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UNIVERSIDAD CENTROAMERICA
JOSE SIMEON CAAS
TERMODINAMICA DE EQUILIBRIO
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR
Catedrtico:
Luis Rivas
Instructores:
Sonia Raquel Figueroa
Hctor Zeledn
Grupo de Laboratorio: 2
Manuel Alejandro Hernndez G.
00050112@uca.edu.sv
1. INTRODUCCIN
2.
3.
4.
Cuando dos lquidos se ponen en
contacto mutuo, tres tipos de sistemas
binarios
pueden
ser
observados
experimentalmente segn el grado de
miscibilidad de los lquidos considerados:
5.
a)
ambos
lquidos
son
inmiscibles
6.
b)
ambos
lquidos
son
parcialmente miscibles
7. c) ambos lquidos son miscibles
en todas proporciones
8.
9. Para este caso basamos nuestro
estudio en sistemas de lquidos miscibles,
para los cuales puede ser aplicada la ley
de Raoult, la cual ha sido deducida a partir
del comportamiento de las soluciones a
bajas concentraciones, sirve de base para
comprender el comportamiento que
presentan estas mezclas. Los sistemas
reales pueden presentar mayor o menor
alejamiento del comportamiento ideal,
segn el grado de interacciones
1
19.
16.
17.
18.
METODOLOGIA
20.
21. Para la realizacin de la prctica se
realizaron
dos
procedimientos
con
diferentes equipos, para la primera parte
se utilizaron dos equipos de destilacin,
como se muestra en la figura 1.
22.
29.
31.
CALCULOS Y
ANALISIS DE
RESULTADOS.
31.1 CLCULO DE
CALIBRACIN
DE
25.
26. Figura 2. Viales para depsito de
muestras.
27. Despus de ese paso,
se dej enfriar hasta
75C para as realizar
agua en propanol y el
CURVA
en cada sistema,
aproximadamente
el incremento de
otro propanol en
34.
35.
36.
Mue
stra
37.
1
40.
2
43.
3
46.
4
49.
5
52.
6
55.
7
Com
posi
cin
38.
1prop
anol
41.
Agu
a
pura
44.
5mL
de
prop
anol
y
1mL
de
agu
a
47.
4mL
de
prop
anol
y
2mL
de
agu
a
50.
3mL
de
prop
anol
y
3mL
de
agu
a
53.
2mL
de
prop
anol
y
4mL
de
agu
a
56.
1mL
de
prop
anol
y
5mL
de
ndic
e de
Refr
acci
n
agu
a
58.
59. Con estos datos, y conociendo la
densidad del propanol y el agua, se puede
conocer la fraccin molar que representa
cada ndice de refraccin. Se tomar en
cuenta la fraccin molar del propanol, ya
que ste es el compuesto ms voltil de
los dos. [1]. Con esta informacin se tiene
que, para la primera dilucin:
39.
1.38
23
42.
1.33
43
60.
M propanol=5 mL .804
45.
1.37
98
61.
M H O=1 mL 1
2
62.
Z propanol =
48.
1.37
26
g
1 mol
=0.06689 mol(1)
ml 60.095 g
g 1mol
=0.05555 mol(2)
ml 18 g
0.06689
=0.546(3)
0.06689+ 0.05555
54.
1.35
76
57.
1.34
83
66.
ndice
de
refracc
in a
20C
70.
1.3343
72.
1.3483
74.
1.3576
76.
1.3653
78.
1.3726
80.
0.54
6
81.
1
1.3798
82.
1.3823
83.
84.
95.
ndice de Refraccin Vs. Composicin
1.4
0 0.5 1 1.5
Composicin
I =0.0117 ln ( Z )+ 1.3846(4 )
93. Donde
Ic
es
I c =I +0.00023 T
(5)
es el ndice corregido,
el
experimentalmente
ndice
y
medido
es
la
97.
98.
127
915
Mezcla 1-propanol-agua
100
98
116.
94
117.
0.0
129
013
119.
93
120.
0.0
251
283
96
94
Temperatura
92
Linea de Burbuja
Linea de Roco
90
88
86
0.2
0.4
0.6
0.8
122.
92
x1,y1
125.
95
100.
Z =e
I1.3846
)
0.0117
128.
91
131.
90
(6)
134.
91
137.
93
140.
93
102.
103.
