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Universidad Industrial De Santander

Facultad de Ciencias

FUNDAMENTOS DE FISICA

ATOMICA

2012
Escuela De Fsica

Indice general
1. Preliminares
1.1. Efecto fotoelectrico . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Efecto Compton(1923) . . . . . . . . . . . . . . .
1.3. Experimento de Rutherford . . . . . . . . . . . .
1.4. Hipotesis de De Broglie . . . . . . . . . . . . . . .
1.5. Experimentos de Davisson y Germer(1927) . . . .
1.6. Funcion de onda . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.7. Principio de incertidumbre . . . . . . . . . . . .
1.8. Valores Medios . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.9. Operadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1.10. Ecuacion de schrodinger . . . . . . . . . . . . . .
1.11. Momento de cantidad de movimiento . . . . . . .
1.12. Momento magnetico orbital del electron . . . . .

1.13. Atomo
de hidrogeno . . . . . . . . . . . . . . . .
1.14. espectro de emision del atomo de hidrogeno . . .
1.15. Anchura de niveles energeticos . . . . . . . . . . .
1.16. niveles de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . .
1.17. SPIN DE ELECTRON
1.18. MOMENTOS TOTALES DEL ELECTRON . . .
DE PAULI . . . .
1.19. PRINCIPIO DE EXCLUSION

1.20. EL MOMENTO TOTAL DEL ATOMO


. . . . .

1.21. SISTEMA PERIODICO DE LOS ELEMENTOS

1.22. REGLAS DE SLECCION


. . . . . . . . . . . . .

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33

Captulo 1
Preliminares
1.1.

Efecto fotoel
ectrico

Mostrado que la luz funciona como un flujo de corp


usculos, fotones (Einstein
1905). La energa de cada foton o cuanto se determina por E = h
( frecuencia
angular de la luz, h
= 1,05x1034 [J/s]). La energa maxima del foto-electron es igual
ak =h
donde es la funcion de trabajo, que es la caracterstica del solido
que emite foto-electrones. Esta ecuacion tiene nombre, ecuacion de Einstein y es la
conservacion de la energa . La luz que propaga como onda muestra sus propiedades
de partculas.

1.2.

Efecto Compton(1923)

Dispersion de luz por los electrones libres. Muestra que la interaccion luz electron

sucede como la interaccion foton electron que somete a las ecuaciones


p =
p 0 +
p

E
h

2
h
h
2
2
2
p , E = E 0 + Ke , E = (CP ) + (mC ) = P C, P = C = C = = . De estas
h
ecuaciones encontramos 0 = 2
(1cos(pd
0 p )) = c (1cos()); c = 0,243[nm].
mc
0
si E << I, .
3

Captulo 1. Preliminares

1.3.

Experimento de Rutherford

Estructura nuclear de atomos (1912), antes Thompson(1903) descubrio electrones.

1.4.

Hip
otesis de De Broglie

Cada partcula en movimiento es una onda, onda de materia que tiene nombre
De Broglie.

1.5.

Experimentos de Davisson y Germer(1927)

Por dispersion de flujos electronicos mono-energeticos por cristales que presentan


variacion de maximos y mnimos de difraccion ( = 0, 1[nm]),como se observa cuando
los rayos x se dispersan por cristales. El patron de difraccion tambien se observa
en experimentos por reflexion de haces atomicos moleculares por cristales: = hp

d 0, 1[nm] , E = 50[ev ], E = h
,
p = h
k ; | k | = 2 Todas las microe

partculas poseen propiedades ondulatorias. entonces entre las partculas y fotones


no hay diferencias principales, como partculas como fotones son micro-objetos, que
poseen simultaneamente propiedades tanto corpusculares como ondulatorias.

1.6.

Funci
on de onda

La propagacion de partculas sucede de tal manera como su movimiento describe


por ondas, es conocido que la propagacion de fotones es decir que la propagacion de

la luz con la frecuencia angular y el vector de onda k , describe por la onda plana,
si

(
r , t) = e( k r t)
o
E (
r , t) = e( k r t)

Para encontrar la onda de De Broglie cambiamos y k por E y P seg


un E = h

h
y p =h
k ( = p

(
r , t) = e h ( p r Et)

Captulo 1. Preliminares

En la mecanica cuantica esta funcion de onda se llama psi-funcion, .El experimento de doble rendija(tambien de una sola rendija)aparecen patrones de difraccion,
si tomamos la rendija y distancia entre ellos es = hp valor de la longitud de onda
de De Broglie. El electron incide sobre rendijas como onda pero se detecta como
una partcula es decir, antes de la interaccion con rendijas los electrones comportan
como una onda ya que el patron de difraccion se puede expresar solo si en las rendijas incide una onda, cada electron como onda pasa por las rendijas , pero detectan
en la pantalla como una partcula.Es imposible predecir en que punto de la pantalla
caera cada electron. solo podemos encontrar las probabilidades con las cuales los electrones inciden en cada punto de la pantalla no es posible atribuir las micro-partculas
en ciertas condiciones trayectorias en este caso cada uno de todos los micro objetos
se encuentran en muchos puntos del espacio. De lo que se queda de las partculas
clasicas son la cada determinada la masa y la energa que se gasta de tal manera
como se concentra en un punto , para la luz la intensidad es proporcional E 2 para
las ondas de De Broglie I es proporcional a 2 y proporcional a P (probabilidad).
Entonces el movimiento de micro-partculas se describe por la funcion y tiene
caracter de probabilidad . Como se relacionan y la probabilidad P encontramos la
partcula en el punto (x, y, z) en el instante t. En la mecanica cuantica el cuadrado
de la funcion determina la probabilidad de dP de encontrar la partcula el limite
de un volumen dv
dP = | 2 |dv = 1
si la partcula se encuentra en un volumen V la probabilidad de encontrarla en este
volumen es igual a 1
Z
| 2 |dv = 1
V

esta condicion de llama normalizacion. el valor | 2 | tiene sentido de densidad de


dP
.
probabilidad, la magnitud de | 2 | = dV

por ejemplo para una onda plana de De Broglie (


r , t) = Ae h ( p r Et) , tenemos
| 2 | = = A2 es decir la densidad de probabilidad de encontrar la partcula no
depende de coordenadas ni del tiempo

Captulo 1. Preliminares

1.7.

