1.

Introduccin

La posibilidad de eliminar el CO2 de las centrales elctricas a base de

combustibles fsiles tiene un mayor inters debido a razones ambientales.
El mtodo ms efectivo para la eliminacin de CO2 es por absorcin en un
disolvente a base de amina seguido de desorcin. El principio del proceso de
eliminacin se muestra en la figura 1. La amina ms simple y ms utilizado
para la eliminacin de CO2 es MEA (monoetanolamina). Este proceso de
eliminacin tiene un alto consumo de energa trmica, y uno de los
principales objetivos de mejora es para minimizar este consumo de energa.
En el caso de la eliminacin de CO2 de una central de gas de ciclo
combinado, que es natural para cubrir las necesidades de calor para el CO2
arrastre con vapor de la planta de energa. Una posible salida de vapor a
partir de un proceso tpico de ciclo combinado se muestra en la figura 2.

Dado que las pruebas a gran escala es tan caro, es natural de utilizar la
simulacin de procesos para evaluar este tipo de procesos. Sin embargo,
hay pocas referencias bibliogrficas sobre la simulacin de procesos de
eliminacin de CO2 de los gases de escape a la presin atmosfrica. Hay
algunos artculos de revistas [1-4], y 3 de ellos han utilizado el programa de

simulacin de procesos Aspen Plus. AspenTech compr el HYSYS programa

desde Hyprotech en 2002, y en 2006 el nombre del programa fue cambiado
a Aspen HYSYS. La ltima referencia [4] utiliza un cdigo Fortran para
simular el proceso. Una ventaja importante con el uso de un programa de
simulacin de procesos para tales clculos, es que se pueden utilizar los
modelos disponibles para las propiedades termodinmicas. Aspen Plus tiene
un modelo de insercin propiedad MEA [5] que se utiliz en todas las
referencias [1-3]. Aspen HYSYS tiene un paquete Propiedad Aminas [6].
Dentro del paquete de Propiedad Aminas, uno de los dos modelos, Kent
Eisenberg o Li-Mather, se puede seleccionar. Aunque Aspen HYSYS es
probablemente el programa de simulacin de proceso ms utilizado en el
mundo, no se ha encontrado ninguna referencia en revistas especializadas
sobre la eliminacin de CO2 de los gases de escape a la atmsfera
utilizando este programa. Sin embargo, existe mucha literatura sobre la
eliminacin de CO2 del gas natural a alta presin. Otros programas de
simulacin de procesos que contienen los paquetes de amina, son la
provisin y ProMax.
En Telemark University College, Hysys se ha utilizado desde 2000 para
simular la eliminacin de CO2 de las centrales elctricas de gas basado. La
mayor parte de este trabajo ha sido licenciatura y proyectos de los
estudiantes Maestro con el autor de este trabajo como supervisor. Los
principales retos en la simulacin de procesos de absorcin y desorcin de
CO2, son la descripcin de la termodinmica y la eficacia de la absorcin, la
convergencia y la energa o el costo total de la optimizacin.
El propsito de este trabajo es presentar y discutir el uso de Aspen HYSYS
para simular la eliminacin de CO2 de escape atmosfrico por absorcin
amina, y para simular el efecto total de la reduccin de la eficiencia en una
planta de gas de ciclo combinado.

2. Modelos Disponibles
2.1 mecanismos de absorcin y reaccin
Los detalles de los mecanismos de absorcin de CO2 en una solucin de
amina en una columna de absorcin son bastante complejos. Hay muchas
referencias acerca de la qumica implicada en el proceso, y muchas
referencias y modelos que comprenden los mecanismos de transferencia de
masa y la cintica de reaccin qumica. Opiniones estn escritas por
Danckwerts y Sharma [7] y Versteeg [8].
En primer lugar, CO2 tiene que ser transportado desde el gas a la superficie
del lquido, y luego se absorbe en la solucin lquida. El rea de interfase
gas-lquido a (en m2 / m3) y atraco h lquido (en m3 / m3) son los
principales parmetros en la descripcin de tales mecanismos.
En el lquido, el CO2 puede reaccionar qumicamente con otros
componentes. Las siguientes reacciones se supone normalmente que tenga
lugar cuando el CO2 reacciona de una amina primaria como MEA en una
solucin acuosa. En el caso de MEA (NH2C2H2OH), R es C2H2OH.

