Parte B.

Reaes de ies ferro(II) e ferro(III)

Reagente
adicionado
1. Hidrxi
do de
sdio
2. Amnia
3. K4[Fe(C
N)6]
4. K3[Fe(C
N)6]

Fe (II)
Soluo amarela esverdeada
Cor
Precipitado
Sim e no
Castanho escuro
dissolveu em
excesso de NaOH
Sim e no
Preto
dissolveu em
esverdeado
excesso de
amnia

Fe (III)
Soluo amarela
Cor
Precipitado
Sim e no
Laranja
dissolveu em
acastanhado
excesso de NaOH
Laranja
(aspeto
gelatinoso)

Sim e no
dissolveu em
excesso de amnia

Azul escuro

No*

Azul petrleo

Sim (Azul da
Prssia)

Azul escuro

Sim (Azul da
Prssia)

Verde

No

1. Em soluo aquosa, o NaOH dissocia-se em ies Na+ e OH-, de acordo

com a reao:
NaOH (aq)

Na+ (aq) + OH- (aq)

O ferro(II) e ferro(III) reagem apenas com os ies OH- presentes em

soluo, sendo que os ies Na+ so ies espetadores.
A reao do complexo de Fe(II) com OH- a seguinte:

+(aq)
OH 2 ( s ) +6 H 2 O ( l )+ N a
+ ( aq ) Fe
(aq)+ N a
,
2+ ( aq )+ 2O H
H 2 O 6
Fe

Ocorre assim a formao de hidrxido de ferro(II). No caso do complexo de

Fe(III), a reao que ocorre :

+ ( aq )
(
)
OH 3 s +6 H 2 O(l)+ N a
+ ( aq ) Fe
( aq )+ N a
,
3+ ( aq ) +3 O H
H 2 O 6
Fe

formando-se hidrxido de ferro(III). Em nenhum dos casos, a adio de

NaOH em excesso dissolveu o precipitado formado.

2. A amnia, em soluo aquosa, dissocia-se em NH 4+ e OH-, reagindo com

o complexo de Fe(II) e complexo de Fe(III) do seguinte modo:

+ (aq)
OH 2 ( s ) +6 H 2 O ( l )+ N H 4
+ (aq) Fe
( aq ) + N H 4
e
2+ ( aq ) +2O H
H 2 O 6
Fe

+ (aq)

OH 3 ( s ) +6 H 2 O ( l )+ N H 4
+ (aq) Fe
( aq ) + N H 4
3+ ( aq ) +3 O H
H 2 O 6
Fe

ocorrendo, tal como na reao com NaOH, a formao de hidrxido de

ferro(II) e de hidrxido de ferro(III), respetivamente. A adio de amnia em
excesso no dissolveu nenhum dos precipitados.
3. A reao do complexo de ferro(II) com K4[Fe(CN)6] :

+ ( aq ) +6 H 2 O ( l )
Fe ( CN 6 ] ( s )+ K
4 (aq) K 2 Fe

CN 6
Fe
,
+ ( aq ) +
2+ ( aq ) +4 K
H 2 O 6
Fe

tendo em conta o equilbrio de dissociao do K 4[Fe(CN)6]:

4(aq)

CN 6
Fe
+ ( aq )+

Fe ( CN 6 ] ( aq ) 4 K
K 4
De acordo com a primeira reao apresentada no ponto 3, forma-se
um complexo de cor branca (branco de Berlim), que facilmente oxidado
(oxidao do Fe(II) a Fe(III)), na presena de oxignio, a Azul da Prssia.
Assim, a cor da soluo obtida deve-se formao do complexo ferrocianeto

frrico - Azul da Prssia. *A no formao de precipitado pode ser justificada

por no se ter adicionado reagente suficiente.
No caso do Fe(III), obtm-se diretamente o Azul da Prssia de acordo
com a reao:

CN 6 3 ( s ) +6 H 2 O(l)
Fe
4(aq) F e 4
CN 6
Fe
3+ ( aq ) +3
H 2 O6
Fe
4
4. O equilbrio de dissociao do K3[Fe(CN)]6 corresponde a

3( aq)

CN 6
Fe
+ ( aq ) +

Fe ( CN 6 ] ( aq ) 3 K
K3
Ao reagir com Fe(II), obtm-se a formao de um complexo azul (Azul
de Turnbull complexo ferrocianeto ferroso), que bastante instvel,
pelo que rapidamente convertido em Azul da Prssia por transferncia
de eletres do Fe(II) para o Fe(III).