Tabla IV. Composiciones
calculadas y temperatura de ebullicin
104.
T
ebu
llici
n
Cel
sius
110.
98
113.
98
143.
95
105.
X1
106.
Y1
146.
96
111.
0
114.
0.0
112.
0
115.
0.0
149.
92
152.
5
123.
0.0
700
798
7
126.
0.1
578
430
9
129.
0.1
633
327
4
132.
0.3
555
149
3
135.
0.4
217
899
4
138.
0.4
794
849
7
141.
0.5
222
689
2
144.
0.7
478
160
2
147.
0.8
356
986
6
150.
1
472
174
6
118.
0.0
248
718
9
121.
0.3
230
608
7
124.
0.5
169
396
9
127.
0.5
169
396
9
130.
0.5
258
522
3
133.
0.5
395
099
7
136.
0.7
993
697
9
139.
0.5
630
656
9
142.
0.2
722
989
6
145.
0.7
276
401
148.
0.7
401
853
1
151.
1
153.
3.4 CONSTRUCCIN DE
GRFICO T, x, y
172.
0
175.
0.1
178.
0.2
181.
0.3
184.
0.4
187.
0.5
190.
0.6
193.
0.7
196.
0.8
199.
0.9
202.
1
173.
0
176.
0.38
179.
0.41
182.
0.43
185.
0.45
188.
0.47
191.
0.5
194.
0.54
197.
0.61
200.
0.74
203.
1
155.
156.
157.
100
95
205.
90
Temperature
Bubble
(Deg C)
85 Dew
80
75
207.
3.5
GRFICO
COMPOSICIN
LQUIDO
Y
COMPOSICIN VAPOR
162.
163.
164.
165.
166.
167.
168.Tabla V. composicin de fase lquido y
composicin de fase vapor
169.
170.
Tem
perat
ura
174.
97
177.
85.6
180.
84.8
183.
84.4
186.
84.3
189.
84.2
192.
84.5
195.
85.1
198.
86.3
201.
89
204.
94.4
171.
6
209.
punto
1
azetropo
es
de
. En base a esto se
y1 0.5
0
del
x 1= y 1=0.4245
219.
0.2
0.4
0.6
0.8
0.480.4245
%error=
100=13.07
0.4245
x1
(8)
220.El cual es bastante parecido al porcentaje
de error con el valor terico. Cabe
mencionar que este desvo es significativo
ya que sobrepasa el 5%.Tambien se
observa que como la presin atmosfrica
era menor a la presin estndar, la
composicin
del
azetropo
terica
comparada con la calculada con la rutina
iterativa son diferentes. Es ms, se
observa que la composicin de la rutina es
menor a la que se encuentra en
condiciones estndar, lo cual indica que al
disminuir la presin, la composicin
azeotrpica tambin disminuye.
210.
211. Figura 7. Grfica experimental de
composicin en vapor-lquido.
212.En este grfico se logra leer un punto de
azetropo aproximado, en el punto donde
la grfica intersecta la lnea a 45. Esto es,
porque en ese punto las composiciones
en el vapor y en el lquido son iguales
para el mismo compuesto. Este punto se
logra leer en 0.48 aproximadamente. Para
conocer la temperatura se debera buscar
esa
composicin
en
el
grfico
experimental T, x, y, pero debido al total
desorden de datos en el grfico, es
imposible leer una temperatura.
221.
3.7 DETERMINACION DE
ENTALPIA DE VAPORIZACIN
222.Para
determinar
la
entalpa
de
vaporizacin se utiliz una variacin de la
ecuacin
de
clapeyron
listada
a
continuacin
213.
3.6 COMPARACION DE
LA
COMPOSICIN
DEL
AZEOTROPO A CONDICIONES
ESTNDARES
223.
214.
3.6.1 COMPARACION CON
VALOR TEORICO
215.El valor terico en condiciones estndar
es aproximadamente 0.426, mientras que
el experimental extrado de la grfica es
0.48
Hv 1 1
P
=(
)( )
P0
R
T T0
ln
( )
(9)
216.
0.480.426
%error=
100=12.67
0.426
(7)
Hv
217.
3.6.2 COMPARACION CON
VALOR
OBTENIDO
CON
TERMODINMICA DEL EQUILIBRIO
225.
226.Tabla VI. Entalpa de vaporizacin para
diversas composiciones
227.
X1
228.
Y1
230.
