer la propagation vers le pass). Nous vrifions sans peine que ces
deux oprateurs sont des fonctions de Green de lquation de Schrdinger dpendant
du temps, i.e.

(10.60)
i H K (t) = (t).
t

194

10.5. Diffusion dans la situation tridimensionnelle

1
Dans le cas du problme libre, H = 2m
p 2 , on peut montrer facilement (cest une
intgrale gaussienne) que lexpression des lments de matrice de loprateur K + (t)
est

 m d/2
i
i m(r r0 )2
def
K+ (r, t|r0 , 0) = r |K + (t)|r0  = (t)
,
exp

2it
2t

(10.61)

o d est la dimension. Au facteur i prs, cette fonction sinterprte comme lamplitude de probabilit pour quune particule initialement en r0 soit en r aprs un temps t.
Elle dcrit donc la propagation de la particule vers le futur, do le nom de propagateur parfois donn K+ (r, t|r0 , 0). Finalement remarquons que la phase concide avec
laction classique S class de la particule : le propagateur libre est de la forme eiS class / .

10.A.2 Fonction de Green de lquation de Schrdinger


stationnaire
def
1 de la variable complexe z.
Nous introduisons loprateur rsolvante G(z)
= [z H]
Cet objet sinterpte comme la fonction de Green de lquation de Schrdinger sta
G(z)
tionnaire, pour une nergie complexe E z : (z H)
= 1. En le sandwichant
entre un bra et un ket nous obtenons la reprsentation spectrale de la rsolvante :
r =
G(r, r  ; z) = r |G(z)|
def

 n (r) (r  )
n

z En

(10.62)

o {En , n (r)} dsigne le spectre de H. Lintrt de cette quantit est explicite : elle
contient toute linformation sur le spectre de H de manire compacte, dans une fonction de z et des positions. Si nous sommes capables de calculer cette fonction, alors
1
, et les
les valeurs propres de lnergie correspondent aux ples de G(r, r  ; z) zE
n

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

zEn

fonctions donde aux rsidus correspondants, Rsidu [G(r, r  ; z); En ] = n (r)n (r  ).
Lorsque le spectre est continu, la rsolvante prsente une coupure dans le plan complexe (ligne de discontinuit).
Relation avec l oprateur d volution

Nous pouvons maintenant tablir le lien entre les fonctions de Green de lquation
de Schrdinger en temps et loprateur rsolvante. Pour cela nous utilisons quelques
rsultats de la thorie des distributions introduits dans lannexe 2.B. Nous calculons
sans dicult les transformes de Fourier des deux propagateurs


i
dt e  Et K (t) =

1
i0+ ),
= G(E
E H i0+

(10.63)
195

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

o nous avons introduit la notation (2.72). Nous dfinissons les fonctions de Green
retarde (+) et avance () :
def
i0+ ).
G (E) = G(E

(10.64)

On peut facilement vrifier que ces deux oprateurs correspondent deux fonc
2
tions de Green particulires de lquation de Schrdinger stationnaire E + 2m


def



V(r) G (r, r ; E) = (r r ) o G (r, r ; E) = r |G (E)|r . Puisque nous avons


vu que K+ (r, t|r  , 0) dcrit lamplitude de probabilit pour quune particule injecte
en r  se propage dans le futur jusquen r en un temps t, nous interprtons G+ (r, r  ; E)
comme lamplitude de probabilit pour que la particule injecte en r  avec une nergie E se propage jusquen r, do le nom de fonction de Green retarde. A contrario
nous avons vu que K (r, t|r  , 0) dcrit la propagation vers le pass, ce que nous associons une fonction de Green avance G (r, r  ; E).
Fonction de Green libre

Le calcul explicite de la fonction de Green libre se fait en dveloppant la fonction de


Green sur le spectre des ondes planes :


dq
eiq(rr )
.
(10.65)
G0 (r, r  ; E) =
(2)d E 2 q2 i0+
2m
En dimension d = 1 et 3 le calcul ne prsente pas de dicult, et peut tre men
laide du thorme des rsidus (il est alors plus simple de commencer par le cas o
E < 0 puis de prolonger analytiquement le rsultat, comme cela est propos dans
lexercice 10.7). Le cas bidimensionnel est plus dlicat et conduit une fonction de
Hankel (Bessel de troisime espce, cf. annexe A). Nous obtenons :
me

(10.66)
En d = 1 :
G+0 (x, x ; E) = 2 eik|xx |
i k
me (1)
me
eikR
H (kR) 
(10.67)
En d = 2 :
G+0 (r, r  ; E) =

R 2 i 2ikR
2i2 0
me ikR
e
(10.68)
En d = 3 :
G+0 (r, r  ; E) =
22 R
o lon a pos R = ||r r  || et E =
def

def

2 k2
2m .

Densit d tats

La densit dtats, note (E) est une fonction permettant le comptage des tats quandef
tiques : (E)dE =# dtats [E, E + dE[. Autrement dit nous pouvons crire :

(E En )
(10.69)
(E) =
n

196

Exercices

o la somme porte sur tous les tats (et non les niveaux dnergie). En utilisant (E

1 
1
1
En ) = 2i
EEn i0+ EEn +i0+ , nous constatons quelle est relie la fonction de
Green par

)
*


1
1
dr Im G (r, r; E) = Im Tr G (E) .
(10.70)
(E) =

Il est parfois commode de considrer la densit dtats locale



|n (r)|2 (E En ).
(r; E) =

(10.71)

Les deux quantits sont relies lune lautre par

dr (r; E) = (E).

Exercice 10.5 (F) Calculer la densit dtats par unit de volume dans le cas libre
pour les dimensions d = 1, 2 et 3.

Exercices
10.6 (D) Fonction de Green de lquation de Schrdinger 1D

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

On considre lquation de Schrdinger unidimensionnelle H(x) = E(x) o


d2
2
H = dx
2 + V(x) (nous fixons  /(2m) = 1 pour allger).
a) Vrifier que la fonction de Green obit lquation direntielle
(z H) G(x, x ; z) = (x x ).
 ) 
 ) 
 x=x + dG(x,x
 x=x = ?
En dduire une condition de raccordement : dG(x,x
dx
dx
b) Supposons que E nappartient pas au spectre de H (par exemple dans le cas du
problme libre on se place nergie E < 0). Dans ce cas lquation direntielle (E H) f (x) = 0 admet deux solutions indpendantes non normalisables.
Nous notons f (x) les solutions de lquation direntielle dcroissant linfini :
f (x ) = 0 et W = W[ f+ , f ] = f+ f f+ f le wronskien de ces deux
solutions. Montrer que W est indpendant de x.
c) Montrer que la fonction de Green est donne par
G(x, x ; E) =

1
f+ (x> ) f (x< )
W

(10.72)

o x> = max (x, x ) et x< = min (x, x ).


def

def

197

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

10.7 (D) Fonction de Green libre 1D

Nous appliquons le rsultat de lexercice prcdent au cas du problme libre.


a) Donner les deux fonctions f (x). Dduire que la fonction de Green libre est

1

e E|xx |
G0 (x, x ; E) =
2 E

pour E R .

(10.73)

b) Lorsque E R+ , i.e. lorsque E appartient au spectre de loprateur, la fonction


de Green prsente une singularit (une coupure, i.e. une ligne de discontinuit).
Exprimer la fonction de Green juste au-dessus et juste au-dessous de la coupure
G0 (x, x ; E i0+ ).
c) Calculer la discontinuit G0 (x, x ; E i0+ ) G0 (x, x ; E + i0+ ). Plus dicile :
interprter le rsultat.
10.8 (MF) Fonction de Green pour une impuret

Nous dterminons la fonction de Green de lhamiltonien H = H0 + V, o H0 est


lhamiltonien libre et V dcrit une impuret localise, i.e. V(r) = (r) (oublions les
flches sur les vecteurs). crire lquation de Dyson G = G0 + G0 VG en reprsentation despace, i.e. pour G(r, r ). Dduire que
G(r, r ) = G0 (r, r ) + G0 (r, 0)

1
G0 (0, r )
1/ G0 (0, 0)

(10.74)

Remarque
Ce rsultat est de porte gnrale : sa dmonstration na utilis aucune hypothse
sur H0 . En particulier il sappliquerait en prsence de degrs de libert internes
comme dans une thorie relativiste (G serait une matrice ainsi que ).

10.9 (MF) tats de diffusion et matrice T pour une impuret

En reprenant le rsultat de lexercice 10.8, donner lexpression de ltat stationnaire


et de la matrice T pour une impuret . Comparer lexpression de letat stationnaire
avec le rsultat de lapproximation de Born dordre 1.
10.10 (MF) Diffusion sur un potentiel sphrique dans lapproximation de
Born

On considre le potentiel (en 3D) V(r) = V0 pour r < r0 et V(r) = 0 sinon. Calculer
lamplitude de diusion dans lapproximation de Born dordre 1. Discuter la limite
de basse nergie.
198

Problmes

10.11 (D) Diffusion par une sphre dure en 2D : dphasages

Nous tudions les dphasages dcrivant la diusion sur une sphre dure en 2D :
V(r < r0 ) = et V(r > r0 ) = 0.
a) La solution gnrale de lquation direntielle (10.45) pour r > r0 peut tre
crite comme une combinaison linaire de fonctions de Bessel : uk,m (r) =
A Jm (kr) + B Nm (kr) (cf. annexe A). Quelle valeur de A/B satisfait les conditions
aux limites ?
b) En dduire que le dphasage est donn par tan m (E) =

Jm (kr0 )
Nm (kr0 ) .

c) En utilisant les formules de lannexe A, montrer que m0 (E 0) (kr0 )2|m| et


0 (E 0)  2 ln1 (kr0 /2).
10.12 (MF) Diffusion de basse nergie par une sphre dure en 3D

Nous considrons la diusion par un potentiel V(r < r0 ) = et V(r > r0 ) = 0 en 3D,
dans la limite de basse nergie kr0  1. On peut dans ce cas se limiter londe s.
Calculer explicitement londe partielle. Dduire la longueur de diusion.
10.13 (MF) Diffusion de basse nergie en 3D

Nous nous intressons la diusion de basse nergie dans la situation


tridimensionnelle.
a) Montrer que dans la limite de basse nergie E 0, le thorme optique (10.54)
conduit la relation Im[1/ f ]  k.
b) On peut dduire de la relation prcdente que lamplitude de diusion est de la
1
. Interprter physiquement le paramtre (en particulier son
forme f  +ik
signe). tablir la relation avec le dphasage dans londe s.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

c) Quel est lordre de grandeur de la section ecace totale lorsque k ? Quelle est
la relation entre ce rsultat et la porte du potentiel ?

Problmes
10.1 Rsistance dun fil quantique unidimensionnel

Nous tudions la rsistance lectrique dune barrire de potentiel en considrant une


situation strictement unidimensionnelle.
1) Prliminaire : normalisation des ondes planes. Au lieu de reprer les ondes
planes par le vecteur donde k, nous choisissons de les indicer par lnergie
199

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

E = 2 k2 /(2m) et la direction de propagation = =sign(k) : E, (x) (attention ne pas confondre = avec lindice introduit dans le cours reprant les
tats entrants/sortants ; le problme considre uniquement des tats sortants). Calculer la constante de normalisation correspondant la condition dorthonormalisation
 E, | E ,  = , (E E  ) (cf. sections 2.2.1 et 3.2).
Dans toute la suite du problme, nous tudions la transmission travers une barrire
2 d2
+ V(x). Le potentiel
de potentiel dans la situation unidimensionnelle : H = 2m
dx2
est tel que V(x ) = 0.
Le problme de diusion est dcrit par deux tats stationnaires (10.13) et (10.14)
+ (x; E) et
(ceux-ci ne sont pas normaliss). Nous notons E,+ (x) = NG
E, (x) =
+
ND (x; E) les tats normaliss. Nous admettons que la constante de normalisation
N de ces tats est la mme que celle des tats du problme libre (question 1)5 .
2) Courants de probabilit. Nous notons JE, (x) le courant de probabilit associ
E, (x).
a) Calculer le courant de probabilit JE, (x) pour x puis pour x +.
Quelle relation pouvez-vous dduire entre |r| et |t| ? Puis entre |t | et |r | ?
b) Wronskien. Soient f1 (x) et f2 (x) deux solutions linairement indpendantes de
lquation de Schrdinger stationnaire H f1,2 (x) = E f1,2 (x) pour une mme nerdef
2 (x)
1 (x)
d fdx
f2 (x) est constant
gie E. Montrer que le wronskien W[ f1 ; f2 ] = f1 (x) d fdx
sur R.
c) Relation entre t et t . Calculer le Wronskien W[E, ; E,+ ] pour x puis
pour x +. En dduire une relation entre t et t .
3) Rsistance de Landauer. Nous considrons un fil quantique unidimensionnel sparant deux gaz dlectrons. Ces derniers jouent le rle de deux rservoirs dlectrons
dont les nergies de Fermi sont E F et E F + qe V, o qe est la charge de llectron. La
dirence entre les nergies de Fermi est ajuste en appliquant une tension V aux
bornes du fil (cf. figure 10.9). Nous admettons que le courant dans le fil est donn par
(pour une justification, cf. [11])
 EF +qe V

 EF
dE JE,+ +
dE JE, .
(10.75)
I(V) = qe
0

Cette expression dcrit linjection dlectrons depuis la gauche (resp. la droite) dans
tous les tats E,+ (x) (resp. E, (x)) de [0, E F + qe V] (resp. [0, E F ]). Le choix de
normalisation fait plus haut nous assure que la sommation des courants doit tre effectue avec la mesure dE.
5. La relation (10.24) nous prouve que cest bien le cas.
200

Fil quantique

Conductance ( qe2/h)

Problmes

8
6
4
2

0
1.0

0.8

Vg

0.6

(Volts)

Figure 10.9 Constriction traverse par un courant lectronique.


Constriction realise dans un gaz dlectrons bidimensionnel linterface de deux semiconducteurs. Si la constriction est susamment ferme, ce qui est le cas en appliquant
une tension Vg assez ngative sur les grilles latrales, elle se comporte comme un l unidimensionnel. droite : Conductance (inverse de la rsistance) dune telle constriction
en fonction de la tension Vg ( gate voltage ) ; donnes tires de M. A. Topinka et al.,
Nature 410, 183 (2001) (exprience de la couverture du livre).

a) Exprimer I(V) en fonction des coecients de transmission.


b) On sintresse au rgime linaire I(V 0)  V/R. Montrer que la rsistance
lectrique est donne par
q2
(10.76)
1/R = e |t(E F )|2 .
h
c) On note RK la valeur de la rsistance pour un fil parfait (sans barrire de potentiel), appele constante de von Klitzing. Si on prend en compte la dgnrescence
de spin des lectrons, le courant est doubl et le quantum de rsistance qui intervient est RK /2.
Commenter le rsultat exprimental (cf. partie droite de la figure 10.9).
Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

10.2 Temps de Wigner et capacit quantique

En tudiant un problme de diusion unidimensionnel, nous montrons que le dphadef


sage (E), plus prcisment sa drive par rapport lnergie (E) = 2 d(E)
dE , est directement reli une quantit mesurable dans de petites structures conductrices de dimensions microscopiques basse temprature : la capacit quantique (figure 10.11).
Nous considrons lquation de Schrdinger sur R+

2 2
2 k2
 d
(10.77)
+ V(x) k (x) = Ek k (x) avec Ek =

2
2m dx
2m
(pour k > 0) o le potentiel est nul pour x > L (figure 10.10). Le potentiel est totalement rflchissant lorigine : k (0) = 0.
201

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

Figure 10.10 Diffusion sur une ligne semi infinie.


Deux exemples de potentiels.

1) Rappeler pourquoi la solution prend asymptotiquement la forme


k (x > L) = eik(xL) + eik(xL)+2i(Ek )

pour R.

(10.78)

2) Temps de Wigner. On dfinit le temps de Wigner par


d(E)
def
.
(10.79)
(E) = 2
dE
Nous cherchons une interprtation physique de (E). Pour cela, considrons un paquet dondes, i.e. une combinaison linaire dtats stationnaires solutions de (10.77) :

dk g(k k0 ) k (x) eiEk t/
(10.80)
(x, t) =
0

o la fonction g(kk0 ) est une fonction troite centre sur k0 et de largeur k  k0 .


a) Pour x > L, on peut sparer (x, t) en une partie incidente et une partie rflchie
(x, t) = inc (x, t)+ref (x, t). Que peut-on dire de la largeur spatiale de inc (x, t)
et ref (x, t) ?
b) Par un dveloppement au voisinage de k0 montrer que (E) sinterprte comme
un retard du paquet dondes rflchi dnergie E, d au temps pass dans la
rgion [0, L] dinteraction.
3) Illustrations. Nous calculons le temps de Wigner dans direntes situations.
a) Tout dabord si V(x) = sur [0, L] (et toujours nul pour x > L).
b) Si V(x) = 0 sur [0, L].
c) Enfin nous supposons que le potentiel est tel quexistent des tats quasi-lis (rsonants). Au voisinage dune rsonance le dphasage prsente le comportement
gnrique de Breit-Wigner
E En in /2
.
(10.81)
e2i(E) 
EEn E E n + in /2
Calculer le (E) correspondant et tracer soigneusement
la courbe. Prciser la va
1 +
leur de (En ). Intgrer lexpression obtenue  dE (E).
202

Problmes

4) Relation de Krein-Friedel et capacit quantique. Nous avons vu dans le cours


que le dphasage fournit une mesure de la densit dtats de la rgion [0, L].
a) Discuter la relation avec le 3.c. Dduire la relation entre (E) et la densit dtats.

( h /qe 2 )

b) Nous considrons la petite structure conductrice reprsente sur la figure 10.11 :


une cavit de dimension microscopique est ralise dans un gaz dlectrons bidimensionnel. Lnergie des N lectrons de la cavit peut tre dcompose en
q2e
N 2 o (F ) est
nergie de Fermi et nergie lectrostatique : Etot = 2(1 F ) N 2 + 2Cgeo
la densit dtats et Cgeo la capacit gomtrique (du problme dlectrostatique) ; qe est la charge de llectron. Ceci explique que le terme de densit dtats
(donc le temps de Wigner) peut tre interprt comme une contribution quantique
q2e
(F ), en srie de la capacit gomtrique. La capacit totale
la capacit Cq = 2
est note 1/C = 1/Cq + 1/Cgeo Etot = (qe N)2 /2C . Dans lexprience on mesure limpdance dynamique du dispositif ; sa partie imaginaire est directement
proportionnelle la capacit C . La tension de grille VG applique au niveau de
la constriction ferme la cavit (donc agit sur la largeur des rsonances) et modifie
lnergie de Fermi : la relation entre les deux est donne par |qe |VG = A F + cste
o A  100 est un rapport de capacits. On peut voir que la largeur des pics est de
lordre de VG 1 mVolt. En dduire la valeur du temps de Wigner au sommet
des pics et interprter physiquement cette valeur. Comparer ce temps au temps
typique pass dans la cavit (la vitesse des lectrons est vF  0.3 106 m/s).
8

C = 1fF

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Im( Z )

4
2
0.85

0.84

0.83

VG (Volts)
Figure 10.11 Capacit quantique.
gauche : Vue dartiste de la cavit quantique ralise dans un gaz dlectrons bidimensionnel (lectrons pigs une interface de GaAs/Gax Al1x As). La cavit (le domaine sous
la grille) est ferme laide dune constriction contrle par la tension de grille VG . Une
tension alternative est applique entre les deux ls de contact visibles aux deux extrmits du systme. D. Darson (LPA, ENS). droite : Mesure de la partie imaginaire de
limpdance, donnant la capacit msoscopique C , une temprature de T = 30 mK.
Donnes tires de : J. Gabelli, G. Fve, J.-M. Berroir, B. Plaais, A. Cavanna, B. Etienne,
Y. Jin & C. Glattli, Violation of Kirchhos laws for a coherent RC circuit, Science 313, 499
(2006).

203

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

10.3 Interaction ponctuelle en dimension d  2

Nous tudions le problme dune impuret localise en dimension d  2. Nous serions tents de gnraliser le calcul unidimensionnel et de reprendre lanalyse pour
2
(r), cependant nous serions confront une dicult : la
un potentiel V(r) = 2m
e
formule, q. (10.74), donnant la fonction de Green en prsence dune impuret fait
apparatre un G0 (0, 0) au dnominateur. Or G0 (0, 0) = en dimension d  2, ce
qui conduit au rsultat trivial que le potentiel na aucun eet sur londe ! Soulignons
2
(r), nous avons en tte de modliser le
quen considrant un potentiel V(r) = 2m
e
problme physique dune impuret gnrant un potentiel de courte porte (dans un
vrai problme physique le potentiel aurait une porte petite mais finie : par exemple
une impuret dans un rseau cristallin est responsable dun potentiel ayant une porte
au moins gale au pas du rseau ; linteraction crante entre lectrons dun mtal a la
porte de la longueur dcran, de lordre de quelques dans les bons mtaux, comme
largent). Cest la modlisation du problme physique de limpuret localise qui est
ici en question. Deux approches (donnant le mme rsultat) sont possibles.

Approche 1 : Pseudo-potentiel (cas 3D)


La premire approche, propose par Fermi en 1936, consiste remplacer la distribution (r) en 3D par une autre distribution localise ne posant pas de problme. Nous
introduisons

r) def
(10.82)
= (r) r.
(
r
1) Calculer laction de sur une fonction rgulire (finie) lorigine.
2) Nous introduisons une fonction (r) divergeant comme 1/r lorigine, et contenant
une partie rgulire : (r) = reg (r) + Ar . Montrer que
(r) (r) = reg (0) (r ).

(10.83)

3) Nous tudions la diusion sur un tel potentiel (fixons 2 /(2m) = 1 pour simplifier)
H = + (r).

(10.84)

= 4(r), cf. annexe 2.B). Montrer que ltat


Calculer (r) (on rappelle que
stationnaire
f

(10.85)
k (r) = eikr + eikr
r
est solution de lquation de Schrdinger stationnaire et dduire lamplitude de diffusion f . Commenter la limite k 0.
1r

204

Problmes

Approche 2 : Renormalisation du poids de limpuret


(cas 3D)
Reprendre le raisonnement suivi en d = 1 pose un problme provenant de la divergence de la fonction de Green points concidants :
G+0 (r0 , 0) =
r0 0

1
ik
+ O(r0 ).

4r0 4

(10.86)

Le point de dpart de la procdure de renormalisation consiste remplacer G+0 (0, 0)


par G+0 (r0 , 0) dans lquation (10.74). Cette substitution trouve sa justification physique dans la remarque que lquation intgrale pour la fonction de Green (quation
de Dyson discute
 dans la section 10.3 ou lexercice 10.8) fait intervenir des intgrales du type dr V(r) G+0 (r, 0). Si le potentiel a une porte finie r0 , lintgration
moyenne le comportement divergent de la fonction de Green sur une chelle typique
r0 . La deuxime tape consiste absorber la divergence de G+0 (r0 , 0) en renormalisant le poids de limpuret :
regularisation 1
1
1
1
ik
ik
1
G+0 (0, 0)
G+0 (r0 , 0)  +
=

+
+

4r0 4 R 4

(10.87)

1
. La limite r0 0 et 0
o on a introduit le poids renormalis 1R = 1 + 4r
0
+
est donc bien dfinie (en revanche la limite 0 conduit un rsultat trivial :
f = 0). Notons que si nous nobtenons un rsultat non trivial que pour < 0, le
signe du poids renormalis R est arbitraire. La philosophie derrire cette procdure
est la suivante : lquation de Schrdinger
pour V(r) = (r) est un problme mal

dfini. On rgularise la divergence de dr V(r) G+0 (r, 0) en introduisant le rgulateur
r0 0. On peut donner un sens au calcul en absorbant la divergence dans le paramtre nu (non physique) de la thorie de dpart. Les rsultats physiques ne
dpendent que du paramtre renormalis R (physique).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

def

4) Calculer lamplitude de diusion f en utilisant la procdure de renormalisation.


Montrer que lon obtient le mme rsultat quavec le pseudo-potentiel.

Cas bidimensionnel
Dans la situation bidimensionnelle la fonction de Green prsente une divergence logarithmique daprs lquation (10.67)
G+0 (r0 , 0) 

r0 0

i
1
ln kr0 .
2
4

(10.88)

205

Chapitre 10

Introduction la thorie des collisions

La procdure de renormalisation conduit introduire le poids renormalis


1
1
5
2 ln(a/r0 ) o a est une chelle arbitraire .

1
R

5) Calculer lamplitude de diusion renormalise. Analyser le comportement de


basse nergie. Comparer avec le rsultat 3D.

tat li du potentiel en dimension arbitraire


Le sens du paramtre R introduit par la procdure de renormalisation nest pas clair.
Nous montrons quil peut tre reli une grandeur physique.
6) En vous aidant du rsultat de lexercice 10.9, discuter lexistence dtat li du potentiel pour les direntes dimensions (pour les dimensions 2 et 3 on utilisera les
rsultats donns ci-dessus par la procdure de renormalisation).

5. Le cas bidimensionnel est particulier cas le poids de limpuret est adimensionn (en gnral on
vrifiera que [] = Ld2 ). La procdure de renormalisation qui limine une chelle, r0 0, doit donc
introduire une nouvelle chelle physique , ici a.
206

11

P ARTICULES
IDENTIQUES ET
PERMUTATIONS
P OSTULATS (4)

Jusqu prsent, nous avons essentiellement rencontr des problmes une particule.
Nous discutons dans ce chapitre comment traiter les problmes quantiques faisant
intervenir plusieurs particules identiques, i.e. des particules ayant les mmes caractristiques intrinsques (masse, charge lectrique, spin, etc.), comme par exemple
plusieurs lectrons.
Quantique:

Classique :
1

Figure 11.1 Collision de deux particules identiques.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Les deux particules identiques sont dtectes par deux appareils. Classiquement il est
possible, au moins en principe, de suivre les trajectoires et de distinguer les deux congurations ; quantiquement le problme est dcrit par une fonction donde et il ny a pas
de sens distinguer les deux situations.

Afin de comprendre lorigine de la dicult pose par le traitement quantique dun


tel problme, nous analysons une exprience de collision deux corps (figure 11.1) :
deux particules en interaction sont envoyes lune sur lautre et sont dtectes par
deux appareils. Dans le cadre de la mcanique classique, nous pouvons numroter les
particules par la pense et suivre leurs trajectoires, du moins en principe. Les deux
situations gauche de la figure 11.1 correspondent deux situations distinctes pour
lesquelles chaque dtecteur reoit une particule. La notion classique de trajectoire
donne aux particules une individualit (discernabilit) de principe.
Quantiquement la situation est dirente. Ltat du systme est dcrit par une fonction donde (r1 , r2 ), i.e. lamplitude de probabilit pour observer une particule en r1
et lautre en r2 . Si les particules sont identifies un certain instant, rien ne permet dassocier ultrieurement une particule donne avec lune des deux dtectes
prcdemment. Ltat quantique tant dcrit par une fonction donde, les particules
207

Chapitre 11

Particules identiques et permutations Postulats (4)

perdent leur individualit , ce qui conduit postuler un principe dindiscernabilit :


les particules identiques sont indiscernables. Cette proposition a des consquences
extrmement importantes sur la nature des fonctions donde plusieurs particules
identiques, que nous examinons maintenant.

11.1 P OSTULAT DE SYMTRISATION


Nous commencerons par analyser un problme deux particules identiques dont les
tats quantiques appartiennent deux espaces de Hilbert H1 et H2 . Nous montrerons que seule une partie des vecteurs de lespace produit tensoriel H1 H2 sont
physiquement acceptables.

11.1.1

Oprateur de permutation (dchange)

Notons une fonction donde du systme de deux particules (1 , 2 ), o regroupe les


nombres quantiques, ou coordonnes , permettant de reprer ltat dune particule.
Par exemple pour une particule portant un spin, il peut sagir de sa position et de son
tat de spin : (r, ), o indexe les 2s+1 valeurs propres dune des composantes
du spin. Nous introduisons loprateur de permutation (dchange) P12 qui intervertit
les deux particules :
(1 , 2 )

(P12 )(1 , 2 ) = (2 , 1 ).

(11.1)

En remarquant que (P12 )2 = 1, nous dduisons que les valeurs propres de P12 sont
1 (+1 pour une fonction donde symtrique, ou plutt invariante , et 1 pour une
fonction donde antisymtrique).
Le principe dindiscernabilit des particules conduit lide que (1 , 2 ) et
(2 , 1 ) doivent dcrire la mme situation physique. De plus, cause du principe
de superposition, il ne sut pas quun tat particulier soit tat propre de loprateur de permutation P12 , mais que cette proprit reste vraie lorsquon considre des
combinaisons linaires dtats. Finalement, nous sommes conduits postuler que les
tats physiques du problme 2 particules sont, soit tous symtriques, soit tous
antisymtriques sous lchange. Cette observation conduit la question : quel choix
devons-nous faire ?

11.1.2

Bosons/fermions

Les particules peuvent tre classes en deux catgories suivant leur proprits de
permutabilit :
La fonction donde est symtrise pour les particules appeles des bosons.
La fonction donde est antisymtrise pour les particules appeles des fermions.
208

11.1. Postulat de symtrisation

Comment dterminer la nature bosonique/fermionique des particules ? Cest le rsultat dun thorme dmontr dans le cadre de la thorie quantique des champs,
appel thorme spin-statistique : les proprits de permutabilit dun ensemble
de particules identiques dpendent de leur spin (entier ou demi-entier).
Les particules de spin entier sont des bosons.
Les particules de spin demi entier sont des fermions.
Faisons un rapide tour dhorizon du ct des particules lmentaires. On distingue
deux grandes familles : dune part les hadrons, qui subissent les interactions forte,
faible et lectromagntique sils portent une charge lectrique, et dautre part les leptons sensibles uniquement aux interactions lectromagntique et faible. Les hadrons
sont subdiviss en deux familles : les baryons (proton, neutron, , 0 , etc.) qui sont
des fermions, et les msons (, K, etc.) qui sont des bosons. Les hadrons sont constitus de quarks (u, d, s, c, t, b) et dantiquarks. Les quarks sont des fermions de spin
s = 1/2. Les leptons (lectron, e , , , , ) sont galement des fermions de spin
s = 1/2. Enfin, en plus de ces deux familles, les mdiateurs des interactions (photon
pour linteration lectromagntique, bosons Z 0 et W pour linteration faible, gluons
pour linteration forte) sont des bosons.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

11.1.3

Particules lmentaires/particules composites

La notion dlmentarit (dune particule) est relative et dpend de notre degr de


connaissance : par exemple, au dbut du xxe sicle on pensait que le proton tait
une particule lmentaire alors quon le sait aujourdhui constitu de quarks. Elle
dpend aussi de lchelle dnergie considre : le physicien atomique qui sonde des
nergies eV peut lgitimement considrer le noyau comme une particule sans degr
de libert interne (autre que la projection du spin), alors que le physicien nuclaire
sonde la structure interne du noyau de hautes nergies (MeV) et le considre
comme un tat li, ventuellement excit, de Z protons et A Z neutrons. Lorsque
plusieurs particules sont lies par une interaction on peut considrer cette nouvelle
entit comme une particule avec des degrs de libert internes. Tant que les nergies
mises en jeu dans le problme restent petites devant lnergie dexcitation des degrs
de libert internes, ceux-ci ne jouent aucun rle.
Revenons la question importante du spin des particules lmentaires , ce qui
dterminera leurs proprits de permutabilit. Le moment cintique dune particule
composite vient de la somme des spins (entiers ou demi-entiers) de ses constituants
et comprend galement une composante orbitale (entire) caractrisant la rotation de
ces derniers. Daprs les rsultats du chapitre 9 nous pouvons dire que :
209

Chapitre 11

Particules identiques et permutations Postulats (4)

Plusieurs bosons lis forment un boson.


Un nombre pair de fermions forment un boson.
Un nombre impair de fermions forment un fermion.
Donnons quelques illustrations :
(i)

Les msons ( , 0 , K , etc.), constitus dune paire quark-antiquark, sont des


bosons.

(ii) Les baryons (p, n, , etc.), forms de 3 quarks, sont des fermions.
(iii) Latome dhydrogne (1 H), un proton (s = 1/2) et un lectron (s = 1/2), est un
boson.
(iv) En revanche, le deutrium (2 H), un isotope de lhydrogne dont le noyau est
constitu dun proton et dun neutron (s = 1/2), est un fermion.
(v) Lhlium-4 (lisotope 4 He), form de 2 neutrons, 2 protons et 2 lectrons, est un
boson.
(vi) Lhlium-3 (lisotope 3 He), plus rare, est un fermion.
(vii) Latome dargent (lisotope 107 Ag est prsent naturellement 52% et lisotope
109 Ag 48%). Largent contient Z = 47 lectrons. Son noyau est constitu de
107 nuclons. Latome dargent est donc un boson.
Remarque sur largent : Lexprience de Stern et Gerlach ( 8.2.3.c) montre un ddoublement du faisceau datomes dargent, ce qui pourrait laisser penser que ceux-ci
portent un spin s = 1/2, en contradiction avec la remarque prcdente. Lexplication vient de ce que le couplage du champ magntique aux spins lectroniques est
1000 fois plus important que le couplage aux spins nuclaires (|e |  p , |n |). Le
couplage des spins nuclaires ne se manifeste que sur de trs petites chelles dnergie, ce qui na pas dincidence dans lexprience de Stern et Gerlach (on en discutera
une consquence dans la section 14.3).

11.1.4

Postulat de symtrisation pour 2 particules


identiques

Le postulat snonce comme suit : toutes les fonctions donde de deux bosons identiques sont symtriques sous lchange.
bosons (1 , 2 ) = +bosons (2 , 1 )



Hbosons = H1 H2 sym .

(11.2)

Toutes les fonctions donde de deux fermions identiques sont antisymtriques :


fermions (1 , 2 ) = fermions (2 , 1 )
210



Hfermions = H1 H2 antiysm . (11.3)

11.1. Postulat de symtrisation

Lespace des tats de deux bosons (respectivement deux fermions) est obtenu partir
de lespace produit tensoriel H1 H2 en retenant les tats symtriques (respectivement antisymtriques). Lespace de Hilbert de particules indiscernables est donc
une restriction, de lespace produit tensoriel qui correspondrait deux particules dis

cernables, ce que nous notons H1 H2 sym/antiysm . Le postulat de symtrisation
dtermine la structure mme de lespace de Hilbert de plusieurs particules identiques, notamment sa dimension (cf. exercice 11.2).

11.1.5

Gnralisation pour N particules identiques

La gnralisation au cas de N particules est lmentaire. Ltat est caractris par une
fonction donde N particules : (1 , 2 , , N ). Lchange entre particules correspond une permutation P des N indices : nous notons P(i) le rsultat de la permutation de lindice i. Une permutation peut toujours tre dcompose comme un produit
de transpositions, chaque transposition correspondant lchange de deux particules
(notons NP le nombre de transpositions ncessaires). Le postulat de symtrisation
prend donc la forme :
(P(1) , P(2) , , P(N) ) = (1)NP (1 , 2 , , N )

(11.4)

avec le signe + pour des bosons et pour des fermions.


Lespace de Hilbert des N bosons est constitu de tous les tats produits tensoriel
symtriss, ce que nous notons
Hbosons = [H1 HN ]sym .

(11.5)

De mme, lensemble des tats de H1 HN , antisymtriques sous lchange


constitue lespace de Hilbert du systme de N fermions

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Hfermions = [H1 HN ]antisym .

(11.6)

Remarque
En symtrisant ou antisymtrisant les tats de lespace produit tensoriel, nous
navons pas puis toutes les manires de construire des vecteurs (dans un langage
de thorie des groupes [40] : le groupe des permutations de N > 2 lments admet dautres reprsentations irrductibles que celles engendres par les tats symtriques et les tats antisymtriques). En gnral :
H1 HN = [H1 HN ]sym [H1 HN ]antisym [H1 HN ]autre

(11.7)

o [H1 HN ]autre regroupe tous les vecteurs produits tensoriels ni totalement


symtriques ni totalement antisymtriques (cf. 63 de louvrage [27]).
211

Chapitre 11

Particules identiques et permutations Postulats (4)

11.2 C ORRLATIONS INDUITES


PAR LE POSTULAT DE SYMTRISATION
Les bases dtats construites laide des tats individuels jouent un rle trs important. Dune part elles fournissent des bases dtats stationnaires naturelles pour
les problmes sans interaction. Dautre part, dans le cas des problmes nettement
plus complexes mais plus ralistes o des interactions entre particules sont prsentes,
elles donnnent un point de dpart de lanalyse de ces problmes : ces tats symtriss inclueront au moins les eets des corrlations quantiques dues au postulat de
symtrisation, dfaut dinclure les corrlations dues aux interactions.

11.2.1

Problme 1 particule : notations

Nous notons | n  une base de lespace des tats une particule (tats individuels).

11.2.2

Construction des tats N particules identiques

Considrons maintenant une situation o N particules identiques occupent N tats


individuels. Pour des particules discernables, un tat dcrivant cette situation est
| 1 1 | 2 2 | N N . Ltat de N bosons est obtenu en applicant ltat
prcdant un oprateur de symtrisation (notons quil est quivalent de permuter les
indices reprant les tats individuels, | P(i) i , ou les particules, | i P(i) ) :

| bosons  =

n1 ! nN ! 
| P(1) 1 | P(2) 2 | P(N) N
N!
P

(11.8)

o ni dsigne le nombre de bosons dans ltat individuel | i . Dans le cas de N


fermions, nous devons appliquer ltat non symtris un oprateur dantisymtrisation :
1 
(1)NP | P(1) 1 | P(2) 2 | P(N) N
| fermions  =
N! P

(11.9)

qui peut tre crit sous la forme dun dterminant ( de Slater ) :



 | 1 1 | 1 2

1  | 2 1 | 2 2
| fermions  =  ..
...
N!  .

| N 1 | N 2
212


| 1 N 
| 2 N 
. .
..
. .. 

| N N 

(11.10)

11.2. Corrlations induites par le postulat de symtrisation

11.2.3

Fermions identiques : principe de Pauli

Dans le cas des fermions, une consquence assez lmentaire est que si deux tats
individuels concident, i et j t.q. i = j , alors | fermions  = 0. Autrement dit : un
tat individuel ne peut pas tre occup par plus dun fermion. Il est remarquable
de noter que la diversit des proprits chimiques des atomes repose sur ce principe (en fait dduit dun postulat plus fondamental) : parce que les lectrons ne
peuvent pas tre plus que 2 par orbitale atomique, les atomes ont des configurations
lectroniques varies et des proprits chimiques trs diversifies.

11.2.4

Facteurs doccupation

Par rapport la situation o les particules sont discernables, caractriser ltat quantique de particules indiscernables requiert moins dinformation (figure 11.2). En eet,
un tat de N particules discernables est dfini en prcisant que la particule i est dans
ltat | i . En revanche, pour des particules indiscernables, seul importe de savoir
que ltat |  contient n particules (n N pour des bosons et n {0, 1} pour des
fermions). Ltat quantique est entirement spcifi par la donne des facteurs
doccupation {n} des tats individuels :


n1 ! nN ! 
(1)NP | P(1) 1 | P(2) 2 | P(N) N | {n } .
N!
P
(11.11)
Cette remarque, qui sera peu exploite ici sinon pour reprsenter les tats (figures 11.2 et 11.4), joue un rle important dans le cours de physique statistique [15].

| bos/ferm  =

| b>
| a>

1 2

1 2

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

discernables

bosons

fermions

Figure 11.2 Remplissage de 2 tats individuels par 2 particules.


Cas discernable, bosonique et fermionique.

Exemples : Pour illustrer ces considrations nous tudions 2 particules dans une
situation o lespace de Hilbert une particule est de dimension 2. Nous notons | a 
et | b  les deux tats individuels et construisons une base dtats 2 particules.
Particules indiscernables. Nous pouvons construire 4 tats : | a 1 | a 2 , | a 1 | b 2 ,
| b 1 | a 2 et | b 1 | b 2 . Si on note Hdisc lespace de Hilbert des deux particules
discernables, alors dimHdisc = 22 = 4.
213

Chapitre 11

Particules identiques et permutations Postulats (4)

Bosons. Le problme deux bosons est caractris par 3 tats indpendants :


| a 1 | a 2 , 1 [| a 1 | b 2 + | b 1 | a 2 ] et | b 1 | b 2 . Nous pouvons galement d2
signer ces tats laide des facteurs doccupation : respectivement | na = 2, nb = 0 ,
| na = 1, nb = 1  et | na = 0, nb = 2 . Lespace de Hilbert deux bosons est donc de
dimension dimH2 bosons = 3.
Fermions. Nous trouvons 1 tat antisymtrique : 1 [| a 1 | b 2 | b 1 | a 2 ], que
2
nous pourrions noter | na = 1, nb = 1 . On a dimH2 fermions = 1.
Ces rsultats sont illustrs sur la figure 11.2. Remarquons que la proprit H1
H2 = [H1 H2 ]sym [H1 H2 ]antisym nest valable que dans le cas de N = 2
particules, cf. q. (11.7).

11.2.5

Corrlations spatiales

Classiquement, les corrlations entre les positions dun ensemble de particules dcoulent de lexistence dinteractions. Sans interaction, les particules classiques ne se
voient pas. Mme en labsence dinteraction, la symtrisation ou lantisymtrisation de ltat quantique induit des corrlations entre particules identiques.
Pour illustrer cette remarque, considrons deux particules identiques sur un axe, dont
la fonction donde est (x1 , x2 ). tudions les corrlations entre les positions des particules. cette fin nous introduisons la corrlation
def

C =  x(1) x(2)   x(1)  x(2) ,

(11.12)

o x(i) est loprateur de position de la particule i {1, 2}. Calculons C lorsque les
deux particules occupent deux tats individuels dcrits par les fonctions donde une
particule (x) et (x).
Particules discernables : la fonction donde du systme lorsque la particule 1 est
dans ltat |  et la particule 2 dans ltat |  est disc (x1 , x2 ) = (x1 ) (x2 ). On
vrifie facilement que ce choix conduit Cdisc = 0.
Particules indiscernables : la fonction donde de deux bosons/fermions est donne
par (x1 , x2 ) = 1 [(x1 ) (x2 ) (x1 ) (x2 )]. Le calcul de la corrlation conduit
2

Cbosons/fermions

 | x|   | x| 
= | | x| |
2
2

2
.

(11.13)

Supposons pour simplifier que les deux tats sont centrs sur lorigine  | x|  =
 | x |  = 0. La corrlation positive, dans le cas des bosons, indique que les deux
particules sont plus favorablement du mme ct de lorigine : soit sur R+ soit sur R
(i.e. x1 x2 ), ils se regroupent . Inversement, la corrlation ngative dans le cas
des fermions indique quils sont plus favorablement de part et dautre de lorigine
(x1 x2 ), ils se repoussent . Ceci est illustr sur la figure 11.3.
214

1

x2

x2

x2

11.2. Corrlations induites par le postulat de symtrisation

1

2

1

2

2

1

2

2

x1

1

2

x1

1

x1

Figure 11.3 Fonctions donde deux particules.


Densit de probabilit |(x1 , x2 )|2 pour deux particules occupant les deux premiers niveaux excits de loscillateur harmonique : cas discernable (fonction factorise), bosonique, fermionique (fermions polariss en spin).

Alors que les particules discernables sont indpendantes, tel nest plus le cas pour
les particules indiscernables : la nature bosonique/fermionique est lorigine de
corrlations spatiales (dj en labsence dinteraction).

11.2.6

tat fondamental de N particules identiques


sans interaction

tant donn un spectre dtats propres de lhamiltonien h une particule { , | }


(tats individuels), il est facile de construire des tats propres de lhamiltonien N
!N (i)
h . Les tats introduits plus haut, indexs
particules sans interaction H = i=1
laide des facteurs doccupation, forment une telle base : H| {n }  = E{n } | {n }  o
!
E{n } = n  . Examinons plus en dtail la nature de ltat fondamental des N
particules identiques sans interaction, not | .