4 ( aq )
CN 6
Fe
3+ ( aq )+
H 2 O 6
Fe
3(aq)
CN 6
Fe
2+ ( aq ) +
H 2 O 6
Fe

e, em seguida,

CN 6 3 ( s ) +6 H 2 O(l)
Fe
4(aq) F e 4
CN 6
Fe
.
3+ ( aq ) +3

H 2 O6
Fe
4

Na reao do K3[Fe(CN)]6 com Fe(III), forma-se um composto amarelo

conhecido como Amarelo da Prssia, pelo que a soluo apresenta cor
verde. Nesta reao, no h formao de precipitado:

CN 6 3 ( aq )+ 6 H 2 O(l)
Fe
3 ( aq ) Fe
CN 6
Fe
3+ ( aq ) +
H 2 O 6
Fe

Parte C. Reaes de ies Fe(III)

1. Ao adicionar um pouco de soluo de tiocianato de amnio a 2 mL de
uma soluo contendo Fe(III), verifica-se que a soluo apresenta cor
vermelha escura e no se forma precipitado.

Tendo em conta a reao de dissociao

(aq)

+ ( aq ) +SC N
, o io
N H 4 SCN ( aq ) N H 4

SCN- reage com Fe(III):

2+ ( aq ) + H 2 O(l)
H 2 O 5
Fe(SCN )
(aq)
3+ ( aq ) +SC N
H 2 O 6
Fe

O tiocianato de amnio pode ser utilizado para determinar a presena

de ies Fe3+ em soluo.
2. Com a adio de oxalato de potssio slido a uma soluo semelhante
anterior, observa-se a alterao da cor da soluo para amarela.

Reao de dissociao do oxalato de potssio:

2(aq)
+ ( aq ) +C 2 O4
K 2 C 2 O 4 ( aq ) 2 K

Assim sendo, os ies C2O42- reagem com o Fe(III):

( aq ) +5 H 2 O(l)

3 ( aq ) + SC N
C 2 O 4 3
Fe
2(aq)
2+ ( aq ) +3 C2 O4
H 2 O 5
Fe(SCN )

Ao adicionar mais umas gotas de soluo de tiocianato de amnio, no

se verifica qualquer alterao da soluo final, uma vez que o complexo
formado com o oxalato de potssio mais estvel do que o formado com o
tiocianato de amnio.
3. Ao adicionar uma pequena poro de fluoreto de sdio slido a 2 mL da
soluo de Fe(III), observa-se que a soluo incolor, com um slido
branco em suspenso, resultante da adio em excesso de NaF.

Reao de dissociao do fluoreto de sdio:

(aq)
+ ( aq ) + F
NaF ( aq ) Na

Os ies F- vo ento reagir com Fe(III):

3( aq)
Fe F 6
(aq)
3+ ( aq )+6 F ,
H 2 O 6
Fe

formando-se hexafluoroferrato(III), um complexo de fluoreto com Fe(III).

Aps a diviso em duas alquotas, adiciona-se a uma delas tiocianato de
amnio, no se observando qualquer alterao na soluo. Isto deve-se ao
facto do complexo de fluoreto com Fe(III) ser mais estvel do que o
complexo de tiocianato com Fe(III).

(aq)
Fe ( SCN 3 ] ( aq ) +6 F
(aq)
3 ( aq )+ 3 SC N
Fe F 6

No entanto, ao adicionar umas gotas de hidrxido de sdio 2M segunda

alquota, a soluo adquire um tom laranja, havendo a formao de um
precipitado cor de ferrugem, que corresponde formao de hidrxido de
ferro(III).

(aq)
OH 3 ( aq )+ 6 F
( aq) Fe
3 ( aq ) +3 O H
Fe F6

4. a) Quando se adicionam umas gotas de iodeto de potssio a 2 mL de

Fe(III), a soluo adquire um tom laranja escuro, sem precipitado,
supondo-se que a cor se deve formao de I 2. Para confirmar esta
suposio, adicionou-se 1 mL de CCl 4, havendo a formao de duas
fases: a fase orgnica de cor acastanhada, sendo o I 3- responsvel por
esta colorao, e uma fase orgnica de cor prpura, sendo que esta cor
se deve ao iodo (I2).
b) Com a adio de fluoreto de sdio slido soluo de Fe(III), verificase que tal como na reao 3., a soluo incolor, com um slido branco em
suspenso. Em seguida, ao adicionar iodeto de potssio soluo, verificase que se formam duas fases tal como na reao anterior, sendo que, no
entanto, ambas so incolores e no ocorre a formao de iodo.

Parte D.
Com a adio de uma poro muito pequena de bipiridina slida a
cerca de 2 mL de Fe(II), observou-se que a soluo tinha um tom rosa
plido. Ao adicionar um pouco mais de bipiridina slida, a soluo adquire
um tom rosa mais forte, at apresentar um tom vermelho vivo. Pela
comparao desta soluo com a obtida em C.1., verifica-se que ambas as
solues no apresentam precipitado e ambas tm um tom vermelho. No
entanto, tal como dito anteriormente, esta soluo vermelha viva,
enquanto que a de C.1. mais escura e acastanhada.