Principio de incertidumbre

Figura 1.1
estudiamos que resulta una tentativa de determinacion exacta de las coordenadas
de una micro partcula , supongamos que los electrones mono-energeticos poseen un

determinado impulso P . Tales electrones se describen por una onda plana de De

Broglie con k = Ph , tal onda plana se distribuye por todo el espacio como cada
electron . los electrones que atraviesan la rendija ya no describen por una onda

plana. la onda es divergente y su intensidad depende del angulo . Se cambia P a lo


largo del eje x. La distancia angular del maximo hasta el primer mnimo tomamos
como una medida de divergencia de la onda , la direccion hacia el primer mnimo

se determina de la condicion de difraccion x sin = entonces x


= sin ' tan


Px
Px
pero tan =
= P , pues Px = Px es el cambio de Px que inicialmente fue cero.
P
Tenemos xPx ' P = Ph P = h. Pues los electrones en la pantalla se encuentran
bajo mayores angulos tenemos xPx h. Esta relacion tiene aplicacion general y
se conoce como la relacion de incertidumbre de Heisenberg. Este principio relaciona

Captulo 1. Preliminares

la incertidumbre en coordenadas con el incertidumbre en la proyeccion del impulso


a este eje
xPx h
yPy h
zPz h
El principio de Heisenberg no pone ningunas restricciones a la precision de medicion
de coordenadas x y las proyecciones del impulso a los ejes y, z (Py , Pz ). Una propiedad
especifica en el micro-mundo consiste en un nuevo entendimiento del experimento,
hacer un experimento sobre micro partculas significa cambiar el estado de micropartcula. Las antes del experimento se difieren de las de partculas despues
del experimento. Seg
un la mecanica cuantica se puede calcular solo funciones de
onda es decir , las probabilidades pero es imposible predecir cual de las posibilidades
se realiza , es decir donde se encuentra la micro-partcula . Esto es un asunto de
causalidad y esta incertidumbre aparece no debido a imperfecciones de la mecanica
cuantica , pero es una consecuencia de las leyes que act
uan en el micro-mundo. Se
conoce que una micro-partcula se encuentra en cualquier punto del espacio pero cual
este punto exactamente no se determina.

1.8.

Valores Medios

Hemos mostrado que el movimiento de micro-objetos se describe no por trayectorias si no por funciones , cuya forma depende del problema fisco concreto.
Ademas la funcion describe la distribucion en coordenadas, tambien determina la

distribucion en impulsos (El patron de difraccion). (


r , t), es evidente que otras
caractersticas dinamicas como la energa cinetica , momento de cantidad de movimiento etc, se determinan por entonces , la determina completamente no solo la
posicion de la partcula, tambien todas las caractersticas dinamicas. El problema de
determinacion e interpretacion correcta de -funciones , es el principal problema de
la mecanica cuantica. Es muy importante para la fsica de micro-mundos la nocion
del valor medio de valores fsicos. Primero buscamos un valor medio de la coordenada
x para una micro-partcula cuya funcion de onda es (x). El cuadrado del modulo

Captulo 1. Preliminares

de -funcion |(x)|2 es la densidad de probabilidad de encontrar la partcula en cercanas del punto x. Seg
un la teora de probabilidades el valor medio de la coordenada
x es necesario colocar seg
un la formula
Z
hxi =

x|(x)| dx =

(x)x(x)dx

pues |(x)|2 es (x)(x) de tal manera se puede calcular el valor medio de x2


2

hx i =

x |(x)| dx =

(x)x2 (x)dx

para cualquier funcion clasica f (x)


Z
hf (x)i =

1.9.

f (x)P (x)dx

Operadores

en la mecanica cuantica a cada valor fsico f confronta un operador fb y los valores


propios f1 , f2 , ..... de l operador f se encuentran solucionando la ecuacion fb = f .
Seg
un un postulado de la mecanica cuantica al medir el valor fsico f que se presenta
por el operador fb se puede encontrar solo resultados que coincidan con los valores

c
propios de este operador, encontramos el operador de impulso P . Para una partcula
i

libre = Ae h (Etbpx x) . Aplicamos el operador x


tenemos
= hi Px . Entonces
x

multiplicacion de las a Px es equivalente a la influencia del operador i


h x
. Este

c
operador se llama operador del vector de impulso , P = i
h5, y aplicando este

operador a la funcion de onda se puede encontrar valores propios de P (P1 , P2 , P3 ...)

c
b = i
, P = P . De tal manera se encuentra el operador de la energa E: E
h.
t

Ejemplo, Encontramos del esta dado en el cual la proyeccion Px tiene un valor

cx = Px0 i
Px0 tenemos P
h x
= Px , a esta ecuacion satisface la funcion
= eiPx0 x/h (la continua , lisa )dada en la mecanica cuantica se muestra que el
valor medio de cualquier valor fsico f se encuentra seg
un la expresion
Z
hf i =

(
r )fb(
r )(
r )d
r

Captulo 1. Preliminares

donde vb operador del valor fsico f de tal manera que


Z
hPx i =

(x) ih
x


(x)dx

por su definicion el operador x


b se reduce a simple multiplicacion a x es decir
x
b = x.
Los operadores x
by pb son los principales operadores de la mecanica cuantica .
la regla que permite encontrar los operadores de estos valores fsicos : las formulas que
enlazan vectores numericos en fsica clasica, se tiene que interpretar como formulas
que enlacen los operadores de estos valores.
encontramos el operador de la energa cinetica
k=

1 2 2 2
1 2 2 2
p2
=
(px , py , pz ) b
(b
p , pb , pb )
k=
2m
2m
2m x y z

h2
b
k=
2m

2 2 2
x2 y 2 z 2

el operador de la energa total


h
2

b=b
E
k+u
b = u(
r )
2m

2 2 2
x2 y 2 z 2


b
=H

el operador de la energa potencial como operador de cualquier funcion de coordenadas es sencillamente igual a la misma funcion

1.10.

Ecuaci
on de schr
odinger

estudiamos sistemas aislados, es decir los que tienen enlaces con el mundo circundante tan debiles que se pueden despreciar.Todos los sistemas conservan su energa
b = E
y sus estados se describen por funciones que satisfacen a la ecuacion E
b E
bH
b
el operador de la energa total tiene el nombre de operador de Hamilton H:
b =u
el Hamiltoniano H = k + u y el operador H
b+b
k donde u
b es el operador de la

Captulo 1. Preliminares

10

energa potencial u
b(
r ) = u(
r ) para la funcion tenemos la ecuacion:

 2 2 2 
h
2

u
= E
2m x2 y 2 z 2
de manera mas compacta
4 +

2m
(E U ) = 0
h
2

esta ecuacion se llama la ecuacion estacionaria de schrodinger,que es analoga a la


ecuacion de de Newton para la mecanica clasica.
sentidos fsicos tienen solo las soluciones finitas, univocas y lisas de esta ecuacion.
En diferencia de la ecuacion de Newton , la ecuacion de schrodinger no es simplemente
una ecuacion diferencial si no ecuacion diferencial en diferenciales parciales. Por eso
en la fsica cuantica existe solo un circulo peque
no de problemas que se solucionan
hasta el fin de manera analtica

1.11.

Momento de cantidad de movimiento

Antes de analizar el atomo de hidrogeno tenemos que encontrar el momento de


la cantidad de movimiento en la mecanica cuantica. En la mecanica clasica el vector
de momento angular de una partcula respecto el inicio de coordenadas se determina

por la formula ` =
r
p en la mecanica cuantica el momento angular tiene sentido
de operador



i j k

c
` =c
r
p =x y z
pbx pby pbz

c
las componentes de este producto vectorial tomando en cuenta que
p = ih5 son


`x = yb
pz z pby = i
h y
z
z
y

`y = xb
pz z pbx = i
h x z
z
x

Captulo 1. Preliminares

11

Figura 1.2

`z = xb
py y pbx = i
h x
y
y
x

el momento angular es mas comodo estudiar en coordenadas esfericas que se relacionan con las coordenadas cartesianas por
x = r cos sin
p
r = x2 + y 2 + z 2

y = r sin sin
= arctan xy

z = r cos
= arccos zr

presentemos en coordenadas esfericas los operadores:

`bx = i
h(sin
+ cot cos
), `by = i
h(cos
cot sin
), `bz = i
h

c
seria bueno prestar atencion a lo que las proyecciones del operador ` se determinaron
solo por variables angulares y no contiene las dependencias de r es to significa que
la funcion de onda (r, , ) se puede presentar como el producto de la parte radial
R(r) y la parte angular Y (, ) , (r, , )=R(r) Y (, ) en el caso de la simetra
esferica.
El operador

2
2
2
c2
c
c
c
` = ` x + ` y + ` z =
h2

1
sin





1 2
sin
+
=h
2
2

sin

Captulo 1. Preliminares

12

el operador en la fsica matematica se llama operador de Laplace

2
c
El problema para valores propios del operador ` se formula:

c2
` Y (, ) = | ` |2 Y (, )
p

la solucion de este problema resulta | ` |2 = h


2 `(` + 1) o | ` | = h
`(` + 1) donde
el numero cuantico ` se llama numero cuantico orbital o azimutal, `numero entero
positivo.
encontramos las funciones y valores propios del operador `bz este problema se da como
`bz () = `z () los valores propios determinan posibles valores de la proyeccion del
= `z de donde, () = 0 exp[ hi `z ] esta
vector ` en el eje z. Tenemos i
h

funcion es univoca si bajo cambio de a 2 la funcion regresa a su valor inicial,


es decir si la potencia del exponente debe variar con el periodo 2. Si inicialmente
= 2 que corresponde a la potencia (`z 2)/
h el valor de la funcion se repite cada
m 2 (m cualquier valor entero ):
(`z 2)/
h = m 2 de aqu `z = mh

(m = 0, 1 2, ... `)

entonces el vector ` puede tener 2` + 1 proyecciones al eje z.

Hemos logrado encontrar el valor | ` |2 y una proyeccion `z , aparece una pregunta si


existe en la mecanica cuantica todas las proyecciones del momento angular `x ,`y ,`z ?
parece que la pregunta es extra
na pero recordemos que la relacion de incertidumbre dice que es imposible encontrar simultaneamente la posicion exacta y el impulso
exacto de una partcula . en la mecanica cuantica dicen que la coordenada x o operador x
b y el operador de impulso pbx no son conmutables , es decir el resultado de
accion de x y de pbx a la funcion de onda depende del orden de sus acciones
x(b
px ) 6= pbx (x)
; pbx (x) = ih i
h
mostremos , x(b
px ) = i
h
x
x
la afirmacion general : si dos operadores no son conmutables los valores fsicos correspondientes no existen simultaneamente , tenemos

Captulo 1. Preliminares

13

`bx (`by ) 6= `by (`bx ),


`by (`bz ) 6= `bz (`by ),
`bx (`bz ) 6= `bz (`bx ),

2
c
c
c
c
c
c
`bx ( ` ) = ` (`bx ), `by ( ` ) = ` (`by ), `bz ( ` ) = ` (`bz ).
de aqu vemos que se puede encontrar simultaneamente el valor del momento
angular y una de las proyecciones .Si elegimos la proyeccion del eje z , las demas se
encuentran desconocidas

1.12.

Momento magn
etico orbital del electr
on

De la electrodinamica es conocido que cualquiera corriente electrica produce campo magnetico , por esto un electron atomico que posee un momento angular que difiere de cero debe poseer un momento magnetico.Partimos del problema clasico sobre el

momento magnetico del electron que se mueve con una velocidad


v a lo largo de una
circunferencia de radio r , en tal movimiento el electron abarca un area S = r2 , el

v
, el momento magnetimomento angular del electron ` = m
r
v , i = qt = q = 2

1 q
1
2
co en el sistema gausiano de unidades = c i S = c 2 r n , pues para el electron

q = 1e tenemos
= 2ce rv
n = 2Me c M
r
v = 2Me c ` entonces
` y el
factor 2Me c = g-relacion giromagnetica , es claro que z = 2Me c `z = g`z .
pasamos a la mecanica cuantica , ya sabemos que igualdades numericas de la fsica clasica se sustituyen por igualdades de operadores entonces tenemos igualdades

c
= e ` y
bz = e `bz , estas formulas son justas para cualesquiera partcula
2M c

2M c

cargada con el momento angular no cero.


Encontramos la regla de cuantizacion de z , pues
e b
e

bz =
`z =
2M c
2M c
e

2M c

i
h




ih
tenemos la ecuacion


= z ,

e
h
i
2M c

la solucion de esta ecuacion es




1
2M c
= exp i
z
eh
2


= z

Captulo 1. Preliminares

14

c
que es univoca, continua y lisa, solo en casos cuando 2M
z 2 = m2 m-numero
e
h
entero
El numero m se llama numero cuantico magnetico ya que determina la proyeccion
del momento magnetico

z =

e
h
m
2M c

(m = 0, 1, 2, ...)

introduciendo z en la expresion para tenemos


1
= exp[im]
2

||2 d = 0

exactamente esta formula describe el estado con `z = mh entonces el numero cuantico m determina simultaneamente las proyecciones de los momentos mecanico y
magnetico , la diferencia consiste solo en lo que `z se mide en unidades de h
,
e
h
mientras que z en unidades 2M c , la unidad de medicion de momentos magnetie
h
= B se llama magneton de Bohr. En el sistema gaussiano
cos de electrones 2M
c
20
B = 0,927 10 [erg/Gauss], y en el SI B = 0,927 1023 [J/T ], finalmente

z = mB donde m = 0, 1, 2, ..., y |
| = B `(` + 1), donde ` = 0, 1, 2... n
umero cuantico orbital

1.13.

Atomo
de hidr
ogeno

El atomo de hidrogeno es un sistema simple que se forma por un proton que


presenta el n
ucleo de este atomo y un electron , este sistema es estable . Cuando se
estudian los atomos se supone que el estado del n
ucleo es constante (No se cambia en
procesos atomicos ) y solo el electron puede cambia su estado , por eso el estado del
atomo se determina por el estado del electron , el electron en el atomo de hidrogeno se
encuentra en un campo central cuyo centro coincide con el centro de masa del sistema
, entonces el problema de dos partculas se reduce al problema de una partcula si las
masas me y mp se sustituyen por la masa reducida = (me mp )/(me + mp ) donde me
la masa del electron y mp la masa del proton. Pues el atomo de hidrogeno posee la
forma esferica la ecuacion de schrodinger que describe el comportamiento del electron
debe ser presentada en coordenadas esfericas . En el atomo de hidrogeno la energa

Captulo 1. Preliminares

15

potencial U (r) es
e2
r
donde r-la distancia entre el electron y el centro de masa , la ecuacion de schrodinger
en coordenadas esfericas es








e2
1

1 2

2
2 2
r
+r 2 E+

sin
+
=0
r
r
r
sin

sin2 2
h

U (r) =





e2
2
2 2
r
+r 2 E+
=
r
r
h

b=

Operador de legendre

esta ecuacion se soluciona por el metodo de separacion de variables a las partes radial
y angular pues figuran en la ecuacion por separado : (r, , ) = R(r)Y (, ), donde
Y (, )- funcion esferica
1
R

Tenemos

d
dr




 
e2
1
2 dR
2 2
r
+r 2 E+
R = Y =
dr
r
Y
h

donde - constante de separacion , tenemos dos ecuaciones independientes


=

d
dr


r

2 dR

dr


+

2
r2 2
h

e2
h
2
E+
r
2r2

(1.1)


