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Termodinmica
Carlos Alberto Fonzar Pinto
Momotaro Imaizumi
Carlos Alberto Soufen
Americo Sheitiro Tabata
Geraldo Luiz Palma
Renato Carlos Tonin Ghiotto
1. Introduo
De todos os empreendimentos tecnolgicos do homem o mais importante a
capacidade de controlar grandes quantidades de energia. Uma das finalidades desta
apostila tentar explicar um mtodo de anlise, baseado na cincia da termodinmica,
para processos que envolvem produo, controle e o uso de energia. Assim a
termodinmica uma cincia que abrange uma gama muito extensa de fenmenos
naturais e que compreende o estudo da energia e das suas transformaes, com isso
possibilitando ao homem a capacidade de control-la. Desta forma podemos definir a
termodinmica como a cincia das transformaes de energia relacionadas com as
propriedades fsicas das substncias.
Assim estudaremos principalmente as transformaes como:
a) Do calor em trabalho, tal como ocorre nas mquinas trmicas;
b) De trabalho em calor, tal como ocorre nos refrigeradores, com objetivo de
transferir-se calor de um meio de baixa temperatura, para outro, de temperatura
maior do que o primeiro;
c) De energia de fluidos em trabalho, tal como nas turbinas.
A termodinmica est estruturada em dois postulados bsicos, tambm denominados
de Primeiro e Segundo Princpios ou Primeira e Segunda Leis, que no tem
demonstrao matemtica e so verificados experimentalmente, tornando-os desta
forma verdadeiros. Todas as tentativas que se fizeram no sentido de anul-los foram em
vo.
2. As Leis da Termodinmica
2.1. Sistemas, Meio e Fronteira
As definies a seguir faro parte de nosso vocabulrio no transcorrer de nosso
estudo, logo sero expostos de forma bem resumida.
Meio: Regio que est situada fora do sistema. Portanto, a fronteira o limite que
separa o sistema do meio.
Sistema Aberto: Uma regio que troca massa com o exterior (meio) alm de poder
trocar energia. s vezes denominado de volume de controle. Neste caso a fronteira
denominada de superfcie de controle.
Exemplos de Sistemas:
O sistema da Fig.1 permite a troca de
energia com o meio, mas no permite a
troca de massa, ou seja, sua massa
constante. Trata-se de um sistema
fechado. Se cobri-lo com um isolante
trmico, no deixando que ele troque
energia com o meio dizemos que ele
um sistema fechado e isolado. Mudando
a posio do embolo altero sua
fronteira.
pura existe uma relao biunvoca entre a presso e a temperatura de mudana de fase.
Ver Tabela 1 e Figura 2.13.
Tabela: P x T
Figura 2.14- Esquema simples do superaquecimento de vapor. Presso 2,0ata com uma
temperatura de saturao de 119,60C. Vapor a 2,0ata e superaquecido a 1400C. Grau de
superaquecimento 140-119,6=20,40C.
Figura 2.15- Representao em diagrama t-v da mudana de fase da gua, lquido vapor. L*= lquido saturado; V*=vapor saturado; L=lquido; V=vapor; L+V=mistura de
lquido e vapor. C= ponto crtico; L*= Incio da vaporizao e fim da condensao;
V*=Fim da vaporizao e incio da condensao.
Figura 2.17- Diagrama PXt para a gua. PC=ponto crtico; PT=ponto triplo; 1-2:
Mudana S-L(fuso); 3-4: Mudana L-V(vaporizao); 5-6: Mudana S-L-V (Fuso
+Vaporizao); 7-8: Mudana S-L (Sublimao).
Observaes: O estudo feito para gua vale para qualquer substncia pura. Para slidos
que apresentam transio de estrutura, apenas um ponto o ponto triplo a rigor, como
exemplo o Fe, Fe e Fe.
10
11
Exemplo: Vamos supor um bloco quente de cobre que jogado num recipiente que
contm uma quantidade de gua ma temperatura ambiente e supor que o recipiente
esteja isolado termicamente. Portanto, o calor que uma energia em transito causada
pela diferena de temperatura, tc-ta transferido para aquecer a gua, at que haja o
equilbrio de temperaturas, isto : tc=ta=te. O calor cedido pelo cobre recebido pela
gua.