CO2 + NRH2 RH2 + NCOO- (1)

RH2 + NCOO- + NRH2 RH2NCOONRH2 + (2)

Segn la ecuacin (1) y (2), dos moles de MEA son necesarios para absorber
un mol de CO2.
Una descripcin general sencilla de la absorcin combinada y proceso de
reaccin es simplemente
CO2 (gas) CO2 (absorbida) (3)
La eliminacin de CO2 no es 100%. La eliminacin de CO2% est limitado
tanto por las tasas de absorcin y de reaccin bajas y por las condiciones de
equilibrio.
Si la cintica de las reacciones deben ser calculados, ms detalles acerca de
las reacciones intermedias en la ecuacin (1) y (2) deben ser incluidos. Esto
se hace en el modelo de insercin propiedad MEA en Aspen Plus.
El programa de simulacin Aspen HYSYS se basa principalmente en los
clculos de equilibrio. En ese caso, la ecuacin (3) es suficiente para
calcular el proceso de absorcin.
2.2 Los modelos de equilibrio
La concentracin de CO2 en el gas se puede expresar por la p CO2 presin
parcial (por ejemplo. En bar) y la concentracin en el lquido puede ser
expresada por CCO2 (por ejemplo. En moles / m3).
El equilibrio entre las concentraciones de CO 2 en un gas y un lquido se
puede representar como una funcin
pCO2 = f (C CO2) (4)
Esta expresin podra ser una funcin de la temperatura, presin y
concentraciones de los componentes en la solucin. Hay muchos modelos
disponibles para describir esta funcin.
En Aspen HYSYS, equilibrio gas / lquido para un componente (i) se calcula
normalmente utilizando valores k definida por la ecuacin
Ki = yi / xi (5)
donde yi y xi son las fracciones molares de (i) en el gas y la fase lquida.
Para uso general, se utilizan a menudo la ecuacin de los modelos de estado
como SRK (Soave Redlich Kwong) y PR (Peng Robinson). Aspen HYSYS
recomienda Peng Robinson [9]. Peng Robinson es considerado como
adecuado para manejar sistemas que contengan gases de hidrocarburos,
agua, aire y de combustin, los componentes tpicos de una planta de
energa a base de gas natural.
Ecuacin tradicional de los modelos de estado no se consideran para ser
adecuado para sistemas lquidos no ideales. Una solucin de amina es un

sistema electroltico y comprende tambin las reacciones qumicas. Esto no

se espera que sea bien descrita con las ecuaciones tradicionales de estado.
Dentro del paquete de Propiedad Aminas en Aspen HYSYS, uno de los dos
modelos, Kent Eisenberg [10] o Li-Mather [11], se puede seleccionar. Los
modelos son bastante complejos, pero en principio son modelos para
describir el equilibrio de las concentraciones de CO2 en el gas y el lquido
(ecuacin 4).
Aspen Plus tiene un paquete electroltica para calcular sistemas de lquidos
que contienen iones. Se pueden utilizar distintos modelos de equilibrio de
electrolitos. Utilizando un modelo de insercin propiedad MEA, modelos de
equilibrio se pueden combinar con los modelos cinticos de reaccin,
incluyendo expresiones de la velocidad de las reacciones qumicas, como la
ecuacin (1) y (2).
2.3 Modelos de columna en programas de simulacin
Una columna de absorcin de CO2 es una unidad donde los flujos de gas y
lquido (una solucin de amina, por ejemplo.) Fluye hacia abajo. CO2 se
transfiere desde la fase gaseosa a la fase lquida, donde reacciona con la
solucin de amina. La fase lquida de gas y se hacen para ponerse en
contacto con la ayuda de placas de columna o relleno aleatorio o
estructurado.
La columna de separacin de CO2 tambin tiene placas o embalaje, y esta
columna tambin tiene un rehervidor en la parte inferior para proporcionar
un calentamiento y un condensador en la parte superior para proporcionar
refrigeracin.
La forma tradicional para modelar tales columnas es mediante el uso de
etapas de equilibrio. Una placa puede calcularse asumiendo equilibrio entre
la concentracin de CO2 en el gas y el lquido dejando la placa. En una
columna de relleno, una cierta altura de embalaje puede ser modelado
como una etapa de equilibrio.
El modelo de etapa de equilibrio se puede refinar mediante la introduccin
de una eficiencia de etapa. Eficiencia Murphree de nmero de la etapa n se
define por
EM = (y-yn-1) / (y * -yn-1) (6)
donde y es la fraccin molar de CO2 en el gas que sale de la etapa, yn-1 es
la fraccin molar de dejar el escenario a continuacin, e Y * es la fraccin
molar de CO2 en equilibrio con el lquido que sale de la etapa. Esto se ilustra
en la figura 3.