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Condensation de Bose-Einstein

Analysons tout dabord le cas bosonique. Lnergie du systme est minimise lorsque
toutes les particules se trouvent dans ltat individuel de plus basse nergie : |  =
| 0 1 | 0 N . On parle de condensation de Bose-Einstein pour dsigner ce phnomne o un nombre potentiellement macroscopique de particules se condensent
dans un tat individuel. Si le spectre des nergies est celui de particules libres
{n } {k }, ltat fondamental est dnergie nulle 0 . Lnergie totale est galement
nulle1 (figure 11.4)
bosons
= N0 = 0.
(11.14)
E
1. Si la particule est confine dans un volume de dimension L, son nergie fondamentale est 0
2

2
.
mL2

N
Lnergie de confinement dun gaz de N particules est E = N0 mL
2 . Par exemple, considrons le
23
bosons
1016 J.
cas de lhydrogne : N 10 , L 10 cm, nous obtenons E

215

Chapitre 11

Particules identiques et permutations Postulats (4)

...

...

Bosons

Fermions

Figure 11.4 tat fondamental de particules identiques sans interaction.


Remplissage du spectre une particule par N = 7 particules : bosons de spin S = 0 et
fermions polariss (tous dans le mme tat de spin).

Blocage de Pauli

Dans le cas fermionique la situation est trs dirente. Le principe de Pauli interdit
aux particules doccuper toutes ltat individuel de plus basse nergie. Les particules
doivent sempiler dans les tats individuels, jusqu un tat dnergie maximale,
note F et appele nergie de Fermi (figure 11.4). Lnergie totale du systme est
donne par

fermions
=
n N F .
(11.15)
E
n t.q. n F

Lorsque le nombre de particules est macroscopique ( 1023 ) cette nergie peut tre
trs importante. Nous pouvons donner une illustration de cette consquence du principe de Pauli : les lectrons dun mtal sempilent dans des tats quantiques de type
onde plane jusqu une nergie typique de lordre de F 1 eV. Lnergie tofermions N  ( 1023 eV 104 J pour
tale de ltat fondamental est donc norme E
F
une mole dlectrons temprature nulle, quon pourrait comparer lnergie dun
gaz parfait classique monoatomique temprature ambiante 32 NkB T 100 J). Une
consquence particulire du principe de Pauli est que les lectrons dun mtal temprature nulle sont trs nergtiques et donc trs rapide : en crivant F = 12 me v2F on
obtient vF 106 m/s ! Corrlativement une pression importante est gnre dans le
gaz (cette pression assure par exemple la stabilit des toiles naines blanches et
toiles neutrons [15]).

11.2.7

Deux fermions : symtriser sparemment les parties


orbite et spin

Considrons deux fermions identiques, de spin 1/2 pour simplifier, occupant des tats
individuels | a  |  et | b  |   (| a,b  dsigne la partie orbitale et |  ltat de
216

11.2. Corrlations induites par le postulat de symtrisation

spin). Un tat deux particules peut tre obtenu en antisymtrisant le produit dtats
individuels :
1 9


| intriqu  = (| a  | )part. 1 | b  |   part. 2
2
:


| b  |   part. 1 (| a  | )part. 2 .
(11.16)
Les parties orbitales et de spin des tats sont alors intriques.
Une autre faon commode de construire des tats antisymtriques consiste symtriser ou antisymtriser sparemment la partie orbitale et la partie de spin. Nous
insistons sur le fait que cette procdure nest nullement obligatoire ; elle facilite nanmoins ltude de certains problmes. Cherchons ltat sous la forme factorise :
| factoris  = | orb | spin .

(11.17)

Ltat |  doit tre globalement antisymtrique sous lchange. Nous pouvons symtriser la partie orbitale | orb et antisymtriser la partie spin | spin , ou linverse.
Rappelons que les tats propres de loprateur de permutation sont aussi tats propres
du spin total S 2 (chapitre 9), nous choisissons donc | spin | S , M .
tat singulet de spin

On symtrise la partie orbitale et antisymtrise la partie de spin.




| S  = | a 1 | b 2 + | b 1 | a 2

| 0,0  = | S  | 0, 0  avec


 .

| 0, 0  = 1 | +  |  |  | + 
2

(11.18)

Ltat de spin | 0, 0  est appel tat singulet .

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

tat triplet de spin

On antisymtrise la partie orbitale et symtrise la partie de spin.


(11.19)
| 1,M  = | A  | 1, M 



1

| A  = | a 1 | b 2 | b 1 | a 2

pour M = 1 .
| + 1 | + 2

avec




1 | + 1 | 2 + | 1 | + 2 pour M = 0

| 1, M  =

| |

pour M = 1
1
2
Pour dsigner les trois tats | 1, M  on parle dtat triplet .
217

Chapitre 11

Particules identiques et permutations Postulats (4)

Notons que si a = b , ltat est ncessairement singulet (principe de Pauli) :


lorbitale | a  est occupe par les deux lectrons formant un tat singulet de spin :
|  = | a 1 | a 2 | 0, 0 .
Les problmes 13.2 et 13.3 illustrent lintrt de la base dtats factoriss.
Gnralisation

Lide de fabriquer des tats factoriss spin/orbite se gnralise au cas de N fermions. Dans ce cas la construction dun tat globalement antisymtrique fait intervenir des tats orb/spin qui ne sont, sparemment, pas ncessairement totalement
symtriques/antisymtriques (63 de [27]).
retenir
Les particules identiques sont indiscernables.
Les fonctions donde sont soit toutes symtriques sous lchange de 2 particules (bosons), soit toutes antisymtriques (fermions).
Les bosons ont un spin entier et les fermions un spin demi-entier.
Pour des particules indiscernables, seules les occupations des tats quantiques caractrisent ltat quantique du systme.
Le postulat de symtrisation induit des corrlations entre particules (dj en labsence
dinteraction).
Pour en savoir plus
Sur le groupe de permutation et ses reprsentations : [33], 63 de [27] ou [40].
Anyons. Dans le cas 2D, il est possible dchapper au choix boson/fermion et dintroduire des statistiques intermdiaires pour des any-ons , une ide ayant des applications dans le contexte de leet Hall quantique ou de la supraconductivit haute T c . Cf.
A. Comtet, J. MacCabe & S. Ouvry, Vers de nouvelles statistiques quantiques, Images
de la physique, CNRS, p. 21 (1992).

Exercices
11.1 (F) Soit un systme de N = 3 particules identiques pouvant occuper 4 tats
individuels. Calculer la dimension des espaces de Hilbert pour des particules discernables, des bosons identiques et des fermions identiques de spin 1/2 polariss.
218

Problme

11.2 (MF) La nature bosonique/fermionique dun noyau peut tre dtermine exprimentalement par une exprience de collision, comme nous lavons expliqu dans
le chapitre. Avant la dcouverte du neutron en 1932 par James Chadwick, les physiciens ont un temps pens que les noyaux taient constitus de protons et dlectrons.
Montrer que cette hypothse est incompatible avec la nature bosonique/fermionique
des noyaux ayant un nombre de protons et de nuclons ayant des parits direntes,
par exemple comme 136 C ou 147 N.

Problme

11.1 Diffusion de deux particules par une lame sparatrice

Nous tudions la diusion de deux particules identiques par une lame sparatrice.
Lexercice illustre que le postulat de symtrisation est responsable de corrlations
spatiales pouvant tre mises en vidence exprimentalement.
Notation

On notera |  les tats une particule et |  les tats deux particules.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Diusion d une seule particule

La lame semi-rflchissante est dcrite en utilisant le formalisme de lannexe 5.A


de la page 95 : une particule peut tre envoye sur la lame par deux canaux dentre 1 ou 2 , puis en ressort par deux canaux de sortie 3 ou 4 (figure 11.5).
Autrement dit nous supposons que, juste avant de rencontrer la lame sparatrice,
la particule est soit dans un tat quantique | 1 , soit dans un tat quantique | 2 .
Lvolution temporelle correspondant la traverse de la lame connecte ce sous espace, | initial  {| 1 , | 2 }, un autre sous espace : | final  {| 3 , | 4 } (les
quatre vecteurs sont norms). Cette volution est dcrite par un oprateur unitaire :
| final  = U| initial . Si | initial  = | 1 , on peut alors crire :
 = U| 1  = r | 3  + t | 4 
| final
1

(11.20)

o r et t sont respectivement des amplitudes de probabilit de rflexion et de transmission.


219

es
p
ar
at
ric
e

Particules identiques et permutations Postulats (4)

la
m

la
m
es
p
ar
at
ric
e

Chapitre 11

3
4

Figure 11.5 Diffusion par une lame semi-rflchissante.


Gauche : Diusion dune particule dans ltat | 1 . Les ellipses reprsentent des paquets
donde. La gure de droite reprsente la superposition quantique (11.20). Droite : Particule
initialement dans ltat | 2 .

La particule peut galement tre injecte dans ltat | initial  = | 2 , suppos orthogonal au prcdent :  1 | 2  = 0. Ltat final est alors
 = U| 2  = t | 3  + r | 4 
| final
2

(11.21)

o r et t sont un autre couple damplitude de probabilit de rflexion et de transmission.



r t
est unitaire
1) En admettant que  3 | 4  = 0 montrer que la matrice S =
t r
S S = 1.
Par la suite nous considrons le problme deux particules identiques. Soit deux
bosons de spin nul. Soit deux fermions polariss en spin (de mme tat de spin), ce
qui nous autorise oublier le degr de libert de spin.
Letat initial dcrit une particule dans ltat | 1  et lautre dans ltat | 2 .
2)
a) Soit | inB/F  ltat initial deux bosons/fermions. Donner son expression en terme
des tats individuels.
B/F
 = U| inB/F .
b) Dduire ltat final | fin

Remarque
Nous avons gard la mme notation, mais bien videmment, loprateur dvolution
U agit sur les deux bosons de ltat | inB/F  (on aurait pu crire U = U (1) U (2) o U (i)
agit sur le boson numro i et dont laction dans lespace de Hilbert dun boson est
dnie par les eqs. (11.20) et (11.21)).

Mesure en concidence. On place deux dtecteurs aux niveaux des canaux 3 et 4


et on procde une mesure de concidence, i.e. on mesure la probabilit de dtecter
deux particules en mme temps, lune dans ltat | 3  et lautre dans ltat | 4 , ltat
220

Problme

avant la mesure tant | . Le signal mesur par le couple de dtecteur est


2

  3 |  4 |  4 |  3 | B/F 
+ pour des bosons
| fin 
.
B/F = 



pour des fermions
fin
2
(11.22)
c) Cas fermionique. Calculer F . Interprter ce rsultat.
fin

d) Cas bosonique. Calculer B . Expliquer la dirence entre les cas bosonique et


fin
fermionique. Dans quel cas la concidence est-elle minimale ? Discuter les cas
limites.
3) Lorsque les deux paquets donde arrivent des instants trop loigns, on peut
oublier leet des corrlations quantiques et traiter les deux particules de manire
classique.
a) Analyser dans ce cas les direntes histoires possibles pour les deux particules et
dduire la valeur de la probabilit classique dune concidence class .
b) Lexprience a t ralise il y a quelques annes avec des photons. Commenter
la courbe obtenue exprimentalement (figure 11.6 ; explications dans la lgende).
Tracer lallure de la courbe quon attendrait avec des fermions.
D2

Ampli.

UV

cristal

1
2

Lame
semi rfl.

D1 Ampli.

Compteur
de
coincidences

# de coincidences

1000
800
600
400
200
0

20

40

60

80 100

Position de la lame ( m)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Figure 11.6 Dtection en concidence de deux photons.


gauche : Dispositif exprimental. Un rayonnement UV de frquence 0 est envoy sur un
cristal non-linaire. Un photon incident donne naissance deux photons, t.q. 0 = 1 +2 ,
diuss par une lame semi-rchissante. Les signaux la sortie des dtecteurs de photons sont dirigs vers un analyseur de concidences comptant les arrives simultanes.
droite : Nombre de concidences dtectes pendant 10 min en fonction de la position
de la lame semi-rchissante. Donnes tires de Hong et al., Phys. Rev. Lett. 59, 2044
(1987).

221

A TOME

D HYDROGNE

12

Dans ce chapitre, nous prsentons la thorie quantique (non relativiste) de latome


dhydrogne. Parmi les problmes de la thorie classique, nous avions mentionn la
question de la stabilit des atomes ; ds le dbut du cours nous avons montr, en analysant le problme du puits quantique, comment la mcanique quantique rsout ce
problme. Cela nous avait conduit lide de quantification du spectre des nergies
dans les problmes dtats lis. Dans le prsent chapitre nous dpasserons cette analyse qualitative pour faire des prdictions quantitatives (spectre des nergies, fonctions donde). tudier latome dhydrogne correspond tudier les tats lis dun
systme proton-lectron (notons que ltude du problme de diusion, que nous ne
mnerons pas, serait galement trs intressante). En se plaant dans le rfrentiel
du centre de masse (qui correspond peu de chose prs au rfrentiel du proton) le
problme se ramne ltude dune particule fictive soumise un champ de force
centrale en 1/r2 . Nous verrons que lquation de Schrdinger peut tre rsolue exactement dans ce cas. Ces rsultats jouent un rle trs important : ils permettent notamment dintroduire des ides et le vocabulaire (notations spectroscopiques) utiliss en
physique atomique.

12.1 A TOME D HYDROGNE


12.1.1

Sparation des variables

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Lespace de Hilbert du systme est un produit tensoriel Hproton Helectron (nous


oublierons le spin qui jouera peu de rle dans ce chapitre). Nous notons r1 , p1 (resp.
r2 , p2 ) la position et limpulsion de llectron (resp. du proton). Lhamiltonien du
systme est donn par :
Hatome =

p1 2
p2 2
+
+ V(r)
2m1 2m2

r = ||r1 r2 ||

(12.1)

q2

V(r) = 4e0 r e2 /r est le potentiel coulombien.


La premire tape consiste rendre le problme sparable. Pour cela nous introduisons deux couples de variables : dune part la position et la vitesse du centre de
masse
 = m1v1 + m2v2
 = m1 r1 + m2 r2
et
V
(12.2)
R
m1 + m2
m1 + m2
223

Chapitre 12

Atome dhydrogne

et dautre part la coordonne relative et la vitesse relative


r = r1 r2

et

v = v1 v2 .

(12.3)

 2+
Nous voyons que lnergie cintique sexprime comme 12 m1v1 2 + 12 m2v2 2 = 12 M V
1
v 2 o M = m1 + m2 et
2 
1
1 def 1
=
+
(12.4)
m1 m2
sont respectivement la masse totale et la masse rduite. Nous introduisons les moments conjugus correspondant
 = p1 + p2
P

et

p1
p
p2
=

.
m1 m2

(12.5)

On vrifie que les couples de nouvelles variables satisfont des relations de commutation canoniques : [Ri , P j ] = [ri , p j ] = ii j et [Ri , p j ] = [ri , P j ] = 0. Finalement
lhamiltonien prend la forme :
Hatome =

2
p 2
P
+
+ V(r)
2M 2

(12.6)

cest--dire que les nouvelles variables sont dcouples (le problme est sparable).

12.1.2

Les chelles atomiques

Il est important davoir en tte les ordres de grandeur caractrisant latome dhydro2
gne. crivons le potentiel coulombien comme V(r) = er . Avant mme de rsoudre
lquation de Schrdinger, on peut chercher quelles seront les chelles caractristiques du problme. Utilisons lanalyse dimensionnelle pour cela. Lobjet du chapitre
est de dvelopper une thorie quantique de latome dhydrogne. Le problme fait
donc intervenir trois paramtres : , la masse de llectron me et la constante de couplage coulombienne e2 . Nous fabriquons des chelles de longueur, nergie, etc.,
partir de ces trois ingrdients.
Constante de couplage

La constante de couplage :
def

e2 =

q2e
= 14.399 644 (1) eV
40

(12.7)

Il est utile de se souvenir que :


c = 1973.269 68 (17) eV
224

(12.8)

12.1. Atome dhydrogne

(il est commode de retenir c  200 eV.nm). Nous pouvons introduire la quantit
adimensionne :
2
1
def e
=
=
(12.9)
c 137.035 999 11 (46)
Cette combinaison des constantes fondamentales joue un rle important et porte le
nom de constante de structure fine (lorigine de cette dnomination apparatra
ultrieurement, au 14.1). Elle caractrise lintensit de linteraction lectromagntique. Sa faible valeur montre que linteraction lectromagntique est dans un rgime
dit de couplage faible.
Notons que la vitesse de la lumire ne devrait pas intervenir dans une thorie non
relativiste. Cest un ingrdient hors du cadre que nous nous sommes fixs. Nous
lavons fait apparatre afin de dfinir une constante de couplage sans dimension.
Longueur

Fabriquons une longueur, que nous noterons aB , partir de , me et e2 . Cette dernire


la dimension [e2 ] = E L. crivons aB = a mbe e2c et cherchons quels exposants ralisent une longueur. Le membre de droite a la dimension [a mbe e2c ] = (ET )a M b (EL)c ,
qui concide avec une longueur ssi a = 2 et b = c = 1. Cette chelle est appele le
rayon de Bohr
def

aB =

2
= 0.529 177 2108 (18)
me e2

(12.10)

Nous verrons quelle donne lchelle typique sur laquelle la fonction donde stale,
i.e. la distance typique entre le proton et llectron (dans le modle atomique de Bohr,
aB est le rayon de lorbite circulaire de plus basse nergie).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

nergie

partir de lchelle de longueur on peut facilement construire une nergie : e2 /aB .


Rajoutons un facteur 1/2 par commodit pour la suite. Cette chelle dnergie interviendra dans le spectre des nergies ; elle est appele le Rydberg. On peut lcrire en
fonction du rayon de Bohr ou de lnergie de masse de llectron (me c2  511 keV) :
def

R=

me e4
e2
1
=
= 2 me c2 = 13.605 6923 (12) eV
2
2aB 2
2

(12.11)

Nous verrons que cette nergie correspond lnergie minimum ncessaire pour ioniser latome initialement dans son tat fondamental. On parle dnergie dionisation
E I = E E1 = R (ici nous ne faisons plus de distinction entre et me ; notons que
la dfinition du Rydberg fait bien intervenir me et non la masse relative ).
225

Chapitre 12

Atome dhydrogne

Vitesse

Les valeurs moyennes des nergies cintique et potentielle sont simplement relies
lnergie totale (mcanique) : E = Ec  = 12 E p  (thorme du viriel). En crivant
Ec  = 12 mev 2 , nous dduisons que la vitesse quadratique moyenne de llectron dans
ltat dnergie En est v c 2200 km/s. Llectron tourne vite.
Impulsion

Nous pouvons obtenir une impulsion, soit en partant dune longueur et en utilisant
lquation de Broglie, soit partir de la vitesse. Nous aboutissons p /aB = me c.

12.1.3

Rsolution de lquation de Schrdinger


pour un potentiel coulombien

Revenons la rsolution de lquation de Schrdinger. Nous connaissons les tats


2
P
: il sagit des ondes planes. Il nous
propres de lnergie du centre de masse Hcm = 2M
reste dterminer les tats propres de lhamiltonien relatif :
H=

p 2
+ V(r)
2

avec

V(r) =

e2
.
r

(12.12)

Par la suite nous nous intressons latome, i.e. une situation o le proton et llectron sont lis. Nous nous concentrerons donc sur ltude des tats lis dnergies
E < 0.
La commutation de H avec loprateur de moment cintique  = r p (linvariance par rotation) [, H] = 0 nous permet de chercher des tats propres communs
aux trois oprateurs H, 2 et z (qui forment un ECOC dans lespace de Hilbert des
coordonnes relatives). Nous cherchons donc des fonctions donde de la forme :
(r) = R(r) Ym (, ).

(12.13)

En utilisant lexpression (8.57) du Laplacien, nous voyons que la fonction R(r) est
solution de lquation

2 2
2 ( + 1) e2
 d
r R(r) = E r R(r).
+

2 dr2
r
2 r2

(12.14)

Grce linvariance par rotation, nous avons pu nous ramener un problme eecti2 (+1)
2
er , caractris
vement unidimensionnel, pour un potentiel eectif V (r) =  2
r2
par une partie rpulsive r 0 (pour   0) et une partie attractive r .
226

12.1. Atome dhydrogne

a) Discussion qualitative et approximation harmonique


Avant de rentrer dans le vif (des calculs) analysons qualitativement le problme. Pour
chaque valeur de , nous nous sommes ramens une quation de Schrdinger unidimensionnelle pour le potentiel eectif V (r), reprsent sur la figure 12.1. Pour
chaque valeur de , celle-ci admet un spectre de valeurs propres (non dgnres)
que nous notons E p, o p N est un nombre quantique reprant les dirents niveaux (reprsents sur la figure 12.1). Lexercice ci-dessous propose dobtenir une
estimation de ce spectre en utilisant une approximation harmonique (chapitre 7).

...

Vl (r)

chaque valeur de  correspond un spectre de valeurs


propres Ep, avec p N .

...

Figure 12.1 Potentiel effectif V (r).

E2, l
E1, l
Exercice 12.1 (D) On note r la position du minimum du potentiel V (r). Dvelopper V (r) au voisinage de son minimum. Utiliser une approximation harmonique
pour trouver les premiers niveaux dnergie. Discuter la validit de lapproximation
et montrer que les niveaux sont donns par

e4
1 2p
avec p N .
(12.15)
E p,  2 2 + 3 +
2



Comparer avec le rsultat exact obtenu plus bas.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

b) quation de quantication
Revenons la rsolution de lquation direntielle (12.14). Nous suivons la dmarche prsente pour rsoudre lquation de Schrdinger pour loscillateur harmonique.
tape 1 : Nous introduisons des variables adimensionnes. La longueur caractristique est
2
def 
(12.16)
a0 = 2 .
e
Rappelons que la dfinition du rayon de Bohr fait intervenir la masse de llectron
2
def
aB = m e2 . Comme la masse du proton est beaucoup plus grande que celle de llece
tron, m p  1800me , la masse rduite est trs proche de me et donc a0  aB . Nous
227

Chapitre 12

Atome dhydrogne

def

def

dfinissons donc = r/a0 et 2 = 22 E/ e4 . Dans la nouvelle variable, nous


notons la fonction donde : () = r R(r). Elle obit lquation :

2
( + 1) 2
d
() = 2 ().

+
(12.17)

d2
2
tape 2 : Nous tudions les comportements asymptotiques de la solution. Dabord
le comportement lorigine. Dans ce cas cest le terme rpulsif qui domine et lon
peut crire que

2
( + 1)
d

()  0
pour 0.
(12.18)
d2
2
Nous dduisons que () +1 . La fonction radiale se comporte donc comme1
R(r) r .
Si lon considre le comportement linfini, on peut ngliger les termes potentiels
dans (12.17), donc () e .
tape 3 : Ces deux remarques nous conduisent poser () = +1 y() e . La
normalisabilit impose que la fonction y() croisse linfini moins vite que e . Nous
aboutissons lquation de Laguerre (cf. annexe A)


(12.19)
y () + 2 ( + 1 ) y () + 2 1 ( + 1) y() = 0.

Elle nadmet de solutions normalisables au sens 0 d 2+2 y()2 e2 < que si
p N t.q. (p + ) 1 = 0. La solution est un polynme de Laguerre : y p, () =
L2+1
p1 (2/(p + )).
Mthode alternative pour obtenir l quation de quantication

La structure de lquation direntielle linaire, une combinaison linaire de polynomes (de degr 1) que multiplient des drives de y, suggre de chercher la solu!
s
tion de (12.19) sous la forme dune srie entire y() =
s=0 a s ; ayant extrait le
comportement  lorigine, la fonction doit tendre vers une constante lorigine,
a0  0 ; dautre part nous avons extrait de () le comportement exponentiel e ce
qui impose y() de crotre moins vite quune exponentielle linfini. En injectant
!
s
la srie y() =
s=0 a s dans lquation direntielle (12.19), nous obtenons une

1. La solution de (12.18) conduit deux solutions () +1 et ()
 . Pour  > 0 la deuxime
solution correspond une fonction non normalisable (il faut que 0 d 2 () < ). Dans le cas
 = 0, la solution () cste pour 0 est normalisable. Un examen plus attentif montre que
cette solution nest pas acceptable. En eet, () cste correspond R(r) 1/r. Or laction du Laplacien sur 1/r gnre un de Dirac absent dans lquation de Schrdinger (rappelons que 1r = 4 (r),
cf. annexe 2.B).

228

12.1. Atome dhydrogne

.. E

tats de
diffusion

.. 0
.
n=4
n=3

=. 0 =. 1

=. 2

=. 3

4s

4p

4d

4f

3s

3p

3d

=. 4

tats
lis
n=2

2s

n=1

1s

..

...

E I : nergie
dionisation

2p

Figure 12.2 Spectre des tats lis de latome dhydrogne.


Chaque barre reprsente les 2 + 1 tats quantiques n,, , ..., n,,+ . La partie E > 0
correspond aux tats de diusion (spectre continu), que nous ntudions pas ici (tat
ionis de latome).
(s+)1
relation de rcurrence sur les coecients : as = 2 s(s+2+1)
as1 . Lanalyse du coms

+2 . Ceci nous
portement s donne as  2s as1 as (2)
s! y() e
montre que la solution nest normalisable que si la srie sarrte : as = 0 pour s  p
o p N . Lquation de quantification donc ici a p = 0 , i.e. (p + ) = 1. Le paramtre p, = 1/(p + ) est quantifi, et donc lnergie est galement quantifie :
e
1

E p, = 2
2 (p+)2 pour p N et  N. Nous remarquons toutefois que les nergies ne dpendent pas des deux nombres quantiques p et  indpendamment, mais
uniquement de leur somme n = p + .

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

c) Nombres quantiques, dgnrescences et notations


spectroscopiques
Nous introduisons n =  + p, appel nombre quantique principal. Nous crivons :
En =

e4 1
22 n2

pour n N et  = 0, , n 1

(12.20)

Le spectre des nergies est reprsent sur la figure 12.2.


Nous analysons maintenant les dgnrescences des niveaux dnergie. Tout
dabord les nergies sont indpendantes du nombre quantique m, ce qui traduit linvariance par rotation du problme. La dgnrescence des niveaux selon le nombre
229

Chapitre 12

Atome dhydrogne

quantique  trouve son origine dans une symtrie propre au cas du potentiel central
en 1/r (et de loscillateur harmonique 3D). Cette symtrie est associe la conserva = 1 p  e2 r . Lexistence de cette loi
tion du vecteur de Laplace-Runge-Lenz K

r
de conservation tait connue en astronomie (elle est lie lintgrabilit du problme
dans un champ de force en 1/r2 , i.e. lexistence de trajectoires elliptiques fermes ;
le vecteur de Lenz peut en eet tre reli lexcentricit de la trajectoire elliptique).
 dont
La symtrie complte de lhamiltonien est gnre par les six oprateurs  et K
les composantes satisfont lalgbre de Lie du groupe SO(4) (le groupe des rotations
dans R4 ).
Finalement, la dgnrescence du niveau En est donne par
dn =

n1

(2 + 1) = n2 ,

(12.21)

=0

au plutt dn = 2n2 si on prend en compte la dgnrescence de spin de llectron.


Les fonctions donde compltes sont tiquetes par trois nombres quantiques :
n,,m (r) = Rn, (r) Ym (, )

(12.22)

o la partie radiale de la fonction donde est


2+1
Rn, (r) = +2
n


(n  1)! r
r/na0
L2+1
.
n1 (2r/na0 ) e
3
a
a0 (n + )!
0

(12.23)


Celle-ci est normalise comme 0 dr r2 R2n, (r) = 1. On peut calculer les premires
1
rer/2
fonctions radiales : R1,0 (r) = 2er , R2,0 (r) = 1 (1 r/2)er/2 , R2,1 (r) =
2
2 6
(on a fait a0 = 1).
Pour dsigner les dirents niveaux (n, ), on utilise couramment les notations
spectroscopiques donnes dans le tableau 12.1.
Tableau 12.1 Notations spectroscopiques.
Dans la dernire colonne, nous indiquons le nombre maximal dlectrons occupant un
niveau pour n et  xs.
moment
0
1
2
3
..
.

230

..
.

notation
s
p
d
f
..
.

2(2 + 1)
2
6
10
14

12.2. Atomes et classification de Mendeleev

12.2 A TOMES ET CLASSIFICATION


DE M ENDELEEV
Dans un atome Z > 1 lectrons, la rsolution de lquation de Schrdinger ncessite des mthodes dapproximation dont la discussion dpasse le cadre de ce
cours (on pourra consulter les ouvrages [38, 27, 33]). Chaque lectron est sensible
non seulement au potentiel Ze2 /r du noyau, mais aussi au potentiel des autres lectrons (cf. lhamiltonien donn dans lexercice 8.9). Le problme devient extrmement
compliqu ; une premire approximation, dite de champ moyen, consiste supposer
que chaque lectron est soumis un potentiel eectif moyen Ve (r) qui prend en
compte les deux contributions.
E
...
...
...
0
...
4f
4d
5s
Figure 12.3 Spectre du potentiel effectif Ve (r).
Allure schmatique du spectre des tats lis de
lhamiltonien pour le potentiel eectif vu par
llectron dun atome.

4s
3s
2s

4p
3p

3d

2p

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

1s

Aux trs courtes distances un lectron est sensible au potentiel du noyau Ve (r)
Ze2 /r, mais aux grandes distances un potentiel crant par les Z 1 autres lectrons Ve (r) e2 /r. Ce potentiel, qui dcrit la distribution moyenne des charges
lectriques dans latome (noyau et les Z 1 autres lectrons), na pas un comportement simple en 1/r, ce qui induit une leve de dgnrescence selon le nombre . Un
argument simple nous conduit lide que lnergie est une fonction croissante de ,
toutes choses gales par ailleurs. En eet, la fonction donde associe au potentiel en
1/r se comporte comme n,,m (r) r lorigine. La probabilit de trouver llectron
lorigine, o se trouve le noyau, dcrot lorsque  crot. En augmentant , llectron
sonde des rgions de lespace o le potentiel est plus important et son nergie totale
augmente. On sattend donc un spectre ayant lallure reprsente sur la figure 12.3.
Les lectrons remplissent des niveaux dnergie En, dgnres 2(2 + 1) fois (le
facteur 2 correspond la dgnrescence de spin). Nous avons reprsent sur la figure 12.3, le niveau 4s en dessous du niveau 3d ; le remplissage des orbitales se fait
donc dans lordre : 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, etc., comme on le voit sur le tableau
priodique des lments (figure 12.4).
Par exemple, latome dhlium (Z = 2 lectrons) correspond au remplissage complet de la couche 1s, ce que nous notons 1s2 . Pour le lithium (Z = 3 lectrons), le
troisime lectron occupe lorbitale suivante 1s2 2s1 , etc.
Classification de Mendeleev. La classification priodique des atomes a t propose en 1869 par Dmitri Ivanovich Mendeleev (1834-1907), bien avant la naissance
231

Chapitre 12

Atome dhydrogne

de la mcanique quantique, sur la base de lobservation de similarits entre les proprits chimiques des atomes2,3 . Lorsque lon considre les dirents atomes, les
lectrons remplissent les niveaux par ordre croissant dnergie. La structure du tableau de Mendeleev fait clairement apparatre les dgnrescences 2(2 + 1) des
niveaux En, : les nombres magiques 2, 6, 10, 14 correspondant au remplissage
complet des couches et des configurations plus stables. La figure 12.5, qui reprsente lnergie de premire ionisation (nergie pour arracher un lectron) en fonction
du numro atomique, illustre ce point : lnergie dionisation est maximale pour des
couches pleines, par exemple pour les gaz nobles He, Ne, Ar, Kr, Xe. A contrario,
juste aprs les gaz rares, les atomes alcalins de la premire colonne, Li, Na, K, Rb,
Cs, sont caractriss par des nergies dionisation trs basses : llectron de la couche
s est peu li latome.
On peut donc lire la configuration lectronique sur le tableau de Mendeleev.
Par exemple, latome de carbone contient Z = 6 lectrons qui occupent les orbitales 1s2 2s2 2p2 . Il est standard dabrger la description de la structure lectronique
en utilisant le gaz rare4 prcdent llment. La structure du carbone sera note
[C]=[He]2s2 2p2 .
2

6
10

2s
3s
4s
5s
6s
7s

He
B
F
C
O
N
Ne
3d
11
13
18
Al Si P S Cl Ar
Na Mg
31
36
19
21
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As
Br Kr
37
49
39
54
Ag
I Xe
4d
Rb
55
71
86
Pt Au Hg 81 Pb
5d
Cs
87
103
Ra
6d
H
Li Be

10

57

La
Ac

89

92

4f
5f

Pu

2p
3p
4p
5p
6p

70
102

14

Figure 12.4 Structure du tableau de Mendeleev.


Le petit numro est le numro atomique Z (le nombre dlectrons de latome). La place
de quelques lments est prcise.

2. On pourrait arguer que je nai pas rendu assez hommage la chimie dans ces notes. On peut dire
que la dcouverte des lments, la classification priodique, le formulation atomistique des ractions
chimiques et lexistence de coecients stoechiomtriques entiers constituent des lments qui ont fortement milit en faveur de la description atomiste de la matire et tout autant de symptmes annonciateurs
de la refondation quantique.
3. On trouvera le tableau ladresse : http://www.webelements.com/webelements/index.html
4. Les premiers gaz rares sont : hlium [He]=1s2 , non [Ne]=[He]2s2 2p6 , argon [Ar]=[Ne]3s2 3p6 , krypton [Kr]=[Ne]3d10 4s2 4p6 , etc.
232

12.2. Atomes et classification de Mendeleev

Exceptions. Notons toutefois que le remplissage des couches lectroniques en augmentant Z peut rserver des surprises, consquences subtiles de linteraction entre
lectrons. Suivons par exemple la premire ligne des mtaux de transition (le bloc
central) sur le tableau 12.2. Le chrome et le cuivre prsentent deux anomalies par
rapport la rgle simple : tout comme le cuivre, largent et lor prsentent un remplissage partiel de la couche s, [Ag]=[Kr]4d10 5s1 pour largent, plus favorable nergtiquement que le remplissage 4d9 5s2 auquel nous pourrions penser la lecture du
tableau de Mendeleev. On peut tcher den percevoir lorigine de la manire suivante. Pour dcrire simplement les interactions entre les lectrons nous avons voqu
la substitution du vrai potentiel par un potentiel eectif Ve (r) vu par un lectron,
i.e. le remplacement du problme Z + 1 corps par un problme approch 2 corps.
Le potentiel eectif dtermine les niveaux dnergie En, . Cependant, il dpend de la
distribution des lectrons dans latome, i.e. du remplissage des tats qui est lui-mme
dict par la hirarchie des En, . Un tel problme qui se mord la queue est ce quon
appelle un problme auto-cohrent. Lorsque des niveaux sont trs proches, comme 4s
et 3d, il se peut que de petits eets plus subtils conduisent linversion de leur hirarchie dans le spectre, au fur et mesure du remplissage des orbitales. De plus, au-del
de cette approche de champ moyen, peuvent encore subsister dautres eets des interactions entre lectrons. Deux exemples de leet des corrlations lectroniques sont
discuts dans les problmes 13.2 et 13.3.
On trouvera des discussions dtailles dans les ouvrages [27, 17] o dautres eets
trs intressants sont discuts.
Tableau 12.2 Premire ligne des mtaux de transition.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Structures lectroniques de quelques mtaux de transition : remplissage de la couche 3d.


Z
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

nom
scandium
titane
vanadium
chrome
manganse
fer
cobalt
nickel
cuivre
zinc

symbole
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn

structure
[Ar]3d1 4s2
[Ar]3d2 4s2
[Ar]3d3 4s2
[Ar]3d5 4s1 *
[Ar]3d5 4s2
[Ar]3d6 4s2
[Ar]3d7 4s2
[Ar]3d8 4s2
[Ar]3d10 4s1 *
[Ar]3d10 4s2

Pour clore ces remarques notons que luranium (Z = 92) est le dernier lment
ltat naturel sur terre. Les lments suivants (zone grise de la figure 12.4), appels transuraniens, produits lors des transmutations (lors dune raction nuclaire)
possdent un noyau ayant une dure de vie finie. Un des plus connus est le pluto233

Chapitre 12

Atome dhydrogne

nium (Z = 94), qui existe sous la forme de plusieurs isotopes, dont le plus stable est
244 Pu, avec une demie-vie de 80 millions dannes (cest lisotope 239 Pu (demie-vie
de 24000 ans) qui est produit dans les centrales nuclaires).
Exercice 12.2 (MF) Comment dfinir la taille dun atome ? Dpend-t-elle fortement

du numro atomique Z ?
Proprits chimiques des atomes

Les proprits chimiques sont essentiellement dtermines par le remplissage de la


dernire couche lectronique. Par exemple les mtaux alcalins de la premire colonne
(lithium, sodium, potassium, rubidium, csium, etc.) possdent un lectron peu li sur
leur couche externe et ragissent facilement avec les halognes de lavant dernire
colonne (fluor, chlore, etc.) et forment des sels ioniques comme par exemple NaCl
(le sel de table). Les atomes de la dernire colonne (hlium, non, argon, krypton,
xnon etc.) sont appels gaz rares ou gaz nobles ; le remplissage complet de toutes
les couches lectroniques les rend trs peu ractifs chimiquement (voire pas du tout
dans les cas de lhlium, du non et de largon).
Il est tout fait remarquable que ce cours lmentaire sur latome dhydrogne
nous ait permis de comprendre lorigine de la classification priodique (notamment
lapparition des nombres magiques 2, 6, 10, etc., cf. figure 12.5). Rappelons que
cette classification rsulte de 100 ans ( ?) dtudes des proprits chimiques des lments.
nergie de premire ionisation (eV)

25

He
Ne

20
F

15

Kr

10

Ar

N
Cl

O
C
Be

S
B

Mg Si

Fe

Zn
Ti
Co
Mn
Sc
Ni
V Cr

Al
Ca
Na K

5 Li

0
1

Xe

Br

10

15 20

Cu

25

Ge

Zr
Y
Sr

Nb

Ag

Sn

30

35 40

Ta
La

In
Ba
Cs

Rb

45

50

Rn

Au

Mo Pd Cd

Se

Ga

Hg

As

55 60

Gd
Eu

Lu

Pb Po
Ac
Bi
Tl
Ra
U

65 70 75 80

85 90

Numro atomique Z

Figure 12.5 nergies de premire ionisation des atomes.


Les pics correspondent aux atomes dont les couches sont pleines, donc plus stables.
Donnes tires de la rfrence [27].

234

12.2. Atomes et classification de Mendeleev

Une ide sur l origine de la liaison chimique

Lorsque des atomes sapprochent, ils peuvent avoir intrt, nergtiquement, mettre
certains de leurs lectrons en commun. En se dlocalisant sur plusieurs atomes, les
lectrons forment la liaison covalente ou liaison chimique stabilisant la molcule.
Par exemple, considrons lion molculaire H2+ . Trs grossirement, dans la situation o llectron est localis autour du proton de gauche, llectron possde une
nergie E R. En se dlocalisant sur les deux protons, on peut supposer que son
nergie potentielle est peu modifie puisquil explore des rgions o le potentiel est
du mme ordre de grandeur, cependant il abaisse son nergie cintique. La configuration de droite est donc plus favorable nergtiquement. Bien que trs incomplte,
cette discussion simplissime nous donne une ide de lorigine de la liaison chimique.
Notons toutefois quune discussion plus satisfaisante devrait au moins prendre en
compte le fait que la distance entre les protons est un paramtre du problme. Si les
protons sont trop loigns, ltat non li sera plus favorable nergtiquement (sinon
llectron devrait se dlocaliser dans une rgion de potentiel lev V  0). Si les
protons sont trop proches, la rpulsion coulombienne lve lnergie.
Figure 12.6 Liaison chimique.
gauche : tat non li. droite : tat li
(ion H2+ ). La zone grise reprsente la rgion
explore par llectron (lextension de la
fonction donde).

retenir
chelles atomiques typiques.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Le spectre de latome dhydrogne : nergies En = En2I avec n N et dgnrescences


en  = 0, , n 1 (propre au potentiel en 1/r) et m (invariance par rotation) : dn = n2
(ou 2n2 avec la dgnrescence de spin).
La structure des fonctions donde : n,,m = r polynme er/na0 Ym (, ).
Pour en savoir plus
Pour une analyse dtaille des fonctions donde des tats lis et les tats de diusion :
chapitre 19 de [4].

235

Chapitre 12

Atome dhydrogne

Exercice
12.3 (F) Ions hydrognodes

Nous considrons latome du numro atomique Z ionis Z 1 fois. Lnergie de


2
1 2
p Zer . Donner le spectre des nergies. partir de quelle
llectron scrit H = 2
valeur de Z les eets relativistes ne pourront-ils plus tre ngligs ?

236

M THODES

D APPROXIMATION

13

Jusqu prsent nous avons tudi lquation de Schrdinger dans des cas o il existait une solution analytique : bote quantique, oscillateur harmonique, tats propres
du moment cintique, atome dhydrogne. Pour le mcanicien quantique cette situation est toutefois plutt exceptionnelle et ltude dun problme raliste ncessite
bien souvent davoir recours des mthodes dapproximation. Dans ce chapitre, nous
dcrivons plusieurs mthodes dapproximation : la mthode des perturbations, dans
le cas dune perturbation stationnaire (le cas o la perturbation dpend du temps sera
discut au chapitre 15). Dans une trs brve section, nous donnons lide de la mthode variationnelle. Enfin nous dcrivons rapidement la mthode JWKB (approximation semiclassique).
La mthode des perturbations, qui sera discute le plus en dtail, trouvera plusieurs
applications (problmes en annexe et chapitres ultrieurs).

13.1 M THODE DES PERTURBATIONS


CAS STATIONNAIRE
13.1.1

Principe de la mthode

Elle trouve son intrt lorsquon connait une solution dun problme proche du
problme considr. Par exemple, nous cherchons les solutions de lquation

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

f (x, ) = 0

(13.1)

o  est un paramtre. Supposons que nous ne soyons pas capable de rsoudre


lquation, sauf pour la valeur du paramtre  = 0 : nous notons x0 la solution de
f (x, 0) = 0. Lide est de chercher la solution de (13.1), note x , sous la forme dun
dveloppement en puissance du paramtre x = x0 +x1 +x2 + (o xn = O( n )). Nous
linjectons dans (13.1) : f (x0 + x1 + , ) = f (x0 , 0) + [x1 xf (x0 , 0) +  f (x0 , 0)] +
O( 2 ) = 0. En assurant que lquation est satisfaite chaque ordre en , on trouve
rcursivement les corrections perturbatives. Terme dordre 0 : f (x0 , 0) = 0. Terme
dordre 1 : x1 xf (x0 , 0) +  f (x0 , 0) = 0. On trouve x1 :
x = x0 

f
 (x0 , 0)
f
x (x0 , 0)

+ O( 2 ).

(13.2)
237

Chapitre 13

Mthodes dapproximation

Lannulation du terme dordre 2 de f (x0 + x1 + , ) = 0 nous donnerait x2 en fonction de x0 et x1 . Etc. Si le dveloppement de x est convergent, on peut en principe
sapprocher autant quon le souhaite de la solution exacte.
Exercice 13.1 (F) Rsoudre lquation  x3 + x2 1 = 0 dans la limite  0 en

utilisant la mthode des perturbations. La mthode permet-elle ici dobtenir toutes


les solutions ?

