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EQUIVALENTESY

NORMALIDAD

ElconceptohistricodeEQUIVALENTE

Nonecesario

Equivalencia entrelascantidadesde
sustanciasquereaccionan:ideafundamental
eneldesarrollodelaQumicacomociencia
cuantitativayexacta.
LaLeydelasproporcionesequivalentesode
lasproporcionesrecprocasoleydeRichter
Wenzel finalesdels.XVIII

Sepuedeprescindirdelconceptode
Equivalente
NoesunidadSI
Bastaelconceptodemol paratodoclculo

estequiomtrico
Librosenterossinusarequivalentes

Lospesosdelosdiferenteselementosquesecombinanconun
mismopesodeunelementodado,sonlospesosrelativosa
aquelloselementoscuandosecombinanentres,obien
mltiplososubmltiplosdeestospesos.

Porquestudiarlo?

Equivalencia

Ejemplo:
K2Cr2O7 +6FeSO4+7H2SO4 3Fe2(SO4)3+Cr2(SO4)3+K2SO4 +7H2O

Parasimplificar losclculosestequiomtricos
Porqueexistemuchabibliografa enlaquese
utiliza

Ecuacinqumicaajustada
Baseparatodoslosclculosestequiomtricos necesarios

P.ej:datosdeanlisisdesuelo,planta

Hoytodavaestil conocerysaberemplear
esteconcepto

Clave:la relacinmolar
Dalaequivalenciaentrelosnmerosdemolesde
reactivosy/oproductossegnlaecuacinajustada

:equivalea

n(FeSO4)/n(K2Cr2O7)=6/1
6molFeSO4 1molK2Cr2O7
n(H2SO4)/n(Fe2(SO4)3)=7/3
7molH2SO4 3molFe2(SO4)3
n(FeSO4)/n(Fe2(SO4)3)=6/3=2/1
2molFeSO4 1molFe2(SO4)3
n(K2Cr2O7)/n(H2O)=1/7
1molK2Cr2O7 7molH2O

mltiplesrelacionesdeequivalencia
Refirindonosa1mol:
1 molK2Cr2O7 7 molH2SO4 6 molFeSO4 3 molFe2(SO4)3
1 molFeSO4 mol K2Cr2O7 1/7 molH2SO4 molFe2(SO4)3
1 molFe2(SO4)3 2molFeSO4 3/7 molH2SO4 molK2Cr2O7

relacionesdeequivalenciadistintasparalamismareaccin
Ymsendiferentesreacciones

Definicin

Puestosadesear
Equivalente

Facilitaralosclculosestequiomtricos
disponerdeunaunidaddecantidaddesustancia
quepermitaestablecerrelacionesmssencillas,
deserposible,relaciones1:1;
yqueesosucedaindependientedelareaccin,si
puedeser.
Estoseconsigueeligiendounpatrn ytomando
comounidadlacantidaddesustanciaque
equivalgaaunaciertacantidaddeesepatrn.

deunasustancia
EN UNA REACCIN DADA:

lacantidaddeesasustanciaque
equivalequmicamentede
algunaformaa1molde
hidrgeno(H) EN DICHA REACCIN.

Cualquierreaccinseproduce
equivalenteaequivalente

Paraconcretar
Seusanunasdefinicionesespecficas de
equivalenteencadatipodereaccin
Seconsideranequivalentessloentres tipos
dereacciones:
Reaccionescidobase
Reaccionesdeoxidacinreduccin
Reaccionesdeneutralizacininicaomettesis

esdecir,elnmerodeequivalentes(neq)decada
reactivooproductoqueinterviene(seconsume
oseproduce)enunareaccineselmismo
P.ej.,paralareaccindeantes
neq(FeSO4)=neq(K2Cr2O7 )=neq(Fe2(SO4)3)=neq(H2SO4)=
=neq(Cr2(SO4)3)=neq(K2SO4)=...

