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INTRODUCCIN A LA
QUMICA DE LA
COORDINACIN
QUMICA DE LA COORDINACIN
-INTRODUCCIN
- metales de transicin
- ligandos
- geometras
-ISOMERA
-TEORAS DE ENLACE
- teora del campo cristalino
- TOM
QUMICA INORGNICA
QUMICA DE LA COORDINACIN
COMPLEJO DE COORDINACIN
L
L
(n+)
M
M
L
L
Esfera de coordinacin.
Indice de coordinacin.
L
L
QUMICA INORGNICA
METALES DE TRANSICIN
CON ORBITALES d f INCOMPLETOS
AL MENOS EN ALGN ESTADO DE
OXIDACIN
Nb(0) 4d45s1 ----Cu(0)
3d104s1
d5
Cu(II) d9
aproximacin
QUMICA INORGNICA
EJEMPLOS
I.C.
QUMICA INORGNICA
Complejos
Neutros
Aninicos
Catinicos
Ligandos
Neutros H2O
Aninicos Cl(Catinicos) NO+
QUMICA INORGNICA
Ligandos
Monodentados
Polidentados
Quelato
L M
L
L
Quelato
polidentado
QUMICA INORGNICA
QUMICA INORGNICA
Ligandos
Dadores
Dadores /dadores
Dadores /aceptores
Dadores /dadores /aceptores
QUMICA INORGNICA
Dadores
H
N
H
QUMICA INORGNICA
Dadores /dadores
H
O
H
QUMICA INORGNICA
Dadores /aceptores
H
P
H
QUMICA INORGNICA
R
S
R
LIGANDOS
QUMICA INORGNICA
H2O
ACUO
O2-
OXO
NH3
AMIN/NO
O22-
PEROXO
CO
CARBONILO
O2-
SUPEROXO
CN-
CIANO
O2
DIOXGENO
F-
FLUORO
H2
DIHIDRGENO
Cl-
CLORO
N2
DINITRGENO
Br-
BROMO
PR3
FOSFINA
I-
YODO
NO
NITROSIL(O)
-SCN
TIOCIANATO
CH2=CH2 ETILENO
-NCS
ISOTIOCIANATO
H2NCH2CH2NH2
N
ETILENODIAMINA (en)
NH2-
AMIDO
HC O
OH-
HIDROXO
HC
O
PIRIDINA
(py)
HC
HC
HC O
HC O
ACETILACETONATO
-
GEOMETRAS-NDICE DE COORDINACIN
M
Lineal Ag(NH3)2+
Trigonal HgI3-
Plano-cuadrada
[PdCl4]
M
Tetradrica
Ni(CO)4
Bipirmide
trigonal
Fe(CO)5
Pirmide cuadrada
Co(CNPh)42+
Octadrico
M
Mo(CO)6
Bipirmide pentagonal
Ir(H)5(PPh3)2
Antiprisma cuadrado
M
TaF83Prisma trigonal
M
triapicado
ReH92-
QUMICA INORGNICA
QUMICA INORGNICA
ISOMERA
Ismeros
estructurales
Compuestos con
diferentes
uniones
entre los tomos
Ismeros
de
enlace
Con diferentes
enlaces
metal-ligando
Ismeros
Compuestos con la
misma frmula
pero diferente
disposicin de los
tomos
Ismeros
de
ionizacin
Que
producen
diferentes
iones en
disolucin
Estereoismeros
Compuestos con
las mismas
conexiones entre
los tomos, pero
diferente
distribucin
espacial
Ismeros
geomtricos
Distribucin
relativa:
cis-trans
mer-fac
Enantimeros
Imgenes
especulares
ISOMERA DE ENLACE
QUMICA INORGNICA
QUMICA INORGNICA
ISOMERA DE IONIZACIN
QUMICA INORGNICA
ISOMERA GEOMTRICA
QUMICA INORGNICA
ISOMERA GEOMTRICA
Cl
fac
H3N
NH3
Cl
Co
H3N
Cl
NH3
H3N
Cl
Co
Cl
Cl
NH3
mer
QUMICA INORGNICA
ISOMERA PTICA
O
OO
3
Fe
O
O
O
O
O
O
O
O
OO
33
Fe
Fe
O
O
O
O
OO
O
O
O
QUMICA INORGNICA
ISOMERA PTICA
QUMICA INORGNICA
ISOMERA PTICA
QUMICA INORGNICA
y
ENTORNO Oh
dz2
Se desestabilizan dx2-y2
Se estabilizan
dxy
dxz
dyz
QUMICA INORGNICA
Entorno
esfrico
En campo
octadrico
eg
t2g
QUMICA INORGNICA
y
ENTORNO Td
QUMICA INORGNICA
Se estabilizan
dz2
dx2-y2
Se desestabilizan
dxy
dxz
dyz
QUMICA INORGNICA
Entorno
esfrico
En campo
tetradrico
t2
QUMICA INORGNICA
y
ENTORNO D4h-pc
dxy dx2-y2
QUMICA INORGNICA
Plano-cuadrado
Octadrico
x2-y2, z2
o
xy, xz, yz
QUMICA INORGNICA
+3/5o
-2/5o
+3/5o
-2/5o
Ee= 3.(-2/5o)+1.(3/5o)=-3/5o
Ee= 4.(-2/5o)=-8/5o (+ P)
CAMPO DBIL
CAMPO INTENSO
QUMICA INORGNICA
ALTO SPIN.