Q
m T
12
O calor latente de evaporao para uma dada substncia geralmente muito maior do
que o calor latente de fuso.
Conveno de sinais:
Figura 3.2- Calor recebido pelo sistema positivo e calor cedido pelo sistema
negativo.
Mecanismos
de
Termodinmicos:
Transferncia
Conduo
13
de
Calor
em
Processos
Considere um bloco cujo material tem espessura x e uma seco de rea A, cujas faces
opostas tm temperaturas T1 e T2, onde T2> T1
Taxa de transferncia de energia pelo
calor
H a potncia
T1
T2
Q
t
T
x
Q / t (Watts)
kA
dT
dx
Suponha que uma substncia esteja na forma de uma barra longa e uniforme e de
comprimento L.
14
dT
dx
T2 T1
L
T
kA 2
, k a condutividade trmica .
A Tabela mostra a condutividade trmica de diferentes substncias
Conveco
15
T1
L
Radiao
A energia transferida pela radiao electromagntica. A origem da radiao
electromagntica a acelerao de cargas elctricas. Qualquer corpo emite radiao
electromagntica devido ao movimento trmico de suas molculas.
A potncia irradiada pelo corpo em Watts :
Constante de Stefan-Boltzmann:
AeT 4
5.6696 10 8 W/m2 K4
16
A a rea da superfcie
do corpo em metros
quadrados.
e uma constante
chamada emissividade.
T a temperatura da
superfcie do corpo em
kelvins
17
Unidades de trabalho:
Sistema C.G.S. : Erg= 1 dina x 1cm; Sistema Internacional S.I: Joule=1 N x 1 m;
Sistema tcnico MKS: kgfm= 1kgf x 1m ; Sistema Ingls: 1lb*ft= 1 lbf x1ft; 1eV=
trabalho para mover um eltron em uma diferena de potencial de 1volt= 1 eltron X 1
volt.
POTNCIA (P)
Representa o quociente entre o trabalho e o tempo gasto na sua realizao. Pode ainda
ser expresso como o produto da fora pela velocidade do corpo ou sistema.
P=W/t ou P= F v.
Unidades mais freqentes: 1 HP=33000 lb*ft/min.; 1CV=75kg*m/s.
Alguns exemplos de realizao de trabalho:
Ex 1- Expanso de um gs qualquer contido num balo. A expanso pode ser convertida
integralmente no levantamento do peso, trata-se de trabalho realizado pelo sistema. Ver
Fig. 3.7.
18
finalmente ele pode ter a funo de levantar um outro peso como mostra a figura ao lado
da Fig. 3.10.
20
expandido
quasiestaticamente, isto , devagar o
suficiente para permitir que o sistema
se
mantenha
em
equilbrio
termodinmico (trmico, mecnico e
qumico) em todos os instantes.
dW
F dr
Porque P
Fj dyj
F
A
Fdy
dW
PAdy
PdV
21
Expanso do gs:
Compresso do gs:
PdV
Vi
Vf
W1
Pf V f
Vi
W2
Pi V f
Vi
W3
PdV
Vi
W1 W3 W2
Clculo do trabalho para alguns processos:
Supondo n moles de gs perfeito para os seguintes processos:
a) Isobrico (p=constante)
V2
pdV
p V.
V1
Vf
nRT
V
Vf
PdV
Vi
nRT
nRT ln
nRT
dV
Vi V
Vf
Vi
Vf
nRT
1
dV
Vi V
nRT ln V V f
i
.nRT ln P1
P2
nRT ln V f
ln Vi
ou
V2
pdV
p V
V1
proveniente do sistema em quantidade maior do que lhe fora fornecido durante o ciclo.
Isto indica que nem o calor, nem o trabalho se conservam como tais, mas algum meio
existe pelo qual um sistema realizando um ciclo pode receber uma dessas entidades e
fornecer a outra e vice versa. O calor e o trabalho so diferentes formas de uma nica
entidade que conservada. O nome energia aplicado a esta entidade. Para facilitar
nosso trabalho, inicialmente, ser estudado o primeiro princpio para sistemas fechados
e posteriormente para sistemas abertos.