Estosuponeunaventaja:
noesnecesarialareaccinajustada

Aunquesueleserrequisitounconocimiento,almenos
parcial,delaestequiometra delareaccin

Qusignifica
"equivalequmicamentedealgunaforma"?
Cosasdiferentesendistintasreacciones.
Puedeserque:
libere unmoldehidrgeno(HoH+)deuncompuesto
losuministre
loreemplace
secombine conl
etc.
Puedeserunaequivalenciamsindirecta:
lacantidaddesustanciaquepresentalamismacarga
queunmoldeH+ (seapositivaonegativa)
oqueceda otome unmoldeelectrones

Pesoequivalente
PesoEquivalentePE(i) deunasustanciapara
unareaccindada eslamasaengramosdeun
equivalentededichasustanciaparaesa
reaccin.
DebiramosllamarloMasaEquivalente

LarelacinentreEQUIVALENTE yPESO EQUIVALENTE


eslamismaqueentreMOL yMASA MOLAR:
1moltieneunamasa(engramos)deMM
1equivalentetieneunamasa(engramos)dePE

Si
m:masadesustancia
n:cantidaddesustanciaenmoles
neq:cantidaddesustanciaenequivalentes
Aligualque

n=m/MM

ElPesoEquivalentedecadasustanciano esuna
constante
PEdepende delareaccin enquelasustancia
participa
principalinconvenientedelempleode

equivalentes

neq =m/PE
Unidades:
neq semideenequivalentes,
unidadque seabreviahabitualmentecomoeq.
Tambinpuedenusarsemltiplos/submltiploscomomeq.
Elpesoequivalentetieneunidadesdeg/eq.

Lamayordificultades,portanto,elusodelPE
correcto,adecuadoalareaccin
ElPesoEquivalenteessiempreigualalaMasaMolar
divididaporunnmeroquedependedelareaccin
loobtendremosapartirdelaMasaMolardividiendo

porunnmeroquedenotaremosconr

r=MM/PE =neq /n

susunidadessoneq/mol

aunquenosuelenexplicitarse,sinoquesesobreentienden

r sehadenominadovalenciafrecuentemente
sibienestadenominacinpuederesultarconfusayporello

laevitaremos

r esunnmeroentero
aunquepuedehaberexcepciones

r varasegneltipodereaccinenquela
sustanciaparticipa
y,adems,segnlareaccinconcretaquetienelugar

Iremosviendoencadatipodereaccinqu
representa

NosreferimosalmodelocidobasedeBrnstedLowry

Sineq =m/PE, n=m/MMyPE=MM/r


sededuceque

Esdecir,r es
elnmerodeequivalentes (paralareaccin
considerada)quehayenunmoldelasustancia
larelacinentrelasmasasdeunmolyunequivalente
elfactordeconversindemolesaequivalentesy
viceversa:
neq =nry n=neq /r

PE=MM/r

comosloeslaMasaMolar

Reacciones
cidobase

Unequivalentedeuncido eslacantidaddesustancia
quecedeunmoldeH+.
Unequivalentedeunabase eslacantidaddesustancia
quetomaunmoldeH+.
r enestasreaccioneseselnmerodemolesde
protonesqueseintercambian(tomanoceden) por
cadamoldesustancia
=ndeprotonestomados/cedidosporcadamolcula(o

unidadfrmula)desustancia

PE=MM/nH+
Silabaseesunhidrxido:
reaccionacontantosprotonescomohidroxilos tiene:

PE=MM/nOH

ElPesoEquivalentepuedevariardeunareaccinaotra:
esfuncindecuntosH+ reaccionan,
no decuntostieneopuedenreaccionar:
Consideremosreaccionesdistintasdeunmismocidopoliprtico,
p.ej.,paraelfosfrico:
H3PO4 +3NaOH Na3PO4 +3H2O

PE(H3PO4)=MM/3

H3PO4 +Ca(OH)2 CaHPO4 +2H2O

PE(H3PO4)=MM/2

H3PO4 +KOHKH2PO4 +H2O

PE(H3PO4)=MM/1

Reacciones
redox

puestoqueela.fosfricocederespectivamente3,2y1protones
SinoseespecificalareaccinnicuntosH+ intercambiaelcidoobase,
supondremosquenosreferimosalareaccintotal
i.e.,sinoseindicalareaccin,paraelcidofosfricosupondremosquePE=
MM/3,paraelsulfricooelhidrxidoclcicoPE=MM/2,etc.

