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ANALTICA EXPERIMENTAL II

Prcticas de Laboratorio
Semestre 2015-I
C. Dr. Arturo de Jess Garca Mendoza, M. en C. Allan No Domnguez Romero.
Facultad de Qumica, UNAM.
___________________________________________________________________________________________________
Prctica 1: Procedimientos bsicos en potenciometra inica selectiva. El electrodo combinado de vidrio para
determinar el pH en disolucin acuosa.
Generalidades
Un sensor es un dispositivo que recibe y responde a una seal o estmulo. Un sensor
electroqumico es un dispositivo qumico que responde a cambios especficos en el
potencial (como se ver en esta prctica) o en la corriente elctrica como
consecuencia de la presencia de una especie qumica que interacta con l. Cuando
el elemento sensor est constituido por un elemento qumico inorgnico u orgnico
se tiene un sensor qumico. El elemento qumico sensor se selecciona de tal manera
que interacta con la especie a analizar (analito) de manera muy exclusiva o
selectiva. En la literatura qumica se conoce a estos sensores qumicos por sus siglas
en ingls: ISE, Ion Selective Electrodes [1].
Un ISE necesita de un elemento interno sensible a la interaccin elemento sensor
analito y que transporte una seal hasta un dispositivo de medida y procesamiento
de la informacin capturada. Dicho elemento se conoce como transductor. Aquel
analito al cual se dirige la accin selectiva del elemento sensor se le conoce como
analito diana (en ingls, target compound). Aquellas especies qumicas que ofrecen
una respuesta no deseada al sensor se le conocen como interferentes [2].

Figura 1 Electrodo
combinado de vidrio
sensible a H+.

El primer electrodo selectivo de la historia fue inventado en 1906 por Cremer para determinar la acidez y la
alcalinidad utilizando como elemento selectivo un bulbo de vidrio contaminado con tomos ligantes de europio o
lantano. Dentro del bulbo haba una disolucin de cido clorhdrico de concentracin fija. Los protones solvatados,
+ , internos y los externos de la muestra generan un potencial de membrana el cual es detectado por un
transductor de referencia interno que se mide con un potencimetro y ste a su vez con respecto a una referencia
externa. El instrumental necesario para construir un ISE incluye un electrodo de referencia, un electrodo de trabajo
y en ocasiones uno auxiliar.
Para efectos prcticos, muchas veces se hace coincidir el potencial de membrana con soluciones de conocido y
constante (estndares) para conocer el de cualquier muestra con ayuda de operaciones analticas posteriores.
El electrodo combinado de vidrio es un ISE que se ha caracterizado por su xito indiscutible toda vez que es muy
eficiente, sensible y muy selectivo.
Objetivos del problema
Aprender a realizar de manera adecuada la calibracin de los electrodos de la celda que se usar en la
ejecucin de operaciones analticas que involucren la determinacin del en disolucin acuosa.
Comprender el concepto de eficiencia electromotriz de una celda galvnica y utilizarlo para saber cundo
es necesario remplazar algunos de sus componentes.
Observar el efecto de iones interferentes sobre la eficiencia electromotriz de una celda.
Ejecutar la valoracin volumtrica de especies niveladas y no niveladas con monitoreo potenciomtrico
del pH con el fin de determinar su mediante el uso de la funcin de Gran respectiva [3].
Reflexionar sobre los procedimientos mostrados y las variables que deben ser controladas para asegurar la
reproducibilidad del experimento.

Preguntas previas:
a) Leer y comprender el procedimiento experimental y calcular las siguientes cuestiones:
1. La cantidad de NaOH slido necesario para preparar 3 L de una disolucin = 0.1 1 .
2. La cantidad de biftalato de potasio anhidro necesaria para neutralizar 18.7 mL de NaOH =
0.1 1 . Considerar una bureta de 25.0 mL.
b) Definir potenciometra analtica.
c) Investigar algunos ejemplos de iones (no menos de 5) que puedan ser monitoreados mediante ISEs .
Indicar el elemento que lo hace selectivo as como las interferencias que pudiera presentar.
d) Describir qu es y cules son las partes de un electrodo combinado de vidrio para determinar el pH.
e) Cul es el objetivo de la calibracin de un equipo de potenciometra?
f) Por qu es necesario el uso de disoluciones de amortiguadores del para calibrar los pHmetros?
g) Cmo se calibra un pHmetro?
h) De acuerdo a la ecuacin de Nikolsky, a qu se le llama eficiencia electromotriz de la celda?
i) Por qu es importante trabajar con un juego de electrodos (celda) que presente una buena eficiencia
electromotriz?
j) Qu es un in interferente en potenciometra analtica?
k) Qu es el error alcalino para un electrodo combinado para determinar el ?
l) Investigar el de los siguientes pares cido base:
4. 4
1.
2.

3.

2 +
2
2

5.

