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CONTENIDO
SOLUCIONES SLIDAS Y EQUILIBRIO DE FASES
INTRODUCCIN
FASES Y DIAGRAMAS DE FASE
SOLUBILIDAD Y SOLUCIONES SLIDAS
CONDICIONES PARA LA SOLUBILIDAD ILIMITADA
ENDURECIMIENTO POR SOLUCIN SLIDA
DIAGRAMAS DE FASES ISOMORFO
RELACIN ENTRE LAS PROPIEDADES Y EL DIAGRAMA DE FASES
SOLIDIFICACIN DE ALEACIONES DE SOLUCIN SLIDA
SOLIDIFICACIN FUERA DE EQUILIBRIO Y SEGREGACIN
DESARROLLO
Aleacin: material que tiene propiedades metlicas y est formado por varios elementos.
Un acero al carbono simple es aleacin de Fe y C.
Aceros inoxidables: Resistentes a la corrosin (Fe, C, Cr, Ni y otros elementos).
Aleaciones a base de Aluminio (Al), Cu, Co, Ni, Ti, Zn y Zr (zirconio).
Existen:
Aleaciones monofsicas y aleaciones polifsicas.
Fase: Porcin que puede incluir a la totalidad de un sistema, que es fsicamente homognea dentro
de si misma y limitada por una superficie que puede ser separable mecnicamente de cualquier otra
porcin. Agua tiene tres fases; Agua Lquida, hielo y vapor de agua.
Caractersticas de una fase:
1. Tiene la misma estructura o arreglo atmico en su interior.
2. Aproximadamente, tiene la misma composicin y propiedades en su interior.
3. Tiene una interfaz definida entra sta y las fases que lo rodean o estn adjuntas.
Ejm. Si se encierra dentro de una cmara de vaco un bloque de hielo fig. 3.1 (a) el hielo empieza a
fundirse y algo de agua se evapora. En estas condiciones tenemos tres fases coexistentes (s, l, y g),
cada una de estas formas tiene un arreglo atmico nico, propiedades nicas y un lmite definido
entre cada forma. Sin embargo en ste caso las fases tienen composicin idntica.
fig.3.1
Regla de fases: Relaciona entre la cantidad de componentes y la cantidad de fases para un
determinado sistema y las condiciones que pueden cambiarse Ejm. T, P, Etc.
2+C=F+P
Donde:
C = Cantidad de componentes
F = Cantidad de grados de libertad (Variables: T, P, composicin)
P = Cantidad de fases presentes.
2 = en la ecuacin implica que puede cambiar tanto la T como la Presin.
Ejm. Fig.3.2 Esquema del diagrama de fases unario para el Mg, donde se muestran las temperaturas de fusin
y de ebullicin a una atmsfera de presin.
Ejm. Aplicacin de regla de fases, El Mg puro segn fig., muestra un diagrama unario (C = 1) las
lneas dividen las fases S, L, G. este diagrama tambin se llama P-T. Este diagrama tiene un solo
componente el Mg, dependiendo de la P y T. puede haber 2 a 3 fases en determinado momento: Mg
(S), Mg (L), Mg (G). Obsrvese que la interseccin de las lneas del diagrama de fases con la lnea
interrumpida que representa la presin de 1 atm. Define las Ts., normales de fusin y ebullicin del
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magnesio, a presiones muy bajas, un slido como el Mg, se puede sublimar, es decir, pasar en forma
directa pasar al estado gaseoso sin fundirse cuando se calienta.
La fig.3.2. El diagrama de fases la P y T define el punto A, en este punto, todo el Mg es L. N de
fases = 1, aplicando la regla 2 + C = F + P
2 + 1 = F +1
F=2
Indica 2 grados de libertad
Significa que dentro de los lmites del diagrama se puede cambiar la P y la T o ambas y estar
todava en la parte de Lquido total del diagrama. Es decir se debe fijar tanto la T como la P, para
conocer con precisin que se est en la parte L. del diagrama.
Examinando el punto B, en la frontera entre la regin S. y L. del diagrama, el N Componentes C = 1,
pero en el punto B coexisten el S y L. entonces cantidad de fases P = 2 aplicando la regla de fases
2+C=F+P
2+1=F+2
F = 1 solo hay un grado de libertad.
Ejm. Si se cambia la T, tambin se debe ajustar la P. para permanecer en el lmite donde coexistan
L y S.
Si se fija la P, el diagrama de fases indica la T que debe haber para que existan S.L.