13.1.2

Position du problme

La mthode des perturbations sapplique lorsquon connait la solution dun problme


proche de celui qui nous intresse. Par exemple, supposons que lon cherche les tats
propres dun hamiltonien H = H0 + W o le spectre de H0 est connu et o W est une
petite perturbation (il faudra prciser ce que nous entendons par l). Il parat raisonnable de supposer que les tats propres et les valeurs propres de H sont trs voisins
de ceux de H0 . Nous exploitons cette remarque pour chercher tats propres et valeurs
propres de H sous la forme dun dveloppement en puissances de la perturbation W.
Nous notons | n , En0 les vecteurs propres et les valeurs propres de H0 . Tous ces
vecteurs propres et valeurs propres sont supposs connus. Nous cherchons ltat
propre et la valeur propre de H sous la forme de dveloppements :
| = |0 + |1 + |2 +

(13.3)

E = 0 + 1 + 2 +

(13.4)

o | n  = O(W n ) et n = O(W n ) Nous utiliserons la notation O(W n ) pour


dsigner un terme dordre n dans la perturbation W (plus prcisment dans un chelle
caractrisant la perturbation). Nous injectons ces dveloppements dans lquation aux
valeurs propres H|  = E|  :
(H0 + W)(| 0  + | 1  + | 2  + ) = (0 + 1 + 2 + )(| 0  + | 1  + | 2  + ) (13.5)
et identifions les termes dordre n dans la perturbation :
H 0 | 0  = 0 | 0 

(13.6)

W | 0  + H 0 | 1  = 1 | 0  + 0 | 1 

(13.7)

W | 1  + H 0 | 2  = 2 | 0  + 1 | 1  + 0 | 2 
..
..
.
.

(13.8)

Lide de la rsolution est rcursive : on rsout lquation lordre 0. On utilise cette


solution pour rsoudre celle lordre 1, etc.
238

13.1. Mthode des perturbations cas stationnaire

La premire quation nous montre que | 0  et 0 sont respectivement valeur propre


et vecteur propre de H0 (videmment). Nous examinons successivement le cas o la
valeur propre est non dgnre, puis le cas o elle est dgnre.
Normalisation. La condition de normalisation  |  = 1 conduit un ensemble
dquations sur les | n . Puisque | 0  est vecteur propre de H0 , il est normalis
 0 | 0  = 1. Nous obtenons donc les quations suivantes  0 | 1  +  1 | 0  = 0,
 0 | 2  +  1 | 1  +  2 | 0  = 0, etc.

13.1.3

Valeur propre de H0 non dgnre

Nous choisissons une des valeurs propres de H0 : 0 = En0 et | 0  = | n . La multiplication par la gauche de (13.7) par le bra  n | nous donne immdiatement :
1 =  n |W| n .

(13.9)

Si maintenant nous multiplions par  m | lquation (13.7) avec m  n, nous obtenons


lexpression de la composante du vecteur | 1  sur le vecteur propre | m  de H0 :
 m | 1  =

 m |W| n 
0
En0 Em

(13.10)

ce qui conduit 1


| n  = | n  +

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

m t.q. mn

| m 

 m |W| n 
+ O(W 2 )
0
En0 Em

(13.11)

En labsence de dgnrescence, et puisque ltat propre de H est proche de celui


de H0 , nous pouvons indicer les tats propres de H par le mme nombre quantique
(ici n).
Nous pouvons facilement obtenir la correction dordre 2 lnergie. Pour cela nous
multiplions par le bra  n | lquation (13.8), ce qui conduit 2 =  n |W| 1 . Nous
utilisons lexpression de | 1  trouve ci-dessus. Finalement :
En = En0 +  n |W| n  +

| m |W| n |2
+ O(W 3 )
0 E0
E
n
m
m t.q. mn

(13.12)

1. Remarquons que la condition de normalisation nous a donn la condition Re 0 | 1  = 0. Nous justifions maintenant quil est toutefois possible de choisir le vecteur de telle sorte que  0 | 1  = 0. Imaginons que lquation (13.11) contienne un terme i| n  dordre W 1 . La normalisation impose R.
Un tel terme peut toujours tre limin grce la multiplication du vecteur par une phase globale :
ei [| n  + i| n  + | 1  + O(W 2 )] = | n  + | 1  + O(W 2 ). Qed.
239

Chapitre 13

Mthodes dapproximation

Qu est-ce qu une petite perturbation ?

Cette expression nous permet de constater que le dveloppement prcdent na un


sens que lorsque les lments de matrice  m |W| n , i.e. les couplages, sont plus
0.
petits que les dirences dnergies En0 Em
Illustration

Considrons lhamiltonien reprsent par la matrice :




0
W1 W12
E1 0
+
H=
W
W12
0 E20
2

(13.13)

Nous supposons que les lments de matrice de W sont beaucoup plus petits que la
dirence E10 E20 . En utilisant (13.12) nous obtenons :
E1 = E10 + W1 +

|W12 |2
+
E10 E20

Ce rsultat peut tre compar avec les expressions obtenues au chapitre 5 :


;
<

E10 + W1 E20 W2 2
E10 + W1 + E20 + W2

E =
+ |W12 |2 .
2
2

(13.14)

(13.15)

Nous vrifions que pour E10 > E20 , le dveloppement de E+ concide avec (13.14).

13.1.4

Valeur propre de H0 dgnre

Supposons maintenant que la valeur propre 0 = En0 est dgnre, associe dn vecteurs propres | n, j . Notons le sous espace propre E (En0 ). Le vecteur | 0  appartient
ce sous-espace. Introduisons le projecteur dans le sous espace :
def

n =

dn


| n, j  n, j |.

(13.16)

j=1

La multiplication par n de (13.7) conduit n W| 0  + n H0 | 1  = 1 n | 0  +


En0 n | 1 , i.e.
(13.17)
n Wn | 0  = 1 | 0 .
Cette quation est une quation aux valeurs propres, correspondant la diagonalisation de la restriction de loprateur W au sous espace propre E (En0 ). Par rapport la
question initiale de diagonalisation de H0 + W dans lespace de Hilbert complet (en
gnral de dimension infinie), nous avons simplifi le problme en nous ramenant
240

13.1. Mthode des perturbations cas stationnaire

au problme de la diagonalisation dune matrice de dimension dn . Nous obtenons


dn valeurs propres, notes 1, j associes des vecteurs propres | n, j , combinaisons
linaires des | n, j . Les nergies lordre 1 dans la perturbation sont donnes par :
En, j = En0 + 1, j + O(W 2 )

(13.18)

et les vecteurs propres | n, j  lordre 0. On parle de leve de dgnrescence (partielle ou totale).


Illustration

Pour bien insister sur la simplification que constitue la rsolution de (13.17) (plutt
que lquation exacte (H0 + W)|  = E| ), considrons lhamiltonien

0
E1 0 0 0 0 W12 W13 W14
0 E 0 0 0 W 0 W23 W24
1
12

(13.19)
H = 0 0 E2 0 + W13 W23 0 W34
W W W 0

0 0 0 E 0
3
14 24 34

..
..
. . ..
. .
.. .. ..
.
.
. . .
.
.
.
o nous supposons que E10 est la seule valeur propre dgnre de H0 . La restriction
1 W1 de la perturbation dans le sous espace propre E (E10 ) correspond au premier
bloc 2 2 sur la diagonale. En utilisant la mthode des perturbations on obtient
immdiatement les valeurs propres lordre W 1 et les vecteurs propres correspondant
( lordre W 0 )
E1,1 = E10 |W12 | + O(W 2 )

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

E1,2 = E10 + |W12 | + O(W 2 )


E2 = E20 + O(W 2 )
.. ..
..
. .
.


1 
| 1,1  = | 1,1  ei | 1,2  (13.20)
2

1 
| 1,2  = | 1,1  + ei | 1,2  (13.21)
2
| 2 
(13.22)

o W12 = |W12 |ei .


Conclusion

lordre 1, la mthode des perturbations consiste donc ngliger tous les lments
de matrice de W couplant des vecteurs propres de H0 associs des valeurs propres
direntes. On comprend mieux que ceci ne peut tre valable que dans la limite o
0 |.
| n |W| m |  |En0 Em
241

Chapitre 13

Mthodes dapproximation

A contrario, ltude dune perturbation dans un sous-espace propre E (En0 ) montre


quel est leet dune forte perturbation (au sein de E (En0 ) leet de W est forcment fort puisquil ny a pas dautre chelle dnergie) : leve de dgnrescence
dordre W et mlange important des vecteurs propres.

13.2 L A MTHODE VARIATIONNELLE


Afin de comprendre lide de la mthode, reprenons lanalyse de lquation (13.1).
approx
= (; {1 , , n }), o
On propose une forme approche pour la solution x
la fonction test peut tre une fonction simple paramtre par un ou plusieurs paramtres {1 , , n } choisi(s) afin doptimiser la solution. La mise en uvre de la mthode variationnelle requiert de faire un choix raisonnable de fonction test dune
part, et de dfinir un critre permettant doptimiser la solution dautre part. Le critre
approx
, ). premire vue il peut ne pas
peut par exemple tre la minimisation de f (x
approx
= (; {1 , , n }) dans
sembler trs clair ce quon gagne injecter la forme x
lquation : notons simplement que la recherche de la solution x correspond chercher une fonction de  (un lment dun espace fonctionnel de dimension infini) alors
approx
= (; {1 , , n }) correspond chercher quelles valeurs
que la recherche de x
des paramtres optimisent la solution approche, i.e. chercher une(des) solution(s)
dans un espace de dimension n fini. La mthode variationnelle cherche donc une solution dans un espace fonctionnel tronqu. Donnons- en une application concrte en
mcanique quantique.

Application : tat fondamental pour un potentiel quartique


Nous cherchons lnergie E0 de ltat fondamental de lquation de Schrdinger pour
un potentiel quartique
1
d2
(13.23)
H = 2 + x4
3
dx
(on a fait 2 /(2m) = 1 pour allger ; dans ce cas une nergie a la dimension de
[E] = 1/[Long]2 ). Nous devons proposer une forme approche. Son choix repose
sur des considrations physiques : La fonction donde du fondamental est concentre autour de zro, dautre part elle ne doit pas possder de nud. Proposons une
1
2
fonction donde test sous la forme dune gaussienne test (x) e 2 (x/a) , dpendant dun unique paramtre a. Le critre assez naturel consiste minimiser lnergie de cet tat Etest (a) =  test |H| test  (le thorme de Ritz nous assure que
E[] =  |H|   E0 |  normalis, o E0 est lnergie fondamentale que lon
cherche approcher).
Il est facile de montrer que lnergie de ltat est Etest (a) = 2a12 + 14 a4 . Le premier
terme cintique est minimal lorsque ltat est dlocalis (a ) ; linverse, le
242

13.3. La mthode JWKB et lapproximation semiclassique

terme de confinement (nergie potentielle) est minimal lorsque lextension de ltat


est rduite (a 0). La valeur optimale de a qui minimise Etest (a) correspond donc
un compromis entre ces deux contraintes : on obtient a = 1/3 , ce qui nous donne
la valeur approche de lnergie
3
(13.24)
E0var = 1/3 .
4
On peut la comparer la valeur trouve numriquement E0  0,73521/3 .

13.3 L A MTHODE JWKB ET L APPROXIMATION


SEMICLASSIQUE
Une autre mthode dapproximation assez utile en mcanique quantique est la mthode semiclassique, ou mthode BKW ou WKB ou JWKB ou WKBJ, etc, du nom
de quatre de ses promotteurs2 Lon Brillouin (1889-1969), Harold Jereys (18911989), Hendrik Anthony Kramers (1894-1952) et Gregor Wentzel (1898-1978). La
mthode cherche une solution approche de lquation de Schrdinger dans la limite
semiclassique, i.e. en considrant formellement la limite  0. Elle est assez facile
mettre en uvre en dimension 1, toutefois sa gnralisation en dimension suprieure
est plus dlicate.
Intressons nous lequation de Schrdinger stationnaire dans une situation unidimensionnelle
2 d2
(x) + V(x)(x)
(13.25)
E (x) =
2m dx2
dans une limite o  0 (plus correctement : dans une limite o laction caractristique du problme est  ). Nous commenons par eectuer le changement de
variable :
i
(13.26)
(x) = e  S (x) .
Nous obtenons facilement lquation satisfaite par S (x) :
Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

[S  (x)]2 i S  (x) = 2m[E V(x)].

(13.27)

Il est commode dintroduire pour la suite la notation



def
si E > V(x)
[S  (x)]2 i S  (x) = +p(x)2
p(x) = 2m[E V(x)]
(13.28)

def
si E < V(x)
[S  (x)]2 i S  (x) = p (x)2 .
p (x) = 2m[V(x) E]
(13.29)
2. La mthode a des origines mathmatiques plus anciennes datant de la premire moiti du xixe sicle :
elle est alors appele mthode de Liouville-Green. La contribution originale de Wentzel, Kramers et
Brillouin est le traitement du raccordement des solutions propagatives aux solutions vanescentes (traitement des points tournants).
243

Chapitre 13

Mthodes dapproximation

Nous cherchons maintenant la solution de lquation direntielle non linaire (13.27) sous la forme dun dveloppement en puissances de  : S (x) = S 0 (x) +
S 1 (x)+S 2 (x)+ o S n = O(n ). lordre 0 nous obtenons (S 0 )2 = 2m[EV(x)] i.e.
 x
dx p(x )
si E > V(x)
(13.30)
S 0 (x) =
 x
dx p (x )
si E < V(x).
(13.31)
S 0 (x) = i
lordre 1 nous obtenons 2S 1 = iS 0 /S 0 i.e S 1 = 12 i ln S 0
1
si E > V(x)
(13.32)
S 1 (x) = i ln p(x)
2
1
si E < V(x).
(13.33)
S 1 (x) = i ln p (x)
2
Finalement, dans une rgion autorise classiquement, la solution approche de
lquation de Schrdinger est donne par la superposition de deux fonctions
propagatives
:

i x
1 9 + i  x dx p(x )


Ae 
WKB (x)  
+ B e  dx p(x )
(13.34)
si E > V(x)
p(x)
alors que dans les rgions interdites classiquement elle prend la forme de deux solutions vanescentes
:

1 x

1 9 + 1  x dx p(x
)
)
Ce 
WKB (x)  
+ D e  dx p(x
(13.35)
si E < V(x)
p (x)
Validit

La recherche dune solution sous forme dun dveleppoment S (x) = S 0 (x) + S 1 (x) +
S 2 (x) + se justifie si S 0  S 1  S 2  . En crivant plutt S 1  S 0 , nous
obtenons p (x)/p(x)  p(x), i.e. [/p(x)]  1. Nous reconnaissons la longueur
def
donde de Broglie dB (x) = h/p(x), ce qui permet dobtenir la forme suggestive :


 ddB (x)   1.
(13.36)
 dx 
Cette condition nous indique que le potentiel doit varier sur une chelle de longueur
plus grande que lchelle caractrisant les oscillations de la fonction donde (cest
une hypothse adiabatique).
En particulier, les solutions semiclassiques ne permettent pas de discuter la dynamique de la particule au voisinage des points de rebroussement, ce qui est illustr sur
un exemple sur la figure 13.1.
244

13.3. La mthode JWKB et lapproximation semiclassique

Principe du raccordement des solutions propagatives et evanescentes

Nous expliquons le principe de raccordement des solutions propagatives (13.34) et


vanescentes (13.35). Au voisinage du point tournant, xE tel que V(xE ) = E, le pod2

tentiel peut tre linaris. Lquation direntielle dx
2 (x)  V (x E )(x x E )(x)
est lquation dAiry. Considrons par exemple le cas dun bord rflchissant (par
exemple le potentiel de la figure 1.8 au voisinage de x = b). La solution de lquation


dAiry dcroissant pour x doit tre retenue, note (x)  Ai V  (b)1/3 (x b) .
Le comportement Ai(z +)  1 1/4 exp 23 z3/2 sidentifie avec (13.35) pour
2 z
C = 0. Lanalyse du comportement asymptotique de la fonction dAiry (du ct
1
2
3/2 ) sidentifie avec
autoris classiquement), Ai(z )  (z)
1/4 cos( 3 (z)
4
(13.34) et nous montre que la phase relative entre les deux termes de (13.34) (phase
due la rflexion sur la barrire de potentiel) est /2, i.e. B = i A.
Figure 13.1 Approximation JWKB.
2
e2x/a ,
2ma2

Pour le potentiel V (x) =


comparaison de la solution donne par
lapproximation JWKB (en tirs) avec
ltat stationnaire

k (x) = 1 2ka sh(ka) Kika (ex/a )
2 2
k
(o K (z) est une fonction
dnergie 2m
de Bessel modie). Lcart entre les
deux solutions est visible au voisinage
du point de rebroussement en x/a  1.6.

13.3.1

x & WKBx

1.5

1.0

0.5

0.0

0.5

1.0

2

1

xa

Applications

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

a) Rgle de quantication semiclassique


Une application importante de la mthode JWKB, i.e. des formules (13.34) et (13.35)
est de fournir une rgle de quantification (la rgle de quantification de BohrSommerfeld). Considrons un potentiel confinant du type de celui de la figure 1.8
et cherchons une condition permettant de dterminer le spectre des tats lis. Lexpression (13.34) dcrit la superposition dune onde propagative vers la droite et dune
onde propagative vers la gauche : elle suggre que la phase de la fonction donde vob
lue de aller = 1 a dx p(x) pour aller de a b puis de la mme quantit retour =
aller pour aller de b a. On doit ajouter ces deux phases une phase associe aux
rflexions : celle-ci dpend de la nature des bords (figure 13.2). Par exemple nous venons de voir que la rflexion sur un bord mou produit une phase /2. Lorsquune
particule se rflchit sur un bord dur, lannulation de la fonction donde au niveau
245

Chapitre 13

Mthodes dapproximation

du bord, (a) = 0 sinterprt comme une phase la rflexion reflexion = . Dans


la situation de la figure 1.8 on a donc reflexions = 2 + 2 . Au total, au cours dune
priode, la phase accumule est donc tot = aller + retour + reflexions . Ltat
li correspond une condition de rsonance, i.e. tot = 2n avec n N.
Figure 13.2 Dphasage par une
rflexion.
La phase la rexion est /2 pour un
bord mou et pour un bord dur
(cette dernire condition assure
lannulation de la fonction donde au
point tournant).

Finalement nous obtenons la condition de quantification semiclassique :

= 2 pour deux bords mous



b

o
= 0 pour deux bords durs
dx p(x) = 2 n +
2

= 1 pour un bord dur et un bord mou


(13.37)
( est appel indice de Maslov ). Le lecteur ayant fait lexercice 1.3 aura identifi
le sens physique du membre de gauche. Nous pouvons recrire cette quation dune
faon plus suggestive :




2m[En V(x)] = 2 S(b|a; En ) = Action sur une priode = h n +
4
a
(13.38)
i.e. les valeurs propres de lnergie sont telles que laction de la trajectoire classique
correspondante est un multiple entier de la constante de Planck h = 2 ( lindice
de Maslov prs).
Nous pouvons illustrer ce rsultat sur lexemple trs simple de loscillateur harmonique V(x) = 12 m2 x2 : laction dune priode est donne par 2 S(b|a; E) = 2E/

1
(on utilise 0 dx 1 x2 = /4). Lindice de Maslov est dans ce cas = 2 et lquation (13.38) conduit bien au spectre En = (n + 1/2) (dans ce cas lapproximation
semiclassique est exacte car le potentiel est quadratique).
2

dx

b) Densit dtats semi-classique


Nous pouvons utiliser (13.38) pour obtenir une expression de la densit dtats dans
def
lapproximation semiclassique. En crivant (En ) 1/En o En = En+1 En
246

13.3. La mthode JWKB et lapproximation semiclassique

est lcart entre niveaux, nous voyons que la densit dtats est obtenue en drivant (13.38) par rapport lnergie. Nous reconnaissons la priode classique dont
lexpression a t obtenue dans lexercice 1.3 :
Weyl (E) =

1
T cl (E)
h

(13.39)

Ce terme lisse de la densit dtats (en principe une superposition de ) est appel
terme de Weyl .
Ce rsultat est rminiscent de lingalit de Heisenberg temporelle (2.41) : lquation (13.39) se recrit En T cl (En ) = h, et relie la priode classique la distance entre
niveaux.

c) Transmission tunnel
Soit un potentiel V(x) prsentant une barrire tunnel pour une particule dnergie E,
i.e. tel que V(x) > E pour x [a, b] (figure 13.3). En raccordant les solutions WKB
propagatives et vanescentes, nous obtenons lamplitude de transmission travers la
barrire tunnel


1 b
tWKB exp
dx 2m[V(x) E]
(13.40)
 a
V(x)
t

Figure 13.3 Transmission dune particule

dnergie E travers une barrire tunnel.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Exercice 13.2 (F) Calculer explicitement la transmission travers une barrire


quadratique V(x) = 12 m2 x2 pour E < 0.

retenir
Mthode des perturbations : les rsultats (13.11, 13.12, 13.18).
Pour en savoir plus
Sur la mthode WKB : le chapitre 8 de [38] ou le chapitre vii de louvrage [27].
Sur la mthode variationnelle : le chapitre 8 de [38] ou le chapitre 14 de [30].

247

Chapitre 13

Mthodes dapproximation

Problmes
13.1 Thorme de projection et facteurs de Land atomiques

Dans la premire partie du problme on dmontre le thorme de projection. La seconde partie en montre une application pour ltude de leet Zeeman des atomes.

Commenons par noncer le thorme. Soit J loprateur de moment cintique et V
un oprateur vectoriel, i.e. dont les composantes obissent aux relations de commutation (Chapitre 8) :

[Jz , V x ] = i Vy

[Jz , Vy ] = i V x

[Jz , Vz ] = 0

(13.41)

(les autres relations de commutation sobtiennent par permutations circulaires des indices). Ces neuf relations peuvent tre crites de manire plus compacte [Ji , V j ] =
ii jk Vk o i jk est le tenseur totalement antisymtrique (chapitre 8). On note {| j, m }
la base dtats propres de J 2 et Jz . Le sous espace de lespace de Hilbert des vecteurs
propres de J 2 associs la valeur propre 2 j( j + 1) est not E j .

Thorme de projection

 et J sont proportionnels :
Dans le sous espace E j , les deux oprateurs V

 (E j ) =
V

 J  j
V
J(E j )
 J 2  j

(13.42)

  j  j, m | | j, m  dsigne la moyenne de loprateur dans E j (pour un oprateur scalaire, la moyenne est indpendante de m). A(E j ) dsigne la restriction de
loprateur A dans le sous espace E j .
Autrement dit, tout oprateur vectoriel se comporte, dans E j , comme loprateur de
moment cintique lui-mme.
248

Problmes

A. Dmonstration du thorme
1) On introduit la notation V = V x iVy . Montrer que :
[Jz , Vz ] = 0

(13.43)

[Jz , V ] =  V

(13.44)

[J+ , V+ ] = [J , V ] = 0

(13.45)

[J+ , V ] = [J , V+ ] = 2  Vz

(13.46)

2) Rgles de slection.
Dduire quelle(s) condition(s) sur m et m les lments de matrice  j, m |Vz | j , m 
et  j, m |V | j , m  sont dirents de zro.
3) Dans cette partie on dmontre le thorme. Pour cela on utilse les relations de
commutation (13.43,13.44,13.45,13.46).
a) Montrer que :
 j, m |V+ | j, m  = + ( j)  j, m |J+ | j, m 

m, m

(13.47)

 j, m |V | j, m  = ( j)  j, m |J | j, m 

m, m

(13.48)

et

b) Montrer successivement que  j, m |Vz | j, m  = m + ( j) et  j, m |Vz | j, m  =


m ( j).
c) Dduire le thorme (13.42).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

B. Application : effet Zeeman et facteurs de Land atomiques


On considre un atome de numro atomique Z. Lnergie des lectrons sexprime
comme :
 2
Z

e
pi 2 Ze2

(13.49)
+
H0 =
2me
ri
r
i> j i j
i=1
o les ri et les pi sont les positions et les impulsions des lectrons. On a introduit les
notations ri = ||ri ||, ri j = ||ri r j || et e2 = q2e /(40 ) o qe est la charge de llectron. Le
moment orbital total de latome est la somme des moments de chacun des lectrons :
L = !Z i . De mme pour loprateur de spin S = !Z si .
i=1
i=1
249

Chapitre 13

Mthodes dapproximation

1) a) Justifier physiquement que H0 commute avec L et S .


 + S le moment cintique total. Les valeurs propres de L 2 , S 2 et
On note J = L
J 2 sont notes respectivement 2 L(L + 1), 2 S (S + 1) et 2 J(J + 1). Les valeurs
propres de Jz sont notes M J .
b) Quelles sont les valeurs permises pour S ?
2) Corrections relativistes. Nous notons H1 = H0 + Wrel lhamiltonien incluant
les termes de corrections relativistes. Dans ce cas les valeurs propres de H1 , notes
EnLS J , sont repres par quatre nombres quantiques : un nombre quantique principal,
not n, puis les nombres L, S et J. On note E J le sous espace propre associ. Pourquoi
les valeurs propres de lnergie ne dpendent-elles pas du nombre quantique M J ?
3) Eet Zeeman. Dans cette question on traite leet dun terme Zeeman (un champ
magntique dirig suivant Oz) par la mthode des peturbations. Lhamiltonien complet est Htot = H1 + WZ avec
WZ = B(Lz + 2S z ) = B (Lz + 2S z ).
On a introduit =

qe
2me (<

(13.50)

0) et B = B > 0.

a) laide du thorme de projection montrer que, dans le sous espace propre E J ,


loprateur L est proportionnel J et calculer la constante de proportionnalit.
Mme question pour S .
b) Montrer que les valeurs propres de Htot sont
Z
EnLS
;JMJ (B) = E nLS J + gLS J  B M J

(13.51)

o gLS J est le facteur de Land du niveau EnLS J , quon exprimera en fonction de


L, S et J.
c) Calculer gLS J pour S = 0 et justifier le rsultat. Mme question pour S fini et
L = 0.
d) Spectre Zeeman. On considre le cas L = 2 et S = 1. Prciser les valeurs de J permises et calculer les facteurs de Land g21J associs aux dirents niveaux En21J .
Reprsenter soigneusement lallure du spectre des nergies en fonction du champ
magntique B.
13.2 Mcanisme dchange Interaction coulombienne dans latome
dhlium

Nous montrons que le principe de Pauli et linteraction coulombienne sont responsables dune interaction eective ferromagntique entre les spins des deux lectrons
de latome dhlium.
250

Problmes

Lhamiltonien

 pi 2 Ze2
e2

+
H=
2me ||ri ||
||r1 r2 ||
i=1, 2


W

avec Z = 2

(13.52)

H0

dcrit lnergie des lectrons dans latome dhlium. Nous notons a (r) un tat sta2
p 2
Ze
, et Ea lnergie correspondante.
tionnaire de lion He+ Hion = 2m
||r ||
e
1) tats propres de H0 . Dans cette question nous tudions le spectre des deux lectrons, sans prendre en compte le terme dinteraction mutuelle W.
a) Nous supposons que les deux lectrons occupent deux orbitales | a  et | b  (un
lectron dans chaque orbitale). Construire les tats stationnaires de H0 factoriss orbitespin. Quel est lintrt de tels tats ? Pourrait-on considrer des tats
stationnaires non factoriss ?
b) Donner le spectre des valeurs propres de H0 . Discuter les dgnrescences des
deux premiers niveaux dnergie.
2) tat fondamental (1s2 ). Exprimer la correction apporte par le terme dinteraction W lnergie du fondamental de H0 . Estimer lordre de grandeur de la correction perturbative. Comparer le rsultat perturbatif avec le rsultat exprimental :
la premire ionisation (HeHe+ ) correspond une transition de longueur donde
= 1/19.831 m. Que pensez-vous de la validit de lapproche perturbative ?

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

3) Premier niveau excit (1s2s). Bien que les orbitales 2s et 2p soient dgnres,
les tats 1s2s ont une nergie lgrement plus basse que les tats 1s2p pour des raisons que nous ne discuterons pas. Nous oublierons donc ces derniers.
Montrer que lnergie coulombienne lve la dgnrescence entre certains des tats
de 1s2s. On exprimera les corrections perturbatives en terme de lintgrale de Coulomb

e2
|b (r2 )|2
dr1 dr2 |a (r1 )|2
(13.53)
Cab =
||r1 r2 ||
et de lintgrale dchange

e2
a (r2 ) b (r2 ).
dr1 dr2 a (r1 )b (r1 )
(13.54)
Jab =
||r1 r2 ||
On admet que lintgrale dchange Jab > 0 (on pourra essayer de le justifier). Faire
un diagramme dnergie. Donner un ordre de grandeur pour la dirence dnergie
(lexprience donne 0.796 eV). Justifier physiquement pourquoi ltat triplet de spin
est ltat de plus basse nergie.
251

Chapitre 13

Mthodes dapproximation

4) Hamiltonien eectif. Montrer que, dans le sous-espace E (1s2s), linteraction coulombienne peut tre dcrite de manire eective par lHamiltonien
He = B + A S 1 S 2 .

(13.55)

Exprimer A et B en fonction de Cab et Jab . Pourquoi parle-t-on dinteraction ferromagntique ? Comparer lordre de grandeur de cette interaction eective avec celui
de linteraction dipolaire magntique.
13.3 Mcanisme de super-change Isolant de Mott et antiferromagntisme

Au milieu des annes 1980, la dcouverte par Berdnoz et Mller de cramiques prsentant des proprits supraconductrices beaucoup plus haute temprature que dans
les supraconducteurs conventionnels a constitu une avance majeure de la matire
condense des trente dernires annes. Cette dcouverte a relanc la recherche dun
tat supraconducteur haute temprature, passant lanne mme de cette dcouverte
de T c  35 K dans les oxydes de barium-lanthane-cuivre (LaBaCuO) tudis par
Berdnoz et Mller, T c  93 K dans YBaCuO. Outre leurs proprits supraconductrices fascinantes, observes basse temprature et fort dopage (en trous ou en lectrons), ces matriaux prsentent une phase isolante de Mott et antiferromagntique
(pour des tempratures allant jusqu quelques 100 K) dopage nul (un lectron par
site).
Lorigine de la phase antiferromagntique (i.e. de linteraction entre moments magntiques voisins tendant les anti-aligner) nest pas linteraction dipolaire magntique, qui est caractrise par une chelle dnergie beaucoup trop petite ( 105 eV)
comparativement aux chelles de temprature auxquelles est observe la phase antiferromagntique. Elle trouve son origine dans plusieurs ingrdients : linteraction
coulombienne, le principe de Pauli et la dlocalisation des lectrons sur plusieurs
sites du rseau cristallin.
Lobjet du problme est de comprendre lorigine de cette interaction eective entre
spins. Pour cela nous nous intresserons un problme beaucoup plus simple : deux
lectrons pouvant se dplacer sur deux sites voisins quivalents. Nous pouvons
dores et dj expliquer la physique du phnomne que nous tudierons en dtail.
cause de linteraction coulombienne (qq eV), la configuration o les deux lectrons occupent des sites distincts est favorise : cest la raison pour laquelle le cristal
est dans une phase isolante (on parle disolant de Mott pour dsigner cette proprit
induite par linteraction coulombienne). Si les lectrons sont dans un tat triplet de
spin, ils ne peuvent pas se placer sur la mme orbitale (i.e. le mme site), cause
du principe de Pauli. En revanche, lorsquils se trouvent dans un tat singulet de
spin, un lectron peut se dlocaliser sur les deux orbitales. Cette faible dlocalisation
252

Problmes

(faible, afin de ne pas augmenter lnergie coulombienne) sut abaisser lgrement


lnergie de ltat singulet, qui sera donc favoris nergtiquement, comparativement
ltat triplet. Ce mcanisme, propos en 1934 par Kramers, porte le nom de superchange3 .
Espace de Hilbert dun lectron. Lespace de Hilbert dun lectron est He =
Horb Hspin . Les deux tats orbitaux possibles sont ltat | a  et ltat | b  dcrivant respectivement un lectron localis sur le site a et b (deux atomes voisins
quivalents du cristal).
1) Espace de Hilbert de 2 lectrons. Construire une base dtats factoriss (non intriqus) orbitespin. Justifier lintroduction de tels tats pour la recherche des tats
stationnaires du problme.
2) Construction du hamiltonien. Lhamiltonien H = Hcin + Hint comprend un terme
Hcin pour lnergie cintique des lectrons et linteraction ion-lectron, ainsi quun
terme Hint dcrivant linteraction coulombienne entre les deux lectrons.
a) Justifier que le sous espace associ aux tats triplet de spin nest pas coupl celui
des tats singulet.
b) Hamiltonien Hcin . En labsence dinteraction entre lectrons le problme est sparable : Hcin = h(1) + h(2) o h(i) est lhamiltonien de llectron i agissant sur les
orbitales comme

h(1) | a  = t| b 
avec t R+
(13.56)

h(1) | b  = t| a 

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Calculer laction de Hcin sur les vecteurs de base construits la question 1.


c) Hamiltonien Hint . Nous faisons lapproximation que Hint est diagonal dans la
base des orbitales localises, {| i  | j } avec i, j {a, b}. Lnergie dinteraction vaut U > 0 lorsque deux lectrons sont sur le mme site et est nulle autrement. Dduire la matrice reprsentant Hint dans la base de vecteurs construits la
question 1.
3) Spectre de H = Hcin + Hint .
a) Analyse perturbative. En pratique U  t. Discuter physiquement cette condition. Nous analysons le spectre de H en traitant le terme cintique non diagonal
par perturbation. Calculer la correction lnergie du fondamental de Hint . Donner la forme approche du vecteur propre correspondant.
3. Le super-change implique en principe une transition par un ion intermdiaire, complication ici
lude.
253

Chapitre 13

Mthodes dapproximation

b) Calcul exact. Nous introduisons loprateur de rflexion, dfini par son action sur
les orbitales R| a  = | b  et R| b  = | a . Justifier que [R, H] = 0. Montrer
que les tats de parit direntes ne sont pas coupls par H. Utiliser cette observation pour simplifier la recherche du spectre de H. Tracer les valeurs propres de
lnergie en fonction du couplage t et analyser les dgnrescences.
4) Interaction eective. Lorsquon sintresse la physique de basse nergie ( U)
on peut oublier les tats dnergie dordre E U. Montrer que lhamiltonien suivant,
dcrivant une interaction eective entre spins lectroniques, prsente le mme spectre
que les tats de basse nergie de H :
He = B + A S 1 S 2

(13.57)

Prciser les valeurs de A et B permettant dassurer la concidence des spectres des


deux problmes. Quelle est la nature de cette interaction eective (ferromagntique,
tendant aligner les spins ou antiferromagntique tendant les anti-aligner) ?
5) change vs. Super-change. Notons que le problme que nous avons tudi ici
est analogue ltude des tats de basse nergie de la molcule dhydrogne H2 (deux
ions quivalents auxquels sont lis, par interaction coulombienne, deux lectrons interagissant eux-mmes).
Dresser la liste des similitudes/dirences entre la physique dcrite dans le problme
sur lchange dans latome dhlium et celui sur le super-change pour la molcule
dhydrogne.
Pour en savoir plus
Sur le magntisme quantique, on pourra consulter louvrage : L.-P. Lvy, Magntisme
et supraconductivit, CNRS-Interditions, Paris (1997).
P. W. Anderson, Antiferromagnetism. Theory of superexchange interaction , Phys.
Rev. 50, 350356 (1950).
P. Fazekas, Lecture notes on electron correlation and magnetism, World scientific, 1999.

254

S TRUCTURES

FINE
ET HYPERFINE
DU SPECTRE
DE L HYDROGNE

14

Nous avons prsent dans le chapitre 12 une premire thorie quantique de latome
dhydrogne. Lorsque les rsultats de ce modle (le spectre En = R/n2 , n N ) sont
confronts aux expriences, on constate que les niveaux se scindent en sous niveaux
sur des chelles dnergies trs infrieures au Rydberg. Notre modle datome dhydrogne doit donc tre an et prendre en compte dautres phnomnes physiques
ngligs jusque l :
La thorie de Schrdinger est une thorie quantique non relativiste, or nous avons
vu que la vitesse typique de llectron dans latome est trs grande, de lordre de
v c, o  1/137 est la constante de structure fine. En nous rappelant que
lexpression de
 lnergie dune particule libre donne par la relativit restreinte
2
est E = mc / 1 v2 /c2 , nous pouvons attendre des corrections relatives dordre1
(v/c)2 2 104 . La prise en compte des eets relativistes donne naissance
une leve de dgnrescence partielle du spectre En = R/n2 appele structure
fine et qui sera tudie dans la prochaine section.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Lorsque la nature quantique du champ lectromagntique est prise en compte (dans


le cadre de llectrodynamique quantique), le couplage du champ lectromagntique latome conduit des dplacements des niveaux de latome, appels corrections radiatives . Pour les tats de moment  = 0 la correction est du mme
ordre de grandeur que la structure fine, mais beaucoup plus petite si   0.
Le proton et llectron sont deux particules de spin 1/2 dont les moments magntiques sont coupls. Cette petite contribution lnergie est responsable dune
leve de dgnrescence appele structure hyperfine , qui sera discute plus bas.
Le proton et llectron ont t jusqu prsent traits comme deux particules ponctuelles. Nous savons aujourdhui que le proton est un objet composite (compos
de 3 quarks) qui a une extension de lordre du fermi (1015 m). La distribution de
charge du proton nest donc pas localise en un point et llectron est soumis un
potentiel qui dire du potentiel coulombien aux distances infrieures au fermi.
Ceci aecte essentiellement lnergie des ondes s. Cet eet ne sera pas discut ici
(cf. chapitre xi de [8]).
1. Dans les atomes, les lectrons de cur sont caractriss par des vitesses v Zc. Pour les grands
numros atomiques Z, les eets relativistes peuvent donc devenir trs importants.
255

Chapitre 14

Structures fine et hyperfine du spectre de lhydrogne

14.1 S TRUCTURE FINE


La thorie quantique relativiste de llectron a t dveloppe en 1928 par Dirac.
Ltude de lquation de Dirac est trs intressante mais dpasse le cadre de ce cours.
Nous dcrivons ici les eets relativistes de faon approche en tudiant les termes
correctifs lnergie non relativiste, obtenus par un dveloppement en puissance de
1/c de lhamiltonien de Dirac. Ce dveloppement prend la forme (cf. 33 et 34
de [28] ou chapitre XII de [8]) :
H = me c2 +

p 2
p 4
1 1 dV(r)  
2
 S + 2 2 V(r) +O(1/c4 )
+ V(r) 3 + 2 2
2me
8me c
8me c2 2me c r dr

 

H0

Wso

Wm

WD

(14.1)
o V(r) = e2 /r est le potentiel coulombien. Discutons brivement le sens physique
des dirents termes et estimons lordre de grandeur des corrections quils apportent.
Correction de masse

Le terme Wm est appel terme de correction de masse et correspond


 au terme en
2
1/c du dveloppement de la relation de dispersion relativiste E = m2e c4 + p 2 c2 =
4
p 2
8mp3 c2 + O(1/c4 ).
me c2 + 2m
e
e
Pour donner une estimation de la contribution du terme Wm aux nergies,
souvenons-nous que limpulsion de llectron dans latome est de lordre de :
p me c. Nous dduisons que Wm 4 me c2 .
Couplage spin-orbite

Lorsquon procde un changement de rfrentiel, nous savons que les champs lectrique et magntique sont mlangs. Dans le rfrentiel du proton, le champ est un
 = e22 ur . En passant dans le rfrentiel de llectron, le
champ lectrique radial qe E
r
   12 v E o v
champ lectromagntique acquiert une composante magntique B
c
est la vitesse de llectron. Ce champ magntique se couple au moment magntique
 e = e S :
de llectron M
  S = 1 dV(r) (v ur ) S = 1 1 dV(r)  S .
Wso e B
me c2 dr
m2e c2 r dr

(14.2)

Notons que cet argument simple rate un facteur 1/2 ; des rfrences discutant ce point
sont donnes dans [8]. Par commodit nous introduisons la notation :
Wso = (r)  S
256

avec

def

(r) =

e2 1
1 1 dV(r)
=
.
2m2e c2 r dr
2m2e c2 r3

(14.3)

14.1. Structure fine

Lestimation de la contribution de ce terme est obtenue en remplaant r par le rayon


2
2
de Bohr : Wso me2 c2 a3 4 me c2 (nous avons galement utilis que le moment
e
B
cintique est dordre ).
Terme de Darwin

Linterprtation physique de ce terme peut se comprendre de la manire suivante :


linteraction lectromagntique entre le proton et llectron nest pas instantane mais
se propage vitesse c. Un photon fait un aller-retour entre le proton et llectron en
un temps aB /c pendant lequel llectron sest m de aB v1 /c = aB = /me c. Cette
def
longueur est appele longueur de Compton et note c = /me c. Au niveau dune
description phnomnologique, nous sommes donc tents de remplacer linteraction
locale entre le proton et llectron par une interaction non locale, eective sur cette
chelle de longueur : le potentiel V(r) dans lquation de Schrdinger est alors remplac par dr  f (r  ) V(r + r  ) o f (r) est une fonction normalise, de largeur c .
On peut toujours donner un dveloppement dune fonction troite sous la forme2 :
f (r) = (r) + b2c (r) + (o b est un coecient sans dimension, dpendant du
choix de la fonction). Le deuxime terme 2c V(r) concide avec le terme de Darwin
WD .
Pour le potentiel coulombien, nous utilisons 1r = 4 (r), ce qui conduit :
WD =

2 e2
(r).
2m2e c2

(14.4)

Seules les ondes s (de moment  = 0), qui ont une valeur finie lorigine, sont
donc aectes par le terme de Darwin. En calculant les lments de matrice de WD ,
la distribution de Dirac est remplace par la valeur de la densit de probabilit
2 2
lorigine (r)n00 = |n00 (0)|2 1/a3B et nous trouvons WD m2 ce2 a3 4 me c2 .
e

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Finalement nous constatons que les trois termes sont du mme ordre de grandeur :
Wm Wso WD 4 me c2 .

(14.5)
dordre R = 12 2 me c2 ,
de W/R 2 104 .

Si nous comparons cet ordre de grandeur lnergie de liaison,


nous obtenons des corrections relatives trs petites, de lordre
Ceci justifie un traitement perturbatif des trois termes correctifs.
Commenons par revenir sur lhamiltonien H0 . Lespace de Hilbert de la particule
est Horb Hspin . Les valeurs propres de H0 sont En = R/n2 , dgnres 2n2 fois,

1 |x|/a
2. Un exemple dun tel dveloppement est celui de la fonction fa (x) = 2a
e
de largeur
 a. Considrons
lintgrale par une fonction (x) rgulire lorigine. La limite a 0 nous donne : dx fa (x) (x) =
(0) + a2  (0) + O(a4 ). Nous pouvons crire fa (x) = (x) + a2  (x) + O(a4 ).

257

Chapitre 14

Structures fine et hyperfine du spectre de lhydrogne

associes aux tats | n, , m  | . Lapplication de la mthode des perturbations


nous conduit donc diagonaliser les restrictions des oprateurs Wm , Wso et WD dans
les sous espaces propres E (En ).
Trois lments de matrice utiles

Nous aurons besoin de calculer les valeurs moyennes de rk dans un tat propre
de H0 pour k = 1, 2, 3. Grce linvariance par rotation, cette valeur moyenne ne
k
 quantiques n et  (autrement dit :  n, , m |r | n, , m  =
dpend que des nombres
k
2
2k
2
dr r |n,,m (r)| = 0 dr r Rn, (r) ) :
=a >

1
B
=
r n, n2
+ 2 ,
1
1
aB
= 3
r
n  + 1/2
n,
+ 3 ,
1
1
aB
= 3
r
n ( + 1)( + 1/2)
n,

(14.6)
(14.7)

pour

>0

(14.8)

Le premier de ces lments de matrice nest rien dautre que lnergie potentielle
2
2
moyenne, un facteur prs : E p n, =  er n, = 2En = aeB n12 .

