A elaborat: studenta an III

TPCM
Necula Liliana


Freonii sunt derivai halogenai ai hidrocarburilor saturate
(hidrocarburi fluorurate) care se folosesc n producerea frigului
artificial (instalatii casnice, comerciale sau industriale) i n alte
aplicaii.
Denumirea comercial a freonilor este reprezentat printr-un
simbol convenional, majuscula R (provenind de la cuvntul din
englez-refrigerant), urmat de un numr, stabilit n funcie de
compoziia chimic a freonilor, i n final o liter (a,b,c) care
indic izomerii respectivului compus.
Singura problem legat de folosirea acestuia, ca agent
frigorific, o reprezint ns inflamabilitatea ridicat n aer.
Calea de ptrundere a freonilor n organism este de obicei
cea pulmonar, cu distribuie n toate organele (n special creier i
ficat); biotransformarea are loc cu eliberare de ion fluorura, iar
eliminarea se face pulmonar si renal.

Freonii sunt substane gazoase, uor inflamabile, inerte din punct

de vedere chimic. Se folosesc ca propulsori de aerosoli, ca
substane frigorifice i substane extinctoare, precum i la
fabricarea maselor plastice. Mai exact frigiderele i aerele
condiionate precum i alte aparaturi funcioneaz cu aceasta
substan, freonul fiind un agent de refrigerare.Din punct
de vedere chimic freonii sunt hidrocarburi fluorurate si se impart
in 3 categorii :
1. CFC (clorofluorocarburi), freonii clasici, care conin Cl foarte
instabil n molecul;
2. HCFC (hidroclorofluorocarburi),freoni denumii de
tranziie,care conin n molecul i hidrogen, datorit cruia Cl
este mult mai stabil i nu se descompune att de uor sub aciunea
radiaiilor ultraviolete;
3. HFC (hidrofluorocarburi),considerai freoni de
substituie definitiv, care nu au n molecul atomi de Cl.

Proprietile fizice ale freonilor :

- Substane gazoase, uor inflamabile

- inerte din punct de vedere chimic
- toxici (ca majoritatea compuilor halogenai ), prin
inhalare determinnd tulburri cardiace i la nivelul SNC,
afeciuni pulmonare, leziuni hepato-renale
- unii dintre ei sunt periculoi pentru stratul de ozon : cei
clasici, coninnd halogeni (se numesc halogeni, adic
generatori de sruri; de la grecescul halos-sare i
genes-generator. Aceast denumire li s-a dat de la
proprietatea acestora de a forma sruri cu metalele.
Halogenii sunt : fluor - F, clor - Cl, brom - Br, iod - I si
astatin At, cel din urm element fiind radioactiv ; sunt
mai exact elementele grupei a VII-a principale, din
tabelul Mendeleev al elementelor chimice).

Utilizrile freonilor :
- ca ageni propulsori pentru aerosoli (spray-uri);
- ca ageni frigorifici n instalaii casnice, comerciale sau
industriale;
- n extinctoarele de incendiu;
- la fabricarea maselor plastice. Ex: frigen sau Freon-12,
(CF2=CF2) folosit la obinerea teflonului, PTFE
(politetrafluoretena);
- mai rar ca solveni, fiind toxici;

Tehnologii de fluorurare i fabricarea

freonilor.
Freonii sint derivai polihalogenai ai metanului si etanului
coninind fluor i, in majoritatea cazurilor clor sau
brom.Acestea snt, de regula, gaze neinflamabile neexplozive
folosite n instalaiile frigorifice i de condiionare a aerului, la
pulverizarea anumitor substane sub forma de aerosoli:

CCl3-CCl3 CCl2F-CClF2 CClF2- CClF2 CClF2-CF3

Freon-113**
Freon-114**
Freon-115**
(+47,5C)
(+3,5)
(-38C)

Procedeele de preparare a derivailor fluorurai necesit o

analiz aparte, comparativ cu alti compusi halogenai datorit
reactivitii excepionale a fluorului. Perfluorurrile alcaniilor
posed stabilitate termic i chimic exceptional i rezist la
inclzire pn la 400-500 C, la aciunea acizilor minerali (azotic,
sulfuric, apa regal) i oxidantilor. Se vor folosi in diverse
domenii n calitate de uleiuri lubrifiante sau lichide hidraulice.

1)

2)

Fluorurarea alcanilor poate fi realizat pe doua ci n mod

direct sau indirect:
Substituirea atomilor de hidrogen sub actiunea fluorului
molecular (i a fluorurilor unor anumite metale cu grad nalt de
oxidare CoF3, MnF3) asupra compuilor organici;
Substituirea atomilor de clor sub actiunea acidului fluorhidric i a
sarurilor sale cu metale cu grad de oxidare normal AgF, HgF 2,
SbF3.

La fluorurarea direct cu fluorul molecular, important este

controlul temperaturii, spre a evita suprancalzirile locale i
exploziile eventuale, dat fiind c efectul termic n acest caz este
mult mai mare, comparativ cu ali halogeni:
CH4 + 4 F2 CF4 + 4 HF (H -1676,95 kJ sau 400,8 kcal/mol);
CH4 + 4 Cl2 CCl4 + 4 HCl ( H -401,66 kJ sau 96kcal/mol).