Por ltimo en el punto X coexisten el S, L y V., (Punto triple) pero el n de componentes sigue siendo
C = 1, hay 3 fases entonces 2+C=F+P
2+1=F+3
F=0
No hay grados de libertad.
Fig. 3.3. Diagrama P-T para H2O La T del punto triple es 273,0098K y la P. del punto triple es de 4,6
torr. Obsrvese la pendiente de la lnea entre el S y L. que sube hacia la izquierda. A la P normal (1
atm o 760 torr). La Tfus. Es de 273K, se muestra un posible esquema de secado por congelacin
comenzando en el punto S y continuando hacia la izquierda por la lnea interrumpida.
Fig. 3.3. Diagrama P-T para H2O La T del punto triple es 273,0098K
3.4. Muestra el diagrama P-T para el CO2
Fig.
Se observa cmo la Tfus. Del hielo disminuye al aumentar la P. Esto es excepcional por que se ha sugerido esta
sera la razn por la que los patinadores en hielo pueden deslizarse sobre l (Es que la presin de sus patines suele
fundir el hielo, manteniendo as una capa de agua, pero se ha demostrado que se no es el factor importante. En
cambio se ha demostrado que un fenmeno llamado fusin superficial del hielo es el factor principal en la formacin
de la pelcula de agua lubricante que permite al patinador al moverse con facilidad sobre el hielo.
Fig. 3.4. Muestra el diagrama P-T para el CO 2 muchos investigadores examinan las aplicaciones del
CO2 supercrtico como solvente en el procesamiento de plsticos y medicinas.
Fig. 3.5
Fig. 3.5 (c) Muestra diagrama P-T para SiO2, la lnea interrumpida indica 1 Atm. De P. en l se puede ver los diversos
polimorfos de la slice, Polimorfos (distintas estructuras cristalinas del mismo compuesto). En ste diagrama, la forma
estable de la slice a T ambiente es el cuarzo . E l cuarzo se transforma en cuarzo a 573C. Al
enfriarse, sucede la transformacin inversa. Al calentarse hasta 870C se espera que el cuarzo se
transforme a tridimita cambio que puede ser lento y por ende, el cuarzo puede continuar
existiendo en lo que se llama fase metaestable. El cuarzo metaestable puede pasar despus a
cristobalita metaestable o a slice fundida.
Fase metaestable: Aquella que se encuentra en estado de equilibrio metaestable; normalmente,
este equilibrio se puede aproximar usando slo un procedimiento. Los metales lquidos y el agua
subenfriada son ejemplos de fases metaestables. Ejm. Se puede obtener agua lquida subenfriada,
que es una fase metaestable del agua, enfriando agua desde la T ambiente hasta un inferior a la
normal de congelacin de -0C.
Metaestabilidad: Propiedad que un sistema con varios estados de equilibrio, tiene que exhibir,
durante un considerable espacio de tiempo, un estado de equilibrio dbilmente estable. Sin
embargo, bajo la accin de perturbaciones externas (a veces no fcilmente detectables) dichos
sistemas exhiben una evolucin temporal hacia un estado de equilibrio fuertemente estable.
Normalmente la metaestabilidad es debida a transformaciones de estado lentas.
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Fig. 3.6 (a) Un sistema metaestable con un estado dbilmente estable (1), un estado inestable de
transicin (2) y un estado fuertemente estable (3).
Fig. 3.6 (b) Estados a) metaestable, b) inestable y c) estable, en un grafico energa libre de Gibbs
versus una variable que caracteriza el avance del proceso. Los estados de equilibrio estable y
metaestable(s) corresponden a mnimos de la funcin G. El estado de equilibrio estable es el mnimo
absoluto.
Otro ejemplo notable de materiales clsicos de estructura metaestable corresponde al vidrio de
ventanas (SiO2), un material amorfo (esto es, con la estructura de un lquido sobreenfriado). Algunos
ejemplos de materiales modernos metlicos de estructura metaestable son: materiales fabricados
por aleado mecnico (incluso incorporando cermicas) a temperaturas nominales prximas a la
ambiente; aleaciones con memoria de forma (relacionados con la transformacin martenstica); y
aleaciones amorfas macizas, hoy obtenidas a velocidades de enfriamiento tan bajas como 1 K/s.
Fig. 3.7
Fig. 3.8
El vaso contiene una solucin de Agua y alcohol con propiedades y composicin nicas, el agua y el
alcohol son solubles entre s. Muestran solubilidad ilimitada.