14.1.1

Termes de correction de masse et de Darwin

Les termes de correction de masse et de Darwin sont faciles traiter. Puisque Wm


et WD sont scalaires, la restriction des oprateurs dans le sous espace E (En ) est proportionnelle lidentit : autrement dit  n, , m |Wm | n,  , m  = Cn, , m,m o
Cn, est une constante. Les restrictions de Wm et WD sont dj diagonales dans les
m =
sous espaces E (En ). Nous dduisons que la correction est simplement : En,
 n, , m |Wm | n, , m .
2
En crivant que Wm = 2m1 c2 (H0 + er )2 , on montre que :
e

m
En,



3
1 4
1
2 1

= me c
.
2
n3  + 1/2 4n4

(14.9)

Le terme de Darwin est aisment trait en perturbation en notant que la valeur de


la fonction donde s lorigine est : |n00 (0)|2 = 1/( n3 a3B ) (on utilise lexpression de
la fonction radiale (12.23) et lannexe A). On obtient :
1
1
D
= ,0 4 me c2 3 .
En,
2
n
258

(14.10)

14.1. Structure fine

14.1.2

Couplage spin-orbite

Nous montrons quau sein du sous espace E (En ), loprateur Wso est diagonal dans la
base des tats propres | n, ; j, m  de {H,  2 , J 2 , Jz } :  n, ; j, m |Wso | n,  ; j , m 
, j, j m,m . Ce rsultat est dmontr laide des considrations (rgles de slection) suivantes :
Invariance par rotation. Wso = (r) S est un scalaire pour les ro ce qui conduit
tations engendres par le moment cintique total J,



 n, ; j, m |Wso | n,  ; j , m  j, j m,m .
Nature vectorielle de . Le moment cintique orbital  ne gnre pas de rotation
du spin. Du point de vue des rotations orbitales (rotations engendres par ), Wso
est une combinaison linaire des composantes dun oprateur vectoriel. Nous en
dduisons que  n, ; j, m |Wso | n,  ; j , m  est non nul ssi   = 0, 1 (thorme
de Wigner-Eckart).
Parit.  est un oprateur pair, une condition ncessaire de non nullit de llment
de matrice est   pair.

Qed.


En utilisant la relation  S = 12 J 2  2 S 2 nous obtenons immdiatement les
valeurs propres de la restriction de Wso dans le sous-espace propre
2 n, 

j( j + 1) ( + 1) 3/4
(14.11)
2

def
o n, =  n, , m |(r)| n, , m  = 0 dr r2 (r) Rn, (r)2 . On aboutit finalement
so
= 0 et, en utilisant (14.8),
En,0,1/2
so
En,,
j =

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

1 4
so
2 1 j( j + 1) ( + 1) 3/4
En,,
j = me c
2
( + 1)( + 1/2)
2n3

14.1.3

pour

 > 0.

(14.12)

Conclusion

Nous regroupons les direntes corrections :


m
so
D
+ En,,
En, j = En,
j + E n,

(14.13)

o labsence de dpendance en  est brivement commente plus bas.


Dressons un petit tableau prcisant les valeurs des direntes contributions pour
les tats des niveaux n = 1 et n = 2. Nous utilisons les notations spectroscopiques :
on prcise la valeur de j en indice. Par exemple, le niveau fondamental est not 1s1/2 .
Les dirents tats de n = 2 sont 2s1/2 , 2p1/2 et 2p3/2 , etc.
259

Chapitre 14

Structures fine et hyperfine du spectre de lhydrogne

Tableau 14.1 Corrections relativistes aux niveaux. n = 1, n = 2 et n = 3 (en unit


2 R =
1s1/2
m
En,

5
4

2s1/2

2p1/2

13
64

so
En,,j

D
En,

+1

En,j

1
4

7
192

1
24

1
8

5
64

2p3/2

5
64

3s1/2

3p1/2

3p3/2

3d3/2

3d5/2

7
192

1 4
me c 2 ).
2

1
48

1
64

1
36

1
36

7
108

7
108

1
324

Nous remarquons sur le tableau que, bien que chacune des contributions dpende
du nombre quantique , le rsultat ne dpend que des nombres quantiques n et j. On
peut vrifier que cela reste vrai pour tous les niveaux. La somme des trois contributions est indpendante de  et donne par :
En, j



3
1 4
1
2 1

= me c 3
2
n j + 1/2 4n

(14.14)

Cette proprit trouve son origine dans les symtries de lquation de Dirac (linvariance sous les rotations gnres par le moment cintique total J = + S ), qui ont t
partiellement perdues de vue en sparant les corrections dordre 1/c2 en trois termes
dans le dveloppement (14.1).
Lordre de grandeur des corrections relativistes est donn par 12 4 me c2 = 2 R 
0.724 meV, bien infrieur au Rydberg, do la dnomination de structure fine . Le
spectre est reprsent sur la figure 14.1.

14.2 C ORRECTIONS RADIATIVES


Lorsque la nature quantique du champ lectromagntique est prise en compte, les
fluctuations quantiques sont responsables de corrections aux nergies donnes par
la thorie de Dirac, appeles corrections radiatives (ou dplacement de Lamb). Ces
corrections sont importantes pour les tats de moment orbital  = 0, du mme ordre
de grandeur que celles obtenues dans ltude de la structure fine. Une estimation
radiat 3 R ln(1/) . On obtient en particulier une leve
grossire donne [10] En,
,0
n3
de dgnrescence entre les niveaux 2s1/2 et 2p1/2 , la valeur prcise tant E(2s1/2 )
E(2p1/2 )  1058 MHz (cf. figure 14.1).
260

14.3. Structure hyperfine du niveau 1s1/2

Figure 14.1 Premiers niveaux de latome dhydrogne.


La premire colonne correspond aux valeurs donnes par la thorie non-relativiste (quation de Schrdinger). La deuxime colonne reprsente les corrections relativistes (section 14.1). La troisime colonne montre les corrections radiatives dues la quantication
du champ lectromagntique (dplacement de Lamb). La dernire colonne reprsente la
structure hyperne (section 14.3). Attention, les chelles ne sont pas respectes.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

14.3 S TRUCTURE HYPERFINE DU NIVEAU 1 S1/2


Nous discutons dans cette section une dernire correction ayant pour origine le cou p = p S p du pro e = e S e de llectron et M
plage entre les moments magntiques M
ton. Lhamiltonien dinteraction a une forme assez complique (donne par exemple
dans le chapitre 27 de louvrage [4]), cependant il se simplifie lorsque latome se
trouve dans un tat de symtrie s :
2
(=0)
= 0 e p (r) S e S p
Whf
3

(14.15)

o 0 est la permittivit du vide (0 0 c2 = 1).


Commenons par estimer lordre de grandeur du couplage hyperfin. Comme nous
lavons dj discut plus haut (pour le terme de Darwin) la fonction peut tre remplace par la densit lectronique lorigine 1/a30 . En remplaant les spins par ,
nous obtenons
me
(14.16)
Whf ge g p 2 R
mp
261

Chapitre 14

Structures fine et hyperfine du spectre de lhydrogne

o R = 12 2 me c2 est le Rydberg. Le produit des facteurs gyromagntiques nous fait


perdre un facteur ge g p mmep 0.006 par rapport la structure fine, caractrise par

lchelle 2 R.
Nous discutons la leve de dgnrescence au sein du niveau 1s1/2 . Dans le sous
espace propre on peut remplacer la fonction par sa moyenne : (r)1s = |100 (0)|2 =
1/ a3B . Finalement on doit traiter un hamiltonien de la forme : Whf 1s = A2 S e
S p o A = 43 ge g p mmep 2 R. Si on introduit le moment cintique total, F = S e + S p ,
nous voyons que, dans le sous espace propre, Whf est diagonal dans la base des tats
| S e , S p ; F, M . Nous obtenons la correction perturbative :


3
A
F(F + 1) .
(14.17)
E1s1/2 ,F =
2
2
Ltat singulet (F = 0) est ltat fondamental et ltat triplet a une nergie A audessus. La valeur de cette dirence dnergie est E1s1/2 ,F=1 E1s1/2 ,F=0 = A 
6 eV (rappelons la structure fine est caractrise par lchelle 2 R  700 eV).
Cette sous structure du niveau 1s1/2 joue un rle trs important en astrophysique.
En eet, le milieu interstellaire est occup par dimmenses gaz dhydrogne trs
froids. cause de la temprature trs basse, seuls des niveaux de faible nergie
peuvent tre excits et mettre de la lumire quon dtectera dans les tlescopes.
La transition entre les deux niveaux hyperfins fournit une raie bien identifiable, de
longueur donde  21 cm, et a permis des observations trs importantes (on pourra
consulter [5] qui contient une discussion intressante).
retenir
Le problme sur la structure hyperfine du niveau 1s1/2 est un exercice simple et important.
Pour en savoir plus
Sur la thorie quantique relativiste (quation de Dirac) on pourra consulter le chapitre
XX de [33] ou [28].
Sur les corrections radiatives on pourra consulter le chapitre III de louvrage [10]. Le
calcul prcis du dplacement de Lamb dans latome dhydrogne est dcrit dans la chapitre 7 de : C. Itzykson & J.-B. Zuber, Quantum Field Theory, McGraw-Hill (1980).

262

P ROBLMES
DPENDANTS
DU TEMPS

15

Dans de nombreuses situations physiques, le systme dintrt est sond en tudiant sa rponse une perturbation extrieure. Cest par exemple le cas dans les
expriences de spectroscopie : on tudie alors comment le systme, un atome par
exemple, absorbe et met du rayonnement. Si nous avons jusqu prsent admis que
latome peut eectuer des transitions entre tats stationnaires par absorption/mission
dnergie, nous navons pas encore dress le cadre permettant de dcrire le processus dabsorption/mission lui-mme. Nous donnons ici une prsentation simplifie
du problme.

15.1 M THODE DES PERTURBATIONS


Une approche des problmes dpendant du temps est fournie par la mthode des
perturbations. Considrons un problme dcrit par un hamiltonien dcompos sous
la forme

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

H(t) = H0 + W(t).

(15.1)

Lhamiltonien H0 dcrit par exemple un atome isol ; son spectre, not {| n , En },


est suppos connu. W(t) est suppos tre petit de faon pouvoir tre trait par
la mthode des perturbations (ce pourra tre par exemple lhamiltonien dcrivant le
couplage une onde lumineuse). Dans le cas o lhamiltonien dpend du temps,
lanalyse spectrale perd de son intrt : dterminer le spectre des valeurs propres
et vecteurs propres de H(t) un instant t ne nous permet pas dobtenir loprateur
dvolution. Nous revenons lanalyse du comportement temporel de ltat quantique. Nous supposons que le systme se trouve initialement dans un tat propre de
H0 : | (0)  = | i . En labsence de la perturbation, lvolution de ltat quantique est
i
donne par | (t)  = e  Ei t | i , i.e. | i | (t) |2 = 1. Comprendre comment la prsence du terme W(t) aecte la dynamique du systme sera formul commodment en
terme de probabilit de transition : quelle est la probabilit pour eectuer une transition de ltat | i  vers un autre tat | f  sous leet de la perturbation aprs un
temps t ? Lobjectif du prochain paragraphe est donc de dterminer la probabilit de
transition entre deux tats propres de lhamiltonien non perturb :
Pi f (t) = | f | (t) |2

pour | (0)  = | i .

(15.2)
263

Chapitre 15

Problmes dpendants du temps

La logique est la mme que celle expose dans la section 13.1, mais cette fois applique lquation de Schrdinger temporelle (5.1), au lieu de lquation de Schrdinger stationnaire. Nous dcomposons le vecteur propre sur la base des tats propres
de lhamiltonien non perturb :

cn (t) | n 
(15.3)
| (t)  =
n

et rsolvons lquation de Schrdinger avec la condition initiale cn (0) = n,i . Si nous


projetons lquation de Schrdinger sur le vecteur | n  nous obtenons

 n |W(t)| m  cm (t)
(15.4)
i cn (t) = En cn (t) +
m

i.e. un ensemble dquations direntielles linaires du premier ordre pour les composantes cm (t), couples par la perturbation W(t). crivons le coecient sous la forme
dun dveloppement
(1)
(2)
cn (t) = c(0)
n (t) + cn (t) + cn (t) +

(15.5)

k
o le terme c(k)
n (t) est dordre W . En injectant cette forme dans lquation (15.4) et
en identifiant les contributions aux dirents ordres nous obtenons les quations :
(0)
i c(0)
n (t) = E n cn (t)
(k)
i c(k)
n (t) = E n cn (t) +

(15.6)


 n |W(t)| m  c(k1)
(t)
m

pour k  1.

(15.7)

La rsolution de ces quations direntielles peut tre mise en uvre assez simplement de manire rcursive, au moins en principe. Nous insrons la solution
lordre 0,
Ei t
c(0)
n (t) = n,i e  ,
i

(15.8)

dans lquation direntielle pour c(1)


n (t). Nous obtenons lamplitude de probabilit
pour observer une transition aprs un temps t vers un tat | n  :
c(1)
n (t)

i i
= e  En t


dt  n |W(t )| i  e  (En Ei )t


i

(15.9)

Lamplitude de probabilit a donc la forme dune transforme de Fourier de llment


de matrice de la perturbation, la frquence de Bohr ni = (En Ei )/. La probabilit
2
de transition lordre le plus bas est donne par Pi f (t)  |c(1)
f (t)| .
264

15.1. Mthode des perturbations

15.1.1

Cas dune perturbation constante

Il sera utile pour la suite de considrer le cas o la perturbation est branche


linstant initial W(t) = W0 (t), o (t) est la fonction de Heaviside. Lintgrale sur le
temps de (15.9) se calcule facilement :
i i E f t i f i t sin( f i t/2)

Wfi
e2
c(1)
f (t) =  e
f i /2

def

o W f i =  f |W0 | i 

(15.10)

def

o f i = (E f Ei )/. La probabilit de transition vers ltat final | f  est donc


Pi f (t) = |c f (t)|2 

|W f i |2
f (t, f i )
2

o nous avons introduit la fonction (figure 15.1)


2

def sin(t/2)
.
f (t, ) =
/2

(15.11)

(15.12)

La probabilit de transition est dautant plus importante que lcart dnergie  f i


est faible.

15.1.2

Cas dune perturbation sinusodale

Le cas o la dpendance temporelle est une fonction harmonique est important. Il


correspond par exemple la situation dun atome soumis une onde lumineuse monochromatique. crivons
(15.13)
W(t) = W0 cos(t)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Le calcul de lintgrale temporelle dans (15.9) conduit cette fois




i
i i E f t 1 i + t sin(+ t/2)
sin(
t/2)

(1)

t
e2
+ e2
Wfi
c f (t) = e 

2
+ /2
/2

(15.14)

E f Ei
.

La probabilit de transition est donc donne par
def

Pi f (t) 

'
|W f i |2 1 &
f
(t,

)
+
f
(t,

)
+

2 4

(15.15)

(15.16)

o nous avons nglig le terme crois sin(+ t/2) sin( t/2) du dveloppement de
i
i
+ t/2)
t/2) 2
+ e 2 t sin(
|e 2 + t sin(
+ /2
/2 | , ce que nous justifions plus bas et ce qui explique
que lon ne retrouve que la moiti de (15.11) en faisant = 0 dans (15.16).
265

Chapitre 15

Problmes dpendants du temps

Rgles de slection

tE

f t, E  
2  t

Lexamen de (15.11) et (15.16) montre que la transition | i  | f  nest possible


que si llment de matrice W f i est non nul, ce qui donne lieu des rgles de slection, nous en verrons une illustration concrte plus bas.
1.4
1.2
1.0

t2

0.8

Figure 15.1 Fonctions f (t, ) et (t) (E).

0.6

4t

0.4
0.2
0.0

4

2

Rsonance : mission et absorption

La probabilit de transition (15.16) est une fonction oscillante du temps. Lanalyse de


la fonction f (t, ), comme fonction de (figure 15.1) fait apparatre des conditions
de rsonance : choisissant > 0 par convention, le terme f (t, + ) = f (t, f i + ) est
rsonant pour  = Ei E f (si Ei > E f ). On interprte la transition entre les deux
tats stationnaires comme un processus dmission dun quantum dnergie . Le
terme f (t, ) = f (t, f i ) est rsonant pour  = E f Ei (si E f > Ei ), i.e. un
processus dabsorption. Nous comprenons maintenant la raison pour laquelle nous
avons nglig le terme crois sin(+ t/2) sin( t/2) puisquil ne peut satisfaire la
fois les deux conditions de rsonance.
La condition de rsonance est impose par les fonctions f (t, ) qui, tant de
largeur finie 1/t, autorisent un lger dsaccord entre E f Ei =  f i et ,
inversement proportionnel au temps dobservation E /t. Nous retrouvons ici
lingalit de Heisenberg temporelle.
Validit de (15.16)

Nous pouvons crire la condition de validit du dveloppement perturbatif


|c(1)
n (t)|  1. Hors rsonance, nous obtenons la condition
|W f i |
1
| f i |

si  | f i |.

(15.17)

Si la frquence de la perturbation concide avec la frquence de la transition entre


deux niveaux, = | f i |, une des deux fonctions f (t, ) crot comme t2 et lapproche
266

15.1. Mthode des perturbations

perturbative ne peut tre valable que pour des temps susamment courts
|W f i | t
1


15.1.3

si = | f i |.

(15.18)

Couplage de | i  un continuum dtats | f  :


rgle dor de Fermi

Une situation intressante (et courante) est celle o ltat final | f  appartient un
continuum dtats. Un exemple de situation physique est lionisation dun atome :
si un atome dhydrogne dans son tat fondamental est clair avec un rayonnement
dnergie suprieure son nergie dionisation, ltat final appartient au continuum
des tats de diusion, proton-lectron non lis.
Nous commenons par considrer le cas de la perturbation indpendante du temps
(la gnralisation au cas dune perturbation sinusodale ne prsente aucune dicult).
def
Intressons-nous la probabilit Pi (t) = 1 |ci (t)|2 pour que le systme quitte son
tat initial :



1 
1
2
Pi f (t)  2
|W f i | f t, (E f Ei ) .
(15.19)
Pi (t) =


f (i)
f (i)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

La somme (15.19) est domine par les tats dnergies E f Ei , lorsque la condition de rsonance est satisfaite, ce qui maximise la fonction f (t, f i ) f (t, 0) =
t2 . Toutefois le nombre dtats pour lesquels la condition de rsonance est satisfaite (approximativement) est proportionnel la largeur en nergie de la fonction f (t, (E f Ei )/), donne par E f /t (figure 15.1). La sommation sur les
tats finals conduit donc une probabilit qui crot linairement avec le temps :


!
Pi (t) = 12 f (i) |W f i |2 f t, 1 (E f Ei ) 12 |W f i |2 f (t, 0) E f |W f i |2 t/. Pour
rendre plus prcis largument, nous introduisons la fonction

2
t
sin(Et/2)
def f (t, E/)
(t)
=
(E).
(15.20)
(E) =
t
2t
2
Et/2
fonction de largeur /t et de hauteur t/ (figure 15.1) vrifie la proprit
Cette
+
dE
(t) (E) = 1 (daprs (A.3) de lannexe A). La probabilit pour quitter ltat

sexprime donc comme


2 
t
|W f i |2 (t) (E f Ei ).
(15.21)
Pi (t) 
 f (i)
Puisque les tats finals appartiennent un continuum, nous admettons que le temps t
est assez long pour que nous puissions substituer (t) (E) par (E). La probabilit de
quitter ltat se comporte linairement avec le temps
Pi (t)  i t

pour t  1/i ,

(15.22)
267

Chapitre 15

Problmes dpendants du temps

o le taux de probabilit pour quitter ltat | i  est donn par


i =

2 
|W f i |2 (E f Ei )
 f (i)

(15.23)

Ce rsultat porte le nom de rgle dor de Fermi 1 . On peut montrer que pour les
temps plus longs Pi (t)  1 ei t , i.e. |ci (t)|2  ei t [10].

a) Illustration : modle trs simpli de dsintgration


Nous revenons sur le problme tudi en entre du chapitre 10 : considrons deux
particules intragissant par lintermdiaire du potentiel radial reprsent sur la figure 10.3, prsentant un puits, assurant lexistence dtat(s) li(s) stable(s) dnergie(s) E < 0, et une barrire de potentiel, responsable de lexistence dtats mtastables dnergies E > 0. Notons que le problme nest pas compltement acadmique. Gamov a propos en 1929 un tel modle afin de dcrire la dsintgration de
certains noyaux : un puits modlisant linteraction forte entre le noyau et la particule
, et une barrire coulombienne (cf. [41] par exemple).
Nous nous intressons dans le paragraphe uniquement aux tats mtastables du
problme, aussi nous simplifions encore le problme en considrant uniquement leffet de la barrire et tudions lquation de Schrdinger sur R+ avec une barrire en
x=L:

2
d
pour x > 0 avec (0) = 0.
(15.24)
2 + (x L) (x) = k2 (x)
dx
Lorsque +, le segment [0, L] est dcoupl du demi-axe infini [L, [. Pour
= nous avons donc deux problmes dcoupls :
 2
et n (x) =
Lintervalle [0, L] associ au spectre de la bote quantique En = n
L

2
n

L sin( L x) avec n N (en posant  = 2m = 1 pour simplifier).



Le demi-axe infini associ un continuum dtats k (x) = 2 sin k(x L) dnergie Ek = k2 avec k R+ .

Lorsque est fini, les tats discrets du puits se couplent au continuum dtats. Nous
appliquons la rgle dor de Fermi (15.23) afin de dterminer avec quelle probabilit
la particule, initialement dans le puits dans un tat | n , sort du puits vers un tat
| k  du continuum. Lamplitude de probabilit pour traverser la barrire se comporte
1. Rgle dor de Dirac ? La rgle dor de Fermi est en fait due Dirac : P. A. M. Dirac, The quantum
theory of the emission and absorption of radiation, Proc. Roy. Soc. London A114, 243 (1927). Voir
aussi [14].
268

15.2. Interaction atome-rayonnement

comme t  2ik/ dans la limite , nous attendons donc un couplage


entre
les tats lis et les tats du continuum de la forme  k |W| n  (Ek , En )/( L), o
(Ek , En ) est une fonction des deux nergies (la prsentation est heuristique : stricto
sensu les deux tats | k  et | n  vivent dans deux intervalles distincts, ce qui rend le
calcul de llment de matrice dicile dfinir ici). Lapplication de (15.23) conduit
lexpression du taux de fuite


(Ek , En )2
1 (En , En )2
(E
E
)
=
.

k
n
L2
L2 2 En
0
k
(15.25)
Si nous navons pas dtermin la dpendance du taux dans lnergie, nous avons au
moins identifi les dpendances en L et dans le couplage . Cette expression peut
tre compare au rsultat de lexercice 10.2 dans lequel nous avions obtenu n 
4En3/2 /(L2 ).
n

| k |W| n |2 (Ek En )

dk

b) Forme gnralise de la rgle dor de Fermi


En gnral, ltat final | f  est repr par plusieurs nombres quantiques : son nergie
E f mais aussi dautres nombres quantiques, que nous regroupons sous la notation
f : | f  | E f , f . Par exemple, si nous pensons au problme de dsintgration
, le paramtre f reprsente la direction dans laquelle la particule est mise.
Nous considrons le taux de probabilit pour aller de ltat | i  vers nimporte
lequel des tats | E f , f , pour f fix.
 Nous sommons (15.11) sur les nergies :
1!
1
i f = t f avec f fixe Pi f (t) t dE f (E f , f ) Pi f (t), o (E f , f ) est la
densit dtats, f fix. Finalement :

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

i f =

2
| E f = Ei , f |W0 | i |2 (E f = Ei , f )


(15.26)

15.2 I NTERACTION ATOME - RAYONNEMENT


Nous discutons quelques aspects du problme de linteraction entre un atome et le
champ lectromagntique. Dans un premier temps le champ lectromagntique sera
dcrit classiquement. Puis nous terminerons ce chapitre par lanalyse du problme
dmission spontane, qui requiert une description quantique du champ lectromagntique.
Considrons un atome soumis une onde lectromagntique monochromatique.
 r, t) =
Plaons nous dans une jauge telle que le potentiel vecteur est donn par A(
  ikrit 


o A0 est un vecteur perpendiculaire k. Lhamiltonien dun atome
Re A0 e
269

Chapitre 15

Problmes dpendants du temps

dhydrogne soumis cette onde est


2


 r, t) 2 e  H atome qe A(
 r, t) p .
= 1 p qe A(
H(t)
2me
r
me

(15.27)

En gnral lamplitude de londe lectromagntique est extrmement faible compare lchelle du champ du proton auquel est soumis llectron dans latome, ce qui
justifie de ngliger le terme quadratique (diamagntique) dans le potentiel vecteur
(cf. exercice 15.1). Notons que nous avons fait implicitement une autre hypothse
simplificatrice en oubliant les degrs de libert associs aux variables du centre de
masse : en particulier nous oublions que labsorption/mission de lumire saccompagne non seulement dchange dnergie mais aussi dchange dimpulsion (cette
observation est importante : elle est utilise pour manipuler des atomes avec de la
lumire, par exemple dans les techniques de refroidissement et de confinement des
gaz atomiques).

15.2.1

Approximation dipolaire lectrique

Nous nous intressons au problme dinteraction entre latome et la lumire pour


des frquences comparables aux nergies de liaison des atomes, i.e. typiquement
quelques eV. Dans ce cas la longueur donde typique du rayonnement est donne
4
par c/R, o R = m2e e2  13.6 eV est le Rydberg. Nous obtenons a0 / o
 1/137 est la constante de structure fine et a0 le rayon de Bohr. Autrement dit la
longueur donde associe aux transitions entre niveaux de latome dhydrogne est
beaucoup plus grande que la distance typique lectron-proton, kr  1, ce qui
justifie de ngliger la dpendance en r de londe plane dans le terme de perturbation.
Cette approximation porte le nom dapproximation dipolaire-lectrique. Finalement,
lhamiltonien de perturbation se simplifie en
&
'
(approx. DE)
qe
0 eit .


p Re A
(15.28)
W(t)
me
La discussion se gnralise aisment au cas dun atome de numro Z > 1 : limpulsion dans lquation (15.28) doit tre remplace par la somme des impulsions de tous
!
les lectrons p i p (i) .
0 = 1 E0  o  est un vecNous crivons lamplitude du champ sous la forme A
i
k
k
teur unitaire spcifiant ltat de polarisation et E0 lamplitude du champ lectrique.
En utilisant m1e p = i [H, r] nous pouvons crire llment de matrice sous la forme
suggestive
fi
(approx. DE)
 f |k r | i .

qe E0
(15.29)
Wfi

Lexpression permet de discuter les rgles de slection associes aux transitions dipolaires lectriques : la nature vectorielle de loprateur de perturbation, p dans (15.28)
270

15.2. Interaction atome-rayonnement

ou r dans (15.29), nous montre que les moments orbitaux des deux tats intial et
final doivent satisfaire  = 0, 1, o  =  f i dsigne la dirence des moments orbitaux associs aux deux tats. De plus puisque, loprateur de position (et
limpulsion) est un oprateur impair, nous obtenons finalement
 = 1

(15.30)

Une illustration de ces rgles de slection a t discute lors de ltude du spectre de


sodium (cf. figure 8.6).

15.2.2

Absorption et mission stimule

En pratique latome nest jamais irradi par une onde strictement monochromatique,
mais soumis un rayonnement ayant une certaine largeur spectrale finie. Nous
notons () la distribution spectrale
 du rayonnement incident, relie lintensit
frquence comme () = I()/ d I( ). Le taux de probabilit de transition est
donne par intgration de (15.16) :

1
d () Pi f (t)
i f =
t

'
1&
2
d () |W f i |2 (t) ( +  f i ) + (t) (  f i ) (15.31)


4
def

o f i = (E f Ei )/. Nous pouvons supposer le temps dirradiation susamment


long, t  1/, afin de remplacer les fonctions (t) (E) par des distributions (E) de
em.stim.
 22 (i f )|W f i |2 . Ce
Dirac. Si Ei > E f , nous obtenons le taux dmission i f
taux est proportionnel lintensit lumineuse ( frquence = i f ) cest pourquoi
on parle dmission stimule (par le champ lectromagntique). Si Ei < E f , nous
abs

obtenons un taux dabsorption i f  22 ( f i )|W f i |2 . En utilisant (15.28), et en


suposant le vecteur de polarisation rel, nous aboutissons finalement

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

em.stim.

i f

abs

= f i 

 2
2


if
2 

(
)
(q
E
)
|


r
|




i
f
e
0
f
i

k

22

(15.32)

Cette description semi-classique de linteraction atome-rayonnement (le champ a t


dcrit classiquement) montre quil y a donc quilibre entre absorption et mission
(stimule). Nous allons maintenant voir que la nature quantique du champ lectromagntique est responsable dun dsquilibre entre absorption et mission2 .
2. Einstein avait observ en 1917 que la cohrence avec la physique statistique impose un dsquilibre
em
abs
entre les processus dmission et dabsorption : i f > f i (afin dassurer que le rapport des populations des atomes dans les deux tats satisfasse i / f = ei f /kB T ). Einstein introduit alors la notion
dmission spontane et obtient le taux dmission spontane en utilisant la condition dquilibre entre
matire et rayonnement (et la loi de Planck) ; cf. chapitre 17 de [5] ou chapitre 21 de [4].
271

Chapitre 15

15.2.3

Problmes dpendants du temps

mission spontane

Dans le paragraphe prcdent, nous avons montr que la prsence dun champ lectromagntique permet dinduire des transitions entre niveaux atomiques. Nous montrons dans ce paragraphe que latome dans le vide initialement dans un tat excit
retombe ncessairement dans un tat de plus basse nergie en mettant un photon,
cause du couplage au champ lectromagntique. Ce phnomne, appel mission
spontane, est une consquence de la quantification du champ lectromagntique.

a) Quantication du champ lectromagntique


Dans lintroduction du chapitre 7, nous avions observ que la nature quadratique de

 2 , suggre un prolnergie du champ lectromagntique, Hem = dr 20 E 2 + 21 0 B
blme doscillateurs harmoniques. La quantification du champ lectromagntique
conduit remplacer le potentiel vecteur par un oprateur de champ (re-chapeautons
les oprateurs un instant) :
/
9
:




 r) =
a k, k, eikr + a    eikr .
(15.33)
A(
k, k,
20 Vol k
k,

La somme porte sur tous les modes du champ lectromagntique et sur les deux
tats de polarisation, indics par (avec k, k). La pulsation du mode est note
k = ||k||c. Le volume au dnominateur vient de la condition de normalisation des
ondes planes. chaque mode (k, ) est associ un couple doprateurs de cration et
dannihilation satisfaisant les relations de commutation : [ak, , a   ] = k,k , . Le
k ,
champ lectromagntique se comporte donc comme un ensemble doscillateurs harmoniques indpendants. Un photon est dfini comme une excitation du mode (k, ) :
un tat du champ pour lequel loscillateur de pulsation k est dans son nime tat
excit sinterprte comme un tat n photons. Loprateur a  cre un photon (k, )
k,
et a k, en dtruit un. Nous utiliserons en particulier (cf. chapitre 7) :
 n photons k |(a )n | vide  =
k,

n!.

(15.34)

b) Taux dmission spontane


Nous considrons un atome dans un tat excit | atome e  en labsence de tout rayonnement lectromagntique. Lhamiltonien dcrivant le couplage atome-champ a la
forme (15.28) :
(approx. DE)
qe
 0);
0

p A(
(15.35)
W
me
272

15.2. Interaction atome-rayonnement

le potentiel vecteur est maintenant reprsent par loprateur (15.33). Daprs (15.34)
ltat | i  = | atome e  | vide de photon  est coupl ltat dsexcit de latome en
prsence dun photon | f  = | atome g  | photon k . Les nergies des deux tats
sont Ei = Ee et E f = Eg + ||k||c. Nous pouvons calculer explicitement llment de
matrice couplant les deux tats
/
q


 0)| e; vide   iqe eg


0 | i  =  g; k | p A(
 g |r   | e .
 f |W
k,
me
20 Vol k
(15.36)
def
o eg = (Ee Eg )/. Ltat du photon appartient un continuum dtats pour une
densit dtats finals donne par la densit de modes du photon :
(E f , f ) =

1 
2
( ||k||c) = Vol
4
4(c)3

(15.37)

k,

o le facteur 1/(4) tient compte du fait que la direction est fixe. Lapplication
de (15.26) nous donne le taux de probabilit pour que latome retombe dans son
fondamental par mission dun photon dans la direction (, ) :
e(g,) =

2
e2 3eg  
 e |r  | g 
k,
2c3

(15.38)

c) Transition 2p1s de latome dhydrogne


Nous considrons spcifiquement la transition 2p1s de latome dhydrogne. Pour
simplifier nous choisissons un tat initial tel que m = 0. En remarquant, dune part
!
que  2, 1, 0 |ri | 1, 0, 0  i,3 et dautre part que (k, )i (  ) j est le projecteur
k,

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

i j

ki k j
,
k 2

nous obtenons la relation

2
 
 2, 1, 0 |r  | 1, 0, 0  = | 2, 1, 0 |z| 1, 0, 0 |2 sin2 ,
k,

(15.39)

o repre la direction du vecteur k. Llment de matrice peut tre calcul exactement laide des fonctions donde donnes dans le chapitre 12 :  2, 1, 0 |z| 1, 0, 0  =
8
2
a o aB est le rayon de Bohr. Finalement nous obtenons le taux de probabilit
35 2 B
dmission du photon dans la direction (, ) :
2pz (1s,) =

25 me e10
26 3 R
2

sin2
sin

=

37 6 c3
37

def

o R =

me e4
22

(15.40)
273

Chapitre 15

Problmes dpendants du temps

e
est le Rydberg et = c
la constante de structure fine. Nous constatons que, lorsque
ltat initial est | 2, 1, 0  (not 2pz ), le photon est mis plus probablement dans la
direction = /2. Le taux de probabilit de dsexcitation dun des tats de 2p est
donn par :
8

2
2R
2p =
d 2pz (1s,) =
3
(15.41)
3


(lintgrale sexprime laide de la fonction beta dEuler, cf. annexe A). Un


atome dans son tat excit 2p retombe dans son tat fondamental aprs un temps
dordre 1/2p . Lapplication numrique donne 2p  0.66109 s1 . Latome dhydrogne dans le vide a donc typiquement besoin dune nanoseconde pour se dsexciter.

d) Largeur intrinsque des niveaux dnergie


Puisque llectron ne reste jamais plus longtemps que t 1/n dans le niveau, o
n est le taux de probabilit donn par la rgle dor de Fermi, la relation dincertitude
temporelle nous montre que lnergie du niveau En ne peut pas tre dfinie avec une
prcision suprieure En n . On appelle n la largeur du niveau En . Il sagit
dune largeur intrinsque : dans une exprience de spectroscopie les transitions entre
niveaux dnergie se manifestent par des raies spectrales de largeurs finies en nergie.
La largeur est galement due plusieurs phnomnes extrinsque (par exemple leet
Doppler dans un gaz atomique) mais ne peut pas tre rduite en-dea de la largeur
intrinsque n .
retenir
q. (15.9). La rgle dor de Fermi.
Absorption et mission stimule, mission spontane.
Pour en savoir plus
Les ouvrages [8] (chapitre 13), [5] (chapitre 17), [38] (chapitre 11), [30] (chapitre 14),
discutent la question de linteraction atome-lumire. Un ouvrage plus avanc est [10].
On trouvera de nombreux ouvrages sur la quantification du champ lectromagntique :
[38, 9, 28, 33] ou des ouvrages de thorie quantique des champs, par exemple louvrage
trs pdagogique [37].

274

Exercices

Exercices
15.1 (F) Donner lordre de grandeur du champ lectrique vu par llectron dun

atome dhydrogne dans son tat fondamental. Comparer avec lamplitude du champ
produit par un laser de 1 Watt (on suppose que le faisceau a une section de 1 mm2 ).
15.2 (F) Comparer le temps de vie du niveau 2p la priode de rotation de llectron
dans le niveau n = 2.
15.3 (TD) Si latome est initialement dans son tat 2s, les rgles de slection interdisent la transition dipolaire lectrique ( 2s |r k, | 1s  = 0). Quel mcanisme
peut assurer la transition 2s1s ? Sur quelle approximation doit-on revenir ? Estimer
lordre de grandeur de 2s1s et comparer 2p1s .

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

15.4 (D) Rayonnement par un diple classique

 = Re d eit . Dans lapproximation dipoOn considre un diple classique d(t)


 r, t)  i 0 d eir/cit et les
laire lectrique, le champ rayonn est donn par A(
4r
 
 On note
  1 ur E.
 moy la
champs lectrique et magntique E = Re iA
et B
c

 = 1 E B.
moyenne temporelle du vecteur de Poynting
0
a) Calculer la puissance rayonne dans la direction (, ) par unit dangle sodP
 moy , pour un diple align sur laxe vertical, d = qe a uz , o a
= r2ur
lide, d
est une longueur.

dP
en fonction
b) Dduire lexpression de la puissance totale rayonne Pray = d d
2
4
2

de lacclration r a .
c) Atome de Rutherford. On donne une analyse classique de la dsexcitation de
latome dhydrogne. Sans prendre en compte lmission, llectron dcrit une
orbite ferme, que nous supposerons circulaire. Nous admettons que lnergie
rayonne pendant une rvolution est trs petite devant lnergie (mcanique), i.e.
que llectron spirale doucement , de faon pouvoir considrer que lorbite
reste quasiment circulaire pendant un tour. Dduire une quation direntielle
pour le rayon de lorbite. Calculer le temps ncessaire pour que le rayon varie de
r(0) = 4a0 r(class
2p1s ) = a0 . Comparer au rsultat quantique obtenu dans le cours
( 1/2p ). Quel est le problme de ce modle ?
15.5 (MF) Oscillations de Rabi dans un atome

On considre un atome irradi par un champ monochromatique ayant une frquence


proche dune des transitions atomiques ab . On modlise latome comme un
275

Chapitre 15

Problmes dpendants du temps

systme deux niveaux, | a  et | b . On suppose que les deux tats sont coupls
par un terme de la forme W(t) = W0 cos t o W0 est relle symtrique dans la
base {| a , | b } et na pas dlment sur la diagonale. En utilisant les rsultats du
problme 15.1 sur la rsonance magntique, exprimer la probabilit de transition
Pab (t). Comparer au rsultat perturbatif (15.16).

Problme
15.1 Rsonance magntique

 tournant
Nous tudions la dynamique dun spin soumis un champ magntique B(t)
pulsation :


 = B1 ux cos t + uy sin t + B0 uz ,
B(t)

(15.42)

(figure 15.2). Ce problme est au cur dun dispositif exprimental propos dans
les annes 1930 par Rabi, permettant une mesure trs prcise du facteur gyromagntique (la constante de couplage entre le spin et le champ magntique) par un
phnomne de rsonance.

Figure 15.2 Rsonance magntique : schma exprimental.


Un Stern et Gerlach est suivi dune cavit de longueur L dans laquelle rgne un champ
magntique tournant. On dispose un second Stern et Gerlach la sortie de la cavit.

1) Prliminaire. Dcrire qualitativement la dynamique dune particule soumise un


champ magntique uniforme et constant (on discutera les cas dune particule portant
une charge lectrique et dune particule neutre).
Dans la suite du problme, nous tudions une particule neutre de spin S = 1/2 (atome
ou molcule par exemple) et nous nous concentrons sur la dynamique de son spin.
276

Problme

2) Hamiltonien pour un champ magntique tournant. La dynamique du spin S de


la particule est dcrite par lhamiltonien

 M
= B(t)
H(t)

(15.43)

 = S est le moment magntique de latome et est le rapport gyromagno M


tique. Nous crivons le vecteur dtat dans la base {| + , | } des tats propres de
S z : | (t)  = + (t) | +  + (t) | , o le doublet (+ , ) est appel un spineur.
crire les quations dvolution pour les deux composantes (t) du spineur.
3) Rfrentiel tournant.
a) Donner linterprtation physique du changement de variables
(t) = (t) eit/2 .
def

(15.44)

b) Montrer que les nouvelles variables obissent un systme dquations direntielles






d + (t)
+ (t)
=H
(15.45)
i
(t)
dt (t)
- est indpendant du temps. Pourquoi H
- est-il indpendant du temps ?
o H
- Calculer les valeurs propres et vecteurs propres de H.
4) Diagonalisation de H.
5) Oscillations de Rabi. Ltat de spin de latome est initialement | (0)  = | + .
a) Calculer (t), puis (t).
b) Donner lexpression de la probabilit P+ (t) pour que le spin se retourne linstant t.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

c) tudier la probabilit hors rsonance | 0 |  1 et rsonance = 0 . Sur


une mme figure, reprsenter le rsultat dans ces deux cas limites. Commentaire ?
6) Rsonance magntique. On envoie un jet de particules de vitesse v dans le dispositif reprsent sur la figure 15.2. La longueur L de la zone o rgne le champ
magntique tournant est telle que 1 Lv = (2n + 1).
a) Quels rles jouent les deux appareils de Stern & Gerlach dans le dispositif ?
b) On mesure le nombre datomes dtects en fonction de B0 , et B1 fixs ; le
rsultat est reprsent sur la figure 15.3. Expliquer lallure de cette courbe. quoi
correspond le pic ?
c) La rsonance se produit pour = 59 GHz et B0 = 1 T. Calculer et dduire le
qe
o qe et me sont respectivement
facteur de Land g de latome dfini par = g 2m
e
la masse et la charge de llectron.
277

Chapitre 15

Problmes dpendants du temps

Figure 15.3 Nombre datomes dtects


en fonction de la composante Bz = B0 .

Pour en savoir plus


Une discussion dtaille du problme, des motivations exprimentales et des repres
historiques, peuvent tre trouvs dans le chapitre 12 de louvrage [5].

278

P ARTICULE

CHARGE
DANS UN CHAMP
MAGNTIQUE

16

16.1 I NTRODUCTION
Le champ magntique a t introduit dans lquation de Schrdinger au chapitre 8
afin dinduire une dynamique non triviale pour ltat de spin (section 8.2). Nous
avons toutefois essentiellement lud leet du couplage entre le champ magntique
et les degrs de libert orbitaux de la particule (lorsque celle-ci est charge), lexception trs notable de lanalyse semi-classique (en termes de force et de trajectoire)
de lexprience de Stern et Gerlach ( de la section 8.2.3).
Lobjet du prsent chapitre est de discuter leet du champ magntique sur les
degrs de libert orbitaux dune particule charge, i.e. dtudier les proprits de
lhamiltonien
'
1 &
1
 r) 2 .
(16.1)
p q A(
H = mev 2 =
2
2me

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Dans un premier temps nous analysons la dynamique dun lectron soumis un


 Contrairement au cas des quations du mouvement
champ magntique uniforme B.
classiques, qui ne dpendent que des champs lectrique et magntique, la dynamique
quantique est gouverne par les potentiels scalaire et vecteur. Cette remarque soulve
diverses questions. La premire, dordre fondamental, est de savoir si la dynamique
de la particule est sensible au potentiel (comme les quations du mouvement) ou
seulement au champ. Nous tudierons dans la section 16.3 une situation dans laquelle la particule explore des rgions o le champ magntique est nul mais o le
potentiel vecteur ne lest pas, ce qui induit une dynamique non triviale (notons que
cela ne signifie pas que les proprits physiques dpendent du choix de jauge ! La
physique est invariante de jauge).

16.2 C HAMP MAGNTIQUE HOMOGNE


Nous discutons dans cette section la physique de llectron soumis un champ magntique homogne. Classiquement, la particule charge est soumise la force de
Lorentz, perpendiculaire la vitesse. Celle-ci induit donc un mouvement de rotation
uniforme de llectron perpendiculairement au champ magntique, de pulsation
c =

qB
me

(16.2)
279

Chapitre 16

Particule charge dans un champ magntique

 = Buz
o c /(2) est appele la frquence cyclotron. Puisque un champ magntique B
na pas deet sur la dynamique selon la direction uz ; nous nous limiterons ltude
du mouvement dun lectron dans un plan perpendiculaire au champ magntique.
Du point de vue des proprits de transport lectroniques, qui seront abordes dans
la deuxime section, la dimension 2 est tout fait particulire et donne naissance
au phnomne de quantification de la conductivit (on parle d eet Hall quantique ) observe basse temprature (T qq K) et fort champ magntique (B 1T),
une manifestation remarquable de la mcanique quantique dcouverte au dbut des
annes 80 et lorigine de deux prix Nobel : en 1985 Klaus von Klitzing pour la
dcouverte de leet Hall quantique entier et en 1998 Robert Laughlin, Horst Strmer et Daniel Tsui pour ltude de leet Hall quantique fractionnaire. Cest un sujet
fascinant posant des questions fondamentales sur le rle du dsordre ou sur le comportement dun gaz dlectrons fortement corrls soumis un champ magntique.
Sa dcouverte a galement conduit une application trs importante en mtrologie
puisque leet Hall quantique entier, en fournissant un moyen de mesurer le quantum de conductance q2e /h avec une extrme prcision, permet aujourdhui de dfinir
le standard de rsistance.