La mayora de los programas de simulacin de procesos tienen modelos

para la aplicacin de la eficiencia Murphree en un modelo de la columna. El
paquete de propiedad Aminas en Aspen HYSYS tiene un mtodo de
estimacin especial para predecir esta eficiencia Murphree. Esto se basa en
el trabajo de Tomkej [12]. Este modelo se basa en la experiencia con la
eliminacin de CO2 a partir de gas natural de alta presin. En Aspen Plus
tambin es posible especificar estas eficiencias explcitamente en un
modelo de la columna de absorcin o de destilacin.
Aspen Plus tiene un modelo de columna (RateFrac) que puede incluir
expresiones cinticas en las reacciones qumicas en cada etapa. En las
referencias [1-3] el modelo de insercin propiedad MEA en Aspen Plus se
utiliza en un modelo de la columna.

2.4 Convergencia Columna

Para converger un modelo de columna en un programa de simulacin de
procesos, todas las ecuaciones que describen los flujos de equilibrio y de
gas y lquidos deben ser resueltos para cada etapa de clculo. Incluyendo
expresiones de velocidad para reacciones qumicas complica los clculos
ms. Esto a menudo conduce a problemas de convergencia.
El modelo de columna en Aspen HYSYS tiene un conjunto predeterminado
de criterios de convergencia, y un conjunto predeterminado de parmetros
de clculo. Diferentes modelos de clculo estn tambin disponibles. El
algoritmo Inside-Out es por defecto, y un algoritmo Hysim Inside-Out
Modificado tambin est disponible. Un parmetro de amortiguacin para la
iteracin columna es ajustable, y la amortiguacin se puede especificar que
ser adaptable.
2.5 Diagrama de flujo de convergencia

Todos los programas de simulacin de procesos se basan en mdulos para el

clculo de diferentes operaciones unitarias como intercambiadores de calor,
bombas, columnas de destilacin, etc programas de simulacin de procesos
se dividen tradicionalmente en cualquiera de los programas basados
modulares o ecuaciones secuenciales.
En un programa modular secuencial, las corrientes en-de cada mdulo de
clculo deben ser conocidos antes de la clculo, y que la diferencia de las
corrientes son el resultado del clculo del mdulo. Los programas de Aspen
Plus y disposicin son modular secuencial. Programas de simulacin
basados ecuacin puede ser capaz de calcular en base a flujos de fuera
arroyos. Aspen HYSYS es un programa de simulacin ecuacin basada.
En muchos casos, es de inters para calcular en corrientes tambin a las
columnas. Esto puede hacerse por mtodos de iteracin. En el caso de las
corrientes de reciclaje, el diagrama de flujo se puede solucionar incluyendo
bloques de reciclaje. Un bloque de reciclaje compara el funcionamiento en el
bloque con la salida de la corriente desde el bloque de la ex iteracin.
En el caso de problemas de convergencia en un modelo de columna,
iteraciones de reciclaje complican an ms los clculos. En algunos casos,
un bloque de reciclaje no converger debido a parmetros de inters menor.
Un ejemplo de un parmetro tal es la concentracin de un componente de
rastreo. En tales casos, una posibilidad es iterar manualmente en el
parmetro principal (por ejemplo. La concentracin de CO2) mediante
sustitucin, y aceptar los errores en los parmetros de menor importancia.
3. Clculos
3.1 Simulacin de la planta Potencia
La Figura 2 muestra el principio de una planta de energa de ciclo
combinado basado en la combustin de gas natural. Una verdadera planta
ser mucho ms complejo con muchos intercambiadores de calor, tuberas y
tanques reciclar para optimizar la eficiencia global de la planta de energa.
Sin embargo, un proceso como en la figura 2 es prcticamente realista, pero
no va a tener una eficiencia global ptima.
El propsito principal de la simulacin de la planta de potencia es hacer un
modelo simple pero realista para evaluar la influencia del calor para la
eliminacin de CO2 en la eficiencia global de la planta de energa.
Una planta de energa de ciclo combinado simple de 400 MW gas a base se
ha simulado con Aspen HYSYS.
Metano puro se utiliza como gas natural, el aire es 79% de nitrgeno y 21%
oxigeno, se asume 100% de la combustin, y las temperaturas y presiones
tradicionales se utilizan en el proceso. El modelo Peng Robinson se ha
utilizado para las propiedades termodinmicas en la planta de energa.
Especificaciones para el clculo figuran en el cuadro 1. Un diagrama de flujo
del modelo Aspen HYSYS se presenta en la figura 4. Este modelo ha sido
desarrollado durante el trabajo de fin de mster de Kristin Vamraak [13] y
Bjrn Moholt [14].