Unequivalentedeoxidante eslacantidaddesustanciaque
tomaunmoldeelectrones.
Unequivalentedereductor eslacantidaddesustanciaque
cedeunmoldeelectrones.
r enestasreaccioneseselnmerodemolesdeelectronesquese
intercambian(tomanoceden)porcadamoldesustancia
=ndeelectronestomados/cedidosporcadamolcula(ounidad

frmula)desustancia

PE=MM/ne
Esenmerodeelectronesne sedetermina:

porajustedelasemirreaccin redox correspondienteo


apartirdelcambioenelnmerodeoxidacin(NO)
p.ej.enlareduccindeldicromato Cr2O72 aCr(III)

NO=(+6)(+3)=3 ?
Cr2O72 +14H+ +6 e 2Cr3+ +7H2O
Esque hay2tomosdeCrquesereduceneneliondicromato y,
portanto,2xNO =6

Cr2O72 +14H+ +6 e 2Cr3+ +7H2O


Paraeliondicromato oparaeldicromato de
potasioK2Cr2O7
PE=MM/6
Enlareaccininversa
2Cr3+ +7H2OCr2O72 +14H+ +6 e
paraelCr(III)
PE=MM/3
porque2ionesCr3+ ceden3e cadauno

Tambinenreaccionesdeoxidacinreduccinunamisma
sustanciapuedetenerdiferentePEendistintasreacciones
I. 2Cl Cl2 +2e
II. Cl +H2OClO +2H+ +2e
III. Cl +3H2OClO3 +6H+ +6e
PE=MM/r
r
I
II
III

Cl
1
2
6

NaCl
1
2
6

CaCl2
2
4
12

FeCl3
3
6
18

yaqueloquehayquecontarsonloselectronesquetomaocede
unamolcula(ounidadfrmula)delasustanciaencuestin

Reacciones
inicaso
demettesis

Setratadereaccionesenquedoscompuestos
intercambianiones,frecuentementeconformacinde
compuestosinsolubles(precipitados)
Launidadfrmuladecadacompuestotendrtantas
cargasdeionespositivoscomodeionesnegativos
Unequivalentedeion eslacantidaddesustanciaque
contieneunmoldecargas.
Unequivalentedecompuesto eslacantidaddesustancia
quealdisociarseproporcionaunmoldecargaspositivas
(y,portanto,tambinunmoldecargasnegativas).

Lamismasustancia
endistintasreacciones

diferentesPE

r=2 comocidoqueda2H+
r=1 comocidosidaslo1H+
r=8 sisereduceasulfuro
r=6 sisereduceaS
r=2 siprecipitaBaSO4

NaCl tiene
r=1 siprecipitaAgCl
r=2 siseoxidaahipoclorito
r=8 siseoxidaaperclorato

Loquesesuelellamarlavalencia delion

Parauncompuesto:z eselnmerototaldecargas+(o)
quecontienelaunidadfrmula
Para

Ag+ +Cl AgCl


PE(Ag+)=MM/1 ,PE(Ag2SO4)=MM/ 2,
PE(FeCl3)=MM/3

Paraestaotra: 3Ca2+ +2PO43 Ca3(PO4)2


PE(Na2HPO4)=MM/3 ,PE(CaCl2)=MM/2,
PE(Ca3(PO4)2)=MM/6...

Porlotanto:
PasosaseguirparadeterminarelPE:
1. Identificareltipo dereaccin
2. Recordaraqucorresponder enesetipode
reaccin
3. Determinarelvalorder
y
4. CalcularPE=MM/r

H2SO4 tiene

Paradeterminarel
PesoEquivalente

r enestasreaccioneseselnmerodemolesdecargaspor
cadamoldesustancia
PE=MM/z
Paraunion(Mz+ oXz):z eselnmerodecargas

etc.