16.2.1

Problme de Landau bidimensionnel

Nous tudions dans cette section le spectre de lHamiltonien (16.1) pour un champ
magntique homogne : on parle de problme de Landau .

a) Analyse classique
La dynamique classique de la particule est analyse en rsolvant la relation fonda La force tant
mentale de la dynamique pour la force de Lorentz est F = qv B.
2
perpendiculaire la vitesse, ||v|| =cste et lacclration est purement normale me vR =
qvB. Le mouvement est circulaire uniforme pour une pulsation c = v/R = qB/me.
Lnergie cintique Ec tant donne, le rayon cyclotron est donc

Rc =

2me Ec
= B
qB

/
2Ec
c

def

o B =


;
qB

(16.3)

lintroduction de la constante de Planck nous a permis de dfinir une longueur caractristique associe au champ magntique, la longueur magntique B (nous supposons
que qB > 0).

280

16.2. Champ magntique homogne

b) Spectre des nergies


Nous commenons notre tude par le calcul du commutateur des composantes de la
vitesse v =


pqA
me .

En utilisant B = x Ay y A x , nous obtenons :


&

' iq  
v x , vy = 2 B r .
me

(16.4)

Remarquons que la relation est valable trs gnralement pour un champ magntique
inhomogne B(r). Lorsque le champ est homogne B(r) = B =cste elle nous rappelle
la relation de commutation entre variables canoniquement conjugues (i.e. lanalogue
de [x, px ] = i). Puisque lHamiltonien est quadratique dans les deux composantes
de la vitesse H = 12 me (v2x + v2y ), la remarque nous suggre assez directement la forme
du spectre des nergies : celui dun oscillateur harmonique. Pour rendre la remarque
 def
= me 1 v en terme
plus prcise, nous introduisons les oprateurs adimensionns V
qB

desquels lhamiltonien sexprime comme


1
H = c (V x2 + V y2 )
2

avec [V x , V y ] = i.

(16.5)

En reprenant lanalyse du problme de loscillateur harmonique (chapitre 7), nous


obtenons immdiatement que le spectre des nergies est


1
En = c n +
2

avec n N

(16.6)

Les niveaux dnergie sont appels les niveaux de Landau .

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

c) tats stationnaires pour la jauge asymtrique


et dgnrescences
Pour dterminer prcisment le spectre de lhamiltonien quantique nous choisissons
 = (0, Bx). Puisquil ne dpend pas
une jauge asymtrique (dite jauge de Landau) : A
1
2
de la coordonne y, lhamiltonien H = 2me p x + 2m1 e ( p y qB x)2 commute avec p y .
Les tats propres sont de la forme
(x, y) = (x) eiky .

(16.7)

Nous vrifions facilement que la fonction (x) obit une quation de Schrdinger
pour un oscillateur harmonique unidimensionnel

1
2 d2
def k
2
2
= k2B (16.8)
+ me c (x xc ) (x) = E (x) avec xc =

2
2me dx
2
qB
281

Chapitre 16

Particule charge dans un champ magntique

dans lequel le vecteur donde k de londe plane dans la direction uy joue le rle du
centre de loscillateur harmonique xc selon ux .
Nous pouvons faire appel aux rsultats du chapitre 7 : nous trouvons nouveau
que le spectre des nergies est donn par (16.6). Les fonctions propres sont n,k (x) =
n (x xc ) o n (x) =gaussienne (polynme dHermite) sont les fonctions propres
de loscillateur harmonique unidimensionnel centr sur lorigine, quation (7.25).
Finalement les fonctions donde du problme bidimensionnel sont
eiky
n,k (x, y) = n (x k2B )
2

avec n N et k R

(16.9)

Nous avons assur la condition dorthonormalisation des tats  n,k | n ,k  =


n,n (k k ). Notons que les fonctions donde ont une structure trs asymtrique,
compltement dlocalises dans la direction uy , fortement localises sur une distance

n B autour de xc dans la direction ux .


Les niveaux de Landau (16.6) sont donc infiniment dgnrs puisque les nergies ne dpendent que du nombre quantique n mais pas du paramtre continu k.
Lorigine physique de cette dgnrescence provient de linvariance par translation
du problme : une orbite cyclotron de rayon Rc donn peut tre dplace sans cot
nergtique, i.e. deux tats n,k (x, y) et n,k (x, y) centrs sur xc = kB et xc = k B
ont la mme nergie En . Nous pouvons caractriser plus prcisment cette dgnrescence en considrant que la particule se dplace dans un rectangle de surface
finie Surf= L x Ly . Par simplicit nous imposons des conditions aux limites priodiques selon la direction uy , ce qui conduit la quantification du nombre quantique
k = 2m/Ly avec m entier. Cet entier est toutefois born : le centre de la fonction
2
donde doit se trouver dans le plan, i.e 0  xc = 2m
Ly  B  L x do m = 1, 2, , dLL
o la dgnrescence du niveau est

dLL =

L x Ly
22B

B Surf
0

def

0 =

h
q

(16.10)

est le quantum de flux magntique. La dgnrescence correspond donc au flux total en unit de quantum de flux. Ce rsultat est un cas particulier du thorme
Aharonov-Casher : lhamiltonien de Pauli (8.90) pour ge = 2 avec V = 0 et une
configuration de champ magntique quelconque
possde un nombre dtats dnergie

1
nulle donn par la partie entire de 0 dr B(r). Ce thorme trouve son origine dans
la supersymtrie du problme, q. (8.91).
282

16.2. Champ magntique homogne

16.2.2

Pourquoi la dimension d = 2 est-elle intressante ?

a) Physique en deux dimensions


Exprimentalement, on sait aujourdhui geler le degr de libert des charges selon une
direction, ce qui conduit une physique de dimension eective d = 2. Le principe est
de piger un gaz dlectrons une interface entre deux semi-conducteurs. La technique dpitaxie par jet molculaire permet de faire crotre un cristal sur un substrat,
couche atomique par couche atomique. On peut ainsi raliser une interface extrmement rgulire entre deux semi-conducteurs de natures direntes. Un cas important (utilis dans les diodes lasers) est celui de linterface entre un semi-conducteur
dArseniure de Gallium (GaAs) et le mme dop en aluminium (GaAlx As1x ). La
dirence de nature entre ces deux semi-conducteurs est responsable dun puits de
potentiel linterface, dans la direction perpendiculaire celle-ci, alors que le problme reste invariant par translation dans le plan de linterface. Lhamiltonien d2
+ Vconf (z), dont les tats
crivant la dynamique dun lectron est alors H = 2m
e

propres sont de la forme k ,n (r) = eik r n (z), o k = (kx , ky ) est un vecteur donde
dans le plan de linterface. n (z) dsigne un tat li du potentiel unidimensionnel :


2 d2
+ Vconf (z) n (z) = n n (z), avec n N. Si la temprature du systme est
2m
e dz2
assez basse, plus petite que lnergie du premier tat excit du puits, kB T  1 0 ,
le degr de libert dans la direction uz est gel, llectron ne peut tre que dans des

tats k ,0 (r) = eik r 0 (z). La physique est donc eectivement bidimensionnelle.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

b) Champ magntique en 2D
Revenons la question : en prsence du champ magntique, pourquoi la dimension
d = 2 est-elle particulire ? Le lecteur a probablement not que lintroduction du
champ magntique dans la situation bidimensionnelle nous fait chapper la rgle
que nous avions dicte ds le dbut du cours : tats lis = spectre discret et tats
de diusion = spectre continu . Nous avons en eet montr que le spectre (de Landau) est un spectre de niveaux discrets, bien que les lectrons ne soient pas lis
un potentiel puisque lorbite cyclotronique peut se translater librement dans le plan.
Cette proprit est propre la dimension d = 2 : nous vrifions que dans la situation
tridimensionnelle nous retrouvons un spectre continu (exercice 16.2).
En prsence dun champ magntique homogne, la dimension d = 2 ore donc
ceci de particulier que le spectre prsente des gaps entre tats infiniment dgnrs,
ce qui permet de fixer lnergie cintique des lectrons (si la temprature est petite
devant le gap).
283

Chapitre 16

Particule charge dans un champ magntique

16.3 V ORTEX MAGNTIQUE


moi, Vortex ! Giaour !
La damnation de Faust, H. Berlioz.

Aprs avoir considr la situation o le champ est uniforme, nous considrons la


situation oppose o le champ magntique est concentr en un point
B(r) = (r),

(16.11)

(1)

dtecteur
(2)

R (m )

ce qui dcrit un solnode infiniment fin travers dun flux . Dans cette section nous
considrons toujours la dynamique dune particule se dplaant dans un plan ; le
champ magntique est alors reprsent seulement par sa composante perpendiculaire
au plan B(r) Bz (r). Puisque B(r) = 0 partout (sauf lorigine), classiquement
les trajectoires sont les trajectoires libres, rectilignes uniformes et la prsence du
solnode naecte pas la dynamique de la particule. Si le champ magntique est nul,
le potentiel vecteur ne lest en revanche pas. En faisant un choix de jauge symtrique1
nous obtenons :
 r) = u
(16.12)
A(
2r
perpendiculaire r en ce point. Nous pouvons vrifier
o u est le vecteur unitaire
?
 r) = , lorsque le circuit C entoure une fois lorigine
que la circulation est C dr A(
dans le sens direct.

3
2
1
0
1

B= 0 / a 2

11000

12000

13000

Champ magntique (Gauss)


Figure 16.1 Effet Aharonov-Bohm.
gauche : Principe dune exprience dinterfrence dYoung en prsence dun ux magntique . La gure dinterfrence est sensible au ux. droite : Oscillations AharonovBohm de la rsistance lectrique dun rseau mtallique carr de ls dargent en fonction
du champ magntique ( T = 400 mK). La priode des oscillations correspond un quantum de ux par plaquette, B = 0 /a2 (pas du rseau a = 0.64 m). Donnes tires de :
F. Schopfer, F. Mallet, D. Mailly, C. Texier, G. Montambaux, L. Saminadayar & C. Buerle,
Phys. Rev. Lett. 98, 026807 (2007).

 = (x) (y) uy .


1. Notons que nous pourrions aussi choisir une jauge asymtrique A
284

16.3. Vortex magntique

16.3.1

Effet Aharonov-Bohm

Nous avions vu dans lexercice 2.17 que lors dun changement de jauge la fonction
donde est aecte par une phase. Autrement dit, si (r) obit lquation de Schr r), la fonction transforme (
r) = (r)ei(r) obit
dinger pour un potentiel vecteur A(

 r). Notons
 r)  (
lquation de Schrdinger pour un potentiel vecteur A(r) = A(
q
qu premire vue il semblerait possible dliminer le potentiel vecteur (16.12) en
choisissant (r) = , o
def
(16.13)
=
0
 = 0 si r  0.
 r)
est le flux en unit de quantum de flux 0 = h/q. En eet, A(
2
r)
Toutefois cette transformation nest autorise que pour Z, sinon la fonction (
i(
r
)
i

= e ne reprend pas sa valeur aprs un tour. Nous retirons


est multivalue : e
toutefois lide que lorsque la particule charge fait un?tour autour du flux, elle accu r) = q/ = 2. Le
mule une phase proportionnelle au flux magntique q C dr A(
problme est donc priodique en fonction du flux magntique. La phase magntique de la fonction donde peut tre mise en vidence par une exprience dinterfromtrie du type exprience dYoung (figure 16.1) : bien que la particule nexplore que
des rgions de lespace o le champ magntique est nul, les deux trajectoires reprsentes sur la figure sont dphases de eiq/ = e2i . Il est donc possible de dplacer
la figure dinterfrences en variant le flux magntique. On appelle ce phnomne
leet Aharonov-Bohm. Cette exprience a t ralise dans un anneau mtallique de
taille micromtrique2 dans les annes 1980 (cf. figure 16.1).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

16.3.2

Diffusion dun lectron par le vortex

Nous pouvons tudier plus avant leet du vortex magntique en obtenant le spectre
de lHamiltonien (16.1) pour& le potentiel vecteur (16.12).
La drive covariante prend
'
 r) i ur + u 1  i . Le choix de la jauge symtrique
la forme p qA(
r
r
nous permet de rechercher les tats stationnaires tats propres du moment orbital
z , i.e de la forme (r) = (r)eim La fonction radiale obit donc une quation
direntielle trs similaire celle obtenue dans le problme libre (quation (10.32)
de la section 10.4.3) :


(m )2
1 d
d2
+
(r) = k2 (r)
2
r dr
dr
r2

(16.14)

2. Sean Washburn & Richard A. Webb, Aharonov-Bohm eect in normal metal. Quantum coherence
and transport, Adv. Phys. 35 (1986) 375.
285

Chapitre 16

Particule charge dans un champ magntique

o nous avons pos E = 2mke , avec k R+ . Nous reconnaissons lquation de Bessel


(annexe A). Finalement les tats propres associs au spectre continu sont donns par3

k
J|m| (kr) eim ,
k,m (r) =
(16.15)
2
o le prfacteur assure la condition de normalisation  k,m | k ,m  = (k k ) m,m .
Ces tats nous permettent de dfinir les dphasages caractrisant le problme de diusion par le vortex magntique : en utilisant le comportement asymptotique des fonctions de Bessel, nous obtenons
2 2

m =

(|m| |m |) .
2

(16.16)

Ces dphasages sont indpendants de lnergie, ce qui traduit linvariance dchelle


du problme. Ils nous permettent dobtenir lamplitude de diusion (10.48) caractrisant la diusion dune onde plane par le vortex. Un calcul simple nous donne4
ei/2 sin
.
(16.17)
fAB () =
2ik sin(/2)
Nous retrouvons la priodicit du problme en fonction du flux magntique. La section ecace totale diverge, consquence de la porte infinie du potentiel.
Bien que la prsence du flux magntique brise la symtrie par rflexion o par
renversement du temps5 la section ecace est symtrique sous ou :
sin2
d
=
.
d
k(1 cos )

(16.18)

Il est toutefois possible de trouver des quantits physiques sensibles lasymtrie du


problme sous le renversement du champ magntique ou 1 (cf.
exercice 16.4).

3. En crivant ces solutions nous avons fait un choix implicite de fonctions rgulires lorigine. Par
exemple lorsque 0 < < 1, la fonction J (kr) est une solution normalisable, divergeant lorigine
comme r . Le choix de ne retenir que la solution rgulire J|| correspond la physique dun vortex
impntrable (ou pourra trouver davantage dinformation dans A. Comtet, S. Mashkevich & S. Ouvry, Magnetic moment and perturbation theory with singular magnetic fields, Phys. Rev. D 52, 2594
(1995) et une petite revue dans : C. Texier, Quelques aspects du transport quantique dans les systmes
dsordonns de basse dimension, thse de luniversit Paris VI (1999)).
4. Ce rsultat a t obtenu pour la premire fois dans larticle historique Y. Aharonov & D. Bohm,
Significance of electromagnetic potentials in the quantum mechanics, Phys. Rev. 115, 485 (1959).
5. x x & y y est quivalent changer le signe du flux magntique.
286

Exercices

Exercices

16.1 (F) Calculer le quantum de flux en Gauss.m2 (1 T = 10000 Gauss).

Il est possible de piger les lectrons dans un plan linterface de deux semiconducteurs GaAs et GaAlAs. Dans cette situation, la masse dans lHamiltonien est
une masse eective m = 0.067me o me  1030 kg est la masse dun lectron
nu . Pour B = 1 T, calculer la valeur de B (en nm) et c (en eV). Exprimer cette
nergie en Kelvin.
16.2 (MF) Calculer la densit dtats (3D) (E) de lHamiltonien dcrivant une charge

soumise un champ magntique uniforme dans lespace tridimensionnel. Tracer lallure de (3D) (E) et la comparer celle du problme bidimensionnel (2D) (E).
16.3 (MF) Problme de Landau dans la jauge symtrique

Nous reprenons lanalyse du problme dune particule charge dans un plan et soumise un champ magntique uniforme perpendiculaire au plan, en nous plaant dans
la jauge symtrique. Lintrt de cette tude est de souligner le rle de la symtrie sous les rotations. On considre lHamiltonien (16.1) pour le potentiel vecteur
 r.
 r) = 1 B
A(
2 
 
p 2
+ m2 2c 2r 2
a) Montrer que le Hamiltonien peut se mettre sous la forme : H = 2m
c
2 z o z = xpy yp x est le moment cintique.
b) Nous introduisons deux couples doscillateurs cration/annihilation ax , ax , ay , ay ,

def
c
i
dfinis de la manire usuelle : ax = m
4 x + mc p x , etc. crire z puis H en
terme de ces oprateurs.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

c) On introduit deux nouveaux couples, combinaisons linaires des prcdents :


def
def
a = 1 (ax +iay ) et b = 1 (ax iay ). Montrer que ces oprateurs satisfont bien des
2

relations de commutations : [a, a ] = 1, [b, b ] = 1, tous les autres commutateurs


tant nuls [a, b] = 0, etc. Exprimer z puis H en terme de ces oprateurs.
d) Montrer que les fonctions donde du premier niveau de Landau sont de la forme :
mc
0 (z, z) = f (z) e 4 zz o f (z) est une fonction holomorphe quelconque de la
variable complexe z = x + iy. Si f (z) = z , vrifier que  est le moment orbital.
16.4 (TD) Courant permanent induit par un vortex magntique

a) Calculer le courant travers une ligne semi-infinie issue de lorigine associ

def
ltat stationnaire (16.15) : Im (k) = q 0 dr u Jk,m (r). On utilisera lintgrale
287

Chapitre 16

Particule charge dans un champ magntique

1
= 2
(formule [6.574].2 de Gradshteyn & Ryzhik, Table of integrals,
series and products).
0

dx 2
x J (x)

b) Le courant total des tats dnergie dans [E, E + dE[ est dI(E; ) =
!+
m= Im (k)dk. Une estimation nave de la somme pourrait tre = 0...
ou 1 si on singularisait la contribution de m = 0. Ces deux rsultats sont incorrects : direntes rgularisations de la somme dans ce contexte conduisent
!+
m= sign(m ) = 2 1. Dduire le courant total dun gaz dlectrons dg
nr IF () = 0 F dI(E; ).
c) Dans cette dernire question on discute une relation avec les proprits de diudef

dk
= 1
m o m est le dphasage obtenu
sion. Vrifier que Im (E) = Im (k) dE
dans le cours. En utilisant la rgle de somme de Krein-Friedel, dduire une relation entre le courant permanent des tats dnergie E, dI(E; ), et la matrice S
(i.e. les dphasages).

Problme
16.1 Conductivit Hall dun gaz dlectrons 2D

Nous tudions des lectrons confins dans un plan et tudions leet dun champ
lectrique Eux (dans le plan) en sus du champ magntique (perpendiculaire au plan),
cf. figure 16.2.
12

(k

xy

6
4

Ly

xx

(k

Lx

10

0
0.8
0.4
0

Champ magntique (Tesla)

Figure 16.2 Effet Hall quantique.


gauche : schma du dispositif pour la mesure de ma rsistivit Hall xy : un gaz dlec z et un champ lectrique
trons dans un plan est soumis un champ magntique B u
 x . On mesure le courant transverse. droite : Rsistivits transverse (xy ) et longitudiEu
nale (xx ) dun gaz dlectrons bidimensionnel ( une temprature de T  8 mK). Donnes
tires de la confrence Nobel de Klaus von Klitzing, Rev. Mod. Phys. 58, 519 (1986).

288

Problme

1) Champ magntique et champ lectrique perpendiculaires. La particule est soumise un champ lectrique dans la direction ux . Lhamiltonien est :
HE =

p2x (py qe Bx)2


+
qe Ex.
2m
2m

(16.19)

On reprend lanalyse du cours : montrer que les tats propres de HE sont encore de
la forme (16.7) et dduire comment lquation (16.8) est modifie. Trouver les nouvelles valeurs propres de lnergie, notes n,k , qui dpendent maintenant du nombre
quantique k.
2) Courant. La densit de courant moyenne spatialement est donne par loprateur
j = qe v o S est la surface du plan. On introduit le courant moyen associ ltat
S
propre de HE :
=
j(n,k)
y

def

qe
 n,k |vy | n,k .
S

(16.20)

a) En crivant que n,k =  n,k |HE | n,k , montrer que (thorme de FeynmanHellmann)
=
j(n,k)
y

1 n,k
qe n,k
=
S  k
S B xc

(16.21)

en fonction de B et E.
o xc a t dfini dans le cours. En dduire le courant j(n,k)
y

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

b) Conductivit Hall et quantum de conductance. On introduit la conductivit


Hall :
jy
(16.22)
xy = lim .
E0 E
Calculer la contribution de ltat quantique | n,k , note (n,k)
xy . Dduire la contridef !
(n,k)
bution de tous les tats dun niveau de Landau la conductivit : LL
k xy .
xy =
Donner la valeur de 1/LL
xy en k (en dimension 2 la conductivit a la dimension
de linverse dune rsistance). Commenter la partie droite de la figure 16.2.

289

F ORMULAIRE

A.1 C OMPLMENTS MATHMATIQUES


A.1.1 Quelques intgrales
Lintgrale gaussienne

dx eax =
2


/a.

(A.1)

Lintgrale de la lorentzienne


dx

= .
x2 + a2 a

Lintgrale du sinus cardinal et de son carr :


2

 +
 +
sin x
sin x
=
dx
dx
= .
x
x

(A.2)

(A.3)

A.1.2 Fonction , Digamma et fonction dEuler


Il est trs utile davoir en tte quelques proprits des fonctions spciales. Cela permet
bien souvent une meilleure ecacit dans les calculs.
Fonction Gamma


b
Toutes les intgrales du type 0 dx xa ex peuvent tre relies la fonction . Il est
donc trs utile davoir quelques proprits en tte. Une dfinition :

def
dt tz1 et pour Re z > 0.
(A.4)
(z) =
Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Dont on dduit facilement la proprit :


(z + 1) = z (z)

(A.5)

qui permet dtendre la dfinition lautre partie du plan complexe, i.e. pour Re z  0.
Donnons les deux valeurs (faciles retrouver) :

(A.6)
(1) = 1
et
(1/2) =
[la seconde valeur correspond lintgrale (A.1)]. On dduit immdiatement
(n + 1) = n!.
291

Annexe A

Formulaire

Fonction Digamma

La fonction Digamma est dfinie comme la drive logarithmique de la fonction :


def

(z) =

 (z)
.
(z)

(A.7)

On dduit immdiatement la relation fonctionnelle (z + 1) = (z) + 1z . Donnons la


valeur (1) = C  0.577215 (constante dEuler-Mascheroni).
Fonction Beta

Dautres intgrales trs utiles sexpriment laide de la fonction dEuler



B(, ) =

dt t1 (1 t)1 = 2

/2

d sin21 cos21 =

()()
. (A.8)
( + )

A.1.3 Polynmes orthogonaux


Reprenons brivement quelques lments de la thorie des polynmes orthogonaux.
Lquation hypergomtrique1
(z) y (z) + (z) y (z) + y(z) = 0

(A.9)

o (z) et (z) sont des polynmes de degrs au plus 2 et 1 respectivement, est une
quation direntielle qui apparat dans de trs nombreux contextes.
Cette quation admet des solutions polynmiales, que nous noterons y(z) pn (z),
pour des valeurs discrtes du paramtre :
n = n  (z)

n(n 1) 
(z)
2

avec n N.

(A.10)

Ces solutions peuvent tre construites systmatiquement de la manire suivante. Si


nous introduisons
 z
1
(z )
def
exp
,
(A.11)
dz
(z) =
(z)
(z )
les polynmes sont donns par la formule de Rodrigues
p n (z) =

1 dn 

(z)n (z)
n
(z) dz

et pn (z) = Bn p n (z)

(A.12)

(z) 
(z)

1. La forme gnrale de lquation hypergomtrique est u (z) + (z)


u (z) + (z)

2 u(z) = 0 o (z) et (z)


sont des polynmes de degr au plus gal 2 et (z) un polynme de degr au plus gal 1. Parmi les
transformations u(z) y(z) laissant la forme de lquation invariante, il est possible den choisir une
telle que (z)

(z) (le polynme de degr 1 est alors chang (z) (z)), i.e. lquation (A.9).

292

A.1. Complments mathmatiques

o Bn est une constante choisie conventionellement. Chaque famille de polynmes


orthogonaux est dfinie sur un intervalle [a, b] t.q. (z)(z)zk sannule pour z = a et
z = b k N. Ils satisfont une condition dorthonormalisation sur cet intervalle
 b
dz (z) pn (z) pm (z) = n,m ||pn ||2 ,
(A.13)
a

o ||pn || est une constante dsignant la norme du polynme.


Une dernire remarque intressante est quil est possible de construire la fonction
gnratrice, ce qui ore une manire alternative (mais quivalente) de la formule de
Rodrigues pour les polynmes p n (z) calculer :
@
n

(s)
1
t
ds
def
p n (z) =
(A.14)
(z, t) =
n!
(z)
2i
s

(s)t
C
n=0
o le contour C entoure z dans le plan complexe de la variable s (mais pas dautre
singularit). Le thorme des rsidus nous fournit lexpression explicite de la fonction
gnratrice :
(z, t) =

1
(s0 )
(z) 1  (s0 ) t

o s0 est solution de s z (s) t = 0.

(A.15)

Une fois cette fonction connue, ses drives successives de (z, t) donnent les polynmes p n (z) (i.e. pn (z) la constante arbitraire Bn prs).
Nous pouvons appliquer ces rsultats gnraux trois familles particulires qui
jouent un rle en mcanique quantique :
1. Les polynmes dHermite, solutions de
Hn (z) 2z Hn (z) + 2n Hn (z) = 0.

(A.16)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Cette quation apparat dans ltude de loscillateur harmonique unidimensionnel.


2. Les polynmes de Legendre, solutions de

(1 z2 ) P
n (z) 2z Pn (z) + n(n + 1) Pn (z) = 0,

(A.17)

interviennent dans le calcul des harmoniques sphriques (fonctions propres du


moment orbital dans R3 ).
3. Les polynmes de Laguerre, solutions de
z [Ln (z)] + (1 + z) [Ln (z)] + n Ln (z) = 0,

(A.18)

apparaissent dans le problme dun oscillateur bidimensionnel isotrope, ou


dans le problme de Landau (particule en champ magntique uniforme). Ils
permettent galement de rsoudre lquation de Schrdinger pour un potentiel
en 1/r (atome dhydrogne).
293

Annexe A

Formulaire

Nom (pn )
Hermite Hn

(z)

(z)

(z)

[a, b]

Bn

2z

2n

ez

] , +[

(1)n

2z

n(n + 1)

[1, +1]

(1)n /(2n n!)

z + + 1

z ez

[0, +[

1/n!

Legendre Pn 1 z2
Laguerre Ln

||pn ||2

2n n!
2
2n+1
(n++1)
n!

nonons explicitement certaines des proprits donnes dans le tableau.

Polynmes dHermite
La formule de Rodrigues prend la forme

Hn (z) = e

z2

dz

n
e

z2

= n!

#n/2$

k=0

(1)k (2z)n2k
.
k! (n 2k)!

(A.19)

Nous dduisons de cette expression la relation de rcurrence




d
Hn1 (z).
Hn (z) = 2z
dz

(A.20)

Nous pouvons calculer la fonction gnratrice


n

t
2
Hn (z) = e2ztt .
n!
n=0

(A.21)

Calculons les premiers polynmes : H0 (z) = 1, H1 (z) = 2z, H2 (z) = 4z2 2, etc.

Polynmes de Legendre
La formule de Rodrigues prend la forme
#n/2$
1 dn 2
1  (1)k (2n 2k)! n2k
n
z
(z 1) = n
.
Pn (z) = n
2 n! dzn
2 k=0 k!(n k)!(n 2k)!

(A.22)

La fonction gnratrice des polynmes de Legendre est


n=0

tn Pn (z) =

1
1 2zt + t2

Les premiers polynmes sont : P0 (z) = 1, P1 (z) = z, P2 (z) =


294

(A.23)
3z2 1
2 ,

etc.

A.1. Complments mathmatiques

Polynmes de Laguerre
La formule de Rodrigues prend la forme
Ln (z)


m
n

1 z dn n+ z
m n+ z
= z e n (z e ) =
(1)
n m!
n!
dz
m=0

(A.24)


n
n!
[si n et p ne sont pas entiers, la factorielle n! est remplace par la
o
= p!(np)!
p
fonction (n + 1)]. La fonction gnratrice de ces polynmes est

tn Ln (z) =

n=0

1
zt
.
exp
+1
1t
(1 t)

(A.25)

Les premiers polynmes sont : L0 (z) = 1, L1 (z) = 1 + z, L2 (z) = 12 [(1 + )(2 +


) 2(2 + )z + z2 ], etc.
(n++1)
, qui sera utile.
On donne Ln (0) = (n+1)(+1)

A.1.4 Fonctions cylindriques


Lquation de Bessel apparat naturellement dans les problmes bidimensionnels
symtrie de rvolution :

2
2
1 d
d
+
1

+
(A.26)
Z (z) = 0.
dz2 z dz
z2
Elle admet direntes bases de solutions. Une premire base est fournie par les fonctions de Bessel (rgulire lorigine si  0)
J (z) =


(1)n
n=0

(z/2)2n+
n!( + n + 1)

(A.27)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

et la fonction de Neunmann (Bessel de seconde espce, singulire lorigine)


N (z) =

cos J (z) J (z)


pour  N.
sin

(A.28)

Lorsque = n N :
Nn (z) =

n2k
n1

1A
z
(n k 1)! 2
2 Jn (z) ln (1 n,0 )

2
k!
z
k=0


B
(1)k (z/2)n+2k 
(n + k + 1) + (k + 1) .
k!(n + k)!
k=0

(A.29)

295

Annexe A

Formulaire

Pour des indices entiers, la reprsentation intgrale est utile


n

Jn (z) = i

d in+iz cos
e
.
2

Remarquons que pour un indice entier Jn (z) = Jn (z).


Les comportements asymptotiques de ces fonctions sont




2
cos z
J (z ) 
z
2
4




2
sin z
N (z ) 
z
2
4

(A.30)

(A.31)
(A.32)

ce qui laisse suggrer quune autre base de fonctions intressantes est donne par la
fonction de Hankel (Bessel de troisime espce)
H(1) (z) = J (z) + i N (z)

(A.33)

et H(2) (z) = J (z) i N (z) (sa conjugue si z, R). Le comportement asymptotique


est

2 i(z )
(1)
e 2 4.
(A.34)
H (z ) 
z
Le comportement limite de la fonction de Hankel dindice = 0 est galement
utile :

2i 
(A.35)
H0(1) (z 0)  ln zeC /2 + 1

o C  0.577215 est la constante dEuler-Mascheroni.


Pour en savoir plus
Pour une prsentation pdagogique de la thorie des fonctions hypergomtriques et
ltude des fonctions spciales et des polynmes orthogonaux :
A. Nikiforov & V. Ouvarov, Fonctions spciales de la physique mathmatique, Mir,
Moscou (1983).
Dautres rfrences classiques sur les fonctions spciales :
M. Abramowitz & I. A. Stegun (editors), Handbook of Mathematical functions, Dover
(1964).
I. S. Gradshteyn & I. M. Ryzhik, Table of integrals, series and products, Academic Press
(1994).

296

A.2. Constantes fondamentales

A.2 C ONSTANTES FONDAMENTALES


Les valeurs sont tires du site http://www.nist.gov/.
Constantes universelles

Constante de Planck  = 1.054 571 68(18) 1034 J.s


Constante de Boltzmann kB = 1.380 6505(24) 1023 J.K1
Vitesse de la lumire c = 299 792 458 m.s1
c = 197.326 968(17) eV.nm

Masses

lectron me = 9.109 382 15(45) 1031 kg


def

Longueur Compton de llectron c =


me c

= 0.386 159 1012 m

c = 2.426 310 2175(33) 1012 m


ou c = 2
Muon m = 1.883 531 30(11) 1028 kg
def

Longueur Compton du muon C, = 11.734 441 04(30) 1015 m


Proton m p = 1.672 621 637(83) 1027 kg
Longueur Compton du proton C,p = 1.321 409 8446(19) 1015 m
Neutron mn = 1.674 927 211(84) 1027 kg
Longueur Compton du neutron C,n = 1.319 590 8951(20) 1015 m
Constantes de couplage

Interaction gravitationnelle : G = 6.674 2(10) 1011 kg1 m3 s2


Interaction lectromagntique :
qe = 1.602176487(40) 1019 C
def

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

e2 =

q2e
40

= 1.439 964 4(1) eV.nm


def

Constante de structure fine =

e2
c

1
137.035 999 11 (46)

Quantum de rsistance 2qh2 = 12 906.403 7787(88)


e
Facteur de Land de llectron : ge = 2.002 319 304 3622(15)
Facteur de Land du proton : g p = 5.585 694 713(46)
Facteur de Land du neutron : gn = 3.826 085 45(90)

Rydberg
def

R=

me e4
22

= 12 2 me c2 = 13.605 6923 (12) eV


297

S OLUTIONS
DES EXERCICES
ET PROBLMES

C HAPITRE 1
Exercice 1.1 Considrons une particule soumise un potentiel V(r) = k/r. tudions
 une

3
trajectoire circulaire ; la RFD nous donne v = k/(mr) et donc la priode T = 2
mr /k


(troisime loi de Kepler). Laction pendant une priode est S = T 12 mv2 kr = mkr. On
applique ce rsultat aux deux situations.

a) Terre autour du soleil : S = M GM Rts , soit S 1075 .
b) S electron = .
Exercice 1.2 Pour une particule non relativiste de masse m la relation entre nergie et
impulsion est E = p2 /(2m). En utilisant les relations dEinstein et de Broglie nous
 obtenons la
2
/(2m).
Dans
le
cas
relativiste
en
partant
de
E
=
p 2 c 2 + m2 c 4
relation de dispersion

=
k

2
2
2
4
2
nous obtenons = k c + m c / .
Exercice 1.3 Considrons le mouvement sur une demie priode, lorsque la particule va
dun point de rebroussement lautre (de x = a x = b) : partir de E = 12 m x2 + V(x)


b
nous obtenons dt = dx/ m2 [E V(x)] que nous intgrons T cl /2 = a dx/ m2 [E V(x)].

Qed. Nous remarquons que T cl (E) =

E S(b|a; E),

ce qui est la relation symtrique de


E =
Dans le cas de loscillateur harmonique, V(x) = 12 m2 x2 on retrouve facilement que la priode est indpendante de lnergie, T = 2/, en utilisant
 +1

dx/ 1 x2 = (q. (A.8)).


1
t S cl (x2 , t|x1 , 0).

C HAPITRE 2
Exercice 2.1

x
La solution est y(x) = y(0) exp 0 dx K(x ). Si V(x) est discontinue mais borne
x
sur [a, b], alors 0 dx K(x ) et donc y(x) sont continues sur lintervalle. De mme si
K(x) Cn ([a, b]), alors y(x) Cn+1 ([a, b]).
def

b&c) Nous considrons lquation direntielle  (x) = V(x)(x),


o V(x)
= V(x)E. Nous
pouvons recrire lquation direntielle du second ordre comme un couple dqua
Daprs la
tions direntielles du premier ordre :  (x) = (x) &  (x) = V(x)(x).
premire question, si V(x) Cn ([a, b]), alors (x) Cn+1 ([a, b]) et (x) Cn+2 ([a, b]).
Conclusion : si le potentiel est born (mais pas forcment continu), alors (x) et  (x)
sont continues partout.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

a)

Remarque
Si V (x0 ) = ,  (x) est discontinue en x0 mais (x) est continue.
299

Annexe B

Solutions des exercices et problmes



Exercice 2.2 Nous appliquons la formule J = m Im d
.
dx


Nous appliquons cette formule pour x < 0 : J = m Im (eikx + r eikx )ik(eikx r eikx ) =


k
2
2ikx
2
2
+ r e2ikx = k
m Re 1 |r| r e
m (1 |r| ). Chaque terme est du type vk |amplitude| , o
vk = k
m est la vitesse. Nous idenfions donc la somme de deux contributions, J = Jinc + Jrefl :
un courant incident Jinc = vk et un courant rflchi Jrefl = vk |r|2 .

Dans lintervalle 0 < x < a le courant prend la forme : J = m Im (A eqx + B eqx )q(A eqx



2 2qx

B eqx ) = q
|B|2 e2qx + B A A B = q
m Im |A| e
m 2 Im[B A].
k 2
Pour x > 0 on obtient le courant transmis J = Jtrans = m |t| .
Les coecients sont tels que les trois expressions doivent tre gales, i.e. 1 |r|2 =
2q

2
k Im[B A] = |t| .
def

Exercice 2.3 On impose la continuit de (x) et  (x) en x = 0 et x = a. On obtient :


C

1+r = A+B
ik(1 r) = q(A B)

A eqa + B eqa = t eika


q(A eqa B eqa ) = ik t eika

(B.1)

On limine A et B pour obtenir un couple dquations pour r et t. La solution de ce systme


nous donne les amplitudes des ondes transmise et rflchie
eika
t=


ch qa + 2i qk qk sh qa


+ qk sh qa
r=


ch qa + 2i qk qk sh qa
2i

et

q
k

(B.2)

On peut vrifier que dans la limite k0 le coecient de rflexion tend vers r 1


dcrivant un mur impntrable. On vrifie sans problme que R + T = |r|2 + |t|2 = 1 en




utilisant qk + qk 2 = qk qk 2 + 4.
Finalement lorsque la barrire est haute/paisse, qa  1, nous obtenons une amplitude de

ik2 
probabilit exponentiellement petite t  2 1 2kq0 1 eqaika , i.e. |t|  1.
Exercice 2.4 Le microscope eet tunnel mesure le relief dune surface sur laquelle la
densit lectronique est constante. Lorsque le cercle datomes de Fer est form la surface,
ils confinent les lectrons de surface du cuivre dans un disque. Les vagues correspondent
aux ventres dun bel tat stationnaire symtrie circulaire du disque.
Exercice 2.5 Lorsque E > V0 , la fonction donde dans la rgion [0, a] est du type pro2 2
2
pagative (x) = A e+iK x + B eiK x o lon a pos E = 2mk = 2m
(K 2 k02 ). En partant de la
solution obtenue pour E < V0 , il sut donc de procder la substitution q iK dans la
fonction donde, donc galement dans les expressions de r et t obtenues dans lexercice 2.3.
La transmission est donc dans ce cas :
t=

eika
cos Ka +

ik02
2Kk

(B.3)
sin Ka

Nous vrifions que la probabilit de transmission tend vers T 1 haute nergie E/V0
(Fig. 2.4).
300

Solutions des exercices et problmes

Dautre part lorsque K = Kn = n a , avec n N , lamplitude de transmission est


t = (1)n eikn a o kn2 = Kn2 + k02 . ces nergies la particule est transmise avec probabilit T = 1. On parle de transparence (ou de rsonance ) : figure 2.4. Ces valeurs de
lnergie correspondent une situation o londe est en phase aprs un allez-retour au niveau de la barrire. Un phnomne analogue se produit en optique lorsquon considre la
transmission dune onde lumineuse travers un film dindice dirent de celui de lair.
a
1
1 
Exercice 2.6 0 dx n (x)m (x) = 2 0 dy sin ny sin my = 0 dy cos(n m)y cos(n +

m)y = n,m n,m = n,m puisque n, m N . Qed.
Exercice 2.7 Londe plane dimpulsion p est p (x) = Neipx/ . Calculons le produit sca

2
laire de deux ondes planes  p | p  = |N|2 R dx ei(p p)x/ = |N|2 2( pp
 ) = 2|N| (p


p ). La condition dorthonormalisation est satisfaite pour N = 1/ 2.
Exercice 2.8 Les coecients de Fourier sont sn
!
n sin kn x
2
n=1 (1)
kn , o kn = 2n/L.

L
(1)ni 2n
, do s(x)

Exercice 2.9 La transforme de Fourier de la fonction porte est un sinus cardinal a (k) =
def
1 sinc(ka/2) o sinc(u) = sin u .
u
2
La fonction toile de tente a pour transforme de Fourier une Lorentzienne : ta (k) =
1
1
.
2 1+(ka)2
Les
deux
fonctions
sont de largeur x a et de hauteur fa (0) 1/a de telle sorte que

dx fa (x) = 1. Par consquent leurs TF fa (k) sont de largeur k 1/a et de hauteur
fa (k = 0) = 12 .

Exercice 2.10 On souhaite calculer ga gb . Fouririsons, F [ga gb ] = 2ga (k)g b (k),


puis utilisons que la gaussienne est stable sous la transformation de Fourier g 1 = g1 , ou
1 2 2
2
def
encore g a = 1a g1/a . Finalement F [ga gb ] = 12 e 2 k (a +b ) = 1c g1/c avec c = a2 + b2 . Nous
fouririsons inverse et arrivons la loi de composition des gaussiennes sous la convolution
ga gb = g a2 +b2 .

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Exercice 2.11

(x)

(x)

~1
0 a

~1
x

~1/
x

Exercice 2.12 Considrons (x2 x20 ). crivons f (x) = x2 x20 . Cette fonction sannule

1 
(x x0 ) + (x + x0) . Dans la limite x0 0
pour x = x0 et f  (x) = 2x, donc (x2 x20 ) = 2|x|
1
on obtient (x2 ) = |x|
(x).
Nous appliquons la formule prcdant lexercice pour f (x) = 1 sin x. Les zros sont xn = n
avec n Z ; f  (xn ) = (1)n , do la formule.
301

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

Exercice 2.13 F [F [(x)]] =

dk eikx
2

dx ikx

e
(x )
2

dx (x x ) (x ) = (x).

Exercice 2.14 On se propose dutiliser un rsultat bien connu de llectrostatique : une


charge place lorigine, i.e. une densit de charge (r) = Q (r) cre un potentiel lectrostatique V(r) = 4Q0 r . Puisque V et satisfont lquation de Poisson, nous obtenons lquation
dsire.
Une autre manire de dmontrer cette proprit est dutiliser le thorme de Green u2r . Nous intgrons la divergence dans un boule de rayon
Ostrogradsky pour ( 1r ) =
r


 u2r =
R centre sur lorigine boule d3 v
d2
 ur2r = 4R2 R12 = 4 indpendemment du
r
sphere
 u2r = 4(r).
rayon de la sphre. Par consquent
Exercice 2.15

 +B

dx PP 1x
A

= lim0

 +B
A

dx

x
x2 + 2

= lim0 12 ln

B2 + 2
A2 + 2

= ln(B/A). Qed.




=
m Im (0) (0)

Exercice 2.16 Le courant de probabilit lorigine, J =


sannule si R. Dans ce cas la particule reste sur R+ .


crivons la solution stationnaire sous la forme (x) = A eikx+2i + eikx . En imposant

(0) = (0) on obtient tan = /k. La solution est k (x) = 2/ cos(kx + ), nor
malise pour que 0 dx k (x)k (x) = (k k ). La limite = 0 correspond une condition
de Neunmann ( = 0 et  (0) = 0) et = une condition de Dirichlet ( = /2 et
(0) = 0).