Acest efect termic este suficient de mare pentru a provoca

ruperea legturilor C-C din moleculele reactanilor, deoarece
energia legaturii C-F este 435,14 kJ sau 104 kcal/mol, iar energia
legaturii C-C 338,90 kJ sau 81 kcal/mol.

Pentru un control eficace al temperaturii de reac ie fie c

mediul de reacie se va dilua cu gaze inerte (N 2, raportul
F2/N2=2:1), fie c se vor utiliza reactoare cu umplutur
metalic(site) de exemplu, filamente de cupru cu
conductibilitate termic mare, capabile s preia rapid cldura
degajat. Azotul este barbotat n evaporator printr-un strat de
hidrocarbur i este saturat cu vaporii acesteia, dupa aceea este
trecut n reactor. La ieire din reactor, produsele trec printr-un
absorber umplut cu bile de NaF, care preia acidul fluorhidric
format pe parcursul reaciei.

Fuorurarea direct cu fluoruri metalice (CoF3, MnF3 ) decurge

cu degajare moderat de cldur, necesit condiii mai blnde i
este procedeul cel mai frecvent aplicat in practica industrial:
RH + 2 CoF3 R-F + 2 CoF2 + HF (H298 - 243 kJ/mol).
Astfel cldura total de reacie dintre RH si F 2 (460kJ/mol)
este distribuit n dou etape, degajarea ei la etapa fluorurrii fiind
moderat.Reacia este condus pn la convertirea a 50% din CoF 3
la CoF2, dup ce procesul este ntrerupt i agentul regenerant
(fluor diluat cu azot) circul prin reactor.

Fluorurarea indirect cu acid fluorhidric este aplicat

clorderivailor cu atomii de clor foarte reactivi:
Ph-CCl3 + 3 HF Ph-CF3 + 3HCl
n acelai scop, se poate folosi i fluorura de potasiu:
HOCH2-CH2Cl + KF HO-CH2-CH2-F + KCl
Dac, ns, atomii de clor snt mai puin labili, se va da
precdere srurilor acestui acid AgF, HgF 2, SbF3, mai frecvent
fiind folosit fluorura SbF3, reactivitatea creia crete
considerabil, dac n sistem se introduce SbCl3, care pe parcurs
trece parial la SbCl5.

Astfel, procedeul aplicat pentru fabricarea freonilor pe baza

cloroformului poate fi reprezentat prin reaciile ce urmeaz
(substituirea atomilor de clor decurge conform unui sistem de
reactii consecutiv-paralele, compoziia produselor fiind
determinat de raportul molar dintre reactan i):
CHCl3 + HF CHCl2F + HF CHClF2 + HF CHF3
(SbCl3 + SbCl5)

Freon-21

Freon-22

Freon-23

(+8,9)

(-40,8)

(-82,2)

n acelai scop, mai poate fi folosit i tetraclorura de carbon.

De exemplu, diclordifluorometanul este fabricat prin reac ia dintre
CCl4 si HF in prezena halogenilor de stibiu la temperatura de 100
i presiune de 30 atm. (suficient pentru a men ine reagen i n
stare lichid).

Acidul fluorhidric este cptat ntr-un turn umplut cu fluorur de

potasiu KF, formndu-se difluorura KHF2, utilizat apoi pentru
fabricarea electrolititc a fluorului.
Halogenurile de stibiu le revine, probabil, rolul de purttori ai
fluorului:

SbCl3 + 3 HF SbF3 + 3 HCl

Ozonul este situat n straturile superioare ale atmosferei, joac rol de

filtru, prin care este mpiedicat aciunea nociv a razelor ultraviolete
emise de Soare asupra vieii pe Pmnt.Utilizarea diferitelor
substane chimice cum ar fi clorofluorocarburi (CFC), hidroclorofluorocarburi (HCFC), dar i compui coninnd bromuri, sunt
pricipala cauza a gurii din stratul de ozon.
Datorit ineriei chimice, activitaii sczute, insolubilitii n ap,
stabilitii lor, CFC urile au viata lung n atmosfer (40 -150 ani)
ceea ce le permite s difuzeze n stratosfera.
In stratosfera freonii sunt distrusi sub actiunea razelor ultaviolete,
rezulta atomul liber de Cl, care este foarte reactiv determinand
descompunerea ozonului.Clorul rezista in stratosfera peste 100 de ani
ceea ce cauzeaza o distrugere intensa a stratului de ozon.

Eliminarea definitiv a freonilor ar prea o idee buna i

folosirea tehnologiei care utilizeaz plasma ca inlocuitor. De
exemplu:
plasma in arc de argon =99.9998%;
plasma cu cuplaj inductiv de frecventa radio - =99.99%;
plasma in arc de CO2;
plasma cu microunde;
plasma in arc de azot.

BIBLIOGRAFIE
1.
2.
3.

Junchietu, Gr. Tehnologia chimica a compusilor organici, Curs

introductiv, Chisinau, 2001
Hera, Drago - Instalaii frigorifice, Ageni frigorifici, Editura
MatrixRom, 2008
http://biblioteca.regielive.ro/referate/chimie-organica/freonii-dis
trugerea-stratului-de-ozon-245837.html
[11.11.14 17.02]

Mulumesc
pentru atentie !