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Acetato de cromo II

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PRCTICA 2
ACETATO DE CROMO(II). SNTESIS Y REACTIVIDAD
INTRODUCCIN
El acetato de cromo(II) hidratado fue preparado por primera vez por Eugene-Melchior
Peligot (1811-1890) proponiendo para este compuesto la frmula CrC4H4O5. Esta frmula
emprica es correcta salvo por el hecho de que en aquel entonces se asignaba errneamente el
valor de 2 a la masa atmica del hidrgeno.
En 1950 King y Garner (J. Chem. Phys., 1950, 18, 689) realizaron medidas de
susceptibilidad magntica del acetato cromoso y encontraron que es diamagntico, lo que
implica que no tiene electrones desapareados. Esta observacin contrastaba con el hecho de que
el in Cr(II) hidratado, [Cr(H2O)6]2+ tena cuatro electrones desapareados.
La estructura cristalina fue resuelta en 1970 (Cotton y colaboradores en la revista J. Am.
Chem. Soc. 1970, 93, 2926) y muestra que dos tomos de cromo se encuentran a una distancia
de 2.362(1) y cuatro grupos acetato actan como ligandos puente. Esa distancia tan corta era
indicativa de un enlace Cr-Cr. Las dos molculas de agua estn coordinadas en las posiciones
axiales, en la direccin del enlace Cr-Cr.
El diamagnetismo del acetato de cromo (II) se debe a que hay enlace metal-metal como
resultado del solapamiento de los orbitales d de los tomos de cromo. En la figura siguiente
aparece el diagrama de solapamiento de los orbitales d y los correspondientes niveles de energa.
Las interacciones y son bien conocidas. La interaccin no se conoce para los elementos
representativos.
El orden de energa de los enlaces es >>>. En el caso de Cr(II) con estructura
electrnica 4d4, hay un total de 8 electrones quedando una estructura electrnica 242 y por
tanto un orden de enlace igual a 4 para el enlace Cr-Cr.
OBJETIVOS
1. La obtencin de acetato de cromo(II) a partir de dicromato potsico.
Esto requiere tres reacciones consecutivas
a) Primero una reduccin de Cr(VI) a Cr(III) utilizando etanol
b) Posteriormente de Cr(III) a Cr(II) con Zn en medio cido.
c) La adicin de la disolucin de [Cr(H2O)6]2+, sobre exceso de acetato de sodio produce la
precipitacin de [Cr2(CH3COO)4(H2O)2].
La facilidad con que se oxidan las disoluciones de Cr(II) al aire requiere que todas las
manipulaciones se realicen en ausencia del mismo.
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1

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x
z

y
-

x
y

x
y
z

x
z

2+

3+

2. Comparar la reactividad de disoluciones de [Cr(H2O)6] y [Cr(H2O)6] .


Las constantes de velocidad de primer orden para las reacciones de sustitucin
[M(H2O)6]n++ L-L- ---k1---->[M(H2O)4(L-L)](n-1)++ 2H2O
[M(H2O)4(L-L)](n-1)++ 2H2O+ L-L- ---k2---->[M(H2O)2(L-L) 2](n-2)++ 2H2O
[M(H2O)2+ (L-L)2](n-2) +L-L- ---k3---->[M(L-L)3](n-3)++ 2H2O
varan mucho de unos iones a otros. Los iones se clasifican en lbiles o inertes, segn los valores
de esas constantes sean grandes (102-109 s-1) o pequeos (10-3-10-6 s-1). En particular

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2

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2+

3+

[Cr(H2O)6] , d , es un in muy lbil mientras que [Cr(H2O)6] , d , es un in inerte (consultar el


libro de texto de Purcell-Kotz, captulo 13).
En esta prctica vamos a estudiar esta diferencia de reactividad en el caso particular de la
reaccin de Cr(II) y Cr(III).
2+
a) Se confirmar que [Cr(H2O)6] reacciona rpidamente con acetilacetonato de sodio en
+
exceso, Na acac , a temperatura ambiente para formar Cr(acac)2 que por oxidacin al aire forma
+
Cr(acac)3. La formacin de Cr(acac)3 a partir de CrCl3 hidratado y Na acac requiere calentar a
100 C durante ms de una hora.
3+
b) Las disoluciones de [Cr(H2O)6] reaccionan muy lentamente a temperatura ambiente en
2+
presencia de Cl para formar [CrCl(H2O) 5] .
CUESTIONES PREVIAS
1. Calcular la cantidad de etanol ( = 0.789 g cm-3 y riqueza = 96%) estequiomtricamente
necesaria para completar la reduccin de 3 g de dicromato de potasio.
2. Cual es el valor del potencial de reduccin Cr(III)/Cr(II)? Son estables las disoluciones de
Cr(II) al aire? Segn el valor del potencial de reduccin del par Cr(III)/Cr(II), se puede decir
que los iones Cr(II) son estables en disolucin acuosa en ausencia de oxgeno?
3. Dibujar la estructura de [Cr2(CH3COO)4(H2O)2].
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Material
Matraz de tres bocas

Reactivos
K2Cr2O7

Embudo de adicin
Erlenmeyer de 100 ml y 250 ml
2 Vasos de precipitados de 100 ml

HCl concentrado
Etanol 96%
Zn granalla

Placa de filtracin
Kitasatos
Probeta de 10 ml

Acetilacetona
Na2CO3 anhidro
H2O2 1 %.
Acetato de sodio trihidrato

Sntesis de acetato de cromo(II)


A) Obtencin de la disolucin de Cr(III). (A realizar en vitrina)
1. Pesar 3 g de dicromato potsico y ponerlos en un matraz erlenmeyer de 250 ml.
2. Aadir 15 ml de HCl concentrado y agitar.
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Acetato de cromo II
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3. Aadir poco a poco 2 ml de etanol de 96%. Agitar en la placa calefactora. Observar el cambio
de color de la disolucin.
4. Cuando desaparezca el tono amarillo de la disolucin y se considere que la reduccin ha
concluido, aadir 15 ml de agua destilada previamente hervida.
5. Retirar 5 ml (medidos con la probeta de 10 ml) de la disolucin y guardarlos en un frasco de
muestras o vaso de precipitados. Utilizar el resto para la etapa siguiente de reduccin a Cr(II).