0
231.
0
233.
0.01
290
13
236.
0.01
279
15
239.
0.52
226
892
242.
0.02
512
83
245.
0.07
007
987
248.
0.15
784
309
251.
0.16
333
274
254.
0.35
551
493
257.
0.47
948
497
260.
0.74
781
602
263.
0.83
569
866
266.
0.42
178
994
234.
0.02
487
189
237.
0.04
721
746
240.
0.27
229
896
243.
0.32
306
087
246.
0.51
693
969
249.
0.51
693
969
252.
0.52
585
223
255.
0.53
950
997
258.
0.56
306
569
261.
0.72
764
01
264.
0.74
018
531
267.
0.79
936
979
269.
1
270.
1
273.
Estas
entalpas
calculadas se pueden comparar con unas
entalpas calculadas de forma terica
tomando como base las entalpas de
vaporizacin de las sustancias puras.
229.
hva
p
232.
738
6.22
277
235.
154
11.0
593
238.
505
4.90
407
241.
249
45.3
954
244.
263
80.8
754
247.
324
49.3
067
250.
246
52.2
455
253.
333
66.0
487
256.
343
09.8
572
259.
331
67.8
96
262.
301
95.5
556
265.
319
78.7
032
268.
395
93.4
392
271.
445
44.7
753
276.
H
ter
ica
277.
%er
ror
h
278.
738
6.2
228
279.
407
00
280.
118.
147
968
281.
154
11.0
593
284.
505
4.9
041
287.
249
45.
395
4
290.
263
80.
875
4
293.
324
49.
306
7
296.
246
52.
245
5
299.
333
66.
048
7
302.
343
09.
857
2
305.
331
67.
272.
282.
408
59.
180
1
285.
410
02.
191
8
288.
424
42.
713
3
291.
427
67.
589
6
294.
440
08.
414
297.
440
08.
414
300.
440
65.
454
3
303.
441
52.
863
8
306.
443
03.
283.
62.
282
504
9
286.
112.
328
375
289.
41.
225
728
9
292.
38.
315
730
1
295.
26.
265
675
8
298.
43.
982
881
3
301.
24.
280
710
9
304.
22.
293
019
7
307.
25.
135
620
4
309.
453
56.
896
7
896
308.
301
95.
555
6
311.
319
78.
703
2
314.
395
93.
439
2
317.
445
44.
775
3
312.
454
37.
186
315.
458
15.
966
7
318.
471
00
338.
LA presin parcial del vapor va
ser igual a la fraccin molar del lquido por su
presin de saturacin
021
4
310.
33.
426
760
1
313.
29.
619
974
2
316.
13.
581
569
8
319.
5.4
251
054
7
339.
340.
341.Donde:
342.P=Presin del sistema en KPa
343.xi= Fraccin del componente i en la fase
liquido
344.Pisat= Presin de saturacin del
componente
345.yi= Fraccin del componente i en la fase
vapor
346.
347.Esta ecuacin tiene como limitante el
hecho de que solo puede ser usada para
presiones relativamente bajas y para
sistemas que cumplan con que la fase
gaseosa cumpla con las leyes ideales,
adems de que la fase liquida este
compuesta
por
lquidos,
cuyas
propiedades fsicas y qumicas sean
semejante y presenten poca interaccin
entre sus molculas, as como tambin
presentar equilibrio material. [4]
348.
Por qu para un sistema binario de composicin
definida, la lnea P vrs. T de la mezcla en la fase
liquida es distinta a la lnea P vrs T de la mezcla en
fase vapor?
349.
350.Cada
rizo
interno
representa
el
comportamiento P-T del lquido y de vapor
saturado para una mezcla de composicin
fija, siendo los rizos para distintas
composiciones, por lo tanto es evidente
que la relacin P-T para el lquido
saturado es distinta a la de vapor saturado
para de la misma composicin [5]
351.
352.
Por qu un azetropo impide una separacin por
destilacin? Por qu es importante conocer la
composicin del azetropo en una mezcla?
353.
354.
Ya que la destilacin es la
operacin de separar mediante vaporizacin y
condensacin los diferentes lquidos y solidos
disueltos en diferentes componentes lquidos o
gases licuados de una mezcla aprovechando los
diferentes puntos de ebullicin y en un azetropo
se supone que las sustancias se comportan como
una sola, es decir como si fuera una nueva
sustancia, por lo que tiene un nuevo punto de
ebullicin que es distinto a los de cada componente
por separado. Por tanto al querer destilarlo, lo que
resultara seria la mezcla con la misma
composicin inicial lo cual impide la separacin por
destilacin
.
