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Equilibrio Lquido- Vapor

INTRODUCCIN
Los diagramas de fases se utilizan ampliamente porque en ellos es ms fcil
entender el comportamiento de un sistema en equilibrio. Pero adems, estos
diagramas tambin se utilizan para representar procesos y realizar balances de
materia. La representacin de una mezcla en un diagrama permite fcilmente
determinar si sta se encuentra en equilibrio de fase o no y, en caso de ser
afirmativo, cules son sus fases en equilibrio, las composiciones de esas fases y
las cantidades relativas de cada una de ellas.

Diagramas como ste tienen mltiples aplicaciones en el campo de la tecnologa


y la industria. Son el resultado de muchsimo trabajo experimental cuyos
resultados se utilizan para la prediccin del comportamiento de los sistemas
respecto a sus fases en distintas condiciones
En este informe se explicara el diagrama de fase y curva de enfriamiento de una
mezcla binaria detallando en las respectivas grficas los tipos de fases.

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Equilibrio Lquido- Vapor

PRINCIPIOS TORICOS
Soluciones Ideales:
Son las soluciones donde los componentes que la forman son voltiles. Entonces
considerando que todos los constituyentes en una solucin se volatilizan en un
recipiente, cuando la solucin y el vapor alcanzan el equilibrio a la temperatura T,
la presin total en el recipiente es la suma de las presiones parciales de varios
componentes de la solucin:
p= p1 + p2 + p3 + pi

Estas presiones parciales son mensurables como lo son las fracciones mol de
equilibrio x1, x2, x3en el lquido. Entonces por experimentacin se sabe que:
o

pi=x i pi

La ecuacin anterior es la Ley de Raoult y rige experimentalmente para cualquier


solucin a medida que x1 se aproxima a la unidad. Donde p i es La presin parcial
de i en la fase vapor, poi es la presin de vapor del lquido puro.
Las caractersticas principales de las soluciones ideales son: el calor de mezclado
de los componentes puros al formar la solucin es cero, presenta aditividad de
volmenes y las fuerzas intermoleculares son similares.
Soluciones reales:
Son las soluciones a las cuales no se ajusta la Ley de Raoult, no presentan
aditividad de volmenes, diferencia entre sus fuerzas intermoleculares y su calor
de mezclado o entalpa de solucin es diferente de cero. Estas soluciones
presentan una desviacin positiva o negativa de acuerdo al coeficiente de
actividad del componente:
pi=x i poi

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Donde es el coeficiente de actividad del componente i:
Si > 1 desviacin positiva de la Ley de Raoult.
Si < 1 desviacin negativa de la Ley de Raoult.
Mezclas azeotrpicas: Cuando se presentan desviaciones respecto a la Ley de
Raoult que producen un mximo y un mnimo en la curva de presin de vapor,
entonces aparece un mximo y un mnimo correspondiente en la curva de
temperatura de ebullicin. Estas mezclas no pueden separarse por destilacin
fraccionada completamente. La mezcla que tiene una presin de vapor mxima o
mnima se denomina azeotrpica.

DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales:
Equipo Especial para puntos de ebullicin
termmetros de dcimas

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mechero de alcohol, refractmetro
tubos con tapones de corchos, pipetas
perlas de vidrio
Reactivos:
1-propanol
Agua Destilada
Acetona

Procedimiento Experimental:
1. Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema
a) Arme el equipo especial para puntos de ebullicin, que consta de un baln
de 50 mL, un refrigerante de reflujo, un separador para retirar destilado. El
equipo debe estar completamente entre limpio y seco.

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b) Coloque 20 mL de A aprox. en el baln y ponga el termmetro de tal
manera que el bulbo quede sumergido hasta la mitad en el lquido.
c) Caliente la muestra hasta obtener una ebullicin vigorosa a temperatura
constante. Evite sobrecalentamientos. Lea y anote la temperatura de
ebullicin.
d) Enfre el baln de destilacin con un bao de agua fra, y tome con pipeta
una muestra de aproximadamente 1 mL del residuo en un tubo limpio y
seco, devuelva el exceso de destilado al baln hasta quedarse con
aproximadamente a mL, tape y marque.
e) Aada cada incremento de la Tabla N1, segn el sistema elegido y repita
los pasos c), y d) para cada incremento.
f) Lave y seque el baln. Coloque aprox. 20 mL de B y repita los pasos c), d) y
e); esta vez comenzando siempre con 20 mL de B antes de cada
incremento sealado en la Tabla N1.

