Tema 1.

Reacciones
químicas
Objetivo
A través de las reacciones se llevará al alumno a
realizar un análisis de los efectos y cambios que
sufren los elementos en una reacción, las
propiedades que tienen y sus aplicaciones.
Se recomienda utilizar el progama Cmaptools
 Se obtiene de manera gratuita en la siguiente
dirección:
 http://cmap.ihmc.us/download/

 Este programa es útil para hacer mapas mentales de
las reacciones químicas
Alcanos
Reacciones de Alcanos
 En general no se considera a los alcanos como
sustancias muy reactivas. ¿porqué?
 Entalpías de enlace.
 Polaridad de los enlaces.


 Alcanos: combustión
Combustión: reaccionan con el oxígeno para producir dióxido de
carbono, agua y calor. Así el metano presenta la siguiente reacción:

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) ∆ H0 = -890.4 kJ

El Etano:

2C2H6(g) + 7 O2(g) ⇒ 4CO2(g) + 6H2O(l) ∆H = -3119 kJ/mol

El mecanismo de esta reacción es muy complejo y aún no es bien conocido,

aunque parece ser que se trata de una reacción en cadena de radicales
libres. Es una reacción muy exotérmica, pero que requiere para su iniciación
temperaturas muy elevadas que permitan romper los enlaces de las
partículas reaccionantes; una vez vencida esta barrera energética, la
reacción procede sin dificultad.
 Reacción de combustión
incompleta de alcanos
• La reacción incompleta de combustión de
un alcano (por falta de oxígeno), da como
producto el monóxido de carbono

C2H6(g) + O2(g) ⇒ CO(g) + H2O(l)

 Ejercicios
• Realizar ejercicios de:
1.Reacciones completas de Combustión de
alcanos
2.Reacciones incompletas de Combustión de
alcanos
 Alcanos: Halogenación
Halogenación: se hace reaccionar un alcano con halógeno usando como
catalizador calor o luz UV. La reacción es de sustitución y se forma un
halogenuro de alquilo

Los halógenos más utilizados son cloro y bromo ya que el Yodo casi no
reacciona.
Para obtener la monohalogenación se hace utilizando una gran cantidad
del alcano respecto al halógeno.
En la monohalogenacíón, el halógeno se sustituye en el carbono del
centro y/o al más sustituido
 Alkane Reactions

Halogenation
light
CH4 (g) + Cl2 (g) CH3Cl (g) + HCl (g)

Cl2+ energy Cl• + Cl•

H H

Cl• + H C H •C H + HCl

H H
H H

•C H + Cl Cl H C Cl + Cl•

H H 24.2
 Conceptos
• Fisión homolítica
• Con respecto a Mecanismos de reacción:
– Etapa de iniciación
– Etapa de propagación
– Etapa de terminación

 Actividad 01
1.En equipos formados por el profesor:
a)Escriba, con ecuaciones, las
reacciones del metano y el etano
con el cloro y el bromo.
Considerando exclusivamente la
MONOHALOGENACIÓN
b)Para cada reacción escriba el
mecanismo de reacción definiendo
las etapas de iniciación,
propagación y terminación
2.
 Actividad 02
1.En equipos formados por el profesor:
a)Escriba, con ecuaciones, las
reacciones del metano y el etano
con el cloro y el bromo.
Considerando exclusivamente la
POLIHALOGENACIÓN
b)¿Qué condiciones se requieren para
que suceda la monohalogenación?
c)¿Qué condiciones se requieren para
que suceda la polihalogenación?
d)
 Tarea 01 Individual
• En general no se considera a los alcanos
como sustancias muy reactivas. ¿porqué?
– Entalpías de enlace.
– Polaridad de los enlaces.
–

Alquenos
Alquenos
1. Hidrogenación.

Catalizadores utilizados en alquenos: Pt, Pd, Ni

Alquenos
2. Halogenación: se hace reaccionar un alqueno con un halógeno. X2
(Br2, Cl2, I2). Se obtiene como producto un dihalogenuro de alquilo

H H
H H
C C + Br2 C C
H
H H
Br H Br
Alquenos
3. Haluros de Hidrógeno.

Sigue la regla de Markovnikov: El H se une al carbono menos sustituido y el X lo hace al carbono más
sustituido. HX puede ser HCl, HBr o HI

Regla AntiMarkovnikov: El H se une al carbono más sustituido y el X lo hace al carbono menos

sustituido.

Se observa adición anti-Markovnikov, funciona bien con HBr.