R=0

(1.2)

la solucion de la ecuacion (1.1) da = `(` + 1) la parte radial se describe por la


ecuacion (1.2) donde como la energa potencial efectiva aparece la suma de la energa
electrostatica y centrifuga :
`
Uef
c (r)

e2 h
2 `(` + 1)
= +
r
2r2

donde `- n
umero cuantico orbital, en el caso ` = 0, la energa potencial efectiva es
e2
`
puramente electrostatica , Uef
erminos de signos
c (r) = r si ` 6= 0 tenemos dos t
opuestos y diferentes leyes de sus variaciones con cambio de r, de aqu se sigue que
`
`
debe existir un mnimo de Uef
on Uef
c y la funci
c (r) para r 0y para r ,
la solucion de la ecuacion (1.2) de valores propios, es decir energas propias del atomo

Captulo 1. Preliminares

16

de hidrogeno :

Figura 1.3

e4 1
(1.3)
2
h2 n2
donde n-n
umero principal cuantico que es un n
umero entero ,n = 1, 2, 3.....nf para
un valor fijo de n, el n
umero orbital se cambia desde cero hasta n 1
En =

` = 0, 1, 2....n 1
pues la energa es una funcion de n pero de la ecuacion (1.2) sigue que la funcion
radial depende de los n
umeros cuanticos n y `: Rn` (r). la funcion esferica Y (, ) es
la funcion propia del operador del cuadrado del momento angular y por eso depende
de los n
umeros cuanticos ` y m` , Y`,m` (, ) entonces los estados estacionarios del
atomo de hidrogeno se describen por las funciones de onda
n,`,m` (r, , ) = Rn,` Y`,m` (, )

Captulo 1. Preliminares

17

donde Rn,` -real y Y`,m` (, )-complejo , de aqu se sigue que cada estado se caracteriza por un conjunto de n
umeros cuanticos n, `, m` , pero la energa de cada estado
se determina solo por el numero principal , los estados a los cuales corresponde la
misma energa se denomina estados degenerados.
Calculamos el numero de diferentes funciones de onda a los cuales corresponde el
mismo valor de energa , este numero se llama multiplicidad de degeneracion. Recordemos que el numero m` para ` fijo tiene 2` + 1 diferentes valores y el n
umero
` para n fijo tiene n diferentes valores ,entonces la multiplicidad de degeneracion se
determina por la suma :
n1
X

(2` + 1) = 1 + 3 + .. + (2n 1) =

`=0

n
(1 + (2n 1)) = n2
2

concluimos que cada nivel energetico del atomo de hidrogeno es n2 veces degenerado.
El estado del electron en un atomo se marca con una letra correspondiente al
n
umero cuantico orbital (` = o s, ` = 1 p, ` = 2 d, ` = 3 f
etc, en el orden alfabetico ) y correspondientes valores del n
umero principal (n =
1, 2...) y magnetico (m` = 0, 1, 2, 3), por ejemplo :estados que se realizan son
1s; 2s; 2p; 3s; 3p; 3d; 4s; 4p; 4f .

Figura 1.4

Captulo 1. Preliminares

18

los niveles energeticos correspondientes a diferentes estados se dan en la figura


(1.4) tal tipos de esquemas se llaman diagramas de Grotrian.

El estado de base es 1s para el cual | ` | = h


`(` + 1) = 0 cuando el vector ` = 0
la funcion de onda no depende de variables angulares (r, , ) = R(r) que es una
funcion absolutamente esferico simetrica.
la ecuacion de Schrodinger para este caso reduce a :
d2 2 d 2
+ 2
+
dr2
r dr
h



e2
E1 +
=0
r

De la teoria de las ecuaciones diferenciales es conocido que soluciones de simetra


esferica esferico simetrica son tipo :


r
= c exp
a0

donde c y a0 son constantes esta funcion satisface a la condicion natural (r


) 0 y es continua y lisa, sustituimos en la ecuacion , tenemos
h
2

1
2

2
ao ra0

e2
= E1
r

esta ecuacion tiene sentido si se satisface a dos condiciones


h
2
E1 =
2a2o

2
h2
= e2
2ao

tenemos: a0 = cte = h
2 e2 = 0, 53108 [cm] = 0, 053nm = 0, 53[A] 1[A] = 1010 [m],
4
e
E1 = 2 ' 13, 5[eV ] esta energa es la energa del electron en el estado base
2h
1
en el atomo de hidrogeno, en el estado 2s y 2p la energa del electron E2 = 2 E1 =
2
3, 4[eV ], en los estados 3s, 3p, 3d E3 = 1, 5[eV ] etc, tambien I = E1 = 13, 5[eV ]potencial de ionizacion , la funcion de onda del electron en el estado 1s es



r
e2
= exp
= exp 2 r
a0
h

100

la constante c que determina la probabilidad de encontrar el electron en en una

Captulo 1. Preliminares

19

distancia r es decir en una capa esferica de volumen dv = 4r2 dr se busca a partir


de la condicion de normalizacion


Z
Z
2r 2
2
2
2
r dr
4r |(r)| dr = 1 = c 4 exp
a0
0
1
c=
a0

que da

entonces

100



1
r
=
exp
a0
a0

entonces, la funcion 100 del estado de base es un exponente con el maximo en el


inicio de coordenadas, pero de aqu no sigue que la probabilidad de encontrar el
electron en la distancia r = 0 es maxima, la probabilidad de encontrar el electron en
2
2
una distancia r del inicio de coordenadas
 es 4r |100 (r)| dr es decir se determina

2r
, que se da en la figura (1.5b)
por la funcion r2 |100 (r)|2 = r2 exp
a0

(a)

(b)

Figura 1.5
Entonces la posicion rm del maximo de probabilidad de esta funcion, es decir el
radio donde se encuentra el electron con maxima probabilidad, la condicion para el
maximo es :



d
2r
2
r exp
=0
de aqu encontramos que rm = a0
dr
a0
El valor a0 = 0,053 se llama el radio de la primera orbita del atomo de Bohr, realmente en los atomos no existen orbitas de electrones, este nombre como algunos otros

Captulo 1. Preliminares

20

proviene de la teora semiclasica de Bohr sobre la estructura atomica. la posici


on
del m
aximo en la distribucion del electron en el atomo de hidrogeno se toma como
dimensi
on del
atomo en el estado de base para n = 2 se puede encontrar:


200

r
= c200 exp
2a0



r
2
a0

La distribucion espacial para el electron para n = 2 es mas compleja que para


r
r
n = 1 mas problemas para siguientes estados excitados 210 = c210 exp
cos
a0
2a0
una propiedad com
un de todos estos estados es una probabilidad relativamente de
encontrar el electron en las distancias tanto peque
nas como bastante grandes

Figura 1.6

1.14.

espectro de emisi
on del
atomo de hidr
ogeno

El estado de base del atomo 11 H se caracteriza por el n


umero cuantico n = 1
en este estado el atomo posee la menor energa .la excitacion de los atomos sucede cuando el electron atomico obtiene una energa de una u otra manera suficiente
para transmitirse a un nivel que se ubica arriba, la manera de excitacion puede ser
diferente: irradiacion por electrones , descarga electrica , calentamiento, irradiacion

