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1 Exercices : 20 - Thermochimie [TD20.

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Sciences Physiques MP 2007-2008

Exercices : 20 - Thermochimie
A. Loi de Hess, loi de Kirchhoff
1. Formation du chlorure dhydrog`
ene
On donne lenthalpie molaire de formation de HCl `a 25 C : f H = 92, 3 kJ mol1 . Calculer `a 125 C,
lenthalpie de la reaction :
H2 + Cl2 2HCl
sachant que les capacites thermiques molaires, `a pression constante de H2 , Cl2 et HCl valent respectivement
28, 8 ; 33, 9 et 29, 1 J K1 mol1 .

2. Energie
de liaison
Calculer lenthalpie standard dhydrogenation du but-1-`ene CH2 = CH CH2 CH3 en butane `a 298 K connaissant les energies standard de liaison suivantes en kJ mol1 :
C=C

CC
346 kJ mol

602 kJ mol

CH
1

411 kJ mol

HH
1

432 kJ mol1

3. Essence sans plomb


Le plomb tetraethyle Pb(C2 H5 )4 a ete utilise pour ameliorer le pouvoir antidetonant des carburants ; il est en
general remplace dans lEurosuper 95 par le methyle, tertiobutyle ether ou MTBE, (CH3 )3 C O CH3 .
La voie industrielle dobtention du MTBE utilise laction du methanol sur lisobut`ene (CH3 )2 C = CH2 , en presence dacide sulfurique selon la reaction en phase gazeuse (CH3 )2 C = CH2 + CH3 OH MTBE.
` la
On suppose que les entropie et enthalpie standard de la reaction ne dependent pas de la temperature. A
1
temperature de 298 K, lenthalpie libre standard de la reaction vaut 21 kJ mol .
1. Calculer lenthalpie standard de la reaction.
2. Calculer lentropie standard de la reaction.
3. Calculer lenthalpie libre standard de reaction `a 400 K.
Donnees : on precise les valeurs des energies de liaison :
C=C

CC
370 kJ mol

620 kJ mol

OH
1

418 kJ mol

CO
1

360 kJ mol

CH
1

413 kJ mol1

B. Application du premier principe


4. Temp
erature de flamme
Calculer la temperature de flamme dun chalumeau oxhydrique (H2 + 1/2 O2 ) sachant que lenthalpie standard
de formation de leau vapeur `
a 25C est 242 kJmol1 et que la relation donnant la capacite molaire `a pression
constante de la vapeur deau en fonction de la temperature est cp = 30, 1 + 9, 6 103 T en J K1 mol1 .
On suppose la combustion suffisamment rapide pour quil ny ait pas dechange thermique entre linterieur de
la flamme et lexterieur.
5. Pression dexplosion
Le vanadium est extremement explosif et sa poudre br
ule tr`es facilement dans lair selon la reaction :
2Vsolide + 5/2O2 gaz V2 O5 solide

1. Evaluer
lenthalpie molaire standard de cette reaction.
On enferme, dans un calorim`etre parfaitement isole, de volume invariable et de capacite thermique C =
836 J K1 , 0, 2 mol de vanadium et 2 mol dair `a Ti = 300 K et pi = 2 bar. On amorce la reaction et on
suppose quelle se produit totalement.
2. Calculer les pression et temperature finales. Commenter ces resultats. On donne :
1

f H en kJ mol
cp en J K1 mol1

JR Seigne

Vsolide
0
26,3

Fauriel

V2 O5solide
-1255
122,0

O2gaz
0
29,1

N2gaz
0
29,4

St Etienne

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Db

bE

C
F

bB

V
Fig. 1 Cycle Beau de Rochas
Reponses : r H = 1255 kJmol1 , r U = r H r gaz = 1248 kJmol1 , lavancement sera = 0, 1 mol,
a la fin de la reaction il y a 0, 15 mol de O2 , 0, 1 mol de V2 O5 et 1, 6 mol de N2 , le bilan energetique est
`
0, 1r U + [C + 0, 15cvO2 + 0, 1cvV2 O5 + 1, 6cvN2 ](Tf 300) = 0, cvO2 = cpO2 R, cvN2 = cpN2 R, cvV2 O5 cpV2 O5 ,
Tf = 441 K, pf = pi

nf gaz Tf
ni gaz Ti

= 2, 6 bar.

6. Mod
elisation du fonctionnement dun moteur actuel
Le moteur du Coupe 406 est un V6 24 soupapes de 2946 cm3 . Son fonctionnement sera modelise par le cycle
ideal de Beau de Rochas represente sur le schema de la figure 1 (les 6 cylindres etant assimiles `a un seul).
Ladmission se fait `
a T0 = 300 K sous une pression p = 1 bar.
1. Le carburant injecte est modelise par un melange air-combustible dans les proportions stchiometriques

o`
u le combustible est C7 H16 (heptane). Ecrire
lequation de combustion avec lair (80% de N2 et 20% de
O2 ) et expliquer pourquoi on considerera que la nature et la quantite de gaz ne changent pas au cours du
cycle.
2. Exprimer le travail fourni par le moteur W en fonction des temperatures puis le rendement. On peut
montrer quil sexprime en fonction du taux de compression v = VB /VC par = 1 v1 . Faire
lapplication numerique avec v = 10, 5 et = 1, 40.
3. Determiner la temperature TC atteinte juste avant lexplosion en C.
4. Lenthalpie de combustion du combustible `a 300 K, sous 1 bar, est r H (300 K) = 4730 kJ mol1 .
Calculer r H (TC ) puis r U (TC ), comparer `a r H (300 K). Pour cela on utilisera les donnees suivantes
specifiques `
a cette situation :
cp ( J K1 mol1 )

C7 H16gaz
270

H2 Ogaz
45

CO2gaz
57

O2gaz
36

N2gaz
34

5. Calculer la temperature TD . En realite, elle est proche de 1600 K, notablement plus basse que la valeur
obtenue. Proposez des explications.
6. En reprenant lexpression du travail W calculee `a la question 2, determiner le travail fourni pour 1 mole
de combustible dans le cas o`
u TD = 1600 K.
7. En admettant que le gaz frais admis `
a chaque tour du moteur correspond `a la cylindree, calculer la
puissance fournie `
a 5500 tours par minute. Cette valeur est-elle compatible avec les donnees du constructeur
qui prevoit une puissance maximale de 210 chevaux `a 5500 tours par minute (1 cheval-vapeur est equivalent
`a 736 W) ?

JR Seigne

Fauriel

St Etienne