TABLA 2
Nmero de
incrementos
1
2
3
4
5
6
7
8

Volumen del
incremento de B
para aadir a 20ml de A
0,4
0,4
0,4
0,5
0,5
0,5
---

Volumen del incremento


de A para aadir a 20ml
de B
1
3
4
7
8
8,5
9
9,5

2. Determinacin de la composicin de las mezclas


a) En tubos con tapn de corcho, prepare 3 mL de las mezclas indicadas en la
tabla N2, y mida las temperaturas de A y B.
b) Mida el ndice de refraccin de las mezclas preparadas en a).

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c) Analice cada muestra de destilado y residuo, midiendo sus ndices de
refraccin. (Use acetona para limpiar el refractmetro).

TABLA 2
Nmero de
muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Volumen de
A(mL)
3
2,9
2,8
2,5
2,1
1,7
1,4
1,0
0,5
0,0

Volumen de
B(mL)
0,0
0,1
0,2
0,5
0,9
1,3
1,6
2,0
2,5
3,0

TABULACIN DE DATOS
Condiciones del Laboratorio:
Presin
756mmHg
Temperatura
20C
Humedad
95%
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Densidades del N-propanol y del agua destilada:


20 C

20 C

propanol ( g /c m )

agua (g/ c m )

0,804

0,998

Tablas de temperaturas de ebullicin de cada sistema A-B y B-A

MEZCLAS

T ( ) A-B

T ( ) B-A

97

98.8

93.1

96.1

90.5

91.3

89.3

88.6

87.9

87.5

84,4

88.4

86.6

88.1

88.5

87.7

ndices de refraccin para el volumen del incremento de A para aadir a B.

Muestras

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ndices de
refraccin
del destilado

ndices de
refraccin del
residuo

Equilibrio Lquido- Vapor


0

1.3851

1.3851

1.3836

1.3845

1.3833

1.3842

1.3822

1.3838

1.3806

1.3827

1.3798

1.3822

1.3793

1.3814

ndices de refraccin para el volumen de incremento de B para aadir a A.

Muestras
0
1
2
3
4
5
6
7
8

ndices de
refraccin del
destilado
1.3349
1.3600
1.3737
1.3740
1.3749
1.3715
1.3754
1.3771
1.3596

ndices de
refraccin del
residuo
1.3349
1.3370
1.3446
1.3497
1.3560
1.3571
1.3589
1.3559
1.3546

Tabla de ndices de refraccin de las soluciones de agua y n-propanol.


(CURVA PATRN) GRFICA N1

n (ndice de
refraccin)

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A (ml)

B (ml)

Equilibrio Lquido- Vapor


1.3855
1.3850
1.3840
1.3835
1.3760
1.3740
1.3685
1.3616
1.3456
1.3339

3.0
2.9
2.8
2.5
2.1
1.7
1.4
1.0
0.5
0

0
0.1
0.2
0.5
0.9
1.3
1.6
2.0
1.5
3.0

Tabla de porcentajes molares del componente ms voltil de cada muestra


preparada. (TABLA 2 PATRN). GRFICA N1

Muestras
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Porcentaje de
la fraccin
molar (%)
100
87.5
77.2
54.72
36.05
24.01
17.45
10.8
4.61
0

CLCULOS
-

Determinacin de la composicin del destilado y el residuo.

a) Clculo del % molar del componente ms voltil en cada mezcla.

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Para la mezcla 1: el % molar es de 100%.