Para tener un proceso fsicamente posible, la temperatura del gas de

combustin (680 C de turbina de gas para agotar a 100 C) tiene que ser
ms alta que la temperatura del vapor a travs de todo el intercambiador de
calor de vapor. Esto resulta en una temperatura mxima de vapor de agua
sobrecalentado de 540 C (a 120 bar). La presin elegido no est
optimizado.
Las eficiencias en compresores, turbinas de gas y turbinas de vapor han
sido equipados para lograr una eficiencia trmica total del 58% (que es
tradicional) en la central elctrica de gas en base. El rendimiento total se
calcula como los efectos de la turbina (compresor de menos y de bombas),
dividido por el poder calorfico inferior del gas natural. La eficiencia del
compresor (adiabtica) se ajust a 90%, la parte del expansor de la turbina
de gas (expansor) y las turbinas de vapor se ajust a 85% (tambin
adiabticamente). Estos valores son altos en comparacin con las
eficiencias reales para tales equipos. Una planta de energa real sera ms
ptimo de la energa, y tienen una eficiencia de equipos inferiores.
En esta parte de la simulacin de la planta de energa, el suministro de
vapor (para la eliminacin de CO2) se pone a cero.
3.2 Simulacin del caso base eliminacin de CO2
Un proceso de absorcin y desorcin para la eliminacin de CO2 con una
solucin acuosa de MEA se ha simulado. El gas de escape desde el modelo

de la planta de potencia se utiliza como la alimentacin a este modelo. La

columna de absorcin se especifica con 10 etapas cada uno con una eficacia
de Murphree de 0,25. (Un HETP estimado (altura equivalente a un plato
terico) de 4 metros, es de aproximadamente equivalente a 0,25 eficiencia
para cada metro de embalaje.) Las concentraciones tradicionales,
temperaturas y presiones se utilizan en la simulacin del caso base. La
termodinmica de esta mezcla es descrito por un paquete Aminas Propiedad
disponible en Aspen HYSYS. Se selecciona el modelo de Kent Eisenberg [10]
en el Paquete de Propiedad Aminas. Especificaciones para el clculo se
enumeran en la tabla 2. El modelo de eliminacin de CO2 Aspen HYSYS se
presenta en la figura 5. Diferentes versiones de este modelo se han
desarrollado varios proyectos de los estudiantes. La versin en la figura 5 se
basa en una obra del Proyecto Maestro por Trine Amundsen [15].

Temperatura de entrada de gas

La presin de entrada de gas
Flujo de gas de entrada
CO2 en el gas de entrada
El agua en gas de entrada
Temperatura de amina pobre
Presin amina pobre
Tasa de amina pobre
MEA contenido en amina pobre
CO2 en amina pobre
Nmero de etapas en absorbedor
Eficiencia Murphree en absorbedor
Presin de la bomba de amina Rich
Rica temperatura amien climatizada
Nmero de etapas en separador
Eficiencia Murphree en separador
Relacin de reflujo en separador
temperatura del caldern
Presin de la bomba de amina pobre
Delta mnima T en el intercambiador
de calor

40 C
1.1 bar (a)
85000 kmol/h
3.73 mol -%
6.71 mol-%
40 C
1.1 bar (a)
120000 kmol/h
29 masa -%
5.5 masa -%
10
0.25
2 bar
104.5 C
6
1.0
0.3
120 C
2 bar
10 C

85% de eliminacin de CO2 se puede especificar en el proceso. El modelo

de equilibrio Kent Eisenberg ha sido comparado con el modelo de equilibrio
Li-Mather [11]. La eliminacin de CO2 calculado por Aspen HYSYS se
reducir de 85 a 82%, y el consumo de calor se redujo desde 3,65 hasta 3,4
MJ / kg de CO2.
3.3 de CO2 clculos de sensibilidad eliminacin
3.3.1 variables constantes
El modelo ha sido utilizado para evaluar los efectos de cambiar los
parmetros ms importantes.
En la mayora de los clculos, se calcul la eliminacin de CO2 y el consumo
de calor de separacin, manteniendo todos los dems parmetros de la
Tabla 2 constante. Desde un punto de vista de clculo, este es
probablemente el ms simple.
Otra posibilidad hubiera sido mantener la eliminacin% de CO2 constante, y
el clculo de la carga trmica y la altura de la columna necesaria. Esto le
dara la posibilidad de optimizar el equilibrio entre los costos de operacin
(debido al consumo de calor) y el costo de capital (debido a la altura de la
columna).
En los casos en que el algoritmo por defecto Inside-Out no convergen, el
algoritmo modificado Hysim Inside-Out con amortiguacin adaptativa se
trat de obtener la convergencia.
3.3.2 Tasa Circulacin
El efecto del aumento de la velocidad de circulacin, es que los aumentos
de grado eliminacin. Los resultados de las simulaciones se muestran en la
figura 6. Un consumo mnimo calculado de vapor se calcula a 3,62 MJ / kg
CO2 eliminado.