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De igual manera si mezclamos cualquier cantidad de Cu y Ni lquidos, slo se producir una fase
lquida. Esta aleacin lquida tiene la misma composicin y propiedades en todos sus puntos, por
que el Ni y Cu tienen solubilidad lquida ilimitada. Fig. 3.8
Solubilidad limitada: Si se agrega pequea cantidad de sal (1 fase) a un vaso de agua (2 fase)
Se agita, la sal se disuelve por completo en el agua. El sistema es monofsico; el agua salada o
salmuera. Pero si se agrega demasiada sal al agua el exceso de sal baja al fondo del vaso fig. 3.9
En este caso tenemos dos fases: el agua salada con sal y el exceso sal slida. Encontraremos que
la sal tiene solubilidad limitada en el agua.
Fig. 3.9
En los metales: Agregamos pequea cantidad Zn (l) a (Cu) (l), se produce una sola solucin (l).
Cuando sta se solidifica es una solucin slida, con estructura FCC, donde los tomos de Cu y Zn
estn ubicados al azar en puntos normales de la red. Pero si la solucin slida contiene ms que un
30% de Zn. Algo del exceso de tomos de Zn se combinan con algunos de los tomos de Zn para
formar un compuesto CuZn. Fig.3.10(c) Ahora coexisten 2 fases solidas: una solucin slida de
cobre saturada con un 30% Zn y el compuesto CuZn.
La solubilidad del Zn en Cu es limitada la Fig.3.10 (c)., muestra una parte del diagrama de fases CuZn que ilustra la solubilidad del Zn en Cu a bajas T. Esta solubilidad aumenta al aumentar la T. Se
parece a la forma en que se puede disolver ms azcar o sal en el agua por el incremento de T.
Fig.3.10 (b)
Fig.3.10 (c). En las aleaciones de Cu y Zn que contienen ms de 30% de Zn, se forma una segunda
fase por la solubilidad limitada del Zn en el Cu, (b) Solubilidad del Zn en el cobre. La lnea continua
representa el lmite de solubilidad; cuando se agrega ms Zn, se rebaza el limite de solubilidad y
coexisten 2 fases.
CASO EXTREMO: La inmiscibilidad, No existe nada de solubilidad entre un material y otro
Fig.3.11 Ejm., aceite y agua, aleaciones Cu-Pb, materiales fundidos, cermicos slidos y metales.
Aunque los materiales no se disuelven uno dentro del otro, si pueden dispersarse uno en otro, Ejm,
fases aceitosas y lquidos acuosos pueden mezclarse utilizando surfactantes para tomar emulsiones.
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Fig.3.11
CONDICIONES PARA LA SOLUBILIDAD ILIMITADA
Para la solubilidad ilimitada Cu-Ni debe satisfacer condiciones conocidas como regla de HumeRothery y son:
1. Factor tamao: tomos o iones deben tener tamao semejante, con diferencia de radio
atmico no mayor 15%, para minimizar la deformacin de la red
2. Estructura cristalina: Los materiales deben tener la misma estructura cristalina caso contrario
se presenta una transicin de una fase a otra con una estructura distinta.
3. Valencia: Los iones deben tener la misma valencia si no es as la diferencia de electrones de
valencia se formar compuestos no de soluciones.
4. Electronegatividad: Los tomos deben tener + o la misma electronegatividad (afinidad hacia
los e-) Si la electronegatividad son apreciablemente distinta, se forman compuestos, as como
los iones Na y Cl se combinan y forman Cloruro de sodio.
Las condiciones de Hume-Rothery deben cumplirse pero no necesariamente son suficientes para
que 2 metales Cu-Ni o dos compuestos BaTiO3-SrTiO3 tengan solubilidad ilimitada.
Fig.3.12
Fig. 3.12. El MgO y el NiO tienen estructuras cristalinas, radios inicos y valencias similares; por tanto los 2
materiales cermicos pueden formar soluciones slidas
La solubilidad de los tomos intersticiales siempre es limitada. Los tomos intersticiales son mucho
ms pequeos que los del elemento anfitrin. Y con esto violan la primera de las condiciones de
Hume-Rothery.
