Reacciones Mltiples (Captulo 6)

Trabajar en trminos de flujos molares y concentracines;NO usar conversin!

Tipos de Reacciones Mltiples
1.

Reacciones en Serie (Producto intermedio que contina reaccionando).

2. Reacciones Paralelas (Reactivo es consumido por dos trayectorias de reaccin).

3. Reacciones Complejas: Combinacin de reacciones en serie y paralelas.

4. Independientes (Alimentaciones que contienen muchos reactivos)

Maximizar formacin de producto deseado y minimizar formacin de producto

indeseado (costos de separacin !!)

Selectividad y rendimiento
Cuantificacin de formacin de producto deseado, D, con respecto a producto
indeseado, U.

Instantnea
Selectividad

S DU =

Velocidad de formacin de D
Velocidad de formacin de U

Global
Flujo molar salida producto deseado
~
SDU =
Flujo molar salida producto indeseado

N
~
SDU = D
NU

(Reactor Batch)

Rendimiento

~
YD =

Ejemplo:

Producto deseado, rD=k1CA CB

ND
(Reactor batch)
N Ao N A
2

producto indeseado, rU=k2CACB

Operar a alta concentracin de A. Usar RFP.

Reacciones paralelas.
kD
A
D
kU
A
U

(deseado)

rD = k D C A1

(indeseado)

rU = k U C A2

Velocidad de desaparicin de A:

kDCA1 + kUCA2

-rA = rD + rU =

1 y 2 > 0

Selectividad instantnea:

S DU =

Caso 1:

r D k D 1 2
=
CA
rU k U

SDU debe ser mxima.

1 > 2

Sea: a = 1 - 2 (diferencia positiva)

S DU =

rD k D a
=
CA
rU k U

Para valor alto de SDU Mantener CA alta :

Fase gas: Ausencia de inertes y P alta

Fase lquida: Mnimo uso de diluyentes

Reactor: Batch o RFP

No usar RCPA

Caso 2:

SDU

2 > 1

a = 2 - 1

rD k D C A1
kD
kD
= =
=
=
rU k U C A2 k U C A2 1 k U C aA

Alto SDU Mantener baja CA

Dilucin con inertes

Reactor RCPA

Reactor con reciclo (corriente de producto acta como diluyente)

Efecto de la temperatura sobre la selectividad

Depende de la razn de constantes cinticas:

SDu =

kD AD
E E
= exp D U
kU AU
RT

Caso 3: ED > EU
kD (y por lo tanto rD) aumenta ms rpidamente con T que kU (y rU)
Operar reactor a la temperatura ms alta posible.
Caso 4:

EU > ED

Mantener reaccin a baja T para maximizar SDU, pero no tan baja como para
detener la reaccin.
Revisar ejemplo 6-1 en pizarra.

Reacciones en Serie.
Ejemplo:

Esta reaccin en serie puede escribirse tambin como:

Reaccin (1)
Reaccin (2)

Especie A:

Especie B:

Usando el factor integrante,

a t = 0, CB = 0

Cmo llevar a cabo la reaccin para obtener la mxima concentracin de B?

Entonces:

Y:

Encontrar la selectividad para el sistema

en un RCPA.

MODIFICACION DEL ALGORITMO CRE PARA REACCIONES MULTIPLES.

1. Balance molar para todas las especies.
2. Ley de velocidad: Velocidad neta de reaccin para cada especie, p/ej.:
rA = riA
3. Estequiometra
Fase lquida: Usar CA
Fases Gaseosa: Usar:

4. Combinar.

Balances Molares
Tipo de Reactor

Fase Gaseosa

Fase Lquida

Batch

Semibatch

RCPA

RFP

RLF

OBS.: rA y rB corresponden a velocidades NETAS de formacin.

Velocidades netas de Reaccin para la Especie A

Para N reacciones, la velocidad neta de formacin de la especie A es:

Para una reaccin i dada:

Ejemplo: Reaccin en Fase Lquida

k1A est definida para la especie A

(1)
(2)

k2C est definida para la especie C.

CASO 1: RFP
Balances Molares

A:

B:

C:

D:
Leyes de velocidad

(Rxn i)

Especie A

Para la reaccin (1):

A+2B-->C
Para la reaccin (2):
3C+2A-->D

Especie B
Especie C
Epecie D

Estequiometra

Combinando
Especie A

Especie B

Especie C

Especies D

Evaluar Usando Polymath

k1A=0.5
k2C=2.0

at t=0: V=0, CAO=4, CBO=4, CCO=0, CDO=0

Vf=5 dm3

CASO 2: RCPA Fase Lquida

10

Especie A

Especie B

Especie C

Especie D

Se especifica V, CAo, Cbo y las constantes de velocidad kij.