Supondo um sistema fechado que troque com o meio apenas calor e trabalho, se ele
receber energia do meio sob forma de calor e aps transformar-se, seu estado final for
idntico ao seu estado inicial, este sistema realizou trabalho equivalente ao calor
recebido. Analogamente, se um sistema fechado ao realizar um ciclo, recebeu do meio
energia sob a forma de trabalho, com base no primeiro princpio, pode-se afirmar que o
sistema fornecer ao meio uma quantidade de calor equivalente quantidade de trabalho
por ele recebido. Conclumos que por causa dessa equivalncia existente, o primeiro
princpio tambm chamado de Princpio da equivalncia.
Enunciado: Um sistema fechado ao realizar um ciclo, a integral cclica do
trabalho igual integral cclica do calor
Analiticamente, ele ser expresso por: J Q
W . J um fator proporcionalidade,
que no teria razo de existir se as quantidades de trabalho e de calor fossem expressas
na mesma unidade, e chamado equivalente mecnico da unidade de quantidade de
calor ou simplesmente equivalente mecnico do calor. O inverso de J, simbolicamente
A, chama-se equivalente calorfico da unidade de quantidade de trabalho, ou
simplesmente de equivalente trmico de trabalho, assim a equao anterior pode ser
escrita como: A W
Q.
Alguns valores de J e A:
J=427kgfm/kcal ou 778ft lbf/BTU; A=1/426,8 kcal/kgfm ou A=1/778,2 BTU/lbf ft.
Como resultado dessa discusso, o calor e o trabalho podero ser expressos nas mesmas
unidades. Portanto podemos expressar que
Q
W ou Q
W 0.
Como freqentemente, somos obrigados a tratar de transformaes ou processos em vez
de ciclos, vamos aplicar o primeiro princpio a um sistema fechado que realiza qualquer
processo. Suponha que um sistema realize um ciclo evoluindo entre os estados de
equilbrio 1 e 2 da Fig. 3a, isto consideremos primeiramente que ele evolua do estado
1 at o 2 pelo caminho A e retornando em seguida ao estado 1 pelo caminho B.
25
QA
QB
WA
1
(1)
WB
2
QA
QC
WC
(2)
WC
(3)
WC
(4)
WA
QB
QC
QB
WB
WB
QC
2
[ Q
W ]B
[ Q
W ]C
(5)
Q
1
dE
1
E2
E1 W 12
Q12 = Calor transferido para o sistema durante o processo efetuado entre os estados 1 e
2.
E2
Significado Fsico de E:
E uma propriedade do sistema e representa toda energia do sistema num dado
estado. Esta energia poderia estar presente sob uma variedade de formas: energia
cintica e potencial do sistema como um todo, energia qumica como no caso de uma
bateria, energia associada ao movimento e posio das molculas, energia armazenada
em um condensador e outras.
Entretanto, como as energias cinticas e de posio podero ser avaliadas por meio de
parmetros macroscpicos, torna-se conveniente Termodinmica separar estas formas
de energia e as demais sero consideradas como nica energia, que ser chamada de
energia interna U. Assim tem-se que : E=U+EC+EP, todas grandezas so propriedades
termodinmicas e o primeiro princpio pode ser escrito sob a forma:
Q
dU
dEC
dEP
W.
dU
Se o sistema realizar um ciclo, o estado inicial coincidir com o estado final para os
valores das propriedades do sistema, ento U2 ser igual a U1 e teremos a equao
geral do primeiro princpio
Q
W.
Energia cintica (EC): EC
1 mv 2
ou dEC
2 gC
27
m
v dv .
gC
mg
z ou dE P
gC
mg
dz .
gC
C v dT ou (du) v
cv dT
(dq) v .
