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Prsentation

Lacide phosphorique est la base de

composs industriels appels


phosphates .A 25C lacide phosphorique est forms de cristaux
et possde une densit de 1.83.

Lacide phosphorique est stock et vendu sous forme de solutions.


* Formule brut
:
* Masse molaire
:
* Masse volumique :

H3PO4.
M=68 g/mol.
u =1.69 g/cm3.

Les acides ci-dessus sont classs en fonction de leurs puret en


acide (du moins pur au plus pur) .
* Acide phosphorique vert .
* Acide phosphorique dfluor.
* Acide phosphorique alimentaire .
En gnral, il existe 2 procds de fabrication de lacide phosphorique :
* Procd par voie humide:
Qui consiste a attaquer directement le phosphate par lacide
sulfurique .
* Procd par voie thermique :
Dans lequel
Lacide phosphorique est produit a partir de
phosphore.
En pratique , la fabrication de lacide phosphorique par voie humide
fait intervenir les oprations suivantes :
*
*
*
*

Broyage du minerai .
Attaque du phosphate.
Sparation de lacide phosphorique .
Concentration de lacide .
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Atelier phosphorique
Latelier Phosphorique de Maroc Phosphore II est

compos de :

3 lignes Raction filtration selon le procd Nissan


(capacit 1500 T de P2O5)
6 lignes de Concentration dacide phosphorique selon le
procd Rhne Poulenc (Capacit 2115 T de P2O5)

Afin davoir le degr de dcomposition le plus lev, il est ncessaire


de broyer le phosphate. La surface dchange est ainsi augmente.
Les trois broyeurs utiliss sont des broyeurs barres de capacit
totale de 81,5 T sec.
Le procd Nissan utilis la raction consiste fabriquer tout
dabord le gypse sous forme de semi hydrate (ca SO4, H2O) en
faisant attaquer le phosphate par lacide sulfurique et lacide
phosphorique de retour.
Lattaque seffectue dans le pr-mlangeur et se prolonge dans deux
digesteurs placs en srie. En quittant les digesteurs,
la bouillie est dirige vers quatre cristalliseurs en srie refroidis avec
de lair dans le but dobtenir des cristaux sous forme de dihydrate
Facilement filtrable.
La bouillie obtenue est dirige vers un filtre rotatif fonctionnant sous
vide en donnant Un acide fort 28 30% envoy au stock, un acide
moyen 22% recycl lattaque et un acide faible 2 5% utilis pour
lavage du gteau de gypse.
Linstallation de concentration permet dvaporer leau excdentaire
et dlever la teneur en P2O5 54%. La chaleur ncessaire
dvaporation est fournie par la vapeur basse pression.
Lacide concentr est ensuite refroidi, et avant darriver au stock
final, il passe par une tape de clarification par centrifugation.
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Schma DES Procds

Phosphate
BG

Section Broyage

Section Raction

Acide
Sulfurique

Bouillie
phosphorique
Gypse (rejet)

Section
Filtration

Acide Phosphorique 30% P2O


Section
concentration

Acide Phosphorique 54%


P2O5
Pour Commercialisation

Broyage
Le broyage consiste prpar le Phosphate la raction en
rduisant sa granulomtrie.

Le

Phosphate lav avec une teneur dHumidit de 13%


20% est transport a partir du stock de Laverie par des
convoyeurs passe vers des trmies ou silos de stockage dont
la capacit est denviron 300 tonnes pour chaque ligne (3
lignes), llment dextraction de Phosphate est quipe par
deux moteurs et une trappe manuelle qui assure louverture
et La fermeture du casque.

partir de la commande de la station du broyage, le


Phosphate naturel parvient dans le broyeur barres par
lintermdiaire de la bande transporteuse. A lentre du
broyeur on injecte de leau de telle faon obtenir une
pulpe de Phosphate constitue de 60% en solide et 40% en
eau.

la sortie du broyeur barres, la pulpe de Phosphate


scoule dans la fosse par une goulotte forte pente. Un
agitateur de la fosse maintient les gains de Phosphate en
suspension.

La pulpe de Phosphate produite est transporte en continue


au moyen dune pompe hydraulique. En la refoulant vers le
bac de stockage. Une autre pompe refoule la pulpe partir
de bac du stockage vers lUnit 22(Raction-filtration et d
sulfatation).
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Unit broyage

La raction
La raction dattaque se droule dans des conditions semi hydrate de
sulfate de calcium. Le semi hydrate
spar sur ltage de filtration.

est recristallis avant dtre

La Prdigestion

Elle

est base sur lattaque du phosphate par lacide phosphorique


rcupr du processus de filtration nomm acide de retour faible
concentration. Environ 20% P2O5 sont introduits dans un prmlangeur de capacit 27 m3 une temprature qui varie entre 55 et
60 la raction qui se produit est la suivante:
Ca3 (PO4)2+4H3PO4
3Ca (H2PO4)2

Ainsi on ralise la transformation du Phosphate tricalcique en


phosphate mono calcique.

On dispose de deux digesteurs, on introduit dans le premier un dbit


de 1/3 dacide sulfurique dilu 84% et 2/3 le deuxime, cette
rpartition est ncessaire pour viter laugmentation de la
temprature et la formation de sulfate de calcium CaSO 4 stable
pendant lattaque de Phosphate par lacide sulfurique dans les
digesteurs qui donnent la formation de lacide Phosphorique et du
semi
hydrate
suivant
la
raction:
Ca (H2PO4) +H2SO4+1/2H2O

CaSO4+1/2H2O+2H3PO4

Vu

lexo-thermicit de cette raction, on refroidit par barbotage de


lair frais dans la pulpe pour viter laugmentation de la temprature
au dessus du niveau dsirer.