Para la mezcla 2:

f 2=

mA
MA

A v A
MA

( )
( )
( )( ) ( )( )

nA
=
=
n A +n B
mA
mB
A v A
v
+
+ B B
MA
MB
MA
MB

g
2,9mL
mL
g
60
mol
2=
=0,875
g
g
0,804
2,9 mL 0,998
0,1 mL
mL
mL
+
g
g
60
60
mol
mol
f
0,804

%f 2=0,875 x 100=87,5

Para la mezcla 3:
g
2,8 mL
mL
g
60
mol
3=
=0,772
g
g
0,804
2,8 mL 0,998
0,2 mL
mL
mL
+
g
g
60
18
mol
mol
f
0,804

%f 3=0,772100=77,2

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De la misma manera para las dems mezclas:


Para la mezcla 4: 54,72%
Para la mezcla 5: 36,05%
Para

la

Para

la

Para

la

Para

la

Para

la

Entonces
grfica
(SE
INFORME
LA
MILIMETRADO):
GRFICA 1

n (ndice de
refraccin)
1.3855
1.3850
1.3840
1.3835
1.3790
1.3740
1.3685
1.3616
1.3456
1.3339

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%X
100
87.5
77.2
54.72
36.05
24.01
17.45
10.8
4.61
0

mezcla 6: 24,01%
mezcla 7: 17,45%
mezcla 8: 10,8%
mezcla 9: 4,61%
mezcla 10: 0%
construimos
la
ADJUNTA
AL
GRFICA
EN
CURVA PATRN

Equilibrio Lquido- Vapor


%X vs n - GRFICA 1
1.39
1.38
1.37
1.36
1.35
1.34
1.33
1.32
1.31
1.3

20

40

60

80

100

120

b) Del grfico, determine el % molar del componente ms voltil de cada


una de las muestras de destilado y residuo.
Haciendo uso de la grfica se obtuvo los siguientes resultados:
Muestras

TC

ndices de refraccin
del destilado (no)

%X

ndices de refraccin
del residuo (no)

%X

97

1.3851

87.55

1.3851

87.55

93.1

1.3836

60

1.3845

82.5

90.5

1.3833

55.1

1.3842

80.8

89.3

1.3822

47.85

1.3838

75.19

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Equilibrio Lquido- Vapor


4

87.9

1.3806

41.05

1.3827

61.5

84,4

1.3798

39.08

1.3822

58.17

86.6

1.3793

38.9

1.3814

52.6

ndices de refraccin para el volumen del incremento de A para aadir


a B.

ndices de refraccin para el volumen de incremento de B para aadir


a A.
Muestras

TC

ndices de refraccin
del destilado (no)

%X

ndices de refraccin
del residuo (no)

%X

98.8

1.3349

1.5

1.3348

1.5

96.1

1.3600

10.4

1.3370

4.2

91.3

1.3737

24.6

1.3446

4.8

88.6

1.3740

25

1.3497

7.2

87.5

1.3743

27.2

1.3560

8.1

88.4

1.3715

19.7

1.3571

9.2

88.1

1.3754

27.5

1.3589

11.3

88.5

1.3767

31.2

1.3559

8.65

87.7

1.3796

25.2

1.3546

7.1

Determinacin de la Propiedades del Azetropo


a) Basndose en los diagramas anteriores determine la composicin
y temperatura de ebullicin de las mezclas azeotrpica. Compare
esos valores con los tericos
-

Datos experimentales:
T ebullicin=81.6 C
Composicin azetropa=36.75

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Datos Tericos:
T ebullicin=88,1 C
Composicin azetropa=43

Porcentaje de error:
T e=

88,1C81.6 C
x 100 =7.38
88,1C

%Composicin=

43 36.875
=14.24
43

T vs %X
100
98
96
94
92
90
88
86
84
82
80

10

15

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20

25

30

35

Equilibrio Lquido- Vapor

DISCUSIN DE RESULTADOS

El porcentaje de error obtenido en la concentracin del componente ms


voltil en el destilado o residuo, pudo ser causado por una mala lectura del
refractmetro, ya que con los ndices de refraccin se hallaron los
porcentajes molares.

La mala lectura pudo ser causada por no haber agitado bien las mezclas
con lo cual no se tenan soluciones homogneas, aunque tambin por un
cansancio en la vista ya que se realizaron varias lecturas en el
refractmetro.