T1
du
d ( pv ) ou ( q ) p
d (u
nova propriedade que ser chamada Entalpia, quando for por unidade de massa o
smbolo ser h, isto entalpia especfica. Vale as mesmas consideraes feitas para a
energia interna. A entalpia especfica relacionada ao vapor de titulo x como h x=(1-x)
hf+xhg, onde hf = entalpia especfica do lquido saturado e hg=entalpia especfica do
vapor seco. Unidades freqentes para u: kcal/kg; BTU/lb e para PV: kgfm/kg ou lbf
ft/lb. Como h=u+pv, se diferenciarmos resulta em: dh=du+pdv+vdp. Sabemos que
q du pdv . Ento o 1 princpio para sistema fechado e processo quasesttico pode
ser expresso como: h
q vdp ou q
h vdp .
cp
T2
h
C p dT .
( ) p . Conclui-se que para um processo isobrico que ( h) p
T
T1
28
dE
.
dt
Um sistema aberto, a variao de energia armazenada nele pode ser tanto pelas trocas de
calor e trabalho, como tambm pela entrada e sada de massa de fluido, cruzando a
fronteira. Este ltimo tipo de energia, denominada de energia de fluxo e expressa por
unidade de massa : ef=pv. Vamos considerar um intervalo de tempo d, uma massa m1
que entra no sistema e uma quantidade m2 que sai do sistema, respectivamente pelas
sees 1 e 2, ver Figura IV.10a. Imagine tambm uma troca de calor e de trabalho do
sistema com o meio, Q e W , respectivamente, e que sua energia E varie de dE.
Podemos observar que u+pv=h= entalpia. A soma da energia interna com a energia de
fluxo nada mais do que a entalpia. Propriedade que j tnhamos definido
anteriormente.
29
dE
d (U
m1 (h1
(v ) 2
2gC
(v1 ) 2
2gC
g
z1 )
gC
m2 (h2
(v 2 ) 2
2gC
g
z2 )
gC
dE ,
mas
g
z ) , que representa o acrscimo de energia armazenada dentro
gC
m1 (h1
obteremos o 1 princpio para o sistema fechado, o que nos permite concluir ser um caso
particular do sistema aberto. Dividindo a equao geral, vlida para sistema aberto,
chegamos:
Q W
m 1 (h1
(v1 )2
2 gC
g
z1 ) m 2 (h2
gC
(v2 )2
2 gC
g
z2 )
gC
d
[m(u
dt
(v ) 2
2 gC
g
z )]
gC
dE
dt
30
Pela 1 Lei:
W ou Qtil=Wtil.
Wtil
Trabalhotil
Energiarecebida QQ
QQ QF
QQ
Q
como 0< F <1, logo: 0<<1.
QQ
33
QF
,
QQ
Para
QF
QQ
QF
QQ
QF
WC ou QQ
QF
W , logo
(sistema cede calor ao meio); QF>0 (sistema recebe calor do meio); WC<0 (sistema
recebe trabalho do meio, no caso do compressor) e que: QF=calor transferido da fonte
34
fria, cmara frigorfica (se refrigerador), QQ=calor cedido fonte quente (ar ambiente) e
WC=trabalho do compressor.
Coeficiente de Desempenho da bomba de calor:
Trata-se da relao entre calor transferido desejado e o trabalho gasto no ciclo. Ao
falarmos calor transferido desejado queremos dizer que dois objetivos podem ser
alcanados, isto :
A transferncia de calor da fonte fria (QF) ou o fornecimento de calor para a fonte
quente (QQ).
Coeficiente de eficcia com a finalidade de esfriar o meio ():
QF
WC
QF
QQ QF
1
QQ
QF
<
QF
. Portanto
QQ
QQ
QF
1
.
QF
1
QQ
Logo, usado no caso de uma bomba de calor, isto aquecer o meio, como
QQ
Q
1<
< ou 0< F <1, temos que 1< < .
QQ
QF
ENUNCIADO DA 2 LEI DA TERMODINMICA:
KELVIN PLANCK: impossvel construir um dispositivo que, operando
ciclicamente, troca calor com uma nica fonte de calor.
35
ento
Q=W
Wtil QQ
Trabalhotil
Energiarecebida QQ
QQ
ou 100% (impossvel).
Logo, este enunciado estabelece a impossibilidade de construir um motor trmico (ou
mquina trmica) com 100% de rendimento quando troca calor com uma nica fonte.
Estabelece a necessidade de duas fontes de calor de temperaturas diferentes.