Tipodereaccin
cidobase
Redox
Intercambioinico

r=
nH+
ne
z

NORMALIDAD

NORMALIDAD

LaNormalidadenvaloraciones
Esunadelasprincipalesaplicacionesdeestaforma
deexpresarconcentraciones
Paraunavaloracinconlareaccin
aA +bB Prod.
EnelPuntodeEquivalencia
neq(A)=neq(B)
Comodeladefinicindenormalidad neq =NxV

NA xVA =NB xVB


Elvolumenconsumidoenunavaloracinesinversamente

proporcionalalanormalidad
DisolucionesdeigualnormalidaddedosreactivosAyB

Formadeexpresarlaconcentracin,anloga
alamolaridad,perousandoequivalentes
Sedefinecomo:elnmerodeequivalentes
desolutoporlitrodedisolucin.
SerepresentaporN
Susunidadessoneq/L
quesedesignanhabitualmenteporN
yselee"normal"

N = neq(sol) / VD
Recordando
neq =nr
yquelamolaridadesM=n(sol)/VD

N=Mr

Principalinconveniente:
lamismadisolucinpuedetenerdistintas
normalidadesparadistintasreacciones,
dadoquelamismasustanciapuedetenerdistintosPEpara
distintasreacciones.

Ejercicios

Debierasiempreespecificarselareaccinala
queserefierelanormalidad
Oalmenoselvalorder

Sinoseespecifica(locualesrelativamente
frecuente)deberentendersequela
normalidadserefierealtipodereaccinms
habitualparalasustanciaencuestin.

seequivalenvolumenavolumen

c)2BrO3 +12H+ +10e Br2 +6H2Oro r=51/51M=5N

CuntosmL deH2SO4 0,15Mserequierenparareaccionarcon2,05gdeNaHCO3,de


acuerdoalasiguientereaccin:
H2SO4 (ac)+2NaHCO3 (ac)Na2SO4 (ac)+2H20(l)+2C02 (g)?
PM(NaHCO3 )=84u.m.a.
A)Resolvemossinutilizarequivalentes:
CalculamosnmolesdeNaHCO3:n=2,05g/84g/mol=0,0244mol
n(H2SO4)
1mol
x
= =
x=0,0122molH2SO4
n(NaHCO3)2mol
0,0244mol

d) Cr2O7 2 +14H+ +6e 2Cr+3 +7H2Oro r=61/6

CalculamoselvolumendeH2SO4 necesarioparalareaccin:VxM=n

Qufraccindeunmolesunequivalentedelaespecieindicadaencadaunade
lassiguientesreacciones?:
Reaccin
a) N2H4 N2 +4H+ +4e

Tipo rfraccin
ro r=41/4

b)BrO3 +6H+ +6e Br +3H2Oro r=61/6

e)H3PO4 HPO4
f)

+2H+ab

Na2SO4 +BaCl2 BaSO4 +2NaCl

g) Ca(ClO)2 Cl +.

r=21/2

Rel.M N
1M=4N
1M=6N

1M=6N
1M=2N

prec.r=2 1/21M=2N
ror=4

1/4

Vx0,15=12,2mmol

Reaccincidobase r=nH+
r(H2SO4)=2

1M=4N
neq(NaHCO3 )=m/PE=2,05g/84g/eq =0,0244eq
neq(H2SO4)=neq(NaHCO3)

A) Sinequivalentes:
n(H2SO4) 1mol0,006125molH2SO4
------------ = =
n(NaOH)2molx

N(H2SO4)=Mr =M2=0,30N

x=0,01225molNaOH

V(NaOH) x0,25M=0,01225molV=49mL
Reaccincidobase r=nH+

B)Conequivalentes:

V=81,3mL

B)Resolvemosusandoequivalentes:
r(NaHCO3 )=1 PE=MM

Deacuerdoalasiguientereaccin:H2SO4(ac)+2NaOH(ac)2H2O(l)+Na2SO4 (ac).
Sisetienen35mL deH2SO4 0,175M,cuntosmL deNaOH 0,25Msedebenadicionar
paraunareaccincompleta?

r(NaOH)=1

r(H2SO4)=2

N(NaOH)=M1=0,25N
V(a) xN(a) =V(b) xN(b)