Se obtienen 4 ecuaciones con 4 incgnitas: CA, CB, CC y CD.
Usar el resolvedor de ecuaciones no lineales de Polymath. Ingresar el balance
molar combinado con las leyes de velocidad de la siguiente forma:

11

CASO 3: Semibatch fase lquida

Especie A

Especie B

Especie C
Especie D
V=VO+vOt

Evaluar usando Polymath

Parmetros

Condiciones Iniciales

Dos reactivos y selectividad: Diferentes formas de contacto.

12

Reacciones Mltiples en fase gaseosa (Cap. 6)

Ejemplo: Reacciones en fa Gaseosa en un RFP.
(1)
(2)

Algoritmo
Balances molares
A:

B:

C:

D:

13

Leyes de Velocidad

(Rxn i)

Especie A
Para reaccin (1):

(dada)

Para reaccin (2):

(1)

Especie B
Especie C

(2)
(3)

Especie D
(4)

Estequiometra
(5)

Combinando

14

(6)

Evaluar Usando Polymath

Parmetros

(7)
(8)
(9)

Condiciones Iniciales
Usar el resolvedor de ecuaciones diferenciales ordinarias de Polymath.

15

Para un RCPA: Las ecuaciones (1) a (9) se aplican a un RCPA en

fase gaseosa como lo hacen las condiciones iniciales.
A:

B:

C:

D:

Total: FT = FA + FB + FC + FD
5 ecuaciones y 5 incgnitas.

Usar el resolvedor de ecuaciones de Polymath.

16

Ejemplo 6-5: Para el siguiente sistema reactivo:

Reaccin 1:

NO + 2/3NH3 5/6N2 + H2O

Reaccin 2:

2NO N2 + O2

Reaccin 3:

O2 + 1/2N2 NO2

Escribir los balances molares en un RFP en trminos de los flujos molares de cada
especie.

Solucin:
Reacciones
Fj P To
C
C
=
en
fase
j
TO
FT Po T
gaseosa
Concentracio
nes:

= C To

Fj

FT

(Si T y P const.)

Flujo molar FT = FNO + FNH3 + FN2 + FH2O + FO2 + FNO2

total
de
gases:
Balances
molares:
Para NO:

dFNO
.5
= rNO = k1NO C NH3C1NO
2k 2 N 2 C 2NO
dV
1.5

dFNO
2.5 FNH3 FNO

= k1NOCTO
dV
F
F
T T
Para NH3 :

dF NH3
dV

= r NH3 = r1NH3 =

2 FNO

2k 2N2CTO
F
T

2
.5
r1NO = k 1NO C NH3 C 1NO
3
3

17

1.5

FNH3 FNO
2
2.5

= k1NOCTo

dV
3
FT FT

dFNH3

Para H2O:

dFH 2O
dV

.5
= r H 2O = r1H 2O = r1NO = k 1NO C NH3 C 1NO

1 .5

dFH 2O
2.5 FNH 3 FNO

= k1NO C To
F
F
dV
T T

Para N2:

dFN 2
5
1
.5
2
= rN 2 = k1NO C NH3C1NO
+ k 2 N 2 C 2NO k 3O 2 C N 2 C O
2
dV
6
2
1.5

dFN 2 5
2.5 FNH 3 FNo

= k1NO C To
F
F
dV
6
T T

Para O2:

2 FNO

k 2 N 2 C TO
FT

dFO 2
= rO 2 = r2O 2 + r3O 2 = r2 N 2 + r3O 2
dV
2

F F
dFO 2
2 FNO
k 3O 2 C 3To N 2 O 2

= k 2 N 2 C To
dV
FT FT
FT
Para NO2:

F F

1
k 3O 2 C 3TO N 2 O 2
2
FT FT

F F
dFNO 2
= rNO 2 = r3 NO 2 = r3O 2 = k 3O 2 C 3TO N 2 O 2
dV
FT FT

Datos: Flujos de alimentacin Fjo, temperatura y presin inicial (To y Po) y constantes
cinticas kij.
Debe resolverse el sistema de ecuaciones diferenciales ordinarias (Polymath).

18