Tambin pudo llevar a error el exceso de calor al cual se someti la mezcla


ocasionando que en el destilado no slo vaya el ms voltil sino tambin
parte de la otra solucin. El porcentaje de error del punto de ebullicin es
menor; lo cual pudo ser causado por una mala lectura del termmetro.

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CONCLUSIONES

Se pudo estudiar el equilibrio lquido-vapor, mediante las mediciones de


ndices de refracciones de nuestras muestras a diferente composicin y
temperatura. Con los datos obtenidos se logr trazar el diagrama de fases
binario lquido-vapor.

Es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un sistema binario porque


de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables
para definir el sistema (Temperatura y composicin de un componente).

Un azetropo es un sistema de dos componentes tiene un comportamiento


semejante al de una sustancia pura cuando se trata de evaporar la muestra.
Esto quiere decir que no hay un intervalo de temperatura en donde
coexistan la fase lquida y la fase gaseosa, nicamente un punto, que es el
punto de ebullicin.

A medida que se hacan las destilaciones el residuo tena mayor tiende a


estar cerca del punto azeotrpico.

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BIBLIOGRAFA

Samuel H. Maron y Carl F. Prutton (1980). Fundamentos de Fisicoqumica.


Dcimaprimera reimpresin. Editorial Limusa. Mxico .Pg. 292

http://www.aga.com/International/SouthAmerica/WEB/sg/HiQGloss.nsf/Inde
x/AZEOTROPIC_MIXTURE_(AZEOTROPE)?open&lang=en,es,pt

http://www.unedcervera.com/c3900038/ciencia_materiales/diagramas_fases
.html

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CUESTIONARIO
1.- Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las
leyes de Dalton y Raoult.
Ley de Dalton
La ley de las presiones parciales (conocida tambin como ley de Dalton) fue
formulada en el ao 1801 por el fsico, qumico y matemtico britnico John
Dalton. Establece que la presin de una mezcla de gases, que no reaccionan
qumicamente, es igual a la suma de las presiones parciales que ejercera cada
uno de ellos si slo uno ocupase todo el volumen de la mezcla, sin variar la
temperatura. La ley de Dalton es muy til cuando deseamos determinar la relacin
que existe entre las presiones parciales y la presin total de una mezcla de gases.
Ley de Raoult
La ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada
componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada
componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin.
La ley fue enunciada en 1882 por el qumico francs Francois Marie Raoult (18301901). La ley dice: Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de
vapor de su disolucin siempre es menor que la del disolvente puro.
2.- Explique la solubilidad de los gases en lquidos. En qu casos se
aplican la ley de Henry y la ley de Dalton?
La Ley de Henry fue formulada en 1803 por William Henry. Enuncia que a
una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un lquido es
directamente proporcional a la presin que ejerce ese gas sobre el lquido.
Matemticamente se formula del siguiente modo:

Donde:

es la presin parcial del gas.

es la concentracin del gas (solubilidad).

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es la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la

temperatura y el lquido.
Un ejemplo de la aplicacin de esta ley est dado por las precauciones que deben
tomarse al volver a un buzo a la superficie. Al disminuir la presin parcial de los
distintos gases, disminuye la solubilidad de los mismos en la sangre, con el
consiguiente riesgo de una eventual formacin de burbujas. Para evitarlo, esta
descompresin debe efectuarse lentamente.
3.- En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a presin constante?
Azetropo (del griego, hervir sin cambio). Un azetropo es una solucin que se
comporta como si fuera un lquido puro, ya que ebulle a una temperatura nica y
no en un intervalo de temperaturas (como las soluciones).
Mezcla azeotrpica es una mezcla de composicin constante que se comporta
como un lquido puro, destilando con un punto de ebullicin constante. Una mezcla
azeotrpica tiene la propiedad de que los componentes no pueden separarse por
destilacin fraccionada a presin comn. Un ejemplo lo constituye la mezcla al 69
% p/p de acetato de etilo y etanol, cuyo vapor tiene la misma composicin que la
solucin original, es decir que hierve como si se tratara de una sola sustancia.
AZEOTROPOS DE PUNTO DE EBULLICION MNIMO
El azetropo de punto de ebullicin mnimo consiste en una asociacin de
molculas que a una presin determinada destilan juntas en una determinada
proporciona una temperatura menor que cualquiera de los componentes de la
mezcla.
Ejemplo: Supongamos que queremos destilar una mezcla de dos componentes A y
B (Composicin 66,6% de A y 33% de B).