Hidrohalogenación: alquenos
 Alquenos
4. Hidratación: reaccionan alquenos con agua en presencia de H2SO4
como catalizador. Reacción de adición con un alcohol como producto

H H H2SO4
H H
C C + H2O C C
H H
H OH

Sigue la regla de Markovnikov: El H se une al carbono menos sustituido y el OH lo hace al carbono más
sustituido.
De manera individual, Investigar:
 En el laboratorio ¿Como se distingue entre alcanos y
alquenos utilizando agua de bromo?.
Polimerización de Alquenos
La polimerización consiste en adicionar entre sí varias


moléculas iguales, en este caso, de alquenos. Cada

alqueno simple o fracción se denomina monómero, y, al
adicionarse estos monómeros entre sí, forman grandes
moléculas llamadas polímeros.


Los polímeros son compuestos que tienen una enorme

importancia industrial y se emplean para la fabricación
de elementos que son esenciales en numerosas
aspectos de nuestra vida cotidiana (fibras sintéticas
para tejidos, embases, tuberías, etc.).

1. Polietileno
El polietileno (PE) es un material termoplástico
blanquecino, de transparente a translúcido, y es
frecuentemente fabricado en finas láminas
transparentes. Las secciones gruesas son translúcidas
y tienen una apariencia de cera. Mediante el uso de
colorantes pueden obtenerse una gran variedad de
productos coloreados



Este polímero puede ser producido por diferentes


reacciones de polimerización, como por ejemplo:

Polimerización por radicales libres, polimerización aniónica,
polimerización por coordinación de iones o polimerización
catiónica. Cada uno de estos mecanismos de reacción
produce un tipo diferente de polietileno.


Por la polimerización de etileno pueden obtenerse

productos con propiedades físicas muy variadas. Estos
productos tienen en común la estructura química
fundamental (-CH2-CH2-)n, y en general tienen propiedades
químicas de un alcano de peso molecular elevado. Este tipo
de polímero se creó para usarlo como aislamiento eléctrico,
pero después ha encontrado muchas aplicaciones en otros
campos, especialmente como película y para envases.

2. Poli (cloroeteno). PVC
El policloruro de vinilo o PVC (del inglés polyvinyl


chloride) es un polímero termoplástico.



 Su ecuación general es:


El PVC es el producto de la polimerización del monómero de cloruro de vinilo a


policloruro de vinilo. La resina que resulta de esta polimerización es la más

versátil de la familia de los plásticos; pues además de ser termoplástica, a partir
de ella se pueden obtener productos rígidos y flexibles. A partir de procesos de
polimerización, se obtienen compuestos en forma de polvo o pellet, plastisoles,
soluciones y emulsiones.

Además de su gran versatilidad, el PVC es la resina sintética más compleja y

difícil de formular y procesar, pues requiere de un número importante de
ingredientes y un balance adecuado de éstos para poder transformarlo al
producto final deseado.

En 1930 B.F. Goodrich Chemical descubre que el PVC absorbe plastificante y

que al procesarse se transforma en un producto flexible. Este descubrimiento
hizo posible el desarrollo comercial inicial. Posteriormente con el empleo de
estabilizadores más adecuados se hizo posible el desarrollo del mercado del
PVC rígido; estos dos importantes desarrollos permitieron que el PVC se
convirtiera en el termoplástico más versátil e importante del mercado mundial.
3. Poli (propeno). Polipropileno
El polipropileno (PP) es el polímero termoplástico,


parcialmente cristalino, que se obtiene de la

polimerización del propileno (o propeno).
El polipropileno es un termoplástico semicristalino, que
se produce polimerizando propileno en presencia de un
catalizador estereo específico. El polipropileno tiene
múltiples aplicaciones, por lo que es considerado como
uno de los productos termoplásticos de mayor
desarrollo en el futuro. Es un producto inerte,
totalmente reciclable, su incineración no tiene ningún
efecto contaminante, y su tecnología de producción es
la de menor impacto ambiental. Esta es una
característica atractiva frente a materiales alternativos
Investigar
1.En el laboratorio ¿Como se distingue entre alcanos y
alquenos utilizando agua de bromo?.
2.
3.La importancia económica de las reacciones de los
alquenos. Incluyendo:
 La hidrogenación de aceites vegetales en la elaboración
de margarina,
 La hidratación del eteno en la elaboración del etanol y
 La polimerización en la elaboración de plásticos.
Alcoholes
Reacciones de alcoholes
 1. Combustión completa. La combustión del alcohol produce, al igual que todas
las combustiones completas CO2 y H2O + energía. ¿En qué momentos se
usa alcohol como combustible?