BAJO SPIN.
QUMICA INORGNICA
n(n+2) MB n = n electrones
desapareados
QUMICA INORGNICA
pc> o> t
o 9/4 t
QUMICA INORGNICA
I-<Br-<Cl-<F-<OH-<C2O42-<H2O<py<NH3<PPh3<CN-<CO
DADORES
(DADORES )
DADORES
(ACEPTORES )
QUMICA INORGNICA
Si
adsorbe
aqu
Se ve
as
QUMICA INORGNICA
QUMICA INORGNICA
QUMICA INORGNICA
QUMICA INORGNICA
hmax
QUMICA INORGNICA
QUMICA INORGNICA
QUMICA INORGNICA
T.O.M.
INTERACCIN
QUMICA INORGNICA
T.O.M.
QUMICA INORGNICA
INTERACCIONES DE SIMETRA
QUMICA INORGNICA
INTERACCIONES DE SIMETRA
COMPLEJO
OCTADRICO
CON DADORES
Ej: Cl-
.
ELECTRONES
DEL METAL
QUMICA INORGNICA
INTERACCIONES DE SIMETRA
COMPLEJO
OCTADRICO
CON ACEPTORES
Ej: CO, PR3
ELECTRONES
DEL METAL
QUMICA INORGNICA
d2
AS AS
d3
d4
d5
d6
d7
d8
d9
d10
AS
AS
AS
BS
AS
AS
AS
pref
pref
pref
BSAS
Oh
2a. y
3a.
Serie
Td
pc
AS
EFECTO JAHN-TELLER
QUMICA INORGNICA
Ej.: complejo d9
OH2
OH
OH22
HH22O
O
H
O
HH22O
H OO
2+
OH
2+ OH
2+
OH22
2
Cu
Cu
Cu
OH
OH22
dx
dz22-y2
dz
dx22-y2
OH
OH22
OH
OH2
Oh
D4h
d AS
d BS
d (AS)
QUMICA INORGNICA
EFECTO QUELATO
[Cu(OH2)6]2+ + en
[Cu(OH2)4(en)]2+ + 2 H2O
So=+23 JK-1mol-1
[Cu(OH2)6]2+ + 2NH3
[Cu(OH2)4(NH3)2]2+ + 2 H2O
So=-8.4 JK-1mol-1
La formacin de quelatos estabiliza los complejos.
Especialmente favorables los ciclos de 5 y 6 eslabones.
QUMICA INORGNICA
EFECTO QUELATO
La eliminacin tambin est dificultada cinticamente:
MM
HH2
2
NN CH
CH2
NN CH
CH22
HH2
2
NH2
HH2CC NH2
MM
2
NN CH
CH22
HH2
2
NH
OH
OH22H C NH
HH2CC NH22
NH22
2
2
H
C
MM
MM
2
++HH2OO
2
NN CH
NN CH
CH22
CH22
HH2
HH2
2
2
NH
HH2
OH
OH
OH22
2
OH22H2C NH22
H
C
C
2
H
N
MM
MM
H22N C
CC NH
NN CH
NH22
CH22
HH2
HH2
2
2
OH
OH22
++HH2OO
MM
2
OH
OH22
MM
OH
OH22
LENTO
RPIDO
LENTO
RPIDO
QUMICA INORGNICA
EFECTO TRANS
XX
LL
Pt
Pt
TT
LL
YY
YY
LL
Pt
Pt
TT
LL
QUMICA INORGNICA
EFECTO TRANS
TT
XX Efecto dador:
Pt
Pt
YY
LL
TT
Pt
Pt
XX
LL
YY
Pt
Pt
XX
LL
Pt
Pt
YY
LL
TT
LL
LL
TT
Efecto aceptor:
Un aceptor fuerte estabiliza el intermedio 5-c
CO~CN-~C2H4>PR3~H->CH3->C6H5->
NO2-~SCN-~I->Br->Cl->py~NH3~OH-~H2O