PREVIO PRACTICA 4 : MEDICIN DE POTENCIALES DE MEDIA CELDA Y DE CELDA

1. Ecuacin de Nernst en funcin de la actividad y concentracin.

La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo fuera
de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de 298 K
25 C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la formul en
1889.

el potencial de celda se relaciona con la variacin de energa libre mediante la ecuacin:

El trmino

se denomina potencial estandar de electrodo de celda,

La ecuacin de Nerst en forma general puede aplicarse tanto a reacciones de

semicelda com a reacciones de celda.

Aproximando la actividad a concentracin molar y teniendo en cuenta que los valores de

concentracin son instantneos se obtiene la expresin:

2. Reversibilidad del electrodo (energa libre de Gibss).

La ecuacin de Nernst conecta el potencial reversible real de un electrodo, E, al
potencial reversible estndar de los pares del electrodo, E0. En su forma ms
fundamental se escribe la ecuacin de Nernst como:
E = E0- ln (RT/zF) (a(RED)/a(OX))
La energa libre de Gibbs es la energa libre para hacer trabajo, eso significa que el cambio de
energa libre representa la cantidad mxima de trabajo til que se obtiene de la reaccin: 1

Si

es negativo significa que hay energa libre y por lo tanto la reaccin es

espontanea. Para que ocurra eso el

debe ser positivo. Caso contrario la reaccin

no procede. Para valores negativos de

muy prximos a cero es posible que la

reaccin tampoco proceda debido a factores secundarios, como por ejemplo el fenmeno
desobretensin. Una reaccin espontnea puede ser utilizada para generar energa
elctrica, no es nada ms ni nada menos que una Pila de combustible. Mientras que a una
reaccin no espontnea se le debe aplicar un suficiente potencial elctrico para que la
misma se lleve a cabo. Este fenmeno es conocido como Electrlisis.1 En una celda
electroqumica, la relacin entre la Constante de equilibrio, K, y la energa libre de Gibbs
se puede expresar de la siguiente manera:

Despejando la

se obtiene:

Aplicando el logaritmo K en base base 10 y suponiendo que la reaccin se lleva a

cabo a T=298K (25 C), finalmente llegamos a la siguiente expresin:

En una pila, cuando se produce una reaccin espontnea de tipo redox, sta produce una
corriente elctrica, debiendo tener una energa libre de Gibbs ( G) negativa, siguiendo la
ecuacin:
Gcel = -n FEcel

De donde, n, hace referencia al nmero de moles.

F, es la constante de Faraday
-Si la Ecel es mayor que cero, el proceso es de carcter espontneo ( se da en clulas
galvnicas o pilas)
-Si la Ecel es menor que cero, la reaccin no ser espontnea ( se da en celdas
electrolticas).
Con la finalidad de obtener una reaccin espontnea, la Ecel, deber ser positiva:
Ecel = E ctodo E nodo
De donde, Enodo, es el potencial del nodo ( al cual se le ha invertido el signo) y E ctodo,
es el potencial del ctido (estndar).

3. Potencial de electrodo. Cmo se mide el potencial en la prctica?

Con un soporte universal y pinzas, sujetar el Electrodo de Calomel

Saturado (ECS) y la placa de Cu.
Se conecta el ECS al polo () del multmetro y la placa al (+).
Se coloca la placa en la solucin preparada correspondiente y se dejar
que se estabilice por 5 min para poder tomar la lectura del potencial.

4. Potencial de celda. Cmo se mide el potencial de celda en la prctica?

Dibujar diagrama.
5. FEM. Series de fuerza electromotriz. Anexar una tabla. A qu condiciones
estn reportados estos valores, temperatura, concentracin, etc.
Al medir los potenciales de otros electrodos normales al ENH en la forma
indicada, puede establecerse una serie de potenciales de electrodo. Si los
electrodos constan de metales o no metales en contacto con sus iones, la serie
que resulta se denomina serie electromotriz o de actividad de los elementos.
Se reportan a 25 C, 1 atm de presin y concentracin.
Por convenio, los potenciales normales de electrodo se tabulan como
semirreacciones de reduccin e indican la tendencia de los electrodos a
comportarse como ctodos frente al ENH.Los que tienen valores de E
positivos, para la semirreaccin de reduccin, se comportan, en prctica, como
ctodos frente al ENH.

6. Electrodo de referencia. Describir los tipos de electrodos de referencia que

existen (caractersticas y usos) e investigar cmo se convierte de uno a otro?

CUADRO 4. Electrodos de referencia

7. Puente salino. cul es su funcin en una celda electroqumica?

Cerrar el circuito, el que exista una conexin elctrica para poder llevar a cabo
la reaccin.

8. Celda galvnica. Dibujar diagrama citando cada componte as como su

polaridad, flujo de electrones, flujo de corriente, flujo de iones.

9. Celda electroltica. Dibujar diagrama citando cada componte as como su

polaridad, flujo de electrones, flujo de corriente, flujo de iones.

10. Nomenclatura de una pilla o celda segn la IUPac

http://laquimicaylaciencia.blogspot.com/2011/03/2potenciales-enceldas.html#ixzz3CicVdh1T
http://goldbook.iupac.org/E01956.html
Fundamentos de electroqumica. En: Introduccin a la qumica analtica. Douglas A. Skoog, Donald
M. West. Editorial Revert, 2002. ISB: 8429175113. Pg. 369

Potencial de electrodo | La Gua de Qumica http://quimica.laguia2000.com/general/potencialde-electrodo#ixzz3Cif7WIuo

http://es.scribd.com/doc/56125674/Serie-Electromotriz-o-de-Actividad-de-LosElementos
http://cb10laura.blogspot.mx/2011/04/serie-electromotriz.html
Fundamentos de qumica analtica, Volume 2
By Douglas A. Skoog, Donald M. West, F. James Holler pag 404 417 cap 17 metodos potenciometricos

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec
_5.htm