La energía que produce la combustión del alcohol es menor que la que produce


el alcano correspondiente. ¿porqué?

Reacciones de alcoholes
 2. Oxidación de alcohol primario.


 Se pueden utilizar como Agente oxidante: Cu, K2Cr2O7-H2SO4, CrO3,

KMnO4


 Un agente oxidante adecuado es el dicromato de potasio en medio

ácido. (K2Cr2O7-H2SO4)




 Reacciones de alcoholes
3. Oxidación de alcohol secundario. Agente oxidante K2Cr2O7-H2SO4

4. Los alcoholes terciarios NO se oxidan

QUIZ
 El próximo viernes
Explica de una manera clara lo siguiente:
 Para obtener buenos rendimientos de distintos
productos algunos autores recomiendan:
 si se trata de un aldehído, eliminar el producto por
destilación a medida que se forma y,
 si se trata de un ácido carboxílico, calentar a reflujo.
Haluros de alquilo
Cuando un nucleófilo o una base de Lewis atacan a un


halogenuro de alquilo, son posibles dos tipos de

reacciones. El reactivo puede atacar al átomo de
carbono y sustituir al halogenuro, o puede atacar a un
hidrógeno y causar la eliminación de HX para formar un
alqueno.
Las reacciones de eliminación son más complejas que
las de sustitución, por varias razones. Existe el
problema de la regioquímica.


La pregunta central es: ¿Qué productos resultarán de

la deshidrohalogenación de halogenuros asimétricos?


Las reacciones de eliminación casi siempre producen



mezclas de alqueno y usualmente lo más que puede

hacerse es predecir cuál será el producto principal
Conforme a una regla formulada por el químico ruso


Alexander Zaitsev, las reacciones de eliminación inducidas

por base generalmente tienen como producto el alqueno
más sustituido; es decir, el alqueno con más sustituyentes
alquilo en los carbonos del doble enlace, conocida como
regla de Zaitsev. En los siguientes dos ejemplos el alqueno
predominante es el alqueno más sustituido cuando se usa
como base etóxido de sodio en etanol.
Sustitución nucleófila bimolecular (SN2)
En la reacción del (R)2-bromooctano con hidróxido de


sodio, la formación del producto mayoritario, es (S)2

octanol, esto puede explicarse mediante el esquema
siguiente:



El HO- (nucleófilo) ha atacado al carbono que soporta
el halógeno (grupo saliente) por el lado opuesto al que
se va este último. Esta es la única manera de producir
inversión en la configuración.
¿cómo se obtiene la pequeña cantidad de
(R)2-octanol?.
a) El enlace C-Br del 2-bromooctano esta muy


polarizado hacia el bromo, más electronegativo. La

presencia del disolvente polar puede provocar la
ruptura de este enlace. Los iones resultantes quedarán
más o menos separados por el disolvente.
¿cómo se obtiene la pequeña cantidad de
2-octanol?.
b) El carbocatión formado es plano. El carbono está


hidridado sp2. El orbital p vacío, perpendicular al plano

del carbocatión, puede ser atacado con igual
probabilidad por sus dos lóbulos.
¿cómo se obtiene la pequeña cantidad de
2-octanol?.
c) El ataque del nucleófilo por un lado u otro da lugar a
los dos enantiómeros posibles. Como el ataque a un
lado u otro tiene igual probabibilidad de darse, los
enantiómeros se producen en igual proporción,
obteniéndose una mezcla racémica.
SN2 S N1

En la sustitución los mecanismos SN1 y SN2

compiten entre sí.
El perfil de energía de SN1 es:
El perfil de energía de SN2 es:
 ¿En donde sucede la fisión heterolítica?
 ¿Qué representan las flechas curvadas?
 El mecanismo predominante en el caso de los haluros
de alquilo terciarios es el SN1 y en el caso de los
haluros de alquilo primarios es el SN2.
 Ambos mecanismos se producen en los haluros de
alquilo secundarios.
Hidrólisis de halogenuros de alquilo
Al hacer reaccionar un halogenuro de alquilo (primario) con


soluciones acuosas y calientes de bases fuertes (NaOH,

KOH), se efectúa un mecanismo de sustitución nucleofílica
SN2, formándose como producto el alcohol correspondiente
Deshalogenación de halogenuros de alquilo
Al hacer reaccionar un halogenuro de alquilo con una
solución alcohólica concentrada y caliente de una base
fuerte (NaOH, KOH), se efectúa un mecanismo de
eliminación E1, E2, formándose como producto el
alqueno correspondiente