2
m |(0)| Im(),

 i q A.
 def
 En suivant la dmonsExercice 2.17 On introduit la drive covariante D
=

tration du cours nous obtenons la densit de courant
  

  
  q A||
  =  Im 
 2.
J = Im D
=
(D) (D)
m
2mi
m
m

(B.4)


r, t) = (r, t) ei(r,t) donc t (r, t) = e+i(r,t) t (
r, t) +
Transformation de jauge (
 


+i(
r
,t)


r, t) et (r, t) = e
r, t)+i(r, t) (
r, t) . En injectant ces deux expresit (r, t) (
(
r, t) est solution de lquation
sions dans lquation de Schrdinger, nous constatons que (

 ce qui sinterprte
 = A
  ,

de Schrdinger pour des potentiels modifis : = + q t et A


q
comme une transformation de jauge des potentiels lectromagntiques. On vrifie aisment
que la transformation laisse les champs lectrique et magntique invariants.
Remarque
 est appele drive covariante car elle varie de la mme manire que
la drive D
 = e+i D
 o D
 =

 i q A.
la fonction donde : D


Exercice 2.18
a) Le potentiel est non confinant, le spectre des nergies est donc continu, E R+ . Pour
chaque nergie de E [0, V0 ] ltat stationnaire dcrit une onde incidente de la gauche
et entirement rflchi. En revanche pour E [V0 , [ il est possible de construire deux
solutions chaque nergie (par exemple un tat incident de la gauche et un tat incident
de la droite).
302

Solutions des exercices et problmes

b) En posant E = 2mk = V0 2mq nous obtenons (x) = e+ikx + reikx pour x < 0 et
(x) = Beqx pour x > 0. Nous assurons la continuit de [ln ||] en x = 0 : ik 1r
1+r = q et
kiq
2k
donc r = k+iq . Lautre coecient est donn par (0) = B = 1 + r = k+iq . Nous vrifions
que |r| = 1, ce qui traduit que londe est entirement rflchie sur la marche de potentiel,
dans laquelle elle pntre sur une longueur x 1/q. Londe tant entirement rflchie,
ltat stationnaire dcrit une situation o le courant est J = 0 : la fonction donde peut
donc tre choisie relle.
2 2

2 2

K
c) Pour E > V0 nous posons E = 2mk = 2m
V0 . Ltat stationnaire est (x) = e+ikx + reikx
+iK x
pour x < 0 et (x) = Be
pour x > 0. Les coecients r et B sont donns en faisant
2k
iq K dans les expressions obtenues au b) : r = kK
k+K et B = k+K . Nous calculons
le courant de probabilit associ cet tat stationnaire : pour x < 0 nous obtenons J =
k
K 2
2
m (1|r| ) = Jinc + Jrefl . Pour x > 0 : J = m |t| = Jtrans . Les probabilits de rflexion et de
 kK 2
4kK
transmission sont donnes par (2.26), i.e. T = Kk |B|2 = (k+K)
. On vrifie que
2 et R = k+K
R + T = 1. Dans la limite E/V0 la particule est insensible la marche de potentiel,
R 0 et T 1. La limite E V0+ est plus intressante discuter : classiquement la
particule est transmise avec probabilit T class = 1 ds que E > V0 . Quantiquement nous
voyons que lorsque E V0+ , nous obtenons R 1 et T 0. La particule est totalement
rflchie contrairement au cas classique.
Cest lanalogue de la rflexion dune onde lectromagntique linterface entre milieux
dindices dirents.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

2 2

Exercice 2.19


1) Une intgrale gaussienne nous donne x2 = dx x2 |(x)|2 = a2 /2, i.e. x = a/ 2. En


utilisant que la fonction donde dans lespace des impulsions
est galement une gaussienne

 a2 1/4 p2 a2 /22
e
, nous obtenons p = /a 2. La fonction donde gaussienne est
(x)

= 
2
donc un tat de dispersion minimale x p = /2.
2) Nous obtenons xn = a/2. Lintgrale apparaissant dans le calcul de x2 n peut tre
 1/2
  1/2


calcule par drivation sous le signe : 0 du u2 cos(2nx) = 2a 0 du cos(ax) a=2n .

1
On obtient finalement xn = a 12
2n12 2 . la limite n le rsultat correspond
une distribution de probabilit uniforme dans la bote. Le calcul de pn est plus simple : la


particule est confine, pn = 0. Dautre part dans le problme libre p2 n = n a 2 . Fina
1
lement le produit xn pn = n 12
2n12 2 crot avec n (i.e. avec lnergie), ce qui vient
du comportement de p2 n . Ce point se comprend en analysant la structure de la fonction
donde : n (x) est la superposition de deux ondes planes eikn x et eikn x dans la bote, i.e. n (p)
est donne par deux pics centrs sur kn et de largeur /a. Donc p2 n = (kn )2 est domin
par la valeur de la position des pics et non par leur largeur.
Exercice 2.20
2 d1 d2
2
a) Lintensit reue est |u(x)|2 = 4A2 cos2 k d1 +d
2 cos k 2
i.e. i f = L/a.

 4 cos2 kL cos2

 a 
L x ,

b) Si le photon passe par le trou du haut/bas, son impulsion varie de px  h La . Limpulsion est transfre la plaque : si elle se dplace vers le haut cela signale le passage du
303

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

photon par le trou du haut. Rciproquement si la plaque se dplace vers le bas, le photon
est pass par le trou du bas.
c) Le principe de lexprience requiert de mesurer limpulsion de la plaque avec prcision
P p  h La . Daprs lingalit de Heisenberg, la position de la plaque est alors connue
X p  /P p  L/a = i f prs.
d) Conclusion. (1) Point de vue corpusculaire : si on peut dtecter par quelle trou est pass le
photon (questions b&c), la figure dinterfrence est brouille. (2) Point de vue ondulatoire
(question a) : si on souhaite mesurer la longueur donde du photon, i.e. son impulsion, on
bloque la plaque, on dduit la longueur donde de linterfrange, mais on ne sait plus par
quel trou est pass le photon.

C HAPITRE 3
!
!
Exercice
= n n un (x) et (x) = n n un (x). Le produit scalaire est
 3.1! Soient (x)
!
!
!
 |  = dx n n un (x) m m um (x) = n,m n m n,m = n n n .
Exercice 3.2 Londe plane dimpulsion p0 est p0 (p) = (p p0 ), i.e. localise dans
lespace des impulsions. Ltat localis spatialement est en revanche compltement dlocalis
1
eipx0 / .
dans lespace des impulsions : x0 (p) = 2
Exercice 3.3 Laction des oprateurs position et impulsion sur les fonctions donde est
2 d2
d

respectivement x x et p i dx
. Donc (H)(x)
= 2m
(x) + V(x)(x). Lquation
dx2

i (x, t) = (H)(x,
t) est donc une criture de lquation de Schrdinger (2.3).
t

Exercice 3.4 Laction des oprateurs position et impulsion dans lespace des impulsions
d
est x i dp
et p p. Lquation de Schrdinger dans lespace des impulsions est donc
2



t) + V i (p,
t). Dans le cas libre (V = 0) nous obteexplicitement i (p,
t) = p (p,
t

2m

t) = (p,
0) exp ip t .
nons aisment la solution (p,
2m
Exercice 3.5 Nous discutons lanalogie entre une espace de Hilbert de dimension 3 et C3 .



a) La normalisation est donne par N 2 |1|2 + | 2i|2 = 1do N = 1/ 5. Au ket nous
1

faisons correspondre un vecteur colonne |  15 0 et au bra le vecteur ligne dual

2i


1

 | 5 1 0 +2i .

i



b)  |  = 15 1 0 +2i 12 1 = i10 .

0

0 0 i

c) Loprateur est associ la matrice : A 0 1 0. La premire valeur propre est =

i 0 0


1 associe au vecteur propre |  = 12 | u1  + i| u3  . La valeur propre + = +1 est


dgnre, associe aux deux vecteurs propres | u2  et | +  = 12 | u1  i| u3  .
304

Solutions des exercices et problmes

Exercice 3.6 La proprit de distributivit du commutateur se dmontre aisment :


[AB, C] = ABC CAB = A[B, C] + ACB CAB = A[B, C] + [A, C]B.
Nous dduisons [ABC, D] = [A, D]BC + A[B, D]C + AB[C, D] et [AB, CD] = [A, C]DB +
A[B, C]D + C[A, D]B + AC[B, D].

Exercice 3.7 Le bra devient un ket :  |A|  |BC  |A | C B |  ;


[A, B] = [B , A ].
Exercice 3.8 Si | n  est vecteur propre de A, il est vecteur propre de toute fonction de A :
!
!
f (A)| n  = f (an )| n , do f (A) = f (A) n | n  n | = n f (an )| n  n |.
Exercice 3.9 Puisque lextension de la fonction donde est x a lnergie cintique est
 2

2
2
 = 4ma
dx  d
Ecin 2 /(ma2 ). Le calcul prcis donne N = (a2 )1/4 et  |Hcin |  = 2m
2.
dx
Exercice 3.10 P() =  |( x i  p )( x + i  p)|
 =  x2  + 2  p 2  /2 . Puisque
le polynme est positif, son discriminant est ngatif ou nul 1 4 x2   p 2  /2  0. Do
x p  /2. Qed.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

def
def
B]
= iC.
Exercice 3.11 Les deux oprateurs A = A A et B = B B satisfont [A,
2
2 2
2

On introduit le polynme P() = ||(A + i B)| || =  B  C + A  . Puisquil est


positif son discriminant est ngatif ou nul C2 4A 2   B 2   0, do la relation (3.54).

Exercice 3.12
1) Une matrice relle symtrique est un cas particulier de matrice hermitique. Daprs lannexe (page 75) il existe une base orthonorme de vecteurs propres de CN : S (n) = n (n) .
Puisque la matrice est coecients rels on peut prendre la partie relle de lquation pour
construire une base de vecteurs de RN : S Re (n) = n Re (n) . La matrice de changement de
base U tant coecients rels, elle est orthogonale.
2) Le cas des matrices unitaires est trait en suivant la logique de lannexe pour des matrices
hermitiques. Partant de U = on conjugue lquation U = . En utilisant lunitarit U = U 1 on obtient 1 = , do = ei avec R. Lorthonormalisation des
vecteurs propres est dmontre comme dans le cas des matrices hermitiques.
Puisque les valeurs propres de la matrice unitaire sont de la forme n = ein on peut crire U =

VDU V = VeiD V = eiVD V o DU = diag(ei1 , , eiN ) et D = diag(1 , , N ).


Toute matrice unitaire peut donc scrire U = ei o = VD V+ .
Exercice 3.13 Nous devons rsoudre lquation de Schrdinger libre bidimensionnelle
2  d2
d2 
+ dy
2m
2 (x, y) = E(x, y) dans le rectangle [0, a] [0, b] avec des conditions aux
dx2
limites (0, y) = (a, y) = 0 y et (x, 0) = (x, b) = 0 x. Lexamen des conditions
aux limites montre que le problme est sparable (les conditions aux limites dans la direction Ox sont indpendantes de y, etc). Daprs le 3.3.4 nous pouvons donc chercher les
tats stationnaires sous la forme (x, y) = (x) (y). Il est alors facile de vrifier que chaque
fonction, (x) et (y), doit tre solution dun problme de bote quantique unidimensionnelle
( 1.5.3). Les tats sont reprs par deux nombres quantiques (pour un problme bidimen 
 
 
2 2  
sin my
et En,m = 2m na 2 + mb 2 pour n, m N .
sionnel) n,m (x, y) = 2ab sin nx
a
b
305

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

Dgnrescences.

2 2  2
2
(i) Le cas a = 2b. Nous obtenons le spectre En,m = 8ma
avec n, m N . Cer2 4n + m
taines valeurs propres sont dgnres, par exemple E2,2 = E1,4 . Ces dgnrescences
ne sont lies aucune proprit physique particulire, on parle de dgnrescences accidentelles.
2 2  2
2
(ii) Le cas a = b. Dans le cas de la bote carre le spectre est donn par En,m = 2ma
2 n +m
avec n, m N . Nous obtenons dans ce cas un ensemble de dgnrescences En,m = Em,n
dont nous voyons immdiatement lorigine physique : la symtrie du problme sous la
rflexion x y. En sus de ces dgnrescences lies la symtrie de rflexion le
spectre possde galement des dgnrescences accidentelles, par exemple E5,5 = E1,7 (=
E7,1 ).

C HAPITRE 4
Exercice 4.1 Soit {an , | n } le spectre de A. Si [A, B] = 0 (an am ) n |B| m  = 0.
Si aucune des valeurs propres de A nest dgnre : n  m  n |B| m  = 0, i.e. B est
diagonale dans la base {| n }. Qed.
Si les valeurs propres an sont dgnres : notons E (an ) le sous espace propre et dn sa
dimension. an  am  n |B| m  = 0, i.e. B na pas dlments de matrice entre sous
espaces propres associs des valeurs propres direntes, autrement dit B est diagonale
par blocs dans la base des vecteurs propres de A. Dans un sous espace propre, A est proportionnelle la matrice identit A(E (an )) = an 1dn . Toute combinaison linaire de vecteurs de
E (an ) est vecteur propre de A, donc il est toujours possible de choisir une base de vecteurs
propres qui soient en mme temps vecteurs propres de B. Qed.
Exercice 4.2
a) La premire chose consiste prciser le spectre de A : les trois valeurs propres sont a


et b, associes respectivement aux vecteurs propres | u1 , | v  = 12 | u2  | u3  . Le


vecteur initial est | ini  = 15 | u1  + 2i| u2  . Il y a trois rsultats de mesure possibles :
1) Proba[A  a] = | u1 | ini |2 = 15 , ltat aprs la mesure est | fin  = | u1 .
2&3) Proba[A  b] = | v | ini |2 = | 12 2i5 |2 = 25 , ltat aprs la mesure est | fin  =
| v .

En moyenne Aini =  ini |A| ini  = a5 . Les fluctuations sont Aini = 25 a2 + 5b2 .

b) Lorsque b = a, lobservable a deux valeurs propres dont une dgnre : +a est associe


aux deux vecteurs propres | u1  et | v+  = 12 | u2  + | u3  . La valeur propre a a pour


vecteur propre | v  = 12 | u2  | u3  . Les deux rsultats de mesure sont :
1) Proba[A  a] = 25 (il est plus facile de commencer par la val. propre non dg.), ltat
aprs la mesure est | fin  = | v .
2) Proba[A  +a] = 35 . Ltat final est obtenu en projetant | ini  dans le sous espace



propre, i.e. | fin  | u1  u1 | + | v+  v+ | | ini . En crivant | ini  | u1  + i | u2  +



| u3  + | u2  | u3  , nous voyons facilement que | fin  = 13 | u1  + i| u2  + i| u3  =



1 | u1  + i 2| v+  .
3

306

Solutions des exercices et problmes

Exercice 4.3
a) Lamplitude est  | G  =
ser le filtre.

1 ei .
2

Le photon a donc une probabilit | | G |2 =

1
2

de traver-

b) Lamplitude de probabilit pour que le photon traverse le premier polariseur est  x | G  =


1 (proba = 1 ). Aprs tre pass le photon est dans ltat | x . Lamplitude de probabilit
2
2
pour passer le deuxime polariseur est  y | x  = 0.
c) En introduisant un polariseur entre les deux polariseurs de la question prcdente, on
permet au photon de traverser le dispositif (ce qui semble paradoxal du point de vue de la
physique classique). Amplitude pour passer le premier polariseur et tat aprs :  x | G  =
1 et | x . Amplitude pour passer le deuxime polariseur et tat aprs :  | x  = cos et
2
| . Amplitude pour passer le troisime polariseur et tat aprs :  y |  = i sin et | y . Au
total, la probabilit pour que le photon traverse le dispositif est P = |i sin cos 12 |2 =

sin2 2. On vrifie que P0 = P/2 = 0 (ce qui nous ramne dans la situation de la question
b). Lorsque = /4 le signal de sortie est maximum.
1
8

C HAPITRE 5
Exercice 5.1
a) La conservation de la probabilit prend la forme de la conservation de la norme du vecteur : ( out ) out = ( in ) S S in = ( in ) in . Ceci doit tre vrai in , ce qui implique
donc lunitarit de la matrice S S = 1, i.e. S 1 = S . On a aussi S S = 1.
b) Une matrice 22 coecients complexes met en jeu 8 paramtres rels. Lunitarit S S =
1 conduit 2 quations relles et une quation complexe, ce qui implique 4 contraintes.
Le groupe U(2) est donc un groupe quatre paramtres rels.
c) On vrifie trs facilement que S S = 1. La phase est la phase globale de la matrice
S : en particulier det S = e2i . Le paramtre [0, 1] a le sens dune probabilit de
transmission. La phase contrle lasymtrie u d. Plus dicile ce stade : la phase
contrle lasymtrie sous le renversement temporel (cela peut tre une phase dorigine
magntique).
Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Exercice 5.2



B
A
a) La matrice S relie les amplitudes sortantes aux amplitudes entrantes
=S
, donc
C
D

r t
. La conservation du courant |B|2 + |C|2 = |A|2 + |D|2 impose lunitarit S S = 1,
S =
t r
 

i.e. |r|2 + |t|2 = |r |2 + |t |2 = 1 et rt = rt . Lquation S S = 1 conduit |r|2 + |t |2 =
  
|r |2 + |t|2 = 1 et tr = rt .
Remarque
lensemble de ces matrices (satisfaisant S S = 1) forme un groupe not U(2), le
groupe des matrices unitaires 2 2 conservant la norme ayant pour signature
(+, +).
307

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

b) Les matrices de transfert possdent la loi de composition simple M = M1 M2 o M1 et


M2 caractrisent le potentiel sur deux intervalles successifs. On peut ainsi construire facilement la solution de lquation de Schrdinger (par des manipulations algbriques),
condition de connatre les matrices de transfert associes aux dirents intervalles (on
pourra par exemple obtenir M pour un potentiel V(x) = V0 sur [x1 , x2 ] en utilisant lexercice 2.3 ou 2.5).
2
2
2
2
La conservation du courant de probabilit
est |C| |D|
= |A| |B| . On regroupe
A
C
et AD =
. En introduisant la matrice
les amplitudes dans des vecteurs AG =
B
D


def 1 0
z =
, on peut crire la conservation du courant comme AD z AD = AG z AG , ce
0 1
qui implique M z M = z .
Remarque
lensemble des matrices satisfaisant cette condition forme le groupe U(1,1), le
groupe des matrices unitaires 2 2 conservant la norme ayant pour signature
(+, ).

c) Pour obtenir la relation entre matrices S et M il sut de partir de B = rA + t D et C =


tA + r D. Quelques manipulations conduisent


t r r/t r /t
M=
(B.5)
r/t 1/t
En utilisant les quations du a) on obtient (5.35). On dduit det M = t/t . En particulier
| det M| = 1.
p2 t

t) = (p,
0)ei 2m est immdiate. Dans lespace
Exercice 5.3 La normalisation de (p,
 + dp
px
p2 t
0)ei  i 2m est sans dicult (encore une intgrale
rel, le calcul de (x, t) = 2 (p,
gaussienne). On aura intrt translater la variable dintgration de p0 . On obtient
(x, t) ei

p2 t
p0 x
0
 i 2m

exp

(x p0 t/m)2
2(a2 + i t
m)

(B.6)

Cette expression montre que la fonction donde est gaussienne, centre sur x(t) =

 t 2
.
de largeur x(t) = a2 + ma

1
m p0 t

et

Remarque : Diffusion quantique ?


Il serait tentant dinterprter lquation de Schrdinger comme une quation de diui
sion classique pour une constance de diusion complexe D = 2m
. Rappelons que
2

la diusion classique libre est dcrite par lquation t P(x; t) = D x


2 P(x; t) o P(x; t)
est la densit de probabilit. Remarquons toutefois que ltalement de la densit
de
probabilit au cours du temps nest pas le mme dans les deux cas : xclass (t) = 2Dt
dans le cas classique, alors que ltalement est plus rapide dans le cas quantique
t
xquant (t) ma
, o a est la largeur initiale du paquet dondes.

308

Solutions des exercices et problmes

i
Exercice 5.4 Nous avons ri = i [H, ri ] = 2m
[p 2 , ri ] = m1 pi et pi = i [H, pi ] =
pi ] = i V(r). Nous retrouvons les quations de Hamilton-Jacobi de la mcanique
classique (annexe 1.A page 30).
i
r),
 [V(

Exercice 5.5 Nous appliquons les rsultats de lexercice 5.4 loscillateur harmonique :

x = m1 p et p = m2 x. Ces quations sont linaires dans les oprateurs : ceci nous permet
dobtenir un systme dquations direntielles pour les valeurs moyennes des oprateurs,
qui concident donc avec les quations du mouvement classique : dtd x(t) = m1 p(t) et
d
2
dt p(t) = m x(t) . Ces quations sont lmentaires rsoudre : x(t) = x0 sin(t + )
et p(t) = mx0 cos(t + ).
Exercice 5.6
a) Limpulsion est conserve, i.e. [H, p] = 0 et donc [H, f (p)] = 0 quelle que soit f .
d
i
dt  f (p)(t) =  [H, f (p)](t) = 0, donc  f (p)(t) =  f (p)(0) .
b) [H, x] = i
m p, do
x(0) .

d
dt x(t)

1
m p(0) .

Une intgration donne donc x(t) =

t
m p(0)

d
1
2
c) [H, x2 ] = i
m (xp + px) do dt x (t) = m xp + px(t) (le membre de droite nest pas
constant).

2 2
d2
2
2
2
d) [H, [H, x2 ]] = i
m 2p . En utilisant nouveau la question a : dt2 x (t) = m2 p (0) .

e) Une double intgration nous donne x2 (t) =


rsultat demand sen dduit trivialement.

t2
p2 (0)
m2

+ m1 xp + px(0) t + x2 (0) . Le

Exercice 5.7 Partant de [H, B] = i B nous appliquons (3.54) : B H 


2 | B |.

En remarquant que B /| B | = B dfinit une chelle de temps caractrisant lvolution


de lobservable B, lingalit prend la forme B H  2 . Cette approche, propose par

Mandelstamm & Tamm en 1945, na de sens que si  B est non nulle et relativement bien

dfinie B  | B |.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Pour en savoir plus


Y. Aharonov & D. Bohm, Time in the quantum theory and the uncertainty relation between time and energy, Phys. Rev. 122, 1649 (1961).

C HAPITRE 6
Exercice 6.1 Sous groupes : {I, R2 }, {I, S 1 }, {I, S 2 }, etc. {I, R1 , R2 , R3 }, {I, S 1 , S 2 , R2 } et
{I, 1 , 2 , R2 }.
Exercice 6.2
a) Une matrice hermitique 2 2 est repre par deux paramtres rels (H11 et H22 ) et un

), i.e. quatre paramtres rels.


paramtre complexe (H12 = H21
309

Annexe B

Solutions des exercices et problmes


01
b) R| G  = | D  et R| D  = | G  do R =
( une phase 1 prs).
10
c) Le problme est symtrique sous la rflexion, donc [H, R] = 0. On dduit H11 = H22
et H12 = H21 i.e. H12 R. Des considrations de symtrie nous ont permis de rduire le
nombre de paramtres rels indpendants du modle.


d) Ltat de plus basse nergie est ltat symtrique | S  = 12 | G +| D  (fonction donde


sans nud) alors que ltat antisymtrique | A  = 12 | G  | D  est un tat de plus
haute nergie (fonction donde avec un nud), i.e. H12 R . Pour un choix appropri de
lorigine des nergies, on peut crire H = 12 0 R o 0 R+ est la frquence associe
la transition entre ltat fondamental et ltat excit.
Exercice 6.3 Lquation de Schrdinger pour la fonction donde dans lespace des im2
 p )(
p, t). Il est facile de voir que
p, t) = p (
p, t) + V(i
pulsions est (exercice 3.4) i t (
2m

renv (p, t) = (p, t) est solution de la mme quation direntielle. Qed.


!
d
1
d n
a dx
Exercice 6.4  x |   =  (x) = (x a) =
(x) =
n=0 n! a dx (x) = e
i
i
 a p

 a p
|  do |  = e
| . Qed.
 x |e
Exercice 6.5 p commute avec les translations. Nous avons vu que T (a) xT (a) = x a do
1 2
T (na)H T (na) = 2m
p + V( x na). Puisque V(x) est une fonction priodique, lhamiltonien
est bien invariant sous les translations dun multiple entier de a.
Exercice 6.6 Les tats de plus basse nergie correspondent aux petites valeurs du paramtre de Bloch, K 0. Nous avons not la similitude entre le paramtre de Bloch et un
def
vecteur donde. Pour obtenir une quantit dimensionne, nous introduisons k = K/a. Lorsque
k 0 lnergie est quadratique E(ka)  (E0 2A) + A (ka)2 : nous avons retrouv la relation de dispersion pour une particule libre de vecteur donde k pour une masse (eective)
def
m = 2 /(2Aa2). Lorsque le couplage diminue A % la probabilit pour que la particule saute
dun site au voisin diminue, et donc la particule devient eectivement plus lourde m &.
AN : Pour A = 1 eV et a = 1 , on obtient m  3me  3 1030 kg.
r  = | r  implique P rP = r. Nous
Exercice 6.7 Nous avons vu que la dfinition P|

p  = | p  et donc P p P = p .
remarquons que r |P| p  =  r | p  = r | p  do P|
Puisque les oprateurs position et impulsion sont impairs, il sensuit immdiatement que le

moment orbital est pair P P = +.


x)P = V( x). Si V(x) = V(x) alors P H P = H.
Puisque
Exercice 6.8 p 2x est pair. PV(
H]
= 0 il existe une base dtats propres communs aux deux oprateurs, i.e. il existe une
[P,
base dtats stationnaires dcrits par des fonctions donde paires ou impaires, (x) = (x).
Exercice 6.9 Nous tudions les tats lis (E < 0) du problme. Rappelons la contrainte
entre les paramtres du problme q2 = k02 k2 .
a) Solutions paires. La solution paire, normalisable, est (x) = A cos(kx) pour x
[a/2, +a/2] et (x) = Beq|x| pour |x| [+a/2, +[ (la normalisabilit conduit liminer les exponentielles croissant linfini e+q|x| ). Le potentiel est born, donc et 
sont continues partout (cf. exercice 2.1). Il nous reste imposer ces conditions o elles
310

Solutions des exercices et problmes

sont pas encore satisfaites : en a/2. Puisque la solution est paire, les conditions de raccordement prennent la mme forme en a/2 et a/2. Dautre part la continuit de et 
implique la continuit de  / = [ln ||] . Cette unique condition est plus simple manipuler car elle limine les constantes de normalisation. Nous obtenons trs directement
lquation de quantification pour les solutions paires

k tan(ka/2) = q = k02 k2
(B.7)
Cette quation peut tre rsolue graphiquement (on cherche les intersections de k tan(ka/2)
avec un arc dellipse, comme reprsent sur la figure B.1) : on trouve un nombre fini de
2 k2
solutions {k1 , , kN p } auxquelles correspondent des nergies quantifies En = V0 + 2mn .
Remarquons que quelle que soit la profondeur du puits (i.e. la valeur du paramtre sans
dimension k0 a) il existe au moins une solution.
b) Solutions impaires. (x) = A sin(kx) pour x [a/2, +a/2] et (x) = B sign(x)eq|x| pour
|x| [+a/2, +[. Le raccordement des deux expressions en a/2 nous donne lquation de
quantification pour les solutions impaires

(B.8)
k cotg(ka/2) = q = k02 k2
Cette fois il nexiste de solution (impaire) que si k0 a  (figure B.1).
c) Dans la limite du puits profond k0 a , lellipse intersecte tan et cotg au niveau des
asymptotes, i.e. pour kn  n a avec n N (les solutions paires/impaires correspondents
aux n impairs/pairs). Nous avons retrouv les nergies quantifies du puits infini (bote de
taille a, cf. 1.5.3), comme on pouvait sy attendre.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

d) Dans la limite inverse du puits peu profond, k0 a 0, nous avons not que seule existe
une solution paire. Notons que lextension de la fonction donde est beaucoup plus grande
que la taille du puits dans ce cas, q1 a  1. Conclusion : aussi peu profond soit le puits,
il pige toujours au moins un tat li. Cette proprit est propre la situation unidimensionnelle
et se gnralise pour tout potentiel de courte porte, globalement attractif, i.e.

t.q. dx V(x) < 0.
20

20

10

10

k1

k3

k5

k2

k7

10

k4

k6

10

20

20
0

10

15

20

25

ka

10

15

20

25

ka

Figure B.1 Rsolution graphique des quations de quantification pour le puits


symtrique.
gauche, nergies des solutions paires ; droite : solutions impaires. Pour la valeur de
k0 a = 20 on trouve donc quatre solutions paires et trois solutions impaires.

311

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

Exercice 6.10
a) Entre deux impurets on rsout lquation de Schrdinger libre. La solution est la combi2 2
naison de deux ondes planes (x) = An eik(xna) + Bn eik(xna) avec E = 2mk . Avec ce choix
(na+ ) = An + Bn .
b) Le raccordement entre les expressions sur deux intervalles successifs assure la continuit
en x = (n + 1)a : An+1 + Bn+1 = An eika + Bn eika . La prsence du potentiel (x (n + 1)a)
induit une discontinuit de la drive  ((n + 1)a+ )  ((n + 1)a ) = ((n + 1)a) do




An+1 Bn+1 = An eika 1 ik Bn eika 1 + ik . Ce couple dquations est mis sous forme
matricielle



ika


i
i
2k
0
An
e
An+1
def 1
2k
=M
o M =
(B.9)
i
i
0 eika
Bn+1
Bn
1 + 2k
2k
est la matrice de transfert de lintervalle ]na, (n + 1)a] (cf. exercice 5.2 page 96).
c) Si x ]na, (n + 1)a[ alors K (x) = An eik(xna) + Bn eik(xna) et K (x + a) = An+1 eik(xna) +
Bn+1 eik(xna) . Nous obtenons donc (An+1 , Bn+1 ) = (An , Bn )eiK , daprs le thorme de
Bloch.
d) La compatibilit des deux systmes dquations fournit lquation de quantification



sin ka
(B.10)
det M 1eiK = 0

cos K = cos ka +
2k
qui correspond lquation aux valeurs propres de la matrice de transfert. Rappelons nous
que k paramtrise lnergie, donc nous avons obtenu lquation de quantification sous la


def

forme |K| = f (E) = arccos cos ka + 2k


sin ka . Celle-ci admet des solutions lorsque

sin ka|  1, ce qui est satisfait sur un ensemble dintervalles de E (des bandes
| cos ka + 2k
dnergie), ainsi que le montre la figure B.2 (en haut gauche). Le spectre des nergies
est continu par morceaux : il est constitu dune infinit de bandes En (K) avec n N et
K [, +].
e) Si le cristal est fini et contient M mailles, le paramtre de Bloch est quantifi Km = m 2
M
o m {1, , M} pour assurer K (x + Ma) = K (x)eikM = K (x). La densit dtats
!
1
1
par unit de volume est "(E) = Ma
(E) = Ma
n,Km (E E n (Km )). En prenant la limite

!
+
dK
1
M nous obtenons "(E) = a 2 n (E En (K)). Les bandes En (K) sont les
 d f 
!

 (K f (E))+(K+ f (E)) . Finalement
solutions de |K| = f (E) do n (EEn (K)) =  dE
1
la densit dtats est donne par "(E) = a
| f  (E)|. une constante prs la fonction f (E)
E
1
f (E)
introduite plus haut correspond la densit dtats intgre 0 dE  "(E  ) = 1a Cn a
(la constante Cn N et le signe dpendent de lintervalle dnergie).
6.1 Problme : Groupe de Galile

1. a) p = p + mv.

= U(v)

b) Partons de U(v)|
x  = ei f (x,t) | x + vt . Dterminons laction de U(v)
sur

ltat localis spatialement. Pour satisfaire U(v) U(v) = 1 il faut que U(v) | x  =
ei f (xvt,t) | x vt . Nous dduisons laction de x sur un tat localis x | x  =
xU(v)
| x  = (x vt)| x  = ( x vt)| x  do x = x vt. Une dmarche simiU(v)
laire conduit p  = p mv.
312

Solutions des exercices et problmes

Figure B.2
En haut : Rsolution graphique de lquation de quantication : les zones grises correspondent aux bandes dnergie. En bas : Relation de dispersion (tourne de 90 ) les
cinq premires bandes dnergie En (K) : on a trac K = f (E) en fonction de ka E .
droite : Densit dtats par unit de volume (compare la densit dtats libre en tirs).
Les divergences sont appeles singularits de van Hove .

2. a) Aucune dicult.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

b) Nous avons vu la question 1. b) que la transformation des oprateurs position et


impulsion est lineaire en v. Il faut donc que [G, [G, x]] = 0 et [G, [G, p]] = 0, ce
qui est possible si G est une combinaison linaire des deux oprateurs. En crivant
G = x + p,
nous obtenons x = x i v[ p , x] = x v do = t. De mme

p = p v do = m.
c) Le gnrateur du groupe de Galile est donc G = pt
m x . Daprs le thorme

d
i

G
G]
(t) +  (t) . On obtient i [H,
G]
= V  ( x) t p.

dEhrenfest dt G(t) =  [H,


t


G
d

En utilisant t = p nous obtenons dt G(t) = t V ( x)(t) . Lorsque V(x) = 0
(t) = 0. Linvariance sous
(particule libre), G est bien une quantit conserve : dtd G
le groupe de Galile (i.e. le principe dinertie) implique donc que le mouvement est
rectiligne uniforme x = m1 pt+cste o cste = G.
i
i
i
i
2

= e  mv x e  vt p e 2 mv t . Cette expression montre, qu une


= e  v(m x pt)
3. a) On obtient U(v)
phase prs, la transformation de Galile combine une translation spatiale T x (vt) =
i
i
e  vt p et une translation dimpulsion de mv : T p (mv) = e  mv x .
b) Cette dernire expression nous permet dobtenir facilement laction de la transi
p2
formation sur londe plane | p (t)  = | p e  E p t o E p = 2m
. Laction sur
i
i
i
1
2
mv
x

vt
p

les fonctions donde est  x |U(v)| p (t)  =  x |e  e  | p e  (E p + 2 mv )t =


2

i
i p
1
2
1 e  (p+mv)x e  ( 2m +vp+ 2 mv )t
2

=  x | p+mv e  E p+mv t . On obtient bien la loi attendue


i

313

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

U(v)|
p (t)  = | p+mv (t)  ; au passage nous avons obtenu lexpression de la phase
introduite au dbut de lexercice g(p, t) = 1 ( 21 mv2 + vp)t.

C HAPITRE 7
Exercice
la particule sur
7.1 une chelle dnergie E le potentiel harmonique confine
x 1 E/m. Puisque la particule fait des aller-retours dans le puits p mE. En utilisant
xp   on obtient 1 E  . Lnergie du fondamental est donc E0 .
Exercice 7.2  = 1  1016 s1 et   6eV. La raideur est k = 100N/m= 10nN/.




Exercice 7.3 Analyse dimensionnelle : /m = ML2 T 1 T /M = L2 . Ok. m =
MT 1 ML2 T 1 = (ML/T )2 = [impulsion]2. Qed.
 2
 
1
Exercice 7.4 | n  = 1n a | n1  = n(n1)
a | n2  = = 1n! a n | 0 . Qed.
Exercice 7.5 Pour simplifier le calcul nous faisons m = =  = 1. Les moyennes sont
xn = 12 a + a n = 0 (consquence du confinement par un potentiel symtrique) et

x2 n = 12 aa + a an = Hn = n + 12 . Nous pouvions nous attendre ce rsultat puisque
1 2
1
2 x n = 2 E n (moyenne de lnergie potentielle daprs le thorme du viriel). De mme
pn = 0 (consquence du confinement) et p2 n = n + 12 (lnergie cintique moyenne est
1
1
 
1
2
2
2
n ). En rtablissant m, et  (cf. exercice 7.3) : xn = x n = m n + 2 et
2 p n = 2 E




p2n = m n + 12 . Do xn pn =  n + 12 . La dispersion des tats stationnaires dans
lespace des phases classique, minimale pour ltat fondamental | a , crot avec lnergie.

Exercice 7.6
a) Le problme est sparable : lhamiltonien est de la forme (3.46) (cf. 3.3.4). Connaissant
les rsultats pour un oscillateur harmonique unidimensionnel, nous dduisons immdia



tement le spectre de valeurs propres : En,n =  x n + 12 + y n + 12 avec n, n N.

Les fonctions donde correspondantes sont n,n (r) = n x (x) ny (y) o la fonction n (x)
est donne par (7.25).
b) Si le rapport x /y  Q, le spectre ne prsente aucune dgnrescence.
Dgnrescences accidentelles : x /y Q. Des dgnrescences apparaissent lorsque
le rapport des pulsations est un rationnel : x /y = p/q o p, q N . crivons dans ce
cas x = p0 et y = q0 . Les nergies prennent la forme : En,n = 0 (np + n q) +
cste. Nous notons la dgnrescence des niveaux : Ekq,k p = Ek q,kp , avec k, k N.
De telles dgnrescences sont dites accidentelles car elles ne rsultent de lexistence
daucune symtrie particulire dans le problme (nous avons dj discut ce point dans
lexercice 3.13).
Dgnrescences rsultant dune symtrie : le cas x = y . Dans ce cas les
nergies prennent la forme En,n = (n + n + 1). Les tats propres de lhamiltonien
| n  x | n y sont reprs par deux indices mais les niveaux dnergie peuvent tre
indics par un unique entier
E N = (N + 1)
314

pour N N

(B.11)

Solutions des exercices et problmes

chacune de ces nergies sont donc associs tous les tats | n  x | n y tels que
N = n + n . La dgnrescence de E N est donc donne par le nombre de faons de parti! !
tionner lentier N comme la somme de deux entiers : dN =
n=0 n =0 N,n+n = N + 1.
Contrairement au cas x /y Q, ces dgnrescences rsultent dune symtrie du
problme (la symtrie de rotation dans le plan xOy).
Remarque
Au lieu de considrer les tats propres de H sous la forme | n x | n y , il peut se
rvler plus intressant de construire des tats propres communs H et lopration
de symtrie1 (cest ce qui sera fait dans lexercice 16.3). Les nouveaux tats propres
sont des combinaisons linaires des | n x | n y , et nont plus cette forme factorise,
cependant la nouvelle classication (en fonction du moment orbital) montre explicitement la relation entre linvariance par rotation et les dgnrescences.

Exercice 7.7 Le problme est sparable. Une base dtats stationnaires est donne par les
tats nx (x)ny (y)nz (z) o n (x) sont les tats stationnaires du problme unidimensionnel.
Le spectre des nergies est donc E N = (N + 32 ) : les nergies ne dpendent que dun
nombre quantique principal N = n x + ny + nz N. La dgnrescence du niveau est dN =
!
!N !Nnx
!N
1
n x , ny , nz =0 N,n x +ny +nz =
n x =0 ny =0 1 =
n x =0 (N n x + 1) = 2 (N + 1)(N + 2). Le calcul
pourrait se gnraliser pour les dimensions suprieures.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Exercice 7.8 Chane doscillateurs coupls


!
!
La transforme de Fourier inverse est n = 1N Q Q eiQn (on pourra utiliser N1 n eiQn = Q,0
pour Q [, +]).
!
!
! !

a) Le terme cintique est n n2 = N1 n Q,Q Q Q ei(Q+Q )n = Q | Q |2 . De mme le
!
terme potentiel sexprime en fonction des nouvelles variables 20 n (n n1 )2 =
!
!
def
20 Q |Q |2 |1 eiQ |2 = Q 2Q |Q |2 o nous avons introduit Q = 20 | sin(Q/2)| avec
Q [, +]. Finalement le lagrangien dcrit un ensemble doscillateurs dcoupls en
terme des variables (Q , Q ). Ces variables dcrivent les modes propres de vibration et
Q est le spectre de frquences propres de vibrations (pour linstant tout est classique).
def
Q . LhaLe moment canoniquement conjugu de la coordonne Q est Q = L
Q = m
! 1

|Q |2 + 12 m2Q |Q |2 .
miltonien est donc H = Q 2m
b) La quantification du problme est ralise en imposant [ Q , Q ] = iQ,Q . Le spectre
des N oscillateurs indpendants est aisment obtenu : les tats quantiques de H sont de
la forme | {nQ }  o nQ N est lexcitation du mode Q (le nombre de phonons dans le
!
mode). Lnergie de cet tat est E[{nQ }] = Q Q (nQ + 12 ).
2
(nQ + 12 )
c) Puisque les oscillateurs sont dcoupls on a  {nQ } | Q Q | {nQ }  = Q,Q m
Q
(le facteur 2 supplmentaire, par rapport au rsultat de lexercice 7.5, vient de ce que
| Q |2 est reli lnergie potentielle de deux oscillateurs indpendants, Q et Q ).
Ltat fondamental de la chane (le vide dexcitation) est |  = | {nQ = 0} . On obtient

1. Toute combinaison lineaire des tats propres associs la valeur propre dgnre EN est encore tat
propre avec la mme valeur propre.
315

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

2
2 1 ! sin [Q(nm)/2]
 |(n m )2 |  = m
Q
| sin(Q/2)| . Si on considre la chane infinie, N , on
0 N
remplace la somme sur les modes par une intgrale do

 |(n m )2 |  =

2
m0

dQ sin2 [Q(n m)/2]


2
| sin(Q/2)|

|nm|1

2
ln |n m|
m0

(B.12)

Cette expression dcrit leet des fluctuations quantiques des oscillateurs dans leur tat
fondamental. La limite de grande distance est analyse
que lintgrale est
 +en remarquant
1
1 iQ(nm)
domine par le voisinage de Q 0 dans ce cas : 0 dQ
e

Q
ln |n m|. Les
fluctuations de positions des atomes de la chane croissent logarithmiquement avec la
distance. Les fluctuations quantiques dtruisent lordre longue porte : dans ltat fon2
0a
damental, seuls un nombre fini Ncristal datomes semblent ordonns, Ncristal exp m
2
(labsence dordre cristallin en d = 1 et 2, cause des fluctuations quantiques ou thermiques, est une consquence du thorme de Mermin-Wagner). Lexercice est larchtype dun problme de quantification dun champ (ici le champ des dplacements de
matire).
7.1 Problme : tats cohrents
1. a) On utilise a|  = |  et  |a =  |. On obtient N = ||2 et N 2  =
 |a aa a|  =  |a (a a + 1)a|  = ||4 + ||2 do N = ||. On dduit
H = (||2 + 12 ) et H = ||. Si ||  1 les fluctuations relatives de lnergie
sont petites H /H  1/||.

b) En
utilisant x = (a + a )/ 2 et p = (a a )/i 2 on obtient x = 2 Re[] et p =
2 Im[]. Le plan complexe de la variable sinterprte donc comme le plan de
(x, p), i.e. comme lespace des phases classiques. Le calcul des fluctuations donne
x2 = p2 = 12 do x p = /2 : les tats cohrents ont une dispersion minimale
dans lespace des phases classique (alors que la dispersion des tats stationnaires crot
avec lnergie, exercice 7.5).
!
2. En crivant |  =
n=0 cn | n  et en utilisant la dfinition de ltat cohrent nous obtenons

!
n
2
12 ||2 !
n cn = cn1 , do, aprs normalisation (
n=0 |cn | = 1), |  = e
n=0 n! | n  =

e 2 || e a | 0  ; la seconde reprsentation est obtenue en utilisant (7.22). Si le systme


se trouve dans ltat cohrent, la probabilit quil soit observ dans ltat stationnaire est
2n
2
Proba[N  n] = | n | |2 = ||n! e|| (distribution de Poisson).
1

3. Le produit scalaire de deux tats cohrents est  |   = exp 21 (|  |2  +  ),


2
i.e. | |  |2 = e| | . Les tats cohrents tant tats propres dun oprateur non hermitique, ils ne sont pas orthogonaux. Ils forment une base dite surcomplte .
4. a) On utilise nouveau la dcomposition de la question 2. On dduit immdiatement
!
1
i
2
n int

| n . On remarque que cet tat est encore un


| (t)  = e 2 || e 2 t
n=0 n! e
tat cohrent, de paramtre complexe (t) = eit . Autrement dit la dpendance
i
temporelle peut tre absorbe dans le paramtre complexe : | (t)  = e 2 t | (t) .
def

obteb) Les proprits de | (t) , i.e.de ltat cohrent | (t)  sont immdiatement

nues (question 1) : x (t) = 2|| cos(t ) et p (t) = 2|| sin(t ) o
316

Solutions des exercices et problmes

= ||ei . Nous remarquons que ces valeurs moyennes suivent la trajectoire classique x (t) = xclass (t) et p (t) = pclass (t) o xclass (t) et pclass (t) sont les solutions
des quations du mouvement classiques (cf. exercice 5.5). La dispersion de ltat
dans lespace des phases classique reste minimale x (t) p (t) = /2. Les tats cohrents suivent au plus prs la solution classique, do la dnomination de quasiclassique .

d
5. La fonction donde est solution de ( dx
+ x) (x; t) =
2(t) (x; t) = [xclass (t) +
ipclass (t)] (x; t). Lquation direntielle est rsolue sans dicult. Aprs normalisation on
obtient une gaussienne centre sur la trajectoire classique (idem dans lespace des impulsions) :
(x, t) =

1 1 [xxclass (t)]2 +i pclass (t) x


e 2
1/4

et

1
1
2
(p, t) = 1/4 e 2 [ppclass (t)] i xclass (t) p . (B.13)

C HAPITRE 8
Exercice 8.1 Les Z moments agissent dans des espaces de Hilbert disctincts, donc com!
!Z
(n)
mutent. Donc [Li , L j ] = Zn=1 [i(n) , (n)
n=1 ii jk k = ii jk Lk . Qed.
j ]=
Exercice 8.2 Nous exprimons les rsultats en fonction des Cm = A Ym o A =

4/(2 + 1). Lintrt de ces fonctions est quelles satisfont la relation de normalisation
!
m
2
m= |C (, )| = 1.
En utilisant x = cos sin , y = sin sin et z = cos , nous obtenons
C10 (, ) = z

et

1
C11 (, ) = (x iy).
2

(B.14)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Do  , | 1, x  = A1 x,  , | 1, y  = A1 y et  , | 1, y  = A1 z, avec A1 = 3/(4).
Pour  = 2 :


1 2
3
3 2
0
1
2
(x iy)z et C2 =
(x y2 2ixy).
C2 =
(B.15)
C2 = (3z 1) ,
2
2
8
Exercice 8.3 En utilisant [ri , p j ] = ii j on verifie explicitement que [i , r j ] = ii jk rk et
donc [i , r 2 ] = ii jk (r j rk + rk r j ) = 0.
Exercice 8.4 La dirence dnergie entre niveaux Zeeman est E = E3p1/2 ,1/2
E3s1/2 ,+1/2 = Cste(g3p1/2 12 + g3s1/2 12 )|B |B =Cste 43 |B |B. Posons E = hc/2 , on obtient
4|B |B
3me c

2 = 3E . Il faut donc un champ B = 22 |qe | = 4.6 T, ce qui suggre que Zeeman avait
besoin dlectro-aimant puissants.
Exercice 8.5 En utilisant (8.85) on obtient 2u = 1. Les valeurs propres de toute composante de
 sont donc 1. La matrice est donne par u = cos sin x + sin sin y +
cos z :


cos ei sin
u = i
(B.16)
e sin cos
317

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

Nous reconnaissons la matrice tudie au chapitre 5 dont les vecteurs propres sont donc
| u, +  =

cos(/2) | +  + ei sin(/2) | 

| u,  = sin(/2) | +  + e cos(/2) | .


i

(B.17)
(B.18)

Le calcul du spin moyen est ais, par exemple S z | u,+  = u, + |S z | u, +  = cos(/2)2
sin(/2)2 = cos , etc. Lorsque ltat de spin est | u, + , le spin pointe en moyenne dans la
direction u :

(B.19)
S | u,+  = u.
2
Exercice 8.6 Notons v = / = sin u x + cos uy . En calculant explicitement R() =
cos(/2) iv sin(/2) o v = sin x + cos y , on vrifie facilement que R()| +  =
| u, + , ce quon attendait puisque la rotation R() envoie le vecteur uz dans la direction
(, ) u.
Exercice 8.7 Loprateur de position de latome sur lcran est proportionnel la compo z . On obtient donc (2s + 1) taches. la limite s  1 on dtecte les
sante du moment z  M
atomes le long dun segment sur lcran : on retrouve lide que la limite des grands nombres
quantiques concide avec les rsultats classiques.