Le temps de sjour de la bouillie dans les deux digesteurs favorise la


stabilit des cristaux de semi hydrate, le temps qui prend ce stade est
denviron 50 min 1h.La bouillie produite dans les deux digesteurs est
achemine par des gouttires vers la zone de cristallisation par
dbordement en cascade.
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La raction
La Cristallisation

La bouillie passe par la suite la phase de cristallisation dans


quatre cristalliseurs pour transformer la semi hydrate (CaSO 4,
1/2 H2O) en di hydrate (CaSO4, 2H2O) par refroidissement de la
bouillie qui traverse les cristalliseurs un par un, par
dbordement avec une agitation dans chaque cristalliser. Le
refroidissement est assur par lintroduction de lair frais
laide dun ventilateur.

Et

pour avoir un meilleur rendement, on doit respecter les


paramtres
suivants:
- La temprature: si la chute de la temprature entre la
partie de lattaque et celle de cristallisation se modifie dune
manire dfavorable ce la peut entrainer des difficults lors de
la cristallisation.
- Le temps de sjour: La transformation optimale de semi
hydrate en di hydrat demande un temps de sjour dans les
cuves de 16 heures.
- Teneur en sulfates libres: elle doit se situer entre 7% et
9% dans le deuxime digesteur et de 5 6% dans le troisime
cristalliseur.

Le dsulfatation

Elle

consiste a diminuer la teneure dacide sulfurique libre


dans la bouillie une valeur infrieure 3% et elle seffectue
par lajout de la pulpe (Phosphate) dans le bac de dsulfuration
qui joue le rle du pr-mlange de la bouillie monocalcique
dborde vers le cristalliseur 4 afin de ragir avec le sulfates
libres contenue dans la bouillie.
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Schma de raction

La filtration
La filtration consiste sparer les deux phases liquide-solide de la
bouillie ainsi forme. La surface de filtration contient sept secteurs:

Perscuteur
Secteur acide fort
Secteur acide moyen
Secteur acide faible
Secteur acide trs faible
Secteur vacuation de gypse
Secteur lavage toiles

A la sortie du distributeur la bouillie est verse sur le pr-secteur et


mlange un floculant qui rassemble les fines particulires de
gypse de telle manire quelles soient colls ce qui entraine une
augmentation de la porosit.par la suite le gteau de gypse entre
dans le secteur dacide fort ou il y a laspiration de lacide
laspiration dacide fort 30% qui soit refoule vers le stockage. Puis
vers le secteur dacide moyen pour que le solide restant subisse un
premier lavage avec lacide faible pour tre aspirer comme un acide
moyen. Au niveau du secteur faible le gteau est lav une deuxime
fois par lacide trs faible et donne lacide faible qui est entrain
vers un sparateur puis refoul vers le premier lavage par une
pompe. Un troisime lavage seffectue avec de leau pollue qui se
fait au dbut du secteur trs faible puis un quatrime lavage dans le
mme secteur par leau procde.

Le gypse obtenu aprs le quatrime lavage est vacue laide


dune visse dArchimde, vers une trmie de rcupration place au
dessous du filtre et se mlange avec leau de mer pour faciliter
lcoulement du gypse vers la mer.

Schma
Schma de
de filtration
filtration

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La CONCENTRATION
Lobjectif de cette unit est: Augmentation de la teneur en P2O5
Lunit de Concentration se divise en deux circuits:
Circuit acide:

Boucle de concentration

Elle contient un changeur bloc utilisant de la vapeur basse pression


provenant du transformateur pour chauffer lacide circulant de 77C
87C et un brouilleur dune dpression de 60 torr et une temprature
de 77C, il sert vaporer leau et les chlorures et fluorures, il
comporte aussi un filtre panier dont la fonction darrter les solides
qui sont en gnrale des fluosilicates.
Station vide:

Le vide est provoqu par la condensation des gaz dans le grand laveur
ruisslement deau de mer, les condensats sont aspirs par des
jecteurs afin de condenser la totalit des gaz et cela pour maintenir
un vide constant dans le bouilleur.
Circuit nergtique:

Le

circuit est constitu dun transformateur de vapeur qui est un


changeur de chaleur faisceau tubulaire, sont rle est de produire la
vapeur de chauffe basse pression de 4 5 bars et de temprature
150C partir de la vapeur moyenne pression 7 8 bars et de
temprature 250C venant de la centrale pour alimenter lchangeur.

Lappoint dacide de 30% dans la boucle de concentration se fait la


sortie de lchangeur, il est entrain par la suite avec lacide 54% P 2O5
87C vers le brouilleur o rgne un vide de 60torr, lacide
Phosphorique se trouvera dans le brouilleur une temprature de
77C. Ainsi lacide 54% P2O5 est entrain par trop plein jusqu la
pompe transporteuse qui refoule lacide vers la station stockage,
tandis quune autre partie est aspire par pompe se circulation en
passant par le filtre panier puis dans lchangeur, il se rencontre
avec lacide de 30% P2O5 et subit le mme traitement

Lacide 54% produit va tre stock dans un bac de stockage.


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Unit
Unit de
de concentration
concentration ACP
ACP

Clarification et stockage

Lunit

de clarification et stockage pour rle de


rduire le taux de solide de la solution dacide
phosphorique
54%;
elle
est
compose
de:
2 bacs de stockage chaud trois tages et capacit

de 2000 m3 chacun

1 batterie de refroidisseurs trois tages et


capacit de 2000 m3 chacun

2 bacs de stockage froid

Station de clarification

4 bacs de stockage final de 10000 m 3

2 bacs boues

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