N=Mr

N(H2SO4) =M2=0,350N
35mL0,35eq/L=V0,25eq/L

V=49mL

V(H2SO4) xN(H2SO4) = neq(NaHCO3)

V(H2SO4)=0,0244eq /0,30eq/L=0,0813L=81,3mL

CuntosmolesdeCr2O7 2 podranoxidar0,136eq deN2H5+, deacuerdoala


siguientereaccin
N2H5+ +Cr2O7 2 N2 +Cr+3 ?
Sabemosque1eq dereductorreaccionacon1eq deoxidante:
neq(Cr2O7 2 )=neq(N2H5+ )=0,136eq
Noesnecesarioelajustedelareaccin.Nisiquieraeldelassemirreacciones:
Elcromopasade+6(delCr2O7 2)a+3.Estosignifica
3mole /molCr 6mole /molCr2O7 2 r(Cr2O7 2)=6o1molCr2O7 2 =6eq
neq =nr

n=neq /r=0,136eq /6= 0,0227mol Cr2O7 2

Deacuerdoalasiguienteecuacinnoajustada:Mn+2(ac) +MnO4 (ac) MnO2(s) +H+ (ac)


UnadisolucindeK2Cr2O7 contiene6,235gen1000mL.Sienunavaloracinenla
queelCr2O7 2 pasaaCr+3,30,0mL deestadisolucinequivalena42,9mL deotra
deNa2 S2O3, calcularlanormalidaddeladisolucindeNa2S2O3 .
r=6
1. Cr2O7 2 +14H+ +6e 2Cr+3 +7H2O
2. CalculamoslaconcentracindelasolucindeK2Cr2O7
neq =m/PE
PE=MM/6=294,18g/mol/6=49,03g/eq
neq =6,235g/49,03g/eq =0,1272eq
N=neq/V=0,1272eq/L=0,1272N
3. EnelPuntodeEquivalenciadelavaloracin:
neq(Cr2O7 2 )=neq (S2O3 2) VN=VN
30,0mL x0,1272N=42,9mL xNN =0,0889N

a) CalcularelpesoequivalentedelKMnO4.
b)CuntosgramosdeMnSO4 sernoxidadospor1,25gdeKMnO4 ?
1. MnO4 +4H+ +3e MnO2+2H2O
Mn2+ +2H2OMnO2 + 4H+ +2e

r(KMnO4)=3
r(MnSO4)=2

PE(KMnO4)=MM/3=158,03gmol1/3=52,68g/eq
2. neq(KMnO4) =neq(Mn2+)=neq(MnSO4)
neq(KMnO4)=m/PE=1,25g/52,68g/eq =2,37102 eq =neq(MnSO4)
PE(MnsO4)=MM/2=151,00gmol1/2=75,50g/eq
m(MnSO4)=neq(MnSO4)xPE=2,37102 eq x75,50g/eq =1,79g

UnamuestradeFe+2 requierede26,0mL deunadisolucin0,020MdeK2Cr2O7para


unareaccinenlacualtodoelFe+2 seoxidaaFe+3 yelCr2O7 2 sereduceaCr+3.
UnamuestraidnticadeFe+2 requierede41,6mL deunadisolucindeKMnO4 para
unareaccinenquetodoelFe+2 seoxidaigualyelMnO4 sereduceaMn+2.
CuleslanormalidaddelasdisolucionesdeK2Cr2O7y KMnO4? Culesla
molaridaddeestaltimadisolucin?
1. Cr2O7 2 Cr+3 r=6(verejerciciosanteriores)
2. NormalidaddeladisolucindeK2Cr2O7 :
N =Mr=0,0206=0,120N
3. Clculodelneq (Fe+2) quereaccionanconK2Cr2O 7
neq (Fe+2) =neq (K2Cr2O7) =N(K2Cr2O7)xV(K2Cr2O7) =0,120Nx26,0mL =3,12meq
4. LamismacantidaddeFe2+ reaccionaconpermanganato:
neq (Fe+2) = neq (KMnO4)
3,12meq =N(KMnO4)xV(KMnO4 )=41,6mL . NN(KMnO4) =0,0750N
N=Mr
5. LamolaridaddelKMnO4 :
MnO4 +8H+ +5e Mn2+ +4H2O r(KMnO4)=5
M =N/r=0,0750N/5=0,0150M