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P. ebullicin de A: 80C

P. ebullicin de B: 96C

La mezcla forma un azetropo de


proporcin AB3, que ebulle a 76C

AZEOTROPOS DE PUNTO DE EBULLICION MXIMO

En este caso, el lquido C ebulle a72C y el D a 87C; El azetropo ebulle a95C y


resulta de una asociacin molecular en proporcin CD.
En los casos donde se da un azetropo homogneo, la separacin no puede
hacerse en una sola columna. Un azetropo existe cuando la composicin de la
fase lquida es la misma que la de la fase vapor:
Xj = Yj, j = 1,,NC
Donde Xj , es la composicin de la fase lquida, Yj , es la composicin de la fase
vapor y NC es el nmero de componentes. Un azetropo presenta una limitacin a
la separacin que se quiere lograr. Si no hay diferencia de composiciones entre la
fase lquida y la fase vapor, las composiciones no pueden cambiar entre plato y
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plato, de modo que no puede haber separacin de ah en adelante. El azetropo
formado constituye una condicin lmite de la separacin.
Hay varias tcnicas para separar azetropos. Un mtodo es la variacin de
presiones y se puede usar en los casos donde hay una variacin en la
composicin del azetropo con la presin.
Considere una columna cuyo alimento es una mezcla binaria de componentes A y
B con composicin z (fraccin molar de A, el componente ms voltil). El equilibrio
vapor lquido para este sistema tiene un azetropo de punto de ebullicin mnimo
de composicin Yaz1, la composicin del azetropo a baja presin, y constituye la
fraccin ms voltil. A una presin superior P2, la composicin del azetropo
cambia a un valor menor Yaz2.
Dos columnas que operen a dos presiones diferentes pueden separar el alimento
en dos corrientes: una de A casi puro y otra de B casi puro. Si la composicin del
alimento es menor que Yaz1, el alimento se introduce en la columna de baja
presin (BP). El producto del fondo de esta columna de destilacin es B casi puro.
El destilado tiene una composicin bastante cercana a la composicin azeotrpica
Yaz1 y se alimenta a una columna de alta presin. Esta composicin del alimento
es mayor que la composicin azeotrpica Yaz2 a la mayor presin, de modo que el
producto de fondo de la columna de alta presin es A casi puro. El destilado D2 de
la columna de alta presin (AP) tiene una composicin que es cercana a la
composicin azeotrpica Yaz2. Esta corriente de destilado se retorna a la columna
de baja presin. De este modo la columna de baja presin tiene dos alimentos: el
alimento en s y el destilado D2 de la columna de alta presin con una
composicin algo mayor que Yaz2 pero menor que Yaz1. De este modo ambas
columnas estn interconectadas por las dos corrientes de destilado y tienen que
disearse y controlarse como unidades interactuantes, de modo que hay que
simular el sistema completo