B) Obtencin de la disolucin de Cr(II) .


Montar el dispositivo de la Figura 1.
1. Poner agua en un vaso (A) y conectar una salida lateral al vaso A mediante un tubo de goma y
un cuentagotas.
2. En un matraz erlenmeyer de 100 ml (B) poner 25 g de acetato de sodio disueltos en 25 ml de
agua destilada que ha sido previamente hervida. Agitar hasta disolucin completa.
3. Colocar en el matraz de tres bocas (C), 10 g de granalla de Zn en pequeas porciones. Aadir
1g de Na2CO3 slido aproximadamente. Aadir la disolucin de Cr(III) antes obtenida.
4. Tapar el matraz de tres bocas conectando una salida al vaso con agua y la otra salida a la
disolucin de acetato de sodio ajustando el tubo de vidrio en forma de U de modo que no toque
la disolucin de C, colocando la parte larga del tubo en C. Cerrar el montaje colocando el
embudo de adicin con la llave cerrada y un tapn. Debe producirse un desprendimiento de gas
por las salidas conectadas al vaso A y al erlenmeyer B.
5. Mantener la mezcla en reaccin durante (5-10) minutos hasta que finalice la reduccin a
Cr(II) (color azul muy intenso ). Si cesa el desprendimiento de gas, aadir gota a gota a travs
del embudo 5 ml de HCl concentrado. Observar el cambio de color de la disolucin
comparndolo con el de la muestra de Cr(III) antes separada.

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(A)
Figura 1

(C)

(B)

C) Obtencin de acetato de cromo(II)


1. Cuando se considere finalizada la reduccin a Cr(II), introducir el tubo en U en la disolucin
del matraz (C) comprobando que el otro extremo quede en el interior de la disolucin de NaAc, y
presionar el tubo de goma con los dedos, de este modo se producir el trasvase de la disolucin
de Cr(II) hasta el matraz que contiene la disolucin de acetato de sodio.
2. Cerrar el matraz con un tapn y dejarlo enfriar en bao de hielo durante unos minutos para
completar la precipitacin del acetato de cromo(II).
3. Filtrar utilizando la placa filtrante y el kitasatos. El slido rojo cristalino se lava en la placa
con agua destilada hervida (exenta de O2), despus con etanol (dos o tres veces) y finalmente con
ter. Durante la filtracin y los lavados debe procurarse que no pase aire a travs del slido y
que la superficie del slido est siempre cubierta de lquido hasta el ltimo lavado.
4. Terminar de secar con papel de filtro y pesar. Calcular el rendimiento.
Nota: La oxidacin del acetato de cromo(II) durante el proceso de filtrado y secado produce un
oscurecimiento superficial del producto.
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Acetato de cromo II
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Ensayos de reactividad
A) Reaccin de sustitucin en Cr(III) (ac).
1. Poned una pequea cantidad de acetato de cromo(II) en dos tubos de ensayo A y B y aadir 1
ml de agua destilada previamente hervida. Aadir varias gotas de agua oxigenada diluida y
observar el color de las disoluciones.
2. Aadir dos gotas de HCl concentrado en uno de los tubos(A), dejando el otro tubo (B) como
referencia. Observar si hay cambio de color. Dejar a temperatura ambiente durante 10 minutos.
Comparad el color de ambas disoluciones.
3. Calentar el tubo A en el mechero. Observar los cambios de color. Calentar el tubo B del
mismo modo. Observar si hay cambios.
B) Reaccin de sustitucin
1. Pesar 1 g de carbonato de sodio en un vaso de 100 ml y disolver en la mnima cantidad de
agua destilada (realizar esta operacin dos veces). Aadid a cada vaso 1 ml de acetilacetona y
agitar durante unos instantes.
2. Adicionar 0.5 g de acetato de cromo(II) a uno de los vasos conteniendo la disolucin de
acetilacetonato de sodio y agitar durante unos minutos. Filtrar en placa filtrante el slido, lavar
con agua destilada, un poco de etanol fro y ter etlico y secar unos minutos en corriente de aire.
Calcular el rendimiento de la reaccin.
3. Aadir los 5 ml de la disolucin acuosa de Cr(III) (que se haba separado previamente) al vaso
con acetilacetonato sdico que quedaba. Agitar durante unos minutos y observar si reaccionan.
CUESTIONES.
1. Escribir todas las reacciones que tienen lugar en la sntesis del acetato de cromo(II). En el
proceso de reduccin de Cr(III) a Cr(II), qu objeto tiene la adicin de carbonato de sodio?, y
la de HCl?
2. Interpretar los cambios observados en el apartado A de ensayos de reactividad.
3. Escribid las reacciones que tienen lugar cuando se mezcla acetato de cromo(II) y
acetilacetonato de sodio.
BIBLIOGRAFIA.
1. F.A. Cotton, B.G. DeBoer, M.D. Laprade, J.R. Pipal, D.A. Ucko, J. Am. Chem. Soc., 1970,
92, 2926-2927.
2. F.A. Cotton, S. Koch, M. Millar, J. Am. Chem. Soc., 1977, 99, 7372-7374.
3. C. Glidewell, J.S. McKechnie, J. Chem. Educ., 1988, 65, 1015-1017
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