Exercice 8.8 On utilise le rsultat de lexercice 8.2. En terme des Cm = Ym 4/(2 + 1)





on obtient : f (r ) = (a + c r2 )C00 + 2b r C10 C11 + c r2 2C20 + 2 C21 + C22 C22 .

2
p2
Exercice 8.9 On a videmment i , 2mi e Zeri = 0 puisque ||ri || et p2i sont deux oprateurs


scalaires. On obtient i , f (ri j ) = iri r j r1i j f  (ri j ) (le commutateur nest pas nul puisque i
ne gnre les rotations que dans lespace de Hilbert de la particule i mais pas dans lespace


de Hilbert des autres particules). Toutefois nous voyons que i +  j , f (ri j ) = 0 : f (ri j ) est un
scalaire du point de vue des rotations engendres par i +  j .
Exercice 8.10 Daprs (B.19) on obtient S v | u,+  = 2 uv. Puisque 2v = 1 on a S v2 | u,+  =
2
4 et finalement
 
1 (u v)2 .
(B.20)
S v| u,+  =
2
Lorsque le spin pointe (en moyenne) dans la direction u, les composantes du spin perpendiculaires au vecteur, si u v = 0, prsentent les fluctuations maximales.

C HAPITRE 9
Exercice 9.1 C jj,m
 0 ssi ( j1 , j2 , j) et m = m1 + m2 .
1 ,m1 ; j2 ,m2
Remarque : Coefficients 3J
Il existe une autre notation pour caractriser le changement de base. On introduit les
coecients 3J relis aux coecients de Clebsch-Gordan comme



j1 j2 j
j1 j2 +m
Cjj,m
=
(1)
2j
+
1
(B.21)
1 ,m1 ;j2 ,m2
m1 m2 m
318

Solutions des exercices et problmes

Lintrt de cette nouvelle notation est dtre plus symtrique par rapport aux trois
couples (ji , mi ) :


j1 j2 j3
(B.22)
m1 m2 m3
est non nul si (j1 , j2 , j3 ) et m1 + m2 + m3 = 0. Le coecient 3J est invariant par
permutation circulaire des couples (ji , mi ). La permutation de deux colonnes introduit
un signe (1)j1 +j2 +j3 tout comme le changement de signe de tous les mi .

Exercice 9.2 On applique la mthode du 9.2 j {1/2, 3/2}. Les vecteurs de j = 3/2
sont :

| 3/2, 3/2  = | 1, 1; 1/2, 1/2

1 | 1, 1; 1/2, 1/2 +
|
3/2,
1/2

=

3 | 1, 0; 1/2, 1/2
3

(B.23)

1 | 1, 1; 1/2, 1/2
|
3/2,
1/2

=
|
1,
0;
1/2,
1/2
+

| 3/2, 3/2  = | 1, 1; 1/2, 1/2


et ceux de j = 1/2 sont :

1
|
1/2,
1/2

=

3 | 1, 1; 1/2, 1/2 3 | 1, 0; 1/2, 1/2




| 1/2, 1/2  = 13 | 1, 0; 1/2, 1/2 23 | 1, 1; 1/2, 1/2

(B.24)

Les coecients de Clebsch-Gordan sont donns dans les tables.


j,m
Tableau B.1 Table des coefficients de Clebsch-Gordan C1,m
permettant de
1 ;1/2,m2

passer des tats | j1 ; j2 ; j, m  aux vecteurs | j1 , m1  | j2 , m2 , ou linverse.


m = 3/2
m1 , m2

1, 1/2

m = 1/2

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

m1 , m2

0, 1/2
1, 1/2

j
3/2

m = 1/2

m1 , m2

j
3/2

2/3

1/ 3

1/2

1/ 3

2/3

1, 1/2
0, 1/2

j
3/2

1/ 3

2/3

1/2

2/3

1/ 3

m = 3/2
m1 , m2

j
3/2
1, 1/2

Exercice 9.3
a) En utilisant la convention de sommation implicite des indices rpts : [H, J1i ] =
A[J1 j , J1i ]J2 j = iA jik J1k J2 j = iAik j J1k J2 j = iA( J1 J2 )i . Par symtrie [H, J2 ] =
 = 0.
iA J2 J1 . Finalement [H, J]

Interprtation : J1 est le gnrateur des rotations dans lespace de Hilbert H1 . Il ne fait
pas tourner les tats de H2 donc J1 J2 nest pas un scalaire du point de vue des rotations engendres par J1 . En revanche J est le gnrateur des rotations dans H1 H2 :
loprateur J1 J2 est bien un oprateur scalaire du point de vue des rotations engendres

par J.
319

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

b) (Important) Puisque H est scalaire, il peut tre diagonalis simultanment avec J 2 et Jz .


Les tats | j1 , j2 ; j, m  sont donc des tats stationnaires. Pour obtenir le spectre de valeurs
propres on crit

1 
H = A J1 J2 = A J 2 J1 2 J2 2 .
(B.25)
2
Ce qui nous donne immdiatement H| j1 , j2 ; j, m  = E j1 , j2 ; j | j1 , j2 ; j, m  avec E j1 , j2 ; j =
1 2
2  A[ j( j + 1) j1 ( j1 + 1) j2 ( j2 + 1)]. Les valeurs propres sont indpendantes du nombre
quantique m cause de linvariance par rotation. Les niveaux sont donc au moins dgnrs (2 j + 1) fois.
Exercice 9.4
a) Pendant la collision : les vecteurs propres de Hint sont les tats | S , M  pour ES =
1 2
3
2  [S (S + 1) 2 ] (exercice 9.3).




b) | initial  = | +  = 12 | 1, 0  + | 0, 0  donc | final  = 12 eiE1 T / | 1, 0  + eiE0 T / | 0, 0  =


i
e 4 T cos(T /2) | +  i sin(T /2) | +  .
c) Au cours de la collision le spin total S z est conserv : soit les spins restent dans ltat | + ,
soit ils se retournent tous les deux. La probabilit de retournement est Proba[| + 
| + ] = sin2 (T /2).
Exercice 9.5
a) Avec la convention de sommation implicite sur les indices rpts, la trace du tenseur est

 

note T ii . Nous crivons T i j = 13 i j T ll + 12 T i j T ji + 12 T i j +T ji 13 i j T ll . Le tenseur est un
objet 9 composantes. Dans la dcomposition propose, la trace encode un paramtre, le
tenseur antisymtrique 3 paramtres. Un tenseur symtrique est dcrit par 6 paramtres 1
pour la contrainte de trace nulle, soit 5 paramtres indpendants. Lidentit est invariante
sous les rotations, donc 13 i j T ll 13 i j T ll . La transforme de la partie antisymtrique


Ai j = 12 T i j T ji est encore antisymtrique Ai j = Rii R j j Ai j = R j j Rii A j i = Aji .
Qed
. De mme on prouve que la transforme du tenseur symtrique de trace nulle S i j =

1
1
T
i j + T ji 3 i j T ll est encore symtrique de trace nulle.
2
b) j {0, 1, 2}. Les dimensions des sous espaces E ( j) sont respectivement 1, 3 et 5, ce
qui correspond prcisment aux nombres de composantes des trois parties du tenseur,
1
3 i j T ll , Ai j et S i j . On pourrait en eet montrer que ces trois grandeurs engendrent ces
reprsentations irrductibles.

C HAPITRE 10
Exercice 10.1
 En labsence de barrire ( = 0) lquation de quantification est
K cotg KL = k02 K 2 . Puisque (n + 12 ) L sont les zros de cotg KL, lorsque k0 passe par

une valeur (n + 12 ) L (en croissant) les deux courbes K cotg KL et k02 K 2 ont une nouvelle
intersection.
Exercice 10.2 Dans la limite  k les rsonances se trouvent au voisinage
de

& k = kn =
n/L. Pour dvelopper (10.11) il est commode dcrire eikL + k sin(kL) = i + k sin(kL) +
320

Solutions des exercices et problmes

'

1 
. Nous posons k = k kn . Le dveloppement du crochet donne [ ] = +ik
kn + (1 +
n

kn (+1/L) 
2 

L(+ikn ))k+O(k ) . Nous obtenons bien la structure propose pour kn = kn 1


2
2
cos(kL)
i+/k

et n =

kn2 /L
.
(+1/L)2 +kn2

L[(+1/L) +kn ]

Le dveloppement na de sens que si (i.e. si la rsonance est proche



1 
de k = kn ). Finalement k n  kn 1 L
et n  kn2 /(2 L). La position de la rsonance est
lgrement plus basse que celle du niveau du puits infini. Notons que plus lnergie augmente,
plus les rsonances sont larges puisque la particule traverse plus facilement la barrire de
potentiel.
2
n
b) E n  mken k n et n  2k
me n . Lorsque lenergie augmente, le coecient de rflexion dcrit
un cercle de rayon 1 dans le sens direct dans le plan complexe. La phase du coecient de
rflexion fait un tour de cercle dune rsonance la suivante.
Exercice 10.3 On obtient (x ; E)  AG,in eikx +(rAG,in +t AD,in )eikx . Le coecient
de londe sortante est donc AG,out = rAG,in +t AD,in . En procdant de la mme faon pour x
+ on obtient AD,out = tAG,in +r AD,in . I.e. nous avons prcisment obtenu le systme (10.17).
2
Exercice 10.4 Le courant obtenu partir de (10.13) est JG (x ) = k
m (1 |r| ) et
k 2
JG (x +) = m |t| . Lgalit des deux expressions (conservation de la probabilit) nous
donne |r|2 + |t|2 = 1. En procdant de mme pour ltat droit on obtient |r |2 + |t |2 = 1. Ces
deux quations concident avec les termes diagonaux de S S = 1 (exercice 5.2).

Exercice 10.5 On note "(E) = 1 Im G (r, r; E) la densit dtats par unit de volume.
me
partir de (10.66, 10.67, 10.68) on obtient "(1D) (E) = m2ek , "(2D) (E) = 2
2 (en utilisant (A.35))
2 2
et "(3D) (E) = 2m2ek2 , o E = 2mke .
Exercice 10.6
1
d2
a) La fonction de Green a t dfinie comme G(x, x ; z) =  x | zH
| x , donc (z + dx
2
V(x))G(x, x ; z) =  x | x  = (x x ). En intgrant
lquation
sur
x
de
part
et
dautre
de

 
)
dG(x,x ) 



=
+1.
x nous obtenons (pour un potentiel fini) dG(x,x


dx
dx
x=x +
x=x

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

b) W  = f+ f f+ f = f+ (V(x) z) f (V(x) z) f+ f = 0.

c) La fonction de Green dcrot linfini (comme les fonctions donde). On peut donc crire
G(x, x ) = A f+ (x) pour x > x et G(x, x ) = B f (x) pour x < x . En imposant la continuit
  x+
 +


)
G(x, x ) xx = 0 et la condition de raccordement obtenue plus haut, dG(x,x
x = 1, nous
dx
obtenons A = B = 1/W. Qed.
Exercice 10.7
a) On utilise le rsultat de lexercice 10.6. Considrons le cas des nergies E < 0 Dans le

cas libre f (x) = e Ex do W = 2 E. On obtient G0 (x, x ; E) = 2 1E e E(x> x< ) .


En remarquant que x> x< = |x x | on obtient le rsultat demand.
b) La
prsente une coupure sur R+ (le spectre de H0 ). En utilisant

fonction de Green
+
E i0 = i E pour E R+ , on obtient
les fonctions de Green retarde/avance


G0 (x, x ; E) = G0 (x, x ; E i0+ ) = 2i 1E ei E|xx | , quation (10.66).
c) La fonction de Green est discontinue de part et dautre de la coupure. On obtient



 
G+0 (x, x ; E) G0 (x, x ; E) = iE cos( E(x x )) = 2i 41E ei E(xx ) + ei E(xx ) .
321

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

Nous reconnaissons le produit de fonctions donde libres E, (x) =

ei

Ex

[le pr-

4 E

facteur concide prcisment avec la constante de normalisation assurant  E, | E ,  =


, (E E  )]. Finalement nous interprtons la discontinuit comme G+0 (x, x ; E)
!
G0 (x, x ; E) = 2i x |(E H 0 )| x  = 2i = E, (x)E, (x ). points concidants
la discontinuit correspond la densit dtats par unit de longueur.
Exercice 10.8 quation de Dyson (10.29) prend la forme G(r, r ) = G0 (r, r ) +
G0 (r, 0)G(0, r ). En posant r = 0 nous obtenons G(0, r ) = G0 (0, r )/[1 G0 (0, 0)], do
(10.74).
Exercice 10.9 La solution de lquation de Lippmann-Schwinger (10.30) prend la forme
+ (r) = (0) (r) + G+ (r, 0)(0) (0). En utilisant (10.74) on obtient
+ (r) = (0) (r) + G+0 (r, 0)

1
(0) (0)
1/ G+0 (0, 0)

(B.26)

o (0) (r) est une onde plane.


Nous tudions la matrice T + = V + VG+ V. Toujours laide de (10.74) on obtient
def
T + (r, r ; E) =  r |T + (E)| r  = (r) 1/G1+ (0,0) (r ). lordre le plus bas T + (r, r ; E) 
0
(r) (r ) =  r |(r)| r .
(Born 1)

Lapproximation de Born dordre 1, q. (10.42), nous donne + (r)



(0) (r) +
+
(0)
G0 (r, 0) (0), ce qui est bien le premier terme dun dveloppement de (B.26) en puissances de .
q) =
Exercice 10.10 On calcule facilement la transforme de Fourier du potentiel V(
sin qr0 qr0 cos qr0



4V0
o q = k k. Son module sexprime en terme de langle de diusion
q3
comme q = 2k sin(/2). On dduit lamplitude lapproximation de Born 1 : f (k  , k) 


2
2me2V0 q13 sin qr0 qr0 cos qr0 . Dans la limite de basse nergie (valable si V0  m r2 ) on
obtient f (k  , k) 

me V0 r02
r0
32

e 0

 r0 . Ce qui donne une section ecace totale  r02 .

Exercice 10.11
a) La solution doit satisfaire uk,m (r0 ) = 0 donc uk,m (r) = Nm (kr0 ) Jm (kr) Jm (kr0 ) Nm (kr).
b) Le comportement asymptotique de cette solution est (annexe A)


uk,m (r ) 1r Nm (kr0 ) cos(kr |m| 2 4 ) Jm (kr0 ) sin(kr |m| 2 4 ) . En posant

cos m = Nm (kr0 )/D et sin m = Jm (kr0 )/D avec D = Jm (kr0 )2 + Nm (kr0 )2 , la solution se
0)
recrit uk,m (r ) 1r cos(kr |m| 2 m 4 ). Ce qui montre que tan m (E) = NJmm(kr
(kr0 ) .
|m|
2|m|
c) En utilisant les formules de lannexe A, nous obtenons m0 (E 0)  (|m|!)
2 (kr0 /2)
et 0 (E 0)  2 ln1 (kr0 /2). Nous retrouvons le comportement (10.50) attendu gnriquement.

Remarque
Nous nous attendons ce que ces rsultats dcrivent assez gnriquement la diffusion de basse nergie sur un potentiel localis : en eet, lorsque E 0 londe
322

Solutions des exercices et problmes


ne sonde que des proprits globales du potentiel, comme dr V (r), mais nest pas
sensible aux dtails particuliers comme la forme prcise du potentiel.

Exercice 10.12 En 3D, la partie radiale de londe partielle k,,m (r) = R (r)Ym (, ) obit


2
lquation drd 2 + (+1)
+ V(r) k2 rR (r) = 0. Considrons le cas de londe s : on obtient
r2
R0 (r) = 1r sin k(r r0 ). Nous avons vu dans le cours que les dphasages sont dfinis sur le
comportement asymptotique des ondes partielles comme R (r )  1r sin(kr 2  +  )
do 0 (E) = kr0 . Dans la limite de basse nergie lamplitude de diusion est domine par
def
la contribution de londe s, do a s = limk0 f = limk0 1k 0 (vrai en gnral). Dans le
cas de la sphre dure nous obtenons une longueur de diusion a s = r0 . La section ecace
correspondante est donc limk0 = 4r02 , i.e. 4 fois la section du diuseur r02 (ce facteur 4
est un eet de la diraction).
Exercice 10.13
a) Dans la limite de basse nergie la diusion est isotrope, donc f est indpendant des angles.
La section ecace totale est donc simplement  4| f |2 . En utilisant (10.54) nous dduisons | f |2  1k Im[ f ] i.e. Im[1/ f ]  k.
b) Le thorme optique donne une contrainte trs forte sur lamplitude de diusion de basse
nergie : en toute gnralit 1/ f  ik o R. Le signe de est corrl lexistence
ou non dun tat li (cf. problme 10.3 corrig ci-dessous). On peut relier au dphasage
def
1
(e2i0 1). Nous pouvons
en le paramtrant comme = k cotg 0 . On obtient bien f = 2ik
ainsi analyser la dpendance en nergie du dphasage 0  arctan(k/).
c) Lorsque k la section ecace est  1/2 . Il ny aucun rapport entre et la porte
du potentiel r0 . Dans la limite de basse nergie r0 nest en gnral pas lchelle pertinente
caractrisant (dans le problme 10.3 nous verrons quon peut avoir r0 = 0 mais finie).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

La diusion de basse nergie sur un tat peut li ( 0) a t discute par E. Wigner en


1933 puis H. Bethe et R. Peierls en 1935 (cf. [27], 133).
10.1 Problme : Rsistance de Landauer

1. E, (x) = Neik(E)x o k(E) = 1 2mE. On dduit  E, | E ,  = N 2 2(k(E)


 k(E  )). Largument de ( ) doit sannuler, donc  = +. Dautre part on utilise (2.61) :

1

 E, | E ,  = N 2 2, dk(E)
dE (E E ). Nous reconnaissons la vitesse de groupe
1 dE
v(E) =  dk(E) . Finalement N = 1/ hv(E) o h = 2 (notons que N 2 est la densit dtats
unidimensionnelle par unit de volume).
2. a) Dans les rgions asymptotiques JE,+ (x ) = 1h (1|r|2 ) et JE,+ (x +) = 1h |t|2 :
la normalisation compense exactement la vitesse apparaissant par drivation de la
fonction donde. La conservation du courant conduit donc 1 |r|2 = |t|2 (la densit de courant de ltat stationnaire est constante en dimension d = 1). De mme
1 |r |2 = |t |2 .
b) W  = f1 f2 f1 f2 = f1 (V E) f2 (V E) f1 f2 = 0.
c) On calcule le Wronskien dans les deux rgions asymptotiques hv(E) W[E, ; E,+ ]
= 2ikt = 2ikt do t = t (en 1D on trouve trs gnralement galit des amplitudes
et pas seulement des modules).
323

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

 E +q V
3. a) On obtient le courant I(V) = qhe E F e dE  |t(E  )|2 , o nous avons utilis t = t . La
F
contribution nette au courant provient des tats de lintervalle E [E F , E F + qe V]
dont le courant des tats gauches nest pas compens par celui des tats droits. E F est
appele lnergie de Fermi (cf. chapitre 11 ou le cours de physique statistique).
b) Dans la limite V 0 on obtient une relation courant-tension linaire I(V
q2
0)  he |t(E F )|2 V, ce qui permet de dfinir la rsistance associe la barrire :
1/R = |t(E F )|2 /RK o RK = h/q2e .
c) Si on prend en compte la dgnrescence de spin, le courant est doubl : 1/R =
2|t(E F )|2 /RK . Lapplication numrique donne RK /2  12.9 k. La figure montre la
conductance dune constriction (inverse de la rsistance) lorsque celle-ci est progressivement ouverte. Celle-ci se comporte comme un guide donde en lectromagntisme, avec des modes de transmission. En augmentant Vg on augmente le
nombre de modes qui transmettent. La conductance est approximativement quantifie
G = 1/R 2Nc /RK o Nc est le nombre de modes transmis. Le premier plateau
correspond en eet G 2q2e /h (un mode dgnr en spin transmis), le second
G 4q2e /h (deux modes transmis), etc.
Pour en savoir plus
On pourra consulter louvrage introductif [11].
10.2 Problme : Temps de Wigner et capacit quantique
1. Dans la rgion asymptotique (o V(x) = 0) la solution gnrale est de la forme k (x) =
eikx + re+ikx , dcrivant la superposition dune onde incidence et dune onde rflchie. Le


k 2
k
= k
courant associ est Jk = m Im k d
dx
m + m |r| = 0 cause du mur rflchissant
lorigine, do |r| = 1.

2. a) Si x > L les deux paquets donde prennent la forme inc (x, t) = 0 dk

g(k k0 ) eik(xL)iEk t/ et ref (x, t) = 0 dk g(k k0 ) eik(xL)+2i(Ek )iEk t/ . Si g(k) est
de largeur k, les deux paquets donde sont de largeur au moins x 1/k (la largeur
spatiale du paquet dondes crot avec le temps si on tient compte de la dispersion, cf.
exercice 5.3).
b) Lintgrale sur k est domine par le voisinage de k0 :

2 t
inc (x, t)
=
eik0 (xL)iEk0 t/ d g() ei[xL+vk0 t]i 2m


eik0 (xL)iEk0 t/

(x + L vk0 t) o vk = k/m est la vitesse de groupe et (x) = dk g(k) eikx . Dans
2
la dernire tape, nous avons nglig la dispersion, i.e. le terme 2mt dans lexponentielle, responsable de ltalement du paquet dondes (cf. exercice 5.3). Nous
procdons de la mme manire pour le paquet dondes rflchi : nous ngligeons les
termes quadratiques en = k k0 du dveloppement de Ek mais aussi de (Ek ).
def

324

inc (x > L, t)  ei[k0 (xL)+Ek0 t/] (x + L vk0 t)

(B.27)

ref (x > L, t)  e

(B.28)

i[k0 (xL)Ek0 t/+2(Ek0 )]

(x L vk0 [t (Ek0 )]).

Solutions des exercices et problmes

3. a)
b)

c)

4) a)

b)

Les deux paquets donde sont centrs sur des positions respectives xinc (t) = L vk0 t
et xref (t) = L + vk0 [t (Ek0 )]. Cette dernire expression montre que le paquet dondes
rflchi est en retard dun temps (Ek0 ). Le retard est d au potentiel.
= donc = 0. Ce cas dfinit une situation de rfrence.
Si on crit la solution libre, k (x) sin kx sur R+ , sous la forme (10.78) on obtient
2(Ek ) = 2kL + do (Ek ) = 2L/vk , qui est bien le temps ncessaire pour eectuer
laller-retour dans [0, L].
On obtient facilement le profil de Breit-Wigner (lorentzienne) caractristique dun
n /2
. Lintgrale du pic est donc
phnomne de rsonance, (E)  2 (EEn
)2 +(n /2)2

dE (E)  2. Si lnergie de londe incidente concide avec la rsonance, le
temps pass dans la rgion dinteraction est (En )  2/n (inverse de la largeur de
rsonance).
Lintgrale du temps de Wigner compte les pics de rsonance. Puisque chaque pic
compte pour 2, nous pouvons interprter le temps de Wigner comme la densit
1
(E) [cette relation est lessence de
dtats dans la rgion dinteraction (E) 2
celle discute dans le cours, quation (10.24) ; les dirences entre les deux formules
viennent de direntes conventions sur les phases des ondes ; dans le problme le
L
temps de Wigner mesure lintgrale de la densit dtats locale 0 dx (x; E)].
Les pics observs exprimentalement dans la capacit msoscopique correspondent
aux pics de rsonance du temps de Wigner (E). La largeur des pics est donc
|qe |VG An . La valeur maximale du temps de Wigner au niveau dun pic (En ) 
2/n A/(|qe|VG ) donne donc le temps pass par llectron dans la cavit msoscopique (de taille L  1m). Nous obtenons (En ) A/(|qe|VG )  601012 s= 60ps,
ce qui est relativement long comparativement au temps typique pass dans la cavit
L/vF  3 ps (pour vF  0.3 106 m/s).
Cette mesure requiert une trs basse temprature pour que les pics ne soient pas
brouills par moyennage thermique, i.e. il faut que En+1 En  kB T . Sur la figure
nous voyons en eet que En+1 En 30 eV alors que T = 30 mK correspondent
3 eV.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Pour en savoir plus


La relation entre matrice S et capacit msoscopique a t discute dans plusieurs travaux
de Markus Bttiker : M. Bttiker, H. Thomas & A. Prtre, Mesoscopic capacitors, Phys.
Lett. A 180, 364 (1993).
10.3 Problme : Interaction ponctuelle en d  2. Pseudo-potentiel (3D)
r) def
Laction du Dirac modifi est dfinie par (
= (r) r r.
1) Une fonction rgulire peut tre dveloppe lorigine comme reg (r) = reg (0) +
 reg (0) + donc (
r)reg (r) = (r) (reg (r) + r reg ) = reg (0)(r).
r
r
r) A = (r) (r A ) = 0. La distribution limine la partie singu2) (r) = reg (r) + Ar . On a (
r
r
r
lire.
325

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

3) On peut crire ltat stationnaire sous la forme : k (r) = reg (r) + rf o reg (r) =

eikr + rf (eikr 1). On vrifie sans peine que reg = k2 . En utilisant que 1r = 4(r)
r) = reg (0)(r) = (1 + ik f )(r). En
on a finalement = k2 + 4 f (r). Dautre part (
injectant ces deux dernires relations dans lquation de Schrdinger, nous obtenons
f =

4 + ik

(B.29)

La limite de basse nergie nous donne la longueur de diusion fk0 = 4


= a s (la longueur
de diusion est en eet plus grande que la porte du potentiel (ici nulle) !

Remarque : Porte gnrale de ces rsultats


Il est intressant de remarquer que ces rsultats concident prcisment avec ceux de
lexercice 10.13 dans lequel lamplitude de basse nergie a t obtenue laide du
thorme optique, sans aucune hypothse sur le potentiel. Cette remarque souligne
que les proprits de basse nergie ne sont pas sensibles aux dtails du potentiel.
Autrement dit vu de loin, tout potentiel ressemble un potentiel .

4) Procdure de renormalisation. Nous appliquons la procdure de renormalisation sur


1 ikr
ltat stationnaire obtenu dans lexercice 10.9. En utilisant (10.68), G+0 (r, 0) = 4r
e ,
lquation (B.26) nous donne immdiatement :
regularisation 1
1
1
1
1
renormalisation 1
.


+
+
4 1/ G0 (0, 0)
4 1/ G0 (r0 , 0)
4 1/R + ik/(4)
(B.30)
Nous avons prcisment retrouv le rsultat donn par le pseudo-potentiel. Le poids renormalis concide avec le poids du pseudo-potentiel, (B.29).
1
5) Cas bidimensionnel. Nous suivons la mme logique : 1 G+0 (r0 , 0) = 1 2
ln(kr0 ) + 4i
1
1
i
R 2 ln(ka) + 4 . Nous obtenons lamplitude de diusion

f =

f =

2i 2ik 1/R

1
2

1
.
ln(ka) + 4i

(B.31)

Lamplitude de diusion diverge basse nergie, selon le comportement (10.50). Ceci


contraste avec la situation 3D o lamplitude de diusion tend vers une limite finie. Leffet de la diusion par un potentiel localis est renforc en allant vers les basses dimensions.
6) tat li en dimensions d = 1, 2, 3. Nous partons du rsultat (B.26) de lexercice 10.9.
Nous voyons que lamplitude de diusion dcrivant la diusion sur un potentiel prsente


la structure f 1/ 1 G+0 (r0 , 0) . Pour dterminer lexistence ou non dtat li (i.e. une
proprit E < 0) nous utilisons les proprits danalyticit de la solution de lquation de
Schrdinger (i.e. lamplitude de diusion f ). Celle-ci est une fonction analytique de lnergie avec une coupure sur laxe rel positif. Dans le problme nous avons paramtr lnergie
comme E = +k2 + i0+ . Le prolongement analytique de lamplitude de diusion f (E) pour

E C R+ est donc ralis en procdant la substitution ik E . Lexistence dun


ple de f (E) pour E R signale un tat li.
326

Solutions des exercices et problmes

i) Cas d = 1. Dans ce cas nous pouvons simplement utiliser (10.66) :nous obtenons f (k2 ) =
/[2ik ]. Le prolongement analytique nous donne f (E) = /[+2 E] pour E CR+ .
Nous retrouvons que le potentiel en dimension d = 1 possde un tat li dnergie E0 =
14 2 si < 0 (potentiel attractif).
ii) Cas d = 2. Nous procdons au prolongement
analytique de lexpression obtenue plus



1
ln( Ea) pour E C R+ . Nous constatons quil
haut : nous obtenons f (E) 1/ 1/R 2
existe un tat li dnergie E0 = a12 exp 4R R (il existe toujours un tat li en d = 2, que
limpuret soit attractive, < 0, ou rpulsive, > 0). Puisque le sens physique de lchelle
a et du poids renormalis nest pas trs clair,nous exprimons lamplitude de diusion en

fonction du paramtre physique E0 : f (k2 ) =

2i
1
k ln(k2 /|E0 |)+i

avec E0 = a12 e4/R .

iii) Cas d = 3. En suivant


la mme logique que dans le cas bidimensionnel nous obtenons

f (E) = R / 4 R E pour E C R+ . Nous constatons quil existe un tat li
 2
dnergie E0 = 2
pour R > 0. Il peut sembler paradoxal que ltat li apparaisse dans
R
le cas rpulsif R > 0 (et non dans le cas attractif R < 0). Cela nous rappelle uniquement que
le sens physique des paramtres microscopiques introduits dans lhamiltonien nest pas clair,
cest pourquoi il est plus judicieux dexprimer lamplitude de diusion en terme de lnergie
 
|E0 | (qui correspond lnergie de ltat li pour R > 0) f (k2 ) = |E1|+i k avec |E0 | = 2R 2 .
0

Remarque sur le cas 3D


Le rsultat obtenu en 3D est surprenant (un tat li si limpuret est rpulsive, R > 0,
et pas dtat li si elle est attractive, R < 0). Puisque nous avons remarqu que le sens
physique des paramtres microscopiques ne va pas de soi, nous pourrions imaginer
dnir la nature attractive/rpulsive par lexistence dun tat li, ce qui semblerait
lever le paradoxe . Toutefois la nature attractive/rpulsive du diuseur en 3D
est dnie conventionnellement par comparaison du signe de la longueur de diudef

sion as = limk0 f avec le rsultat obtenu pour une sphre dure (potentiel rpulsif).
Nous avons obtenu dans lexerice 10.12 que as(sphere dure) > 0. Ce qui conrme linterprtation paradoxale que ltat li existe dans le cas o limpuret est rpulsive,
R > 0, puisque as = R /(4).

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Pour en savoir plus


Sur le Pseudo-potentiel, cf. 10.5 de : K. Huang, Statistical mechanics, John Wiley &
Sons (1963).
La procdure de renormalisation a t discute dans la rfrence : R. Jackiw, -function
potentials in two- and three-dimensional quantum mechanics, in M. A. B. Bg memorial
volume, edited by A. Ali & P. Hoodbhoy, p. 1, World Scientific, Singapore (1991).
Pseudo-potentiel en 2D : M. Olshanii & L. Pricoupenko, Rigorous Approach to the Problem of Ultraviolet Divergencies in Dilute Bose Gases, Phys. Rev. Lett. 88(1), 010402
(2001).

327

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

C HAPITRE 11
Exercice 11.1 On construit les tats en faisant des dessins analogues ceux de la figure 11.2. On trouve dimHdisc = 43 = 64, dimHbosons = 20 et dimHfermions = 4.
Exercice 11.2 Hypothse (fausse) pre-1930 : Un noyau de numro A avec Z protons
contient (AZ) paires proton-lectron et Z protons. Le nombre de fermions serait 2(AZ)+Z
et aurait donc la parit de Z. Selon cette hypothse 136 C serait un boson et 147 N un fermion.
Nous savons aujourdhui que le noyau est constitu de (A Z) neutrons et Z protons, i.e.
A fermions. Cest donc la parit de A qui dtermine la nature bosonique/fermionique. Si A
est impair (comme 136 C) le noyau est un fermion. Si A est pair (comme 147 N) le noyau est un
boson.
11.1 Problme : Diffusion de deux particules identiques par une lame
sparatrice
1. Lorthonormalisation des vecteurs initiaux est  i | j  = i, j o i, j {1, 2}. Cette pro| final
 =  i |U U| j  = i, j , do
prit est prserve par lvolution temporelle :  final
i
j

S S = 1 (S est la matrice qui reprsente loprateur U dans la base considre).




2. a) | inB/F  = 12 | 1  | 2  | 2  | 1  (+ pour les bosons et pour les fermions).
b) En appliquant loprateur dvolution nous obtenons
1 &


B/F
| fin
 = (1 1) rt | 3  | 3  + r t | 4  | 4 
2

'
+ (rr tt ) | 3  | 4  | 4  | 3 
F
c) Cas fermionique. Le cas fermionique est facile analyser. Nous obtenons | fin
 =


det
S | 3  | 4  | 4  | 3  (rappelons que | det S | = 1). Par consquent la con2
cidence est finF = 1 S , i.e. quelle que soit la nature de la lame sparatrice, ce que
nous interprtons facilement : les deux particules doivent se trouver la sortie dans
les deux tats | 3  et | 4 . Lantisymtrisation ne nous laisse pas dautre possibilit
pour construire le vecteur.

  
B
d) Cas bosonique. Dans ce cas | fin
 = 2 rt | 3 | 3 +r t | 4 | 4  + rr+tt
| 3 
2

| 4 +| 4 | 3  . On peut vrifier que le vecteur est normalis en utilisant lunitarit
de S . Il est plus simple et plus suggestif dintroduire la paramtrisation (5.31) :
C
'
i sin 2 & i()
B
| fin
 = e2i
| 3  | 3  + ei() | 4  | 4 
e

2
D
| 3  | 4  + | 4  | 3 
+ cos 2

o sin2 = T est la probabilit de transmission travers la lame. Le rsultat est plus


compliqu dans le cas bosonique que dans le cas fermionique car nous avons plus
de libert pour fabriquer un tat symtrique (trois possibilits au lieu dune, cf. figure 11.2). La concidence est donc finB = cos2 2 = (R T )2 o T = |t|2 = 1 R.
328

Solutions des exercices et problmes

Elle est donc maximise, finB = 1, pour une lame totalement transparente/
rflchissante T = 1 ou 0. Dans ce cas les bosons restent de part et dautre de la
lame. Ltat est toutefois symtris. Lorsque la transmission et la rflexion sont quiprobables, R = T = 1/2, la concidence est minimise finB = 0. La nature bosonique
des deux particules tend donc les faire se regrouper spatialement.
3) Cas R = T = 1/2.
a) Si les deux particules sont classiques, nous pouvons distinguer direntes histoires :
initialement ltat est initial = (1 : part. 1 & 2 : part. 2) et ltat final est (1)
final = (3 : part. 1 & 3 : part. 2) ; (2) final = (4 : part. 1 & 4 : part. 2) ; (3)
final = (3 : part. 1 & 4 : part. 2) ; (4) final = (4 : part. 1 & 3 : part. 2). Puisque
T = 1/2 les quatre histoires sont quiprobables. Seules les histoires (3) & (4) donnent lieu
une concidence ; nous dduisons class = 1/2.
b) Dans le problme nous navons pas pris en compte, quen pratique, les deux particules
sont dcrites par des paquets donde ayant une certaine largeur temporelle c (due lincertitude sur lnergie des deux photons). On ne peut observer linterfrence deux photons que si lintervalle de temps sparant larrive des deux photons est infrieur c .
En dplaant la lame on fait varier les chemins optiques. Lorsque les deux chemins optiques dirent trop, on obtient le rsultat classique (partie plate de la courbe). Lorsque
les deux photons arrivent en mme temps sur la lame, on est dans la situation dcrite
dans le problme et la probabilit dobserver une concidence sannule (creux). La largeur
du creux nous permet destimer le temps de cohrence c  30 m/c  0.1 ps. Le fait que
le nombre de concidences observes ne tombe pas exactement zro peut tre attribu
un cart la condition R = T (Hong et al donnent R/T = 0.95).
Pour des fermions polariss en spin on aurait un pic (symtrique du creux) atteignant une
valeur double de celle au niveau du plateau finF = 2class .
Pour en savoir plus

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

Lexprience est relate dans larticle : C. K. Hong, Z. Y. Ou & L. Mandel, Measurement of subpicosecond time intervals between two photons by interference , Phys. Rev.
Lett. 59, 2044 (1987).

C HAPITRE 12

Exercice 12.1 Le minimum du potentiel a pour position r = ( + 1)a0 o a0 = e
2.

1
1
2
Le dveloppement au voisinage du minimum est V (r)  R (+1) + [(+1)]3 a2 (r r )
0
e4
2
3
2
(r

r
)
=
e
/(2a
).
Nous
crivons
le
terme
quadratique
sous
la forme
o
R
=

0
22
[(+1)]4 a3
2

1
2
2 (r

2
r )2 en posant = [(+1)]
3/2 R/. En utilisant le rsultat du cours sur loscillateur
R
harmonique, nous pouvons crire les niveaux dnergie comme E p,  (+1)
+  (p 12 )

avec p N (notons que nous avons choisi dindicer les niveaux par un entier strictement
positif par commodit pour la suite, do le p 1/2).

329

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

Ce rsultat nest valable que si nous pouvons ngliger lanharmoniticit du potentiel, no2R
3
tamment Vcub (r) = [(+1)]
4 a3 (r r ) . Lapproximation harmonique est valable si le terme
0

cubique est ngligeable devant le terme quadratique Vcub (r)  p o r p / .
Nous obtenons la condition   p  1. Le rsultat obtenu plus haut na de sens que dans
4

cette limite : E p,  e
12 + 2p
, qui est le dveloppement pour   p du rsultat exact
22
3
e
1
E p, = 2
2 (p+)2 .
4

Exercice 12.2 grande distance, le potentiel de latome ionis une fois est d la charge
+Z du noyau et (Z 1) des autres lectrons : Ve (r)  e2 /r. Lchelle caractrisant le
confinement du dernier lectron est donc encore le rayon de Bohr aB . Les atomes ont tous
une taille, dfinie comme lextension de la densit de probabilit lectronique, de lordre de
1 , Z.
Exercice 12.3 Lhamiltonien de lion hydrognode est obtenu partir de lhamiltonien
de latome dhydrogne en procdant la substitution e2 Ze2 . Nous dduisons un rayon
2
de Bohr Z fois plus petit aZ0 = a0 /Z et des nergies Z 2 fois plus grandes EnZ = Zn2 R.
Dans son tat fondamental llectron a une nergie E1Z = Z 2 R. Cette nergie devient de
lordre de lnergie de masse, E1Z 12 me c2 pour Z 1/  137.