CLAUSIUS: impossvel construir um dispositivo que, operando ciclicamente,
transfere calor de uma fonte fria para uma fonte quente, sem consumir trabalho.
Se
Observao:
Moto perpetuo de 1 espcie chamado o dispositivo que contradiz a 1 Lei da
termodinmica, isto , realizao de trabalho sem consumo de energia.
Moto perptuo de 2 espcie trata-se da contradio da 2 Lei da termodinmica, isto ,
realizao de trabalho a custas de uma nica fonte de calor.
REVERSIBILIDADE E IRREVERSIBILIDADE:
Um ciclo reversvel constitudo de processos reversveis, pois, um processo dito
reversvel se faz parte de um ciclo reversvel. Para entender o conceito de
reversibilidade, vamos supor um cilindro contendo um gs submetido presso maior
que a atmosfrica, constituindo um sistema termodinmico. Quando retiramos o pino,
Fig. 5.11, ocorre um processo espontneo como indica a figura intermediria. No
entanto para completar o ciclo, devemos realizar sobre o gs um trabalho W maior que
aquele ganho da ida e retirar do sistema o calor Q para que o gs volte ao seu estado
inicial. Portanto o meio foi afetado ao receber calor e fornecer trabalho.
36
CICLO DE CARNOT:
Trata-se de um exemplo de motor reversvel e consta de quatro processos reversveis
(sem atrito, etc). Os processos so:
1) Expanso isotrmica reversvel;
37
WI
V2
PdV
V1
V1
RTQ
V
V2
dV
RTQ
1
dV
V1 V
V
1
RTQ ln V V2
RTQ ln V2
ln V1
TF
cv dT
cv (TQ
TF ) , o
TQ
WIII
PdV
V3
V4
RTF
dV
V3 V
V4
RTF
1
dV
V3 V
V
3
RTF ln V V4
RTF ln V4
ln V3
TF
cv dT
TF
TQ
39
cv (TF
TQ ) ,
i 4
WCICLO
Wi
i 1
WI
WII
WIII
WCICLO
V
RTQ ln 2
V1
cv (TQ
V
TF ) RTF ln 4
V3
WCICLO
V
RTQ ln 2
V1
V
RTF ln 4 .
V3
cv (TQ
TF ) , ou
WCICLO
QQ
CICLO
WCICLO
V
R[TQ ln 2
V1
WCICLO
QQ
CICLO
QF
, com
V
TF ln 3 ] e QQ
V4
V
RTQ ln 2 .
V1
V
TF ln 3 ]
V4
.
V2
RTQ ln
V1
V
R[TQ ln 2
V1
dU (a)
PdV (b)
dU , mas dU
ncv dT .
n cv dT
nRT e PV
nRT
, logo escrevemos que:
V
nRT
m
dV , onde n=nmero de moles=
V
PesoMolecular
cv
dT
T
dV
.
V
40
cp
Logo,
cv e
cv
dT
T
cp
k.
cv
dV
, ficar:
V
dT
T
R dV
cv V
(k 1)
dV
.
V
T
V
(k 1)[ln V ]V2 , que pode ser expressa como: ln 1
1
T2
T
1
[ln T ]T2
T
Assim tambm chegamos a 1
T2
TQ
23, vem:
TF
V
ln( 2 ) k 1 .
V1
V
( 2 ) k 1 . Em nosso caso, para expanso adiabtica
V1
V
( 3 ) k 1 (c)
V2
TQ
V
( 1 ) k 1 ou
TF
V4
V
( 4 ) k 1 (d).
V1
V
( 3 )k 1
V2
V
V
( 4 ) k 1 ou 3
V1
V4
V2
(e)
V1
Logo, P1V1k
cp
cv
V
P2V2 k ou ( 1 ) k
V2
P2 V2
T2
P2
. (f)
P1
P1 V1 P2
e
T1
P1
V T
T
( 1 ) ( 2 ) ou 2
V2 T1
T1
41
V
( 1 )k 1 .