65


6 5

2 2
7
2
4

m) Qu es la funcin de Gran?
n) Cul es la funcin de Gran para una valoracin volumtrica con monitoreo potenciomtrico del entre
especies niveladas en agua (que intercambian slo una partcula), empleando una base nivelada como
titulante?
Materiales y reactivos:
Material por equipo
(Escribir material recibido)
Para todo el grupo
pHmetro comercial, marca:_________________, modelo:____________________
Electrodo combinado de vidrio, marca:_________________, modelo:____________________
Termmetro, marca:_________________, modelo:____________________
Disolucin de NaOH, = 0.1 1 , normalizarla mediante un mtodo conveniente.
Disolucin de NaCl, = 2.0 1 .
Diferentes disoluciones acuosas de cidos.
i.
(cido clorhdrico), = 0.1 .
ii.
cido actico, = 0.1 .
iii.
2 2 (cloruro de hidroxilamonio, ), = 0.1 .
iv.
2 2 7 (dicromato de potasio), = 0.05 .
v.
4 3 (nitrato de amonio), = 0.1 .
vi.
6 5 (fenol), = 0.1 .

Procedimiento experimental
a)

Calibracin de los electrodos.


A. Examinar el electrodo combinado de vidrio. La membrana selectiva de debe presentar planos de
fractura ni cuerpos adheridos.
B. Conectar los electrodos con sendos potencimetros.
C. Colocar en vasos de precipitados de 80 mL, aproximadamente 50 mL de cada amortiguador.
D. Medir la temperatura de cada disolucin antes de iniciar la calibracin. Asignar a cada equipo el
valor de la temperatura ms cercana a la medicin.
E. Seguir las indicaciones del profesor, pues cada equipo obedece diferentes instrucciones para su
calibracin adecuada.
b) Determinacin de la eficiencia electromotriz de la celda.
A. Colocar una alcuota de 10.0 mL de disolucin de HCl, = 0.1 1 , en un vaso de
precipitados. Colocar el electrodo combinado de vidrio dentro del vaso. Agregar un volumen de
agua suficiente y conocido para cubrir los electrodos de la celda.
B. Colocar la barra de agitacin con precaucin. Agitar a velocidad moderada verificando que la
barra no golpee el electrodo combinado de vidrio ni que existan burbujas de aire sobre el sensor.
C. Mantener la disolucin con agitacin magntica constante.
D. Valorar con NaOH, = 0.1 1 , con incrementos de 0.5 en 0.5 mL, hasta la totalidad del
volumen de la bureta. Tomar un tiempo de muestreo de 5 segundos entre cada adicin.
E. Al inicio del experimento y despus de cada adicin, registrar el y el []/ del sistema.
F. Registrar la temperatura de la disolucin al menos tres veces durante el experimento. Obtener un
valor promedio.
c) Efecto del in interferente.
A. Preparar la celda como lo describe el numeral b) de este documento.
B. Agregar 10.0 mL de NaCl, = 2.0 1 .
C. Ejecutar el experimento cmo el anterior.
d) Aplicacin. Anlisis del sistema mediante la funcin de Gran.
A. Colocar una alcuota de 10.0 mL de disolucin de cada cido no nivelado en un vaso de
precipitados. Colocar el electrodo combinado de vidrio dentro del vaso. Agregar un volumen de
agua suficiente y conocido para cubrir los electrodos de la celda.
B. Colocar la barra de agitacin con precaucin. Agitar a velocidad moderada verificando que la
barra no golpee el electrodo combinado de vidrio ni que existan burbujas de aire sobre el sensor.
C. Mantener la disolucin con agitacin magntica constante.
D. Valorar con NaOH, = 0.1 1 , con incrementos de 0.5 en 0.5 mL, hasta la totalidad del
volumen de la bureta. Tomar un tiempo de muestreo de 5 segundos entre cada adicin.
E. Al inicio del experimento y despus de cada adicin, registrar el del sistema.
Tratamiento de datos.
Construir las grficas []/ = () para la determinacin de la eficiencia electromotriz de la celda
sin interferente y con l.
b) Someter los datos a un anlisis regresin lineal por cuadrados mnimos.
c) Con el valor de la pendiente, determinar empleando la T promedio y la siguiente ecuacin [4] [2] [3]:
a)

(10)

d) Construir una tabla donde se vierta la informacin experimental siguiente:


pH
Volumen
[mL]
0.0
0.2
0.4
Etc.

HCl

Ac. Acet

HBCl

2 2 7

4 3

6 5

Elaborare en el mismo cuadrante las grficas = ( ) para todos los cidos ensayados.
Determine el volumen del punto final de valoracin experimental por medio de las grficas de primera y
segunda derivadas de las curvas anteriores.
g) Deduzca las funciones de Gran de los sistemas ensayados. Deduzca para cada caso.
h) Aplique la funcin anterior para determinar los lmites de la escala de del agua para 0 = 0 como
condicin estndar.
i) Concluir sobre:
A. La eficiencia electromotriz de la celda electroqumica.
B. El efecto del interferente sobre sta.
C. La utilidad de la metodologa de Gran en valoraciones volumtricas con monitoreo
potenciomtrico.
D. La concordancia entre los valores de experiemntales y los tericos.
e)
f)

Referencias

1 Skoog D, Holler F, Nieman C. Anlisis Instrumental. 5th ed. Espaa: McGraw Hill; 2001.
2 Bard AJ, Faulkner LR. Electrochemical methods Fundamentals and applications. 2nd ed. U.S.A.: Wiley;
2000.
3 Harris D. Anlisis Qumico Cuantitativo. 2nd ed. Espaa: Revert; 2001.
4 Rubinson K, Rubinson JF. Anlisis Instrumental. Madrid: Pearson Educacin; 2001.
5 Sawyer D, Heineman WR, Beebe JM. Chemistry Experiments for Instrumental Methods. U.S.A.: John
Wiley & Sons; 1984.