Fig.3.13
Fig.3.13 Efecto de varios elementos aleantes sobre la resistencia del cobre a la cedencia. Los
tomos de Ni y de Zn tienen ms o menos el mismo tamao que los de cobre, pero los tomos de
Be, y de Sn son muy diferentes de los tomos de Cu. Al aumentar la diferencia de tamaos atmicos
y la cantidad de elemento aleante. Aumenta el endurecimiento por solucin slida-
Grado de reforzamiento por solucin slida: Depende de 2 factores, (1) Una gran
diferencia en los radios atmicos entre el solvente anfitrin y el soluto husped o aleante, aumenta el
efecto de reforzamiento una mayor diferencia de tamaos produce una mayor perturbacin de la
estructura cristalina inicial dificultando el deslizamiento. Fig.3.13.
(2)Una mayor cantidad de elementos de aleacin que se agregue producir un mayor efecto de
reforzamiento Fig.3.13 Una aleacin de Cu con 20% de Ni es ms resistente que una con 10% de
Ni.
Efecto del reforzamiento por solucin slida sobre las propiedades.
Fig.3.15(a) Diagramas de fases en equilibrio para los sistemas Cu-Ni y NiO-MgO (b) Se muestran las
T Lquidus y Solidus para una aleacin de Cu-40%Ni.
Fig.3.16 Diagrama de fase binario hipottico entre dos elementos, A y B. Cuando una aleacin esta
en una regin de 2 fases, una lnea de enlace a un a la T de inters determina la composicin de
las 2 fases. Esto es una consecuencia de la regla de las fases de Gibbs, que slo permite que haya
un grado de libertad.
Cantidad de cada fase (Regla de la palanca): Si nos interesa la cantidad relativa de cada
fase presente en la aleacin. Se expresa en % en peso.
Ejemplo: Calcular las cantidades de fase y L a 1250c en la aleacin Cu 40%Nique se muestra
en la figura 9.17
Fig.3.17 La lnea de enlace a 1250C en el sistema Cu-Ni para determinar la cantidad de cada fase
Solucin
X = Fraccin msica de la aleacin que es slido . Hay dos fases el resto del Ni debe estar en
fase (L) la fraccin msica de Ni en el L ser 1-X. Consideremos 100 gr., de aleacin y sta aleacin
consiste en 40 gr. Ni a todas las T. A 1250 C se puede se puede plantear una ecuacin que
represente el balance de masa para el Ni. A esa T tenemos x gr., de fase (s), y 100(1-X) gr, de
(L).
Masa total de Ni en 100 gr de aleacin = masa de Ni en (L) + masa de Ni en .
brazo de palancaopuesto
x 100
longitud total de lalnea de enlace
Fig. 3.18. Propiedades mecnicas de las aleaciones Cu-Ni. El Cu se endurece hasta agregarle 60%
de Ni, y el Ni se endurece hasta el 40% de Cu.
La resistencia mxima se obtiene con una aleacin de Ni con 60% de Cu, que se llama Monel.
SOLIDIFICACIN DE ALEACIONES DE SOLUCIN SLIDA
Cuando se funde y enfra una aleacin como Cu-40%Ni, la solidificacin requiere tanto nucleacin
como crecimiento. La nucleacin heterognea permite poco o ningn subenfriamiento, por lo que se
inicia cuando el lquido llega a la T liquidus.
El diagrama de fases Fig.3.19, con una lnea de enlace trazada a la T liquidus, indica que el 1
slido que se forma tiene una composicin Cu-52%Ni.
calor latente de fusin (Hf), que se desprende cuando se solidifica el lquido, a travs de la
interfaz S-L. En segundo lugar, a diferencia de los metales puros, debe efectuarse la difusin
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para que las composiciones de las fases S y L sigan las curvas de solidus y liquidus durante
el enfriamiento
Fig.3.20. Curva de enfriamiento de una aleacin isomorfa durante su solidificacin, se supone que
las velocidades de enfriamiento son pequeas y que permiten el establecimiento de equilibrio
trmico, los cambios en la pendiente de la curva de enfriamiento marcan las T liquidus solidus; en
este caso, es para una aleacin de Cu-40%Ni.
Ejemplo
Para las aleaciones NiO-30% mol MgO, NiO-45% mol MgO y NiO-85% mol MgO
a)
b)
Ejemplo
Considere una aleacin, cuya composicin promedio contienen 60% de antimonio. Comenzando a
550 C y a intervalos de 50 C, hasta 300 C, suponiendo que prevalecen condiciones de equilibrio,
determine: (a) Las fases presentes (b) La composicin y cantidad de cada fase (c) La
microestructura
temperatura eutctica
soldo A slido B
enfriamiento