Captulo 1. Preliminares

21

por fotones etc, los atomos excitados pasan espontaneamente a un estado de energa
menor (es decir de menor n
umero cuantico n) la energa que se libera en este proceso
se convierte en la radiacion electromagnetica. El espectro del atomo H fue detectado
con una precision grande y una confrontacion de este espectro con el espectro calculado teoricamente debe mostrar si la ecuacion de Schrodinger es correcta o no , al
pasar de l nivel n al nivel m el atomo emite un foton con una energa

Enm = En Em = E1

1
1
2
2
m
n

en la figura (1.7) se muestran las series. Como fue demostrado antes las series se
escriben por la formula general de Balmer

Figura 1.7

1
=R

1
1
2
2
m
n

e4
= h
=
2h2
h
ch
ch
h =
=
=
tenemos el valor teorico para la constante de Rydberg R =
T
cT

donde R contante de Rydberg R = 109677, 57[cm1 ]pues la energa

Captulo 1. Preliminares

22

e4 1
= 109677, 6[cm1 ] que coincide excelentemente con el valor experimental
2h2 ch
Comparamos los valores teoricos y experimentales para primeros tres lineas de la
serie de Balmer
H exp = 6562, 78[A]
H exp = 4861, 32[A]
H exp = 4340, 46[A]

teor = 6564, 7[A]


teor = 4862, 7[A]
teor = 4341, 7[A]

ademas del isotopo liviano de H existen dos isotopos pesados : D deuterio y tritio
T el n
ucleo del D contiene un proton y un neutron y el del tritio un proton y dos
neutrones , los espectros de los isotopos pesados se calculan a partir de la misma
formula generalizada de Balmer pero la masa reducida del electron se encuentra
diferente para estos isotopos , entonces las constantes de Rydberg son diferentes
RD = 109707, 4[cm1 ] y RT = 109717, 5[cm1 ] la diferencia entre RH , RD y RT
conduce a diferencias en en las mismas lineas en los espectros de estos isotopos

1.15.

Anchura de niveles energ


eticos

Figura 1.8
La solucion de la ecuacion de Schrodinger muestra que la energa del sistema
atomico presenta un conjunto de valores determinados exactamente, este resultado

Captulo 1. Preliminares

23

significa que los niveles energeticos de atomos no tienen anchuras que no corresponde
a la verdad , los experimentos muestran que las lineas espectrales tienen ciertas
anchuras como se ve en la figura (1.8).
Esto sucede debido a que la ecuacion de Schrodinger no toma en consideracion la
interaccion del atomo como el campo electromagnetico del foton emitido si tomamos
en consideraciones este efecto obtendremos anchuras finitas para los niveles energeticos. Un analisis teorico de la interaccion del atomo con la radiacion electromagnetica
esta muy fuera de nuestro curso y por eso trataremos de entender como podemos
encontrar las anchuras de niveles energeticos a partir de un analisis fenomenologico
. Un atomo excitado seg
un el principio de mnima energa pasa al nivel bajo con
emision de un tren de ondas de longitud de orden de metros figura (1.9), durante un
lapso de tiempo t tal tipo de onda no puede ser monocromatica si no se forma por
varias ondas de diferente frecuencia que se caracteriza por un intervalo entonces
tenemos una incertidumbre en la frecuencia de onda emitida

Figura 1.9

1.16.

niveles de energa

Esta incertidumbre puede aparecerse solo si la energa de niveles excitados tiene


una anchura E.hay una ley: disminucion del tiempo de emision resulta la onda
menos monocromatica, es decir de mayor y mas ancho nivel excitado. Tenemos
1
h
la relacion t
. Pues E = h
=
, tenemos E t = h.La anchura E
de tal manera determinado se llama anchura y smbolo es r. La relacion E t = h
es muy parecida a la relacion de incertidumbre de Heisemberg p r = h pero sus

Captulo 1. Preliminares

24

sentidos son diferentes. La relacion de Heisemberg dice que es imposible encontrar


valores exactos de p y r simultaneamente . Mientras la enrga del foton puede ser
encontrada con cualquera precision en cualquier momento del tiempo la relacion
E t = h significa que en el proceso de transicion de un nivel energetico al otro
se emitan fotones de diferentes energas que esta relacionado con el tiempo de vida
en el estado excitado.
En el estado de base 1s el atomo de hidrogeno puede permanecer infinitamente,
t y por eso el incertidumbre en este nivel E = 0. Pues en altos niveles de
excitacion el atomo vive menos tiempo, la anchura de niveles energeticos constantes
con el n
umero cuantico principal.
Notemos que en promedio los atomos viven en estados excitado un tiempo de orden
de 108 [s] que da para E = 4 107 [eV ] y 1012 [cm] = 105 [nm]

1.17.

SPIN DE ELECTRON

Sabemos que el electron con un momento angular l posee un moemento magneti

e
. Del curso de electricidad
co
= g l , donde la relacion giromagnetica g = 2mc

sabemos que una partcula con un momento magnetico en el campo magnetico H

obtiene una energa adicional u =


H es decir u depernde del angulo entre

y H , esta energa es ,mnima cuando


H y maximo por
H y u = 0

para
H.

Tomamos el eje z a los largo de H tenemos u = z H = ml B H, donde


h

B = 2mc
-magneton de Bohr, ml = 0, 1, 2, . . . , l. Vemos que los niveles que

sin H , fueron degenerados , en un H se dividen a f rmel + 1 subniveles(como


se puede ver en la figura para l=2). El caracter discreto de momentos magneticos
de microobjetos de posibilidad usar nuevos metodos no clasicos de medicion sin un
campo magneticos homogeneo los momentos magneticos de partculas que forman

parte de un haz se orientan respecto a la direccion del campo H o contra H y las


otras caractersticas de haz no se cambian (su integridad).

En 1921 Stern Gerlach lograron encontrar las orientaciones especiales de


usando
un campo magnetico fuertemente no hnomogeneo. En un campo no homogeneo el mo

mento magnetico esta bajo la fuerza: F = grad(U ) = (


) H = x x
+y y
+z z

Captulo 1. Preliminares

25

El campo magnetico se forma por dos polos uno de los cuales tena forma de cuchillo
cerca del polo S tanto campo magnetico estan orientados a lo largo del eje z (ver la
figura). Entonces las partculas del haz que se propaga a lo largo del eje (a lo largo
de filos), bajo la fuerza Fz = z H
. La magnitud de la fuerza depende del vector z
z
y el haz debe dividirse en el plano yz a componentes cuyos n
umeros debe ser igual al
n
umero de proyecciones z (ver la figura abajo). De tal manera fue mostrado que si

la partcula cargada tiene un momento orbital l el haz se divide realmente a 2l + 1


componetes de tal manera fue mostrado experimentalmente el efecto de cuantizacion

espacial y los valores de


en proyecciones de eje z, un resultado asombroso fue detectado cuando en el equipo de Stern y Gerlach fue dejado pasar un haz de atomos
de hidrogeno si los atomos se encuentran no excitados, sus estados es 1S con l = 0
y consecuentemente = 0 y el haz no debe dividirse. Si en el haz los atomos en
esl estado 2p con l = 1 el haz debe dividirse a 3 componentes en concordancia con
el n
umero de posibles valores del n
umero de posibles valores del n
umero cuantico
magnetico ml , ml = 0 1. El resultado fue inesperado: el haz se divide no a una
o tres componentes sino a 2 componentes esto significa que el momento magnetico