355.
320.
321.
3.8
CLCULO
DE
CONSTANTE EBULLOSCPICA
322.La constante ebulloscpica Kb se calcula
fcilmente utilizando la siguiente ecuacin:
323.
MR ( T b )2
K b=
1000 H v
2.
(10)
326.
328.
Kb
1.6
3665603
330.
1.3
0413842
3.
327.
%e
rrorkb
329.
1.4
0626327
331.
21.
4374447
332.
333.
334.
1.
y i P=xi Psat
i (11)
CUESTIONARIO
4.
356.
Es
importante
conocer
la
composicin de un azetropo en una mezcla
debido a que para purificar una sustancia de la
mezcla existe un lmite. Por ejemplo una mezcla de
etanol y agua 50/50 se destila una vez, el destilado
ser de 80% de etanol y 20% de agua, que est
ms cerca a la mezcla azeotrpica que el original,
la destilacin de la mezcla 80/20 produce un
destilado que es 87% de etanol y 13% de agua.
Otras destilaciones repetidas producirn mezclas
que son progresivamente ms cercanas a la
relacin azeotrpica de 95.5/4.5, la cual es la
pureza mxima que se obtendr de etanol por este
procedimiento. [6]
357.
358.
359.
Por qu razn se puede utilizar el ndice de
refraccin para determinar la concentracin de una
mezcla? Cul es su fundamento cientfico?
360.
361.
El ndice de refraccin es una
propiedad fsica del medio, consiste en la
desviacin de trayectoria que sufre un haz de
radiacin monocromtica al pasar desde el vaco a
otro medio material de distinta densidad. Es la
relacin entre la velocidad de la luz en el vaco y
dicha velocidad en el medio:
362.
5.
c
n=
v
368.
1P 1 sat
2P 2 sat
385.
( A( 0.5 2 ) )159.146
( A( 0.5 2 ) )70.164
386.
387.
=2.2682
388.
389.
390.
CAUSAS DE ERROR
Y RECOMENDACIONES
391.
392.
ERROR
1.
2.
(13)
369.
370.
Para sistemas que presentan
azetropo, la ecuacin cambia a:
371.
372.
375.
376.
377.Dados los 90 C se calculan las presiones
de saturacin para ambos sistemas:
378.Psat= 159.146 Para el etanol
379.Psat= 70.164 Para el agua
380.
381.
382.Como puede observarse de las presiones
de saturacin el elemento ms voltil est
representado por el compuesto que tiene
una presin de saturacin superior, que en
este caso es el etanol.
383.
384.Por lo que la volatilidad relativa es de:
(12)
363.
El valor de n depende de la densidad
del medio (composicin). [7]
364.
365.
Qu es la volatilidad relativa y de qu forma se
relaciona con el azetropo de un sistema? Calcule
la volatilidad relativa para el sistema etanol-agua a
90C y una composicin inicial de mezcla de 0.5
para el etanol.
366.
367.
La volatilidad relativa es una
medida de la comparacin de las presiones de
vapor de los componentes en una mezcla lquida
de los productos qumicos, y se define como:
P 1 sat
=
P 2 sat
3.
(14)
373.
374.La forma en la que esta relacin se
relaciona con el azetropo es debido a
que ella representa que tan voltil es el
compuesto 1 con respecto a un segundo
5.1
CAUSAS
DE
5.2 RECOMENDACIONES
397.
1.
2.
3.
400.
401.
T. B. R. N. A. a. C. Morrison, Organic
409.410. R.
Chemestry, 2nd ed.,, vol. Ally and
CONCLUSIONES
402.
Smith,
Introduccin
a
la
415. 416. J.
Termodinmica en Ingeniera Qumica,
[
Mxico D.F : McGraw-Hill, 2007..
Refractometra, [En
Available:
http://campus.usal.es/~quimfis/apoyo/Ca
rmen/Practicas/PracticaRefractometria.P
DF . [ltimo acceso: 5 abril 2015].
de
404.
405.
425.
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406.
407.
427.
BIBLIOGRAFIA
428.
408.
429.
430.
11
426.
431.