V2
Substituindo
CICLO
WCICLO
QQ
em
V
TF ln 3 ]
V4
V
RTQ ln 2
V1
V
R[TQ ln 2
V1
TQ TF
TQ
V
R[TQ ln 2
V1
V
TF ln 2 ]
V1
,
V2
RTQ ln
V1
chegamos
Desta forma, conclui-se que para o ciclo de Carnot, o seu rendimento independe da
substncia sendo apenas funo das temperaturas das fontes quente e fria.
O ciclo de Carnot pode ser executado por qualquer fluido, por exemplo: a gua.
Processo 12: Expanso isotrmica reversvel.Vaporizao da gua na caldeira, onde
TQ a temperatura de saturao.
Processo 23: Expanso adiabtica reversvel. Expanso do vapor na Turbina (com
isolamento trmico)
Processo 34: Compresso isotrmica reversvel. Condensao do vapor proveniente
da Turbina no condensador do ciclo, onde TF a temperatura de condensao.
Processo 41: Compresso adiabtica reversvel. Bombeamento da gua efluente do
condensador at a presso da caldeira.
Temperatura Termodinmica
O teorema de Carnot e os teoremas sobre rendimento estabelecem que, o rendimento de
motor reversvel depende apenas das temperaturas das duas fontes de calor. Portanto, o
motor de Carnot pode ser usado como um termmetro e suas indicaes de temperatura
independem do mecanismo do motor e do fluido operante. Se uma das temperaturas for
mantida constante, o rendimento do motor funo apenas da outra temperatura.
Vamos considerar trs fontes de calor e trs motores de Carnot operando entre essas
fontes como a Fig. 5.17.
WA
Q1
Q1 Q2
Q1
Q2
Q1
f (Q1 , Q2 )
f (T1 , T2 )
WB
Q2
Q2 Q3
Q2
Q3
Q2
f (Q3 , Q2 )
f (T3 , T2 )
WC
Q1
Q1 Q3
Q1
Q3
Q1
f (Q3 , Q1 )
f (T3 , T1 )
Portanto:
Q2
Q1
f (T2 , T1 ) (A)
Q3
Q2
f (T3 , T2 ) (B)
Q3
Q1
f (T3 , T1 ) (C)
Q2 Q3
Q1 Q2
Portanto, f (T3 , T1 )
Q3
Q1
f (T3 , T1 ) .
f (T2 , T1 ) f (T3 , T2 ) .
f (T3 , T1 )
Portanto,
f (T3 )
, f (T2 , T1 )
f (T1 )
f (T3 )
f (T1 )
f (T2 )
e f (T3 , T2 )
f (T1 )
f (T2 ) f (T3 )
f (T1 ) f (T2 )
f (T3 , T1 )
f (T3 )
.
f (T2 )
Q3
Q1
Existem inmeras relaes de funo que satisfazem a equao anterior, a mais simples
e proposta por KELVIN f(T)=T.
Portanto temos:
Q3
Q1
T3
Q
ou F
QQ
T1
TF
.
TQ
QF
QQ
TF
.
TQ
ENTROPIA:
A 1 Lei nos levou definio do termo Energia total (E), termo bastante conhecido e
cujo significado foi discutido.
A 2 Lei da Termodinmica, por sua vez nos leva a definio de uma nova propriedade
do sistema, qual ser denominada de entropia, propriedade que no tem significado
fsico, sendo definida em termos puramente matemticos. No entanto, pode-se atribuir
certo significado a entropia quando se estudam as suas utilizaes. Verificaremos que a
entropia est relacionada reversibilidade de sistemas, ou seja, a capacidade de um
sistema de retornar a seu estado inicial aps experimentar um processo. Vamos verificar
que, quanto mais irreversvel for um processo, maior ser o aumento da entropia que
ocorre durante o processo. Assim, entropia vai significar a tendncia que tudo no
universo apresenta a desorganizar-se sempre que sob a ao de processos.
A propriedade Entropia: Uma maneira de provar que uma varivel uma propriedade
mostrando que a sua integral cclica sempre zero, em outras palavras, se o sistema
executa um ciclo a varivel em questo sempre retorna ao seu estado inicial.
Q
Q
uma propriedade. Essa ser a
0 e que, portanto
T
T
quantidade chamada entropia (ou variao de entropia)
Provemos ento que
Q
T
Segue a prova:
Provemos inicialmente que qualquer processo reversvel pode ser aproximado por uma
srie de processos adiabticos reversveis e isotrmicos reversveis.