que provoco la division del haz tiene 2 proyecciones a la direccion de H , y consecuentemente correspondiente el n
umero que marcamos como el n
umero ms . Seg
un
la regla general el n
umero de proyecciones de cualquier vector cuantico es igual al
doble de correspondiente valor de n
umero cuantico mas 1 (por ejemplo, el n
umero
cuantico ml tiene 2l + 1 valores , donde l- n
umero cuantico orbital) marcamos el
n
umero cuantico correspondiente a ms como S y encontramos su valor a partir de la
regla mencionada:
1
S=
2
El n
umero cuantico s se llama n
umero cuantico de spin. o simplemente spin.
En 1925 xxx y Grandsmith enunciaron que el electron posee propio momento angular

mecanico de Spin S cuyo valor se determina de la misma manera


q como de cualquier
p

1
vector cuantico | S |= h
s(s + 1), donde s = 2 y | S |= 34 h
. Sus proyecciones
1
1
al eje z es Sz = ms h
, donde ms = + 2 o 2 , notemos que cuando se habla sobre
q

1
3
sprin dicen que spin s = 2 , a pesar de que por su magnitud | S |=
h
. Esto
4

sucede debido a que en experimentos se miden la proyeccion sz = 12 h


y no | S |. El
valor s = 12 es el n
umero cuantico pero cuando dicen sobre spin como el momento

Captulo 1. Preliminares

26

angular s = 12 tiene que tener en cuenta que este valor es en unidades de h


. De
estos experimentos sigue que el momento magnetico de spin. (momento magetico
relacionado con el momento angular propio del electron es el momento magnetico
propio del electron)y de los experimentos tenemos sz = 1B .
De aqu
B
e
h
2
e
1
sz
=
=
=2
= 2g(ms =
sz
ms h

2mc h

2mc
2
Es decir, sz = 2gSz . Al comparar esta relacion con la relacion para el movimiento
angular del electron
lz = glz
Vemos que la relacion giromagnetica para el caso de spin es doble en respecto de
caso del movimiento orbital.
El spin es una caracterstica interna del electron y por eso igualmente con la masa
y carga es una caracterstica fundamenteal del electron. La magnitud del momento
p

eh
e
s(s + 1) =
| S |= 2 2mc
magnetico del momento magnetico de spin |
s |= 2 2mc

3B . Pero dicen que s = 1B . En ingles spin es la rotacion pero no se puede tratar


el momento angular propio del electron como una rotacion del electron alrededor de
un eje pues en este caso el n
umero cuantico de spin debe ser igual a un n
umero
entero.

1.18.

MOMENTOS TOTALES DEL ELECTRON

El momento angular total del electron j es una forma de momentos orbital y de

spin j = l +
s , al cual corresponde un n
umero cuantico total o n
umero cuantico
p

interno j que determina la magnitud de j : | j |= h


j(j + 1) , en concordancia
1
con la igualdad vectorial j =| l + s |=| j 2 |
La proyeccion del momento total a alguna direccion se cuantiza por la regla: jz =
mj h
, dond mj = j, (j 1) . . . en total el n
umero de posibles proyecciones es
2j + 1, Adicion de los momentos de spin y orbital resulta adicion de los momentos

magneticos respectivos, se conserva el momento total j los otros vectores estan en

el movimiento de precesion alrededor de j , entonces el momento magnetico efectivo

es
j (ver figura).

Captulo 1. Preliminares

27

pues j y
j son paralelos j = gj j , donde el coeficiente de proporcionalidad gj se
denomina factor Lade.
Las formulas para niveles energeticos obtenidas como solucion de la ecuacion de
SCHRODINGER no supone la existencia del spin si taras el spin como una rotacion del electron alrededor de un eje tomando enconsideracion que dimensiones del

un la fsica clasica de velociad


electron r < 1016 [cm] y | S |= 3h encontramos seg

27
3
h
310
= 1028
, que es mucho
de partes externas del electron v > mr
1,7 1015 [ cm
1016
c
mayor que la velocidad de la luz.
Entonces para tomar consideracion el efecto de spin es necesario desarrollar una
teora relativista. La ecuacion de onda relativista fue propuesta por Dirac(1928).
Seg
un Dirac los niveles energeticos del atomo de hidrogeno dependen no solo del
n
umero principal, tambien del n
umero interno j:
En =

El
E1
1
+ 2 3 {
2
n
n j+

1
2

3
}
4n

1
donde = he c 137
se llama la constante de estructura fina, seg
un esta formula los
niveles con el mismo n y el mismo l ya no coinciden, y esta no coincidencia se llama
estructura fina que se manifiesta en espectros de emision de los atomos.
El n
umero cuantico interno para los estados divididos acepta dos magnitudes: j =
l 12 . Entonces la marcacion que fue elaborada para marcar los estados del atomo
de hidrogeno es necesario precisar el valor de j se determina por la regla com
un:

j = l + s, l + s 1, . . . , |l s|esdecirj = l + syj = l s
Y para s < l el n
umero de valores j es 2s + 1. Este valor se denomina multiplicidad
de estados, es decir n
umero posible de j, para atomos con 1 electron s = 21 y por
esto la multiplicidad es 2s + 1 = 2. Dicen que los estados de atomos con un electron
son dobletes. Esto significa que cada estado del atomo de hidrogeno y sus niveles
energeticos se dividen a 2 (ademas del estado S).
Con todo eso, a los estados que se marcan por letras (l = 0 es el estado s , l = 1es el
estado p, etc)Se a
nade de la parte derecha un subndice que es el valor del n
umero
cuantico interno y de la parte izquierda un superndice que marca la multiplicidad
del estado.

Captulo 1. Preliminares

28

Por ejemplo, el smbolo 2 d 2 significa lo que l = 2, j = 23 ys = 12 se lee doblete e tres


medios
El sistema de los niveles energeticos para primeros tres n
umeros cuanticos principales
se da en al figura. De aqu sigue que cada lnea de la serie de Lyman presenta
dobletes y la lnea H de la serie Balmer(serie visibles). Consiste en 5 componentes
, esto presenta la estructura fina que puede observar con un espectroscopio de alta
resolucion.
A partir del descubrimiento del spin del electron y aceleracion de su influencia a la
energa del atomo de hidrogeno en diferentes estado se vuelve entendimiento que la
funcion se determina no por 3 sino por 4 n
umeros cuanticos n, l, ms , ml y
nlms ml (x, y, z) = nlms ml (r, , )

1.19.