3.3.3 Nmero de etapas de absorcin

La altura de la columna de absorcin se vara cambiando el nmero de
etapas. La eficiencia etapa Murphree de CO2 se mantiene constante en el
0,25. La altura tambin puede cambiarse mediante la variacin de la
eficiencia etapa. Como era de esperar, el aumento del grado de eliminacin
y las necesidades de calor disminuye con el aumento de la altura de la
columna. El resultado se muestra en la figura 7. El clculo diverge utilizando
ms de 12 etapas en la columna.
Hysys ha calculado EM estimada (ecuacin 6) para una placa, y el EM
resultante para una placa vari entre 0,08 y 0,13.
Temperatura 3.3.4 Absorcin
Un aumento en la temperatura de entrada de gas y lquido conduce a la
absorcin reducida en el equilibrio. Los resultados de simulacin basados en
una eficiencia de fase constante se muestran en la figura 8. En la prctica,
una temperatura ms alta dar una tasa de absorcin y de reaccin ms
alta, pero los resultados de equilibrio no mostrarn este efecto.
Presin 3.3.5 Absorcin
La presin de absorcin se ajusta a la presin atmosfrica en la cada de
salida y la presin atmosfrica ms la presin en la entrada. La entrada de
presin en el caso base fue de 1,1 bar. En el caso de una cada de presin
de 0,5 bar, el% de eliminacin de CO2 aument a 87,1%, y el consumo de
energa se redujo a 3,59 MJ / kg CO2 eliminado.
3.3.6 temperatura Reboiler
Aumento de la temperatura del caldern da solucin de amina ms puro y
mejor rendimiento de eliminacin de CO2. Sin embargo, surgen problemas
de degradacin de amina por encima de 120 C. La temperatura se vari
entre 118 y 121 C. Era difcil conseguir soluciones convergentes fuera de
este rango. A 121 C, se le dio un aviso de cobertura exterior. Los resultados
hasta 120 C se muestran en la figura 9.
3.3.7 presin Stripper
Se especific la presin del separador de 2 bar (a) en el clculo. Era muy
difcil conseguir una solucin convergente a otras presiones. Una solucin
con una advertencia (fuera del rango) se logr con una presin a 1,9 bar (a).
3.3.8 Minimizacin del consumo de calor
Se han realizado muchos clculos Aspen HYSYS en diferentes condiciones.
Uno de los objetivos es reducir la carga de calor tanto como sea posible. El
consumo ms bajo de calor calculada fue 3,39 MW / kg CO2 eliminado. La
eficiencia de remocin de CO2 era entonces el 93,8%. Esto se logr con la
temperatura del gas a 30 C, 16 etapas de absorcin, la presin del
separador 2,0 bar y la temperatura del caldern a 200 C. A temperaturas
ms bajas o ms etapas de absorcin, el clculo no convergen.
3.4 Poder reduccin eficiencia de la planta debido a la eliminacin de CO2

El consumo de vapor en el proceso de eliminacin de CO2 se suministra

desde la central elctrica de gas como se muestra en la figura 2, y la
eficiencia trmica total se reduce. El vapor a 3,5 bar se entrega a 139 C.
Cuando se utiliz el consumo de calor caso base, el rendimiento total se
redujo de 58% a 53%. Si se incluy la prdida de eficiencia debido a los
ventiladores de gas de escape y bombas de circulacin, la eficiencia total
resultante sera de aproximadamente 50%. Si la energa para la compresin
de CO2 y de condensacin era ser liberado de la planta de energa, la
eficiencia total sera inferior al 50%.
La alternativa calculada con el derecho ms bajo fue de 3,39 MJ / kg CO2
eliminado. Esto da una reduccin en la eficiencia de la reduccin total de
0,4% (% - puntos).
El efecto de una posible temperatura ms baja a la liquidacin de calor se
puede calcular. La presin de vapor es media puede reducirse ligeramente.
Se utiliza el mismo deber, y el efecto total debe dar un ligero aumento. Este
efecto es tan marginal, que est dentro de la incertidumbre de los clculos.