C HAPITRE 13
Exercice 13.1
Solutions perturbatives. On cherche la solution sous la forme dun dveloppement en puissances du petit paramtre :  (x0 + x1 + )3 +(x0 + x1 + )2 1 = 0. Les termes dordre  0 de
lquation sont x20 1 = 0 i.e. x0 = 1. Lordre  1 nous donne  x30 +2x0 x1 = 0 i.e. x1 = 12  x20 .
Lordre  2 conduit 3 x20 x1 + x21 + 2x0 x2 = 0 i.e. x2 = 2x10 (3 x20 x1 + x21 ). Etc. Finalement
les premiers termes du dveloppement de la solution sont x = 1 12  58  2 + O( 3 ).
Solution non perturbative. Remarquons que la mthode ne nous permet ici de trouver que
deux des trois solutions. La raison se comprend aisment : la troisime solution nadmet pas
un dveloppement de Taylor en puissance du petit paramtre, mais diverge pour  0 (elle
est non perturbative ). Parce que le problme est simple nous pouvons identifier la nature
de la divergence de la solution non perturbative, x  1/, et adapter la mthode en cherchant la solution sous la forme dun dveloppement x = 1 + x0 + x1 + . En identifiant
les quations chaque ordre dans le petit paramtre, nous obtenons finalement la troisime
solution x = 1/ +  + O( 3 ).
Exercice 13.2 Lapplication de la formule (13.40) conduit
 xE
x2E x2 o E = 12 m2 x2E conduit tWKB exp |E|
exp m
 x dx
 .

tWKB

Remarque
Il est intressant de noter que la nature quadratique du potentiel permet de rsoudre
exactement lquation de Schrdinger pour obtenir la probabilit de transmission E.
La solution a t obtenue il y a longtemps par E. C. Kemble, Physical Review 48, 549
1
(1935) : T = |t|2 =
2E . Dans la limite E   cette expression concide avec le
rsultat WKB.
330

1+exp 

Solutions des exercices et problmes

13.1 Problme : Thorme de projection et facteurs de Land atomiques


A. 1. Les calculs de commutateurs ne prsentent pas de dicult. Par exemple [Jz , V ] =
[Jz , V x ] i[Jz , Vy ] = i(Vy i(V x )) = (iVy V x ) = V .
2. [Jz , Vz ] = 0 (m m ) j, m |Vz | j , m  = 0. Donc  j, m |Vz | j , m   0 ssi m = m . De
mme on obtient  j, m |V | j , m   0 ssi m = m 1.
3. a) [J+ , V+ ] = 0  j, m + 2 |J+ V+ | j, m  =  j, m + 2 |V+ J+ | j, m . Introduisons une relation de fermeture. Nous dduisons

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

 j, m + 2 |V+ | j, m + 1   j, m + 1 |V+ | j, m 
=
 j, m + 2 |J+ | j, m + 1 
 j, m + 1 |J+ | j, m 

(B.32)

En itrant nous voyons que  j, m + 1 |V+ | j, m  = + ( j) j, m + 1 |J+ | j, m  et puisque


tous les autres lments de matrice sont nuls  j, m |V+ | j, m  = + ( j) j, m |J+ | j, m 
m, m . Les deux oprateurs V+ et J+ sont donc proportionnels dans E j . En procdant
de manire analogue partir de [J , V ] = 0 on dmontre la seconde relation.
b) Toujours suivant la mme logique, en partant alternativement de [J , V+ ] =
2Vz puis [J+ , V ] = +2Vz on montre successivement que  j, m |Vz | j, m  =
+ ( j) j, m |Jz | j, m  puis  j, m |Vz | j, m  = ( j) j, m |Jz | j, m . On dduit + ( j) =
( j) ( j).
 sont proportionnelles
c) Nous venons de voir que, dans E j , les trois composantes de V
(E j )
(E j )



= ( j) J . Le produit scalaire avec J nous donne
aux trois composantes de J : V
(E j )  (E j )
2
(E j )

 j =
J
V
= ( j) j( j + 1)1 . En introduisant la notation propose  J V
2
( j) J  j . Qed.
B. 1.
a) Linvariance par rotation impose [H0 , L] = [H0 , S ] = 0
b) Si Z est pair S {0, 1, , Z/2}. Si Z est impair S {1/2, 3/2, , Z/2}.
2. Invariance par rotation.
J(J+1)+L(L+1)S (S +1) (EJ )
1 2
2
2
2
(E )
J .
3. a) On utilise L J = L + L S = 2 J + L S , do L J =
2J(J+1)
J(J+1)L(L+1)+S (S +1) (EJ )
(EJ )

De mme S
=
J .
2J(J+1)
b) La mthode des perturbations nous dit de diagonaliser WZ dans le sous espace propre
E J . Puisque dans E J , les trois moments cintiques sont proportionnels, WZ est galement proportionnel Jz . Les vecteurs | nLS ; JM J  sont donc vecteurs propres de
(EJ )
Htot
. On obtient finalement
3 S (S + 1) L(L + 1)
(B.33)
gLS J = +
2
2J(J + 1)
Les pentes des niveaux Zeeman sont donc des nombres rationnels fonctions des trois
nombres quantiques L, S et J. Lanalyse du spectre Zeeman permet donc de remonter
ces nombres quantiques.
c) Pour vrifier notre rsultat nous tudions les cas limites. Si S = 0 alors J = L et
gL0L = 1 (ce que nous obtenons en eet en crivant WZ = B Lz ). De mme, si L = 0
alors J = S et g0S S = 2 (ce que nous dduisons de WZ = 2B S z ).
d) Si L = 2 et S = 1 J {1, 2, 3}. On obtient les facteurs de Land g211 = 1/2,
g212 = 7/6 et g213 = 4/3.
331

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

13.2 Problme : Mcanisme dchange Atome dhlium


1) Hamiltonien H0 . Les deux lectrons occupent deux orbitales a et b . partir de ces deux
tats nous construisons des tats antisymtriques. ce stade il est commode de considrer
des tats factoriss orbitespin. Dans ce cas chaque partie doit tre tat propre de loprateur
dchange. Cela impose que la partie spin soit un tat propre de S 2 , le spin total (rappelons
que ltat singulet de spin, S = 0, est antisymtrique alors que ltat triplet, S = 1, est
symtrique).
Cas a = b. Nous pouvons construire un tat propre de H0 dnergie 2Ea . La partie orbitale | a  | a  tant symtrique, ltat complet est ncessairement singulet de spin
| a a ; 0, 0  = | a  | a  | 0, 0 spin .
Cas a  b. Nous pouvons construire quatre tats propres de H0 dnergie Ea + Eb .
Nous avons le choix entre (1) symtriser la partie orbitale (tat singulet) :

1 
| a b ; 0, 0  = | a  | b  + | b  | a  | 0, 0 spin .
2
(2) Antisymtriser la partie orbitale (tat triplet) :

(B.34)


1 
| a b ; 1, M  = | a  | b  | b  | a  | 1, M spin
(B.35)
2
Ces quatre tats sont antisymtriques sous lchange (postulat de symtrisation).
Dans la situation a  b nous aurions aussi bien pu construire des tats globalement antisymtriques mais intriqus spin-orbite. Lintrt des tats factoriss est quils sont tats propres
du spin total (conserv) : cette proprit les rendra utiles pour le traitement perturbatif.
(0)
= En +Em avec n, m N ,
Valeurs propres de lnergie. Les valeurs propres de H0 sont En,m
2
2
o En = Z R/n (R est le Rydberg). Ltat fondamental a une nergie 2E1 = 8R ; cest un
tat singulet de spin, non dgnr. Le premier tat xcit a une nergie E2 + E1 = 5R ; nous
pouvons construire 4 tats 1s2s et 4 3 tats 1s2p. La dgnrescence totale est 16.
2) Ltat fondamental | 1s2 ; 0, 0  est non dgnr. Linteraction apporte une correction
dordre 1 en W donne par lintgrale coulombienne  1s2 |W| 1s2  = C1s,1s . Le niveau dner(1)
gie est E1s
2 = 8R + C 1s,1s lordre 1 en W. Nous pouvons estimer lintgrale de Coulomb :
C1s,1s R puisque les deux lectrons sont typiquement distance a0 /Z = a0 /2 du noyau
(donc distance a0 lun de lautre). En utilisant c  197 eV.nm nous voyons que lnergie
de la premire ionisation est EHe+ EHe = hc/  24.6 eV (figure 12.5 page 234). On ajoute
lnergie EHe++ EHe+ = Z 2 R  54.4 eV pour ioniser compltement latome ; lnergie du
niveau (donne par lexprience) est donc E1s2  79 eV  5.8 R. Notre approche perturbative ne peut pas donner mieux que le bon ordre de grandeur ( 8R + R = 7R) : la mthode
est peu prcise puisque lchelle caractrisant la perturbation W R est du mme ordre que
les carts entre niveaux de H0 (la perturbation nest pas petite ).
3) Nous considrons les deux orbitales 1s2s. Puisque le spin est conserv on a
 1s2s; S , M |H| 1s2s; S  , M   S ,S  M,M . La perturbation est donc diagonale dans cette
base du sous espace propre E (1s2s). On trouve

332

 1s2s; 0, 0 |H| 1s2s; 0, 0  = C1s,2s + J1s,2s

(B.36)

 1s2s; 1, M |H| 1s2s; 1, M  = C1s,2s J1s,2s

(B.37)

Solutions des exercices et problmes

Le produit des orbitales 1s et 2s est essentiellement positif 1s (r)2s (r) (1 r/2)e3r/2


(chapitre 12) ; on attend donc J > 0. On peut juste estimer que J R qui est assez loin
(1)
des 0.796 eV. Ltat triplet (ortho-hlium) a donc une nergie E1s2s,S
=1  5R + C J
(1)
plus basse que ltat singulet (para-hlium) E1s2s,S =0  5R + C + J. Lexprience donne
E1s2s,S =1 E1s2  19.820 eV et E1s2s,S =0 E1s2  20.616 eV.
Ceci est une consquence particulire de la rgle (empirique) de Hund (cf. [27], chap. x,
67) : tant donn un ensemble dorbitales atomiques occupes par des lectrons, la configuration de plus basse nergie est celle de plus grand S .
Donnons un argument physique : lorsquils sont dans ltat singulet, symtris spatialement,
les deux lectrons sont typiquement plus proches lun de lautre que lorsquils se trouvent
dans ltat triplet, anti-symtris spatialement. Lnergie coulombienne dinteraction est donc
plus leve dans le premier cas.
4) Les tats singulet et triplet diagonalisent lhamiltonien eectif He . Le spectre de ce dernier
concide avec le spectre des niveaux 1s2s condition de choisir B = C J/2 et A = 2J/2.
Le signe de A indique que linteraction rend lalignement des spins (tat triplet) favorable
nergtiquement. Cest une interaction de nature ferromagntique.
Comparaison avec
linteraction dipolaire magntique.
Linteraction dipolaire magntique
&
'
 2 3M
 1 ur M
 1 M
 2 ur  o r et ur sont respectivement la distance et la
est HDM = 40r3 M
 1,2 = e S 1,2 (on rappelle que e = ge qe et
direction du vecteur sparant les deux moments M
0 0 c2 = 1). En crivant r a0 = 2 /(me e2 ) on obtient HDM

0 e2 2
4a30
2

2me

2 R o = e2 /(c).

Finalement linteraction entre moments magntiques HDM R  0.7 meV est beaucoup
plus petite que linteraction eective 2J  0.796 eV (Coulomb & Pauli) dun facteur 1000 !
13.3 Problme : Mcanisme de super-change

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

1. Daprs lintroduction, lhamiltonien est indpendant du spin, donc [H, S ] = 0 o S est


le spin total des deux lectrons. Nous chercherons des tats stationnaires tats propres de S 2
et S z , i.e. tels que les parties orbite et spin ne soient pas intriques |  = | orb | spin .
Ltat |  doit tre antisymtrique sous lchange des lectrons, ce qui nous laisse deux
possibilits : | orb symtrique et | spin antisymtrique, ou linverse. Rappelons que les
tats propres du spin total, | S , M , sont des tats symtriques de loprateur dchange (cf.
cours). Finalement :
a) tats singulet. La partie orbitale doit tre symtrique sous lchange, ce qui laisse trois
possibilits :
| a  = | a  | a  | 0, 0 spin

(B.38)

| b  = | b  | b  | 0, 0 spin
1
| D  = (| a  | b  + | b  | a ) | 0, 0 spin
2

(B.39)
(B.40)

| a  (resp. | b ) dcrit un tat o les deux lectrons sont localiss sur le site a (resp. b).
| D  dcrit un tat o les lectrons sont dlocaliss sur les deux sites.
333

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

b) tats triplet. La partie orbitale doit tre antisymtrique, ce qui ne laisse quune possibilit :
1
| T , M  = (| a  | b  | b  | a ) | 1, M spin
2

(B.41)

Finalement nous constatons que lespace de Hilbert des deux lectrons est de dimension six.
2. a) Lhamiltonien ne dpend pas du spin. Les tats triplet et singulet ne sont donc pas
coupls. Les trois tats triplet sont donc dgnrs (ET = 0) et ne jouent aucun rle
dans la dynamique des lectrons. Nous les oublierons dans un premier temps.
b) On vrifie facilement que Hcin na pas dlments diagonaux. Les seuls tats coupls par Hcin sont ceux dirant par le dplacement dun lectron, i.e. dune
part | a  et | D  et dautre part | b  et | D . Par exemple  a |Hcin | D  =
!



 a |  a | i h(i) 12 | a  | b  + | b  | a  = 12  a | a  a |h(2) | b  +


 a |h(1) | b  a | a  = 2 t. De mme on obtient  b |Hcin | D  = 2 t.
c) Le terme dinteraction coulombienne entre lectrons ne possde donc que deux lments de matrice non nul  a |Hint | a  =  b |Hint | b  = U. Lhamiltonien complet
prend finalement la forme

U
0 2 t

H = Hcin + Hint = 0
(B.42)
U 2 t


2t 2t 0
dans la base {| a , | b , | D }.
a)
Analyse
perturbative. Le terme dinteraction coulombienne est dordre U qq eV,
3.
ce quon supposera plus grand que le recouvrement des orbitales, t. Les vecteurs
{| a , | b , | D } sont trois tats propres de Hint pour les valeurs propres respec(0)
tives Ea,b
= U et E D(0) = 0. La perturbation na pas de terme diagonaux dans cette
base, donc nous devons pousser le calcul perturbatif lordre 2. Nous avons dj
remarqu que la correction perturbative dordre 2 lnergie du fondamental est ncessairement ngative. Les transitions virtuelles entre ltat de basse nergie, lorsque
les lectrons occupent les deux orbitales, avec les tats de haute nergie, lorsquils se
trouvent sur la mme orbitale, abaissent donc lnergie de ltat singulet dlocalis.
On obtient


  n |Hcin | D 2
4 t2
(2)
+ O(t3 )
+

(B.43)
ED = 0 +
U
E (0) En(0)
n{a, b}
D

Le vecteur est modifi comme | D (1) = | D  +

2t 1 
U 2 | a 


+ | b  + O(t2 ).

b) Le problme est invariant par rflexion R : on peut vrifier explicitement que


[R, H] = 0 en utilisant que R| a  = | b , R| b  = | a , R| D  = | D  (et
R| T , M  = | T , M ).
Notons | S ,A  deux tats propres (symtrique/antisymtrique) de la rflexion
R| S ,A  = | S ,A . Nous voyons donc que [R, H] = 0  S |H| A  = 0. Nous
334

Solutions des exercices et problmes

en dduisons que H a une structure diagonale par blocs dans une base dtats propres
de la rflexion. Introduisons
1
(B.44)
| S  = (| a  + | b )
2
1
(B.45)
| A  = (| a  | b )
2
Dans la base {| A , | S , | D } lhamiltonien prend la forme



1/ 2 1/ 2 0 U
0 2 t 1/ 2 1/ 2 0 U 0 0





(B.46)
1/ 2 1/ 2 0
0
U 2 t 1/ 2 1/ 2 0 = 0 U 2t

0 2t 0

0
0 1 2t 2t 0
0
0 1
trs simple diagonaliser (une matrice 2 2). Nous obtenons la valeur propre E A = U
associe | A  et les valeurs propres

4 t2
'

pour t  U
1&
UU
2 U
2
2
(B.47)
E =
U U + 16 t 

2
2 t +
pour t  U
2

pour les tats


| +  = cos(/2)| S  sin(/2)| D 

(B.48)

|  = sin(/2)| S  + cos(/2)| D 

(B.49)

def

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

o tan = 4t/U. (Nous avons retrouv le rsultat perturbatif E  4 t2 /U).


4. Si on oublie les deux tats de haute nergie | A  dnergie E A = U et | +  dnergie
E+  U, le spectre de basse nergie de H est donc E  4 t2 /U pour ltat singulet et
ET = 0 pour les tats du triplet. Lhamiltonien eectif a donc les mmes vecteurs propres.
Les spectres des nergies concident pour A = 4t2 /(2 U) et B = 2t2 /U. Nous avons donc
vu que la physique de basse nergie du problme, rendant compte de leet de lnergie
coulombienne et du principe de Pauli, peut tre dcrite par lhamiltonien eectif


t2
4
He =
(B.50)
1 + 2 S 1 S 2
U

dcrivant une interaction antiferromagntique favorisant lanti-alignement des spins.
5. Nous comparons la physique du niveau excit de lhlium (problme prcdent) et celle
du niveau fondamental de la molcule de di-hydrogne. Les mmes ingrdients sont prsents
(Coulomb, Pauli).
change
Orbitales a et b

fort recouvrement, mais faible couplage, mais non


Ea  Eb

Interaction coulombienne traite perturbativement


tats quantiques
Interaction eective

Super-change
Ea = Eb
dominante

| a b ; S , M  seuls

Parmi les | a b ; S , M , tat singulet

tats en jeu

coupls aux tats | a a ; 0, 0  et | b b ; 0, 0 

Ferro (A = 2J/2 < 0)

AntiFerro (A = 4t2 /U2 > 0)

335

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

C HAPITRE 15
Exercice 15.1 Le champ lectrique vu par llectron dun atome dhydrogne dans
2
son tat fondamental est |qe |Eatome = ae2 , i.e. Eatome 5 10+11 volts/m.
0
Rappelons que la puissance par unit de surface dune onde lectromagntique est donne par
 B
 dont le module est = E2 /c0 = 0 E2 c (dimension E3 L =
 = 1 E
le vecteur de Poynting
0
L T
MT 3 , ok). Pour un laser de 1 Watt, avec un faisceau de section de 1 mm2 , nous obtenons :
= 106 Watt/m2 ce qui conduit Elaser 2 10+4 volts/m. Finalement Elaser /Eatome 107 ,
cest petit.
Exercice 15.2 Le taux de dsexcitation dtat 2p est 2p  0.66 109 s1 .
On rappelle que la nime orbite de Bohr est caractrise par un rayon rn = n2 a0 , une vitesse
3 23
vn = c
n et une priode T n = n me e4 . Dans le niveau n = 2 la priode de rotation est de T 2 
1015 s. Autrement dit, dans une image semi-classique, sil se trouve dans ltat 2p llectron
a le temps deectuer 1 500 000 rvolutions avant de retomber dans ltat fondamental.

Exercice 15.3 On reprend le dveloppement de lexponentielle : eikr = 1+ikr 12 (kr)2 +
. Lapproximation dipolaire lectrique a consist ne retenir que le premier terme (le 1). Si
lapproximation conduit un lment de matrice nul,  e |p k, | g  = 0, nous pouvons garder
le terme suivant, ce qui fera apparatre  e |(p k, )(k r )| g  qui conduit de nouvelles rgles
de slection. Cette approximation porte le nom dapproximation quadrupolaire lectrique .
On peut montrer quelle conduit aux rgles de slection  = 0, 2 autorisant la transition
2s1s. Afin destimer lordre de grandeur de 2s1s , nous remarquons que  2s |(p k, )
(k r)| 1s  (ka0 ) 2p |(p  )| 1s  o k est le vecteur donde correspondant la transition
k,

(n = 2) (n = 1) (i.e. kc = 34 m2e e2 ). Il est facile de vrifier que ka0 et donc 2s1s
2 2p1s 3.5 104 s1 , soit un temps de lordre de la milliseconde.
Exercice 15.4
dP
=
a) On obtient d

1 e2 4 2
8 c3 a

sin2 : mme dpendance angulaire que (15.40).



dP
b) En intgrant dans toutes les directions angulaires on obtient Pray = d d
=
2 e2 2
i.e. en fonction de lacclration : Pray = 3 c3 r .

2 2 4 2
e a,
3c3

c) Atome de Rutherford. On suppose la trajectoire classique quasiment circulaire (exercice 1.1), toutefois cause de lnergie rayonne, le rayon diminue. Pendant une priode
T , le rayon varie de r  T r et la variation dnergie mcanique est gale lnergie
 2 
 2
2
rayonne : 2re 2 r + Pray T = 0. Nous dduisons r  43 c meec2 r 2 soit dtd (r3 )  c43 me e 2 =
3
83 a30 R/. Le rayon de lorbite passe de r = 4a0 r = a0 en un temps class
2p1s  8/( R),
presque le rsultat donn par la rgle dor de Fermi, q. (15.41), i.e. 1/2p  13/(3R).
Bien entendu ce modle classique ne saurait tre satisfaisant puisque latome de Rutherford sondre un temps trs court : le rayon passe de r(0) = a0 r(class
vie ) = 0 en un temps
3
11

/(8
R)

1.5
10
s
(cf.
chapitre
1).
class
vie

336

Solutions des exercices et problmes

Exercice 15.5 Oscillations de Rabi dans un atome 2 niveaux


On crit




1
1
0 eit
0 eit
+ Wab it
W+ (t) + W (t)
W(t) = Wab it
e
0
e
0
2
2

(B.51)

On remarque que H0 + W+ (t) est exactement lhamiltonien tudi dans le problme 15.1,
ci-dessous. En supposant ab > 0, le terme W+ (t) est en rsonance si ab (mais le
terme W (t) hors rsonance).
 Daprs le problme tudi ci-dessous on a donc Pab (t) 
 Wab 2 2
def
2 /2 (en ngligeant W (t)). Dans le rgime de
sin (t/2) o = ( ab )2 + Wab


fort couplage, rsonance, latome oscille entre les deux tats (toutefois les oscillations de
Rabi sont amorties par le couplage aux autres tats [10]). Au voisinage de la rsonance, mais
 Wab 2 2
sin [( ab )t/2] concide avec un des
pour  ab , lexpression de Pab (t)  (
ab )
deux termes du rsultat perturbatif (15.16).
15.1 Problme : Rsonance magntique
1. Si le champ est uniforme et constant les degrs de libert orbitaux et de spin sont dcoupls. Le spin dcrit un mouvement de prcession autour de laxe du champ magntique
pulsation L = B. Si la particule est charge lectriquement son mouvement est circulaire
uniforme : la particule dcrit une orbite cyclotron pulsation c = qB
m (chapitre 16). Si la
particule est neutre, son mouvement est indpendant du champ magntique : elle dcrit un
mouvement de translation rectiligne uniforme.
2. Les composantes du spin 1/2 sont donnes par les matrices de Pauli. On obtient




d + (t)
+ (t)
= H(t)
i
(t)
dt (t)

avec



 B0 B1 eit
H(t) =
2 B1 eit B0

(B.52)

3. a) Le changement de variables correspond une rotation dun angle = t, i.e. se


placer dans un rfrentiel tournant dans lequel le champ est statique.

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

b)







 0 1
d + (t)
+ (t)
=H
avec H =
i
(t)
1 0
dt (t)
2
def

def

(B.53)

def

o 0 = B0 et 1 = B1 . Lquation direntielle pour (t) = (+ (t), (t)) est


la forme prise par lquation de Schrdinger dans le rfrentiel tournant pulsation
. Le champ magntique est donc statique dans ce rfrentiel.

def
4. On utilise la paramtrisation du chapitre 5 : on introduit = ( 0 )2 + 21 et langle
dfini par cos = 0 et sin = 1 . On obtient immdiatement les valeurs propres de
- : E = /2 et les vecteurs propres correspondant + = (cos(/2) , sin(/2)) et =
H
( sin(/2) , cos(/2)).
5. a) La solution gnrale de lquation direntielle est (t) = c+ + eit/2 + c eit/2
o les deux constantes sont fixes par les conditions initiales. Si + (0) = + (0) = 1 et
(0) = (0) = 0 nous obtenons c+ = cos(/2) et c = sin(/2).
def

def

337

Annexe B

Solutions des exercices et problmes

b) Nous dduisons la probabilit de retournement du spin : P+ (t) = | | (t) |2 =


| (t)|2 = | (t)|2 :
 2
1
P+ (t) =
sin2 (t/2)
(B.54)

Ces oscillations de la probabilit de retournement sont appeles oscillations de


Rabi .
c) Hors rsonance  | 0 |  1 la probabilit de retournement est trs faible
P+ (t) (1 /)2  1. En revanche rsonance, = 0 , la probabilit oscille
entre 0 et 1, quelle que soit lamplitude de la composante tournante du champ B1
responsable de la transition. Ceci sexplique par le fait que si = 0 leet de prcession du spin pulsation 0 = B0 est limin dans le rfrentiel tournant.
6. a) Les deux appareils de Stern & Gerlach servent de polariseurs de spin .
b) La rsonance correspond la valeur de B0 pour laquelle la probabilit de retournement du spin gale 1. Tous les atomes sont alors dvis par le second Stern & Gerlach,
do le pic.

C HAPITRE 16
Exercice 16.1 0 = h/|qe|  41 Gauss.m2 .
Pour B = 1 T on obtient B  25 nm et c  1.7 meV. Puisque 1 K correspond 86 K
cette nergie est c /kB  19 K. Autrement dit, pour B = 1 T et T  20 K, les fluctuations
thermiques sont insusantes pour exciter les lectrons dun niveau de Landau un autre.
Exercice 16.2 Dans le cas tridimensionnel, les niveaux dnergie de H =
v2y )

2 kz2
2m

1
2
2 m(v x

+
sont En,kz = n +
o nous avons not n = c (n +
le spectre de Landtats
dau bidimensionnel. Les niveaux sont dgnrs dLL fois. Nous obtenons la densit
! !
! (1d)
Lz  m
(3d) (E) =
(E n ) o (1d) (E) = 
n=0 k,kz (E E n,kz ) = dLL n=0
2E est la
densit dtats du 
problme libre unidimensionnel. Nous obtenons finalement (3d) (E) =
B Vol !
m
n=0 (E n )
0
2(En ) o Vol = L x Ly Lz est le volume du systme. Contrairement au cas
1 2
2m pz

1
2)

bidimensionnel qui prsente des gaps n+1 n = c (figure), la densit dtats (3d) (E) dcrit
un spectre continu. On trace (3d) (E) avec (ligne continue) et sans (tirets) champ magntique.
5
8

3 dE

2 dE

2
1

0
0

Ec

338

Ec

Solutions des exercices et problmes

Exercice 16.3 Problme de Landau dans la jauge symtrique


a) c = qB/m.


b) z = i(a x ay ax ay ) et H = 12 c ax a x + ay ay i(a x ay ax ay ) + 1 .
c) Lexpression de H suggre la combinaison linaire afin de dcoupler les deux oscillateurs
(coupls par le terme de moment orbital). On trouve z = (bb a a). En remarquant
que ax a x + ay ay = a a + b b on obtient finalement H = c (a a + 12 ).
Si on introduit les tats | na , nb  o na N est la valeur propre de a a et nb N celle de
b b nous obtenons que le moment orbital (valeur propre de z ) est  = nb na . On retrouve le spectre des niveaux de Landau Ena = c (na + 12 ) infiniment dgnrs (puisque
indpendant de nb ). La dgnrescence dans le nombre nb = na +  sinterprte comme
une dgnrescence dans le moment orbital ; lorigine physique de la dgnrescence est
donc lie linvariance par rotation du problme.
d) Premier niveau de Landau. Nous pouvons vrifier que laction des oprateurs dannihilation sur les fonction donde sont donnes par les oprateurs direntiels
/
/

mc
mc
2
2
+
z
et
b
+
z
(B.55)
a
mc z
4
mc z
4
o z = x + iy (donc

1
2 x


i y
et

1

2 x + i y ). Les
 
= z . On
que z

teurs de cration sont obtenues en utilisant


reprsentation du moment orbital

.
z  z z
z
z

expressions des opraaboutit finalement la

(B.56)

Les tats du niveau de Landau le plus bas sont dfinis par a|  = 0. En crivant (z, z) =
c
z, lquation (a)(z, z) = 0 devient zf = 0, i.e. f ne dpend que de z, qui
f (z, z) exp m
4 z
est la dfinition dune fonction holomorphe. Les fonctions donde des tats du premier
niveau de Landau ont bien la forme

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

(z, z) = f (z) e

mc
4

zz

(B.57)

On vrifie sans dicult que z (z ) = z , do z (z, z) = (z, z) si f (z) = z .


Exercice 16.4

&

a) La densit de courant associe ltat stationnaire (16.15) est u Jk,m = me Im k,m 1r

'

qk
k m 2
i k,m = me 2r J|m| (kr). Lintgration nous donne Im (k) = 4me sign(m ) =
1 dE
20 dk sign(m ).
b) La sommation sur m est mal dfinie. Une manire assez physique de rgulariser ce calcul
consiste ajouter un potentiel harmonique 12 me rr 2 , puis prendre la limite r 0 aprs
calcul du courant (rgularisation harmonique). Une autre mthode donnant le mme rsuldef !
s
tat consiste crire la somme en terme de la fonction de Hurvitz (s, ) =
m=0 (m+) :
!+


on obtient m= sign(m ) = lims0 (s, 1 ) (s, ) = 2 1 (rgularisation ).
339

Annexe B

Solutions des exercices et problmes



Finalement nous obtenons dI(E; ) = 10 12 dE pour 0 < < 1 (rappelons que les
proprits physiques sont priodiques en ). Si on considre
on doit
 Fun gaz dlectrons,


sommer ce rsultat jusquau niveau de Fermi : IF () = 0 dI(E; ) = F0 12 . Le
rsultat est bien impair sous 1 : le vortex magntique induit un courant dans le
sens oppos la circulation du potentiel vecteur. Cest un courant de nature diamagnme
tique. On peut encore crire le courant en terme de la densit lectronique ne = 2
2 F :


q
1
IF () = me ne 2 .


c) En utilisant que m = 2 |m| |m | , nous voyons que la drive par rapport au flux,

dk
1
m = 20 sign(m ), concide avec le courant permanent : Im (E) = Im (k) dE = m .
Puisque les dphasages sont les phases des valeurs propres de la matrice S , nous obtenons
dE
ainsi une relation entre cette dernire et le courant permanent : dI(E; ) = 2i
ln det S ,
de porte assez gnrale.
Remarque : Aimantation
Mentionnons que le courant permanent nest pas la seule quantit physique mettant
en vidence la prsence du courant diamagntique : laimantation

du gaz dlectrons
q
1
(1

pour 0   1.
dgnr a t galement calcule : MF () = 6m
2
e
Remarquons que laimantation est indpendante de F , ce qui indique que seuls les
tats dnergie E = 0 y contribuent. Ceci est opposer au cas du courant permanent pour lequel la contribution des tats est indpendante de leur nergie, do la
proportionnalit du courant avec F .

Pour en savoir plus


Sur la rgularisation dans ce contexte, on pourra consulter : A. Comtet, A. Moroz & S.
Ouvry, Persistent current of free electrons in the plane, Phys. Rev. Lett. 74, 828 (1995).
Sur la rgularisation harmonique : A. Comtet, S. Mashkevich & S. Ouvry, Magnetic
moment and perturbation theory with singular magnetic fields, Phys. Rev. D 52, 2594
(1995) et J. Desbois, S. Ouvry & C. Texier, Persistent currents and magnetization in twodimensional magnetic systems, Nucl. Phys. B 528, 727 (1998). Pour une revue, C. Texier,
Quelques aspects du transport quantique dans les systmes dsordonns de basse dimension, thse de lUniversit Paris 6 (1999). Lanalyse du courant permanent ou de laimantation en prsence dun vortex ont t discuts dans ces deux dernires rfrences.
La relation entre matrice S et courant permanent a t propose dans E. Akkermans, A.
Auerbach, J. E. Avron & B. Shapiro, Relation between persistent currents and the scattering matrix, Phys. Rev. Lett. 66, 76 (1991).

16.1 Problme : Conductivit Hall dun gaz dlectrons bidimensionnel


(p q Bx)2
p2
qeEx est invariant par translation selon uy . Nous pou1. Lhamiltonien HE = 2mx + y 2me
:
vons donc chercher des tats stationnaires tats propres
de py (le gnrateur des translations)
&
'
2
2 d2
1
iky
2 (x
(x, y) = (x)e . On obtient lquation eective 2me dx2 + 2 me c xc ) qe Ex (x) =

def
E (x) avec xc = qk
= k2B o B = /qe B. Cest encore un problme doscillateur harmoeB
340

Solutions des exercices et problmes

nique. Si on crit


2
2 d2
1
qe E
(qe E)2
2

+ me c x xc
qe Exc
(B.58)
(x) = E (x)
2me dx2 2
me c
2me 2c


(qe E)2
on obtient immdiatement le spectre des nergies : n,k = c n + 12 qe Exc 2m
2 . En
e c
prsence du champ lectrique, les nergies dpendent des deux nombres quantiques n N
et k ( travers 0  xc  Ly ). Les tats propres sont n,k (x, y) = n (x xc mqeeEc ) 1S eiky , o
n (x) sont les tats propres de loscillateur harmonique et S la surface du plan.


p 2

(kqe B x)
n,k

2. a) En utilisant k  n,k | n,k  = 0 nous crivons k = k  n,k | 2me +


2me
p y qe B x

qe E x| n,k  = me  n,k |k qe B x| n,k  =  n,k | me | n,k  =  n,k |vy | n,k .
Qed. On dduit la densit de courant selon uy dans ltat :

j(n,k)
=
y

1 n,k
qe E
=
S B xc
SB

(B.59)

b) La contribution dun tat quantique la conductivit Hall (n,k)


= E1 j(n,k)
= SqBe est
xy
y
indpendante de ltat quantique. Le spectre des nergies ( E = 0) est le spectre
de Landau : un spectre doscillateur harmonique avec des niveaux dgnrs dLL =
qe BS
h fois. La contribution des tats dun niveau de Landau la conductivit est donc
donne par le quantum de conductance (en 2D conductance et conductivit ont
mme dimension) :
def

LL
xy =

(n,k)
(n,k)
xy = dLL xy =

q2e
h

(B.60)

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

q2

o he  1/(25.8 k). La figure (obtenue trs basse temprature, T  8 mK) montre


une quantification de la resistivit Hall comme yx = n hq2 (on identifie bien les plae
teaux pour n = 3, n = 4 et n = 5) corrlativement une annulation de la rsistivit
q2
longitudinale xx = 0 (i.e. xy = n he et xx = 0). Ce phnomne est appel eet Hall
quantique. Remarquons que dans le problme, nous navons pas dmontr la quantification de la conductivit Hall, puisque nous avons obtenu le rsultat classique :
xy = N(n,k)
xy = ne qe /B o ne = N/S est la densit dlectrons. La quantification sexplique par la prsence de dsordre : celui-ci localise une partie des tats quantiques
qui ne participent plus la conduction. Leet remarquable et que, quelle que soit la
fraction des tats participant au transport, la contribution de tous les tats dun niveau
de Landau reste toujours donne par la valeur universelle q2e /h.
Pour en savoir plus
On pourra consulter louvrage introductif de S. Datta [11] ou larticle de la confrence
Nobel : Klaus von Klitzing, The quantized Hall eect, Rev. Mod. Phys. 58, 519 (1986).
Un ouvrage plus avanc R. Prange & S. Girvin, The quantum Hall eect, Springer-Verlag
(1990).
341

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

B IBLIOGRAPHIE
[1] . Akkermans et G. Montambaux, Physique msoscopique des lectrons et des photons,
EDP Sciences, CNRS ditions (2004).
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[3] C. Aslangul, Mcanique quantique. Tome 1 : Fondements et premires applications, de
Boeck, Bruxelles (2007).
[4] C. Aslangul, Mcanique quantique. Tome 2 : Dveloppements et applications basse
nergie, de Boeck, Bruxelles (2008).
[5] J.-L. Basdevant et J. Dalibard, Mcanique quantique, Les ditions de lcole polytechnique, Palaiseau (2004).
[6] P. Benoist-Gueutal et M. Courbage, Mathmatiques pour la physique, tomes 1, 2 et 3,
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[10] C. Cohen-Tannoudji, J. Dupont-Roc et G. Grynberg, Processus dinteraction entre photons et atomes, Interditions/ditions du CNRS (1988).
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343

Mcanique quantique

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344

I NDEX
A

Brillouin (zone de) 110

Action dune trajectoire 30


Addition des moments cintiques 163
Aharonov-Bohm (eet) 16, 17, 285
Aharonov-Casher (thorme) 282
Amplitude de diusion 186, 192
Annihilation (oprateur d) 117
Antiferromagntisme 252, 335
Anyon 218
Appareil de mesure du spin 157
Approximation
dipolaire lectrique 270
semiclassique 243
Atome dhydrogne 223
quation de quantification, 229
structure fine, 12, 256, 259
structure hyperfine, 261
Atome 5, 231
de Bohr 12
de Rutherford 6, 275, 336
Atome lumire (interaction) 269
taille, 234
Avogadro (nombre d) 5

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

B
Baker-Campbell-Hausdor (formule de)
108
Barrire de potentiel 41
Base
continue 62
discrte 62
Bell (ingalits de) 17
Bessel (fonctions de) 295
BKW (mthode) 243
Blocage de Pauli 216
Bloch (thorme de) 14, 109, 113, 312
Bohr
(atome de) 12
(rayon de) 225
Bohr-Sommerfeld (rgle de quantification de) 12,
245
Bote (particule libre dans une) 27
Bose-Einstein
(condensation de) 18, 215
(statistique de) 13, 215
Boson 208, 216
Bra 65
Bragg
(diraction de) 14
(diusion de) 172
Breit-Wigner 177, 325

Canonique (relation de commutation) 71


Champ magntique (dynamique sous) 153, 279
Classification de Mendeleev 231
Clebsch-Gordan (coecients de) 164, 319
Coecients 3J 319
Cohrents (tats) 124, 316
Collisions (thorie des) 171
Commutateur 67
Composition des moments cintiques 163
Condensation de Bose-Einstein 18, 215
Conditions aux limites gnralises 57,
302
Conductivit Hall 288, 340
Confinement 27, 29, 38, 48, 117, 243
Conjugaison
de charge 105
hermitique 67
Conservation (loi de) 102
Constante
dEuler-Mascheroni 292
de Planck 10
de structure fine 224
universelle de gravitation 2
fondamentale 297
Continuum 29, 41
Convolution (produit de) 52
Corps noir (rayonnement du) 9, 11
Correction de masse 256
Corrlations 212, 214
Correspondance (principe de) 12, 33, 64, 72, 123
Coulombien (potentiel) 226
Couplage spin-orbite 256, 259
Courant
de probabilit (densit de) 35
permanent 288
Covariante (drive) 302
CPT (thorme) 105
Cration (oprateur de) 117
Cristal
(masse eective) 111, 287
(relation de dispersion dun) 110
unidimensionnel 110, 113, 312

D
(potentiel) 113, 175, 198, 204, 322, 325
Darwin (terme de) 257
Davisson & Germer 14, 24
de Broglie (relation de) 24

345

Mcanique quantique

Dgnrescences
accidentelles, 306, 314
dans latome H, 229
rsultants dune symtrie, 306, 314
Densit
de courant de probabilit 35
de probabilit 21, 35
dtats 196, 321
semiclassique, 246
Dphasage 174, 181, 189, 191, 193, 199, 202, 322
Drive covariante 302
Dsintgration 14
Dterminant de Slater 212
Deux niveaux (systme ) 89
Diraction de Bragg 14
Diusion
(tat stationnaire de) 29
(matrice de) 95, 160, 179
de Bragg 172
Dipolaire lectrique (approximation) 270
Dirac
(quation de) 14
(formalisme de) 61
Dirichlet (condition de) 302
Distribution 53
de Dirac 53
Dualit onde-corpuscule 24, 25, 58, 79
Dure de vie dun niveau dnergie 274
Dyson (quation de) 184

E
cart-type 47
change
(mcanisme d) 250
(oprateur d) 208
ECOC 84
Eet
Aharonov-Bohm 16, 17, 285
Hall quantique 17, 218, 288, 340
photolectrique 8
tunnel 41
Zeeman 144, 146
Ehrenfest (thorme d) 92
lectromagntisme 3
lectron (dcouverte de l) 5
mission
spontane 12, 272
stimule 12, 271
nergie de Fermi 216, 324
EPR (paradoxe) 15, 17, 83, 85
quation
dEuler-Lagrange 31
donde 33
de Dirac 14
de Dyson 184

346

de quantification 28, 38, 40, 113, 175, 176,


229
de Schrdinger 22, 34, 87, 109
stationnaire, 35
de Maxwell 3
du mouvement de Heisenberg 93
Espace de Hilbert 64
tat
fondamental 29, 48, 117, 243
intriqu 73, 83, 217
singulet 167
stationnaire 28, 35, 88
stationnaire de diusion 29, 174, 179, 181,
183, 184, 186, 192, 198, 305
triplet 167
cohrent 124, 316
toile neutrons 216
Euler-Lagrange (quation d) 31
volution temporelle
(oprateur d) 88, 94, 107, 194
(potulat d) 87
Exprience de Stern et Gerlach 154

F
Facteur de Land 146, 277
atomique, 249, 331
de llectron, 152, 297
du neutron, 152, 297
du proton, 152, 297
Facteur gyromagntique 152
Facteurs doccupation 213
Fermeture (relation de) 62, 67
Fermi
(nergie de) 216, 324
(rgle dor) 268, 269, 273
Fermi-Dirac (statistique de) 13, 216
Fermion 208, 216
Feynman-Hellmann (thorme de) 289
Fluctuations
de limpulsion 46
de la position 46
Fonction Beta dEuler 291
Fonction donde 21, 34, 44, 61
Fonction de Green 195
q. de Schrdinger 1D, 197
impuret , 198
problme libre 1D, 198
Fonction 291
Fonctionnelle 30
Fonctions de Bessel 295
Fondamental (tat) 29, 48, 117, 243
Formalisme de Dirac 61
Formule
de Baker-Campbell-Hausdor
108

Index

de Rodrigues 292
Fourier
(srie de) 50
(transformation de) 51

G
Galile (groupe de) 4, 34, 72, 108, 113, 151, 312
Gamow (modle de) 14
Gaz rare (ou noble) 232, 234
Gnrateur infinitsimal 106
du groupe des rotations, 127, 128
Gravitation 2
Green (fonction de) 195
Groupe
(dfinition) 100
C4v 99
de Galile 4, 34, 72, 108, 113, 151, 312
de symtrie 99
des rotations 108, 127, 130
reprsentations irrductibles, 137
des translations spatiales 106, 130
des translations temporelles 107
SO(3) 131, 150
SU(2) 150
U(1,1) 308
U(2) 307
Groupes continus de transformations 106
Gyromagntique (facteur) 152

Dunod. La photocopie non autorise est un dlit.

H
Hadron 209
Hall (eet) 17, 288, 340
Hamiltonien de Pauli 150
Harmoniques sphriques 140, 141
Heaviside (fonction de) 55
Heisenberg
(quations du mouvement de) 93
(ingalit de) 47, 49, 72, 77, 247, 266
(point de vue de) 94
Hlium 7, 13, 210, 231, 234, 250, 331
ortho-hlium, 333
para-hlium, 333
Hermite (polynmes d) 121, 293, 294
Hermitique (conjugaison) 67
Hilbert (espace de) 64
Hund (rgle de) 333
Hydrogne (atome d) 223
Hydrognodes (ions) 236

I
Impair (oprateur) 103
Impulsion
(fluctuations de l) 46

(oprateur d) 63, 70
(valeur moyenne de l) 46
Indice de Maslov 246
Indiscernabilit (principe d) 208
Indiscernables (particules) 207
Ingalit de Heisenberg 47, 72, 77
temporelle, 49, 72, 178, 247, 266
Ingalits de Bell 17
Interaction atome-lumire 269
Interaction faible 15, 16
Interfromtre de Mach-Zender 159
Interprtation probabiliste 13, 21
Intrication 73, 82, 83, 217
Intriqu (tat) 73, 83, 217
Invariante (observable) 102
Ions hydrognodes 236
Isolant de Mott 252
Isotopes 6, 233

J
JWKB (mthode) 243

K
Kepler (loi de) 299
Ket 65
Krein-Friedel
(rgle de somme de) 203
(relation de) 181, 191, 288

L
Laguerre
(polynmes de) 295
Lamb (dplacement de) 15, 255, 260
Lame sparatrice 95
Landau
(niveaux de) 280, 281
(problme de) 280
Landauer (rsistance de) 199, 324