44
W1bc 2 ,
Q12
E2
Q1bc 2
E2
Q1bc 2 .
Da mesma forma podemos aproximar um ciclo reversvel com uma srie de ciclos
formados por processos adiabticos reversveis e isotrmicos reversveis, ou seja, ciclos
de Carnot.
QL1
Q
QL 2
e H2
. Considerando QL
TL1
TH 2
TL 2
negativo com relao ao sistema (calor perdido pelo sistema).
Para os ciclos de Carnot abcd e efgh
QH 1
TH 1
Se somarmos as igualdades:
QH 1
TH1
QL1
TL1
Q
0e H2
TH 2
QL 2
TL2
Q
( H1
TH 1
QL1
Q
) ( H2
TL1
TH 2
QL 2
) ... 0 ou em geral
TL 2
Q
T
0.
Nota-se aqui que chegamos a concluso de que a somatria dos quocientes de todos os
calores trocados durante os ciclos de Carnot pelas temperaturas das fontes com as quais
ocorrem essas trocas de calor sempre igual a zero. Se o nmero de ciclos torna-se
Q
grande, a somatria tender ao integral cclico. Assim
0 , como queramos
T
provar.
Entropia como uma coordenada:
A definio de entropia S expressa como:
Q
ou dS
T
Q
, logo pode ser escrita como: Qreversvel
T
Tds .
Verificamos ento que em um diagrama T-s, a rea que estiver debaixo da curva para
um processo reversvel representar o calor trocado durante esse processo. Temos,
ento, mais uma maneira de calcular o calor trocado durante o processo termodinmico.
Normalmente usaremos a igualdade acima quando o processo for isotrmico reversvel.
Nesse caso Qisotrmico T (s2 s1 ) . Para outros processos teramos que ter a entropia
do sistema como uma funo
dada de sua temperatura.
pV ,
46
dU
pdV ou TdS
dU
pdV ,
dH
dU
pdV Vdp ,
dH Vdp dU
dH Vdp e
TdS
dS
pdV TdS ,
dH Vdp
T
47
Logo, ( S ) a1
0 ou s1 sa
0.
Para o processo 2a s a
s2
Para o ciclo:
s1 ) (sa
(s2
0.
s2 ) (s1
sa )
(s2 s1 ) 0 , onde a igualdade somente existe se o processo for reversvel. Sendo 12,
um processo adiabtico, de um sistema fechado, temos que S do sistema fechado
adiabtico
0 , e como o sistema isolado pelo menos um sistema adiabtico:
S Sistema isolado 0 . Um sistema isolado pode sempre ser formado de um sistema
qualquer e de seu meio. Ao conjunto chamamos universo. Portanto:
Suniverso
( S ) Sistema
S universo
0 ou
( S ) meio .
Referncias Bibliogrficas:
1.Apostila de Termodinmica e anotaes de aulas do curso de Engenharia Industrial
(FEI), autores: Fernando Juares Tavora Pitanga; Mauro Srgio da Fonseca; Gilberto
Oswaldo Leno; Dalton Rubens Maiuri e Ricardo Orlando.
2.H.M. Nussenzveig, Curso de Fsica Bsica, Editora Edgard Blcher, volume 2,
captulo 10 3 edio (1996).
3.R.M. Eisberg e L.S. Lerner, Fsica: Fundamentos e Aplicaes, Editora McGraw-Hill,
volume 2, captulo 19 (1983).
4.Alaor Chaves, Fsica, Reichmann e Affonso Editores, volume 4, captulo 38 (2001).
5.ZEMANSKY, M. W. Calor e Termodinmica. Rio de janeiro: Editora Guanabara,
1981.
6.RAMALHO JNIOR, F.; FERRARO, N. G.; SOARES, P. A.T. Os Fundamentos da
Fsica Vol.2 Termologia, ptica Geomtrica e Ondas. So Paulo: Editora Moderna,
2007.
7.KATINSKY, J. R. O vapor e seus usos: a inveno das mquinas a vapor. So
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Scipione, 1996.
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