Supongamosqueestamosinvestigandolasiguientereaccin:
Zn+V(OH)4 Zn+2 +?
yencontramosque2,14gdeZnreducena0,0218molesdeV(OH)4 . Culserel
estadodeoxidacindelvanadioenelproducto?
1. Reaccindeoxidacinreduccin:ElZnseoxidayelvanadiosereduce.Como
todaslasreacciones,ocurreequivalenteaequivalente,deformaque
neq(red)=neq(oxid)
2. ZnZn+2 +2e

r=2

PE(Zn)=MM/2=65,37g/2=32,69g/eq

neq(Zn) =m/PE=2,14g/32,69g/eq =0,0655eq


3. neq(Zn)=neq(V(OH)4)=neq(?)
Si0,0218moldeV(OH)4 son0,0655eq
neq =nr r=neq /n =0,0655eq /0,0218mol=3,00
i.e.,elvanadiobajaen3unidadeselnmerodeoxidacin(gana3e cada
tomodevanadio).
EnV(OH)4 NO(V)=+3,
porlotanto,elestadodeoxidacindelVenelproducto?es0.

Cuandoelperxidodehidrgeno(H2O2 )esoxidadoporMnO4 enmediocidose


formanO2 yMn+2.Cuntosgramosdeoxigenoseobtendrnalhacerreaccionar
1,5x103 moldeMnO4 con1,5x103 gdeH2O2?
1. Plantearyajustarlaecuacin:H2O2 +MnO4 +H+ O2 +Mn2+
[H2O2 O2 +2H+ +2e ]x5
[5e +MnO4 +8H+ Mn2+ +4H2O]x2

5H2O2 +2MnO4 +6H+ 5O2 +2Mn2+ +8H2O


2. ReactivoLimitante? Comprobamosenequivalentes:
elquetengamenorneq inicialesesellimitante
MnO4 r=5 neq =nr=1,5x103 molx5=7,5x103 eq
r=2 PE=MM/r=34,01g/mol/2=17,01g/eq
H2O2
neq =m/PE=1,5x103 g/17,01g/eq =8,82x105 eq
neq(MnO4)>neq(H2O2) ElH2O2 eselReactivoLimitante
3. ClculodelamasadeO2:ApartirdelRLim neq(H2O2)=neq(O2)
r(O2)=2 PE(O2)=MM/2=16,00g/eq
m(O2)=neq(O2)xPE(O2) =1,41103 g

ParalareaccinHBr +Fe FeBr3 +H2 semezclan35,7gdecidobromhdrico


con10,2gdehierro.Culessonlasmasasdeproductosqueseobtienen?
1. Ajuste:

2H+ +2e H2 ]x3


r(H+)=1(1e porcadatomodeH)
r(Fe)=3
Fe Fe3+ +3e ]x2
6HBr +2Fe 2FeBr3 +3H2

2. ReactivoLimitante?Comprobamoscalculandoenequivalentes:
HBr
PE=MM/r=80,91g/mol/1=80,91g/eq
neq =m/PE=35,7g/80,91g/eq =0,441eq
Fe
PE=MM/r=55,85g/mol/3=18,62g/eq
neq =m/PE=10,2g/18,62g/eq =0,548eq
neq(Fe)>neq(HBr) ElHBr eselReactivoLimitante
3. Clculodelasmasasdeproductos:ApartirdelR.Lim.:
neq(HBr)=neq(H2) = neq(FeBr3)=0,441eq
m(H2)=neq(H2)xPE(H2)=0,445g
r(H2)=2 PE(H2)=MM/2=1,01g/eq
r(FeBr3)=3 PE(FeBr3)=MM/3=295,56/3=98,52g/eq
m(FeBr3)=neq(FeBr3)xPEFeBr3)=43,4g