DE PAULI
PRINCIPIO DE EXCLUSION

Los electrones en atomos pueden premanecerse en diferentes estados que se describen por cuatro n
umeros cuanticos n, l, j, mj on, l, ml , mj tenemos un atomos y
preguntarnos en que estado se encuentran los electrones? De punto de vista de la
mecanica clasica se tiene esperar que todos los electrones del atomo que no es excitado deben ocupara el nivel con la energa menor posible, es decir el nivel mas
profundo. Pero el experimento muestra que no es as, a medida de aumenta Z de la
carga del n
ucleo, tiene lugar el proceso cuando los electrones llamena sucesivamente
los niveles energeticos iniciando del mas profundo, analizaremos la situacion cuando
dos electrones se encuentran en un campo de fuerza. Las coordenadas del primer
electron marcamos por el ndice 1 y del segundo por el ndice 2. Supongamos que
el 1-er electron esta en el estado cuantico I(nI , lI , jI , mjI ) y el segundo en el estado
II(nII , lII , jII , mjII ). La amplitud de probabilidad o la funcion del primer electron
es I (x, y, z) y del segundo II (x, y, z) analizaremos la distribucion de ambos electrones que se describe por la funcion que depende de 6 coordenadas x1 , y1 , z1 , x2 , y2 , z2 .
La probabilidad de encontrar el 1-er en el punto 1 no depende de la probabilidad
de encontrar el segundo electron en el punto 2 es decir estos eventos son independientes. Pues la probabilidad de el evento que presenta coincidencia de los eventos
independientes es igual al producto de probabilidades de ambos eventos. Por eso,

Captulo 1. Preliminares

29

parece que la amplitud de probabilidad que descriobe el comportamiento de ambos


tiene la vista
I,II = I (xI , yI , zI ) II (xII , yII , zII )
Pero tal expresion esta en contra a ideas de la mecanica cuantica esta formula afirma
que la funcion I describe la distribucion del 1er electron y II del 2do . En otras
palabras se afiram que es posible establecer cual electron es el primero y cual es
el segundo. Esta es la idea de la mecanica clasica , pero el micromundeo todos los
electrones son identicos y es importante determinar cual es cual pues las funciones
se distribuyen generalmente por todo el espacio. Por eso la expresion escrita arria
no es correcta.
Existen dos modos de presentacion I,II que no tiene esta desventaja:

1 (
r1 ,
r2 ) = I (
r1 ) II (
r2 ) + II (
r1 ) I (
r2 )

1 (
r1 ,
r2 ) = I (
r1 ) II (
r2 ) II (
r1 ) I (
r2 )
Cada de estas funciones 1 , 2 consiste de dos terminos. El primer termino describe
el estado cuando en el estado I esta el primer electron y en el estado II de segundo
electron. El segundo termino presenta el estado cuando en el estdo I se encuentra
el segundo electron y en estado II esta el primer elctron cada de 1 y 2 describen
mezclas de estados no es posible saber donde se encuentran cada uno de los electrones. Ahora nombramos el primer electron como el segundo y el segundo como el
primer. Tal cambio de nombres no cambia nada pues las micropartculas del mismo
tipo identico 1 no se cambia en absoluto mientras que la 2 cambia de signo. La
distribucion de partculas se describe por el modulo de cuadrado de la funcion y
el cmabio del sigon de la funcion y de la funcion antisimetrica 2 es esencialmente
diferente, estudiamos el caso cuando ambos estados 1 y 2 son identicos.
La funcion 2 se re vuelve a cero mientras que con la 1 sucede nada. Lo que en este
caso ||2 =0, significa que las partculas que se describen por las funciones asimetricas
no pueden estar en el mismo estdo mientras que las partculas que se describen por
las funciones simetricas pueden permanecer en el mismo estado.
El experimemnto muestra que los electrones y todas las partculas que poseen semientero spin (e,p,n, etc), se describen por funciones antisimetricas. Entonces en un

Captulo 1. Preliminares

30

estado que se caracteriza por ciertos cuatro n


umeros cuanticos ,n, l, ml , ms o n, l, j, mj
puede permanecer solo 1 electron . Cuantos electrones pueden estar en estado con
un n
umero principal cierto? , A cada n corresponde (n 1) diferentes valores del
n
umero cuantico orbital y para cada valor l corresponde (2l + 1) estados con diferentes ml , a demas el spin del electron tiede dos proyecciones ms = + 12 y 12 . Entonces
el n
umero toal de diferentes estados correspondientes a cada n
umero principal es
Pn1
2
umjero de elctrones con n = 2 es 2, es decir
l=0 (2l + 1) 2 = 2n . Entonces el n
en el nivel energetico de base pueden estar 2 electrones y estos electrones forman
una capa que se llama capa z. La siguiente capa L se forma por los electrones con
n = 2 todos los electrones son 2 22 = 8. Estos electrones se distribuyen en 3 niveles
2p 3
energeticos 22 s, 22 p 1 , 2 2 . la siguiente capa puede contener 18 electrones etc.
2

1.20.

EL MOMENTO TOTAL DEL ATOMO

En muchos casos la caracterstica detallada de la estructura atomica no provoca


interes, pero siempre presenta interes,el valor total del momento de cantidad de movimiento de la capa electronica. El momento angular total se compone por momentos
de spin y orbital de todos los electrones. El experimento muestra que en mayora
de los atomos los momentos orbitales individuales de los electrones se suman en el

momento orbital total L y los momentos de spin en el momento de spin total S :

L = l 1 + l 2 + l 3 + ..., S =
s1+
s 2 + ...

entonces, el momento angular total J = L + S .

A los correspondientes L , J , S correspondientes los n


umeros cuanticos L, J, S es
evidente si el n
umero entero y si electrones es par los J y S son n
umeros enteros y
si el n
umero de electrones es impar S y J son n
umeros semienteros. En el sistema

electronico de atomos se conserva el vector J , valores absolutos de los vectores L y

S (n
umeros cuanticos LyS) y las proyecciones de los vectores L y S en la direccion

del vector J .
Para mostrar en que estado se encuentran atomos se usan las letras que utilizan para
los estados electronicos para may
usculas. En dependecia del valor del n
umero orbital
L,los estados se marcan po las letras may
usculas.

Captulo 1. Preliminares

31

Valor de L

Estado

Un subndice del lado derecho de la letra muestra el n


umero J y un superndice del
lado izquierdo muestra multiplicidad es decir, valor 2s + 1. El n
umero 2s + 1 se llama
multiplicidad de estados. En el caso L < S a pesar de que el n
umero de nivesles
energeticos de la estructura fina es 2L + 1 sino 2s + 1 para no perder la informacion
sobre s se toma multiplicidad como 2s + 1.
Entonces el estado de atomos se describe seg
un lo que escroto debajo como n2s+1 Lj
conde para L se utilizan letras S,P,D,F,etc. Por ejemplo, las configuraciones 3 P0 ,3 P1 ,3 P2
refieren a los estados con el mismo L = 1 y elo mismo S = 1 poro de diferentes
J = |L S| = 0, J = L + S = 2, J = L + S 1 = 1, El smbolo n2s+1 Lj , contiene la
informacion acerca de L,S,J.

1.21.

SISTEMA PERIODICO
DE LOS ELEMENTOS

El principio Pauli explica la repeticion perodica de propiedades de los atomos.