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Azetropo a presin Mxima

Azetropo a presin Mnima

4.- Indique y explique otros mtodos experimentales para la determinacin del


punto azeotrpico.
En qumica, la destilacin azeotrpica es una de las tcnicas usadas para romper
un azetropo en la destilacin. Una de las destilaciones ms comunes con un
azetropo es la de la mezcla etanol-agua. Usando tcnicas normales de
destilacin, el etanol solo puede ser purificado a aproximadamente el 95%.
Una vez que se encuentra en una concentracin de 95/5% etanol/agua,
los coeficientes de actividad del agua y del etanol son iguales, entonces la
concentracin del vapor de la mezcla tambin es de 95/5% etanol/agua, por lo
tanto las destilaciones posteriores son inefectivas. Esto es llamado Alcohol neutro
(superior al 93%) puesto que tiene como caractersticas ser incoloro, inodoro e
inspido. Algunos usos requieren concentraciones de alcohol mayores, por ejemplo
cuando se usa como aditivo para la gasolina. Por lo tanto el azetropo 95/5% debe
romperse para lograr una mayor concentracin.
En uno de los mtodos se adiciona un material agente de separacin. Por
ejemplo, la adicin de benceno a la mezcla cambia la interaccin molecular y
elimina el azetropo. La desventaja, es la necesidad de otra separacin para
retirar el benceno. Otro mtodo, la variacin de presin en la destilacin, se basa
en el hecho de que un azetropo depende de la presin y tambin que no es un
rango de concentraciones que no pueden ser destiladas, sino el punto en el que
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los coeficientes de actividad se cruzan. Si el azetropo se salta, la destilacin
puede continuar.

Para saltar el azetropo, el azetropo puede ser movido cambiando la presin.


Comnmente, la presin se fija de forma tal que el azetropo quede cerca del
100% de concentracin, para el caso del etanol, ste se puede ubicar en el 97%.
El etanol puede destilarse entonces hasta el 97%. En la prctica, se destila a un
poco menos del 95,5%. El alcohol al 95,5% se enva a una columna de destilacin

a una presin diferente, desplazndose el azetropo a una concentracin menor,


tal vez al 93%. Ya que la mezcla est por encima de la concentracin azeotrpica
para esa presin, el etanol podr ser destilado a concentraciones superiores,
incluso a etanol prcticamente puro.
Para lograr la concentracin requerida para el etanol como aditivo para la gasolina
se usan comnmente tamices moleculares en la concentracin azeotrpica. El
etanol se destila hasta el 95%, luego se hace pasar por un tamiz molecular que
absorba el agua de la mezcla, ya se tiene entonces etanol por encima del 95% de
concentracin, que permite destilaciones posteriores. Luego el tamiz se calienta
para eliminar el agua y puede ser reutilizado.

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Equilibrio Lquido- Vapor

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Destilacin de mezclas azeotrpicas

Si dos solventes forman un azetropo positivo, la destilacin de una mezcla de


estos compuestos con cualquier composicin, producir un destilado con una
composicin ms cercana a la del azetropo. Retomando el ejemplo etanol +
agua, si se someta a una destilacin simple una mezcla al 50% de etanol
evaporando un 50% de la mezcla se obtendrn dos productos: agua ms pura en
fondo (~25% etanol), y un destilado con una concentracin mayor en etanol
(~74%). Si esa mezcla vuelve a destilarse se obtendr un 2 destilado, con una
concentracin de etanol de aproximadamente 82%. Una 3 destilacin arrojar
dar un destilado de un ~87% de etanol. Como se aprecia en la figura, sucesivas
destilaciones aproximan el destilado a una composicin del azetropo (95% de
etanol), pero nunca a etanol puro. Tambin es posible partir de una mezcla con
una composicin de etanol mayor que la del azetropo, lo que volver a producir
un destilado ms cercano al en composicin al azetropo, y un fondo esta vez
ms rico en etanol en lugar de agua.3 4 En teora, infinitas destilaciones dan como
resultado una mezcla de composicin azeotrpica. En la prctica esto no es
posible, ya que en este ejemplo hemos supuesto que en cada destilacin
evaporamos solo la mitad por lo tanto, a infinito nmero de destilaciones, se tiene
una cantidad infinitamente pequea de destilado. En tanto, si dos componentes
forman un azetropo negativo, no ser el destilado sino el residuo el que se

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acerque en composicin al azetropo. Retomando el ejemplo de cloruro de
hidrgeno + agua, conteniendo menos de un 20.2% de cloruro de hidrgeno, una
primera destilacin simple deja como residuo una mezcla ms concentrada en
cido clorhdrico. Si por el contrario, la solucin contiene ms que un 20.2% de
cloruro de hidrgeno el residuo tendr menos cido que el original, acercndose a
su composicin azeotrpica.

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