Empezando del atomo de hidrogeno que tiene solo 1 electron obtenemos cada siguiente atomo aumentando la carga del n
umero a 1 y a
nadir un electron que se coloca
en el estado con la energa mnima y en concordancia con el principio de Pauli. Los
electrones con el mismo n cuyo n
umero es 2n2 y por eso tiene energas cercanas y
forman subcapas.
En el atomo de H se tiene 1 electron en el estado de fase 1S con orientacion de
spin orbitario, los n
umeros cuanticos son L = 0, S = 21 , J = 12 y su configuracionb
es 12 S 1 . Siguiente atomos de He con dos electrones en el estado 1S (la notacion
2
para 2 electrones es la misma 1S 2 ) con spines antiparalelos en concordancia con el
principio de Pauli. Tenemos L = 0, S = 0, J = 0, y el estado del atomo de He es
11 S0 . Estos dos electrones forman la subaca k. En la siguiente capa L los electrones

Captulo 1. Preliminares

32

tienen mayor energa que en la subcapa k. El tercer electron del atomo LI ocupa el
nivel 2S y la configuracion electronica es 1S 2 2S. El estado de base se caracteriza por
L = 0, S = 21 , J = 21 y por eso el estado del atomo Li es 2 S 1 . El tercer electron de Li
2
que ocupa mas alto nivel se encuentra encajado mas debilmente que otros electrones
y por eso determina las propiedades opticas y qumicas del atomo . En el atomo de
Be se llena completamente el nivel 2S y su configuracion es 1 S0 .
En los siguientes 6 elementos (B,C,N,O,F Y Ne) tiene lugar ocupacion del estado
2P (2P 1 y2P 3 ) que resulta que Ne tiene subcapas k y l completamente llenas y su
2
2
configuacion es 1 S0 un sistema con subcapas completmanete llenadas es muy estable. Todos los atomos de gases inertes (He, Ne,At, Kt,Xe) son qumicamente inertes.
La configuracion electronica de Na es 1S 2 2S 2 2P 6 3S es decir tiene un electron 3S que
determina las propiedades fsicas y qumicas de Na pues otros 10 electrones forman
dos subcapas llenadas. Por sus propiedades este atomoes parecido al Li,estos atomos
forman parte del grupo de atomos alcalinos (Li, Na, Rb, Cs).

1.22.

REGLAS DE SLECCION

En los atomos que se encuentran en estado de base los electrones ocupan los
niveles mas profundos. Los atomso excitados tienen uno o mas electrones en los niveles mas altos y una parte de los niveles bajos se quedan desocupados. Durante la
transicion desde los nivles altos a bajos se libera una cierta energa, si esta energa
se realiza como la radiacion electromagnetica se observan efectos opticos (cuando los
electrones poseen de los niveles altos) o espectros de rayos x (cuando se realizan las
transiciones entre los niveles profundos). Estudio de estos espectros en el metodo
principal de analisis de atomos.
El experimento evidencia que existencia de puesto libre en uno de los niveles bajos
es necesario pero no es suficiente para emision de un cuanto de la radiacion electromagnetica. La radiacion electromagnetica aparece si las caractersticas del atomo
antes y despues de emision se satisfacen la ley de conservacion de cantidad de movimiento.
De la optica clasica sabemos que la luz (ondas electromagneticas) tienen la polariza-

Captulo 1. Preliminares

33

cion transversal. En calidad de estados de polarizacion se puede tomar dos mutuamente perpendiculares polarizaciones lineales. Todos otros estados de polarizacion
se pude tratar como superposicion de estos dos polarizaciones principales. En la
mecanica cuantica como la polarizacion principales es mas comodo tomar polarizaciones no lineales sino circulares con rotacion en el sentido de las manecillas de reloj
y en el sentido opuesto. Si tenemos la luz con la rotacion dextrogiro, el vectro del
momento de cantida de movimiento tiene sentido a lo largo del movimiento de foton
y el momento de cantida de movimiento de la luz de polarizacion opuesta (notacion
a la izquierda) esta dirigida en contra del sentido de propagacion del foton, si el spin
del foton tiene dos proyecciones seg
un la regla 2S + 1 = 2 el spin del foton s debe
1
ser igual a 2 .
Pero esto no es correcto. Si s sea s = 12 el atomo emitiendo un foton debe cambiar
su moento angular total a 21 es decir el valor se convierte de un valor entero a semientero o de semientero a entero. Pero esto es imposible pues el n
umero de lectrones no
se cambia en el proceso de emision de un foton, y el moento total es par si el n
umero
de los electrones es par y semientero si el n
umero de electrones es impar. Por eso el
spin de foton debe ser entero y los experimentos muestran que s = 1. Entonces el
foton se puede describir como una partcula con dos proyecciones: +l y 1.
Estas ideas permiten entender que transiciones en la optica son posibles y que no son

posibles, no permitidas conjunto de estas reglas se llama REGLA DE SELECCION.


Si en el estado inicial o final J = 0 la transicion es posible si el moento de cantidad
de movimiento bajo la radiacion se cambia a uno :J = 1.
Son imposibles transiciones 0 0 donde Jinicial = 0 y Jf inal = 0. Analizaremos
el caso J 6= 0. Los posibles diagramas vectoriales se dan en al figura. Sumando un
vector unitario del foton con el vector y la longitud del u
ltimo pude cambiarse a 1 o
no se cambia.
Entonces tenemos las regals de sleccion bajo la radiacion:
J = 1, 0(Jinicial 6= 0, Jf inal 6= 0), J = 1(Jinicial = 0

Jf inal = 0)

De donde encontramos para mj = mj = 1, 0.

Estudiamos los vectores J y S . La radiacion es posible si cambia la cantidad de

movimiento de cargas (se cambia L ) o se rota el momento magnetico S . Pues la

Captulo 1. Preliminares

34

interaccion electrica foton-atomo, el vector de spin en el proceso de emision de foton

se queda constante es decir S = 0.

Entonces las regals para J y S determinan las reglas de seleccion para L S:


L = 1, S = 0, J = 0, 1ml = 0. 1
Subrayamos que estas reglas son justas solo para las transiciones electromagneticas.
Transiciones debido a colisiones con otras partculas pueden violar estas reglas.
Estudiamos en el ejemplo del atomo de Na la estructura energetica y multiplicada de
este sistema de 11 electrones. Los 10 electrones forman una subcapas K ,L cerradas
es decir estos electrones compenzan mutuamente tanto momentos mecanicos como
magneticos y propiedades qumicas y opticas se determinan por el undecimo electron
impar que se llama de valencia (en la subcapa L). El momento del atomo Na se suma
de dos momentos del undecimo electron que es de valencia: orbial L = ly de spin
S = s. El momento toal del electron de valencia es igual al moento total del atomo J.
p
Tenemos J = h
j(j + 1) donde j tiene dos valores j = l + s , j = |l s|. Para l = 0
el n
umero cuantico j tiene solo un valor j = s = 12 si l 6= 0, j = l + 21 y j = l 12 , que


corresponjde a dos posibles orientaciones de los momentos l y
s , paralelo y antiparalelo. Ahora tomamos la consideracion los momentos magneticos relacionados con
los momentos mecanicos que interactuan entre si como dos correntes. La energa de
estas interacciones en el atomo de Na depende de la orientacion mutua de momentos
orbital y propio del electron . De aqu sigue que los estados con distintos j deben
poseer diferente energas . Entonces el estado 2 S 1 a cada n corresponde solo un nivel,
2
de estado P de cada estado D se divide a 2 con j = 32 y j = 25 . La multiplicidad de
todos los estados 2S + 1 = 2. Por ejemplo, en el atomo de Ne con 2 electrones el
sistema de estados se separa a dos: el sistema de simpletes 2S + 1 = 2 0 + 1 (spines
de los electrones S = 0),tripletes 2S + 1 = 2 1 + 1(spines de 2 electrones S = 1).
Los diagramas Grotian para He se puede ver en cualquier libro de fsica atomica.

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